PL210341B1 - Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowychInfo
- Publication number
- PL210341B1 PL210341B1 PL380430A PL38043006A PL210341B1 PL 210341 B1 PL210341 B1 PL 210341B1 PL 380430 A PL380430 A PL 380430A PL 38043006 A PL38043006 A PL 38043006A PL 210341 B1 PL210341 B1 PL 210341B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- water
- resin
- acid
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 title claims description 5
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 10
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 9
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 1,7-diamino-4-aza-heptane Natural products NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-][PH+]=O KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 5
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 3
- NASFKTWZWDYFER-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrate Chemical compound O.[Na] NASFKTWZWDYFER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych zawierających jako mery kwas dimetylofosfinowy oraz polialkilenopoliaminę.
Żywice poliamfolitowe znajdują wiele zastosowań, które są związane z ich specyficznymi właściwościami. Jako nierozpuszczalne bufory służą do korekty pH, wiążą jony wodorotlenowe jak i protony, chelatują jony metali, są stosowane do stabilizacji wody technologicznej, i inne. Żywice polimerowe zawierające jako mery kwas dimetylofosfinowy są w części kwasowej silniejszymi kwasami niż kwasy karboksylowe, natomiast znacznie słabszym niż powszechnie stosowane żywice sulfonowe, a ponadto tworzą w swoich strukturach liczne fragmenty cykliczne, które są strukturalnie zbliż one do żywic zawierających etery koronowe, a zwłaszcza do ich azaanalogów.
Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych zawierających jako mery kwas dimetylofosfinowy oraz polialkilenopoliaminę, przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza fragment kwasu dimetylofosfinowego, a x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, natomiast B oznacza fragment polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi 2 do 6, a y oznacza liczbę merów poliaminopolialkenowych w polimerze, przy czym wolne miejsca meru A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami w merze B, a liczba moli (x) fragmentów A jest związana z liczbą moli (y) fragmentów B równaniem: x = y * [2 + q/2], według wynalazku polega na tym, że jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, i co najmniej dwoma równoważnikami polialkilenopoliaminy wybranej z grupy zawierającej: bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, tris(2-aminoetylo)-aminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę, pentaetylenoheksaminę, a jako aminy kontrolne stosuje się 1,3-diaminopropan, 2-metylo-1,5-diaminopentan, 1,2-diaminocykloheksan i decyloaminę, przy czym przez pojęcie równoważnik polialkilenopoliaminy rozumie się jedną część molową aminy podzieloną przez liczbę wszystkich wiązań N-H w jej strukturze, a reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400 K, w wodzie, w obecności co najmniej jednej części molowej aktywatora w postaci dowolnego kwasu Broensteda, korzystnie kwasu solnego, aż do przereagowania substratów i wytrącenia się nierozpuszczalnej w wodzie żywicy, którą się oddziela od mieszaniny poreakcyjnej przez dekantację, sączenie lub wirowanie, a następnie przemywa wodą i otrzymuje się produkt w postaci chlorowodorku, z którego można otrzymać dowolną postać użyteczną żywicy poliamfolitowej, zawierającej fragmenty kwasu dimetylofosfinowego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Reakcję wykonuje się w aparaturze szklanej zaopatrzonej w silne mieszadło kotwicowe, wkraplacz, chłodnicę zwrotną, której wylot łączy się z absorberem chlorowodoru i formaldehydu, termometr i łaźnię grzejno-chłodzącą, która umożliwia ogrzanie mieszaniny do temperatury łagodnego wrzenia, to jest około 373 K. Do roztworu bis(heksametyleno)triaminy (21,54 g, 0,10 mola) w wodzie (35 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (55 cm3, 0,66 mola), po czym 37% formalinę (17,7 cm3, 0,24 mola) i 50% kwas fosfinowy (20,8 cm3, 0,20 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300-310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (17,7 cm3, 0,24 mola), a następnie kontynuuje się ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, co powoduje usieciowanie polimerycznego produktu i częściowe wytrącenie żywicy. Następnie ochładza się mieszaninę do około 300-310 K i dodaje ponownie 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (5,2 cm3, 0,050 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się ponownie do temperatury około 373 K przez 30 minut i w końcowym etapie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a mieszaninę ogrzewa się przy silnym mieszaniu w temperaturze około 373 K przez godzinę, po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, a wytrąconą żywicę dekantuje i przemywa wodą w celu usunięcia nadmiaru kwasu solnego, formaldehydu i niskocząsteczkowych zanieczyszczeń, aż do uzyskania pH w granicach 6,5-7,0. Uzyskaną żywicę przechowuje się w postaci chlorowodorku, z którego w razie potrzeby uzyskuje się czysty amfolit przez neutralizację chlorowodoru
PL 210 341 B1 równoważną ilością zasady lub oksiranu. Żywica zawiera 0,56 mmola/g grup aminowych, a jej reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 2.
P r z y k ł a d 2.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast bis(heksametyleno)triaminy stosuje się dietylenotriaminę (10,32 g, 0,10 mola) i otrzymuje się w żywicę, która zawiera 0,62 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 3.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast bis(heksametyleno)triaminy stosuje się N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan (13,12 g, 0,10 mola) i otrzymuje się w żywicę, która zawiera 0,60 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 4.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast bis(heksametyIeno)triaminy stosuje się N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan (11,72 g, 0,10 mola) i otrzymuje się w żywicę, która zawiera 0,18 mmola/g grup aminowych, a jej reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 3.
P r z y k ł a d 5.
Do roztworu N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminy (17,43 g, 0,10 mola) w wodzie (50 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (74 cm3, 0,88 mola), po czym 37% formalinę (17,7 cm3 0,24 mola) i 50% kwas fosfinowy (20,8 cm3, 0,20 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300-310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (17,7 cm3, 0,24 mola), a następnie kontynuuje się ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, co powoduje usieciowanie polimerycznego produktu i częściowe wytrącenie żywicy. Następnie ochładza się mieszaninę do około 300-310 K dodaje ponownie 37% formaliny (17,7 cm3, 0,24 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (10,4 cm3, 0,10 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się ponownie do temperatury około 373 K przez 30 minut i w końcowym etapie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (8,9 cm3 0,12 mola), a mieszaninę ogrzewa się przy silnym mieszaniu w temperaturze około 373 K przez godzinę , po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, a wytrąconą żywicę dekantuje i przemywa wodą w celu usunięcia nadmiaru kwasu solnego, formaldehydu i niskocząsteczkowych zanieczyszczeń, aż do uzyskania pH w granicach 6,5-7,0. Uzyskaną żywicę przechowuje się w postaci chlorowodorku, z którego w razie potrzeby uzyskuje się czysty amfolit przez neutralizację chlorowodoru równoważ n ą iloś cią zasady lub oksiranu. Żywica zawiera 0,87 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 6.
Do roztworu tris(2-aminoetylo)aminy (14,62 g, 0,10 mola) w wodzie (50 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (74 cm3 0,66 mola), po czym 37% formalinę (26,6 cm3 0,36 mola) i 50% kwas fosfinowy (31,2 cm3, 0,30 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300 -310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (26,6 cm3, 0,36 mola), a następnie kontynuuje się ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, co powoduje usieciowanie polimerycznego produktu i częściowe wytrącenie żywicy. Następnie ochładza się mieszaninę do około 300-310 K i dodaje ponownie 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a mieszaninę ogrzewa się przy silnym mieszaniu w temperaturze około 373 K przez godzinę, po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, a wytrą coną ż ywicę dekantuje i przemywa wodą w celu usunię cia nadmiaru kwasu solnego, formaldehydu i niskocząsteczkowych zanieczyszczeń, aż do uzyskania pH w granicach 6,5-7,0. Uzyskaną żywicę przechowuje się w postaci chlorowodorku, z którego w razie potrzeby uzyskuje się czysty amfolit przez neutralizację chlorowodoru równoważną ilością zasady lub oksiranu. Żywica zawiera 0,95 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 7.
Postępuje się jak w przykładzie 5 z tą różnicą, że zamiast N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminy stosuje się trietylenotetraminę (14,62 g, 0,10 mola) i otrzymuje się w żywicę, która zawiera 0,68 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 8.
Do roztworu tetraetylenopentaminy (18,93 g, 0,10 mola) w wodzie (70 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (92 cm3, 1,10 mola), po czym 37% formalinę (17,7 cm3, 0,24 mola) i 50% kwas fosfinowy (20,8 cm3, 0,20 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300 -310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (17,7 cm3, 0,24 mola), a następnie kontynuuje się
PL 210 341 B1 ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, co powoduje usieciowanie polimerycznego produktu i częściowe wytrącenie żywicy. Następnie ochładza się mieszaninę do około 300-310 K i dodaje ponownie 37% formaliny (26,7 cm3, 0,36 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (15,6 cm3, 0,15 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się ponownie do temperatury około 373 K przez 30 minut i w końcowym etapie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a mieszaninę ogrzewa się przy silnym mieszaniu w temperaturze około 373 K przez godzinę , po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, a wytrąconą żywicę dekantuje i przemywa wodą w celu usunięcia nadmiaru kwasu solnego, formaldehydu i niskocząsteczkowych zanieczyszczeń, aż do uzyskania pH w granicach 6,5-7,0. Uzyskaną żywicę przechowuje się w postaci chlorowodorku, z którego w razie potrzeby uzyskuje się czysty amfolit przez neutralizację chlorowodoru równoważ n ą iloś cią zasady lub oksiranu. Żywica zawiera 0,51 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 9.
Do roztworu pentaetylenoheksaminy (23,24 g, 0,10 mola) w wodzie (70 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310 K 12 M kwas solny (110 cm3, 1,32 mola), po czym 37% formalinę (17,7 cm3, 0,24 mola) i 50% kwas fosfinowy (20,8 cm3, 0,20 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300-310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (17,7 cm3, 0,24 mola), a następnie kontynuuje się ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, co powoduje usieciowanie polimerycznego produktu i częściowe wytrącenie żywicy. Następnie ochładza się mieszaninę do około 300 -310 K i dodaje ponownie 37% formaliny (35,6 cm3, 0,48 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (20,8 cm3, 0,20 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się ponownie do temperatury około 373 K przez 30 minut i w końcowym etapie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a mieszaninę ogrzewa się przy silnym mieszaniu w temperaturze około 373 K przez godzinę, po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, a wytrąconą żywicę dekantuje i przemywa wodą w celu usunięcia nadmiaru kwasu solnego, formaldehydu i niskocząsteczkowych zanieczyszczeń, aż do uzyskania pH w granicach 6,5-7,0. Uzyskaną żywicę przechowuje się w postaci chlorowodorku, z którego w razie potrzeby uzyskuje się czysty amfolit przez neutralizację chlorowodoru równoważną ilością zasady lub oksiranu. Żywica zawiera 0,69 mmola/g grup aminowych.
P r z y k ł a d 10.
Do roztworu 1,3-diaminopropanu (7,41 g, 0,10 mola) w wodzie (25 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze okoł o 300-310 K 12 M kwas solny (37 cm3, 0,44 mola), po czym 37% formalinę (17,7 cm3, 0,24 mola) i 50% kwas fosfinowy (20,8 cm3, 0,20 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300 -310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (17,7 cm3, 0,24 mola), a następnie kontynuuje się ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, po czym mieszaninę ochładza się ponownie do około 300-310 K i dodaje jeszcze jedną porcję 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się ponownie do temperatury około 373 K przez godzinę, po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, oddestylowuje się lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa z ł a ź ni o temperaturze 373 K i otrzymuje się poliamfolit w postaci chlorowodorku, który jest rozpuszczalny w wodzie.
P r z y k ł a d 11.
Postępuje się jak w przykładzie 10 z tą różnicą, że zamiast 1,3-diaminopropanu stosuje się 2-metylo-1,5-diaminopentan (11,65 g, 0,10 mola) i otrzymuje się poliamfolit w postaci chlorowodorku, który jest rozpuszczalny w wodzie.
P r z y k ł a d 12.
Postępuje się jak w przykładzie 10 z tą różnicą, że zamiast 1,3-diaminopropanu stosuje się 1,2-diaminocykloheksan (11,42 g, 0,10 mola) i otrzymuje się poliamfolit w postaci chlorowodorku, który jest rozpuszczalny w wodzie.
P r z y k ł a d 13.
Do roztworu decyloaminy (15,83 g, 0,10 mola) w wodzie (20 cm3) wkrapla się ostrożnie w temperaturze okoł o 300-310 K 12 M kwas solny (18 cm3, 0,22 mola), po czym 37% formalinę (8,9 cm3, 0,12 mola) i 50% kwas fosfinowy (10,4 cm3, 0,10 mola), a następnie mieszaninę ogrzewa się do temperatury około 373 K przez 30 minut. Mieszaninę ochładza się do temperatury około 300-310 K i dodaje dodatkową porcję 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a nastę pnie kontynuuje się ogrzewanie przez 30 minut w temperaturze około 373 K, po czym mieszaninę ochładza się ponownie do około 300-310 K i dodaje jeszcze jedną porcję 37% formaliny (8,9 cm3, 0,12 mola), a następnie mieszaninę
PL 210 341 B1 ogrzewa się ponownie do temperatury około 373 K przez godzinę, po czym chłodzi do temperatury około 290-300 K, oddestylowuje się lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa z łaźni o temperaturze 373 K i otrzymuje si ę poliamfolit w postaci chlorowodorku, który jest rozpuszczalny w wodzie.
P r z y k ł a d 14.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jedno wodny podfosforyn sodu (26,5 g, 0,25 mola), wody (25 g) i 12 M kwasu solnego (20,8 cm3, 0,25 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 1, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 15.
Postępuje się jak w przykładzie 2 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jedno wodny podfosforyn sodu (26,5 g, 0,25 mola), wody (25 g) i 12 M kwasu solnego (20,8 cm3, 0,25 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 2, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 2.
P r z y k ł a d 16.
Postępuje się jak w przykładzie 3 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (26,5 g, 0,25 mola), wody (25 g) i 12 M kwasu solnego (20,8 cm3, 0,25 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 3, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 17.
Postępuje się jak w przykładzie 4 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (26,5 g, 0,25 mola), wody (25 g) i 12 M kwasu solnego (20,8 cm3, 0,25 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 4, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 18.
Postępuje się jak w przykładzie 5 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (31,8 g, 0,30 mola), wody (30 g) i 12 M kwasu solnego (25,1 cm3, 0,30 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 5, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 5.
P r z y k ł a d 19.
Postępuje się jak w przykładzie 6 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (31,8 g, 0,30 mola), wody (30 g) i 12 M kwasu solnego (25,1 cm3, 0,30 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 6, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 6.
P r z y k ł a d 20.
Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (31,8 g, 0,30 mola), wody (30 g) i 12 M kwasu solnego (25,1 cm3, 0,30 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 7, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 7.
P r z y k ł a d 21.
Postępuje się jak w przykładzie 8 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (37,1 g, 0,35 mola), wody (35 g) i 12 M kwasu solnego (29,2 cm3, 0,35 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 8, i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 8.
P r z y k ł a d 22.
Postępuje się jak w przykładzie 9 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (42,4 g, 0,40 mola), wody (40 g) i 12 M kwasu solnego (33,3 cm3, 0,40 mola), który dodaje się w dwóch porcjach jak w przykładzie 9,
PL 210 341 B1 i otrzymuje się nierozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 9.
P r z y k ł a d 22A.
Postępuje się jak w przykładzie 10 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (21,2 g, 0,20 mola), wody (20 g) i 12 M kwasu solnego (16,7 cm3, 0,20 mola), i otrzymuje się rozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykł adzie 10.
P r z y k ł a d 23.
Postępuje się jak w przykładzie 11 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (21,2 g, 0,20 mola), wody (20 g) i 12M kwasu solnego (16,7 cm3, 0,20 mola), i otrzymuje się rozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 11.
P r z y k ł a d 23A.
Postępuje się jak w przykładzie 13 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (10,6 g, 0,10 mola), wody (10 g) i 12M kwasu solnego (8,3 cm3, 0,10 mola), i otrzymuje się rozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykł adzie 13.
P r z y k ł a d 24.
Sporządza się roztwór soli miniowej przez zmieszanie trietylenotetraminy (14,62 g, 0,10 mola), wody (30 g), 12 M kwasu solnego (35 cm3, 0,42 mola) i paraformu (7,21 g, 0,24 mola meru) w temperaturze 293-297K. Oddzielnie sporządza się roztwór kwasu fosfinowego przez rozpuszczenie jednowodnego podfosforynu sodu (31,8 g, 0,30 mola) w wodzie (30 g), a następnie dodanie 12 M kwasu solnego (35 cm3, 0,42 mola). Roztwór kwasu fosfinowego ogrzewa się na łaźni wodnej do temperatury 373 K i przy energicznym mieszaniu dodaje się porcjami przyrządzony uprzednio roztwór soli miniowej w wodzie, po czym ogrzewa się jeszcze przez 30 minut, a nast ę pnie chł odzi i dodaje się dodatkową porcję paraformu (7,21 g, 0,24 mola meru), ogrzewa przez 30 minut w temperaturze 373 K, chłodzi i dodaje kolejną porcję paraformu (7,21 g, 0,24 mola meru) i ogrzewa ponownie przez 30 minut do temperatury 373K. Uzyskaną żelowaną masę ochładza się do temperatury 293-300 K, rozdrabnia, a następnie odwirowuje i przemywa wodą (5x100 cm3) i otrzymuje w wyniku nierozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 7.
P r z y k ł a d 24A.
Postępuje się jak w przykładzie 12 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się roztwór sporządzony z jednowodny podfosforyn sodu (21,2 g, 0,20 mola), wody (20 g) i 12M kwasu solnego (16,7 cm3, 0,20 mola), i otrzymuje się rozpuszczalną w wodzie ż ywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, identyczną jak w przykładzie 12.
P r z y k ł a d 25.
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 24, z tą różnicą, że zamiast trietylenotetraminy stosuje się dietylenotriaminę (10,32 g, 0,10 mola) otrzymuje się w wyniku nierozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 2.
P r z y k ł a d 26.
Postępuje się analogicznie jak w przykładzie 24, z tą różnicą, że zamiast trietylenotetraminy stosuje się bis(heksametyleno)triaminę (21,54 g, 0,10 mola) otrzymuje się w wyniku nierozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową w postaci chlorowodorku, o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 1.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych zawierających jako mery kwas dimetylofosfinowy oraz polialkilenopoliaminę, przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza fragment kwasu dimetylofosfinowego, a x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, natomiast B oznacza fragment polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi 2 do 6, a y oznacza liczbę merów poliaminopolialkenowych w polimerze,
PL 210 341 B1 przy czym wolne miejsca meru A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami w merze B, a liczba moli (x) fragmentów A jest związana z liczbą moli (y) fragmentów B równaniem: x = y * [2 + q/2], znamienny tym, że jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, i co najmniej dwoma równoważnikami polialkilenopoliaminy wybranej z grupy zawierającej: bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, tris(2-aminoetylo)aminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę i pentaetylenoheksaminę, przy czym przez pojęcie równoważnik polialkilenopoliaminy rozumie się jedną część molową aminy podzieloną przez liczbę wszystkich wiązań N-H w jej strukturze, a reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400 K, w wodzie, w obecności co najmniej jednej części molowej aktywatora w postaci dowolnego kwasu Broensteda, aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się wytrąconą nierozpuszczalną w wodzie żywicę poliamfolitową.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwas Broensteda stosuje się kwas solny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380430A PL210341B1 (pl) | 2006-08-16 | 2006-08-16 | Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380430A PL210341B1 (pl) | 2006-08-16 | 2006-08-16 | Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380430A1 PL380430A1 (pl) | 2008-02-18 |
| PL210341B1 true PL210341B1 (pl) | 2012-01-31 |
Family
ID=43027879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380430A PL210341B1 (pl) | 2006-08-16 | 2006-08-16 | Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210341B1 (pl) |
-
2006
- 2006-08-16 PL PL380430A patent/PL210341B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380430A1 (pl) | 2008-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5981938B2 (ja) | レベリング剤を含有する金属電解めっき組成物 | |
| JP6172943B2 (ja) | 耐熱老化性ポリアミド | |
| JPH0693097A (ja) | 稠密なスターポリマーの製造方法 | |
| CN109071801A (zh) | 由1,4-环己烷二甲酸和具有式h2n-（ch2）2-o-（ch2）2-o-（ch2）2-nh2的二胺可获得的（共）聚酰胺 | |
| EP0767806A1 (en) | Soluble, crosslinked polyaspartates | |
| JPS60501507A (ja) | 変性アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミン組成物の製造法 | |
| CN109020859A (zh) | 一种水溶性阳离子聚天门冬氨酸酯及其制备方法和用途 | |
| PL210341B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych | |
| PL215369B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych | |
| PL221292B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i metioniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221869B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu glutaminowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229948B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1,2-diaminocykloheksanu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221470B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glutaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| JPH07508780A (ja) | 連鎖延長されたポリアミン化合物と脂肪酸含有物質との反応生成物 | |
| PL220181B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i alaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223384B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220576B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221868B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu asparaginowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221472B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i leucyny, izoleucyny lub norleucyny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215956B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych zawierających grupy aminometylofosfonowe | |
| PL221471B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i waliny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223359B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| PL220148B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223383B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i fenyloalaniny oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090816 |