PL236437B1 - Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents

Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania Download PDF

Info

Publication number
PL236437B1
PL236437B1 PL422568A PL42256817A PL236437B1 PL 236437 B1 PL236437 B1 PL 236437B1 PL 422568 A PL422568 A PL 422568A PL 42256817 A PL42256817 A PL 42256817A PL 236437 B1 PL236437 B1 PL 236437B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
amino
water
phosphinomethyl
bis
ethyl
Prior art date
Application number
PL422568A
Other languages
English (en)
Other versions
PL422568A1 (pl
Inventor
Anna Brol
Mirosław Soroka
Aleksandra Witkowska
Łukasz Stala
Tadeusz Witkowski
Magdalena Klockar- Ciepacz
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL422568A priority Critical patent/PL236437B1/pl
Publication of PL422568A1 publication Critical patent/PL422568A1/pl
Publication of PL236437B1 publication Critical patent/PL236437B1/pl

Links

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, które są przeznaczone do stosowania jako preparaty do nadania powierzchniom materiałów takich jak szkło, piasek, krzemionka, beton, metale, tlenki metali i elementom z nich wytworzonych, powinowactwa do wody, kationów i anionów.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propyIosiloksanowych.
Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1 nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej i technicznej. Z literatury naukowej znane są siloksany funkcjonalizowane aminokwasami. Na przykład w opisie patentowym WO 2009031593 są opisane siloksany, które mają w swojej strukturze równocześnie część kationową i anionową (pochodzące od fragmentu kwasu iminodioctowego), a także część siloksanową. Substancje te otrzymuje się reakcji 3-aminopropylosiloksanu z bromooctanem t-butylu. Natomiast w publikacji Khairova, R. R. i wsp. Russian Chemical Bulletin 2016, 65 (5), 1285-1288, są opisane oligomery siloksanów z grupami aminoalkilofosfonowymi, które otrzymuje się w reakcji całkowicie trimetylosililowanej pochodnej 3-(trihydroksysililo)propyloaminy z fosfonianem dialkilowym i acetonem lub cyklopentanonem. Wprawdzie związki te są amfolitami polisiloksanowymi, jednak część kationowa i część anionowa, stanowią odrębne grupy. Nieznane są natomiast polisiloksany, w których część kationowa i część anionowa, stanowiły by razem strukturę polimeryczną.
Istotą rozwiązania według wynalazku są poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów w części siloksanowej polimeru, natomiast x i y, oznaczają liczby fragmentów 2-aminoetylowych, a v i w oznaczają liczby merów w częściach poliamfolitowych polimeru.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów w części siloksanowej polimeru, natomiast x i y, oznaczają liczby fragmentów 2-aminoetylowych, a v i w oznaczają liczby merów w częściach poliamfolitowych polimeru, który polega na tym, że dwie części molowe N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminy poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, i co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego, na każdą część molową grup NH w N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności od 0,2 do 1,2 części molowych HCl, aż do przereagowania substratów i utworzenia poliamfolitu pochodnego żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej, który wytrąca się z mieszaniny w postaci żelu, który wydziela się w dowolny znany sposób, korzystnie żywicę oddziela się od roztworu, przemywa wodą, a następnie suszy w temperaturze poniżej 350 K.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysylilo)propylo]etylenodiaminy (2,24 g, 0,010 mola) w wodzie (3,0 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,56 cm3, 0,015 mol) i 12 M kwas solny (2,0 cm3, 0,024 mol). Następnie dodaje się paraform (0,90 g, 0,030 mola) i ogrzewa się w temperaturze 343 K przez godzinę. Mieszaninę chłodzi się, dodaje nadmiar paraformu (0,45 g, 0,015 mol) i ponownie ogrzewa przez 2 godziny w temperaturze 343 K. Po 3 godzinach ogrzewania w mętnej białej zawiesinie powstaje żółty żel. Z zawiesiny nad osadem pobiera się próbkę (0,050 cm3), dodaje się wodę (0,550 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<10), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,46 d, J = 674 Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynym sygnałem na widmie jest ostry sygnał pochodzący od metanolu [3,17 s (-OCH3)]. Roztwór znad żelu dekantuje się, po czym suszy osad na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 2,78 g szklistej, żółtawej żywicy ABr552.
PL 236 437 B1
P r z y k ł a d 2.
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysylilo)propylo]dietylenotriaminy (2,65 g, 0,010 mola) w wodzie (3,0 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mol) i 12 M kwas solny (2,0 cm3, 0,024 mol). Następnie dodaje się paraform (1,20 g, 0,040 mola) i wodę (2,5 cm3), po czym ogrzewa się w temperaturze 343 K przez godzinę. Po 1 godzinie ogrzewania powstaje żółty żel, z którego pobiera się próbkę (0,100 g), dodaje się wodę (0,600 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<12), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,50 d, J = 676 Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynym sygnałem na widmie jest ostry sygnał pochodzący od metanolu [3,17s (-OCH3)]. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 4,82 g szklistej, żółtej żywicy ABr554.
P r z y k ł a d 3.
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysylilo)propyl]etylenodiaminy (2,22 g, 0,010 mola) i wody (2,8 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,56 cm3, 0,015 mol) i 12 M kwas solny (1,17 cm3, 0,014 mol). Następnie dodaje się paraform (0,90 g, 0,030 mola) i ogrzewa się w temperaturze 373 K przez 2 godziny. Otrzymuje się jasno brązowy żel, z którego pobiera się próbkę (0,100 g), dodaje wodę (0,750 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<20), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,10 d, J = 667 Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Na widmie 1H NMR widać niewielkie sygnały pochodzące od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynym znaczącym sygnałem na widmie jest ostry sygnał pochodzący od metanolu [3,19 s (-OCH3)]. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 1,66 g twardej żywicy AWi128 o jasno brązowym kolorze.
P r z y k ł a d 4.
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysylilo)propylo]dietylenotriaminy (2,65 g, 0,010 mola) i wody (3,3 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,08 cm3, 0,020 mol) i 12 M kwas solny (1,83 cm3, 0,022 mol). Następnie dodaje się paraform (1,2 g, 0,040 mola) i ogrzewa się w temperaturze 373 K przez 1 godzinę. Otrzymuje się pomarańczowy żel. Pobiera się próbkę (0,100 g), dodaje wodę (0,550 cm3), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz31P NMR. Widmo 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<12), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,17 d, J = 669 Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Na widmie 1H NMR widać niewielkie sygnały pochodzące od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynym znaczącym sygnałem na widmie jest ostry sygnał pochodzący od metanolu [3,19 s (-OCH3)]. Osad suszy na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 4,60 g twardej żywicy AWi130 o bursztynowym kolorze.
P r z y k ł a d 5.
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysylilo)propyl]etylenodiaminy (2,22 g, 0,010 mola) i wody (3,1 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,57 cm3, 0,015 mol) i 12 M kwas solny (0,65 cm3, 0,008 mol). Następnie dodaje się paraform (0,90 g, 0,030 mola) i ogrzewa się w temperaturze 343 K przez 2 godziny. Otrzymuje się pomarańczowy żel TWi118. Pobiera się próbkę (0,100 g), dodaje wodę (0,600 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Na widmie 31P NMR tego poliamfolitu w wodzie widać jeszcze sygnały pochodzące od oligomerów z grupami >NCH2P(O)(OH)H (9,96 dm, Jhp = 553 Hz, Jhcp nieozn.), co dowodzi, że w tej temperaturze reakcja polikondensacji zachodzi wolniej. Mieszaninę ogrzewa się aż do zaniku sygnałów pochodzących od grup >NCH2P(O)(OH)H i otrzymuje się żel, który suszy na powietrzu do stałej masy i otrzymuje się około 1,7 g twardej żywicy.
P r z y k ł a d 6.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast paraformu stosuje się równomolową ilość 37% wodnego roztworu formaldehydu (formaliny) i otrzymuje w wyniku żywicę o właściwościach zbliżonych do żywicy opisanej w przykładzie 1.

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe
1. Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów w części siloksanowej polimeru, natomiast x i y, oznaczają liczby fragmentów 2-aminoetylowych, a v i w oznaczają liczby merów w częściach poliamfolitowych polimeru.
2. Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i N-[(3-trialkoksysililo)propylo]etylenodiaminy o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów w części siloksanowej polimeru, natomiast x i y, oznaczają liczby fragmentów 2-aminoetylowych, a v i w oznaczają liczby merów w częściach poliamfolitowych polimeru, znamienny tym, że dwie części molowe N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminy poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, i co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego, na każdą część molową grup NH w N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności od 0,2 do 1,2 części molowych HCI, aż do przereagowania substratów i utworzenia poliamfolitu pochodnego żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej.
PL422568A 2017-08-16 2017-08-16 Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania PL236437B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422568A PL236437B1 (pl) 2017-08-16 2017-08-16 Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422568A PL236437B1 (pl) 2017-08-16 2017-08-16 Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL422568A1 PL422568A1 (pl) 2018-04-09
PL236437B1 true PL236437B1 (pl) 2021-01-11

Family

ID=61809996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL422568A PL236437B1 (pl) 2017-08-16 2017-08-16 Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL236437B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL422568A1 (pl) 2018-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7649038B2 (en) Polyphosphate derivative of a 1,3,5-triazine compound, method for producing the same and its use
US20090023883A1 (en) Phosphorous-containing organic polymerisable silanes and silicic acid polycondensates produced therewith
JP2009149860A5 (pl)
US7432385B2 (en) Phosphorous-containing, organic polymerisable silanes and silicic acid polycondensates produced therewith
KR100920466B1 (ko) 할로겐 무함유 난연성 화합물
PL236437B1 (pl) Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania
JP7268024B2 (ja) シラン混合物およびその製造方法
JP6530232B2 (ja) 尿素含有シランの製造方法
US9193834B2 (en) Phosphazene-formaldehyde polymers and their polymer metal-complexes
PL236438B1 (pl) Poliamfolity pochodne żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania
JP6758626B2 (ja) リン含有重合体
JP2011098939A (ja) 完全縮合オリゴシルセスキオキサン及びそれらの製造方法
CN101589054A (zh) 反应性膦酸酯
PL232920B1 (pl) Żywice siloksanowo-poliamfolitowe pochodne 3-aminopropylosiloksanu, polialkilenopoliamin i kwasu dimetylofosfinowego oraz sposób ich wytwarzania
JP5635263B2 (ja) アルキルアミノアルキレンホスホン酸の製造方法
JP2015227392A (ja) リン含有重合体
PL231258B1 (pl) Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin
PL220835B1 (pl) Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy
PL212813B1 (pl) Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N&#39;,N&#39;-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania
PL213920B1 (pl) Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania
PL223359B1 (pl) Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania
PL234794B1 (pl) Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania
PL233314B1 (pl) Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania
PL201311B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów ureidoalkilofosfonowych
PL187457B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych kwasów iminobis(arylometyleno)bisfosfonowych