PL22626B3 - Sposób wytwarzania kwasu 2-keto-1 -julonowego. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 22 sierpnia 1950 r.Wedlug patentu Nr 21971 kwas 2-ke- to-/-gulonowy otrzymuje sie w ten sposób, ze przeprowadza sie /-sorbose dzialaniem zwiazków karbonylowych, jak aldehydu mrówkowego, acetonu, ketonu metyloetylo- wego, benzaldehydu, w pochodne dwume- tylenoeteru, traktuje je w roztworze alka¬ licznym srodkami utleniajacemi, zdolnemi do utlenienia grupy CH2OH na grupe COOH, i od otrzymanego kwasu dwumety- lenoetero-2-keto-/-gulonowego odszczepia sie zwiazki karbonylowe przez ogrzewanie z woda lub kwasami rozcienczonemi.Znaleziono, ze równiez polaczenia /-sorbosy z ketonami alicyklicznemi latwo daja sie przeprowadzic w kwasy 2-keto-Z- -gulonowe. Produkty przejsciowe, w ten sposób otrzymane, bardzo dobrze krystali¬ zuja, tak ze latwo moga byc oczyszczone.Przyklad, 5 czesci sproszkowanej 7- -sorbosy, 40 czesci cykloheksanonu i 2 cze¬ sci stezonego kwasu siarkowego wstrzasa sie na maszynie w butelce z doszlifowanym korkiem w ciagu 20 godzin. Bronzowy roz¬ twór rozciencza sie eterem i wstrzasa z roztworem potazu. Po wysuszeniu roztwór uwalnia sie od eteru i cykloheksanonu przez* destylacje i destyluje pozostalosc w próz-ni. Otfzymufe sie prawie bezbarwny gesty olej o punkcie wrzenia 195° — 199°C pod cisnieniem *0,2 mm, który krzepnie na szklista mase i krystalizuje czesciowo pra¬ wie natychmiast w razie zadania goraca benzyna. Krysztaly, odessane i ponownie przemyte benzyna, stanowia czysty zwia¬ zek jednocykloheksanonowy. Jego punkt topnienia = 161° — 162°C. Dwucyklohek- sanonosorbosa zostaje odzyskana z roztwo¬ ru benzynowego. Krystalizuje ona w deli¬ katnych iglach, które topia sie z^rozkladem w temperaturze 124° i sa rozpuszczalne latwo na zimno prawie we wszystkich roz¬ puszczalnikach organicznych, z wyjatkiem benzyny i eteru naftowego. Na goraco roz¬ puszczaja sie takze w benzynie i eterze naftowym. W wodzie nie rozpuszczaja sie prawie zupelnie, [ a ] * = —23°, (c = 2,07 w absolutnym metanolu). 5 czesci dwucykloheksanono-/'sofbosy zwilza sie roztworem 0,51 czesci wodoro¬ tlenku potasu w 15 czesciach wody ,i doda¬ je sie do tego 30 czesci pirydyny, odpor¬ nej na nadmanganian, i roztwór 0,95 czesci nadmanganianu potasu w 25 czesciach wo¬ dy. Nastepnie wstrzasa sie, ogrzewajac do 60°, dopóki kolor nadmanganianu calkowi¬ cie nie zniknie, odsysa od dwutlenku man¬ ganu i przemywa woda. Przesacz zadaje sie kwasem weglowym i kwasem siarko¬ wym az fenoloftaleina przestanie vsie bar¬ wic, jednak lakmus jeszcze niebieszczy sie, i suszy w prózni. Staly osad uwalnia sie zapomoca eteru od niezmienionych resztek dwucykloheksanonosofbosy i nastepnie wy¬ dobywa sie sól potasowa kwasu przez wie¬ lokrotne gotowanie z alkoholem absolut¬ nym. Po ostygnieciu przefiltrowanego roz¬ tworu alkoholowego krystalizuje ona w iglach, latwo rozpuszczalnych w wodzie, dosyc trudino rozpuszczalnych w alkoholu absolutnym, a nierozpuszczalnych w eterze i benzenie. Czysta analitycznie sól potaso¬ wa mozna otrzymac przez przekrystalizo- wanie z obsolutnego alkoholu, [o] = = — 15,6°, (c = 0,8 w wodzie). 1,3 czesci soli potasowej rozpuszcza sie w 4 czesciach wody, zadaje 2 czesciami lo¬ du i dodaje 0,6 czesci stezonego kwasu sol¬ nego w 5 czesciach wody i 1 czesc lodu.Wytracajacy sie natychmiast kwas odsysa sie, przemywa woda lodowa i suszy w próz¬ ni. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny benzeno-foenzynowej otrzymuje sie bez¬ barwne plytki o punkcie topnienia 132° — 133°C. Kwas dwucykloheksanono-2-keto-/- -gulonowy tworzy bezbarwne plytki o punk¬ cie topnienia 132° — 133°C, jest latwo roz¬ puszczalny w eterze, benzenie i podobnych rozpuszczalnikach, trudno rozpuszczalny w benzynie i eterze naftowym. W wodzie rozpuszcza sie dosc trudno, [a] = = — 23,4°, (c = 0,92 w chloroformie). 5 czesci kwasu dwucykloheksanono-2- keto-7-gulonowego gotuje sie w 100 cze¬ sciach wody. Krysztaly staja sie powoli lepkie, poczem nastepuje stopniowe rozpu¬ szczanie sie. Roztwór odparowuje sie w prózni do konsystencji syropu. Przy za¬ szczepieniu kwasem 2-keto-/-gulonowym wystepuje natychmiast krystalizacja. O- trzymany produkt okazuje sie identycznym z kwasem 2-keto-/-gulonowym, otrzyma¬ nym wedlug patentu Nr 21971. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe. 1. Sposób wytwarzania kwasu
2. 2. -keto-/-ga¬ lonowego wedlug patentu Nr 21971, zna¬ mienny tern, ze jako zwiazki karbonylowe stosuje sie ketony alicykliczne. F, Hoffmann-La Rochc & Co. Ak t i e n ge se 1 Is cha f t. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL