PL205956B1 - Kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, oraz ligand lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem - Google Patents
Kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, oraz ligand lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandemInfo
- Publication number
- PL205956B1 PL205956B1 PL366179A PL36617901A PL205956B1 PL 205956 B1 PL205956 B1 PL 205956B1 PL 366179 A PL366179 A PL 366179A PL 36617901 A PL36617901 A PL 36617901A PL 205956 B1 PL205956 B1 PL 205956B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- ligand
- composition
- pyridin
- iii
- Prior art date
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- -1 n is from 0 to 4 Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 125000006514 pyridin-2-ylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C(=N1)C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000160 oxazolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003363 1,3,5-triazinyl group Chemical group N1=C(N=CN=C1)* 0.000 claims description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 claims description 2
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 claims description 2
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003507 tetrahydrothiofenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 19
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 14
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 12
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 7
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 241000894007 species Species 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 5
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 2-Pyridinemethanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=N1 WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 108010051152 Carboxylesterase Proteins 0.000 description 4
- 102000013392 Carboxylesterase Human genes 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 4
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N dichloromethane-d2 Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)Cl YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N 0.000 description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- XUZLXCQFXTZASF-UHFFFAOYSA-N nitro(phenyl)methanol Chemical compound [O-][N+](=O)C(O)C1=CC=CC=C1 XUZLXCQFXTZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 102000005593 Endopeptidases Human genes 0.000 description 3
- 108010059378 Endopeptidases Proteins 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000018389 Exopeptidases Human genes 0.000 description 3
- 108010091443 Exopeptidases Proteins 0.000 description 3
- 108010031186 Glycoside Hydrolases Proteins 0.000 description 3
- 102000005744 Glycoside Hydrolases Human genes 0.000 description 3
- 102000003960 Ligases Human genes 0.000 description 3
- 108090000364 Ligases Proteins 0.000 description 3
- 108090000856 Lyases Proteins 0.000 description 3
- 102000004317 Lyases Human genes 0.000 description 3
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 3
- 108010058834 acylcarnitine hydrolase Proteins 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229940066758 endopeptidases Drugs 0.000 description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 2
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 2
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 2
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 108010029182 Pectin lyase Proteins 0.000 description 2
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 2
- 102000004357 Transferases Human genes 0.000 description 2
- 108090000992 Transferases Proteins 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 2
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- WQKHTJFZNMYFQC-UHFFFAOYSA-L dichloroiron;hydrate Chemical compound O.Cl[Fe]Cl WQKHTJFZNMYFQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- OGINYHLEYVNAAR-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-acetylpropanedioate Chemical compound COC(=O)C(C(C)=O)C(=O)OC OGINYHLEYVNAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYDODLCXGSAOQP-UHFFFAOYSA-N dimethyl 9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-3,7-bis(pyridin-2-ylmethyl)-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2=O)(C(=O)OC)C(C=3N=CC=CC=3)N(CC=3N=CC=CC=3)C(C=3N=CC=CC=3)C2(C(=O)OC)CN1CC1=CC=CC=N1 QYDODLCXGSAOQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 2
- 108010011519 keratan-sulfate endo-1,4-beta-galactosidase Proteins 0.000 description 2
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 2
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IZWKOTBNIORNES-UHFFFAOYSA-N 1,1-dipyridin-2-yl-n,n-bis(pyridin-2-ylmethyl)ethanamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1C(C=1N=CC=CC=1)(C)N(CC=1N=CC=CC=1)CC1=CC=CC=N1 IZWKOTBNIORNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIIUUSVHCHPIQD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZIIUUSVHCHPIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQFLTUZKIRYQSP-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2h-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2N(CC)CSC2=C1 HQFLTUZKIRYQSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNTAONUWHQBAMC-UHFFFAOYSA-N 3-phenothiazin-10-ylpropanoic acid Chemical compound C1=CC=C2N(CCC(=O)O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 VNTAONUWHQBAMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKBIDYUDILUCRS-UHFFFAOYSA-N 6-[1,5-bis(methoxycarbonyl)-7-methyl-9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-3-yl]hexanoic acid Chemical compound O=C1C2(C(=O)OC)CN(C)CC1(C(=O)OC)C(C=1N=CC=CC=1)N(CCCCCC(O)=O)C2C1=CC=CC=N1 KKBIDYUDILUCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010025188 Alcohol oxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000004400 Aminopeptidases Human genes 0.000 description 1
- 108090000915 Aminopeptidases Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 108090000145 Bacillolysin Proteins 0.000 description 1
- 101710130006 Beta-glucanase Proteins 0.000 description 1
- 102100032487 Beta-mannosidase Human genes 0.000 description 1
- 108010015428 Bilirubin oxidase Proteins 0.000 description 1
- 108010004032 Bromelains Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000000496 Carboxypeptidases A Human genes 0.000 description 1
- 108010080937 Carboxypeptidases A Proteins 0.000 description 1
- 108010031396 Catechol oxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000030523 Catechol oxidase Human genes 0.000 description 1
- 108090000712 Cathepsin B Proteins 0.000 description 1
- 102000004225 Cathepsin B Human genes 0.000 description 1
- 102000003908 Cathepsin D Human genes 0.000 description 1
- 108090000258 Cathepsin D Proteins 0.000 description 1
- 108010022172 Chitinases Proteins 0.000 description 1
- 102000012286 Chitinases Human genes 0.000 description 1
- 108010023736 Chondroitinases and Chondroitin Lyases Proteins 0.000 description 1
- 102000011413 Chondroitinases and Chondroitin Lyases Human genes 0.000 description 1
- 108090001069 Chymopapain Proteins 0.000 description 1
- 108090000746 Chymosin Proteins 0.000 description 1
- 108090000317 Chymotrypsin Proteins 0.000 description 1
- 108090000205 Chymotrypsin C Proteins 0.000 description 1
- 102100039511 Chymotrypsin-C Human genes 0.000 description 1
- 108060005980 Collagenase Proteins 0.000 description 1
- 102000029816 Collagenase Human genes 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000018832 Cytochromes Human genes 0.000 description 1
- 108010052832 Cytochromes Proteins 0.000 description 1
- 108010001682 Dextranase Proteins 0.000 description 1
- 108010028143 Dioxygenases Proteins 0.000 description 1
- 102000016680 Dioxygenases Human genes 0.000 description 1
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 description 1
- 108010067770 Endopeptidase K Proteins 0.000 description 1
- 108010013369 Enteropeptidase Proteins 0.000 description 1
- 102100029727 Enteropeptidase Human genes 0.000 description 1
- 101710112457 Exoglucanase Proteins 0.000 description 1
- 108010088842 Fibrinolysin Proteins 0.000 description 1
- 108010073178 Glucan 1,4-alpha-Glucosidase Proteins 0.000 description 1
- 102100022624 Glucoamylase Human genes 0.000 description 1
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 description 1
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 description 1
- 108010070675 Glutathione transferase Proteins 0.000 description 1
- 102000005720 Glutathione transferase Human genes 0.000 description 1
- 108010000540 Hexosaminidases Proteins 0.000 description 1
- 102000002268 Hexosaminidases Human genes 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010028688 Isoamylase Proteins 0.000 description 1
- 102000004195 Isomerases Human genes 0.000 description 1
- 108090000769 Isomerases Proteins 0.000 description 1
- 108060005987 Kallikrein Proteins 0.000 description 1
- 102000001399 Kallikrein Human genes 0.000 description 1
- 239000006125 LAS system Substances 0.000 description 1
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 1
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 1
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 1
- 108090000417 Oxygenases Proteins 0.000 description 1
- 102000004020 Oxygenases Human genes 0.000 description 1
- 108010067372 Pancreatic elastase Proteins 0.000 description 1
- 102000016387 Pancreatic elastase Human genes 0.000 description 1
- 108090000526 Papain Proteins 0.000 description 1
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 description 1
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 description 1
- 108090000313 Pepsin B Proteins 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 108010064785 Phospholipases Proteins 0.000 description 1
- 102000015439 Phospholipases Human genes 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000783 Renin Proteins 0.000 description 1
- 102100028255 Renin Human genes 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 108010055297 Sterol Esterase Proteins 0.000 description 1
- 102000000019 Sterol Esterase Human genes 0.000 description 1
- 108090001109 Thermolysin Proteins 0.000 description 1
- 108090000190 Thrombin Proteins 0.000 description 1
- ISWQCIVKKSOKNN-UHFFFAOYSA-L Tiron Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=CC(S([O-])(=O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1O ISWQCIVKKSOKNN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 1
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 1
- 108090000435 Urokinase-type plasminogen activator Proteins 0.000 description 1
- 102000003990 Urokinase-type plasminogen activator Human genes 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 108010084650 alpha-N-arabinofuranosidase Proteins 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N azane;(2e)-3-ethyl-2-[(e)-(3-ethyl-6-sulfo-1,3-benzothiazol-2-ylidene)hydrazinylidene]-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].S/1C2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N(CC)C\1=N/N=C1/SC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N1CC OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010019077 beta-Amylase Proteins 0.000 description 1
- 108010051210 beta-Fructofuranosidase Proteins 0.000 description 1
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 235000019835 bromelain Nutrition 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 108010025790 chlorophyllase Proteins 0.000 description 1
- 229960002976 chymopapain Drugs 0.000 description 1
- 229940080701 chymosin Drugs 0.000 description 1
- 229960002376 chymotrypsin Drugs 0.000 description 1
- 108090001092 clostripain Proteins 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002424 collagenase Drugs 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- PTMNLCONTSIMOX-UHFFFAOYSA-N diethyl 9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-7-(pyridin-2-ylmethyl)-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate Chemical compound C(C)OC(=O)C12C(NC(C(CN(C1)CC1=NC=CC=C1)(C2=O)C(=O)OCC)C1=NC=CC=C1)C1=NC=CC=C1 PTMNLCONTSIMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOUDOIWBMFKZLZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 3-(2-methoxyethyl)-7-methyl-9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate Chemical compound O=C1C2(C(=O)OC)CN(C)CC1(C(=O)OC)C(C=1N=CC=CC=1)N(CCOC)C2C1=CC=CC=N1 BOUDOIWBMFKZLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJXIPSUPIMSFIQ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 7-benzyl-3-(2-hydroxyethyl)-9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2=O)(C(=O)OC)C(C=3N=CC=CC=3)N(CCO)C(C=3N=CC=CC=3)C2(C(=O)OC)CN1CC1=CC=CC=C1 QJXIPSUPIMSFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCLYVMNLZYKRIR-UHFFFAOYSA-N dimethyl 9-oxo-2,4-dipyridin-2-yl-3,7-bis(2-pyridin-2-ylethyl)-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate Chemical compound C1C(C2=O)(C(=O)OC)C(C=3N=CC=CC=3)N(CCC=3N=CC=CC=3)C(C=3N=CC=CC=3)C2(C(=O)OC)CN1CCC1=CC=CC=N1 VCLYVMNLZYKRIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 description 1
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 description 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 1
- 229940059442 hemicellulase Drugs 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000001573 invertase Substances 0.000 description 1
- 235000011073 invertase Nutrition 0.000 description 1
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WSSMOXHYUFMBLS-UHFFFAOYSA-L iron dichloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Fe+2] WSSMOXHYUFMBLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LHOWRPZTCLUDOI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triperchlorate Chemical compound [Fe+3].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O LHOWRPZTCLUDOI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 108090000287 lactocepin Proteins 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 108010062085 ligninase Proteins 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 1
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 1
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 108010050604 mycodextranase Proteins 0.000 description 1
- GNOLWGAJQVLBSM-UHFFFAOYSA-N n,n,5,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-amine Chemical compound C1=C(C)C=C2C(N(C)C)CCCC2=C1C GNOLWGAJQVLBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010035855 neopullulanase Proteins 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009896 oxidative bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229940055729 papain Drugs 0.000 description 1
- 235000019834 papain Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 108020004410 pectinesterase Proteins 0.000 description 1
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940012957 plasmin Drugs 0.000 description 1
- 108010004131 poly(beta-D-mannuronate) lyase Proteins 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000011012 sanitization Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 108010038851 tannase Proteins 0.000 description 1
- 108010031354 thermitase Proteins 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229960004072 thrombin Drugs 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 1
- 229960001322 trypsin Drugs 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229960005356 urokinase Drugs 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 108010062040 wax-ester hydrolase Proteins 0.000 description 1
- 108010083879 xyloglucan endo(1-4)-beta-D-glucanase Proteins 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/08—Bridged systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/168—Organometallic compounds or orgometallic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, oraz ligand lub jego kompleks z metalem przejściowym.
W ostatnich latach rozwinęło się stosowanie katalizatorów bielenia do usuwania plam. Niedawne odkrycie, że pewne katalizatory są zdolne do skutecznego bielenia w nieobecności dodanego źródła związku nadtlenowego, stało się ostatnio przedmiotem zainteresowania, patrz na przykład publikacje patentowe: WO 99/65905, WO 00/12667, WO 00/12808 i WO 00/29537.
Trwa poszukiwanie nowych klas związków, które byłyby odpowiednie jako katalizator bielenia z uż yciem powietrza (air bleaching catalist).
Różne związki [3.3.1]bicykliczne i ich kompleksy omawiano w literaturze, patrz na przykład publikacje: Comba P. i in., J. Chem. Soc. Dalton Trans, 1998, (23) 3997-4001; Borzel i in. Chem. Eur. J. 1999, 5, Nr 6, s. 1716 do 1721 i przegląd dokonany przez P. Comba w: Coordination Chemistry Reviews 2000, 200-202, s. 217 do 245, pt. Związki koordynacyjne w stanie entaktycznym. Związki te są rozpatrywane w kategoriach ich właściwości fizycznych.
Publikacja patentowa WO 00/60045 ujawnia układ bielący zawierający: a) od około 1 ppb, wagowo, katalizatora z metalem przejściowym zawierającego: i) metal przejściowy; ii) ligand o wzorze (I):
w którym każdy podstawnik R oznacza niezależnie atom wodoru, hydroksyl, C1-C4 alkil, i ich mieszaniny; podstawnik R1 oznacza C1-C4 alkil, C6-C10 aryl, i ich mieszaniny; podstawnik R2 oznacza C1-C4 alkil, C6-C10 aryl, i ich mieszaniny; R3 i R4 oznaczają niezależnie atom wodoru, C1-C8 alkil, C1-C8 hydroksyalkil, -(CH2)XCO2R5, gdzie podstawnik R5 oznacza C1-C4 alkil, x wynosi od 0 do 4, i ich mieszaniny; X oznacza karbonyl, -C(R6)2-, gdzie każ dy podstawnik R6 oznacza niezależ nie atom wodoru, hydroksyl, C1-C4 alkil, i ich mieszaniny; b) ewentualnie źródło nadtlenku wodoru i c) składniki pomocnicze i nośniki uzupełniające skład. Jednak opis WO 00/60045 ogranicza podstawniki przy atomach azotu (pozycje 3 i 7) struktury bicyklicznej do homoaromatycznych grup węglowych, mianowicie do alkilu i arylu.
Ustaliliśmy, że obecność grupy zawierającej heteroatom na jednym lub więcej atomach azotu struktury bicyklicznej powoduje zwiększoną aktywność. Przedstawione związki są zaskakująco aktywne jako katalizatory bielenia z użyciem powietrza. Ponadto, ustaliliśmy, że podobne związki są zaskakująco aktywne i dostarczają nowych ligandów i ich kompleksów z metalami przejściowymi do stosowania w bieleniu z użyciem powietrza.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, która zawiera :
a) monomeryczny ligand lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem o wzorze (I):
PL 205 956 B1
w którym każdy podstawnik R jest niezależnie wybrany z: H, F, Cl, Br, hydroksyl, C1-C4-alkilo-, -NH-CO-H, -NH-CO-C1-C4-alkil, -NH2, -NH-C1-C4-alkil, i C1-C4-alkil;
R1 i R2 są niezależnie wybrane z:
C1-C4-alkilu,
C6-C10-arylu i grupy zawierającej heteroatom zdolny do koordynowania metalu przejściowego, przy czym co najmniej jeden z podstawników R1 i R2 oznacza grupę zawierającą heteroatom, R3 i R4 są niezależnie wybrane z: atomu wodoru, C1-C8 alkilu, C1-C8-alkil-O-C1-C8-alkilu, C1-C8-alkil-O-C6-C10-arylu, C6-C10-arylu, C1-C8-hydroksyalkilu, i -(CH2)nC(O)OR5, przy czym podstawnik R5 jest niezależnie wybrany z: atomu wodoru, C1-C4-alkilu, n wynosi od 0 do 4, i ich mieszanin, a
X jest wybrany z: C=O, -[C(R6)2]y-, gdzie Y wynosi od 0 do 3, ka ż dy podstawnik R6 jest niezależnie wybrany z: atomu wodoru, hydroksylu, C1-C4-alkoksylu i C1-C4-alkilu; i
b) składniki pomocnicze i nośniki uzupełniające skład.
Korzystnie oba R1 i R2 są wybrane z grupy obejmującej heteroatom zdolny do koordynowania metalu przejściowego.
Korzystnie grupą zawierającą heteroatom jest: heterocykloalkil: wybrany z grupy składającej się z: pirolinylu, pirolidynylu, morfolinylu, piperydynylu, piperazynylu, heksametylenoiminy; 1,4-piperazynylu; tetrahydrotiofenylu; tetrahydrofuranylu; tetrahydropiranylu i oksazolidynylu, przy czym heterocykloalkil może być połączony z ligandem przez dowolny atom w pierścieniu wybranego heterocykloalkilu,
-C1-C6-alkil-heterocykloalkil, przy czym heterocykloalkil z -C1-C6-heterocykloalkilu jest wybrany z grupy składającej się z: piperydynylu; piperydyny; 1,4-piperazyny; tetrahydrotiofenu; tetrahydrofuranu; pirolidyny i tetrahydropiranu, przy czym heterocykloalkil może być połączony z -C1-C6-alkilem przez dowolny atom w pierścieniu wybranego heterocykloalkilu,
-C1-C6-alkilo-heteroaryl, przy czym heteroaryl z -C1-C6-alkiloheteroarylu jest wybrany z grupy składającej się z: pirydynylu; pirymidynylu; pirazynylu; triazolilu; pirydazynylu; 1,3,5-triazynylu, chinolinylu, izochinolinylu; chinoksalinylu; imidazolilu; pirazolilu; benzimidazolilu; tiazolilu; oksazolidynylu; pirolilu; karbazolilu; indolilu i izoindolilu, przy czym heteroaryl może być połączony z C1-C6-alkilem przez dowolny atom w pierścieniu wybranego heteroarylu i wybrany heteroaryl jest ewentualnie podstawiony przez -C1-C4-alkil,
C0-C6-alkilo-fenol lub tiofenol,
C2-C4-alkilo-tiol, tioeter lub alkohol,
C2-C4-alkilo-aminę i
C2-C4-alkilo-karboksylan.
W innym korzystnym wykonaniu każdy R jest taki sam i R3 = R4. Korzystnie R3 i R4 są takie same i oznaczają -(CH2)nC(O)O-C1-C4-alkil.
W innej korzystnej postaci wykonania R3 i R4 wybiera się z grupy składającej się z CH2OH, -C(O)O-C1-C6-alkilu i fenylu.
Korzystnie co najmniej jeden z R1 i R2 oznacza 3-C0-C6-alkil-pirydyn-2-yl-C0-C6-alkil.
Korzystnie Y=1.
Korzystnie R3 i R4 oznaczają -C(O)O-C1-C6-alkil.
PL 205 956 B1
Korzystnie co najmniej jeden z R1 i R2 jest wybrany z grupy składającej się z: 3-etylo-pirydyn-2-ylometylu, pirydyn-2-ylometylu, 3-metylo-pirydyn-2-ylometylu i 6-amido-pirydyn-2-ylometylu; a zwłaszcza co najmniej jeden z R1 i R2 oznacza pirydyn-2-ylometyl.
Korzystnie obydwa R1 i R2 oznaczają pirydyn-2-ylometyl, a R oznacza H.
Korzystnie X oznacza C=O.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera wolny ligand.
W innej korzystnej postaci wykonania kompleks ma wzór ogólny (A1):
[MaLkXn]Ym (A1) w którym:
M oznacza metal wybrany z grupy obejmującej: Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III), Ti(II)-(III)-(IV), V(II)-(III)-(IV)-(V), Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) i W(IV)-(V)-(VI);
X oznacza indywiduum koordynują ce wybrane spoś ród anionów obdarzonych ł adunkiem pojedynczym, podwójnym lub potrójnym i obojętnych cząsteczek zdolnych do koordynowania metalu w sposób jedno-, dwu- lub trójkleszczowy;
Y oznacza dowolny nieskoordynowany przeciwjon; a oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 10; k oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10; n oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 10; m oznacza zero lub liczbę cał kowitą od 1 do 20; i L oznacza ligand jak okreś lony powyż ej lub jego protonowany lub deprotonowany analog.
W takim przypadku korzystnie M oznacza metal wybrany spośród Fe(II)-(III)-(IV)-(V), a zwł aszcza M oznacza metal wybrany spośród Fe (II) i Fe (III).
Przedmiotem wynalazku jest także ligand o wzorze (I) jak wyżej określony, lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem, przy czym co najmniej jeden z R1 lub R2 oznacza pirydyn-2-ylometyl, a drugi jest wybrany z: CH3, -C2H5, -C3H7 i -C4H9.
Wynalazek dostarcza kompozycji wybielającej zawierającej, w środowisku wodnym, tlen atmosferyczny i bicykliczny ligand o wzorze ogólnym (I), który tworzy kompleks z metalem przejściowym, kompleks katalizuje wybielanie podłoża za pomocą tlenu atmosferycznego, przy czym środowisko wodne zasadniczo nie zawiera nadtlenowego środka bielącego lub układu bielącego opartego na związku nadtlenowym lub tworzącego związek nadtlenowy. Korzystnie, wartość pH środowiska mieści się w zakresie od pH 6 do 11, a najbardziej korzystnie od pH 8 do 10.
Wynalazek ujawnia nowe związki o wzorze ogólnym (I) przy czym wyłączone są poniższe:
2,4-di-(2-pirydylo)-3,7-bis-(pirydyn-2-ylometylo)-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu;
1.5-bis-(hydroksymetyleno)-2,4-di-(2-pirydylo)-3,7-bis-(pirydyn-2-ylometylo)-3,7-diazabicyklo[3.3.1]nonan-9-ol;
2,4-di-(2-pirydylo)-3,7-bis-(pirydyn-2-yloetylo)-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu;
2,4-di-(2-pirydylo)-3-(5-karboksypentylo)-7-metylo-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu;
2,4-di-(2-pirydylo)-3-(2-metoksyetylo}-7-metylo-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu;
dietylo-2,4-dipirydylo-7-pikolilo-3,7-diaza-bicyklo-[3.3.1]-nonan-9-on-1,5-dikarboksylan;
dietylo-2,4-dipirydylo-7-benzylo-3-hydroksyetylo-3,7-diaza-bicyklo-[3.3.1]-nonan-9-on-5-dikarboksylan i dimetylo-2,4-dipirydylo-7-benzyl-3-hydroksyetylo-3,7-diaza-bicyklo-[3.3.1]-nonan-9-on-1,5-dikarboksylan.
Zaletą ligandu i kompleksu według wynalazku jest to, że kompleks może katalizować bielenie podłoża przy użyciu tlenu atmosferycznego, pozwalając na jego stosowanie w środowisku takim jak środowisko wodne, które zasadniczo nie zawiera nadtlenowego środka bielącego lub układu bielącego oparte go na związku nadtlenowym albo tworzącego związek nadtlenowy Stwierdziliśmy także, że kompleksy tej klasy są zaskakująco skuteczne w katalizowaniu bielenia tlenem atmosferycznym po działaniu na podłoże. Kompozycja według wynalazku wybiela podłoże przy co najmniej 10%, korzystnie co najmniej 50%,a optymalnie co najmniej 90% bielenia podłoża dokonanego przez tlen pochodzący z powietrza.
PL 205 956 B1
Fachowiec oceni, że nie wszystkie katalizatory aktywujące związek nadtlenowy są zdolne do działania jako katalizator aktywacji tlenu. Jednak przeciwne twierdzenie nie jest prawdą. Nie ma dowodu wskazującego, że jakikolwiek katalizator aktywacji tlenu nie będzie funkcjonował jako katalizator aktywujący związek nadtlenowy. W tym względzie, wszystkie katalizatory aktywacji tlenu ujawnione w zgłoszeniu mogą być użyte jako katalizator aktywacji związku nadtlenowego. Katalizatory według wynalazku mogą być włączone w kompozycję razem z ugrupowaniem związku nadtlenowego lub jego źródłem.
Odnośnie omówienia dopuszczalnych zakresów ugrupowań związku nadtlenowego lub jego źródła, i innych adiuwantów, które mogą być obecne czytelnika kieruje się do opisu patentowego US-6022490.
Wynalazek ma zastosowanie w sposobie bielenia podłoża obejmującym naniesienie na podłoże, w środowisku wodnym, kom pozycji bielącej według wynalazku.
Pakiet handlowy zawiera kompozycję bielącą według wynalazku wraz z instrukcjami jej stosowania.
Gdy suchy materiał włókienniczy zawiera substancję organiczną, jak określono powyżej, naniesioną lub osadzoną na nim, to dzięki temu katalizowane jest bielenie przez tlen atmosferyczny na tym materiale.
Korzystnie, poprzez umożliwienie efektu bielącego nawet po działaniu na materiał włókienniczy, korzyści bielenia można rozciągnąć na materiał włókienniczy. Oprócz tego, ponieważ efekt bielący jest nadawany materiałowi włókienniczemu po obróbce tego materiału, to samą obróbkę, taką jak cykl prania, można na przykład skrócić. Ponadto, ponieważ efekt bielący osiąga się dzięki tlenowi atmosferycznemu po obróbce materiału włókienniczego, w substancji stosowanej do obróbki można pominąć nadtlenek wodoru lub układy bielące oparte na związkach nadtlenowych.
Substancję organiczną można doprowadzić do kontaktu z materiałem włókienniczym w dowolny dogodny sposób. Np. można ją nanieść w postaci suchej, jak proszek, lub w płynie, który następnie suszy się, na przykład jako wodny rozpylany płyn do traktowania materiału, albo płyn do czyszczenia podczas prania, lub niewodny płyn do czyszczenia na sucho lub rozpylany płyn w aerozolu. Można stosować inne odpowiednie sposoby doprowadzania do kontaktu substancji organicznej z materiałem włókienniczym, jak dalej wyjaśniono.
Można zastosować dowolny odpowiedni materiał włókienniczy, który jest podatny na bielenie lub taki, który chcemy poddać bieleniu. Korzystnie materiał włókienniczy jest tkaniną lub odzieżą do prania.
W korzystnym wykonaniu, sposób realizuje się na tkaninie do prania poprzez stosowanie wodnego płynu do obróbki.
W szczególnoś ci, obróbkę moż na wykonać w cyklu prania w pralni. Korzystniej, obróbkę wykonuje się w wodnym detergentowym środku bielącym.
W korzystnym wykonaniu, poddawany obróbce materiał włókienniczy suszy się, poprzez pozostawienie go do suszenia w temperaturze otoczenia, lub w podwyższonych temperaturach. Podwyższone temperatury są zwykle zapewniane przez ogrzewane urządzenie z mieszaniem, na przykład w suszarce bębnowej, która jak stwierdzono przyśpiesza i zwiększa efekt bielenia z użyciem powietrza.
Sposób bielenia można realizować po prostu przez pozostawienie podłoża w kontakcie z substancją organiczną przez wystarczający okres czasu. Jednak korzystnie substancja organiczna znajduje się w środowisku wodnym, a środowisko wodne na podłożu, lub zawarte w podłożu, poddaje się mieszaniu.
Substancję organiczną można doprowadzić do kontaktu z materiałem włókienniczym w jakikolwiek typowy sposób. Np. można ją nanieść w formie suchej, jak forma proszku, lub w postaci płynu, który jest następnie suszony, na przykład w postaci rozpylanego wodnego płynu do obróbki tkanin lub płynu do czyszczenia w pralni, lub niewodnego płynu do czyszczenia na sucho lub rozpylanego płynu w aerozolu.
W korzystnym wykonaniu, poddawany obróbce materiał włókienniczy suszy się, przez pozostawienie go do suszenia w temperaturze otoczenia lub w podwyższonych temperaturach.
W szczególnie korzystnym wykonaniu sposób realizuje się na tkaninie do prania stosują c wodny płyn do obróbki. W szczególności obróbkę można wykonać w cyklu, lub jako uzupełnienie, zasadniczo typowego cyklu prania dla czyszczenia w pralni. Korzystniej, obróbkę wykonuje się w wodnym detergentowym płynie do prania. Substancję organiczną można dostarczyć do płynu do prania z proszku, granulki, peletki, tabletki, bloku, pręcika lub innej stałej formy. Forma stała może zawierać nośnik, który może być w postaci cząstek, arkusza, albo może obejmować obiekt trójwymiarowy. No6
PL 205 956 B1 śnik może być dyspergowalny, lub rozpuszczalny, w płynie do prania, albo może pozostawać zasadniczo nienaruszony. W innych wykonaniach, substancję organiczną można dostarczać do płynu do prania z pasty, żelu lub koncentratu ciekłego.
Szczególnie korzystne jest, by substancja organiczna stosowana w takim sposobie wykorzystywała do aktywności bielącej tlen atmosferyczny. Unika się przez to wymogu, by w procesie obróbki musiały być zastosowane nadtlenowe środki bielące i/lub inne stosunkowo duże ilości substancji reaktywnych. W konsekwencji, musi być stosowana tylko stosunkowo mała ilość bielącej substancji aktywnej co pozwala na stosowanie dróg dozowania, jakich uprzednio nie można było zastosować. Tak więc, chociaż korzystne jest włączenie substancji organicznej do kompozycji, która jest normalnie stosowana w procesie prania, jak w obróbce wstępnej, praniu zasadniczym, kompozycji do kondycjonowania lub wspomagania prasowania, to można wyobrazić sobie inny sposób zapewnienia, by substancja organiczna była obecna w płynie do prania.
Np. można sobie wyobrazić, że substancja organiczna będzie występować w postaci ciała, z którego powoli uwalnia się podczas całego, lub części procesu prania. Takie uwalnianie może występować w trakcie pojedynczego prania, albo w trakcie szeregu prań. W ostatnim przypadku można sobie wyobrazić, że substancja organiczna jest uwalniana z nośnikowego podłoża stosowanego w połączeniu z procesem prania, na przykł ad z ciał a umieszczonego w szufladce dozują cej pralki, gdzie indziej w układzie podawania, lub też w bębnie pralki. W przypadku stosowania w bębnie pralki, nośnik może się swobodnie poruszać, albo może być unieruchomiony względem bębna. Takie unieruchomienie można osiągnąć środkiem mechanicznym, na przykład kolcami, które oddziałują ze ścianą bębna, lub stosują inne siły, na przykład siły magnetyczne. Można sobie wyobrazić modyfikację pralki, by zapewnić środek do utrzymywania i zatrzymywania takiego nośnika, przy czym podobne środki są znane z analogicznego stanu techniki odnośnie wytwarzania kostek toaletowych. Swobodnie poruszające się nośniki, jak czółenka do dozowania materiałów powierzchniowo czynnych i/lub innych składników detergentu do prania mogą obejmować środki do uwalniania substancji organicznej do prania.
Jako alternatywa, substancja organiczna może występować w postaci dodatku do prania, korzystnie rozpuszczalnego.
Dodatek może przyjmować dowolną z postaci fizycznych stosowanych dla dodatków do prania, w tym proszek, granulkę, peletkę, arkusz, tabletkę, blok, pręcik lub inną stałą postać, albo przyjmować postać pasty, żelu lub cieczy. Dozowanie dodatku może być jednolite, lub w ilości określonej przez użytkownika. Można sobie wyobrazić, że takie dodatki stosuje się w głównym cyklu prania, a ich stosowanie w cyklu kondycjonowania lub suszenia nie jest tym samym wykluczone.
Rozwiązanie nie jest ograniczone do tych okoliczności, w których stosuje się pralkę, lecz może być stosowane gdy pranie prowadzi się w naczyniu alternatywnym. Wtedy można sobie wyobrazić, że substancję organiczną dostarcza się za pomocą powolnego uwalniania z misy, wiaderka lub innego naczynia, które jest używane, lub z dowolnego innego urządzenia stosowanego urządzenia, jak szczotka, kij lub mieszadło, lub z dowolnego odpowiedniego aplikatora.
Środki przeznaczone do obróbki wstępnej odpowiednie dla nanoszenia substancji organicznej na materiał włókienniczy przed praniem zasadniczym obejmują rozpylacze, pióra, mechanizmy kulek z wałeczkiem, pręciki, miękkie stałe sztyfciki aplikatora i nasycane tkaniny lub tkaniny zawierające mikrokapsułki. Takie środki są dobrze znane w analogicznej dziedzinie stosowania dezodorantów i/lub traktowania plam na materiałach włókienniczych. Podobne środki nanoszenia stosuje się w tych wykonaniach, gdzie substancję organiczną nanosi się po wykonaniu etapów prania zasadniczego i/lub kondycjonowania, na przykład przed, lub po, prasowaniu albo suszeniu tkaniny. Np. substancję organiczną można nanosić stosując taśmy, arkusze lub przylegające plastry pokryte lub nasycone substancją, lub zawierające mikrokapsułki substancji.
Na przykład, substancję organiczną można włączyć do arkusza suszarki, tak by ją aktywować lub uwalniać podczas cyklu suszarki bębnowej, albo substancję można dostarczać w arkuszu nasyconym lub zawierającym mikrokapsułkę, tak by ją dostarczać do materiału włókienniczego, gdy jest on prasowany.
Wiele kompleksów metali przejściowych wykazuje wysokie współczynniki ekstynkcji w obszarze widzialnym. Z tego względu stosowanie w czasie może prowadzić do pewnego osadzania koloru na podłożu po powtarzanym praniu.
Dodanie ograniczonej ilości źródła związku nadtlenowego służy zmniejszeniu osadzania koloru w przypadkach, w których to występuje, wciąż umożliwiając bielenie z użyciem powietrza. Niemniej, ustaliliśmy, że w pewnych przypadkach może być użyty wolny ligand w kompozycji wybielającej wePL 205 956 B1 dług niniejszego wynalazku. Stosując wolny ligand, można wytworzyć preparat bielący, który jest zgodny z oczekiwaniami konsumenta co do koloru preparatu. W takim preparacie jon metalu może być dostarczony przez kompozycję lub przez metale śladowe w plamie.
Szczegółowy opis wynalazku
Ligand, taki jak opisany w niniejszym zgłoszeniu, jest zdolny do inwersji dynamicznej. Zdolność ligandu do chelatowania TM (metali przejściowych) zależy od stereochemii podstawników. Korzystne jest, gdy podstawniki są endo-endo, lecz jest prawdopodobne, że stereochemiczna przemiana zachodzi przez retroprzemianę Mannicha. Przemianie retro-Mannicha można zapobiec przez zmianę obecnych grup, taką że reakcje retro-Mannicha będą nieuprzywilejowane.
Niemniej, jest prawdopodobne, że ligandy endo-exo i exo-exo, jak opisano w niniejszym zgłoszeniu, koordynują do jonów metalu przejściowego w wielu przypadkach i są zdolne do działania jako katalizatory bielenia przy użyciu powietrza.
Odnosząc się do ligandów i ich kompleksów i wyprowadzonych z nich kompozycji wybielających względem wzoru (I), korzystne jest, gdy każdy podstawnik R jest taki sam; a R3 = R4, a zwłaszcza korzystne gdy podstawniki R3 i R4 są takie same i są (CH2)n C(O)O-C1-C4-alkilem.
Bardziej korzystne jest, gdy podstawniki R3 i R4 są wybrane z grupy obejmującej -CH2OH, -C(O)O-C1-C6-alkil, i fenyl.
Odnosząc się do podstawnika X, korzystne jest, gdy Y = 1, a najkorzystniej gdy X oznacza grupę C=O.
Korzystne jest gdy co najmniej jeden z podstawników R1 i R2 oznacza 3-CO-C6-alkil-pirydyn-2-yl-C0-C6-alkil. Najkorzystniej jest, gdy co najmniej jeden z podstawników R1 i R2 jest wybrany z grupy obejmującej: 3-etylo-pirydyn-2-ylmetyl, pirydyn-2-ylmetyl, 3-metylo-pirydyn-2-ylmetyl, i 6-amidopirydyn-2-ylmetyl, przy czym z tej grupy korzystny jest pirydyn-2-ylmetyl. Korzystniej jest, gdy obydwa podstawniki R1 i R2 są wybrane z tej grupy.
Katalizator może być użyty jako wcześniej wytworzony kompleks ligandu i metalu przejściowego. Alternatywnie, katalizator może być utworzony z wolnego ligandu tworzącego kompleks z metalem przejściowym już obecnym w wodzie lub z metalem przejściowym obecnym w podłożu.
Kompozycję można także zestawić jako kompozycję wolnego ligandu lub kompleksu metal przejściowy-podstawialny metal-ligand, i źródła metalu przejściowego, dzięki czemu kompleks jest tworzony in situ w ośrodku.
Ligand tworzy kompleks z jednym lub więcej metalami przejściowymi, w ostatnim przypadku na przykład jako kompleks dwurdzeniowy. Odpowiednie metale przejściowe obejmują na przykład: mangan w stanach utlenienia II-V, żelazo II-V, miedź I-III, kobalt I-III, tytan II-IV, wolfram IV-VI, wanad II-V i molibden II-VI.
Ligand tworzy kompleks o wzorze ogólnym (Al):
[MaLkXn]Ym (A1) w którym:
M oznacza metal wybrany spośród Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III), Ti (II)-(III)-(IV), V (II)-(III)-(IV)-(V), Mo (II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) i W(IV)-(V)-(VI), korzystnie wybrany spośród Fe(ll)-(III)-(IV)-(V);
L oznacza ligand jak określono w niniejszym zgłoszeniu, lub jego protonowany lub deprotonowany analog.
X oznacza indywiduum koordynacyjne wybrane spośród jakichkolwiek anionów z ładunkiem pojedynczym, podwójnym lub potrójnym i jakichkolwiek cząsteczek obojętnych zdolnych do koordynowania metalu w sposób jedno-, dwu- lub trójkleszczowy, korzystnie wybrane spośród: O2-, RBO2-, RCOO-, RCONR-, OH-, NO3-, NO, S2-, RS-, PO43-, PO3OR3-, H2O, CO32-, HCO3-, ROH, N(R)3, ROO-, O22-, O2-, RCN, Cl-, Br-, OCN-, SCN-, CN-, N3-, F-, I-, RO-, ClO4- i CF3SO3-, korzystniej wybrane spośród O2-, RBO22-, RCOO-, OH-, NO3-, S2-, RS-, PO34-, H2O, CO32-, HCO3-, ROH, N(R)3, Cl-, Br-, OCN-, SCN-, RCN, N3-, F-, I-, RO-, ClO4-, i CF3SO3 -;
Y oznacza dowolny niekoordynowany przeciwjon, korzystnie wybrany spośród ClO4-, BR4-, [MX4]-, [MX4]2-, PF6-, RCOO-, NO3-, RO-, N+(R)4, ROO-, O22-, O2-, Cl-, Br-, F-, i-, CF3SO3 -, S2O62-, OCN-, SCN-, H2O, RBO2-2, BF4- i BPh4-, korzystniej wybrany spośród ClO4-, BR4-, [FeCl4]-, PF6-, RCOO-, NO3-, RO-, N+(R)4, Cl-, Br-, F-, I-, CF3SO3-, S2O6 2-, OCN-, SCN-, H2O i BF4 4;
a oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10, korzystnie od 1 do 4; k oznacza liczbę całkowitą 1 do 10;
PL 205 956 B1 n oznacza liczbę całkowitą 1 do 10, korzystnie 1 do 4;
m oznacza zero lub liczbę całkowitą 1 do 20, korzystnie 1 do 8; a każdy R niezależnie oznacza grupę wybraną spośród atomu wodoru, hydroksylu, -R' i -OR', gdzie R'= alkil, alkenyl, cykloalkil, heterocykloalkil, aryl, heteroaryl lub pochodna karbonylu, przy czym R' jest ewentualnie podstawione przez jedną lub więcej grup funkcyjnych E, gdzie E niezależnie oznacza grupę funkcyjną wybraną spośród -F, -Cl, -Br, -I, -OH, -OR', -NH2, -NHR', -N(R')2, -N(R')3+, -C(O)R', -OC(O)R' -COOH, -COO-(Na+, K+), -COOR', -C(O)NH2, -C(O)NHR', -C(O)N(R')2, heteroaryl, -R', -SR', -SH, -P(R')2, -P(O)(R')2, -P(O)(OH)2, P(O)(OR')2, -NO2, -SO3H, -SO3-(Na+, K+), -S(O)2R', -NHC(O)R', i -N(R')C(O)R', gdzie R' oznacza cykloalkil, aryl, aryloalkil, lub alkil ewentualnie podstawiony -F, -Cl, -Br, -I, -NH3+, -SO3H, -SO3-(Na+, K+), -COOH, -COO-(Na+, K+), P(O)(OH)2 lub -P(O)(O-(Na+, K+))2, korzystnie każde R niezależnie oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony alkil lub ewentualnie podstawiony aryl, korzystniej atom wodoru lub ewentualnie podstawiony fenyl, naftyl lub C1-4-alkil.
Przeciwjony Y we wzorze (A1) bilansują ładunek z kompleksu utworzonego przez ligand L, metal M i indywiduum koordynacyjne X. Zatem, jeśli ładunek z jest dodatni, Y może oznaczać anion taki jak RCOO-, BPh4-, ClO4-, BF4-, PF6-, RSO3- RSO4-, SO42-, NO3-, F-, Cl-, Br- lub I-, przy czym R oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony alkil lub ewentualnie podstawiony aryl.
Jeśli z jest ujemne, Y może być typowym kationem, takim jak kation metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub kation (alkilo)amoniowy.
Odpowiednie przeciwjony Y to takie, które powodują tworzenie substancji stałych trwałych przy przechowywaniu. Korzystne przeciwjony dla korzystnych kompleksów metali są wybrane spośród R7COO-, ClO4 -, BF4-, PF6-, RSO3 - (w szczególności CF3SO3-), RSO4-, SO42-, NO3-, F-, Cl-, Br- i I-, gdzie R oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiony fenyl, naftyl lub C4-C4-alkil.
Nowe związki o wzorze (I) dostarczone przez wynalazek także rozciągają na ich różne kompleksy metali przejściowych, a kompleksy metali przejściowych są takie jak omawiano powyżej w odniesieniu do (A1).
Będzie uznane, że kompleks (A1) może być utworzony przez dowolny odpowiedni sposób, włączając tworzenie in situ dzięki czemu prekursory kompleksu są przekształcane w aktywny kompleks o wzorze ogólnym (A1) w warunkach przechowywania lub stosowania. Korzystnie, kompleks jest tworzony jako dobrze określony kompleks lub w mieszaninie rozpuszczalników obejmującej sól metalu M i ligand L lub indywiduum tworzące ligand L. Alternatywnie, katalizator może być utworzony in situ z odpowiednich prekursorów kompleksu, na przykład w roztworze lub dyspersji zawierającej materiały prekursora.
W jednym takim przykładzie, aktywny katalizator może być utworzony in situ w mieszaninie obejmującej sól metalu M i ligand L, lub indywiduum tworzące ligand L, w odpowiednim rozpuszczalniku.
Zatem, na przykład jeśli M oznacza żelazo, sól żelaza, taką jak FeSO4 można zmieszać w roztworze z ligandem L, lub indywiduum tworzącym ligand L, tworząc aktywny kompleks. Zatem, na przykład kompozycję można utworzyć z mieszaniny ligandu L i soli metalu MXn, w którym korzystnie n=1-5, korzystniej 1-3. W innym takim przykładzie, ligand L, lub indywiduum tworzące ligand L, może być zmieszane z jonami metalu M obecnymi w podłożu lub płynie do prania tworząc aktywny katalizator in situ.
Odpowiednie indywidua tworzące ligand L obejmują związki pozbawione metali lub kompleksy koordynacyjne metali które obejmują ligand L i mogą być podstawione przez jony me talu M tworząc aktywny kompleks według wzoru (A1).
Katalizatory według wynalazku mogą być użyte do czyszczenia w pralni, czyszczenia twardych powierzchni (włączając czyszczenie toalet, powierzchni kuchennych, podłóg, mechanicznego mycia naczyń itd.). Jak to ogólnie wiadomo w dziedzinie techniki, kompozycje wybielające także są stosowane w zagospodarowywaniu ścieków, bieleniu miazgi podczas wytwarzania papieru, do wytwarzania skóry, hamowania przenoszenia barwników, przetwarzania żywności, bielenia skrobi, sterylizacji, wybielania w preparatach higieny ust i/lub dezynfekcji soczewek kontaktowych.
W typowych kompozycjach pralniczych zawartość substancji organicznej przy stosowaniu wynosi od 1 μΜ do 50 mM, przy korzystnych zawartościach przy stosowaniu w operacjach prania domowego w zakresie 10 do 100 μM.
Wyższe zawartości mogą być pożądane i stosowane w procesach bielenia przemysłowego, takich jak bielenie materiału włókienniczego i miazgi papierowej. Zawartości te odpowiadają ilości katalizatora, który może być obecny w dawce kompozycji detergentowej do prania. Kompozycja wybielająca zawiera co najmniej 1 ppb ligandu lub jego kompleksu.
PL 205 956 B1
W kontekście wynalazku, bielenie należy rozumieć jako dotyczące w ogólnym przypadku odbarwiania plam lub innych materiałów przyłączonych lub związanych z podłożem. Jednak można sobie wyobrazić, że wynalazek może być zastosowany tam, gdzie wymogiem jest usunięcie i/lub neutralizacja przez reakcję bielenia utleniającego nieprzyjemnych zapachów lub innych niepożądanych składników przyłączonych lub w inny sposób związanych z podłożem. Ponadto, w kontekście wynalazku bielenie należy rozumieć jako ograniczone do dowolnego mechanizmu lub procesu, który nie wymaga obecności światła lub aktywacji przez światło.
Synteza
Oprócz przydatności ligandów i kompleksów według wynalazku jako katalizatorów, inną zaletą jest to, że ligandy są zazwyczaj stosunkowo łatwe do zsyntetyzowania w porównaniu z innymi ligandami. Poniżej podano przykład strategii syntezy; dla fachowca w dziedzinie syntezy organicznej będzie oczywiste, że można zrealizować wiele sposobów otrzymania ligandów i kompleksów odpowiednich do stosowania w wynalazku. Łatwość syntezy ligandu o wzorze (I) jest zależna od charakteru strukturalnego podstawników. Ligandy o wzorze (I) są najkorzystniej symetryczne. Syntezę tych typów cząsteczek można znaleźć w artykułach U. Holzgrabe i in. w Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.) 1992, 325, 657 i A. Samhammer i in. Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.) 1984/ 322/557.
Poniżej podano schematyczny przykład ilustrujący łatwość syntezy.
Syntezę przedstawiono w dwóch etapach, Schemat 1 i Schemat 2, lecz w pewnych przypadkach może być prowadzona jako synteza w jednym naczyniu zależnie od charakteru podstawników. Niemniej tam gdzie podstawniki R7 = R8 są różne od R3 = R4 korzystna jest synteza dwuetapowa. Produkt reakcji podany na schemacie 1 to 2,6-di-(2-pirydylo)-1-metylo-piperyd-4-ono-3,5-dikarboksylan dimetylu (Npy2) i może on łatwo tautomeryzować do enolu. Syntezę tę wyszczególniono w: R. Haller, K.W. Merz, Pharm.. Acta Helv., 1963, 442.
PL 205 956 B1
Wytwarzany jest też inny ważny półprodukt, który można otrzymać według ogólnego opisu Schematu 1, przy czym metyloamina (CH3NH2) jest zastąpiona przez 2-aminometylo-pirydynę; produkt o nazwie 2,6-di-(2-pirydylo)-1-(pirydyn-2-ylmetylo)-piperid-4-ono-3,5-dikarboksylan dimetylu (NPy3), ma wzór podany poniżej.
Fachowiec oceni, że podczas gdy Ac [-CO(O)Me] stanowi grupę ściągającą elektrony i grupy takie są zazwyczaj korzystne przy ułatwianiu syntezy, inne grupy także mogą umożliwić przebieganie reakcji. Przykłady odpowiednich grup ściągających elektrony podano powyżej i będą oczywiste dla biegłego w sztuce. Reakcja także postępuje na skutek wytrącania produktu z roztworu.
Zależnie od charakteru podstawników, na przykład grupy fenolowej, niezbędne będzie zabezpieczanie pewnych grup funkcyjnych. Wybór grup zabezpieczających podczas syntezy, by za pobiegać niepożądanym reakcjom, będzie widoczny dla biegłych w sztuce. Odnośnie dyskusji grup zabezpieczających w syntezie organicznej czytelnik jest odsyłany do: T. W. Green, P. G. M Wuts, Protective Groups in Organie Synthesis, 3nd Ed.; J. Wiley and Sons, 1999.
Będzie oczywiste, że jeśli diamina jest podstawiona za metyloaminę w reakcji zilustrowanej na Schemacie 2; dwie struktury można połączyć razem przez położenia 7, jak podano we wzorze poniżej.
Ponadto, jeśli diamina jest podstawiona za metyloaminę w reakcji zilustrowanej na schemacie 1, powstaje struktura NPy2, która jest związana w pozycjach 3.
Oczywiście, dimer ten mógłby służyć jako prekursor dla innych struktur typu dimeru i polimeru. Niniejszy wynalazek jest ograniczony do ligandów monomerycznych, a nie jednostek dimerowych i polimerowych połączonych wią zaniem kowalencyjnym, jak opisano powyż ej. Termin monomer stosowany w niniejszym zgłoszeniu stosuje się, by wykluczyć te produkty, w których są tworzone struktury typu poliligandów związane kowalencyjnie.
Kompozycja detergentowa.
Katalizator bielenia z użyciem powietrza, który może być użyty w kompozycji detergentowej szczególnie nadającej się do celów wybielania plam, stanowi drugi aspekt wynalazku.
W tym zakresie, kompozycja obejmuje środek powierzchniowo czynny i ewentualnie inne typowe składniki detergentu. Wynalazek w swoim drugim aspekcie dostarcza enzymatycznej kompozycji detergentowej zawierającej od 0,1 - 50% wagowych, liczone na całą kompozycję detergentową, jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych. Ten układ środków powierzchniowo czynnych może z kolei obejmować 0-95% wagowych jednego lub więcej niż jednego anionowego środka powierzchniowo czynnego i 5 do 100% wagowych jednego lub więcej niż jednego niejonowego środka powierzchniowo czynnego. Układ środków powierzchniowo czynnych może ponadto zawierać amfoteryczne lub obojnacze związki detergentowe, lecz w normalnym przypadku nie jest to pożądane wskutek ich stosunkowo wysokiego kosztu.
Enzymatyczną kompozycję detergentową według wynalazku zazwyczaj będzie się stosować w postaci rozcieńczonej w wodzie do około 0,05 do 2%.
W ogólnym przypadku, niejonowe i anionowe środki powierzchniowo czynne układu środków powierzchniowo czynnych można wybierać spośród środków powierzchniowo czynnych opisanych w: Surface Active Agents Vol. 1, Schwartz & Perry, IntersClence 1949, Vol. 2 - Schwartz, Perry & Berch, InterPL 205 956 B1 science 1958, w obecnym wydaniu McCutcheon's Emulsifiers and Detergents opublikowanym przez Manufacturing Confectioners Company lub w Tenside-Taschenbuch, H. Staehe, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981.
Odpowiednie niejonowe związki detergentowe, które mogą być użyte obejmują, w szczególności, produkty reakcji związków mających grupę hydrofobową i reaktywny atom wodoru, na przykład, alkoholi alifatycznych, kwasów, amidów lub alkilofenoli z tlenkami alkilenów, zwłaszcza tlenkiem etylenu samym lub z tlenkiem propylenu. Szczególnymi niejonowymi związkami detergentowymi są kondensaty C6-C22 alkilfenol-tlenek etylenu, zazwyczaj 5 do 25 EO, tj. zawierające 5 do 25 jednostek tlenku etylenu na cząsteczkę, i produkty kondensacji alifatycznych C8-C18 pierwszorzędowych lub drugorzędowych liniowych lub rozgałęzionych alkoholi z tlenkiem etylenu, zawierające zazwyczaj 5 do 40 EO.
Odpowiednie anionowe związki detergentowe, które mogą być użyte, są zwykle rozpuszczalnymi w wodzie solami metali alkalicznych organicznych siarczanów i sulfonianów mających grupy alkilowe zawierające od około 8 do około 22 atomów węgla, przy czym termin alkil obejmuje część alkilową wyższych grup acylowych. Przykłady odpowiednich syntetycznych anionowych związków detergentowych to alkilosiarczany sodu i potasu, zwłaszcza otrzymane przez siarczanowanie wyższych C8-C18 alkoholi, wytworzonych na przykład z oleju talowego lub kokosowego, alkilo(C9-C20) benzenosulfoniany sodu i potasu, szczególnie liniowe drugorzędowe alkilo(C10-C15)-benzenosulfoniany sodu; i alkilo-glicerylo-eterosiarczany sodu, zwłaszcza etery wyższych alkoholi wyprowadzone z oleju talowego lub kokosowego i alkoholi syntetycznych uzyskanych z ropy naftowej. Korzystne anionowe związki detergentowe to C11-C15 alkilobenzeno sulfoniany sodu i C12-C18 alkilosiarczany sodu. Można także zastosować środki powierzchniowo czynne, takie jak opisane w: EP-A-328 177 (Unilever), które wykazują odporność na wysalanie, środki powierzchniowo czynne - alkilopoliglikozydy (opisane w EP-A-070 074) i alkilomonoglikozydy.
Korzystne układy środków powierzchniowo czynnych to mieszaniny anionowych i niejonowych detergentowych materiałów aktywnych, w szczególności grupy i przykłady anionowych i niejonowych środków powierzchniowo czynnych podane w: EP-A-346 995 (Unilever). Szczególnie korzystnym jest układ środków powierzchniowo czynnych, który jest mieszaniną soli metalu alkalicznego siarczanu C16-C18 pierwszorzędowego alkoholu wraz z etoksylanem C12-C15 pierwszorzędowego alkoholu o 3-7 EO.
Niejonowy detergent korzystnie jest obecny w ilościach większych niż 10%, tj. 25-90% wagowych układu środków powierzchniowo czynnych. Anionowe środki powierzchniowo czynne mogą być obecne na przykład w ilościach w zakresie od około 5% do około 40% wagowych układu środków powierzchniowo czynnych.
Kompozycja detergentowa może przybierać dowolną odpowiednią postać fizyczną, taką jak proszek, kompozycja granulatowa, tabletki, pasta lub bezwodny żel.
Enzymy
Kompozycje detergentowe według wynalazku mogą ponadto zawierać jeden lub więcej enzymów, które dostarczają korzyści w postaci sprawności czyszczenia, ochrony i/lub odkażania tkanin.
Wspomniane enzymy obejmują oksydoreduktazy, transferazy, hydrolazy, liazy, izomerazy i ligazy. Odpowiednie elementy tych klas enzymów opisano w publikacji: Enzyme nomenclature 1992: zalecenia Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry i Molecular Biology on the nomenclature and classification of enzymes, 1992, ISBN 0-12-227165 3, Academic Press.
Przykładami hydrolaz są hydrolaza estru karboksylowego, hydrolaza tiolestrowa, hydrolaza monoestru fosforowego, hydrolaza diestru fosforowego, która działa na wiązanie estrowe; glikozydaza, która działa na związki O-glikozylowe; glikozylaza hydrolizująca związki N-glikozylowe; hydrolaza tioeterowa, która działa na wiązanie eterowe i egzopeptydazy i endopeptydazy, które działają na wiązanie peptydowe. Korzystne spośród nich to: hydrolaza estru karboksylowego, glikozydaza i egzo- i endopeptydazy. Szczególne przykłady odpowiednich hydrolaz obejmują (1) egzopeptydazy, takie jak aminopeptydaza i karboksypeptydaza A i B i endopeptydazy, takie jak pepsyna, pepsyna B, chymozyna, trypsyna, chymotrypsyna, elastaza, enteropeptydaza, katepsyna B, papaina, chymopapaina, fikaina, trombina, plazmina, renina, subtilizyna, aspergillopepsyna, kolagenaza, klostripaina, kallikreina, gastriksyna, katepsyna D, bromelaina, chymotrypsyna C, urokinaza, kukumizyna, oryzyna, proteinaza K, termomykolina, termitaza, laktocepina, termolizyna, bacillolizyna. Korzystne między nimi jest subtilizyna; (2) glikozydazy, takie jak α-amylaza, β-amylaza, glukoamylaza, izoamylaza, cellulaza, en-do-1,3 (4)-β-glukanaza β-glukanaza), ksylanaza, dekstranaza, poligalakturonaza (pektynaza), lizozym, inwertaza, hialuronydaza, pullulanaza, neopullulanaza, chitynaza, arabinosidaza, egzocellobiohydrolaza, heksozaminydaza, mykodekstranaza, endo-1,4-e-mannanaza (hemicellulaza), ksyloglukanaza,
PL 205 956 B1 endo-e-galaktosydaza (keratanaza), mannanaza i inne enzymy degradujące żywicę sacharydową, jak opisano w publikacji patentowej WO-A-99/09127.
Korzystne pośród nich są α-amylaza i cellulaza; (3) hydrolaza estru karboksylowego, włączając karboksylesterazę, lipazę, fosfolipazę, pektynesterazę, cholesteroloesterazę, chlorofillazę, tannazę i hydrolazę estru wosku. Korzystna pośród nich jest lipaza.
Przykładami transferaz i ligaz są S-transferaza glutationowa i ligaza kwasotiolowa jak opisano w publikacji patentowej WO-A-98/59028 i endotransglikozylaza ksyloglikanowa, jak opisano w publikacji patentowej WO-A-98/38288.
Przykładami liaz są liaza hialuronowa, liaza pektanowa, chondroitinaza, liaza pektynowa, alginaza II. Szczególnie korzystna jest pektoliaza, która jest mieszaniną pektynazy i liazy pektynowej.
Przykładami oksydoreduktaz są oksydazy, takie jak oksydaza glukozowa, oksydaza metanolowa, oksydaza bilirubinowa, oksydaza katecholowa, lakkaza, peroksydazy, takie jak ligninaza i te opisane w publikacji patentowej WO-A-97/31090, monooksygenaza, dioksygenaza, taka jak lipoksygenaza i inne oksygenazy, jak opisano w publikacjach patentowych WO-A-99/02632, WO-A-99/02638, WO-A-99/02639 i oparte na cytochromie enzymatyczne układy bielące opisane w publikacji patentowej WO-A-99/02641.
Aktywność oksydoreduktaz, w szczególności enzymów utleniających fenol w procesie bielenia plam na tkaninach i/lub barwników w roztworze i/lub działanie przeciwbakteryjne można zwiększyć przez dodanie pewnych związków organicznych, zwanych wzmacniaczami (enhanserami). Przykładami wzmacniaczy są 2,2'-azo-bis-(3-etylobenzo-tiazolino-6-sulfonian (ABTS) i Fenotiazyno-10-propionian (PTP). Więcej wzmacniaczy opisano w publikacjach patentowych WO-A-94/12619, WO-A-94/12620, WO-A-94/12621, WO-A-97/11217, WO-A-99/23887. Wzmacniacze dodaje się w ilości 0,01% do 5% wagowych kompozycji detergentowej.
Mogą być także obecne wypełniacze aktywne, polimery i inne enzymy jako składniki ewentualne jak podane w publikacji patentowej WO 00/60045.
Mogą być także obecne odpowiednie detergentowe wypełniacze aktywne jako składniki ewentualne jak podano w publikacji patentowej WO 00/34427.
Wynalazek zostanie bliżej zilustrowany w następujących nie stanowiących ograniczenia przykładach:
PRZYKŁADY
[(MeN4Py) FeCl! Cl
Ligand N,N-bis(pirydyn-2-ylo-metylo)-1,1-bis(pirydyn-2-ylo)-1-aminoetan (MeN4py) wytworzono jak opisano w publikacji patentowej EP-0-909809 A2.
Ligand MeN4Py (33,7 g, 88,5 mmoli) rozpuszczono w 500 ml osuszonego metanolu. Niewielkimi porcjami dodano FeCl2, 4H2O (0,95 równoważnika, 16,7 g, 84,0 mmoli), uzyskując klarowny, czerwony roztwór. Po dodaniu, roztwór mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, po czym metanol usunięto (wyparka rotacyjna). Suche ciało stałe rozdrobniono i dodano 150 ml octanu etylu, mieszaninę mieszano do uzyskania drobnego, czerwonego proszku. Ten proszek przemyto dwukrotnie octanem etylu, wysuszono na powietrzu i dalej suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C.
Analiza elementarna dla [Fe(MeN4Py)Cl]Cl.2H2O:
Obliczono C 53,03; H 5,16; N 12,89; Cl 13,07; Fe 10,01%, znaleziono: C 52,29/52,03; H 5,05/5,03; N 12,55/12,61; Cl: 12,73/12,69; Fe: 10,06/10,01%.
2,6-Di-(2-pirydylo)-1-metylo-piperyd-4-on-3,5-dikarboksylan (NPy2) (Ciężar cząsteczkowy 383,4 g/mol)
PL 205 956 B1
Pikoliloaldehyd (83,1 mmol; 8 ml) dodano kroplami do schłodzonego na łaźni lodowej roztworu estru dimetylowego kwasu acetonodikarboksylowego (41,55 mmol, 6 ml) w metanolu (30 ml), następnie dodano wodny roztwór (40%) metyloaminy (41,55 ml, 4,8 ml) co dało pomarańczowo-czerwony roztwór. Roztwór mieszano przez 5 minut w temperaturze 0°C i następnie ochłodzono do 18°C. Po około dwóch dniach przechowywania w temperaturze 18°C w mieszaninie reakcyjnej utworzyły się duże kryształy. Kryształy odsączono i przemyto zimnym etanolem, a następnie rekrystalizowano z etanolu. Zatężanie przesączu dało kolejne 10% produktu. Całkowita wydajność tytułowego związku wyniosła 12,43 g (78%).
1NMR (CD2Cl2) (w przewadze enol): 1,70 (s, 3H, -NMe); 3,60; 3,67 (28, 6H/-OMe); 4,19 (d, J=10 Hz, 1H, pipH4); 4,46 (d, J=10 Hz, 1H, pipH5); 4,81 (s, 1H, pipH2); 7,10-8,60 (m, 10H, pyHs)
2,6-Di-(2-pirydyno)-1-(pirydyn-2-ylometylo)-piperyd-4-on-3,5-dikarboksylan dimetylu (NPy3) (Ciężar cząsteczkowy 460,5 g/mol)
Proces syntezy NPy3 jest zasadniczo taki sam jak powyżej opisany dla NPy2 za wyjątkiem tego, że zastosowano następujące prekursory: ester dimetylowy kwasu acetonodikarboksylowego (0,05 mola; 7,2 ml), 2-pirydynoaldehyd (0,1 mola, 9,56 ml) i pikoliloaminę (0,05 mola; 5,1 ml), uzyskując 19,31 g (84%).
1H-NMR: (DCCl3) (w przewadze enol): 3,55; 3,81 (s, 6H, OMe); 3,83 (s, 2H, CH2-py); 4,29 (d, J=12 Hz, 1H, pipH4); 4,81 (d, J=12 Hz, 1H, pipH5); 4,89 (s, 1H, pipH2); 7,05-7,78 (m, 9H, pyHs); 8,42-8,48 (m, 2H, pyH6, pyH6); 8,62 (d, J=8 Hz, 1H, pyH6 )
2.4- Di-(2-pirydylo)-3,7-dimetylo-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu (N2Py2) (Ciężar cząsteczkowy 438,5 g/mol)
Do zawiesiny NPy2 (26,1 mmol; 10 g) w 80 ml etanolu dodano wodny roztwór (37%) formaldehydu (62,66 mmol, 5,64 ml), a następnie 40% wodny roztwór metyloaminy (31,33 ml i 3,6 ml). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu przez 5 minut, po czym mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury otoczenia.
Po potarciu wewnętrznej strony naczynia zawierającego mieszaninę reakcyjną, powstały białe kryształy. Po odsączeniu krystalicznego produktu, produkt przemyto etanolem i wysuszono pod obniżonym ciśnieniem, uzyskując 8,61 g (75,3%) tytułowego związku.
1H-NMR (CD2Cl2) : 2,00 (s, 3H, N7-Me); 2,22 (s, 3H, N3-Me); 2,45 (d, J=12 Hz, 2H, bisH6ax, bisH8ax); 2,93 (d, J=12 Hz, 2H, bisH6eq, bisH8eq); 3,75 (s, 6H, -OMe); 4,67 (s, 2H, bisH2, bisH4); 7,23 (m, 2H, pyH5); 7,80 (t, J=8 Hz, 2H, pyH4); 8,07 (d, J=8 Hz, 2H, pyH3); 8,49 (d, J=5 Hz, 2H, pyH6).
2.4- Di-(2-pirydylo)-3-metylo-7-(pirydyn-2-ylometylo)-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu (N2Py3o) (Ciężar cząsteczkowy 515,22 g/mol)
2-Aminometylo-pirydynę (4,3 g, 39,7 mmol) i formaldehyd (3 7% w wodzie) (6,5 ml, 79,4 mmol) dodano do zawiesiny NPy2 (12,71 g, 33,1 mmol) w 2 00 ml etanolu.
Zawiesinę mieszano we wrzeniu przez 30 minut co dało klarowny, brązowy roztwór. Rozpuszczalnik usunięto pod obniżonym ciśnieniem i pozostałe ciało stałe krystalizowano z etanolu, uzyskując tytułowy związek w postaci białej substancji stałej (4,2 g, 25%).
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): 1,94 (s, 3H, N-Me), 2,68 (d, 2H, J=12 Hz, bisH6ax, bisHBax-); 3,14 (d, 2H, J=12 Hz, bisH6eq, bisH8eq): 3,57 (s, 2H, CH2-Py), 3,76 (s, 6H, OMe), 4,66 (s, 2H, bisH2, bisH4), 7,09 (t, 2H, J=1,5 Hz, Py-H), 7,21 (t, 1H, J=6,0 Hz, Py-H), 7,33 (d, 1H, J=7,6 Hz, Py-H), 7,50
PL 205 956 B1 (t, 2H, J=1,7 Hz, Py-H), 7,66 (t, 1H, J=7,5 Hz, Py-H), 7,92 (d, 2H, J=7,8 Hz, Py-H), B,45 (d, 2H, J=4,0 Hz, Py-H), 8,62 (d, 1H, J=4,8 Hz, Py-H).
2.4- Di-(2-pirydylo)-3-(piryd-2-ylometylo)-7-metylo-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu (N2Py3u) (Ciężar cząsteczkowy 515,22 g/mol)
Do zawiesiny NPy3 (21,79 g, 47,3 mmol) w 250 ml etanolu dodano wodny roztwór (40%) metyloaminy (4,8 ml, 56,7 mmol) i wodny (37%) formaldehyd (9,2 ml, 113,4 mmol).
Zawiesinę mieszano we wrzeniu przez 3 godz. co dało ciemnobrązowy roztwór. Rozpuszczalnik usunięto pod obniżonym ciśnieniem i powstałe zielonobrązowe ciało stałe rekrystalizowano z etanolu, uzyskując 6,58 g (27%) tytułowego związku w postaci białej substancji stałej.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3): 2,20 (s, 3H, N-Me), 2,56 (d, 2H, J=12Hz, bisH6ax, bisH8ax), 2,98 (d, 2H, Jm=12 Hz, bisH6eq, bisH8eq), 3,72 (s, 8H, OMe, CH2-Py), 5,42 (s, 2H, bisH2, bisH4); 6,76 (d, 1H, J=7,7 Hz, Py-H); 6,97 (t, 1H, J =5,7 Hz Py-H); 7,13 (t, 2H, J=6,0Hz, Py-H); 7,38 (t, 2H, J=7,6 Hz, Py-H); 7,68 (t, 2H, J=7,6 Hz, Py-H); 8,06 (d, 1H, J=7,6Hz, Py-H); 8,43 (d,1H, J=4,6Hz; Py- H); 8,47 (d, 2H, J=4,4Hz, Py-H).
Analiza elementarna dla C28H29N5O5:
Obliczono C 65,23, H 5,67, N 13,58; znaleziono: C 64,86, H 5,60, N 13,41.
2.4- Di-(2-pirydylo)-3,7-bis-(pirydyn-2-ylometylo)-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu (N2Py4) (Ciężar cząsteczkowy 594,7 g/mol)
Do ogrzewanego roztworu NPy3 (32,61 mmol; 15g) w 25 ml THF dodano kroplami wodny roztwór (40%) formaldehydu (78,3 mmol; 7,0 ml), po czym dodano kroplami 2-aminometylo-pirydynę (39,1 mmol; 4 ml), co dało ciemno zabarwiony roztwór. Mieszaninę ogrzewano ponadto przez 1 godz. w temperaturze 85°C. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej powstał zielonkawy osad. Osad przemyto zimnym etanolem i krystalizowano z etanolu, uzyskując tytułowy związek 4,75 g (25%). W pewnych przypadkach nie powstaje osad i wówczas zaleca się usunięcie THF pod obniżonym ciśnieniem, co daje czarny olej do którego dodaje się 5 ml EtOH.
Po dodaniu EtOH tytułowy związek krystalizuje po 3 do 4 godzinach.
1H-NMR (CDCI3): 2,87 (d, J=12Hz, 2H, bisH6ax, bisH8ax); 3,46 (d, J=12Hz, 2H, bisH6eq, bisH8eq), 3,66-3,71 (m, 10H, -OMe, -CH2-pY); 5,35 (s, 2H, bisH2, bisH4); 6,73-8,63 (ms, 20H, pyHs).
W tablicy 1 pokazano struktury ligandów według niniejszego wynalazku, które zastosowano w próbach bielenia.
pirydyn-2-ylometyl =
T a b l i c a 1
l‘ 1 7 Λ 0¾ | Ligand |
R3 =R4 = -C(O)OMe R1 = R2 = pirydyn-2-ylometyl | N2Py4 |
R3 = R4 = -C(O)OMe R1 = R2 = -CH3 | N2Py2 |
R3 = R4 = -C(O)OMe R1 = Me R2 = pirydyn-2-ylometyl | N2Py3u |
R3 = R4 = -C(O)OMe R1= pirydyn-2-ylometyl R2 = Me | N2Py3o |
PL 205 956 B1
Ogólny sposób otrzymywania kompleksu z ligandu
Roztwór 2 mmoli soli metalu (FeSO4, FeCl2, CuCl2, Fe (ClO4)2 etc) w 1 ml metanolu dodano do roztworu 2 mmoli ligandu w 1 ml acetonitrylu. Klarowny, ciemny (zasadniczo brązowy dla kompleksu Fe i niebieski dla kompleksu Cu) roztwór umieszczono w dietyloeterowej łaźni dyfuzyjnej. Po kilku godzinach z roztworu wytrąciły się kolorowe kryształy.
[FeSO4(N2Py3o)l (2,4-Di-(2-pirydylo)-3-metylo-7-(pirydyn-2-ylometylo) 3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu) żelazosiarczan (II) [C28H29FeN5O9S M = 667,13 g/mol]
Analiza elementarna dla C28H29FeN5O9S:
Obliczono C 47,80, H 4,73, N 9,96; znaleziono +2H2O: C 47,16, H 4,91, N 9,84.
FAB+MS(nitrobenzyloalkohol): 686,1 (MH++H2O)
[FeSO4 (N2Py3u)l (2,4-Di-(2-pirydylo)-3-(pirydyn-2-ylometylo)-7-metylo-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu)żelazosiarczan(II) (M = 667,13g/mol)
Analiza elementarna dla C28H29FeN5O9S:
Obliczono C 46,61, H 4,89, N 9,71 znaleziono: +3H2O: C 47,27, H 4,81, N 9,88.
FAB+MS(nitrobenzyloalkohol): 686,1 (MH++H2O)
[FeCl(N2Py3o)lCl
Chloro(2,4-Di-(2-pirydylo)-3-metylo-7-(pirydyn-2-ylometylo)-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu)żelazo(II) - hydrat chlorku
Analiza elementarna dla C29H29Cl2FeN5O5:
Obliczono C 49,58, H 4,90, N 10,45 znaleziono: +2H2O: C 49,45, H 4,79, N 10,00.
FAB+MS(nitrobenzyloalkohol): 624,1 [FeCl(N2Py3o).H2O]
[Fe(N2Py4)lCl2 (2,4-Di-(2-pirydylo)-3,7-bis-(pirydyn-2-ylometylo)-3,7-diaza-bicyklo[3.3.1]nonan-9-on-1,5-dikarboksylan dimetylu) żelazo (II) - hydrat dichlorku [C33H38Cl2FeN6O6 M = 741, 44g/mol],
Analiza elementarna dla C33H38Cl2FeN6O6:
Obliczono C 53,75, H 4,65, N 11,40; znaleziono: C 53,20, H 4,74, N 11,22.
FAB+MS(nitrobenzyloalkohol): 683,1 [Fe (N2Py4).H2O]
[Fe (NCCHąl· (triflat)2l
Następującą reakcję wykonano w warunkach bezwodnych pod argonem stosując typową technikę Sehlencka/ z użyciem kaniuli.
Do schłodzonej mieszaniny proszku żelaza (5,6 g, 0,1 mola) w acetonitrylu (60 ml), mieszając, dodano kwas trifluorometanosulfonowy (0,2 mola, 17,7 ml).
Po dodaniu, mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez 45 minut w temperaturze 90°C.
Mieszaninę reakcyjną ochłodzono, po czym odsączono pozostałą substancję stałą. Do roztworu wolno dodano 40 ml eteru dietylowego, co spowodowało wytrącenie się białego osadu. Biały osad odsączono pod argonem i przemyto 20 ml eteru. Higroskopową substancję przechowywano pod. Wydajność:31,7% (13,8g).
[Fe (N2Py2) (triflat)2l (Ciężar cząsteczkowy 792,46 g/mol)
W wolnym od wody układzie, dodaje się 0,23 mmol (100 mg) [Fe(CH3CN)2(triflat)2] i ligand (0,23 mmol; 100 mg) w osuszonym acetonitrylu. Poprzez powolną dyfuzję eteru do tego roztworu, powstają kryształy z kompleksem żelaza. Wydajność w typowym przypadku dla tej procedury wynosi 50%.
Analiza elementarna dla FeC25H29N4O11S2F6
Obliczono C 38,91, H 3,51, N 8,40; znaleziono: C 38,86, H 3,41, N 8,32.
Doświadczenia bielenia
Wyniki wybielania plam z pomidora przy zastosowaniu różnych kompleksów (10 nm) lub uprzednio utworzonym indywiduum ligand/żelazo (przez zmieszanie 2 mM ligandu/1 mM nadchloranu żelaza w mieszaninie etanol/woda (1/1)). Plamy z pomidora prano z zastosowaniem układu LAS/bufor (0,6 g/L NaLAS w 10 mM buforu węglanowego) przez 30 minut w temperaturze 30°C w butelce zawierającej 25 ml roztworu piorącego. Po praniu tkaninę spłukano wodą i wysuszono w suszarce bębnowej
PL 205 956 B1 do suchości. Pomiary współczynnika odbicia wykonano stosując spektrofotometr Minolta 3700d przy długości 460 nm. Różnicę współczynnika odbicia przed i po praniu zdefiniowano jako wartość ΔΔR 460. Podano wyniki bielenia uzyskane natychmiast po wysuszeniu (t=0). Wszystkie wartości wyrażono jako wartość ΔΔR 460 (ślepa, odjęto tylko LAS); typowe błędy są rzędu 2 punktów. Wyższe wartości oznaczają lepsze właściwości wybielające.
T a b l i c a 2
Wyniki bielenia (_\\R 460) sosu pomidorowego za pomocą uprzednio utworzonych kompleksów i mieszanin ligand/sól żelaza (składniki aktywne).
Składniki aktywne | t = 0 |
N2Py4+Fe(II) | 10 |
[Fe (N2py3o)Cl]Cl | 24 |
[Fe(N2py3u)SO4] | 22 |
N2py3u +Fe (II) | 11 |
N2py3o +Fe(II) | 20 |
[Fe (N2py2) Cy. | 7 |
N2py2 + Fe (II) | 1 |
Wyniki z tablicy 2 wykazują co następuje:
Dobrą aktywność bielenia plam z sosu pomidorowego uzyskuje się w szczególności za pomocą kompleksów żelaza zawierających ligandy N2Py3 (u i o), a w mniejszym stopniu za pomocą mieszaniny N2py4 ligand/żelazo przy bieleniu z użyciem powietrza. We wszystkich przypadkach wyniki bielenia są znacząco lepsze niż z użyciem układów zawierających N2py2 (zarówno Fe kompleks jak i mieszanina ligand/sól żelaza). Wart zauważenia jest fakt, że ligand w kombinacji z solą żelaza jest skuteczny w bieleniu z użyciem powietrza.
Claims (18)
1. Kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, znamienna tym, że zawiera:
a) monomeryczny ligand lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem o wzorze (I):
w którym każdy R jest niezależnie wybrany z: H, F, Cl, Br, hydroksyl, C1-C4-alkilo-, -NH-CO-H, -NH-CO-C1-C4-alkil, -NH2, -NH-C1-C4-alkil, i C1-C4-alkil;
R1 i R2 są niezależnie wybrane z:
C1-C4-alkilu,
C6-C10-arylu i
PL 205 956 B1 grupy zawierającej heteroatom zdolny do koordynowania metalu przejściowego, przy czym co najmniej jeden z R1 i R2 oznacza grupę zawierającą heteroatom,
R3 i R4 są niezależnie wybrane z: H, C1-C8 alkilu, C1-C8-alkil-O-C1-C8-alkilu, C1-C8-alkil-O-C6-C10-arylu, C6-C10-arylu, C1-C8-hydroksyalkilu, i -(CH2)nC(O)OR5, przy czym R5 jest niezależnie wybrany z: H, C1-C4-alkilu, n wynosi od 0 do 4, i ich mieszanin, a
X jest wybrany z: C=O, -[C(R6)2]y- gdzie Y wynosi od 0 do 3, każdy R6 jest niezależnie wybrany z: H, hydroksylu, C1-C4-alkoksylu i C1-C4-alkilu; i
b) składniki pomocnicze i nośniki uzupełniające skład.
2. Kompozycja wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e oba R1 i R2 są wybrane z grupy obejmującej heteroatom zdolny do koordynowania metalu przejściowego.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że grupą zawierającą heteroatom jest:
heterocykloalkil: wybrany z grupy składającej się z: pirolinylu, pirolidynylu, morfolinylu, piperydynylu, piperazynylu, heksametylenoiminy; 1,4-piperazynylu; tetrahydrotiofenylu; tetrahydrofuranylu; tetrahydropiranylu i oksazolidynylu, przy czym heterocykloalkil może być połączony z ligandem przez dowolny atom w pierścieniu wybranego heterocykloalkilu,
-C1-C6-alkil-heterocykloalkil, przy czym heterocykloalkil z -C1-C6-heterocykloalkilu jest wybrany z grupy składającej się z: piperydynylu; piperydyny; 1,4-piperazyny; tetrahydrotiofenu; tetrahydrofuranu; pirolidyny i tetrahydropiranu, przy czym heterocykloalkil może być połączony z -C1-C6-alkilem przez dowolny atom w pierścieniu wybranego heterocykloalkilu, -C1-C6-alkilo-heteroaryl, przy czym heteroaryl z -C1-C6-alkiloheteroarylu jest wybrany z grupy składającej się z: pirydynylu; pirymidynylu; pirazynylu; triazolilu; pirydazynylu; 1,3,5-triazynylu, chinolinylu, izochinolinylu; chinoksalinylu; imidazolilu; pirazolilu; benzimidazolilu; tiazolilu; oksazolidynylu; pirolilu; karbazolilu; indolilu i izoindolilu, przy czym heteroaryl może być połączony z -C1-C6-alkilem przez dowolny atom w pierścieniu wybranego heteroarylu i wybrany heteroaryl jest ewentualnie podstawiony przez -C1-C4-alkil,
C0-C6-alkilo-fenol lub tiofenol,
C2-C4-alkilo-tiol, tioeter lub alkohol,
C2-C4-alkilo-aminę i
C2-C4-alkilo-karboksylan.
4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że każdy R jest taki sam i R3 = R4.
5. Kompozycja wed ł ug zastrz 1, znamienna tym, ż e R3 i R4 są takie same i oznaczają
-(CH2)nC(O)O-C1-C4-alkil.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że R3 i R4 wybiera się z grupy składającej się z CH2OH, -C(O)O-C1-C6-alkilu i fenylu.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że co najmniej jeden z R1 i R2 oznacza 3-C0-C6-alkil-pirydyn-2-yl-C0-C6-alkil.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że Y=1.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że R3 i R4 oznaczają -C(O)O-C1-C6-alkil.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że co najmniej jeden z R1 i R2 jest wybrany z grupy skł adają cej się z: 3-etylo-pirydyn-2-ylometylu, pirydyn-2-ylometylu, 3-metylo-pirydyn-2-ylometylu i 6-amido-pirydyn-2-ylometylu.
11. Kompozycja według zastrz.10, znamienna tym, że co najmniej jeden z R1 i R2 oznacza pirydyn-2-ylometyl.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obydwa R1 i R2 oznaczają pirydyn-2-ylometyl, a R oznacza H.
13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że X oznacza C=O.
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kompozycja wybielająca zawiera wolny ligand.
15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kompleks ma wzór ogólny (A1): [MaLkXn]Ym (A1) w którym:
M oznacza metal wybrany z grupy obejmują cej: Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III), Ti(II)-(III)-(IV), V(II)-(III)-(IV)-(V), Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) i W(IV)-(V)-(VI);
X oznacza indywiduum koordynujące wybrane spoś ród anionów obdarzonych ładunkiem pojedynczym, podwójnym lub potrójnym i obojętnych cząsteczek zdolnych do koordynowania metalu w sposób jedno-, dwu- lub trój kleszczowy;
PL 205 956 B1
Y oznacza dowolny nieskoordynowany przeciwjon; a oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10; k oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10; n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 10; m oznacza zero lub liczbę całkowitą od 1 do 20; i
L oznacza ligand jak określony w zastrzeżeniach 1 do 13, lub jego protonowany lub deprotonowany analog.
16. Kompozycja według zastrz.15, znamienna tym, że M oznacza metal wybrany spośród Fe(II)-(III)-(IV)-(V).
17. Kompozycja według zastrz.16, znamienna tym, że M oznacza metal wybrany spośród Fe (II) i Fe (III).
18. Ligand o wzorze (I) jak określony w zastrz. 1, lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem, znamienny tym, że co najmniej jeden z R1 lub R2 oznacza pirydyn-2-ylometyl, a drugi jest wybrany z: CH3, -C2H5, -C3H7 i -C4H9.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0030673.8A GB0030673D0 (en) | 2000-12-15 | 2000-12-15 | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
PCT/EP2001/013314 WO2002048301A1 (en) | 2000-12-15 | 2001-11-15 | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL366179A1 PL366179A1 (pl) | 2005-01-24 |
PL205956B1 true PL205956B1 (pl) | 2010-06-30 |
Family
ID=9905193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL366179A PL205956B1 (pl) | 2000-12-15 | 2001-11-15 | Kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, oraz ligand lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6818149B2 (pl) |
EP (1) | EP1379618B1 (pl) |
CN (1) | CN1246432C (pl) |
AR (1) | AR031908A1 (pl) |
AT (1) | ATE329993T1 (pl) |
AU (2) | AU2002233187B2 (pl) |
BR (1) | BR0116135B1 (pl) |
CA (1) | CA2429629C (pl) |
CZ (1) | CZ304488B6 (pl) |
DE (1) | DE60120781T2 (pl) |
ES (1) | ES2264707T3 (pl) |
GB (1) | GB0030673D0 (pl) |
HU (1) | HU229930B1 (pl) |
MX (1) | MXPA03004887A (pl) |
MY (1) | MY127232A (pl) |
PL (1) | PL205956B1 (pl) |
RU (1) | RU2283342C2 (pl) |
WO (1) | WO2002048301A1 (pl) |
ZA (1) | ZA200303456B (pl) |
Families Citing this family (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0030673D0 (en) * | 2000-12-15 | 2001-01-31 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
JP4104966B2 (ja) * | 2002-03-06 | 2008-06-18 | 花王株式会社 | 漂白触媒 |
GB0212991D0 (en) * | 2002-06-06 | 2002-07-17 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
GB0212995D0 (en) * | 2002-06-06 | 2002-07-17 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
RU2004139079A (ru) * | 2002-06-06 | 2005-11-20 | Унилевер Н.В. (NL) | Лиганд и комплекс для каталитического обесцвечивания субстрата |
DE10257279A1 (de) * | 2002-12-07 | 2004-06-24 | Clariant Gmbh | Flüssige Bleichmittelkomponenten enthaltend amphiphile Polymere |
EP2374804A1 (en) * | 2003-04-22 | 2011-10-12 | Genzyme Corporation | Chemokine receptor binding heterocyclic compounds with enhanced efficacy |
GB0323275D0 (en) * | 2003-10-04 | 2003-11-05 | Unilever Plc | Bleaching composition |
GB0325430D0 (en) * | 2003-10-31 | 2003-12-03 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
GB0325432D0 (en) | 2003-10-31 | 2003-12-03 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
GB0413058D0 (en) * | 2004-06-11 | 2004-07-14 | Unilever Plc | Bleaching composition |
DE602005019640D1 (de) | 2004-09-23 | 2010-04-08 | Unilever Nv | Zusammensetzungen zur Wäschebehandlung |
EP1700904A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
EP1700907A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | Unilever N.V. | Liquid bleaching composition |
DE102005027619A1 (de) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Verbindungen |
WO2007051255A1 (en) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | The University Of Sydney | Process for the preparation of compounds containing an azacyclic ring system |
ES2349082T3 (es) | 2006-07-07 | 2010-12-27 | Unilever Plc | Endurecimiento de un líquido. |
EP2103735A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | Unilever PLC | Catalytic bleaching of substrates |
EP2271426B1 (en) | 2008-04-09 | 2019-02-20 | Basf Se | Use of hydrazide compounds as oxidation catalysts |
DE102008024084A1 (de) * | 2008-05-17 | 2009-11-19 | Clariant International Ltd. | Wasch- und Reinigungsmittel |
DE102008038376A1 (de) | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Verbindungen |
DE102008045215A1 (de) | 2008-08-30 | 2010-03-04 | Clariant International Ltd. | Verwendung von Mangan-Oxalatenn als Bleichkatalysatoren |
DE102008064009A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Metall-Komplexen |
EP2228429A1 (en) | 2009-03-13 | 2010-09-15 | Unilever PLC | Shading dye and catalyst combination |
EP2343336A1 (en) | 2010-01-06 | 2011-07-13 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Curing liquids |
DE102010007059A1 (de) | 2010-02-06 | 2011-08-11 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Metallkomplexen |
DE102010007058A1 (de) | 2010-02-06 | 2011-08-11 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von 3,7-Diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-Metallkomplex-Lösungen |
CN102858942B (zh) | 2010-03-31 | 2014-07-09 | 荷兰联合利华有限公司 | 在结构化的液体洗涤剂中引入微胶囊 |
CN101811068B (zh) * | 2010-03-31 | 2012-05-30 | 上海师范大学 | 哌嗪功能化有序介孔酚醛树脂固体碱催化剂的制备方法 |
WO2011120799A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Unilever Plc | Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil |
WO2011124282A1 (en) | 2010-04-08 | 2011-10-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Unsaturated polyester resin or vinyl ester resin compositions |
AU2011267128B2 (en) | 2010-06-16 | 2015-05-07 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Accelerator solution and process for curing curable resins |
MX2012015285A (es) | 2010-06-28 | 2013-02-07 | Basf Se | Composicion blanqueadora libre de metal. |
JP5897583B2 (ja) | 2010-10-11 | 2016-03-30 | ウェイルケム・スウィッツァーランド・アクチエンゲゼルシャフト | 3,7−ジアザ−ビシクロ[3.3.1]ノナン−金属錯体の製造方法 |
EP2441820A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Laundry detergent particles |
BR112013008956A2 (pt) | 2010-10-22 | 2017-10-17 | Unilever Nv | kit de peças para tratar tecidos e uso do kit de peças |
US10077353B2 (en) | 2010-12-15 | 2018-09-18 | Ppg Europe Bv | Drier composition and use thereof |
EP2474578A1 (en) | 2011-01-06 | 2012-07-11 | Rahu Catalytics Limited | Antiskinning compositions |
CN103347928B (zh) | 2011-01-31 | 2016-10-12 | 荷兰联合利华有限公司 | 碱性液体洗涤剂组合物 |
EP2495300A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-05 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil |
EP2476743B1 (en) | 2011-04-04 | 2013-04-24 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Method of laundering fabric |
EP2522715A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Aqueous concentrated laundry detergent compositions |
EP2522714A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Aqueous concentrated laundry detergent compositions |
BR112013028716A2 (pt) | 2011-05-13 | 2017-01-24 | Unilever Nv | detergente de lavanderia líquido concentrado aquoso, composição, método de lavagem de tecidos de poliéster e seu uso |
AU2012314532B2 (en) | 2011-09-26 | 2016-04-14 | Ppg Europe Bv | Coating composition and use thereof |
CA2853318A1 (en) | 2011-10-25 | 2013-05-02 | Basf Se | Use of comb or block copolymers as soil antiredeposition agents and soil release agents in laundry processes |
EP2771446A1 (en) | 2011-10-25 | 2014-09-03 | Basf Se | Use of acrylate copolymers as soil antiredeposition agents and soil release agents in laundry processes |
CN103174008A (zh) * | 2011-11-24 | 2013-06-26 | 东华大学 | 二吡啶基四氮金属配合物在纺织品低温练漂助剂中的应用 |
CN103975031A (zh) | 2011-12-06 | 2014-08-06 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 树脂组合物 |
WO2013083632A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-13 | Dsm Ip Assets B.V. | Multi-component system |
EP2809762B1 (en) * | 2011-12-20 | 2016-03-23 | Unilever Plc. | Liquid detergents comprising lipase and bleach catalyst |
AU2012358647B2 (en) | 2011-12-20 | 2015-01-15 | Unilever Plc | Isotropic liquid detergents comprising soil release polymer |
ES2556490T3 (es) | 2012-05-16 | 2016-01-18 | Unilever N.V. | Composiciones detergentes de lavado de ropa que comprenden polietilenimina polialcoxilada |
WO2014070661A1 (en) | 2012-10-29 | 2014-05-08 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Resin compositions |
WO2014114570A1 (en) | 2013-01-23 | 2014-07-31 | Unilever Plc | An uncoloured laundry additive material for promotion of anti redeposition of particulate soil |
EP2770044A1 (en) | 2013-02-20 | 2014-08-27 | Unilever PLC | Lamellar gel with amine oxide |
US9790452B2 (en) | 2013-03-27 | 2017-10-17 | Basf Se | Block copolymers as soil release agents in laundry processes |
AU2013395166B2 (en) | 2013-07-25 | 2016-06-23 | Mikrocaps D.O.O. | Encapsulated catalysts |
CN105452432B (zh) | 2013-08-16 | 2020-04-28 | 切姆森蒂有限公司 | 组合物 |
CN103602268B (zh) * | 2013-10-10 | 2015-09-02 | 中钞油墨有限公司 | 环保型催干剂及其油墨组合物 |
MX2016006982A (es) | 2013-11-27 | 2017-01-09 | Basf Se | Copolimeros aleatorios como agentes de liberacion de suciedad en procesos de lavado. |
BR112016012227B1 (pt) | 2013-12-03 | 2021-12-21 | Ppg Europe Bv | Composição de secante, composição de revestimento, uso da composição de revestimento e substrato |
EP3277784A1 (en) | 2015-04-02 | 2018-02-07 | Unilever Plc. | Composition |
AR104939A1 (es) | 2015-06-10 | 2017-08-23 | Chemsenti Ltd | Método oxidativo para generar dióxido de cloro |
AR104940A1 (es) | 2015-06-10 | 2017-08-23 | Chemsenti Ltd | Método para generar dióxido de cloro |
WO2017186480A1 (en) | 2016-04-26 | 2017-11-02 | Basf Se | Metal free bleaching composition |
US20190144782A1 (en) | 2016-05-17 | 2019-05-16 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Liquid laundry detergent compositions |
US10947480B2 (en) | 2016-05-17 | 2021-03-16 | Conopeo, Inc. | Liquid laundry detergent compositions |
WO2017202923A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Unilever Plc | Laundry composition |
EP3272823A1 (en) * | 2016-07-19 | 2018-01-24 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Drier compositions for alkyd resins |
WO2018127390A1 (en) | 2017-01-06 | 2018-07-12 | Unilever N.V. | Stain removing composition |
WO2019038186A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
WO2019038187A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
BR112021000128A2 (pt) | 2018-07-05 | 2021-04-06 | Borchers Catalyst (UK) Limited | Líquidos |
CA3105591A1 (en) | 2018-07-05 | 2020-01-09 | Catexel Technologies Limited | Oxidatively curable coating composition |
US11518834B2 (en) | 2019-01-02 | 2022-12-06 | Polynt Composites USA, Inc. | Radically polymerizable compositions |
CZ309741B6 (cs) | 2020-06-24 | 2023-09-06 | Univerzita Pardubice | Nátěrová hmota obsahující sikativy na bázi sloučenin vanadu s kompenzujícími anionty sulfonových kyselin |
EP3967742A1 (en) | 2020-09-15 | 2022-03-16 | WeylChem Performance Products GmbH | Compositions comprising bleaching catalyst, manufacturing process thereof, and bleaching and cleaning agent comprising same |
CN118215715A (zh) | 2021-08-30 | 2024-06-18 | 博奇斯有限公司 | 改善树脂性能的方法 |
WO2023052294A1 (en) | 2021-09-30 | 2023-04-06 | Borchers Gmbh | Process for improving resin performance using lewis acids |
WO2023117421A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Borchers Gmbh | Paints containing driers based on vanadium compounds bearing various acid anions |
EP4299702A1 (en) * | 2022-06-27 | 2024-01-03 | The Procter & Gamble Company | A solid free-flowing particulate laundry detergent composition |
EP4299704A1 (en) * | 2022-06-27 | 2024-01-03 | The Procter & Gamble Company | A method of laundering and drying fabric |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0070074B2 (en) | 1981-07-13 | 1997-06-25 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Foaming surfactant compositions |
GB8803036D0 (en) | 1988-02-10 | 1988-03-09 | Unilever Plc | Liquid detergents |
GB8813978D0 (en) | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
US5194416A (en) * | 1991-11-26 | 1993-03-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching |
DK144192D0 (da) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | Novo Nordisk As | Aktivering af enzymer |
DK144392D0 (da) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | Novo Nordisk As | Aktivering af enzymer |
EP0679183B1 (en) | 1992-12-01 | 2003-04-16 | Novozymes A/S | Enhancement of enzyme reactions |
AU6870096A (en) | 1995-09-19 | 1997-04-09 | Novo Nordisk A/S | Stain bleaching |
EP0892845A1 (en) | 1996-02-20 | 1999-01-27 | The Procter & Gamble Company | A cleaning composition comprising peroxidase |
ES2158535T3 (es) | 1996-04-10 | 2001-09-01 | Unilever Nv | Proceso de limpieza. |
EP0906402A1 (en) | 1996-06-19 | 1999-04-07 | Unilever N.V. | Bleach activation |
US5850086A (en) * | 1996-06-21 | 1998-12-15 | Regents Of The University Of Minnesota | Iron complexes for bleach activation and stereospecific oxidation |
DE69827500T2 (de) | 1997-02-26 | 2005-10-20 | Novozymes A/S | Mikrobielle xyloglukanendotransglykosilase (xet) |
US20030017941A1 (en) * | 1997-03-07 | 2003-01-23 | The Procter & Gamble Company | Catalysts and methods for catalytic oxidation |
JP2002504936A (ja) | 1997-06-23 | 2002-02-12 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 酵素洗剤組成物 |
EP1002040B2 (en) | 1997-07-09 | 2011-12-21 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
ATE230012T1 (de) | 1997-07-09 | 2003-01-15 | Procter & Gamble | Cytochrome enthaltende reinigungszusammensetzungen |
ATE353099T1 (de) | 1997-07-09 | 2007-02-15 | Procter & Gamble | Reinigungsmittel enthaltend eine spezielle oxygenase |
CA2295574A1 (en) | 1997-07-09 | 1999-01-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a specific oxygenase |
AU9737998A (en) | 1997-11-10 | 1999-05-31 | Novo Nordisk A/S | Antimicrobial activity of laccases |
BR9911248A (pt) | 1998-06-15 | 2001-03-13 | Unilever Nv | Ligando macrocìclico, complexo, catalisador de branqueamento, composição, e, processo de branquear e/ou limpar um substrato. |
PH11999002190B1 (en) | 1998-09-01 | 2007-08-06 | Unilever Nv | Composition and method for bleaching a substrate |
PH11999002188B1 (en) | 1998-09-01 | 2007-08-06 | Unilever Nv | Method of treating a textile |
JP2002530481A (ja) | 1998-11-13 | 2002-09-17 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | ブリーチ組成物 |
US6117833A (en) | 1998-12-16 | 2000-09-12 | Lever Brothers Company | Bleaching compositions and method for bleaching substrates directly with air |
WO2000060045A1 (en) * | 1999-04-01 | 2000-10-12 | The Procter & Gamble Company | Transition metal bleaching agents |
GB0005090D0 (en) * | 2000-03-01 | 2000-04-26 | Unilever Plc | Bleaching and dye transfer inhibiting composition and method for laundry fabrics |
GB0030673D0 (en) * | 2000-12-15 | 2001-01-31 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
GB0030877D0 (en) * | 2000-12-18 | 2001-01-31 | Unilever Plc | Enhancement of air bleaching catalysts |
-
2000
- 2000-12-15 GB GBGB0030673.8A patent/GB0030673D0/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-11-15 CZ CZ2003-1655A patent/CZ304488B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-11-15 DE DE60120781T patent/DE60120781T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-15 EP EP01984742A patent/EP1379618B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-15 CN CNB018205623A patent/CN1246432C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-15 AU AU2002233187A patent/AU2002233187B2/en not_active Ceased
- 2001-11-15 BR BRPI0116135-0A patent/BR0116135B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-15 WO PCT/EP2001/013314 patent/WO2002048301A1/en active IP Right Grant
- 2001-11-15 MX MXPA03004887A patent/MXPA03004887A/es unknown
- 2001-11-15 AT AT01984742T patent/ATE329993T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-15 ES ES01984742T patent/ES2264707T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-15 HU HU0302768A patent/HU229930B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-11-15 PL PL366179A patent/PL205956B1/pl unknown
- 2001-11-15 AU AU3318702A patent/AU3318702A/xx active Pending
- 2001-11-15 CA CA2429629A patent/CA2429629C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-15 RU RU2003121409/04A patent/RU2283342C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-12-12 AR ARP010105769A patent/AR031908A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-12-13 MY MYPI20015688A patent/MY127232A/en unknown
- 2001-12-14 US US10/021,884 patent/US6818149B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-05-06 ZA ZA200303456A patent/ZA200303456B/en unknown
-
2004
- 2004-08-11 US US10/916,302 patent/US20050032662A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE329993T1 (de) | 2006-07-15 |
CA2429629A1 (en) | 2002-06-20 |
AU3318702A (en) | 2002-06-24 |
DE60120781D1 (de) | 2006-07-27 |
MXPA03004887A (es) | 2003-08-19 |
PL366179A1 (pl) | 2005-01-24 |
HU229930B1 (hu) | 2015-01-28 |
CA2429629C (en) | 2011-05-31 |
BR0116135A (pt) | 2003-10-28 |
EP1379618A1 (en) | 2004-01-14 |
MY127232A (en) | 2006-11-30 |
GB0030673D0 (en) | 2001-01-31 |
US6818149B2 (en) | 2004-11-16 |
AR031908A1 (es) | 2003-10-08 |
CN1246432C (zh) | 2006-03-22 |
HUP0302768A2 (hu) | 2003-11-28 |
BR0116135B1 (pt) | 2012-06-12 |
RU2283342C2 (ru) | 2006-09-10 |
ES2264707T3 (es) | 2007-01-16 |
AU2002233187B2 (en) | 2006-03-30 |
US20050032662A1 (en) | 2005-02-10 |
CZ20031655A3 (cs) | 2003-12-17 |
DE60120781T2 (de) | 2007-01-25 |
EP1379618B1 (en) | 2006-06-14 |
CN1481435A (zh) | 2004-03-10 |
CZ304488B6 (cs) | 2014-05-28 |
ZA200303456B (en) | 2004-08-13 |
WO2002048301A1 (en) | 2002-06-20 |
HUP0302768A3 (en) | 2012-10-29 |
US20020149000A1 (en) | 2002-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL205956B1 (pl) | Kompozycja wybielająca na bazie katalizatora bielenia z użyciem powietrza, oraz ligand lub katalizator z metalem przejściowym z takim ligandem | |
EP1680422B1 (en) | Bispidon-derivated ligands and complex for catalytically bleaching a substrate | |
AU2002233187A1 (en) | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate | |
US20030232732A1 (en) | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate | |
CA2429996C (en) | Enhancement of air bleaching catalysts | |
US20030230736A1 (en) | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate | |
EP1678286B1 (en) | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |