JP2002530481A

JP2002530481A - ブリーチ組成物

Info

Publication number: JP2002530481A
Application number: JP2000582521A
Authority: JP
Inventors: マイケル、ユージン、バーンズ; アンドリュー、ラッセル、グレイドン; レジーヌ、ラベック; クリストファー、マーク、パーキンズ; ユージン、スティーブン、サドロフスキー; バーバラ、ケイ、ウィリアムズ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-11-13
Filing date: 1999-11-09
Publication date: 2002-09-17
Also published as: EP1129164B1; DE69926390D1; WO2000029537A1; CA2349011A1; AU1522300A; ATE300601T1; DE69926390T2; TR200101330T2; EP1129164A1; BR9915319A; AR021250A1; CN1333813A

Abstract

(57)【要約】本発明はＡ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒、例えば式（１）を有する５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリドの触媒有効量；およびＢ）残部のキャリアおよび他の添加成分からなる、漂白、前浸漬、前処理および洗濯洗剤組成物に関するが、但しその組成物はいかなる有機または無機ペルオキシゲン化合物も実質的に含んでいない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】

本発明は、遷移金属および架橋大多環式リガンド(cross-bridged macropolycy
clic ligand)の錯体である遷移金属ブリーチ触媒の触媒有効量を含有した、漂白
および洗剤組成物に関する。本発明は、更に、触媒有効量の上記遷移金属ブリー
チ触媒で布帛を漂白／クリーニングする方法にも関し、その方法はいかなる有機
または無機ペルオキシゲン化合物あるいは有機または無機ペルオキシゲン化合物
への前駆体も実質的に含まずに行われる。

【０００２】

【発明の背景】

布帛の漂白では汚れたまたはしみの付いた布帛を化学反応に本質的に付すが、
その目的は汚れまたはしみを除くことである。一時期、漂白のため次亜塩素酸塩
の溶液へ布帛を曝した。したがって、落ちやすい顔料で着色または染色された布
帛は、ブリーチによる処理から除外された。消費者の利益のために、業者は様々
な形のブリーチ、特に過酸化水素源およびブリーチアクチベーターから典型的に
なるペルオキシゲン漂白系を開発してきた。過酸化水素源およびアクチベーター
のこの組合せは、有効で安全な漂白組成物において優位な役割を果たしている。
このペルオキシゲン漂白系の有効な例では、ペルボレート（ペルオキシゲン源）
およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート（アクチベーター）を用いている
。

【０００３】漂白剤の性能を向上させて、あらゆるタイプの染色または着色布帛、特にシル
ク、ポリエステルブレンド、コットン、ナイロンに安全な漂白系を開発するため
に、業者はペルオキシゲン漂白系、および活性化酸素を発生する新規な方法を開
発し続けている。

【０００４】しかしながら、ペルオキシド、ペルオキシド源および／またはそれらの混合物
のような反応性化学物質の必要性なしに、有効に布帛を漂白する漂白系について
、ニーズがなお存在している。

【０００５】

【発明の要旨】

本発明は、汚れおよびしみの漂白が過酸化水素源または他のペルオキシゲン漂
白剤の不在下で行えることが意外にもわかったという点で、前記ニーズを満たし
ている。換言すると、汚れおよびしみの有効な漂白が本発明による遷移金属ブリ
ーチ触媒のみで行えることが意外にもわかった。

【０００６】本発明の第一面は：Ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびＢ）残部のキャリアおよび他の添加成分からなる漂白組成物に関するが、但しその組成物はいかなる有機または無機ペル
オキシゲン化合物も実質的に含んでいない。

【０００７】本発明は更に布帛における汚れおよびしみをクリーニングおよび／または漂白
するための方法にも関し、その方法はクリーニングおよび／または漂白の必要な
布帛を：ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびｂ）残部のキャリア、フィラーおよび他の添加成分からなる実質的にペルオキシゲン源を含まない組成物を含有した水溶液と接触さ
せるステップからなるが、但し水溶液中における上記遷移金属ブリーチ触媒の濃
度は少くとも約０．０１ｐｐｂであり、上記組成物はいかなる有機または無機ペ
ルオキシゲン化合物も実質的に含んでいない。

【０００８】本発明の組成物および方法は、汚れ除去の必要なあらゆる表面のクリーニング
／漂白に適している。例えば、硬質表面クリーナーおよび自動皿洗い組成物は、
いかなる有機または無機ペルオキシゲン化合物も実質的に含まない適用例のとき
、本発明のブリーチ触媒を用いることができる。

【０００９】これらおよび他の目的、特徴および利点は、以下の具体的な説明および添付さ
れた請求の範囲を読むことで、当業者に明らかとなるであろう。ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量
による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用された
すべての文献は、関連箇所で、参考のためここに組み込まれる。

【００１０】

【発明の具体的な説明】

本発明は、汚れおよびしみの漂白が添加ペルオキシゲンブリーチの不在下で遷
移金属触媒により行えるという、驚くべき発見に関する。ペルオキシゲンブリー
チ源には過酸化水素源、特に過酸化水素、ペルカーボネート、ペルボレートがあ
るが、それらに限定されない。アルカリ金属およびアルカリ土類金属ペルカーボ
ネートおよびペルボレートが洗濯漂白系で典型的にみられる。これらの過酸化水
素源は、典型的には１種以上のブリーチアクチベーター、特にノナノイルオキシ
ベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）と一緒に処方される。ブリーチアクチベーターは、典型的には、さほど安定
ではないがより反応性のペルオキシ酸漂白剤への前駆体とみなされている。ブリ
ーチアクチベーター（ペルオキシ酸前駆体）がペルヒドロライシス(perhydrolys
is)反応により過酸化水素またはヒドロペルオキシドアニオンと反応したときに
、ペルオキシ酸がその場で形成される。

【００１１】加えて、ペルオキシ酸がペルオキシゲン漂白系を構成していることもある。こ
れらの系はＮＯＢＳ／ペルボレートのような系で現在享受されている範囲の処方
性を有していないが、それにもかかわらずペルオキシ酸、特にアミドペルオキシ
酸、ＮＡＰＡＡを処方するために適した方法は、参考のためここに組み込まれる
１９９６年７月１６日付で発行されたChapmanらのＵＳ５，５３６，４３５で記
載されている。

【００１２】ペルオキシゲン源の不在本発明の組成物、並びに本発明の組成物を利用した布帛のクリーニングおよび
／または漂白のための方法では、過酸化水素、ペルオキシ酸などのようないかな
るペルオキシゲン源も実質的に含んでいない。本発明の組成物は、有効な漂白の
ために有効量の下記触媒を存在させることのみを要する。本発明の目的にとり、
“実質的に含まない”という用語は、“業者が、遷移金属触媒なしで有効な漂白
に必要なレベルで、あるいは本明細書で規定されるような遷移金属触媒の存在下
で漂白の有効性を増大させるレベルではいかなるペルオキシゲン化合物またはペ
ルオキシゲン源も組成物中に含有させない”こととして定義される。したがって
、更に以下で記載されているように、しみの有効な漂白はここで記載されたよう
な触媒の水溶液または非水溶液をしみの付いた布帛へ単に加えることにより行え
、好ましくは布帛は触媒と接触するとき水溶液中に存在する。しかしながら、業
者のコントロール外にあるファクター、特に生成物原料の出所、１種以上の成分
の望ましくない分解のために、ペルオキシゲン源が知らないうちに生成物中に導
入および／または形成されうることが知られている。本発明の組成物はいかなる
ペルオキシゲン源も必要としないが、ほんの少量の存在であればここで記載され
た漂白組成物の性能に影響を与えないであろう。

【００１３】業者は典型的には酵素を安定化させる目的で少量の過酸化水素源を組成物中に
含有させてもよく、例えば少量のペルボレートを加えてもよい。しかしながら、
この量のペルボレートは典型的には少ないため、本発明の組成物の漂白力に影響
を与えない。業者が添加成分を安定化させる目的で少量のオキシダントまたは他
のペルオキシド源を加えた場合にも、それらが典型的使用条件下でしみに追加漂
白活性を呈しないならば、本発明の目的にとり、その組成物は上記のようなペル
オキシゲン源を“実質的に含まない”としてやはり定義される。例えば、“実質
的に含まない”組成物は、触媒が有効となる程度が、ペルオキシゲン源が不在の
場合と実質的に同様になりうるような量であれば、ペルオキシゲン源を含有して
もよい。本発明の目的にとり、前形成過酸または過酸化水素源のような主要オキ
シダントを０．１％未満、好ましくは０．０１％未満で含有した組成物は、上記
のように“実質的に含まない”とみなされる。加えて、本触媒が用いられて、前
形成されたまたはその場で形成されるペルオキシゲン源を０．００１重量％未満
で含有した洗濯液、洗濯洗浄水、前浸漬浴または他の布帛もしくは表面クリーニ
ング溶液も、上記のように“実質的に含まない”としてここでは定義される。換
言すると、本発明の触媒が布帛でしみを漂白するか、あるいは硬質表面または皿
類をクリーニング／漂白するために用いられ、その触媒を含有した溶液が０．０
０１％未満のペルオキシゲン源濃度を有しているならば、その溶液はペルオキシ
ゲン源を“実質的に含まない”としてここでは定義される。

【００１４】ブリーチ触媒本発明の組成物は有効量のブリーチ触媒を含有している。“有効量”という用
語は、“どのような相対的または使用条件下であっても、本組成物または方法に
より酸化すべき物質の少くとも部分的な酸化をもたらす上で十分である、本発明
組成物中または本発明方法による使用中に存在する遷移金属ブリーチ触媒の量”
として定義される。典型的には、酸化すべき物質は、望ましくない物質、特に食
物および飲料しみ、脂性／油性しみ、布帛上のボディ汚れであるが、しかしなが
らこれは本発明を適用しうるものに対する制限ではない。ペルオキシゲン源の不
在下における酸化は広い用途を有しており、本発明は単に布帛の漂白および／ま
たはクリーニングには限定されない。例えば、自動皿洗い組成物も本発明の態様
であって、そこではペルオキシゲン源を“実質的に含まない”組成物および／ま
たは溶液で汚れを漂白することが本発明の一部となっている。同様のことが、ペ
ルオキシゲン源を“実質的に含まない”硬質表面クリーニング組成物および硬質
表面クリーニング組成物を含有した溶液にも、等しくあてはまる。

【００１５】好ましくは、本発明の組成物は、組成物の重量で約１ｐｐｂ（０．０００００
０１％）、更に好ましくは約１００ｐｐｂ（０．００００１％）、なお一層好ま
しくは約５００ｐｐｂ（０．００００５％）、更に一層好ましくは約１ｐｐｍ（
０．０００１％）から、約９９．９％、更に好ましくは約５０％、なお一層好ま
しくは約５％、更に一層好ましくは約５００ｐｐｍ（０．０５％）の下記のよう
な遷移金属ブリーチ触媒を含有している。

【００１６】最も広い観点において、本発明の遷移金属ブリーチ触媒は：ｉ）Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆ
ｅ(IV)、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)
、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（
Ｖ）、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ(VI
)、Ｗ(IV)、Ｗ（Ｖ）、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)およびＲｕ(IV)
、好ましくはＭｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)
、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ(VI)およびそれらの混合
物からなる群より選択される遷移金属； ii）４または５つのドナー原子によって同一の遷移金属に配位されている架橋
大多環式リガンド〔そのリガンドは：ａ）２または３つの非ドナー原子の共有結合鎖で互いに離された４以上のド
ナー原子を有し（これらドナー原子のうち、好ましくは少くとも３つ、更に好ま
しくは少くとも４つはＮである）、これらのドナー原子のうち２〜５（好ましく
は３〜４、更に好ましくは４つ）が錯体で同一の遷移金属原子に配位されている
、有機マクロサイクル環；ｂ）有機マクロサイクル環の少くとも２つの非隣接ドナー原子を共有結合さ
せている架橋鎖〔その共有結合された非隣接ドナー原子は錯体で同一の遷移金属
に配位された橋頭ドナー原子であって、上記架橋鎖は２〜約１０の原子からなる
（好ましくは、架橋鎖は、２、３または４つの非ドナー原子から、および別のド
ナー原子を有する４〜６つの非ドナー原子から選択される）〕を有している〕；
および (iii)場合により、好ましくはＨ_２Ｏ、ＲＯＨ、ＮＲ_３、ＲＣＮ、ＯＨ⁻、Ｏ
ＯＨ⁻、ＲＳ⁻、ＲＯ⁻、ＲＣＯＯ⁻、ＯＣＮ⁻、ＳＣＮ⁻、Ｎ_３ ⁻、ＣＮ⁻、
Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、Ｏ_２ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＮＯ_２ ⁻、ＳＯ_４ ^2-、ＳＯ_３ ^2- 、ＰＯ_４ ^3-、有機ホスフェート、有機ホスホネート、有機サルフェート、有機
スルホネートおよび芳香族Ｎドナー、例えばピリジン類、ピラジン類、ピラゾー
ル類、イミダゾール類、ベンゾイミダゾール類、ピリミジン類、トリアゾール類
およびチアゾール類（ＲはＨ、場合により置換されたアルキル、場合により置換
されたアリールである）からなる群より選択される１以上の非大多環式リガンド
；を含んでなる。

【００１７】好ましい架橋大多環式リガンドは下記からなる群より選択される：ａ）４または５の配位座数(denticity)を有する式（Ｉ）の架橋大多環式リガ
ンド：

【化４】ｂ）５または６の配位座数を有する式（II）の架橋大多環式リガンド：

【化５】ｃ）６または７の配位座数を有する式(III)の架橋大多環式リガンド：

【化６】

【００１８】上記式中各Ｅ単位は下記式を有する部分を表わす：（ＣＲ_ｎ）_ａ‐Ｘ‐（ＣＲ_ｎ）_ａ′ ここでＸは酸素、イオウ、‐ＮＲ‐、リンからなる群より選択されるか、または
Ｘは共有結合を表わし、その場合にＥは下記式を有する：（ＣＲ_ｎ）_ａ‐（ＣＲ_ｎ）_ａ′ 各Ｅ単位についてａ＋ａ′の合計は独立して１〜５から選択される；各Ｇ単位は
部分（ＣＲ_ｎ）_ｂである；各Ｒ単位は独立してＨ、アルキル、アルケニル、アル
キニル、アリール、アルキルアリールおよびヘテロアリールから選択されるか、
あるいは２以上のＲ単位が共有結合して、芳香族、ヘテロ芳香族、シクロアルキ
ルまたはヘテロシクロアルキル環を形成している；各Ｄ単位は独立して窒素、酸
素、イオウおよびリンからなる群より選択されるドナー原子であり、Ｄ単位を構
成する少くとも２つの原子は遷移金属に配位された橋頭ドナー原子である；Ｂ単
位は炭素原子、Ｄ単位またはシクロアルキルもしくはヘテロ環式環である；各ｎ
は１および２から独立して選択される整数であって、Ｒ単位が共有結合している
炭素原子の原子価を満たす；各ｎ′は０および１から独立して選択される整数で
あって、Ｒ部分が共有結合しているＤドナー原子の原子価を満たす；各ｎ″は０
、１および２から独立して選択される整数であって、Ｒ部分が共有結合している
Ｂ原子の原子価を満たす；各ａおよびａ′は０〜５から独立して選択される整数
であり、式（Ｉ）のリガンドにおける全ａ＋ａ′値の合計は約８〜約１２の範囲
内であり、式（II）のリガンドにおける全ａ＋ａ′値の合計は約１０〜約１５の
範囲内であり、式(III)のリガンドにおける全ａ＋ａ′値の合計は約１２〜約１
８の範囲内である；各ｂは、０〜９から独立して選択される整数であるか、ある
いは、前記いずれの式においても、少くとも２つの（ＣＲ_ｎ）_ｂが前記式におい
てＤドナー原子のうち２つをＢ原子に共有結合させているかぎり、ＤからＢ原子
へと共有結合される（ＣＲ_ｎ）_ｂ部分のうち１以上は存在せず、全ｂインデック
スの合計は約２〜約５の範囲内である。

【００１９】本発明のブリーチ触媒の更なる記載は、１９９８年９月１１日付で公開された
ＷＯ９８／３９４０６Ａ１、１９９８年９月１１日付で公開されたＷＯ９８／３
９０９８Ａ１および１９９８年９月１１日付で公開されたＷＯ９８／３９３３５
Ａ１でみられ、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。

【００２０】遷移金属ブリーチ触媒を記載するためにこの特許で用いられている命名法は、
上記参考文献で用いられている命名スタイルと同様である。しかしながら、ここ
で記載されたリガンドのうち１以上の化学名は、the International Union of P
ure and Applied Chemistry（ＩＵＰＡＣ）の規則に従い決められた化学名と異
なることがある。例えば、本発明の目的にとり好ましいリガンド、５，１２‐ジ
メチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンは
、ＩＵＰＡＣ名４，１１‐ジメチル‐１,４,８,１１‐テトラアザ‐ビシクロ〔
６．６．２〕ヘキサデカンを有している。別の好ましいリガンドは、５，１２‐
ジエチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカン
である。

【００２１】本発明の組成物で有用な遷移金属ブリーチ触媒には、一般的に、本発明の定義
に合致する既知化合物、並びに、更に好ましくは、本洗濯またはクリーニング使
用向けに特別にデザインされた多数の新規化合物がある。本発明による適切な触
媒の非制限例には以下がある：ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェートアコ‐ヒドロキシ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシ
クロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェートジアコ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．
５．２〕テトラデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェートジアコ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．
６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレートジアコ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．
５．２〕テトラデカンマンガン(II)テトラフルオロボレートジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェートジクロロ‐５，１２‐ジ‐ｎ‐ブチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジベンジル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔
６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐オクチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザ
ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐ｎ‐ブチル‐１２‐メチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカン鉄(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカン鉄(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカン銅(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカン銅(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンコバルト(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５
．５．２〕テトラデカンコバルト(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐４‐フェニル‐１，５，８，１２‐テトラア
ザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐３‐フェニル‐１，４，７，１０‐テトラア
ザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐４，９‐ジフェニル‐１，５，８，１２‐テ
トラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐３，８‐ジフェニル‐１，４，７，１０‐テ
トラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐２，１１‐ジフェニル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐４，１０‐ジメチル‐４，９‐ジフェニル‐１，４，７，１０‐テ
トラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，４，５，９，１１，１２‐ヘキサメチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，３，５，９，１０，１２‐ヘキサメチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，２，４，５，９，９，１１，１２‐オクタメチル‐１，５，８
，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐２，２，４，５，９，１１，１１，１２‐オクタメチル‐１，５，
８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐３，３，５，１０，１０，１２‐ヘキサメチル‐１，５，８，１２
‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐３，５，１０，１２‐テトラメチル‐１，５，８，１２‐テトラア
ザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐３‐ブチル‐５，１０，１２‐トリメチル‐１，５，８，１２‐テ
トラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカ
ンマンガン(II) ジクロロ‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカ
ンマンガン(II) ジクロロ‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカ
ン鉄(II) ジクロロ‐１，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカ
ン鉄(II) アコ‐クロロ‐２‐（２‐ヒドロキシフェニル）‐５，１２‐ジメチル‐１，
５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) アコ‐クロロ‐１０‐（２‐ヒドロキシベンジル）‐４，１０‐ジメチル‐１
，４，７，１０‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) クロロ‐２‐（２‐ヒドロキシベンジル）‐５‐メチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) クロロ‐１０‐（２‐ヒドロキシベンジル）‐４‐メチル‐１，４，７，１０
‐テトラアザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II) クロロ‐５‐メチル‐１２‐（２‐ピコリル）‐１，５，８，１２‐テトラア
ザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)クロリドクロロ‐４‐メチル‐１０‐（２‐ピコリル）‐１，４，７，１０‐テトラア
ザビシクロ〔５．５．２〕テトラデカンマンガン(II)クロリドジクロロ‐５‐（２‐スルファト）ドデシル‐１２‐メチル‐１，５，８，１
２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(III) アコ‐クロロ‐５‐（２‐スルファト）ドデシル‐１２‐メチル‐１，５，８
，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) アコ‐クロロ‐５‐（３‐スルホノプロピル）‐１２‐メチル‐１，５，８，
１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐５‐（トリメチルアンモニオプロピル）ドデシル‐１２‐メチル‐
１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(I
II)クロリドジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，４，７，１０，１３‐ペンタアザビシク
ロ〔８．５．２〕ヘプタデカンマンガン(II) ジクロロ‐１４，２０‐ジメチル‐１，１０，１４，２０‐テトラアザトリシ
クロ〔８．６．６〕ドコサ‐３（８），４，６‐トリエンマンガン(II) ジクロロ‐４，１１‐ジメチル‐１，４，７，１１‐テトラアザビシクロ〔６
．５．２〕ペンタデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔７
．６．２〕ヘプタデカンマンガン(II) ジクロロ‐５，１３‐ジメチル‐１，５，９，１３‐テトラアザビシクロ〔７
．７．２〕ヘプタデカンマンガン(II) ジクロロ‐３，１０‐ビス（ブチルカルボニル）‐５，１２‐ジメチル‐１，
５，８，１２‐テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ‐３，１０‐ジカルボキシ‐５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) クロロ‐２０‐メチル‐１，９，２０，２４，２５‐ペンタアザ‐テトラシク
ロ〔７．７．７．１^３，７．１^{１１，１５}〕ペンタコサ‐３，５，７（２４），
１１，１３，１５（２５）‐ヘキサエンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェー
トトリフルオロメタンスルホノ‐２０‐メチル‐１，９，２０，２４，２５‐ペ
ンタアザ‐テトラシクロ〔７．７．７．１^３，７．１^{１１，１５}〕ペンタコサ‐
３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）‐ヘキサエンマンガン(II)トリ
フルオロメタンスルホネートトリフルオロメタンスルホノ‐２０‐メチル‐１，９，２０，２４，２５‐ペ
ンタアザ‐テトラシクロ〔７．７．７．１^３，７．１^{１１，１５}〕ペンタコサ‐
３，５，７（２４），１１，１３，１５（２５）‐ヘキサエン鉄(II)トリフルオ
ロメタンスルホネートクロロ‐５，１２，１７‐トリメチル‐１，５，８，１２，１７‐ペンタアザ
ビシクロ〔６．６．５〕ノナデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェートクロロ‐４，１０，１５‐トリメチル‐１，４，７，１０，１５‐ペンタアザ
ビシクロ〔５．５．５〕ヘプタデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェートクロロ‐５，１２，１７‐トリメチル‐１，５，８，１２，１７‐ペンタアザ
ビシクロ〔６．６．５〕ノナデカンマンガン(II)クロリドクロロ‐４，１０，１５‐トリメチル‐１，４，７，１０，１５‐ペンタアザ
ビシクロ〔５．５．５〕ヘプタデカンマンガン(II)クロリドジクロロ‐５，１２，１５，１６‐テトラメチル‐１，５，８，１２‐テトラ
アザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II) クロロ‐５‐メチル‐１２‐（２′‐オキシベンジル）‐１，５，８，１２‐
テトラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)

【００２２】遷移金属ブリーチ触媒として有用な好ましい錯体として、更に一般的には、上
記のような一金属、単核種のみならず、二金属、三金属または集合種もある。一
金属、単核錯体が好ましい。ここで記載されているような一金属遷移金属ブリー
チ触媒は、錯体１モル当たり１つの遷移金属原子のみを有している。一金属、単
核錯体とは、必須の大環式リガンドのドナー原子が同一の遷移金属原子に結合さ
れた、即ち必須のリガンドが２以上の遷移金属原子間で“ブリッジ”されていな
いものをいう。

【００２３】マンガン遷移金属錯体の別な例は、下記一般式を有するマンガン(III)および
マンガン（IV）錯体である：

【化７】上記式中Ｘは独立して配位またはブリッジ種であり、その非制限例はＨ_２Ｏ、Ｏ _２ ^2- 、Ｏ^2-、⁻ＯＨ、ＨＯ_２ ⁻、ＳＨ⁻、Ｓ^2-、＞ＳＯ、Ｃｌ⁻、ＳＣＮ⁻、Ｎ _３ ⁻ 、Ｎ^3-、ＲＳＯ_３ ⁻、ＲＣＯＯ⁻、ＮＨ_２ ⁻およびＮＲ_３であり、ここでＲ
はＨ、アルキル、アリール（その各々が場合により置換されている）およびＲ^１ＣＯＯ（Ｒ^１はアルキル、アリール単位であって、その各々が場合により置換さ
れている）である；Ｌはリガンドであって、いくつかの窒素原子を有した有機分子であり、その窒素
原子の全部または一部を介してマンガン中心へ配位している；ｚは錯体の電荷を表わし、正または負の値を有する整数である；Ｙは一価または多価中心イオンであって、電荷中性をもたらし、錯体の電荷ｚに
依存している；およびｑはｚ／Ｙである。

【００２４】これらマンガン錯体のうち好ましいものは、上記の配位またはブリッジ基Ｘが
ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｏ^2-およびそれらの混合物であるもの、好ましくは上記のマン
ガン原子が（IV）酸化状態にあって、ＸがＯ^2-であるものである。好ましいリガ
ンドは、少くとも３つの窒素原子を有して、マンガン中心の１つへ３窒素原子を
介して配位したものであって、好ましくは大環式種のものである。

【００２５】好ましいリガンドは下記式を有している：

【化８】上記式中ｔは値２または３を有する整数である；ｓは値３または４を有する整数
である；ｑは値０または１を有する整数である；Ｒ^１およびＲ^２は各々独立して
水素、アルキル、アリール（その各々が場合により置換されている）から選択さ
れる；Ｒ^３は独立して水素、アルキル、アリール（その各々が場合により置換さ
れている）から選択される。

【００２６】好ましいリガンドの非制限例は、１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリ
アザシクロノナン（Ｍｅ_３‐ＴＡＣＮ）および１，２，４，７‐テトラメチル‐
１，４，７‐トリアザシクロノナン（Ｍｅ_４‐ＴＡＣＮ）である。

【００２７】電荷中性をもたらす上で対イオンＹの選択は、錯体の活性にとり重要でない。
その対イオンの非制限例は、クロリド、サルフェート、ニトレート、メチルサル
フェート、界面活性剤イオン、例えば長鎖アルキルサルフェート、アルキルスル
ホネート、アルキルベンゼンスルホネート、トシレート、トリフルオロメチルス
ルホネート、ペルクロレート、ＢＰｈ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻およびそれらの混合物であ
る。

【００２８】このタイプのマンガン錯体の例には以下がある：ｉ）〔（Ｍｅ_３‐ＴＡＣＮ）Ｍｎ^IV（μ−Ｏ）_３Ｍｎ^IV（Ｍｅ_３‐ＴＡＣＮ）
〕^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２； ii）〔（Ｍｅ_４‐ＴＡＣＮ）Ｍｎ^IV（μ−Ｏ）_３Ｍｎ^IV（Ｍｅ_４‐ＴＡＣＮ）
〕^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２； iii)〔（Ｍｅ_３‐ＴＡＣＮ）Ｍｎ^III（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）_２Ｍｎ^III（Ｍ
ｅ_３‐ＴＡＣＮ）〕^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２； iv）〔（Ｍｅ_４‐ＴＡＣＮ）Ｍｎ^III（μ−Ｏ）（μ−ＯＡｃ）_２Ｍｎ^III（Ｍ
ｅ_４‐ＴＡＣＮ）〕^２＋（ＰＦ_６ ⁻）_２別のマンガン錯体触媒は下記式を有する単核錯体である：〔ＬＭｎ^IV（ＯＲ）_３〕Ｙ上記式中マンガンＭｎは＋４酸化状態である；Ｒはアルキル、シクロアルキル、
アリール、ベンジルおよびそれらの基組合せからなる群より選択されるＣ_１‐Ｃ _２０基である；少くとも２つのＲ基は互いに連結されて、マンガンと配位する２
つの酸素間でブリッジ単位を形成してもよい；Ｌはマンガンと配位する少くとも
３つの窒素原子を有したＣ_３‐Ｃ_６０基から選択されるリガンドである；Ｙは錯
体の電荷に応じた酸化安定性対イオンである。

【００２９】好ましい錯体の非制限例は、Ｌが１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリ
アザシクロノナンおよび２‐メチル‐１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐ト
リアザシクロノナン、ＲがＣ_１アルキルのものである。

【００３０】過酸化水素源または他のペルオキシゲン漂白剤の不在下で漂白しうる単核マン
ガン錯体触媒の別な例には、下記式を有するものがある：〔ＬＭｎＸ_ｐ〕^ｚＹ_ｑ上記式中マンガンはII、IIIまたはIV酸化状態のいずれでもよい；各Ｘは独立し
てＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、Ｆ⁻、ＮＣＳ⁻、Ｎ_３ ⁻、Ｉ_３ ⁻、ＮＨ_３、ＲＣＯＯ ⁻ 、ＲＳＯ_３ ⁻、ＲＳＯ_４ ⁻（Ｒはアルキルまたはアリールであって、各々場合
により置換されている）、ＯＨ⁻、Ｏ_２ ^2-、ＨＯ_２ ⁻、Ｈ_２Ｏ、ＳＨ、ＣＮ⁻、
ＯＣＮ⁻、Ｓ_４ ^2-およびそれらの混合物のような、ＲＯ⁻以外の配位種を表わす
；ｐは１〜３の整数である；ｚが錯体の電荷を示し、正、ゼロまたは負の整数で
ある；Ｙは対イオンであって、その選択は錯体の電荷ｚに依存する；ｑ＝ｚ／Ｙ
；Ｌは下記式を有するリガンドである：

【化９】上記式中ｔは２である；ｓは３である；Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は各々独立して水
素、Ｃ_１‐Ｃ_６アルキル、アリールから選択され、その各々が場合により置換さ
れている。

【００３１】使用方法本発明は、更に、ペルオキシゲンのペルオキシゲン源の必要性なしに布帛を漂
白および／またはクリーニングする上で本発明の触媒を用いるための方法に関す
る。

【００３２】このように、本発明は漂白剤の不在下で布帛の汚れおよびしみを漂白するため
の方法に関し、その方法は：ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびｂ）残部のキャリア、フィラーおよび他の添加成分からなる、ペルオキシゲン源を実質的に含まない組成物を含有した水溶液または
非水溶液と、クリーニングの必要な布帛を接触させるステップからなるが、但し
溶液中における上記遷移金属ブリーチ触媒の濃度が少くとも約０．０１ｐｐｂで
あり、上記組成物はいかなる有機または無機ペルオキシゲン化合物も実質的に含
んでいない。

【００３３】好ましくは、遷移金属ブリーチ触媒を含有した溶液は、約１ｐｐｂ以上、更に
好ましくは約１０ｐｐｂ以上、更に一層好ましくは約１００ｐｐｂ以上の触媒の
溶液濃度を有している。例えば、１００ｐｐｂ（部／十億）とは、０．００００
１重量％の触媒を含有した溶液のことである。上記のように、０．００１％未満
のペルオキシゲン源を含有した溶液は、いかなる有機または無機ペルオキシゲン
化合物も“実質的に含まない”溶液である。

【００３４】大規模な漂白そのもの、例えば工業または製造プロセスにもっぱら関する方法
では、布帛と触媒含有溶液との接触時間を減らすために、高濃度、例えば１ｐｐ
ｍ以上の触媒を利用してもよい。

【００３５】添加成分本発明の漂白、前浸漬、前処理、洗濯または自動皿洗い、または硬質表面クリ
ーニング組成物は、顆粒、固形（バー）、ゲルまたは液体のいずれであっても、
１種以上のキャリアおよび添加成分を更に含んでよい。

【００３６】本発明による組成物は：ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびｂ）場合により、約０．００１〜約９０重量％の１種以上の染料固着剤；ｃ）場合により、約０．０１〜約５０重量％の１種以上のセルロース反応性染
料固着剤；ｄ）場合により、約０．０１〜約１５重量％の塩素スカベンジャー；ｅ）場合により、約０．００５〜約１重量％の１種以上の結晶成長抑制剤；ｆ）場合により、約０．０１〜約２０重量％の布帛磨耗低減ポリマー；ｇ）場合により、約１〜約１２重量％の１種以上の液体キャリア；ｈ）場合により、約０．００１〜約１重量％の酵素；ｉ）場合により、約０．０１〜約８重量％のポリオレフィン乳濁液または懸濁
液；ｊ）場合により、約０．０１〜約０．２重量％の安定剤；ｋ）場合により、約１〜約８０重量％の布帛柔軟活性剤；ｌ）場合により、約１５重量％未満の主溶媒；およびｍ）約０．０１重量％、好ましくは約０．１％から、約６０％、好ましくは約
３０％までの１種以上の界面活性剤（その界面活性剤はアニオン性、カチオン性
、ノニオン性、両性、双極性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選
択される）を含んでよい。

【００３７】界面活性剤本発明の漂白、前浸漬、前処理および洗濯洗剤組成物は少くとも約０．０１重
量％、好ましくは約０．１％から約６０％、好ましくは約３０％までの洗浄界面
活性剤系を含有してもよく、その系は態様に応じて１以上のカテゴリーの界面活
性剤から構成され、界面活性剤のそのカテゴリーはアニオン性、カチオン性、ノ
ニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択さ
れる。界面活性剤の各カテゴリー内で、２タイプ以上の界面活性剤を選択しても
よい。例えば、好ましくは、本発明の固形（即ち、顆粒）および粘稠半固形（即
ち、ゼラチン、ペーストなど）系において、界面活性剤は好ましくは組成物の約
０．１重量％から６０％、好ましくは約３０％までの程度で存在している。

【００３８】ここで有用な界面活性剤の非制限例には以下がある：ａ）Ｃ_１１‐Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ_１０‐Ｃ_２０一級分岐鎖およびランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）
；ｃ）下記式を有するＣ_１０‐Ｃ_１８二級（２，３）アルキルサルフェート：

【化１０】上記式中ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数で
ある；上記の界面活性剤は１９６６年２月８日付で発行されたMorrisのＵＳ３，
２３４，２５８、１９９１年１２月２４日付で発行されたLutzのＵＳ５，０７５
，０４１、１９９４年９月２０日付で発行されたLutzのＵＳ５，３４９，１０１
、１９９５年２月１４日付で発行されたPrietoのＵＳ５，３８９，２７７で開示
されており、各々参考のためここに組み込まれる；ｄ）Ｃ_１０‐Ｃ_１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（好ましく
はｘは１〜７である）；ｅ）好ましくは１〜５のエトキシ単位を有するＣ_１０‐Ｃ_１８アルキルアルコ
キシカルボキシレート；ｆ）Ｃ_１２‐Ｃ_１８アルキルエトキシレート、Ｃ_６‐Ｃ_１２アルキルフェノー
ルアルコキシレート（アルコキシレート単位はエチレンオキシおよびプロピレン
オキシ単位の混合物である）、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック
ポリマーとのＣ_１２‐Ｃ_１８アルコールおよびＣ_６‐Ｃ_１２アルキルフェノール
縮合物、特に参考のためここに組み込まれる１９７５年１２月３０日付で発行さ
れたLaughlinらのＵＳ３，９２９，６７８で開示されたＢＡＳＦ製のPluronic^Ｒ；ｇ）参考のためここに組み込まれる１９８６年１月２６日付で発行されたLlen
adoのＵＳ４，５６５，６４７で開示されているようなアルキル多糖類；ｈ）下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド：

【化１１】上記式中Ｒ^７はＣ_５‐Ｃ_３１アルキルである；Ｒ^８は水素、Ｃ_１‐Ｃ_４アルキル
、Ｃ_１‐Ｃ_４ヒドロキシアルキルからなる群より選択される；Ｑは、直鎖アルキ
ルと、その鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有したポリヒド
ロキシアルキル部分、またはそのアルコキシル化誘導体である；好ましいアルコ
キシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である；好ましいＱは
還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＱはグリシチル部分で
ある；Ｑは更に好ましくは‐ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ_２ＯＨ、‐ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_２‐（ＣＨＯＲ′）
（ＣＨＯＨ）ＣＨ_２ＯＨおよびそのアルコキシル化誘導体からなる群より選択さ
れ、ここでｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式もしくは脂肪族単糖
である；これらは１９９６年２月６日付で発行されたConnorらのＵＳ５，４８９
，３９３および１９９５年１０月３日付で発行されたMurchらのＵＳ５，４５，
９８２で記載されており、双方とも参考のためここに組み込まれる。

【００３９】本発明の漂白、前浸漬、前処理および洗濯洗剤組成物は約０．００１〜約１０
０％の１種以上の（好ましくは２種以上の混合物）中間鎖分岐界面活性剤、好ま
しくは下記式を有する中間鎖分岐アルキルアルコキシアルコール：

【化１２】下記式を有する中間鎖分岐アルキルサルフェート：

【化１３】および下記式を有する中間鎖分岐アルキルアルコキシサルフェート：

【化１４】も含むことができる；上記において、これら式の分岐一級アルキル部分における
炭素原子の総数（Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２分岐は含むが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分
を構成する炭素原子は含まない）は１４〜２０である；更にこの界面活性剤混合
物の場合に、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数
は１４．５より大きく約１７．５まで（好ましくは約１５〜約１７）の範囲内で
ある；Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は各々独立して水素、Ｃ_１‐Ｃ_３アルキルおよびそれ
らの混合物から選択され、好ましくはメチルである；但しＲ、Ｒ^１およびＲ^２が
すべて水素であることはなく、ｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ^１は水素
ではない。Ｍは水溶性カチオンであり、２タイプ以上のカチオン、例えばナトリ
ウムおよびカリウムの混合物であってもよい。インデックスｗは０〜１３の整数
である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも
１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である。ＥＯおよびＰＯは下記式を
有するエチレンオキシ単位およびプロピレンオキシ単位を各々表わす：

【化１５】しかしながら、他のアルコキシ単位、特に１，３‐プロピレンオキシ、ブトキシ
およびそれらの混合物も中間鎖分岐アルキル部分に付加されるアルコキシ単位と
して適している。

【００４０】中間鎖分岐界面活性剤は、好ましくは界面活性剤系からなる混合物である。し
たがって、界面活性剤系がアルコキシル化界面活性剤を含んでいるとき、インデ
ックスｍは界面活性剤の混合物内における平均アルコキシル化度を示す。このよ
うに、インデックスｍは少くとも約０．０１、好ましくは約０．１、更に好まし
くは約０．５、最も好ましくは約１から、約３０、好ましくは約１０、更に好ま
しくは約５までの範囲内である。アルコキシル化界面活性剤のみを含む中間鎖分
岐界面活性剤系を考えたとき、インデックスｍの値はｍに相当する平均アルコキ
シル化度の分布を表わすか、またはそれは正確にｍに相当する単位数でアルコキ
シル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）された単一特定
鎖であってもよい。

【００４１】本発明の界面活性剤系で使用に適した本発明の好ましい中間鎖分岐界面活性剤
は、下記式：

【化１６】または下記式：

【化１７】を有している；上記式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは、ａ＋ｂが１０〜１６で、ｄ＋ｅ
が８〜１４となるような整数である；Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム
、アンモニウムおよび置換アンモニウム、およびそれらの混合物から選択される
。

【００４２】中間鎖分岐界面活性剤を含んだ本発明の界面活性剤系は、好ましくは２つの態
様で処方される。第一の好ましい態様は、２５％以下の中間鎖分岐アルキル単位
を含んだ供給原料から形成される中間鎖分岐界面活性剤からなる。したがって、
いずれか他の慣用的な界面活性剤と混合する前に、中間鎖分岐界面活性剤成分は
非直鎖界面活性剤である界面活性剤分子を２５％以下で含んでいる。第二の好ましい態様は、約２５〜約７０％の中間鎖分岐アルキル単位を含んだ
供給原料から形成される中間鎖分岐界面活性剤からなる。したがって、いずれか
他の慣用的な界面活性剤と混合する前に、中間鎖分岐界面活性剤成分は、非直鎖
界面活性剤である界面活性剤分子を約２５〜約７０％で含んでいる。

【００４３】本発明の洗濯洗剤組成物の界面活性剤系には、界面活性剤系の約０．００１重
量％、好ましくは約１％、更に好ましくは約５％、最も好ましくは約１０％から
、約１００％、好ましくは約６０％、更に好ましくは約３０％の１種以上（好ま
しくは２種以上の混合物）の中間鎖分岐アルキルアリールスルホネート界面活性
剤、好ましくはアリール単位が下記式を有するベンゼン環である界面活性剤も含
めてよい：

【化１８】上記式中Ｌは６〜１８の炭素原子を有する非環式ヒドロカルビル部分である；Ｒ ^１、Ｒ^２およびＲ^３は各々独立して水素またはＣ_１‐Ｃ_３アルキルであるが、但
しＲ^１およびＲ^２はＬ単位の末端に結合されていない；Ｍは電荷ｑを有する水溶
性カチオンであって、ａおよびｂは電荷中性を満たすように一緒に選択される。

【００４４】ビルダー本発明の組成物は、特に界面活性剤を含むとき、好ましくは１種以上のビルダ
ーまたはビルダー系を含んでいる。存在するとき、組成物は、典型的には、少く
とも約１重量％、好ましくは約５％、更に好ましくは約１０％から、約８０％、
好ましくは約５０％、更に好ましくは約３０％の洗剤ビルダーを含む。ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて
広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含
む。処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３０％
の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に
典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下ま
たは以上のレベルのビルダーが除外されるわけではない。

【００４５】無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェー
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（重炭酸塩およびセス
キカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金
属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定さ
れない。しかしながら、非リン酸ビルダーも一部の地方では必要とされる。重要
なことは、本組成物がシトレートのような（ホスフェートと比較して）いわゆる
“弱い”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダー
で生じうるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても、意外によく機能する
ことである。

【００４６】シリケートビルダーの例は、１９８７年５月１２日付で発行されたRieckのＵ
Ｓ４，６６４，８３９で記載されたアルカリ金属シリケートである。ＮａＳＫＳ
‐６はHoechstにより販売されている結晶積層シリケートの商標名である（一般
的にここでは“ＳＫＳ‐６”と略記される）。

【００４７】カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ
特許出願２，３２１，００１で開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金
属カーボネートである。

【００４８】アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。適切なアルミノシリケー
トビルダーの例は、参考のためここに組み込まれるCorkhillらのＵＳ４，２７４
，９７５で記載されている。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販
重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分で
もある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式：〔Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２）_ｙ〕・ｘＨ_２Ｏを有するものがあり、上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙの
モル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。
ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライ
トＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で
市販されている。

【００４９】本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合
物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート
”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレー
トを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物
に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナト
リウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールア
ンモニウム塩が好ましい。

【００５０】１９６４年４月７日付で発行されたBergのＵＳ３，１２８，２８７、１９７２
年１月１８日付で発行されたLambertiらのＵＳ３，６３５，８３０、１９８７年
５月５日付で発行されたBushらのＵＳ４，６６３，０７１、１９７５年１２月２
日付で発行されたRapkoのＵＳ３，９２３，６７９、１９７９年６月１９日付で
発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１５８，６３５、１９７８年１０月１７日
付で発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１２０，８７４、１９８６年１月２８
日付で発行されたBushらのＵＳ４，５６６，９８４、１９７９年３月１３日付で
発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１４４，２２６、１９６７年３月７日付で
発行されたDiehlのＵＳ３，３０８，０６７、DiehlのＵＳ３，７２３，３２２、
１９７８年７月２５日付で発行されたCrutchfieldらのＵＳ４，１０２，９０３
、更にはＵＳ特許３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２
１、３，４００，１４８および３，４２２，１３７で開示されたものも適切であ
る。

【００５１】シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特
にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物で
用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有
用である。

【００５２】分散剤本発明のブリーチ安定性分散剤と場合により組み合わされる他の適切なポリア
ルキレンイミン分散剤の記載は、１９８６年７月１日付で発行されたVander Mee
rのＵＳ４，５９７，８９８、１９８４年６月２７日付で公開されたOhおよびGos
selinkの欧州特許出願１１１，９６５、１９８４年６月２７日付で公開されたGo
sselinkの欧州特許出願１１１，９８４、１９８４年７月４日付で公開されたGos
selinkの欧州特許出願１１２，５９２、１９８５年１０月２２日付で発行された
ConnorのＵＳ４，５４８，７４４および１９９６年１０月１５日付で発行された
WatsonらのＵＳ５，５６５，１４５でみられる。しかしながら、いかなる適切な
土／汚れ分散剤または再付着防止剤も本発明の洗濯組成物に用いてよい。

【００５３】加えて、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを含め
たポリマー分散剤も、本発明で使用に適している。ポリマーポリカルボキシレー
ト物質は、好ましくは酸形で、適切な不飽和モノマーを重合または共重合させる
ことにより製造しうる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成し
うる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）
、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチ
レンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のような、
カルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの、本ポリマーポリカルボキ
シレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以下であるな
らば適切である。

【００５４】特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。ここ
で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは重合アクリル酸の水溶性塩であ
る。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１
０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００
〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例
えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプ
の可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリア
クリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlのＵＳ３
，３０８，０６７で開示されている。

【００５５】アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい
成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、
好ましくは約２０００、好ましくは約５０００、更に好ましくは約７０００から
、１００，０００、更に好ましくは７５，０００、最も好ましくは６５，０００
の範囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグ
メントの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：
１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩に
は、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。この
タイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５
日付で公開された欧州特許出願６６９１５で記載された公知物質であり、１９８
６年９月３日付で公開されたＥＰ１９３，３６０でもヒドロキシプロピルアクリ
レートを含むこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤
には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このよ
うな物質も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／
１０ターポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０で開示されている。

【００５６】含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で
ある。ＰＥＧは分散剤性能を示し、しかも土汚れ除去‐再付着防止剤として作用
しうる。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０
００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜約
１０，０００の範囲内である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ま
しくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。

【００５７】汚れ放出剤本発明による組成物は、１種以上の汚れ放出剤を場合により含んでもよい。利
用されるならば、汚れ放出剤は組成物の通常約０．０１重量％、好ましくは約０
．１％、更に好ましくは約０．２％から約１０％、好ましくは約５％、更に好ま
しくは約３％まである。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンの
ような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付
いて、洗濯サイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントの
アンカーとして働く疎水性セグメントとを双方有することで特徴づけられる。こ
れにより、汚れ放出剤での処理後に生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗
い落とせる。

【００５８】以下では、すべて参考のためここに含まれるが、本発明で使用に適した汚れ放
出ポリマーについて記載している。１９９８年３月１７日付で発行されたRohrba
ughらのＵＳ５，７２８，６７１、１９９７年１１月２５日付で発行されたGosse
linkらのＵＳ５，６９１，２９８、１９９７年２月４日付で発行されたPanらの
ＵＳ５，５９９，７８２、１９９５年５月１６日付で発行されたGosselinkらの
ＵＳ５，４１５，８０７、１９９３年１月２６日付で発行されたMorrallらのＵ
Ｓ５，１８２，０４３、１９９０年９月１１日付で発行されたGosselinkらのＵ
Ｓ４，９５６，４４７、１９９０年１２月１１日付で発行されたMaldonadoらの
ＵＳ４，９７６，８７９、１９９０年１１月６日付で発行されたScheibelらのＵ
Ｓ４，９６８，４５１、１９９０年５月１５日付で発行されたBorcher,Sr.らの
ＵＳ４，９２５，５７７、１９８９年８月２９日付で発行されたGosselinkのＵ
Ｓ４，８６１，５１２、１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonadoらの
ＵＳ４，８７７，８９６、１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkら
のＵＳ４，７７１，７３０、１９８７年１２月８日付で発行されたGosselinkら
のＵＳ４，７１１，７３０、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの
ＵＳ４，７２１，５８０、１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらのＵ
Ｓ４，０００，０９３、１９７６年５月２５日付で発行されたHayesのＵＳ３，
９５９，２３０、１９７５年７月８日付で発行されたBasadurのＵＳ３，８９３
，９２９および１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願０，
２１９，０４８

【００５９】別の適切な汚れ放出剤は、VoillandらのＵＳ４，２０１，８２４、Lagasseら
のＵＳ４，２４０，９１８、TungらのＵＳ４，５２５，５２４、RuppertらのＵ
Ｓ４，５７９，６８１、ＵＳ４，２２０，９１８、ＵＳ４，７８７，９８９、１
９８８年Rhone-Poulenc ChemieのＥＰ２７９，１３４Ａ、ＢＡＳＦ（１９９１）
のＥＰ４５７，２０５Ａ、１９７４年Unilever N.V.のＤＥ２，３３５，０４４
で記載されており、すべて参考のためここに組み込まれる。

【００６０】酵素本洗剤およびクリーニング組成物は、場合により、１タイプ以上の洗剤酵素を
含有してもよい。このような酵素にはプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼお
よびリパーゼがある。このような物質は当業界で知られており、商標名で市販さ
れている。それらは、懸濁物、“マルメ”(marume)または“小球”の形態で、本
非水性液体洗剤組成物中に配合される。もう１つの適切なタイプの酵素には、ノ
ニオン性界面活性剤中で酵素のスラリーの形態をとるもの、例えば、商品名“Ｓ
Ｌ”でNovo Nordiskから販売されている酵素、または商品名“ＬＤＰ”でNovo N
ordiskから販売されているマイクロカプセル化酵素がある。適切な酵素および使
用レベルはＵＳ特許５，５７６，２８２、５，７０５，４６４および５，７１０
，１１５で記載されている。

【００６１】慣用的な酵素小球の形態で本組成物に加えられる酵素が、ここでは使用上特に
好ましい。このような小球は通常大きさ約１００〜１０００ミクロン、更に好ま
しくは約２００〜８００ミクロンであり、組成物の非水性液相中に懸濁される。
本発明の組成物中における小球は、経時的な酵素活性の保持について特に望まし
い酵素安定性を示すことが、他の酵素形態と比較してわかった。そのため、酵素
小球を利用した組成物では、酵素が水性液体洗剤中に配合されたときにしばしば
用いられねばならないような、慣用的な酵素安定剤を含有させる必要がない。しかしながら、本組成物に加えられる酵素は、顆粒、好ましくはＴ‐顆粒の形
態をとる。

【００６２】ここで用いられる“洗浄酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパー
ソナルケア洗剤組成物でクリーニング、しみ抜きまたは他の有益な効果を有する
酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパー
ゼのようなヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素にはプロテアーゼ、セ
ルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定されない。
自動皿洗い向けに高度に好ましいものは、現行市販タイプと、連続的改良で一層
ブリーチ適合性であるもののブリーチ失活感受性を残存程度でしか有しない改良
タイプとの双方を含めた、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。

【００６３】適切な酵素の例には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セ
ルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナー
ゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオ
キシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペ
ントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニ
ダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよび公知のアミラーゼ、またはそれ
らの混合物があるが、それらに限定されない。このような適切な酵素の例は、ＵＳ特許５，７０５，４６４、５，７１０，１
１５、５，５７６，２８２、５，７２８，６７１および５，７０７，９５０で開
示されている。

【００６４】本発明で有用なセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。好ま
しくは、それらは５〜１２の至適ｐＨおよび５０CEVU(Cellulose Viscosity Uni
t)／mg以上の比活性を有する。適切なセルラーゼはＵＳ特許４，４３５，３０７
、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ９６／０２６５３で開示されており、そこでは
Humicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotrichumから各々産生
される真菌セルラーゼについて開示している。ＥＰ７３９９８２は新規なBacill
us種から単離されたセルラーゼを記載している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐
２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５、ＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７
，８３２およびＷＯ９５／２６３９８でも開示されている。このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens (Humicola grisea var.the
rmoidea)の株、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼであ
る。

【００６５】他の適切なセルラーゼは、約５０ｋＤａの分子量、５．５の等電点を有して、
４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ；セルラーゼ
活性を示す、Humicola insolens ＤＳＭ１８００に由来した〜４３ｋＤエンドグ
ルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＷＯ９１／１７２４３
で開示されたアミノ酸配列を有している。GenencorのＷＯ９４／２１８０１で記
載されたTrichoderma longibrachiatum由来のＥＧIIIセルラーゼも適切なセルラ
ーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼであ
る。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特
許出願９１２０２８７９．２（Novo）で記載されたセルラーゼである。Carezyme
およびCelluzyme (Novo Nordisk A/S)が特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４
およびＷＯ９１／２１８０１も参照。布帛ケアおよび／またはクリーニング性に
適した他のセルラーゼは、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４および
ＷＯ９５／２４４７１で記載されている。

【００６６】セルラーゼは、存在するとき、クリーニング組成物の０．０００１〜２重量％
の純粋酵素レベルで、クリーニング組成物中に通常配合される。

【００６７】ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素など、およびブリーチ増強分子としてフェノール
系基質と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモ
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。適切なペルオキシダー
ゼおよびペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＵＳ特許５，７０５，４６
４、５，７１０，１１５、５，５７６，２８２、５，７２８，６７１および５，
７０７，９５０、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３、ＷＯ８９／０９８１
３、および１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ９１２０２８
８２．６および１９９６年２月２０日付で出願されたＥＰ９６８７００１３．８
で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。

【００６８】エンハンサーは全組成物の０．１〜５重量％のレベルで通常含まれる。好まし
いエンハンサーは置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の１０‐フェノチ
アジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０‐エチルフェノチアジン‐４‐カルボン酸
（ＥＰＣ）、１０‐フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０‐メチル
フェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１で記載）、および置換シリンゲート類（
Ｃ３‐Ｃ５置換アルキルシリンゲート類）およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。

【００６９】上記ペルオキシダーゼは、クリーニング組成物の０．０００１〜２重量％の純
粋酵素レベルで、クリーニング組成物中に通常配合される。

【００７０】酵素系も漂白剤として用いうる。過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプ
ロセスの始めにまたは最中に過酸化水素を発生しうる酵素系（即ち、酵素および
その基質）を加えることで、存在させてよい。このような酵素系は、１９９１年
１０月９日付で出願されたＥＰ特許出願９１２０２６５５．６で開示されている
。

【００７１】本発明のクリーニング組成物中に含有させうる他の好ましい酵素にはリパーゼ
がある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許１，３７２，０３４で開示
されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微
生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性
の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７によ
り産生されるものがある。このリパーゼは商品名Lipase P ”Amano”として日本
、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下”Amano-P
”と称される。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、即ちChromobacter vi
scosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipo
lyticum NRRLB 3673由来のリパーゼ；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp.およびオ
ランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ；Pseudomonas gla
dioli由来のリパーゼがある。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^ＲおよびLipoma
x^Ｒ(Gist-Brocades)並びにLipolase^ＲおよびLipolase Ultra^Ｒ（Novo）のような
リパーゼであり、これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であるこ
とがわかった。Novo NordiskのＥＰ２５８０６８、ＷＯ９２／０５２４９および
ＷＯ９５／２２６１５、UnileverのＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５３８
１およびＷＯ９６／００２９２で記載された脂肪分解酵素も適切である。

【００７２】特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ
〔ＥＣ3.1.1.50〕も適切である。クリーニング組成物へのクチナーゼの添加は、
例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）、ＷＯ９０／０９４４６（Plan
t Genetic System）、ＷＯ９４／１４９６３およびＷＯ９４／１４９６４（Unil
ever）で記載されている。リパーゼおよび／またはクチナーゼは、存在するとき、クリーニング組成物の
０．０００１〜２重量％の純粋酵素レベルで、クリーニング組成物中に通常配合
される。

【００７３】上記リパーゼに加えて、ホスホリパーゼも本発明のクリーニング組成物中に配
合してよい。適切なホスホリパーゼの非制限例には、EC 3.1.1.32ホスホリパー
ゼＡ１、EC 3.1.1.4ホスホリパーゼＡ２、EC 3.1.1.5リゾホリパーゼ、EC 3.1.4
.3ホスホリパーゼＣ、EC 3.1.4.4ホスホリパーゼＤがある。市販ホスホリパーゼ
には、デンマークのNovo Nordisk A/SのLECITASE^RおよびSigmaのホスホリパーゼ
Ａ２がある。ホスホリパーゼが本発明の組成物中に含有されるとき、アミラーゼ
も含有させることが好ましい。理論に拘束されることなく、ホスホリパーゼおよ
びアミラーゼの組合せ作用は、特に脂肪／油性、デンプン性、および高度に着色
したしみおよび汚れで、実質的なしみ抜きを行えると考えられている。好ましく
は、ホスホリパーゼおよびアミラーゼは、存在するとき、４５００：１〜１：５
、更に好ましくは５０：１〜１：１の純粋酵素重量比で本発明の組成物中に配合
される。

【００７４】適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得ら
れるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。１つの適切な
プロテアーゼはBacillusの株から得られて、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有
し、デンマークのNovo Industies A/S、以下“Novo”から開発されて、ESPERASE ^Ｒとして販売されている。この酵素および類似酵素の製品はNovoのＧＢ１，２４
３，７８４で記載されている。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテ
アーゼ、例えば、１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７／３
０３７６１．８号明細書（特に第１７、２４および９８頁）に記載されて、以下
“プロテアーゼＢ”と称されるものと、以下“プロテアーゼＡ”と称される修飾
細菌セリンタンパク質分解酵素に関する１９８６年１０月２９日付で公開された
Venegasの欧州特許出願１９９，４０４で記載されたものがある。リジンが２７
位でアルギニンから代わり、チロシンが１０４位でバリンから代わり、セリンが
１２３位でアスパラギンから代わり、アラニンが２７４位でトレオニンから代わ
った、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテ
アーゼＣ”と称されるプロテアーゼが適切である。プロテアーゼＣは、１９９１
年５月１６日付で公開されたＷＯ９１／０６６３７に対応するＥＰ９０９１５９
５８：４で記載されている。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾変種もここに含ま
れる。

【００７５】 “プロテアーゼＤ”と称される好ましいプロテアーゼは、ＵＳ特許５，６７７
，２７２およびＷＯ９５／１０５９１で記載されたようなカルボニルヒドロラー
ゼである。下記残基：＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、
＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋
１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２
０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８および＋２２２のうち１以上と共に＋２１
０位に相当する、前駆体酵素における複数のアミノ酸残基の置換により誘導され
たアミノ酸配列を有する、ＷＯ９５／１０５９１で記載されたプロテアーゼのカ
ルボニルヒドロラーゼ変種も適切であり、ここでナンバリングされた位置はBaci
llus amyloliquefaciensの天然ズブチリシンまたは他のカルボニルヒドロラーゼ
もしくはズブチリシン、例えばBacillus lentusズブチリシンの相当アミノ酸残
基に対応している（１９９７年６月４日付で出願された同時係属特許出願ＵＳＳ
Ｎ６０／０４８，５５０およびＰＣＴ国際出願ＰＣＴ／ＩＢ９８／００８５３）
。

【００７６】特許出願ＥＰ２５１４４６およびＷＯ９１／０６６３７で記載されたプロテア
ーゼ、ＷＯ９１／０２７９２で記載されたプロテアーゼBLAP^R、およびＷＯ９５
／２３２２１で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。 NovoのＷＯ９３／１８１４０Ａで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの
高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆性プ
ロテアーゼインヒビターを含む酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２／０３５２９Ａで記
載されている。所望ならば、減少した吸着性および増加した加水分解性を有する
プロテアーゼが、Procter & GambleのＷＯ９５／０７７９１で記載されたように
市販されている。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、
NovoのＷＯ９４／２５５８３で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、Un
ileverのＥＰ５１６２００で記載されている。

【００７７】特に有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公報：ＷＯ９５／３００１０、ＷＯ９５／
３００１１およびＷＯ９５／２９９７９で記載されている。適切なプロテアーゼ
は、すべてデンマークのNovo Nordisk A/SからのESPERASE^R、ALCALASE^R、DURAZY
M^R、SAVINASE^R、EVERLASE^RおよびKANNASE^Rとして、並びにすべてGenencor Inter
national（以前はGist-Brocades of The Netherlands）からのMAXATASE^R、MAXAC
AL^R、PROPERASE^RおよびMAXAPEM^Rとして市販されている。

【００７８】このようなタンパク質分解酵素は、存在するとき、組成物の０．０００１〜２
重量％、好ましくは０．００１〜０．２％、更に好ましくは０．００５〜０．１
％の純粋酵素レベルで、本発明のクリーニング組成物中に配合される。

【００７９】アミラーゼ（αおよび／またはβ）も炭水化物ベース汚れの除去向けに含有さ
せてよい。ＷＯ９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合したクリーニング
組成物について記載している。ＷＯ９５／１０６０３も参照。クリーニング組成
物で使用上知られた他のアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方があ
る。α‐アミラーゼは当業界で公知であり、ＵＳ特許５，００３，２５７、ＥＰ
２５２，６６６、ＷＯ９１／００３５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５
，１２３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１および英国特許明細書１，
２９６，８３９（Novo）で開示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、Ｗ
Ｏ９４／１８３１４およびＷＯ９６／０５２９５、Genencorで記載された安定性
向上アミラーゼ、およびＷＯ９５／１０６０３で開示された、Novo Nordisk A/S
市販の直親に追加修飾を施したアミラーゼ変種である。ＥＰ２７７２１６で記載
されたアミラーゼも適切である。

【００８０】市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorからのPurafect Ox Am^R、並びにす
べてNovo Nordisk A/S Denmarkから市販されているTermamyl^R、Ban^R、Fungamyl^R およびDuramyl^Rである。ＷＯ９５／２６３９７は、他の適切なアミラーゼ：Phad
ebas^Rα‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、２５〜５５℃の温度範囲およ
び８〜１０範囲のｐＨ値で、Termamyl^Rの比活性より少くとも２５％高い比活性
を有することで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。ＷＯ９６
／２３８７３(Novo Nordisk)で記載された、前記酵素の変種も適切である。活性
レベルと、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの点で、改善された性質を
有する、他のデンプン分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２で記載されている。このようなデンプン分解酵素は、存在するとき、組成物の０．０００１〜２重
量％、好ましくは０．０００１８〜０．０６％、更に好ましくは０．０００２４
〜０．０４８％の純粋酵素レベルで、本発明のクリーニング組成物中に配合され
る。

【００８１】上記の酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適
切な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性（好冷性、好栄
養性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）でもよい。精製ま
たは非精製形のこれら酵素も用いてよい。現在では、本発明の洗濯洗剤および／
または布帛ケア組成物で性能効力を最大にするため、タンパク質／遺伝子工学技
術により野生型酵素を修飾することが慣例的である。例えば、変種はこのような
組成物の常用成分に対する酵素の適合性が増すようにデザインされる。一方、酵
素変種の至適ｐＨ、ブリーチまたはキラント安定性、触媒活性などが特定のクリ
ーニング用途と合うように調整されるよう、変種をデザインしてもよい。特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、および界面
活性剤適合性の面では表面電荷について、注意が払われるべきである。このよう
な酵素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により改変してもよく、例えば等電
点の増加はアニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定
性は、例えば追加の塩橋を形成させ、カルシウム結合部位を補強してキラント安
定性を増すことにより、更に高められる。

【００８２】これら任意の洗浄酵素は、存在するとき、クリーニング組成物の０．０００１
〜２重量％の純粋酵素レベルで、クリーニング組成物中に通常配合される。酵素
は、個別の単独成分（１種の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など）とし
て、または２種以上の酵素の混合物（例えば、共顆粒）として加えることができ
る。添加しうる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーである。このような
酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。

【００８３】様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I
nternationalのＷＯ９３／０７２６３およびＷＯ９３／０７２６０、ＷＯ８９／
０８６９４、および１９７１年１月５日付McCartyらのＵＳ３，５５３，１３９
で開示されている。酵素はＵＳ４，１０１，４５７およびＵＳ４，５０７，２１
９でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような
処方物中へのそれらの配合は、ＵＳ４，２６１，８６８で開示されている。

【００８４】アミラーゼ酵素が本発明の組成物で使用に適している。本発明で用いられるア
ミラーゼ酵素および変種には、ＷＯ９５／２６３９７およびＷＯ９６／２３８７
３(Novo)で記載されたアミラーゼ酵素があるが、それに限定されない。これらの
酵素は、クリーニング組成物の約０．０００１重量％、好ましくは約０．０００
１８％、更に好ましくは約０．０００２４％、最も好ましくは約０．０５％から
、約０．１％、好ましくは約０．０６０％、更に好ましくは約０．０４８％まで
の純粋酵素レベルで、クリーニング組成物中に配合される。

【００８５】アミラーゼ変種は、好ましくは、α‐アミラーゼ変種からなる群より選択され
る。本発明で使用に適したα‐アミラーゼ変種には、下記α‐アミラーゼがあるが
、それらに限定されない：（ｉ）Phadebas^Ｒα‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、２５〜５５℃の
温度範囲および８〜１０範囲のｐＨ値で、Termamyl^Ｒの比活性より少くとも２５
％高い比活性を有することで特徴づけられるα‐アミラーゼ、および／または（ii）ＳＥＱＩＤＮｏ．１で示されたアミノ酸配列を含んだ（ｉ）による
α‐アミラーゼ、またはＳＥＱＩＤＮｏ．１で示されたアミノ酸配列と少く
とも８０％相同性のα‐アミラーゼ、および／または (iii)ＳＥＱＩＤＮｏ．２で示されたアミノ酸配列を含んだ（ｉ）によ
るα‐アミラーゼ、またはＳＥＱＩＤＮｏ．２で示されたアミノ酸配列と少
くとも８０％相同性のα‐アミラーゼ、および／または（iv）下記アミノ酸配列のＮ末端：Ｈｉｓ‐Ｈｉｓ‐Ａｓｎ‐Ｇｌｙ‐Ｔｈ
ｒ‐Ａｓｎ‐Ｇｌｙ‐Ｔｈｒ‐Ｍｅｔ‐Ｍｅｔ‐Ｇｌｎ‐Ｔｙｒ‐Ｐｈｅ‐Ｇｌ
ｕ‐Ｔｒｐ‐Ｔｙｒ‐Ｌｅｕ‐Ｐｒｏ‐Ａｓｎ‐Ａｓｐ（ＳＥＱＩＤＮｏ．
３）を含んだ（ｉ）によるα‐アミラーゼ、またはＮ末端において(ＳＥＱＩ
ＤＮｏ．３)で示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性のα‐アミラー
ゼ、および／または（ｖ）α‐アミラーゼが好アルカリ性Bacillus種から得られる、（ｉ〜iv）
によるα‐アミラーゼ、および／または（vi）アミラーゼが株ＮＣＩＢ１２２８９、ＮＣＩＢ１２５１２、ＮＣＩＢ
１２５１３およびＤＳＭ９３５のいずれかから得られる、（ｖ）によるα‐アミ
ラーゼ、および／または (vii)ＳＥＱＩＤＮｏ．１、ＩＤＮｏ．２またはＩＤＮｏ．３に各
々相当するアミノ酸配列を有したα‐アミラーゼに対する抗体と陽性の免疫交差
反応性を示すα‐アミラーゼ、および／または (viii)親α‐アミラーゼが（１）ＳＥＱＩＤＮｏ．１、ＩＤＮｏ．２
またはＩＤＮｏ．４で各々示されたアミノ酸配列のうち１つを有しているか、
または（２）そのアミノ酸配列のうち１以上と少くとも８０％の相同性を示す、
および／またはそのアミノ酸配列のうち１つを有するα‐アミラーゼに対する抗
体と免疫交差反応性を示す、および／またはそのアミノ酸配列のうち１つを有す
るα‐アミラーゼをコードしたＤＮＡ配列と同様のプローブとハイブリッド化す
るＤＮＡ配列によりコードされた、親α‐アミラーゼの変種；変種では：（Ａ）上記親α‐アミラーゼの少くとも１つのアミノ酸残基が欠損し
ている、および／または（Ｂ）上記親α‐アミラーゼの少くとも１つのアミノ酸
残基が異なるアミノ酸残基で置き換えられている、および／または（Ｃ）少くと
も１つのアミノ酸残基が上記親α‐アミラーゼに挿入されている；上記の変種はα‐アミラーゼ活性を有しており、上記親α‐アミラーゼに対して
下記性質のうち少くとも１つを示す：向上した熱安定性、酸化に対して向上した
安定性、減少したＣａイオン依存性、中性〜比較的高いｐＨ値で向上した安定性
および／またはα‐デンプン分解活性、比較的高い温度で向上したα‐デンプン
分解活性、およびα‐アミラーゼ変種のｐＩ値を培地のｐＨにうまく合わせられ
るような等電点（ｐＩ）の上昇または低下

【００８６】ポリペプチドは、Lipman & Pearson,Science,227,1985,p.1435で記載されたよ
うなアルゴリズムで行われた各アミノ酸配列の比較がＸ％の同一性を示すならば
、親アミラーゼとＸ％相同性であると考えられる。本発明に関連して、“から得られる”という用語は、Bacillus株により産生さ
れるアミラーゼだけでなく、このようなBacillus株から単離されたＤＮＡ配列に
よりコードされて、そのＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物で産生されたアミ
ラーゼについても表わす意味である。

【００８７】酵素安定剤洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術
は、ＵＳ３，６００，３１９、ＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６で
開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵＳ３，５１９，５７０で
記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを出す有用なBa
cillus sp.ＡＣ１３は、ＷＯ９４０１５３２で記載されている。ここで用いられ
る酵素は最終組成物でカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性源
の存在により安定化させることができ、それはこのようなイオンを酵素に供する
。適切な酵素安定剤および使用レベルはＵＳ特許５，７０５，４６４、５，７１
０，１１５および５，５７６，２８２で記載されている。

【００８８】以下は、ペルオキシゲン源の不在下でしみを有効に漂白するブリーチ触媒の製
造に関する非制限例である。例１下記式を有する５，１２‐ジメチル‐１，５，８，１２‐テトラアザビシクロ
〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン(II)クロリドの合成

【化１９】温度計、窒素導入口およびマグネチックスターラーを備えた２５０ｍｌ三首丸
底フラスコに、Ｎ，Ｎ′‐ビス（２‐アミノエチル）‐１，３‐プロパンジアミ
ン（５．００ｇ、３１．３mmol）および無水エタノール（１００ｍｌ）を加える
。溶液をアルゴン下で攪拌し、氷浴を用いて１５℃に冷却する。水性グリオキサ
ール（４．７８ｇ、３３mmol、水中４０％）を攪拌しながら滴下する。添加完了
後に溶液を減圧下で濃縮して、透明無色油状物を得る。単離された油状物は下記
式１を有する：

【化２０】収率１００％（６．０ｇ）で得られる。

【００８９】環式アミン１（６．０ｇ）をアセトニトリル（１００ｍｌ）中に懸濁する。炭
酸カリウム（２５ｇ）および１，３‐プロパンジオールジトシレート（１２．６
１ｇ、３２．８mmol）を加える。溶液をＲＴで一夜激しく攪拌する。次いで反応
液を７０℃に加温し、ガラスファイバー濾紙で真空濾過により熱時濾過する。得
られた固体物をアセトニトリル（１００ｍｌ）で洗浄する。アセトニトリル濾液
を減圧下で濃縮して、下記式２を有する淡緑色油状物を得る：

【化２１】収率１００％（７．０ｇ）で得られる。

【００９０】テトラアミン２（７．０ｇ）をアセトニトリル（１５０ｍｌ）に溶解する。硫
酸メチル（２．５当量）を加え、反応液を６５℃に加温して、９日間攪拌する。
溶媒を減圧下で除去して、下記式３を有する褐色油状物を得る：

【化２２】収率約８５％で得られる。

【００９１】蒸留水（２５ｍｌ）および炭酸カリウム（１３．８ｇ）を２５０ｍｌ三首丸底
フラスコに加える。無水エタノール（７５ｍｌ）を加え、得られた二相溶液を攪
拌し、油浴で６０℃に加熱する。水素化ホウ素ナトリウム（１．６０ｇ、４２．
３mmol）および３（１０．０ｇ、２１．１mmol）をその溶液に加える。反応液を
６０℃で７５分間攪拌する。反応混合液を分液漏斗に入れて、エタノール層を集
める。次いで溶媒を減圧下で除去して、得られた黄褐色固体物／油状物を５Ｎ
ＫＯＨ（５ｍｌ）に溶解し、トルエン（２×５０ｍｌ）で抽出する。トルエンを
減圧下で除去して、蒸留後に収率９５％（５．２ｇ）で油状物として下記式を有
する５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２
〕ヘキサデカンを得る：

【化２３】

【００９２】ヒーティングマントル、攪拌バーおよびオーブン乾燥冷却器を備えたフレーム
ドライ１２Ｌ三首丸底フラスコに、無水アセトニトリル（５Ｌ）および５，１２
‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカ
ン（４８４ｇ、１．９モル）を加える。乳白懸濁液をそれが沸騰するまで１０ｍ
ｍ真空下におき、その後反応容器をアルゴンでフラッシングする。この脱気は７
回行う。脱気完了後に塩化マンガン（II）（２２８ｇ、１．８１モル）を加える
。激しい攪拌下で４時間還流後、懸濁液をガラス濾紙で直ちに濾過する。溶媒を
減圧下４５℃で濾液から除去して、固体物を得る。次いでその固体物をトルエン
５００ｍｌに懸濁して、上澄をデカントする。この洗浄は上澄が無色になるまで
繰返す（典型的にはトルエン約７×５００ｍｌで７回）。残留した固体物を真空
下で乾燥させて、５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ
〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリド５７５ｇ（８４％）を得る
。２回目の生成物は、更に同様に固体物質を洗浄してから得られた固体物を後処
理することにより得る。総収量は６３６ｇ（９３％）である。

【００９３】以下は、本発明による重質顆粒（ＨＤＧ）洗濯洗剤組成物の非制限例である。表Ｉ重量％成分２３４５６アニオン性界面活性剤２２２２１８１８２０ノニオン性界面活性剤 1.5 1.5 0.5 0.5 1.1 カチオン性界面活性剤 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.7 ゼオライト２８２８２５２５ ‐ ホスフェート ‐ ‐ ‐ ‐ ２５炭酸／重炭酸ナトリウム２７２７１９１９１４硫酸ナトリウム 5.4 5.4 １１１１１５ケイ酸ナトリウム 0.6 0.6 1.1 1.1 １０酵素 0.4 0.4 0.4 0.4 1.6 ポリマー 4.3 4.3 6.5 6.5 1.9 キラント ‐ ‐ 0.5 0.5 ‐ 増白剤 0.2 0.2 0.3 0.3 0.2 過ホウ酸ナトリウム ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ 過炭酸ナトリウム ‐ ‐ ‐ 0.4 ‐ フォトブリーチ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.005 起泡抑制剤 0.2 0.2 6.4 6.4 ‐ ブリーチ触媒¹ 0.5 1.0 0.5 0.25 0.5水およびその他残部残部残部残部残部１．５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２
〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリド

【００９４】表 II 重量％成分７８９ 10 アニオン性界面活性剤２０ 10.6 10.6 ２８ノニオン性界面活性剤 1.1 9.4 9.4 3.3 カチオン性界面活性剤 0.7 ‐ ‐ 0.5 ゼオライト ‐ ２４２４１１ホスフェート２５ ‐ ‐ ‐ シリケート ‐ 8.5 8.5 7.5 クエン酸／シトレート ‐ 7.3 7.3 7.0 炭酸／重炭酸ナトリウム１４ 8.9 8.9 １５硫酸ナトリウム１５１１１１ 3.5 ケイ酸ナトリウム１０ ‐ ‐ １２酵素 1.6 1.5 1.5 0.2 ポリマー 1.9 5.0 5.0 0.7 キラント 1.0 0.5 0.5 ‐ 増白剤 0.2 ‐ ‐ 0.3 フォトブリーチ 0.002 ‐ ‐ ‐ 起泡抑制剤 ‐ 0.4 0.4 0.2 ブリーチ触媒¹ 0.5 0.1 0.75 2.0水およびその他残部残部残部残部１．５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２
〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリド

【００９５】以下は、本発明による重質液体（ＨＤＬ）洗濯洗剤組成物の非制限例である。表 III 重量％成分 11 12 13 14 アニオン性界面活性剤２０２０２７２７ノニオン性界面活性剤 3.0 3.0 3.0 3.0 カチオン性界面活性剤 ‐ ‐ 1.0 1.0 脂肪酸 2.0 2.0 8.5 8.5 クエン酸／シトレート 3.0 3.0 2.5 2.5 酵素 1.1 1.1 1.4 1.4 ポリマー 1.9 1.9 2.3 2.3 キラント ‐ ‐ 0.5 0.5 増白剤 0.1 0.1 0.1 0.1 フォトブリーチ ‐ ‐ ‐ 0.003 安定剤１９１９１８１８起泡抑制剤 0.1 0.1 0.2 0.2 ブリーチ触媒¹ 0.1 1.0 0.25 0.5水およびその他残部残部残部残部１．５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２
〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリド

【００９６】表 IV 重量％成分 15 16 17 18 アニオン性界面活性剤４１４１２７２７ノニオン性界面活性剤 3.0 3.0 3.0 3.0 カチオン性界面活性剤 ‐ ‐ 1.0 1.0 脂肪酸 3.4 3.4 8.5 8.5 クエン酸／シトレート 5.4 5.4 2.5 2.5 酵素 1.5 1.5 1.4 1.4 ポリマー 1.0 1.0 2.3 2.3 キラント ‐ ‐ 0.5 0.5 増白剤 0.4 0.4 0.1 0.1 安定剤３１３１１８１８起泡抑制剤 0.1 0.1 0.2 0.2 ブリーチ触媒¹ 0.01 １５ 5.0 2.5水およびその他残部残部残部残部１．５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシクロ〔６．６．２
〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人ＯＮＥＰＲＯＣＴＥＲ＆ＧＡＮＢＬＥＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ，ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤＳＴＡＴＥＳＯＦＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者アンドリュー、ラッセル、グレイドンイギリス国タイン、アンド、ウェア、ゲイトシェッド、ホワイトホール、ロード、 150、フラット、エイ (72)発明者レジーヌ、ラベックベルギー国ベー‐1120、ブリュッセル、リュ、ド、ロンバルツィード、27 (72)発明者クリストファー、マーク、パーキンズアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ファーンバンク、アベニュ、7230 (72)発明者ユージン、スティーブン、サドロフスキーアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ペブルノール、ドライブ、9980 (72)発明者バーバラ、ケイ、ウィリアムズアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ウィロウッド、ドライブ、7079 Ｆターム(参考） 4H003 DA01 DA05 DA19 EA08 EA12 EA15 EA16 EA28 EB08 EB26 ED02 EE05 EE11 FA42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびＢ）残部のキャリアおよび他の添加成分からなる漂白組成物であって、いかなる有機または無機ペルオキシゲン化合物も実質的に含んでいない、上記
の漂白組成物。
【請求項２】遷移金属ブリーチ触媒が：ｉ）Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆ
ｅ(IV)、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)
、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（
Ｖ）、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ(VI
)、Ｗ(IV)、Ｗ（Ｖ）、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)およびＲｕ(IV)
、好ましくはＭｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)
、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ(VI)およびそれらの混合
物からなる群より選択される遷移金属；および ii）４または５つのドナー原子によって同一の遷移金属に配位されている架橋
大多環式リガンド〔そのリガンドは：ａ）２または３つの非ドナー原子の共有結合鎖で互いに離された４以上のド
ナー原子を有し（これらドナー原子のうち、好ましくは少くとも３つ、更に好ま
しくは少くとも４つはＮである）、これらのドナー原子のうち２〜５（好ましく
は３〜４、更に好ましくは４つ）が錯体で同一の遷移金属原子に配位されている
、有機マクロサイクル環；ｂ）有機マクロサイクル環の少くとも２つの非隣接ドナー原子を共有結合さ
せている架橋鎖〔その共有結合された非隣接ドナー原子は錯体で同一の遷移金属
に配位された橋頭ドナー原子であって、上記架橋鎖は２〜１０の原子からなる（
好ましくは、架橋鎖は、２、３または４つの非ドナー原子から、および別のドナ
ー原子を有する４〜６つの非ドナー原子から選択される）〕を有している〕；ｃ）場合により、好ましくはＨ_２Ｏ、ＲＯＨ、ＮＲ_３、ＲＣＮ、ＯＨ⁻、Ｏ
ＯＨ⁻、ＲＳ⁻、ＲＯ⁻、ＲＣＯＯ⁻、ＯＣＮ⁻、ＳＣＮ⁻、Ｎ_３ ⁻、ＣＮ⁻、
Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、Ｏ_２ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＮＯ_２ ⁻、ＳＯ_４ ^2-、ＳＯ_３ ^2- 、ＰＯ_４ ^3-、有機ホスフェート、有機ホスホネート、有機サルフェート、有機
スルホネートおよび芳香族Ｎドナー、例えばピリジン類、ピラジン類、ピラゾー
ル類、イミダゾール類、ベンゾイミダゾール類、ピリミジン類、トリアゾール類
およびチアゾール類（ＲはＨ、場合により置換されたアルキル、場合により置換
されたアリールである）からなる群より選択される１以上の非大多環式リガンド
；からなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】有機マクロサイクル環が、Ｎである少くとも４つのドナー原子を含み、そのド
ナー原子が２〜４の非ドナー原子の共有結合鎖で互いに離されており、そのドナ
ー原子が同一の遷移金属原子に配位されている、請求項１または２に記載の組成
物。
【請求項４】架橋大多環式リガンドの有機マクロサイクル環におけるドナー原子が、窒素、
酸素、イオウ、リンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１
〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】架橋大多環式リガンドにおけるドナー原子のうち少くとも４つが、同一の遷移
金属と１８０±５０゜のアピカル結合角(apical bond angle)、少くとも１つが
９０±２０゜のエクァトリアル結合角(equatorial bond angle)を形成した、遷
移金属ブリーチ触媒を含有している、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成
物。
【請求項６】少くとも１ｐｐｂの５，１２‐ジメチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシ
クロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリドを含有している、請求
項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】少くとも１ｐｐｂの５，１２‐ジエチル‐１,５,８,１２‐テトラアザ‐ビシ
クロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）クロリドを含有している、請求
項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびｂ）残部の１種以上の液体キャリアからなる液体洗濯、洗濯前浸漬または前処理組成物であって、いかなる有機または無機ペルオキシゲン化合物も実質的に含んでいない、上記
の組成物。
【請求項９】触媒が：ｉ）Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆ
ｅ(IV)、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)
、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ（
Ｖ）、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ(VI
)、Ｗ(IV)、Ｗ（Ｖ）、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)およびＲｕ(IV)
からなる群より選択される遷移金属；および ii）架橋大多環式リガンド〔そのリガンドは下記からなる群より選択される：ａ）４または５の配位座数を有する式（Ｉ）の架橋大多環式リガンド：【化１】ｂ）５または６の配位座数を有する式（II）の架橋大多環式リガンド：【化２】ｃ）６または７の配位座数を有する式(III)の架橋大多環式リガンド：【化３】（上記式中各Ｅ単位は下記式を有する部分を表わす：（ＣＲ_ｎ）_ａ‐Ｘ‐（ＣＲ_ｎ）_ａ′ ここでＸは酸素、イオウ、‐ＮＲ‐、リンからなる群より選択されるか、または
Ｘは共有結合を表わし、その場合にＥは下記式を有する：（ＣＲ_ｎ）_ａ‐（ＣＲ_ｎ）_ａ′ 各Ｅ単位についてａ＋ａ′の合計は独立して１〜５から選択される；各Ｇ単位は
部分（ＣＲ_ｎ）_ｂである；各Ｒ単位は独立してＨ、アルキル、アルケニル、アル
キニル、アリール、アルキルアリールおよびヘテロアリールから選択されるか、
あるいは２以上のＲ単位が共有結合して、芳香族、ヘテロ芳香族、シクロアルキ
ルまたはヘテロシクロアルキル環を形成している；各Ｄ単位は独立して窒素、酸
素、イオウおよびリンからなる群より選択されるドナー原子であり、Ｄ単位を構
成する少くとも２つの原子は遷移金属に配位された橋頭ドナー原子である；Ｂ単
位は炭素原子、Ｄ単位またはシクロアルキルもしくはヘテロ環式環である；各ｎ
は１および２から独立して選択される整数であって、Ｒ単位が共有結合している
炭素原子の原子価を満たす；各ｎ′は０および１から独立して選択される整数で
あって、Ｒ部分が共有結合しているＤドナー原子の原子価を満たす；各ｎ″は０
、１および２から独立して選択される整数であって、Ｒ部分が共有結合している
Ｂ原子の原子価を満たす；各ａおよびａ′は０〜５から独立して選択される整数
であり、式（Ｉ）のリガンドにおける全ａ＋ａ′値の合計は８〜１２の範囲内で
あり、式（II）のリガンドにおける全ａ＋ａ′値の合計は１０〜１５の範囲内で
あり、式(III)のリガンドにおける全ａ＋ａ′値の合計は１２〜１８の範囲内で
ある；各ｂは、０〜９から独立して選択される整数であるか、あるいは、前記い
ずれの式においても、少くとも２つの（ＣＲ_ｎ）_ｂが前記式においてＤドナー原
子のうち２つをＢ原子に共有結合させているかぎり、ＤからＢ原子へと共有結合
される（ＣＲ_ｎ）_ｂ部分のうち１以上は存在せず、全ｂインデックスの合計は２
〜５の範囲内である）；およびｄ）場合により、１種以上の非大多環式リガンド〕からなる、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】触媒が、Ｈ_２Ｏ、ＲＯＨ、ＮＲ_３、ＲＣＮ、ＯＨ⁻、ＯＯＨ⁻、ＲＳ⁻、ＲＯ ⁻ 、ＲＣＯＯ⁻、ＯＣＮ⁻、ＳＣＮ⁻、Ｎ_３ ⁻、ＣＮ⁻、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻ 、Ｉ⁻、Ｏ_２ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＮＯ_２ ⁻、ＳＯ_４ ^2-、ＳＯ_３ ^2-、ＰＯ_４ ^3-、有機ホ
スフェート、有機ホスホネート、有機サルフェート、有機スルホネートおよび芳
香族Ｎドナー、例えばピリジン類、ピラジン類、ピラゾール類、イミダゾール類
、ベンゾイミダゾール類、ピリミジン類、トリアゾール類およびチアゾール類（
ＲはＨ、場合により置換されたアルキル、場合により置換されたアリールである
）からなる群より選択される非大多環式リガンドを含んでいる、請求項８または
９に記載の組成物。
【請求項１１】布帛における汚れおよびしみを漂白するための方法であって、その方法は、クリーニングの必要な布帛を：ａ）遷移金属および架橋大多環式リガンドの錯体である遷移金属ブリーチ触媒
の触媒有効量；およびｂ）残部のキャリア、フィラーおよび他の添加成分からなる組成物を含有した水溶液または非水溶液と接触させるステップからなる
が、但し溶液中における上記遷移金属ブリーチ触媒の濃度が少くとも０．０１ｐ
ｐｂであり、上記組成物はいかなる有機または無機ペルオキシゲン化合物も実質
的に含んでいない、上記の方法。