BR112016012227B1 - Composição de secante, composição de revestimento, uso da composição de revestimento e substrato - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO DE SECANTE, COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, USO DA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO E SUBSTRATO. A presente invenção se refere a uma composição de secante para uma composição de revestimento à base de resina alquídica auto-oxidável, que compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um aglutinante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um aglutinante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende aglutinantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é selecionado a partir do grupo que compreende: Mn, Ce, V e Cu, de preferência Mn; e c) pelo menos um aglutinante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2?-bipiridila, 1,10-fenantrolinila, imidazolila, pirazolila, porfirinila, aminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas. A presente invenção também se refere à composição de revestimento compreendendo a composição de secante, e seus usos.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A invenção se refere a um sistema de secante para uma composição de revestimento, de preferência para uma composição de revestimento à base de resina alquídica auto-oxidável.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[002] Composições de revestimento de secagem ao ar arquitetônicas, tais como tintas, lacas e vernizes, vulgarmente compreendem três componentes principais: um polímero aglutinante auto-oxidável, que é o componente formador de filme, um solvente, que é o carreador para os componentes não voláteis, e secantes ou sicativos, que influenciam a velocidade de secagem da composição. Polímeros aglutinantes auto-oxidáveis podem ser diluídos em um solvente orgânico, tais como benzina ou benzina hidrogenada. Alternativamente, polímeros aglutinantes auto-oxidáveis podem ser dispersos em água.

[003] Resinas alquídicas auto-oxidáveis são polímeros aglutinantes há muito estabelecidos para composições de revestimento formadoras de filme reconhecidas por suas propriedades estéticas, baixa tensão superficial (o que permite a umidificação e aderência sobre uma grande variedade de substratos e facilita a umidificação do pigmento), aplicabilidade por várias técnicas, e relação custo-eficiência. Devido a estas propriedades, resinas alquídicas são os aglutinantes de secagem ao ar mais amplamente utilizados em composições de revestimento. Resinas alquídicas auto-oxidáveis compreendem ácidos graxos ou óleos insaturados de secagem ou semissecagem, os quais são geralmente ligados à estrutura do poliéster de polióis e ácidos policarboxílicos. Quando a composição de revestimento é aplicada a um substrato, o processo de secagem começa por evaporação do solvente e os polímeros aglutinantes sofrem auto-oxidação e posteriormente formam reticulações entre as cadeias de polímeros, resultando em um filme sólido e seco de forma coerente. A auto- oxidação é um processo em cadeia de radicais livres que ocorre quando resinas alquídicas são expostas ao ar. A auto-oxidação é um processo em cadeia de radicais livres que pode ser subdividido em três etapas: iniciação, propagação e terminação da cadeia. Uma vez que os radicais livres são formados, eles reagem em uma cadeia e convertem as porções insaturadas de resinas alquídicas em reticulações interpolímeros. O processo de secagem de composições de revestimento de arquitetura auto-oxidável ocorre a temperaturas ambientes que variam de 0 a 40 °C, pelo que a presença de oxigênio é essencial. Uma vez que o processo de secagem prossegue lentamente, a conversão química de resinas alquídicas é habitualmente catalisada por sais de íons metálicos como agentes de secagem de óleo catalíticos. Estes sais de íons metálicos atuar como secantes ou sicativos.

[004] Estes sais de metais, contendo ou metais alcalinos, metais alcalino-terrosos, metais de transição ou metais de terras raras, afetam a auto- oxidação do aglutinante com o ar e / ou catalisam a reticulação das cadeias de ácidos graxos insaturados. O tempo de secagem pode consequentemente ser reduzido de dias para horas. A presença de secantes eficientes é, portanto, essencial para a secagem de composições de revestimento de secagem ao ar.

[005] Secantes primários à base de cobalto são o mais amplamente utilizados devido à seu bom desempenho à temperatura ambiente. No entanto, por causa da suspeita de carcinogenicidade de carboxilatos de cobalto, é desejado encontrar compostos secantes alternativos que mostrem um desempenho de secagem igual ou mesmo melhor do que o desempenho de secagem daqueles de secantes de cobalto e possam substituir secantes à base de cobalto completamente em revestimentos de secagem ao ar oxidativamente à base de resina alquídica. A reclassificação iminente antecipada de metal cobalto e carboxilatos de cobalto como materiais cancerígenos Classe 1B levou ao desenvolvimento de secantes metálicos isentos de cobalto para resinas alquídicas. Portanto, há uma crescente demanda por secantes alternativos que não sejam à base de cobalto.

[006] Agentes de cura recentemente desenvolvidos para resinas alquídicas de secagem ao ar baseadas em complexos de ferro contendo aglutinantes doadores de nitrogênio tetradentados, pentadentados ou hexadentados (como divulgado no documento WO2008003652) mostram um comportamento de secagem altamente eficiente em condições ambientes, e maior brancura inicial e menor tendência ao amarelecimento em comparação com outras tecnologias. No entanto, estes secantes sofrem a desvantagem de que a sua atividade catalítica é difícil de controlar, conduzindo à formação de película prematura durante o armazenamento.

[007] Uma composição de revestimento líquida contendo resinas à base de ácidos graxos insaturados e secantes metálicos, quando exposta ao ar, se irá converter rapidamente em uma matriz polimérica de secagem. Para a formação de película superficial sobre revestimento de secagem ao ar por processos de polimerização oxidativos, é necessário oxigênio. Mesmo em um recipiente fechado, em que o espaço vazio (espaço principal) entre a superfície do produto e a tampa fechada é suficientemente grande, uma película semelhante à borracha dura irá se desenvolver sobre a superfície do material de revestimento líquido. O descascamento no recipiente de tinta durante o armazenamento resulta em perda de qualidade e quantidade do produto de revestimento. A remoção da pele é simultaneamente difícil e demorada e resulta em uma perda de uma quantidade substancial de tinta. Além disso, a concentração de secantes encontrados na pele é desproporcionada e a remoção irá conduzir a um prolongamento do tempo de secagem do material de revestimento remanescente.

[008] Para evitar a secagem oxidativa prematura que leva ao descascamento da tinta alquídica e para melhorar a estabilidade durante o armazenamento, agentes antidescascamento são incluídos na formulação. Oximas, e particularmente metil etil cetoxima (MEKO), são conhecidas por reduzir consideravelmente a formação de película, particularmente em formulações alquídicas contendo secantes à base de cobalto. Embora o mecanismo associado com o desempenho antidescascamento de oximas ainda não seja aceito por unanimidade, a hipótese prevalecente se refere à associação da oxima aos locais de coordenação livres do carboxilato de metal, desse modo suprimindo a atividade do catalisador. Durante o armazenamento em um recipiente fechado, o metal fraco - complexo de oxima irá permanecer intacto. No entanto, após a abertura da lata ou aplicação da tinta, o complexo irá dissociar e a oxima volátil relativa será liberada para a atmosfera circundante. Sem estar ligado à teoria, supõe-se que em um complexo de ligante multidentado de ferro não existem locais de coordenação livres suficientes deixados para metil etil cetoxima para associar e suprimir a atividade catalítica.

[009] No documento WO2012093250, foi demonstrado que MEKO como único agente antidescascamento em formulações alquídicas contendo complexo de ligante hexadentado de ferro como secante, foi ineficaz para prevenir a formação de película sobre a superfície da formulação de tinta durante o armazenamento. O documento WO2012093250 descreve o uso de uma solução aquosa de sais de ferro e um ligante acelerador polidentado em uma formulação de revestimento curável oxidativamente para reduzir a formação de película, como uma formulação. No entanto, a seção de exemplo mostra que mesmo esta abordagem não fornece propriedades semelhantes a um sistema de secante à base de Co tradicional.

[010] Substâncias que têm sido atribuídas como agentes antidescascamento incluem fenóis substituídos, hidroquinonas, aminas alifáticas e aromáticas, compostos de estanho, azonas, compostos α-hidroxicetonas, hidroxilaminas, compostos β-dicarbonila, antioxidantes naturais, tais como tocoferol e isoascorbatos, solventes como dipenteno e oximas. Estas substâncias orgânicas inibem a reação do secante com o oxigênio atmosférico através da ligação do oxigênio ou por complexação do metal secante.

[011] Especialmente dietil hidroxilamina e suas combinações têm sido documentados quanto à sua capacidade para inibir ou retardar a propensão para o descascamento na interfase ar-alquídica.

[012] O documento DE-A 1 519 103 descreve a utilização de hidroxilaminas N,N-dialquiladas tais como dietil hidroxilamina como agentes antidescascamento. Dietil hidroxilamina encontrou uso como um agente antidescascamento. Embora dietil hidroxil amina seja mais volátil em comparação com MEKO, este composto substância se liga mais fortemente a secantes de cobalto do que MEKO e, como tal, não se dissocia à mesma velocidade, o que resulta em um desempenho de secagem inferior. Têm sido feitas tentativas para compensar este efeito negativo por meio da adição de um acelerador para promover o processo de secagem.

[013] O documento US6730157 descreve um agente antidescascamento composto de hidroxilaminas orgânicas e compostos β- dicarbonila ou hidroxilaminas orgânicas e derivados de ácido fórmico.

[014] O documento WO2008127739 descreve uma composição antidescascamento não oxima incluindo um sequestrante de oxigênio orgânico como dietil hidroxilamina e um acelerador de secagem como trifenilfosfito e carboxilato de estrôncio.

[015] No documento US20050272841, são descritos agentes antidescascamento contendo misturas de hidroxilaminas orgânicas como dietil hidroxilamina e alquil aminas e / ou alquil alcanolaminas. Combinar as alquil aminas e / ou alquil alcanolaminas com hidroxilaminas deve evitar as desvantagens de hidroxilaminas sozinhas como graves atrasos em secagem e muitas vezes também a redução de valores de dureza do filme.

[016] O documento WO2007027460 descreve agentes antidescascamento para secar oxidativamente revestimentos compreendendo misturas de sequestrantes de oxigênio inorgânicos ou orgânicos como dietil hidroxilamina e compostos aromáticos contendo nitrogênio. O composto aromático contendo nitrogênio atua como um promotor de secante para o secante metálico no revestimento de secagem ao ar.

[017] O documento US2007022910 descreve um agente antidescascamento que compreende uma combinação sinérgica de uma hidroxilamina como dietil hidroxilamina e uma hidroquinona. Por causa do efeito sinérgico, uma concentração reduzida de sequestrante de oxigênio permite secagem aceitável.

[018] O principal inconveniente para estes sistemas compostos de hidroxilaminas orgânicas, tais como dietil hidroxilamina é que eles se ligam a secantes metálicos mais fortemente do que MEKO e concomitantemente não se dissociam na mesma velocidade, resultando em um desempenho de secagem inferior. Também, as combinações de hidroxil aminas orgânicas e aceleradores de secagem ou outras substâncias para promover o processo de secagem e para acelerar o acúmulo de dureza, não conduziu a tempos de cura aceitáveis. Uma das ambições do mercado de tintas é reduzir o tempo de inatividade durante o trabalho de manutenção e facilitar a rápida reocupação da residência, o que torna esses materiais antidescascamento baseados nesta tecnologia inadequados porque, em quantidades de dosagem onde o desempenho antidescascamento adequado é alcançado, o desempenho de secagem é substancialmente comprometido.

[019] O documento US2715072 descreve 2-terciário-alquil-4- alcoxifenol como agentes antidescascamento em composições de óleo de secagem. No entanto, os derivados de fenol tendem a causar grave retardamento do tempo de secagem e induzir descolorações indesejadas, o que torna impraticável o uso desses materiais nos casos em que estão envolvidos vernizes claros, lacas coloridas claras, etc.

[020] O documento US 6224659 descreve o uso de carboxilatos de estanho (II) e estanho (IV) como agentes antidescascamento para aglutinantes de secagem oxidativa. Embora mostre semelhanças quimicamente com secantes metálicos, estes carboxilatos de estanho não são cataliticamente ativom no processo de secagem oxidativa, mas, em contraste, retardam a secagem até um grau censurável.

[021] Assim, existe uma necessidade de melhorar o desempenho de secagem de composições de secantes primários sem cobalto, enquanto ao mesmo tempo também melhorando as suas propriedades antidescascamento sem o uso excessivo de agentes antidescascamento adicionais.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[022] Os inventores descobriram surpreendentemente que uma combinação específica de um secante-Fe selecionado e um secante de manganês, cério, vanádio ou cobre com ligantes específicos reduz a tendência ao descascamento de uma composição de revestimento à base de resina alquídica substancialmente e que não é necessária agente antidescascamento adicional (além de uma cetoxima opcional). Visto que o agente antidescascamento adicional não é necessário, isto elimina o retardo da secagem causado por qualquer agente antidescascamento adicional. Como resultado, as tendências reduzidas ao descascamento são acompanhadas por tempos de secagem simultaneamente mais rápidos.

[023] A presente invenção proporciona novas combinações de secantes adequadas para formulações de revestimentos à base de resina alquídica de secagem ao ar oxidativa, cujas combinações de secantes exibem uma atividade de secagem pelo menos comparável ou superior aos secantes à base de cobalto, proporcionando simultaneamente reduzidas tendências ao descascamento. A presente invenção proporciona adicionalmente composições de revestimento à base de resina alquídica que compreendem as novas combinações de secantes acima mencionadas.

[024] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a uma composição de secante para uma composição de revestimento à base de resina alquídica auto-oxidável, que compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é selecionado a partir do grupo que compreende Mn, Ce, V e Cu; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanla, 2,2’-bipiridila, 1,10-fenantrolinila, imidazolila, pirazolila, porfirinila, aminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas.

[025] De acordo com um segundo aspecto, a invenção também se refere a uma composição de revestimento, que compreende: a) pelo menos um aglutinante à base de resina alquídica autooxidável; e b) uma composição de secante de acordo com o primeiro aspecto da invenção.

[026] De acordo com um terceiro aspecto, a invenção também se refere ao uso da composição de revestimento de acordo com o segundo aspecto, em um verniz, laca, tinta, corante, esmalte, tinta de impressão ou cobertura de piso.

[027] De acordo com um quarto aspecto, a invenção também se refere a substrato tendo aplicado sobre ele uma composição de revestimento de acordo com o segundo aspecto.

[028] As formas de realização preferidas da invenção são descritas na descrição detalhada e reivindicações anexas. Nas passagens seguintes, diferentes aspectos da invenção são definidos em mais detalhes. Cada aspecto assim definido pode ser combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos, a menos que expressamente indicado em contrário. Em particular, qualquer característica indicada como sendo preferida ou vantajosa pode ser combinada com qualquer outra característica ou características indicadas como sendo preferidas ou vantajosas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[029] Quando se descrevem as composições da presente invenção, os termos usados devem ser interpretados de acordo com as seguintes definições, a menos que um contexto indique de outro modo.

[030] Tal como utilizado no relatório descritivo e nas reivindicações anexas, as formas singulares “um”, “uma” e “o”, “a” incluem ambos os referentes plurais e singulares, a menos que o contexto dite claramente o contrário. A título de exemplo, “um aglutinante” significa um aglutinante ou mais do que um aglutinante.

[031] Os termos “compreendendo”, “compreende” e “constituído por”, tal como aqui utilizados, são sinônimos de “incluindo”, “inclui” ou “contendo”, “contém”, e são inclusivos ou de significado amplo e não excluem membros, elementos ou etapas de método adicionais, não enumeradas. Os termos “compreendendo”, “compreende” e “constituído por” também inclui o termo “consistindo em”.

[032] Tal como aqui utilizado, o termo “e / ou”, quando utilizado em uma lista de dois ou mais itens, significa que qualquer um dos itens mencionados pode ser usado por si só ou em qualquer combinação de dois ou mais dos itens mencionados pode ser usada. Por exemplo, se uma lista é descrito como compreendendo o grupo A, B e / ou C, a lista pode compreender apenas A; apenas B; apenas C; A e B em combinação; A e C em combinação; B e C em combinação; ou A, B e C em combinação.

[033] Referência ao longo deste relatório descritivo a “uma (one) forma de realização” ou “uma (a) forma de realização” significa que uma particularidade, estrutura ou característica particular descrita em ligação com a forma de realização está incluída em pelo menos uma forma de realização da presente invenção. Assim, o aparecimento das expressões “em uma (one) forma de realização” ou “em uma (a) forma de realização” em vários lugares ao longo deste relatório descritivo não está necessariamente referindo-se à mesma forma de realização, mas pode ser. Além disso, as particularidades, estruturas ou características podem ser combinadas de qualquer forma adequada, tal como seria evidente para um perito na arte a partir desta descrição, em uma ou mais formas de realização. Além disso, embora algumas formas de realização aqui descritas incluam algumas, mas não outras características incluídas em outras formas de realização, as combinações de características de diferentes formas de realização se destinam a estar dentro do âmbito da invenção, e formar diferentes formas de realização, como seria compreendido pelos peritos na arte.

[034] O termo “cerca de” tal como aqui utilizado, quando se refere a um valor mensurável, tal como um parâmetro, uma quantidade, uma duração temporal e semelhantes, indica que um valor inclui o desvio padrão do erro para o dispositivo ou método sendo utilizado para determinar o valor. De preferência, o termo “cerca de” deve abranger as variações de +/- 10% ou menos, de preferência +/- 5% ou menos, mais preferencialmente +/- 1% ou menos, e ainda mais preferencialmente +/- 0,1% ou menos de e a partir do valor especificado, na medida em que tais variações são apropriadas para realização da invenção descrita. Deve ser entendido que o valor ao qual o modificador “cerca de” se refere também é especificamente e, de preferência, descrito.

[035] A enumeração de intervalos numéricos por pontos finais inclui todos os números inteiros e, onde adequado, as frações que se encontram dentro desse intervalo (por exemplo, 1 a 5 pode incluir 1, 2, 3, 4 quando se refere, por exemplo, a um número de elementos, e também pode incluir 1,5; 2; 2,75 e 3,80, quando se refere, por exemplo, a medições). A enumeração de pontos finais inclui também os valores do ponto final (por exemplo, de 1,0 a 5,0 inclui tanto 1,0 quanto 5,0). Qualquer intervalo numérico aqui recitado pretende incluir todos os subintervalos aí incluídos.

[036] A menos que de outro modo definido, todos os termos usados na divulgação da invenção, incluindo os termos técnicos e científicos, têm o significado que é normalmente entendido por aquele de conhecimento comum na arte à qual pertence esta invenção. Por meio de outras orientações, as definições para os termos utilizados na descrição são incluídas para melhor apreciar o ensinamento da presente invenção. Todas as publicações aqui referenciadas são incorporadas por referência.

[037] Tal como aqui utilizado, o termo “ligante doador de nitrogênio” ou “ligante” ou “L” é uma estrutura ou molécula orgânica que irá suportar a coordenação de átomos de nitrogênio. Na presente invenção, o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados.

[038] Sempre que o termo “substituído” é aqui utilizado, entende- se indicar que um ou mais hidrogênios no átomo indicado na expressão que utiliza “substituído” é substituído com uma seleção do grupo indicado, desde que a valência normal do átomo indicado não seja excedida, e que a substituição resulte em um composto quimicamente estável, isto é, um composto que é suficientemente robusto para sobreviver ao isolamento a partir de uma mistura da reação.

[039] Sempre que os grupos podem ser substituídos, tais grupos podem ser substituídos com um ou mais, e preferencialmente um, dois ou três substituintes. Os substituintes podem ser selecionados a partir de, mas não se limitando a, por exemplo, o grupo que compreende halogênio; C1-6alquila; haloC1-6alquila; haloC1-6alquilóxi; hidroxila, hidroxiC1-6alquila, amino, aminoC1- 6alquila e carboxila.

[040] O termo “hidroxila” ou “hidróxi” tal como aqui utilizado se refere ao grupo -OH.

[041] O termo “carbóxi” ou “carboxila” ou “hidroxicarbonila” tal como aqui utilizado se refere ao grupo -C(=O)OH.

[042] O termo “alquila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo hidrocarbila da fórmula -CnH2n+1, em que n é um número de pelo menos 1. Grupos alquila podem ser lineares ou ramificados e podem ser substituídos, tal como aqui indicado. Geralmente, os grupos alquila compreendem de 1 a 24 átomos de carbono, de preferência de 1 a 12 átomos de carbono, de preferência de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente 1, 2, 3, 4, 5, 6 átomos de carbono. Quando um subscrito é aqui utilizado na sequência de um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o grupo denominado pode conter. Por exemplo, o termo “C1-24alquila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo hidrocarbila da fórmula geral -CnH2n+1 em que n é um número que varia de 1 a 24. Assim, por exemplo, grupos C1-24alquila incluem todos os grupos alquila lineares ou ramificados possuindo 1 a 24 átomos de carbono, e assim incluem, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, 2-metil- etila, butila e os seus isômeros (por exemplo, n-butila, i-butila e t-butila); pentila e os seus isômeros, hexila e os seus isômeros, heptila e os seus isômeros, octila e os seus isômeros, nonila e os seus isômeros, decila e os seus isômeros, undecila e os seus isômeros, dodecila e os seus isômeros, tridecila e os seus isômeros, tetradecila e os seus isômeros, pentadecila e os seus isômeros, hexadecila e os seus isômeros, heptadecila e os seus isômeros, octadecila e os seus isômeros, nonadecila e os seus isômeros, icosila e os seus isômeros, e semelhantes. Por exemplo, C1-12alquila inclui todos os grupos alquila lineares ou ramificados com 1 a 12 átomos de carbono, e assim incluem, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, 2-metil-etila, butila e os seus isômeros (por exemplo, n-butila, i-butila e t-butila); pentila e os seus isômeros, hexila e os seus isômeros, heptila e os seus isômeros, octila e os seus isômeros, nonila e os seus isômeros, decila e os seus isômeros e semelhantes. Por exemplo, C1-6alquila inclui todos os grupos alquila lineares ou ramificados com 1 a 6 átomos de carbono, e assim inclui, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, 2-metil- etila, butila e os seus isômeros (por exemplo, n-butila, i-butila e t-butila); pentila e os seus isômeros, hexila e os seus isômeros.

[043] Quando o sufixo “eno” é usado em conjunção com um grupo alquila, por exemplo, “alquileno”, este pretende significar o grupo alquila tal como definido aqui, tendo duas ligações simples como pontos de ligação a outros grupos. Tal como aqui utilizado, o termo “C1-12alquileno”, por si só ou como parte de outro substituinte, se refere a grupos C1-12alquila que são divalentes, isto é, com duas ligações simples para ligação a dois outros grupos. Grupos alquileno podem ser lineares ou ramificados e podem ser substituídos, como aqui indicado. Exemplos não limitativos de grupos de alquileno incluem metileno (-CH2-), etileno (-CH2-CH2-), metilmetileno (-CH(CH3)-), 1-metil-etileno (-CH(CH3)-CH2-), n- propileno (-CH2-CH2-CH2-), 2-metilpropileno (-CH2-CH(CH3)-CH2-), 3- metilpropileno (-CH2-CH2-CH(CH3)-), n-butileno (-CH2-CH2-CH2-CH2-), 2- metilbutileno (-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-), 4-metilbutileno (-CH2-CH2-CH2- CH(CH3)-), pentileno e seus isômeros de cadeia, hexileno e seus isômeros de cadeia, heptileno e seus isômeros de cadeia, octileno e seus isômeros de cadeia, nonileno e seus isômeros de cadeia, decileno e seus isômeros de cadeia, undecileno e seus isômeros de cadeia, dodecileno e seus isômeros de cadeia.

[044] Quando o termo “alquila” é utilizado como um sufixo seguindo outro termo, tal como em “hidroxialquila”, este se destina a referir-se a um grupo alquila, como definido acima, substituído com um ou dois (preferencialmente um) substituinte(s) selecionado(s) a partir do outro grupo especificamente nomeado, também como aqui definido. O termo “hidroxiC1- 8alquila” se refere, por conseguinte, a um grupo -Ra-OH, em que Ra é C1- 8alquileno como aqui definido.

[045] O termo “C1-6alcóxi” ou “C1-6alquilóxi”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo possuindo a fórmula -ORb, em que Rb é C1-6alquila tal como definido aqui acima. Exemplos não limitativos de C1-6alcóxi incluem metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, sec-butóxi, terc- butóxi, pentilóxi e hexilóxi.

[046] O termo “amino” se refere ao grupo -NH2.

[047] Os termos “C1-6alquilamino” ou “mono- ou di-C1- 6alquilamino”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere- a um grupo da fórmula -N(Rk)(Ri), em que Rk e Ri são, cada um, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, ou C1-6alquila, em que pelo menos um de Rk e Ri é C1-6alquila. Assim, alquilamino inclui grupo mono-alquil amino (por exemplo, grupo mono-C1-6alquilamino, tal como metilamino e etilamino), e grupo di-alquilamino (por exemplo, grupo di-C1-6alquilamino tal como dimetilamino e dietilamino). Exemplos não limitativos de grupos alquilamino adequados incluem n-propilamino, isopropilamino, n-butilamino, i-butilamino, sec-butilamino, t- butilamino, pentilamino, n-hexilamino, di-n-propilamino, di-i-propilamino, etilmetilamino, metil-n-propilamino, metil-i-propilamino, n-butilmetilamino, i- butilmetilamino, t-butilmetilamino, etil-n-propilamino, etil-i-propilamino, n- butiletilamino, i-butiletilamino, t-butiletilamino, di-n-butilamino, di-i-butilamino, metilpentilamino, metilhexilamino, etilpentilamino, etilhexilamino, propilpentilamino, propilhexilamino, e semelhantes.

[048] O termo “aminoC1-6-alquila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo da fórmula Rj-NRkRl, em que Rj é C1-6alquileno, Rk é hidrogênio ou C1-6alquila, tal como aqui definido, e Rl é hidrogênio ou C1-6alquila como aqui definido.

[049] O termo “C1-6alquilaminoC1-6alquil” ou “mono- ou di-C1- 6alquilaminoC1-6alquila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo da fórmula -Rj-N(Rk)(Ri) em que Rk e Ri são, cada um, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, ou C1-6alquila, em que pelo menos um de Rk ou Ri é C1-6alquila e Rj é C1-6alquileno.

[050] O termo “cicloalquila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo alquila cíclico, que é um grupo hidrocarbila saturado, monovalente tendo 1 ou mais estruturas cíclicas, compreendendo de 3 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente de 3 a 9 átomos de carbono, mais preferencialmente de 3 a 6 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente de 5 a 6 átomos de carbono. Cicloalquila inclui todos os grupos hidrocarboneto saturados contendo 1 ou mais anéis, incluindo grupos monocíclicos ou bicíclicos. Os outros anéis de cicloalquilas vários anéis podem ser ou fundidos, em ponte e / ou unidos por meio de um ou mais espiroátomos. Quando um subscrito é aqui utilizado na sequência de um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o denominado grupo pode conter. Por exemplo, o termo “C3-6cicloalquila”, um grupo alquila cíclico compreendendo de 3 a 6 átomos de carbono, mais preferencialmente de 5 a 6 átomos de carbono. Exemplos de grupos C3-6-cicloalquila incluem, mas não estão limitados a, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila. Os grupos cicloalquila podem também ser considerados um subconjunto de anéis homocíclicos discutidos a seguir. Quando o sufixo “eno” é usado em conjunto com um grupo cicloalquila, isto é, cicloalquileno, este pretende significar o grupo cicloalquila como aqui definido, tendo duas ligações simples como pontos de ligação a outros grupos. Exemplos não limitativos de “C3-6cicloalquileno” incluem 1,2-ciclopropileno, 1,1- ciclopropileno, 1,1-ciclobutileno, 1,2-ciclobutileno, 1,3-ciclopentileno, 1,1- ciclopentileno e 1, 4-ciclohexileno.

[051] O termo “C3-12cicloalquenila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um substituinte hidrocarbila mono- ou multicíclico não aromático tendo o número indicado de átomos de carbono e contendo pelo menos uma dupla ligação carbono-carbono. Exemplos não limitativos de cicloalquenila incluem ciclopentenila, ciclopentadienila, ciclohexenila, ciclohexadienila, cicloheptenila, cicloheptadienila, cicloheptatrienila, ciclooctenila, ciclooctadienila, ciclooctatrienila, ciclooctatetraenila, ciclononenila, ciclononadienila, ciclodecenila, ciclodecadienila e semelhantes.

[052] O termo “C6-12arila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo hidrocarbila aromático, poli-insaturado possuindo um único anel (por exemplo, fenila) ou vários anéis aromáticos fundidos (por exemplo, naftaleno), ou ligados de forma covalente, contendo tipicamente 6 a 12 átomos; em que pelo menos um anel é aromático. O anel aromático pode opcionalmente incluir um a dois anéis adicionais (ou cicloalquila, heterociclila ou heteroarila) a ele fundidos. Exemplos de arila adequados incluem C6-10arila, mais preferivelmente C6-8arila. Exemplos não limitativos de C6-12arila compreendem fenila, bifenila, bifenilenila ou 1- ou 2-naftanelala; 5- ou 6-tetralinila; 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- ou 8-azulenila; 4-, 5-, 6 ou 7-indenila; 4- ou 5-indanila; 5-, 6-, 7- ou 8- tetrahidronaftila, 1,2,3,4-tetrahidronaftila e 1,4-di-hidronaftila. Quando o sufixo “eno” é usado em conjunção com um grupo arila, isto pretende significar o grupo arila tal como aqui definido, tendo duas ligações simples como pontos de ligação a outros grupos. Grupos arileno adequados incluem 1,4-fenileno, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, bifenilileno, naftileno, indenileno e semelhantes. Quando um átomo de carbono em um grupo arila é substituído com um heteroátomo, o anel resultante é aqui referido como um anel heteroarila.

[053] O termo “C6-10arilenoC1-6alquileno”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo possuindo a fórmula -Rc-Ra-, em que Rc é C6- 10arileno como aqui definido e Ra é C1-6alquileno, tal como aqui definido.

[054] O termo “C6-12arilC1-12alquila”, como um grupo ou parte de um grupo, significa um C1-12alquila, tal como aqui definido, em que pelo menos um átomo de hidrogênio é substituído por pelo menos um C6-12arila como aqui definido. Exemplos não limitativos de grupo C6-12arilC1-12alquila incluem benzila, fenetila, dibenzilmetila, metilfenilmetila, 3-(2-naftil)butila, e semelhantes.

[055] O termo “aralquila” como um grupo ou parte de um grupo se refere a um radical alquila substituído por arila, por exemplo, a um C6-12arilC1- 12alquila como descrito acima. Quando um subscrito é aqui utilizado na sequência de um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o grupo denominado pode conter.

[056] O termo “C1-6alquilC6-10arila” como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo C6-10arila, tal como aqui definido, em que um átomo de hidrogênio é substituído por um C1-6alquila tal como aqui definido. O termo “alcarila”, como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um radical arila substituído por alquila, por exemplo, a um C1-6alquilC6-10arila como descrito acima. Quando um subscrito é aqui utilizado na sequência de um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o grupo denominado pode conter.

[057] O termo “alquenila” como um grupo ou parte de um grupo, se refere a um grupo hidrocarbila insaturado, que pode ser linear, ou ramificado, compreendendo uma ou mais duplas ligações carbono-carbono. Quando um subscrito é aqui utilizado na sequência de um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o grupo denominado pode conter. Por exemplo, o termo “C2-24alquenila” se refere a um grupo hidrocarbila insaturado, que pode ser linear ou ramificado, compreendendo uma ou mais duplas ligações carbono-carbono e compreendendo de 2 a 24 átomos de carbono. Por exemplo, C2-10alquenila inclui todos os grupos alquenila lineares ou ramificados, tendo 2 a 10 átomos de carbono. Por exemplo, C2-6alquenila inclui todos os grupos alquenila lineares ou ramificados, tendo 2 a 6 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquenila são etenila, 2-propenila, 2-butenila, 3- butenila, 2-pentenila e os seus isômeros, 2-hexenila e os seus isômeros, 2,4- pentadienila e similares. Onde grupos alquenila como aqui definidos são grupos divalentes possuindo ligações simples para ligação a dois outros grupos, eles são denominadas “alquenileno”.

[058] O termo “alquinila” por si só ou como parte de outro substituinte se refere a um grupo hidrocarbila insaturado, que pode ser linear, ou ramificado, compreendendo uma ou mais ligações triplas carbono-carbono. Quando um subscrito é aqui utilizado na sequência de um átomo de carbono, o subscrito se refere ao número de átomos de carbono que o denominado grupo pode conter. Por exemplo, o termo “C2-24alquinila” se refere a um grupo hidrocarbila insaturado, que pode ser linear, ou ramificado, compreendendo uma ou mais ligações triplas carbono-carbono e compreendendo de 2 a 24 átomos de carbono. Por exemplo, C2-10alquinila inclui todos os grupos alquinila lineares ou ramificados tendo 2 a 10 átomos de carbono. Por exemplo, C2-6alquinila inclui todos ou grupos alquinila lineares ou ramificados tendo 2 a 6 átomos de carbono. Exemplos não limitativos de grupos C2-6alquinila incluem etinila, 2-propinila, 2- butinila, 3-butinila, 2-pentinila e os seus isômeros de cadeia, 2-hexinila e os seus isômeros de cadeia, e semelhantes. Onde os grupos alquinila tal como aqui definidos são grupos divalentes possuindo ligações simples para ligação a dois outros grupos, eles são denominados “alquinileno”.

[059] Tal como aqui utilizado, o termo “heteroalquila” se refere a um grupo alquila contendo um ou mais átomos de S, N, O, P, ou Si, o que significa um alquila tal como aqui definido que compreende um ou mais heteroátomos na cadeia de hidrocarboneto, ao passo que os heteroátomos podem ser posicionados no início da cadeia de hidrocarbonetos, na cadeia de hidrocarbonetos ou no final da cadeia de hidrocarbonetos. Exemplos de heteroalquila incluem alcóxi, alcoxialquila, alquilamina, alquilaminoalquila, alquiltio, alquiltioalquila, tal como metóxi, metiltio, etóxi, propóxi, CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-CH2-O-CH2-, CH3NH-, (CH3)2N-, (CH3)2-CH2-NHCH2-CH2-, entre muitos outros exemplos.

[060] O termo “halo” ou “halogênio” como um grupo ou parte de um grupo é genérico para flúor, cloro, bromo e iodo, de preferência para F, Cl, Br, e I, e mais preferivelmente para F, Cl e Br.

[061] O termo “halo-C1-6alquila” como um grupo ou parte de um grupo se refere a um grupo C1-6alquila tendo o significado como definido anteriormente, em que um ou mais hidrogênios são substituídos com um ou mais halogênios como definido acima. Exemplos não limitativos tais grupos haloalquila incluem clorometila, 1-bromoetila, fluormetila, difluormetila, trifluormetila, 1,1,1-trifluoretila e semelhantes.

[062] O termo “haloC1-6alcóxi” como um grupo ou parte de um grupo se refere a um grupo da fórmula -O-Rv, em que Rv é haloC1-6alquila como aqui definido. Exemplos não limitativos de haloC1-6alcóxi adequados incluem fluormetóxi, difluormetóxi, trifluormetóxi, 2,2,2-trifluoretóxi, 1,1,2,2-tetrafluoretóxi, 2-fluoretóxi, 2-cloroetóxi, 2,2-difluoretóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, triclorometóxi, 2- bromoetóxi, pentafluoretila, 3,3,3-tricloropropóxi, 4,4,4-triclorobutóxi.

[063] O termo “éter” inclui tanto mono quanto poliéteres e se refere a grupos possuindo uma cadeia contendo carbono e oxigênio, e cada uma destas unidades compreende de preferência 1 a 12 átomos de carbono por cada átomo de oxigênio. Exemplos são dimetil, dietil e dipropil éteres, polietileno- óxido, poliprolileno-óxido, polietileno glicol, polibuteleno-óxido.

[064] O termo “C2-24alquil éter” como um grupo ou parte de um grupo abrange C1-12alcoxiC1-12alquila, e se refere a um grupo possuindo a Fórmula -Ra1-O-Rb1, em que Rb1 é C1-12alquila como aqui definido, e Ra1 é C1- 12alquileno. O termo “C2-12alquil éter” se refere a um grupo possuindo a Fórmula -Ra2-O-Rb, em que Rb é C1-6alquila tal como aqui definido, e Ra1 é C1-6 alquileno.

[065] O termo “C3-24alquil éter” como um grupo ou parte de um grupo se refere a um grupo possuindo a fórmula -Ra3-O-Rb3, em que Rb3 é C2- 12alquenila como aqui definido, e Ra3 é C1-12alquileno; ou em que Rb3 é C1- 12alquila como aqui definido, e Ra3 é C2-12alquenilene, ou em que Rb3 é C2- 12alquenila como aqui definido, e Ra3 é C2-12alquenileno. O termo “C3-12alquenil éter” como um grupo ou parte de um grupo se refere a um grupo possuindo a fórmula -Ra4-O-Rb4, em que Rb4 é C2-6alquenila tal como aqui definido, e Ra4 é C1-6alquileno; ou em que Rb4 é C1-6alquila, tal como aqui definido, e Ra4 é C2- 6alquenileno, ou em que Rb4 é C2-6alquenila, tal como aqui definido, e Ra4 é C2- 6alquenileno.

[066] O termo “C1-6alquiltio” como um grupo ou parte de um grupo se refere a um grupo tendo a fórmula -S-Rb, em que Rb é C1-6alquila tal como aqui definido acima. Exemplos não limitativos de grupos C1-6alquiltio incluem metiltio (-SCH3), etiltio (-SCH2CH3), n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio, terc-butiltio, e semelhantes.

[067] O termo “heterocicloalquila” ou “heterociclila” ou “heterociclo” como um grupo ou parte de um grupo se refere a grupos cíclicos totalmente saturados ou parcialmente insaturados não aromáticos (por exemplo, monocíclicos com 3 a 7 membros, bicíclicos com 7-11 membros, ou contendo um total de 3 a 10 átomos de anel), que têm pelo menos um heteroátomo em pelo menos um anel contendo átomo de carbono. Cada anel do grupo heterocíclico contendo um heteroátomo pode ter 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados a partir de N, O e / ou S, em que os heteroátomos N e S podem ser opcionalmente oxidados e os heteroátomos N podem ser opcionalmente quaternizados. O grupo heterocíclico pode estar ligado a qualquer heteroátomo ou átomo de carbono do anel ou sistema de anel, onde a valência permitir. Os anéis de heterociclos de múltiplos anéis podem estar fundidos, em ponte e / ou unidos por meio de um ou mais espiroátomos.

[068] Exemplos não limitativos de grupos heterocíclicos incluem aziridinila, oxiranila, tiiranila, piperidinila, azetidinila, 2-imidazolinila, pirazolidinil imidazolidinila, isoxazolinila, oxazolidinila, isoxazolidinila, tiazolidinila, isotiazolidinila, piperidinila, succinimidila, 3H-indolila, indolinila, isoindolinila, 2H- pirrolila, 1-pirrolinila, 2-pirrolinila, 3-pirrolinila, pirrolidinila, 4H-quinolizinila, 2- oxopiperazinila, piperazinila, homopiperazinila, 2-pirazolinila, 3-pirazolinila, tetrahidro-2H-piranila, 2H-piranila, 4H-piranila, 3,4-dihidro-2H-piranila, oxetanila, tietanila, 3-dioxolanila, 1,4-dioxanila, 2,5-dioximidazolidinila, 2-oxopiperidinila, 2- oxopirrolodinila, indolinila, tetrahidropiranila, tetrahidrofuranila, tetrahidrotiofenila, tetrahidroquinolinila, tetrahidroisoquinolin-1-ila, tetrahidroisoquinolin-2-ila, tetrahidroisoquinolin-3-ila, tetrahidroisoquinolin-4-ila, tiomorfolin-4-ila, tiomorfolin-4-ilsulfóxido, tiomorfolin-4-ilsulfona, 1,3-dioxolanila, 1,4-oxatianila, 1,4-ditianila, 1,3,5-trioxanila, 1H-pirrolizinila, tetrahidro-1,1- dioxotiofenila, N-formilpiperazinila e morfolin-4-ila.

[069] O termo “heteroarila” como um grupo ou parte de um grupo se refere, mas não está limitado a 5 a 12 anéis aromáticos do átomo carbono ou sistemas de anéis contendo 1 a 2 anéis que estão fundidos em conjunto ou ligados covalentemente, normalmente contendo 5 a 6 átomos; pelo menos um dos quais é aromático, em que um ou mais átomos de carbono em um ou mais destes anéis podem ser substituídos por átomos de N, O e / ou S, em que os heteroátomos de N e S podem ser opcionalmente oxidados e os heteroátomos de N podem ser opcionalmente quaternizados. Tais anéis podem ser fundidos a um anel arila, cicloalquila, heteroarila ou heterociclila. Exemplos não limitativos de tais heteroarila incluem: pirrolila, furanila, tiofenila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, triazolila, oxadiazolila, tiadiazolila, tetrazolila, oxatriazolila, tiatriazolila, piridinila, pirimidila, pirazinila, piridazinila, oxazinila, dioxinila, tiazinila, triazinila, imidazo [2,1-b] [1,3]tiazolila, tieno [3,2- b]furanila, tieno [3,2-b]tiofenila, tieno [2,3-d] [1,3]tiazolila, tieno [2,3-d]imidazolila, tetrazolo [1,5-a]piridinila, indolila, indolizinila, isoindolila, benzofuranila, isobenzofuranila, benzotiofenila, isobenzotiofenila, indazolila, benzimidazolila, 1,3-benzoxazolila, 1,2-benzisoxazolila, 2,1-benzisoxazolila, 1,3-benzotiazolila, 1,2-benzoisotiazolila, 2,1-benzoisotiazolila, benzotriazolila, 1,2,3- benzoxadiazolila, 2,1,3-benzoxadiazolila, 1,2,3-benzotiadiazolila, 2,1,3- benzotiadiazolila, tienopiridinila, purinila, imidazo [1,2-a]piridinila, 6-oxo-piridazin- 1(6H)-ila, 2-oxopiridin-1(2H)-ila, 6-oxo-piridazin-1(6H)-ila, 2-oxopiridin-1(2H)-ila, 1,3-benzodioxolila, quinolinila, isoquinolinila, cinolinila, quinazolinila, quinoxalinila; preferivelmente o referido grupo heteroarila é selecionado a partir do grupo que consiste em piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; de preferência o referido grupo heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila.

[070] O termo “pirrolila” (também chamado azolila), tal como aqui utilizado, inclui pirrol-1-ila, pirrol-2-ila e pirrol-3-ila. O termo “furanila” (também chamada de “furila”) como aqui utilizado inclui furano-2-ila e furan-3-ila (também chamado de furan-2-ila e furan-3-ila). O termo “tiofenila” (também chamada de “tienila”), tal como aqui utilizado, inclui tiofen-2-ila e tiofen-3-ila (também chamado tien-2-ila e tien-3-ila). O termo “pirazolila” (também chamado 1H-pirazolila e 1,2- diazolila), tal como aqui utilizado, inclui pirazol-1-ila, pirazol-3-ila, pirazol-4-ila e pirazol-5-ila. O termo “imidazolila”, tal como aqui utilizado, inclui imidazol-1-ila, imidazol-2-ila, imidazol-4-ila e imidazol-5-ila. O termo “oxazolila” (também chamado 1,3-oxazolila), tal como aqui utilizado, inclui oxazol-2-ila; oxazol-4-ila e oxazol-5-ila. O termo “isoxazolila” (também chamado 1,2-oxazolila), tal como aqui utilizado, inclui isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila e isoxazol-5-ila. O termo “tiazolila” (também chamado 1,3-tiazolila), tal como aqui utilizado, inclui tiazol-2-ila, tiazol-4-ila e tiazol-5-ila (também chamado 2-tiazolila, 4-tiazolila e 5-tiazolila). O termo “isotiazolila” (também chamado 1,2-tiazolila) tal como aqui utilizado inclui isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila e isotiazol-5-ila. O termo “triazolila”, tal como aqui utilizado, inclui 1H-triazolila e 4H- 1,2,4-triazolila, “1H-triazolila” inclui 1H-1,2,3-triazol-1-ila, 1H-1,2,3-triazol-4-ila, 1H- 1,2,3-triazol-5-ila, 1H-1,2,4-triazol-1-ila, 1H-1,2,4-triazol-3-ila e 1H 1,2,4-triazol-5-ila. “4H-1,2,4-triazolila” inclui-4H-1,2,4-triazol-4-ila e 4H-1,2,4-triazol-3-ila. O termo “oxadiazolila” tal como aqui utilizado inclui 1,2,3-oxadiazol-4-ila, 1,2,3-oxadiazol-5-ila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4 oxadiazol-5-ila, 1,2,5-oxadiazol-3-ila e 1,3,4-oxadiazol-2- ila. O termo “tiadiazolila” tal como aqui utilizado inclui 1,2,3-tiadiazol-4-ila, 1,2,3- tiadiazol-5-ila, 1,2,4-tiadiazol-3-ila, 1,2,4-tiadiazol-5-ila, 1,2,5-tiadiazol-3-ila (também chamado de furazan-3-ila) e 1,3,4-tiadiazol-2-ila. O termo “tetrazolila”, tal como aqui utilizado, inclui 1H-tetrazol-1-ila, 1H-tetrazol-5-ila, 2H-tetrazol-2-ila e 2H-tetrazol-5-ila. O termo “oxatriazolila”, tal como aqui utilizado, inclui 1,2,3,4-oxatriazol-5-ila e 1,2,3,5- oxatriazol-4-ila. O termo “tiatriazolila”, tal como aqui utilizado, inclui 1,2,3,4-tiatriazol- 5-ila e 1,2,3,5-tiatriazol-4-ila. O termo “piridinila” (também chamado “piridila”) como aqui utilizado inclui piridin-2-ila, piridin-3-ila e piridin-4-ila (também chamado 2-piridila, 3-piridila e 4-piridila). O termo “pirimidila”, tal como aqui utilizado, inclui pirimid-2-ila, pirimid-4-ila, pirimid-5-ila e pirimid-6-ila. O termo “pirazinila”, tal como aqui utilizado, inclui pirazin-2-ila e pirazin-3-ila. O termo “piridazinila”, tal como aqui utilizado, inclui piridazin-3-ila e piridazin-4-ila. O termo “oxazinila” (também chamado “1,4-oxazinila”) tal como aqui utilizado inclui 1,4-oxazin-4-ila e 1,4-oxazin-5-ila. O termo “dioxinila” (também chamado “1,4-dioxinila”) tal como aqui utilizado, inclui 1,4-dioxin-2-ila e 1,4- dioxin-3-ila. O termo “tiazinila” (também chamado “1,4-tiazinila”) tal como aqui utilizado inclui 1,4-tiazin-2-ila, 1,4-tiazin-3-ila, 1,4-tiazin-4-ila, 1,4-tiazin-5-ila e 1,4- tiazin-6-ila. O termo “triazinila” tal como aqui utilizado inclui 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4- triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 1,2,4-triazin-6-ila, 1,2,3-triazin-4-ila e 1,2,3-triazin-5-ila. O termo “imidazo [2,1-b] [1,3]tiazoliloa” como aqui utilizado inclui imidazo [2,1-b] [1,3]tiazol-2-ila, imidazo [2,1-b] [1,3]tiazol-3-ila, imidazo [2,1-b] [1,3]tiazol-5-ila e imidazo [2,1-b] [1,3]tiazol-6-ila. O termo “tieno [3,2-b]furanila”, tal como aqui utilizado, inclui tieno [3,2-b]furan-2-ilo, tieno [3,2-b]furan-3-ila, tieno [3,2-b]furan-4-ila e tieno [3,2- b]furan-5-ila. O termo “tieno [3,2-b]tiofenila” como usado aqui inclui tieno [3,2-b]tien-2- ila, tieno [3,2-b]tien-3-ila, tieno [3,2-b]tien-5-ila e tieno [3,2-b]tien-6-ila O termo “tieno [2,3-d] [1,3]tiazolila” como usado aqui inclui tieno [2,3-d] [1,3]tiazol-2-ila, tieno [2,3- d] [1,3]tiazol-5-ila e tieno [2,3-d] [1,3]tiazol-6-ila. O termo “tieno [2,3-d]imidazolila” como usado aqui inclui tieno [2,3-d]imidazol-2-ila, tieno [2,3-d]imidazol-4-ila e tieno [2,3- d]imidazol-5-ila. O termo “tetrazolo [1,5-a]piridinila” como usado aqui inclui tetrazolo [1,5-a]piridina-5-ila, tetrazolo [1,5-a]piridina-6-ila, tetrazolo [1,5-a]piridina-7-ila e tetrazolo [1,5-a]piridina-8-ila. O termo “indolila” como usado aqui inclui indol-1-ila, indol-2-ila, indol-3-ila,-indol-4-ila, indol-5-ila, indol-6-ila e indol-7-ila. O termo “indolizinila” como usado aqui inclui indolizin-1-ila, indolizin-2-ila, indolizin-3-ila, indolizin-5-ila, indolizin-6-ila, indolizin-7-ila e indolizin-8-ila. O termo “isoindolila” como usado aqui inclui isoindol-1-ila, isoindol-2-ila, isoindol-3-ila, isoindol-4-ila, isoindol-5- ila, isoindol-6-ila e isoindol-7-ila. O termo “benzofuranila” (também chamado benzo [b]furanila) como usado aqui inclui benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, benzofuran-4-ila, benzofuran-5-ila, benzofuran-6-ila e benzofuran-7-ila. O termo “isobenzofuranila” (também chamado benzo [c]furanila) como usado aqui inclui isobenzofuran-1-ila, isobenzofuran-3-ila, isobenzofuran-4-ila, isobenzofuran-5-ila, isobenzofuran-6-ila e isobenzofuran-7-ila. O termo “benzotiofenila” (também chamado benzo [b]tienila) como usado aqui inclui 2-benzo [b]tiofenila, 3- benzo [b]tiofenila, 4-benzo [b]tiofenila, 5-benzo [b]tiofenila, 6-benzo [b]tiofenila e -7- benzo [b]tiofenila (também chamado benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, benzotien-4-ila, benzotien-5-ila, benzotien-6-ila e benzotien-7-ila). O termo “isobenzotiofenila” (also também chamado benzo [c]tienila) como usado aqui inclui isobenzotien-1-ila, isobenzotien-3-ila, isobenzotien-4-ila, isobenzotien-5-ila, isobenzotien-6-il e isobenzotien-7-ila. O termo “indazolila” (também chamado 1H-indazolila ou 2- azaindolila) como usado aqui inclui 1H-indazol-1-ila, 1H-indazol-3-ila, 1H-indazol-4- ila, 1H-indazol-5-ila, 1H-indazol-6-ila, 1H-indazol-7-ila, 2H-indazol-2-ila, 2H-indazol-3- ila, 2H-indazol-4-ila, 2H-indazol-5-ila, 2H-indazol-6-ila e 2H-indazol-7-ila. O termo “benzimidazolila” como usado aqui inclui benzimidazol-1-ila, benzimidazol-2-ila, benzimidazol-4-ila, benzimidazol-5-ila, benzimidazol-6-ila e benzimidazol-7-ila. O termo “1,3-benzoxazolila” como usado aqui inclui 1,3-benzoxazol-2-ila, 1,3- benzoxazol-4-ila, 1,3-benzoxazol-5-ila, 1,3-benzoxazol-6-ila e 1,3-benzoxazol-7-ila. O termo “1,2-benzisoxazolila” como usado aqui inclui 1,2-benzisoxazol-3-ila, 1,2- benzisoxazol-4-ila, 1,2-benzisoxazol-5-ila, 1,2-benzisoxazol-6-ila e 1,2-benzisoxazol- 7-ila. O termo “2,1-benzisoxazolila” como usado aqui inclui 2,1-benzisoxazol-3-ila, 2,1-benzisoxazol-4-ila, 2,1-benzisoxazol-5-ila, 2,1-benzisoxazol-6-ila e 2,1- benzisoxazol-7-ila. O termo “1,3-benzotiazolila” como usado aqui inclui 1,3- benzotiazol-2-ila, 1,3-benzotiazol-4-ila, 1,3-benzotiazol-5-ila, 1,3-benzotiazol-6-ila e 1,3-benzotiazol-7-ila. O termo “1,2-benzoisotiazolila” como usado aqui inclui 1,2- benzisotiazol-3-ila, 1,2-benzisotiazol-4-ila, 1,2-benzisotiazol-5-ila, 1,2-benzisotiazol-6- ila e 1,2-benzisotiazol-7-ila. O termo “2,1-benzoisotiazolila” como usado aqui inclui 2,1-benzisotiazol-3-ila, 2,1-benzisotiazol-4-ila, 2,1-benzisotiazol-5-ila, 2,1- benzisotiazol-6-il e 2,1-benzisotiazol-7-ila. O termo “benzotriazolila” como usado aqui inclui benzotriazol-1-ila, benzotriazol-4-ila, benzotriazol-5-ila, benzotriazol-6-il e benzotriazol-7-ila. O termo “1,2,3-benzoxadiazolila” como usado aqui inclui 1,2,3- benzoxadiazol-4-ila, 1,2,3-benzoxadiazol-5-ila, 1,2,3-benzoxadiazol-6-ila e 1,2,3- benzoxadiazol-7-ila. O termo “2,1,3-benzoxadiazolila” como usado aqui inclui 2,1,3- benzoxadiazol-4-ila, 2,1,3-benzoxadiazol-5-ila, 2,1,3-benzoxadiazol-6-ila e 2,1,3- benzoxadiazol-7-ila. O termo “1,2,3-benzotiadiazolila” como usado aqui inclui 1,2,3- benzotiadiazol-4-ila, 1,2,3-benzotiadiazol-5-ila, 1,2,3-benzotiadiazol-6-ila e 1,2,3- benzotiadiazol-7-ila. O termo “2,1,3-benzotiadiazolila” como usado aqui inclui 2,1,3- benzotiadiazol-4-ila, 2,1,3-benzotiadiazol-5-ila, 2,1,3-benzotiadiazol-6-ila e 2,1,3- benzotiadiazol-7-ila. O termo “tienopiridinila” como usado aqui inclui tieno [2,3- b]piridinila, tieno [2,3-c]piridinila, tieno [3,2-c]piridinila e tieno [3,2-b]piridinila. O termo “purinila” como usado aqui inclui purin-2-ila, purin-6-ila, purin-7-ila e purin-8-ila. O termo “imidazo [1,2-a]piridinila” como usado aqui inclui imidazo [1,2-a]piridin-2-ila, imidazo [1,2-a]piridin-3-ila, imidazo [1,2-a]piridin-4-ila, imidazo [1,2-a]piridin-5-ila, imidazo [1,2-a]piridin-6-ila e imidazo [1,2-a]piridin-7-ila. O termo “1,3-benzodioxolila” como usado aqui inclui 1,3-benzodioxol-4-ila, 1,3-benzodioxol-5-ila, 1,3-benzodioxol- 6-ila e 1,3-benzodioxol-7-ila. O termo “quinolinila” como usado aqui inclui quinolin-2- ila, quinolin-3-ila, quinolin-4-ila, quinolin-5-ila, quinolin-6-ila, quinolin-7-ila e quinolin-8- ila. O termo “isoquinolinila” como usado aqui inclui isoquinolin-1-ila, isoquinolin-3-ila, isoquinolin-4-ila, isoquinolin-5-ila, isoquinolin-6-ila, isoquinolin-7-ila e isoquinolin-8-ila. O termo “quinolinila” como usado aqui inclui cinolin-3-ila, cinolin-4-ila, cinolin-5-ila, cinolin-6-ila, cinolin-7-ila e cinolin-8-ila. O termo “quinazolinila” como usado aqui inclui quinazolin-2-ila, quinazolin-4-ila, quinazolin-5-ila, quinazolin-6-ila, quinazolin-7-ila e quinazolin-8-ila. O termo “quinoxalinila” como usado aqui inclui quinoxalin-2-ila, quinoxalin-5-ila e quinoxalin-6-ila.

[071] Por um “grupo funcional”, entende-se um grupo que contém uma ou mais porções reativas. Exemplos de grupos funcionais incluem halo, hidroxila, sulfidrila, C1-24alquóxi, C2-24 alquenilóxi, C2-24alquinilóxi, C6-20arilóxi, acil (incluindo C1-24alquilcarbonil (-C(=O)-alquila) e C6-20arilcarbonil (-C(=O)-arila)), aciloxi (-O-acil)a, C1-24alquoxicarbonil (-C(=O)-O-alquila), C6-20ariloxicarbonil (-C(=O)-O- arila), halocarbonil (-C(=O)-Xa, em que Xa é halo), C1-24alquilcarbonato (-O-C(=O)-O- C1-24alquila), C6-20arilcarbonato (-O-C(=O)-O-arila), carboxi (-C(=O)OH), carboxilato (- C(=O)-O-), carbamoil (-C(=O)-NH2), C1-24alquilcarbamoil (-(C=O)-NH(C1-24alquila)) monossubstituído, C1-24alquilcarbamoil (-C(=O)-N(C1-24alquil)2) dissubstituído, arilcarbamoil (-C(=O)-NH-arila) monossubstituído, tiocarbamoil (-C(=S)-NH2), carbamido (-NH-C(=O)-NH2), ciano (-C=N), isociano (-N+=C-), cianato (-O-C=N), isocianato (-N=C=O), isotiocianato (-S-C=N), azido (-N=N+=N-), formil (-C(=O)-H), tioformil (-C(=S)-H), amino (-NH2), mono- e di-(C1-24alquil)- amino substituído, mono- e di-(C6-20aril)- amino substituído, C1-24alquilamido (-NH-C(=O)-alquila), C6-20arilamido (-NH-C(=O)-arila), imino (-CRx=NH, em que Rx é hidrogênio, C1-24alquila, C6-20arila, C6-20alquarila, C6-20aralquila, etc.), C1-24alquilimino (-CRi=N(C1-24alquila), em que Ri é hidrogênio, C1-24alquila, C6-20arila, C6-20alquarila, etc.), C6-20arilimino (-CRv=N(C6- 20arila), em que Rv é hidrogênio, C1-24alquila, C6-20arila, C6-20alquarila, etc.), nitro (- NO2), nitroso (-NO), sulfo (-SO2-OH), sulfonato (-SO2-O-), C1-24alquilsulfanil (-S-C1- 24alquila; também denominado “C1-24alquiltio”), arilsulfanil (-S-arila; também denominado “ariltio”), C1-24alquilsulfinil (-(SO)-C1-24alquila), C6-20arilsulfinil (-(SO)-C6- 20arila), C1-24alquilsulfonil (-SO2-C1-24alquila), C6-20arilsulfonil (-SO2-C6-20arila), fosfono (-P(O)(OH)2), fosfonato (-P(O)(O-)2), fosfinato (-P(O)(O-)), fosfo (-PO2), e fosfino (-F2), mono- e di-(C1-24alquil)-fosfino substituído, e mono- e di-(C6-20aril)-fosfino substituído.

[072] Os termos acima descritos e outros, utilizados no relatório descritivo, são bem compreendidos para aqueles especialistas na arte.

[073] Indicações preferidas (características), e formas de realização dos compostos e processos da presente invenção são agora apresentadas. Cada indicação e forma de realização da invenção assim definidas podem ser combinadas com qualquer outra indicação e / ou forma de realização, a menos que expressamente indicado em contrário. Em particular, qualquer característica indicada como sendo preferida ou vantajosa pode ser combinada com qualquer outra característica ou características indicadas como sendo preferidas ou vantajosas. Para este fim, a presente invenção é, em particular, capturada por qualquer uma ou qualquer combinação de um ou mais dos aspectos e formas de realização abaixo numerados 1 a 27, com qualquer outra indicação e / ou formas de realização: 1. Uma composição de secante para uma composição de revestimento à base de resina alquídica auto-oxidável, compreendendo: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é selecionado a partir do grupo que compreende: Mn, Ce, V e Cu; e c) pelo menos um aglutinante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’-bipiridila, 1,10-fenantrolinylila, imidazolila, pirazolila, porfirinila, aminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas; 2. Uma composição de secante de acordo com a indicação 1, em que o ligante em a) é um composto da fórmula (I);

em que R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, heteroarilC1-6alquila, e C1-6alquilaminoC1-6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo que consiste em piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, preferivelmente piridin-2ila; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-6alquila; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6- 10arila, heteroarila, heteroarilC1-6alquila e C1-6alquilaminoC1-6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; em que R2 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-6alquila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR5; em que R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; em que R3 é facultativamente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR50; em que R50 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6- 10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, ou 4; em que R4 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, halogênio, OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R6 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R7 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, halogênio, - OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R7 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; X é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1-12alcóxi e C1-12alquila; em que R8 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6- 6arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; 3. Uma composição de secante de acordo com a indicação 1 ou 2, em que o ligante em a) é um composto da fórmula (I);

grupo constituído por piridila, pirazinila e pirazolila; R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em -H, C1-8alquila, C1-8alquil-O-C1-8alquila, C1-8alquil-O-C6- 10arila, C6-10arila, hidroxiC1-8alquila e -(CH2)mC(O)OR5; R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; cada R6 e R7 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -F, -Cl, -Br, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1- 4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; e, X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1-4alcóxi e C1-4alquila; 4. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 3, que compreende ainda: d) um sal de K de um ácido carboxílico; 5. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 4, em que o metal em b) é selecionado a partir de Mn ou Ce, de preferência, em que o metal em b) é Mn; 6. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 5, em que o ácido carboxílico é selecionado a partir de ácidos monocarboxílicos de cadeia ramificada ou de cadeia linear, saturados e insaturados, alifáticos, aromáticos e alicíclicos com 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos possuindo 5 a 10 átomos de carbono, ou misturas destes ácidos, de preferência o ácido carboxílico é selecionado a partir do grupo que compreende ácido 2-etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-etil-4-metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido iso-octanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-octanoico, ácido n-decanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2-dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graxo de óleo de Tall, ácido erúcico, ácido p- terc-butilbenzoico, maleato de monobutila, ftalato de monodecila, ácido naftênico e suas misturas; 7. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 6, em que o pelo menos um ligante em c) é um composto da fórmula (V), em que:

cada R20 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C3-8cicloalquila, heterocicloalquila, heteroarila, C6-10arila e C6- 10aril-C1-6alquila, cada grupo sendo opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, C1-6alcóxi, fenóxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, C1-6alquilamina e -N+(R21)3; cada R21 é selecionado a partir de -H, C1-6alquila, C2-6alquenila, C6- 10aril-C1-6alquila, C6-10aril-C2-6alquenila, C1-6alquilóxi, C2-6alqueniloxi, aminoC1-6alquila, aminoC2-6alquenila, C2-6alquil éter, C3-6alquenil éter e -CX22-R22; cada X2 é independentemente selecionado a partir de -H ou C1- 3alquila e em que cada R22 é independentemente selecionado a partir de um grupo heteroarila opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; e, em que pelo menos um de R21 é -C(X2)2-R22, de preferência em que o composto orgânico em c) é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano; 8. A composição de secante de acordo com qualquer uma das afirmações 1 a 7, em que os componentes (b) e (c) da composição de secante são fornecidos como o complexo definido por CAS 1381939-25-8; 9. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 8, que compreendendo um ou mais sais de carboxilato de um composto da fórmula (VIII):

10. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 9, em que o ligante em a) é um ligante da fórmula (I), que pertence à classe bispidon; em que:

R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6- 10arila, um grupo contendo um ou dois heteroátomos (por exemplo, N, O ou S) capazes de coordenação com o metal Fe; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1- 6alquila; de preferência o referido grupo contendo um ou dois heteroátomos (por exemplo, N, O, ou S) capazes de coordenação com o metal Fe, é selecionado a partir de heteroarila, heteroarilC1-6alquila, C1-6alquilaminoC1-6alquila tal como - CH2-CH2-N(CH3)2; em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; preferencialmente R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, C1-6alquilaminoC1-6alquila, e heteroarilC1- 6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazoliloa, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6- 10arilC1-6alquila; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6- 10arila, heteroarila, C1-6alquilaminoC1-6alquila e heteroarilC1-6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; em que R2 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-6alquila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR5; em que R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila or C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; em que R3 é facultativamente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR50; em que R50 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6- 10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, ou 4; em que R4 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, halogênio, OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R6 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R7 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, halogênio, - OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquil; em que R7 é substituído opcionalmente com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em H, -OH, C1-12alcóxi e C1- 12alquila; em que R8 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; 11. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 10, em que o pelo menos um ligante doador de nitrogênio em a) é selecionado a partir dos compostos da fórmula (II) ou (III):

12. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 11, em que o complexo de ferro em a) é um composto da fórmula (IV):

13. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 12, em que o complexo de ferro em a) é o composto com CAS n° 478945-46-9; 14. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 12, em que o complexo de ferro em a) é o (1+),cloro [dimetil-9,9- dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7- [(2-piridinil-kN)metil]-3,7- diazabiciclo [3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato-kN3,kN7]-,cloreto(1-) de ferro; 15. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 14, em que o ligante de c) é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano; 16. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 15, compreendendo um ou mais compostos de estrutura geral (I*) ou misturas de diferentes compostos de estrutura geral (I*):

em que cada R1* é idêntico ou diferente um do outro, e independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-18-alquila, C1-18-alquenila, C1-18-alquinila, C3-12-cicloalquila e; de preferência em que cada um de R1* é idêntico ou diferente um do outro e selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-18-alquila; mais preferencialmente em que cada um de R1* é metila; em que n é um inteiro em um intervalo entre 1 e 5, de preferência entre 2 e 5, por exemplo 1, 2, 3, 4, ou 5, mais preferencialmente em que n é 2; em que X, Y e Z são idênticos ou diferentes um do outro, e são R2*COO-; e em que cada R2* é idêntico ou diferente um do outro, e independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em H, C1-18- alquila, C1-18-alquenila, C1-18-alquinila, C3-12-cicloalquila, C3-12-cicloalquenila, C3- 12-heterocicloalquila, C7-12-aralquila; de preferência em que cada R2* é idêntico ou diferente um do outro e selecionado independentemente a partir de C1-18- alquila; 17. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 16, que compreendendo um ou mais compostos da estrutura geral (II*), ou misturas de diferentes compostos da estrutura geral (II*):

em que n é um número inteiro em um intervalo entre 1 e 4, de preferência entre 2 e 4, por exemplo 1, 2, 3, ou 4, mais preferencialmente em que n é 2 ou 3; e em que X, Y, e Z são idênticos ou diferentes um do outro, e são selecionados a partir do grupo que consiste em CH3-COO- e CH3-(CH2)3- CH(CH3CH2)-COO-; 18. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 17, em que os componentes (b) e (c) da composição de secante são fornecidos como um complexo, em que o referido complexo compreende 2-etil-hexanoato de manganês e 2,2’-bipiridila; 19. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 18, em que os componentes (b) e (c) da composição de secante são fornecidos como um complexo, em que o referido complexo compreende 2- etil-hexanoato de manganês e tolildietanolamina; 20. A composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 19, em que os componentes (b) e (c) da composição de secante são fornecidos como um complexo, em que o referido complexo compreende octoato de manganês e um ligante de porfirina; 21. Uma composição de revestimento, que compreende: a) pelo menos um aglutinante à base de resina alquídica auto- oxidável; e b) pelo menos uma composição de secante de acordo com qualquer uma das indicações 1 a 20; 22. A composição de revestimento de acordo com a indicação 21, que compreende ainda uma oxima, de preferência, uma cetoxima, preferivelmente metil etil cetoxima; 23. A composição de revestimento de acordo com a indicação 21 ou 22, que compreende no máximo 0,01% em peso de agente antidescascamento diferente de uma oxima, de preferência no máximo 0,001% em peso, de preferência no máximo 0,0001%, em peso, com base no peso total da composição de revestimento, de um modo preferido em que a composição de revestimento é essencialmente isenta de agentes antidescascamento diferentes de uma oxima; 24. A composição de revestimento de acordo com qualquer uma das indicações 21 a 23, em que a composição de revestimento compreende pelo menos 0,0001% e no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos de 0,001% a no máximo 0,02% em peso do metal em b), considerando apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo baseada no peso total do aglutinante alquídico; 25. A composição de revestimento de acordo com qualquer uma das indicações 21 a 24, em que a composição de revestimento é uma composição de revestimento à base de solvente; 26. Utilização da composição de revestimento de acordo com qualquer uma das indicações 21 a 25 em um revestimento de verniz, laca, tinta, esmalte, tinta de impressão ou revestimento de piso; 27. Um substrato tendo aplicado sobre ele uma composição de revestimento de acordo com qualquer uma das indicações 21 a 25.

[074] Em um primeiro aspecto, a presente invenção proporciona uma composição de secante para uma composição de revestimento à base de resina alquídica auto-oxidável, que compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é selecionado a partir do grupo que compreende: Mn, Ce, V e Cu; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, imidazolila, pirazolila, porfirinila, aminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas.

[075] Tal como aqui utilizado, o termo “secante” (que é também referido como sinônimo de “sicativo” quando em solução) se refere a compostos organometálicos que são solúveis em solventes orgânicos e aglutinantes. Eles são adicionados a óleos insaturados e aglutinantes, de modo a reduzir significativamente o seu tempo de secagem, isto é, a transição de seus filmes líquidos à fase sólida. Secantes estão disponíveis como sólidos ou em solução (sicativos). Solventes adequados são solventes orgânicos, ésteres de ácidos graxos e aglutinantes. Os secantes estão presentes em quantidades expressas como percentagem em peso do metal com base no peso de sólidos aglutinantes (ou resina), a menos que indicado de outra forma.

[076] Tal como aqui utilizado, o termo “composição de secante” se refere à mistura de secantes como presentemente reivindicada. A composição de secante de acordo com a invenção compreende vários compostos secantes. Os inventores descobriram que a presente seleção de secantes em uma composição de revestimento à base de resina alquídica aumenta a velocidade de secagem da composição de revestimento, ao mesmo tempo reduzindo a formação de película.

[077] De acordo com uma forma de realização da invenção, a presente composição de secante compreende pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados; preferencialmente selecionados a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tetradentados, pentadentados e hexadentados.

[078] De um modo preferido, o ligante em a) é um ligante da fórmula (I), que pertence à classe bispidon; em que:

R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6- 10arila, um grupo contendo um ou dois heteroátomos (por exemplo, N, O ou S) capaz de coordenar com o metal de Fe; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-6alquila; de preferência o referido grupo contendo um ou dois heteroátomos (por exemplo, N, O, ou S) capazes de coordenar com o metal Fe, é selecionado a partir de heteroarila, heteroarilC1-6alquila, C1-6alquilaminoC1-6alquila tal como CH2-CH2- N(CH3)2; em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; preferencialmente R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, C1-6alquilaminoC1-6alquila e heteroarilC1- 6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6- 10arilC1-6alquila; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6- 10arila, heteroarila, C1-6alquilaminoC1-6alquila e heteroarilC1-6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; em que R2 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-6alquila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR5; em que R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; em que R3 é facultativamente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR50; em que R50 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6- 10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, ou 4; em que R4 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, halogênio, -OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R6 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R7 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, halogênio, OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R7 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em -OH, -H, C1-12alcóxi e C1- 12alquila; em que R8 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi.

[079] Em algumas formas de realização, R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-20alquila, C6-10arila, heteroarila, C1-4alquilaminoC1-4alquila, heteroarilC1-6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila e pirazinila, de preferência piridin-2-ila; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-4alquila; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-20alquila, C6-10arila, heteroarila, C1-4alquilaminoC1-4alquila, heteroarilC1-6alquila, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila e pirazinila, de preferência piridin-2-ila; em que R2 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-4alquila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-6alquila, C1-6alquil-O-C1-6alquila, C1-6alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-6alquila e -(CH2)mC(O)OR5; em que R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-6alquila, C1-6alquil-O-C1-6alquila, C1-6alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-6alquila e -(CH2)mC(O)OR50; em que R50 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6- 10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, halogênio, -OH C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila, e C1-4alquila; R7 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, halogênio, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em H, halogênio, -OH, C1-6alcóxi e C1-6alquila.

[080] Em algumas formas de realização, R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-20alquila, C6-10arila, piridila, C1-2alquilaminoC1-2alquila, em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-4alquila, fenila, benzila; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-20alquila, C6- 10arila, piridila, C1-2alquilaminoC1-2alquila, em que R2 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-4alquila, fenila, benzila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquil-O-C1- 6alquila, C1-6alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-6alquila, e -(CH2)mC(O)OR5; em que R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6- 10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3; R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquil-O-C1- 6alquila, C1-6alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-6alquila, e -(CH2)mC(O)OR50; em que R50 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6- 10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, halogênio, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; R7 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, halogênio, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1-6alcóxi e C1- 6alquila.

[081] De um modo preferido, o ligante doador de nitrogênio é um composto da fórmula (I); em que R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, C1-2alquilaminoC1-2alquila e heteroarilC1-6alquila; em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila e pirazolila; R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em -H, C1-8alquila, C1-8alquil-O-C1-8alquila, C1-8alquil-O-C6- 10arila, C6-10arila, hidroxiC1-8alquila e -(CH2)mC(O)OR5; R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; cada R6 e R7 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -F, -Cl, -Br, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1- 4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; e, X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1-4alcóxi e C1- 4alquila. em que R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que compreende C1-24alquila, C6-12arila, heteroarila, heteroarilC1-6alquila e -CH2-CH2-N(CH3)2, em que heteroarila é selecionado a partir do grupo que compreende piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que compreende -H, C1-8alquila, C1-8alquil-O-C1-8alquileno, C1-8alquil-O- C6-12arileno, C6-12aril-O-C1-8alquileno, C6-12arila, C1-8hidroxialquila, e -(CH2)mC(O)OR5, em que R5 é selecionado a partir de -H ou C1-4alquila, m é um número inteiro selecionado a partir de 0 a 4; cada R6 e R7 é independentemente selecionado a partir do grupo que compreende -H, -F, -Cl, -Br, OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1- 4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n- em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0 a 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que compreende -H, -OH, C1-4alcóxi e C1- 4alquila; De preferência, R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que compreende -C(O)-O-CH3, -C(O)-O-CH2- CH3, -C(O)-O-CH2-C6H5 e CH2OH.

[082] De preferência, X1 é C = O.

[083] Grupos preferidos para R1 e R2 são selecionados a partir do grupo que compreende CH3, -C2H5, -C3H7, benzila, -C4H9, -C6H13, - C8H17, -C12H25 e -C18H37; -CH2-piridila e piridin-2-ilmetila e -CH2-CH2- N(CH3)2.

[084] Em uma forma de realização, R1 e R2 são selecionados a partir de um heteroarila opcionalmente substituído, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, C6H13, C8H17, C12H25, C18H37 e -CH2-CH2-N(CH3)2. Mais preferencialmente, pelo menos um de R1 e R2 é piridin-2-ila, opcionalmente substituído por -C1-12alquila ou benzila. Ainda mais preferivelmente, pelo menos um de R1 ou R2 é piridin-2- ilmetila e o outro é selecionado a partir de -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C6H13, - C8H17, -C12H25.

[085] X1 é de preferência selecionado a partir de -C = O.

[086] De um modo preferido, R3 e R4 são iguais e são selecionados a partir de -C(O)-O-CH3, -C(O)-O- CH2CH3, -C(O)-O-CH2C6H5 e - CH2OH.

[087] De um modo preferido, pelo menos um de R1 ou R2 é piridin- 2-ilmetila e o outro é selecionado a partir de -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -C6H13, - C8H17, -C12H25; R3 e R4 são iguais e são selecionados a partir de -C(O)-O-CH3, - C(O)-O- CH2CH3, -C(O)-O-CH2C6H5 e -CH2OH; e X1 é selecionado a partir de C = O, e R6 e R7 são H.

[088] De um modo preferido, pelo menos um de R1 ou R2 é piridin-2-ilmetila e o outro é selecionado a partir de -CH3, -C2H5, -C3H7, - C4H9, -C6H13, -C8H17, -C12H25; R3 e R4 são iguais e são selecionados a partir de -C(O)-O-CH3, -C(O)-O- CH2CH3 e -C(O)-O-CH2C6H5; e X é -C = O, e R6 e R7 são H.

[089] Uma classe preferida de bispidon é aquela em que pelo menos um de R1 ou R2 é piridin-2-ilmetila ou benziIa, de preferência piridin-2- ilmetila. Mais preferencialmente, R1 é piridin-2-ilmetila e R2 é metila.

[090] Um ligante preferido é 2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(piridin- 2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo [3.3.1]nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato de dimetila (N2py3o-C1) e o seu complexo de ferro [Fe(N2py3o-C1)Cl]Cl, que pode ser preparado tal como descrito no documento WO 02/48301. Outro ligante adequado é 2,4-di-(2-piridil)-3-metil-7-(N,N-dimetil-amino-etil)-3,7-diaza- biciclo [3.3.1]nonan-9-ona-1,5-dicarboxilato de dimetila e o seu complexo de ferro. Outros bispidons preferidos são aqueles em que, em vez de ter um grupo metila na posição 3, têm cadeias alquila longas, ou seja, isobutila, (n- hexila) C6, (n-octila) C8, (n-dodecila) C12, (n-tetradecila) C14, (n-octadecila) C18, que foram preparados de uma maneira análoga. Bispidons tetradentados preferidos são também descritos no documento WO00/60045 e bispidons pentadentados preferidos são descritos no documento WO02/48301 e WO03/104379, a totalidade de cada um deles é aqui incorporada por referência.

[091] Preferivelmente, o íon ferro é selecionado a partir de Fe (II) e Fe (III), de preferência o íon ferro é Fe (II).

[092] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um ligante doador de nitrogênio em a) é selecionado a partir dos compostos da fórmula (II) ou (III). Em uma forma de realização preferida, o ligante doador de nitrogênio em a) é o composto da fórmula (II).

[093] De preferência, o ligante L está presente em uma ou mais das formas [FeLCl2], [FeLCl]Cl, [FeL(H2O)](PF6)2, [FeL]Cl2, [FeLCl]PF6 e [FeL(H2O)](BF4)2. De preferência, o ligante L está presente em uma ou mais das formas [FeLCl2], [FeLCl]Cl, [FeL]Cl2 e [FeL(H2O)](BF4)2.

[094] De preferência, o complexo de ferro em a) é um composto da fórmula (IV):

[095] que também pode ser referido como o ingrediente ativo do Borchi® Oxy Coat da OMG com CAS nr. 478945-46-9.

[096] Em algumas formas de realização, o complexo de ferro é o complexo definido no CAS nr. 478945-46-9.

[097] Em algumas formas de realização, o complexo de ferro é (1+),cloro [dimetil-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7- [(2-piridinil- kN)metil]-3,7-diazabiciclo [3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato-kN3,kN7]-,cloreto(1-) de ferro.

[098] A composição de secante de acordo com o primeiro aspecto da invenção compreende também: b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é selecionado a partir do grupo que compreende: Mn, Ce, V e Cu.

[099] Em uma forma de realização preferida, o metal em b) é selecionado a partir de Mn ou Ce. Em uma forma de realização preferida, o metal em b) é Mn.

[100] Em uma forma de realização preferida, o ácido carboxílico é selecionado a partir de ácidos monocarboxílicos de cadeia ramificada ou de cadeia linear, saturados e insaturados, alifáticos, aromáticos e alicíclicos com 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos com 5 a 10 átomos de carbono, ou misturas destes ácidos. De preferência, o ácido carboxílico é selecionado a partir do grupo que compreende ácido 2- etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2-etilpentanóico, ácido 2-etil-4- metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido iso-octanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n- hexanoico, ácido n-octanoico, ácido n-decanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2-dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido be-ênico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graxo de óleo de Tall, ácido erúcico, ácido p-terc- butilbenzoico, maleato de monobutila, ftalato de monodecila, ácido naftênico e suas misturas. Em uma forma de realização preferida, o ácido carboxílico é o ácido 2-etil-hexanoico, ácido neodecanoico ou ácido naftênico.

[101] Em uma forma de realização, o pelo menos um sal de Mn de um ácido carboxílico é um composto de polímero que compreende um polímero portador de manganês, o referido composto de polímero tendo um teor de manganês de 0,5% a 12% em peso, um peso molecular médio de mais de 2000, compreendendo sequências de carboxilato de manganês, com um índice de acidez inferior a 40 mg KOH / g, de preferência de menos do que 20 mg de KOH / g. Os ácidos graxos são os ácidos carboxílicos preferidos, visto que esses polímeros do tipo alquídicos são mais compatíveis com os aglutinantes alquídicos usados em tintas e corante. Pela mesma razão, o polímero pode ter um excesso de grupos hidroxila. O peso molecular médio pode ser calculado a partir das funcionalidades livres restantes do polímero, ou através de qualquer técnica analítica adequada. O composto polimérico tem preferivelmente um teor de manganês compreendido entre 1 e 6% em peso. Além disso, é preferido um peso molecular médio de mais de 3000. Ele pode ser insaturado. São preferidos os compostos de polímero possuindo um peso molecular médio de menos de 250.000. Os átomos de manganês podem ser uma parte integrante da cadeia principal do polímero. Isto significa que os átomos de manganês formam ligações na cadeia principal de polímeros. O processo para a preparação de tal composto de polímero pode compreender as etapas de reação de um sal ou óxido de manganês, de preferência acetato de manganês, com um polímero funcional ácido, ou com uma mistura de ácidos carboxílicos monobásicos e polibásicos, obtendo-se assim um primeiro composto intermediário; e de reação do referido primeiro composto intermediário com um poliol, ou uma mistura de polióis, até que a evolução da água cessa. Ácidos carboxílicos divalentes adequados são os ácidos graxos diméricos, ácido ortoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido maleico, ácido adípico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido dodecanoico, ou qualquer mistura destes. Opcionalmente, ácidos monobásicos são adicionados, tal como um ácido graxo saturado ou insaturado, após reação com dienos, ácido neodecanoico, ácido naftênico, ácido isononanoico, ácido esteárico, ou qualquer mistura destes. Polióis adequados são glicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, polióis sintéticos, ou qualquer mistura destes. Os reagentes são reagidos em proporções tais que existe de preferência um pequeno excesso de componentes básicos, o que resulta em uma quantidade limitada de funcionalidade hidroxila livre. Isto tende a assegurar uma boa solubilidade na formulação do aglutinante. Geralmente, mas não exclusivamente, o composto de manganês é primeiro reagido com um excesso dos ácidos carboxílicos, resultando em um composto que porta manganês de baixo peso molecular com excesso de funcionalidade carboxílica, o qual é então ainda reagido com um ou mais polióis para a estrutura molecular macro final. Compostos poliméricos preferidos são descritos no documento WO2012000934, cuja totalidade é aqui incorporada por referência.

[102] A composição de secante de acordo com o primeiro aspecto da invenção também compreende como componente (c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’-bipiridila, 1,10-fenantrolinila, imidazolila, pirazolila, porfirinila, amino alifático, cicloalifático e aromático.

[103] Em algumas formas de realização, o pelo menos um ligante compreende um imidazol. Tal como aqui utilizado, o termo “imidazol” se refere a um composto com a fórmula C3HN2. Imidazol se refere ao composto de origem, ao passo que imidazóis são uma classe de heterociclos que compartilham um anel de 1,3-C3N2, mas com substituintes diferentes. Exemplos não limitativos de aglutinantes de imidazol adequados são selecionados a partir do grupo que compreende: 1-octil-1H-imidazol, 2-etil-4-metilimidazol, N,N-bis-(2-etil-4- metilimidazol-5-ilmetil) aminopropano, 1,1’-(1,3-propanodiil)bis(1H-imidazol), 1,1’-(1,4-butanodiil)bis(1H-imidazol), 1,1’-(1,5- pentanodiil)bis(1H-imidazol), 1,1’- (1,6-hexanodiil)bis(1H-imidazol) e 1,1’- [1,4-fenilenobis(metileno)]bis(1H- imidazol).

[104] Em algumas formas de realização, o pelo menos um ligante compreende um pirazol. Tal como aqui utilizado, o termo “pirazol” se refere a um composto com a fórmula C3H3N2H. Pirazol se refere ao composto de origem, ao passo que pirazóis são a classe de compostos que possuem o anel C3N2 com centros de nitrogênio adjacentes. Exemplos não limitativos de ligantes de imidazol adequados são selecionados a partir do grupo que compreende: 3-fenil- 1H-pirazol, 3-(4-metoxifenil)pirazol, 3,3’-(1,3-fenileno)bis(1H-pirazol) e 3,3’-(1,4- fenileno)bis(1H-pirazol).

[105] Em algumas formas de realização, o pelo menos um ligante compreende uma amina. Tal como aqui utilizado, o termo “amina” se refere a compostos que contêm um átomo de nitrogênio básico, com um par solitário. O termo “amina” compreende aminas primária, secundária e terciária. Exemplos não limitativos de ligantes de imidazol adequados são selecionados a partir do grupo que compreende: etilenodiamina, N,N’-tetrametiletilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, 1,1,4,7,7-pentametildietilenotriamina, 1,1,4,7,10,10-hexametiltrietilenotetramina, tetraetilenopentamina, pentaetilenohexamina e N,N’-tetrametilpropilenodiamina.

[106] Tal como aqui utilizado, o termo “ligante compreendendo pelo menos uma porção 1,4,7-tri-azaciclononanila” engloba ligantes que compreendem pelo menos uma estrutura 1,4,7-triazaciclononano opcionalmente substituída que tem um ou mais grupos nitrogênio que forma complexo com um sal de metal de um ácido carboxílico, para proporcionar um ligante tridentado, tetradentado, pentadentado ou hexadentado.

[107] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um ligante em c) é um composto da fórmula (V), em que:

cada R20 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-10alquila, C3-8cicloalquila, heterocicloalquila, heteroarila, C6-10arila e C6-10aril-C1-6alquila, C1-6alquil-C6-10arila, cada grupo sendo opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em -OH, C1-6alcóxi, fenóxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, C1-6alquilamino e - N+(R21)3; cada R21 é independentemente selecionado a partir de -H, C1- 10alquila, C2-10alquenila, C6-10aril-C1-6alquila, C6-10aril-C2-6alquenila, C1-6alquilóxi, C2-6alquenilóxi, aminoC1-6alquila, aminoC2-6alquenila, C2-24alquil éter, C3- 24alquenil éter e -CX22-R22; e, cada X2 é selecionado independentemente a partir de -H ou C1- 3alquila; e em que cada R22 é independentemente selecionado a partir de um grupo heteroarila opcionalmente C1-6alquil-substituído selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; de preferência em que pelo menos um de R21 é -C(X2)2-R22.

[108] Em algumas formas de realização, cada R20 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C3-8cicloalquila, heterocicloalquila, heteroarila, C6-10arila e C6-10aril-C1-6alquila, C1-6alquil-C6-10arila, cada grupo sendo opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, C1-6alcóxi, fenóxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, C1-6alquilamina e -N+(R21)3; cada R21 é independentemente selecionado a partir de -H, C1- 6alquila, C2-6alquenila, C6-10aril-C1-6alquila, C6-10aril-C2-6alquenila, C1-6alquilóxi, C2-6alquenilóxi, aminoC1-6alquila, aminoC2-6alquenila, C2-6alquil éter, C3-6alquenil éter e -CX22-R22; e, cada X2 é selecionado independentemente a partir de -H ou C1- 3alquila; e em que cada R22 é selecionado a partir de um grupo heteroarila opcionalmente C1-4alquil-substituído, selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; em que pelo menos um de R21 é -C(X2)2-R22.

[109] Em algumas formas de realização, cada R20 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-4alquila, C3-8cicloalquila, heterocicloalquila, heteroarila, C6-10arila e C6-10aril-C1-4alquila, C1-4alquil-C6-10arila, cada grupo sendo opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, C1-4alcóxi, fenóxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, C1-4alquilamina e -N+(R21)3; cada R21 é independentemente selecionado a partir de -H, C1- 4alquila, C2-6alquenila, C6-10aril-C1-4alquila, C6-10aril-C2-6alquenila, C1-4alquilóxi, C2-6alquenilóxi, aminoC1-4alquila, aminoC2-6alquenila, C2-4alquil éter, C3-6alquenil éter e -CX22-R22; e, cada X2 é selecionado independentemente a partir de -H ou C1- 3alquila; e em que cada R22 é um grupo orgânico selecionado de forma independente, de um modo preferido independentemente selecionado a partir de um grupo heteroarila opcionalmente C1-6alquil-substituído, selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; em que pelo menos um de R21 é -C(X2)2-R22.

[110] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um composto orgânico em (c) é um composto da fórmula (XI), em que: cada R20 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-4alquila, C3-6cicloalquila, heterocicloalquila, heteroarila, C6-10arila e C6-10aril-C1-4alquila, opcionalmente substituído com um substituinte selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, C1-4alcóxi, fenóxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, C1-4alquilamina e - N+(R21)3; cada R21 é selecionado a partir de -H, C14alquila, C2-4alquenila, C6- 10aril-C1-4alquila, C6-10aril-C2-4alquenila, C1-4alquilóxi, C2-4alquenilóxi, aminoC1- 4alquila, aminoC2-4alquenila, C2-4alquil éter, C3-4alquenil éter e -CX22-R22; cada X2 é selecionado independentemente a partir de -H ou C1- 3alquila; e em que cada R22 é independentemente selecionado a partir de um grupo heteroarila opcionalmente C1-4alquil-substituído, selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; e, em que pelo menos um de R21 é -C(X2)2-R22. Preferencialmente, R22 é selecionado a partir de grupos piridin-2- ila, imidazol-4-ila, pirazol-1-ila, quinolin-2-ila opcionalmente substituídos. Mais preferivelmente, R22 é ou um piridin-2-ila ou um quinolin-2-ila.

[111] O ligante da fórmula (V) também é referido como TACN-Nx.

[112] De um modo preferido, o ligante em c) é 1,4,7-trimetil-1,4,7- tri-azaciclononano.

[113] De preferência, o ligante é um ligante de porfirina. Uma porfirina é um composto contendo quatro heterociclos de nitrogênio dispostos em uma estrutura cíclica. Por exemplo, em algumas formas de realização, os ligantes de porfirina de interesse têm a estrutura da fórmula (VI):

Z1, Z2, Z3 e Z4 são independentemente selecionados a partir de C e N; R61-R72 são, cada um, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, halo, C1-24alquila, C2-24alquenila, C2-24alquinila, C6-20arila, C6- 24alcarila, C6-24aralquila, hidroxila, C1-24alcóxi, C2-24alquenilóxi, C2-24alquinilóxi, C6-20arilóxi, acilóxi, acila, C2-24alcoxicarbonila, C6-20ariloxicarbonila, C1- 24alquilcarbonila, C6-20arilcarbonila, halocarbonila, formila, tioformila, C1- 24alquilcarbonato, C6-20arilcarbonato, carbóxi, carboxilato, carbamoíla, tiocarbamoíla, carbamato, carbamido, ciano, isociano, cianato, isocianato, isotiocianato, amino, C1-24alquilamido, C6-20arilamido, imino, alquilimino, arilimino, nitro, nitroso, sulfidrila, C1-24alquilsulfanila, C6-20arilsulfanila, sulfo, sulfino, sulfonila, fosfino, fosfono e O-fosfono, desde que, quando Z1, Z2, Z3 e Z4 forem N, então o grupo R correspondente (R61, R62, R63 ou R64, respectivamente) não está presente. Qualquer desses grupos pode ser substituído ou não substituído e pode conter um ou mais heteroátomos como apropriado (isto é, desde que a natureza química do grupo permita tal substituição ou heteroátomos). Além disso, quaisquer dois grupos adjacentes selecionados a partir de R61-R72 podem ser tomados em conjunto para formar um ciclo, em que tal ciclo pode ser alifático, aromático, contendo-heteroátomo, e / ou substituído, conforme apropriado. Será apreciado que as linhas tracejadas e as ligações duplas mostradas nas fórmulas aqui são desenhadas em certas orientações, mas não devem implicar uma localização definida ou fixo de tais ligações. Em outras palavras, as estruturas de ressonância das fórmulas aqui apresentadas são entendidas como estando dentro do âmbito da invenção.

[114] Por exemplo, em algumas formas de realização, Z1, Z2, Z3 e Z4 são N, e R61, R62, R63 e R64 não estão presentes. Em algumas formas de realização, Z1, Z2, Z3 e Z4 e são C, e R61, R62, R63 e R64 estão presentes. Em algumas formas de realização, um ou mais de Z1, Z2, Z3 e Z4 são C, e um ou mais de Z1, Z2, Z3 e Z4 são N.

[115] Por exemplo, R61-R72 são selecionados independentemente a partir de: hidrogênio; halo, incluindo F, Cl, Br, e I; C1-24alquila, C2-24alquenila, C2-24alquinila, C6-20arila, C6-24alcarila, C6-24aralquila substituído ou não substituído; C1-24alquila, C2-24alquenila, C2-24alquinila, C6-20arila, C6-24alcarila, C6- 24aralquila substituído ou não substituído contendo um heteroátomo; hidroxila; C1-24alcóxi, C2-24alquenilóxi, C2-24alquinilóxi, C6-20arilóxi, acilóxi, acila, C1- 24alcoxicarbonila, C6-20ariloxicarbonila, C1-24alquilcarbonila, C6-20arilcarbonila, halocarbonila, formila, tioformila substituído ou não substituído; C1- 24alquilcarbonato, C6-20arilcarbonato; carbóxi e carboxilato (incluindo C1- 24alquilcarboxilato e C6-20arilcarboxilato); carbamoíla (incluindo carbamoíla mono-(C1-24alquila)-substituído, carbamoíla di-(C1-24alquilal)-substituído, arilcarbamoíla mono-substituído e carbamoíla substituído com alquila / arila misto) e tiocarbamoíla; carbamato (incluindo carbamato mono-(C1-24alquila)- substituído, carbamato di-(C1-24alquila)-substituído, arilcarbamato mono- substituído, e carbamato substituído com alquila / arila misto); carbamido, ciano, isociano, cianato, isocianato e isotiocianato; amino (incluindo amino mono- e di- (C1-24alquila)-substituído, amino mono- e di-(C6-20arila)-substituído e amino substituído com alquila / arila misto); alquilamido e C6-20arilamido; imino, alquilimino e arilimino; nitro; nitroso; sulfidrila (incluindo C1-24alquilsulfanila e C6- 20arilsulfanila); sulfo (incluindo C1-24alquilsulfonato e C6-20arilsulfonato); sulfino (incluindo C1-24alquilsulfinila e C6-20arilsulfinila); sulfonila (incluindo C1- 24alquilsulfonila e C6-20arilsulfonila); fosfino (incluindo fosfinato mono-, di-, e tri- (C1-24alquil)-substituído, fosfinato mono-, di-, e tri-(C6-20aril)-substituído, fosfinato substituído com alquila / arila misto, e óxidos de fosfina); e fosfono (incluindo fosfonato mono- e di-(C1-24alquila)-substituído, fosfonato mono- e di- (C6-20aril)- substituído, fosfonato substituído com alquila / arila misto e O-fosfonato).

[116] R61-R72 podem ser selecionados a partir de enóis, cetonas, ésteres, aldeídos, anidridos e halogenetos de acila, éteres, epóxidos, fosfônicos, fosfatos, fosfinitos, ésteres de fosfato, imidas, azidas, azóis, nitratos, nitrilas, carbimidas, aziridinas, hidroxilaminas, cetoximas, aldoximas, ésteres de nitrato, enaminas, azóis, imidazóis, pirróis, indóis, purinas, pirimidinas, piperidinas, piridazinas, piridila e derivados, lineares, cíclicos e aromáticos, oxihalogenetos, sulfuretos, tioéteres, tioésteres, sulfonatos, sulfinilas, tiocianatos, dissulfuretos, sulfonas, tioamidas, sulfóxidos, isotiocianatos, sulfonamidas, halogenetos de sulfonila, tioureatos e ésteres de tiofosfato.

[117] Em algumas formas de realização, R61, R62, R63 e R64 são os mesmos. Por exemplo, em algumas formas de realização, R61, R62, R63 e R64 são os mesmos e são selecionados a partir de hidrogênio, C1-24alquila substituído ou não substituído, C1-24alquila contendo heteroátomo substituído ou não substituído, C6-20arila substituído ou não substituído e heteroarila substituído ou não substituído. Por exemplo, R61, R62, R63 e R64 são os mesmos e são selecionados de hidrogênio, fenila e metoxifenila.

[118] Em algumas formas de realização, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71 e R72 são iguais. Por exemplo, em algumas formas de realização, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71 e R72 são iguais e são hidrogênio.

[119] Em algumas formas de realização, R61, R62, R63 e R64 são iguais e são um primeiro grupo, R65, R66, R67, R68, R69, R70, R71 e R72 são iguais e são um segundo grupo, e os primeiro e segundo grupos são grupos diferentes.

[120] Em algumas formas de realização, Z1, Z2, Z3 e Z4 são iguais. Em outras formas de realização, Z1, Z2, Z3 e Z4 não são iguais.

[121] Em algumas formas de realização, os ligantes de interesse têm a estrutura da fórmula (VII):

em que Z1, Z2, Z3, e Z4, R61, R62, R63 e R64 são como definidos na fórmula (VI) acima; p, q, r e s são independentemente selecionados a partir dos números inteiros 0, 1, 2, 3 e 4; e cada R73, R74, R75 e R76 é selecionado independentemente a partir dos grupos definidos acima para R61-R72 na fórmula (V).

[122] Por exemplo, em algumas formas de realização, p, q, r, e s são, cada um, 0.

[123] Em algumas formas de realização, pares de substituintes selecionados a partir de R73, R74, R75 e R76 podem ser tomados em conjunto para formar outros ciclos, em que tais ciclos são alifáticos, aromáticos, contendo heteroátomo e / ou substituídos.

[124] Por exemplo, em algumas formas de realização, o ligante é ftalocianina, tetrabenzoporfirina, tetra-azaporfirina ou porfirina.

[125] Ligantes de interesse incluem tetra-arilporfirinas diarilporfirinas, tetra-alquilporfirinas, dialquilporfirinas e aril / aquil porfirinas mistas, bem como as porfirinas contendo substituintes alquenila, substituintes alquinila, substituintes contendo heteroátomo (por exemplo, heteroarila, etc.), substituintes funcionalizados (por exemplo, alquila substituído com um grupo carboxila, etc.), e semelhantes. Ligantes específicos de interesse incluem, mas não estão limitados a: ftalocianina; tetrabenzoporfirina; tetra-azaporfirina; tetratolilporfirina; porfirina; porfirazina; 5,10,15,20-tetrakisfenilporfirina; 5,10,15,20-tetraquis(4’-metoxifenil)porfirina; dimetiléster de 5-azaprotoporfirina; bis-porfirina; coproporfirina III; tetrametiléster de coproporfirina III; deuteroporfirina; dimetiléster de deuteroporfirina IX; éster dimetílico de diformildeuteroporfirina IX, dodecafenilporfirina; hematoporfirina; hematoporfirina IX; monômero de hematoporfirina; dímero de hematoporfirina; derivado de hematoporfirina; dimetiléster de hematoporfirina IX; dimetiléster de hematoporfirina IX; dimetiléster de mesoporfirina; dimetiléster de mesoporfirina IX; dimetiléster de monoformil-monovinil-deuteroporfirina IX; monohidroxietilvinil deuteroporfirina; 5,10,15,20-tetra(o-hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetra(m- hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(m-hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20- tetra(p-hidroxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(3-metoxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(3,4-dimetoxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis(3,5- dimetoxifenil)porfirina; 5,10,15,20-tetraquis-(3,4,5-trimetoxifenil)porfirina; 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-5,10,15,20-tetrafenilporfirina; Fotofrina; porfirina c; protoporfirina; protoporfirina IX; dimetiléster de protoporfirina; dimetiléster de protoporfirina IX; iodeto de propilaminoetilformamida de protoporfirina; N,N- dimetilaminopropilformamida de protoporfirina; iodeto de propilaminopropilformamida de protoporfirina; protoporfirina butilforinamida; protoporfirina N<~>-dimetilamino-formamida; protoporfirina formamida; safirina 13,12,13,22-tetraethil-2,7,18,23 tetrametil safirin-8,17-dipropanol; 2 3,12,13,22- tetraethil-2,7,18,23 tetramethil safirin-8-monoglicosídeo de sapfirina; safirina 3; meso-tetra-(4-N-carboxifenil)-porfina; tetra-(3-metoxifenil)-porfina; tetra-(3- metoxi-2,4-difluorfenil)-porfina; tetracloreto de 5,10,15,20-tetrakis(4-N- metilpiridil)porfina; meso-tetra-(4-N-metilpiridil)porfina; meso-tetra(4-N- metilpiridil)porfina; meso-tetra-(3-N-metilpiridil)-porfina; meso-tetra-(2-N- metilpiridil)porfina; tetra(4-NNN-trimetilanifínio)porfina; tetracloreto de meso- tetra-(4-NNN’’-trimetilamino-fenil)porfina; tetranaftaloporfirina; 5,10,15,20- tetrafenilporfirina; tetrafenilporfirina; meso-tetra-(4-N-sulfonatofenil)-porfina; tetrasulfonato de tetrafenilporfina; meso-tetra-(4-sulfonatofenil)porfina; tetra-(4- sulfonatofenil)porfina; sulfonato de tetrafenilporfirina; meso-tetra-(4- sulfonatofenil)porfina; tetrakis-(4-sulfonatofenil)porfirina; meso-tetra(4- sulfonatofenil)porfina; meso-(4-sulfonatofenil)porfina; meso-tetra-(4- sulfonatofenil)porfina; tetrakis(4-sulfonatofenil)porfirina; meso-tetra-(4-N- trimetilanilínio)-porfina; uroporfirina; uroporfirina I; uroporfirina IX e uroporfirina III. Em algumas formas de realização, porfirinas naturalmente derivadas são adequadas, tais como os ligantes de porfirina encontrados em heme ou clorofila. Ligantes específicos adicionais e métodos para sua preparação podem ser encontrados na literatura relevante, como Kadish et al, Handbook of Porphyrin Science: With Applications to Chemistry, Physics and Materials (World Scientific, 2010), cujos conteúdos são incorporados por referência.

[126] De preferência, os componentes (b) e (c) da composição de secante podem ser fornecidos como complexos.

[127] Em uma forma de realização preferida, a composição de secante compreende um ou mais de sal carboxilato do composto da fórmula (VIII), tal como um complexo de (b) e (c).

[128] Em uma forma de realização preferida, a composição de secante compreende 2-etil-hexanoato e o sal de acetato de um composto da fórmula (VIII), tal como um complexo de (b) e (c).

que também pode ser referido como o ingrediente ativo de Drycoat.

[129] De preferência, os componentes (b) e (c) da composição de secante podem ser proporcionados como um complexo, em que o referido complexo compreende a massa da reação de tri-μ-(2-etilhexanoato-O)-bis(N,N’, N’’-trimetil-1,4,7-triazaciclononano-N,N’,N”)di-manganês e μ-(acetato-O)-di-μ-(2- etilhexanoato-O)-bis(N,N’,N’’-trimetil-1,4,7-triazaciclononano-N,N’,N’’)di- manganês (Cas 1381939-25-8, EG-nr.: 937-913-7).

[130] Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende um composto de manganês, tal como definido no documento WO 2014/086556, aqui incorporado por referência em sua totalidade, de preferência um composto de manganésio de acordo com os parágrafos [026] [029] do documento WO 2014/086556, os referidos parágrafos aqui incorporados por referência.

[131] Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende um ou mais compostos da estrutura geral (I*) ou misturas de diferentes compostos da estrutura geral (I*):

em que cada R1* é idêntico ou diferente um do outro, e independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-18-alquila, C1-18-alquenila, C1-18-alquinila e C3-12-cicloalquila; de preferência em que cada R1* é idêntico ou diferente um do outro e selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-18-alquila; mais preferencialmente em que cada R1* é metila; em que n é um número inteiro em um intervalo entre 1 e 5, de preferência entre 2 e 5, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5, mais preferencialmente em que n é 2; em que X, Y e Z são idênticos ou diferentes um do outro, e são R2*COO-; e em que cada R2* é idêntico ou diferente um do outro, e selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em H, C1-18-alquila, C1-18-alquenila, C1-18-alquinila, C3-12-cicloalquila, C3-12-cicloalquenila, C3-12-heterocicloalquila, C7-12- aralquila; de preferência em que cada R2* é idêntico ou diferente um do outro e selecionado independentemente a partir de C1-18-alquila.

[132] Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende um ou mais compostos da estrutura geral (I*) ou misturas de diferentes compostos da estrutura geral (I*); em que cada R1* é idêntico ou diferente um do outro, e independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-18-alquila; em que n é um número inteiro em um intervalo entre 1 e 5, de preferência entre 2 e 5, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5, mais preferencialmente em que n é 2; em que X, Y e Z são idênticos ou diferentes um do outro, e são R2*COO-; em que cada R2* é idêntico ou diferente um do outro e selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em C1-18-alquila.

[133] Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende um ou mais compostos da estrutura geral (II*) ou misturas de diferentes compostos da estrutura geral (II*):

em que n é um número inteiro num intervalo entre 1 e 4, de preferência entre 2 e 4, por exemplo 1, 2, 3, ou 4, mais preferencialmente em que n é 2 ou 3; em que X, Y e Z são idênticos ou diferentes um do outro, e são selecionados a partir do grupo que consiste em CH3-COO- e CH3-(CH2)3- CH(CH3CH2)-COO-.

[134] Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende o composto com o Número CAS [1381939-25-8]. Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende o composto com o número EG 937-913-7. Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende o composto com o Reach Registration Number 01-2119919049-35-0000.

[135] Em algumas formas de realização preferidas, os componentes (b) e (c) da composição de secante podem ser fornecidos como o complexo definido por CAS 1381939-25-8. Em algumas formas de realização preferidas, os componentes (b) e (c) da composição de secante são fornecidos como o complexo definido por EG 937-913-7. Em algumas formas de realização preferidas, os componentes (b) e (c) da composição de secante são fornecidos como o complexo definido por Reach Registration Number 01-2119919049-350000.

[136] Em algumas formas de realização preferidas, a composição de secante compreende uma composição que compreende <5% de 2-etil- hexanol (CAS: 104-76-7, EG: 203-234-3), <10% Drycoat - complexo de manganês (CAS: 1381939-25-8, EG: 937-913-7, número de registo: 012119919049-35-0000) e 70-90% de querosene desaromatizado (CAS: 6474248-9, EG: 265-150-3, número de registo: 01-2119457273-39).

[137] De preferência, os componentes (b) e (c) da composição de secante podem ser proporcionados como um complexo, em que o referido complexo compreende 2-etil-hexanoato de manganês e 2,2’-bipiridila.

[138] De preferência, os componentes (b) e (c) da composição de secante podem ser proporcionados como um complexo, em que o referido complexo compreende 2-etil-hexanoato de manganês e tolildietanolamina.

[139] Por conseguinte, em algumas formas de realização, os complexos de interesse são os sais carboxílicos de estruturas da Fórmula (IX) ou (X):

em que M é selecionado a partir de Mn, Ce, V e Cu; e p, q, r, s, Z1- Z4 e R61-R76 são como descritos anteriormente na Fórmula (VI) e Fórmula (VII).

[140] De preferência, os componentes (b) e (c) da composição de secante podem ser providos como um complexo, em que o referido complexo compreende octoato de manganês e um ligante de porfirina.

[141] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tetradentados, pentadentados e hexadentados, de preferência em que o ligante é um composto da fórmula (I); b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila; de um modo preferido pelo menos um ligante compreendendo pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência, o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[142] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (I); em que R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, heteroarilC1- 6alquila e C1-6alquilaminoC1-6alquila; em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila e pirazolila; R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em -H, C1-8alquila, C1-8alquil-O-C1-8alquila, C1-8alquil-O-C6- 10arila, C6-10arila, hidroxiC1-8alquila e -(CH2)mC(O)OR5; R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; cada R6 e R7 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -F, -Cl, -Br, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1- 4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; e, X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em H, -OH, C1-4alcóxi e C1- 4alquila; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila, de um modo preferido pelo menos um ligante que compreende pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[143] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, possuindo a fórmula estrutural (II) ou (III), de preferência (II); b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila, de um modo preferido, pelo menos um ligante que compreende pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência, o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[144] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (II) ou (III), de preferência (II); e b-c) pelo menos um de complexo de carboxilato de Mn da fórmula (VIII).

[145] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (II) ou (III), de preferência (II); e b-c) pelo menos um complexo de carboxilato de Mn da fórmula (I*).

[146] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (II) ou (III), de preferência (II); e b-c) pelo menos um complexo de carboxilato de Mn da fórmula (II*).

[147] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (II) ou (III), de preferência (II); e b-c) pelo menos um complexo definido pelo CAS 1381939-25-8.

[148] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila, de um modo preferido, pelo menos um ligante compreendendo pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[149] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); e b-c) pelo menos um de complexo de carboxilato de Mn da fórmula (VIII).

[150] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); e b-c) pelo menos um complexo de carboxilato de Mn da fórmula (I*).

[151] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); e b-c) pelo menos um complexo de carboxilato de Mn da fórmula (II*).

[152] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); e b-c) pelo menos um complexo definido por CAS 1381939-25-8.

[153] De acordo com uma forma de realização, a composição de secante também compreende secador pelo menos um sal de potássio (K) de um ácido carboxílico.

[154] De preferência, o ácido carboxílico do referido pelo menos um sal de K de um ácido carboxílico é selecionado a partir de ácidos monocarboxílicos de cadeia ramificada ou de cadeia linear, saturados e insaturados, alifáticos, aromáticos e alicíclicos com 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos com 5 a 10 átomos de carbono, ou misturas destes ácidos, de preferência, o ácido carboxílico é selecionado a partir do grupo que compreende ácido 2-etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-etil-4-metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido iso-octanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-octanoico, ácido n-decanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2- dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido be-ênico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graxo de óleo de Tall, ácido erúcico, ácido p-terc-butilbenzoico, maleate de monobutila, ftalato de monodecila, ácido naftênico e suas misturas. Ácidos particularmente preferidos incluem o ácido 2-etil-hexanoico, ácido isononanoico, ácido isodecanoico e suas misturas. Preferivelmente, o referido sal de K de um ácido carboxílico é selecionado a partir do grupo que compreende K-octoato, K- naftenato e K-neodecanoato. Mais preferencialmente, o referido sal de K de um ácido carboxílico é K-octoato.

[155] Secantes de potássio (K) adequados estão disponíveis por OM Group, Inc., e incluem Potassium Hex-Cem®.

[156] Em algumas formas de realização, a composição de secante também compreende pelo menos um sal de Ca, Zr, Sr, Zn, Ba, Li ou Bi de um ácido orgânico, de preferência de um ácido carboxílico.

[157] Em algumas formas de realização, a composição de secante também compreende pelo menos um sal de Ca de um ácido orgânico. Exemplos de sais de cálcio (Ca) apropriados de um ácido orgânico incluem, mas não estão limitados a: carboxilatos de cálcio, tais como neodecanoatos de cálcio, octoatos de cálcio, talatos de cálcio, linoleatos de cálcio, propionato de cálcio, decanato de cálcio, isononanoato de cálcio e naftenatos de cálcio. Esses secantes de cálcio (Ca) estão disponíveis a partir do OM Group, Inc., e incluem cálcio Ten- Cem®, cálcio Cem-AII®, cálcio Hex-Cem® e cálcio Nap-All.

[158] Em algumas formas de realização, a composição de secante também compreende pelo menos um sal de Zr de um ácido orgânico. Exemplos de sais de zircônio (Zr) apropriados de um ácido orgânico incluem, mas não estão limitados a: carboxilatos de zircônio tais como propionato de zircônio, neodecanoatos de zircônio, octoatos de zircônio e naftenatos de zircônio e suas misturas. Esses secantes de zircônio (Zr) estão disponíveis a partir de OM Group, Inc., e incluem zircônio Hex-Cem®.

[159] Exemplos de sais de estrôncio (Sr) adequados de um ácido orgânico incluem, mas não estão limitados a: carboxilatos de estrôncio tais como octoato de estrôncio. Tais secadores de estrôncio estão disponíveis a partir de OM Group, Inc, e incluem estrôncio Hex-Cem®.

[160] De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção também se refere a uma composição de revestimento, que compreende: a) pelo menos um aglutinante à base de resina alquídica auto- oxidável; e b) uma composição de secante de acordo com o primeiro aspecto da invenção, e as suas formas de realização preferidas.

[161] De acordo com a invenção, a composição de revestimento compreende pelo menos um aglutinante alquídico auto-oxidável.

[162] Tal como aqui utilizado, o termo “aglutinante alquídico” ou “resina alquídica” são utilizados alternadamente. Resina alquídica auto-oxidável adequada para uso na invenção é, em geral, o produto da reação da esterificação de álcoois poli-hídricos com ácidos polibásicos (ou seus anidridos) e ácidos graxos insaturados (ou seus ésteres de glicerol), por exemplo, derivados de óleo de linhaça, óleo de tung, óleo de Tall, bem como a partir de outros óleos de secagem ou semissecagem. As resinas alquídicas são bem conhecidas na arte e não precisam ser adicionalmente aqui descritas. As propriedades são principalmente determinadas pela natureza e as razões dos álcoois e ácidos usados e pelo grau de condensação. Resinas alquídicas adequadas incluem resinas alquídicas em óleo longas, em óleo muito longas e em óleo médias, por exemplo, derivadas de 45 a 45 aos 85% em peso de ácidos graxos, de preferência derivadas de 45 a 70% em peso de ácidos graxos. Tal como aqui utilizado, o termo “resina alquídica em óleo longa” se refere a resinas alquídicas com um teor de óleo entre 60 e 75% em peso, e um teor de ácidos graxos de 57 a 70% em peso. Tal como aqui utilizado, o termo “resina alquídica em óleo média” se refere a resinas alquídicas com um teor de óleo entre 45% em peso e 60% em peso, e um teor de ácido graxo de 42 a 57% em peso. Tal como aqui utilizado, o termo “resina alquídica em óleo muito longa” se refere à resina alquídica com um teor de óleo entre 75 e 85% em peso, e um teor de ácido graxo de 70 a 80% em peso. Em uma forma de realização, a resina alquídica é uma resina alquídica em óleo média. Em outra forma de realização, a resina alquídica é uma resina alquídica em óleo longa. Em outra forma de realização, a resina alquídica é uma resina alquídica em óleo muito longa. Para melhorar o desempenho das resinas, a composição da resina alquídica em óleo longa e em óleo média pode ser modificado. Por exemplo, resinas alquídicas modificadas de poliuretano, resinas alquídicas modificadas de silicone, resinas alquídicas modificadas de estireno, resinas alquídicas modificadas acrílicas (por exemplo, resinas alquídicas modificadas (met)acrílicas), resinas alquídicas viniladas, resinas alquídicas modificadas de poliamida e resinas alquídicas modificadas de epóxi ou suas misturas também são resinas alquídicas adequadas para serem utilizadas na presente composição.

[163] De preferência, o referido pelo menos um aglutinante alquídico auto-oxidável é selecionado a partir de uma resina alquídica não modificada em óleo média ou longa, uma resina alquídica modificada de silicone, uma resina alquídica modificada de poliuretano, resina alquídica modificada acrílica, resina alquídica modificada de poliamida, ou uma combinação delas. Mais preferencialmente, o referido aglutinante alquídico é uma resina alquídica em óleo longa (não modificada), uma resina alquídica modificada de silicone, uma resina alquídica modificada de poliuretano, resina alquídica modificada acrílica, resina alquídica modificada de poliamida ou uma combinação delas.

[164] A quantidade de aglutinante alquídico nas presentes composições pode variar tipicamente desde cerca de 10 a 98% em peso, tal como cerca de 15 a cerca de 90% em peso, de preferência cerca de 20 a 80% em peso, de preferência cerca de 25 a 70% em peso com base no peso total da composição.

[165] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o aglutinante alquídico tem um teor de sólidos de pelo menos 50%, de preferência pelo menos 55%, mais preferencialmente pelo menos 60%, ainda mais preferencialmente pelo menos 65%, ainda mais preferivelmente pelo menos 70%, em que o teor de sólidos é definido como teor de sólidos não voláteis ou matéria não volátil ou NVM. Tal como aqui utilizado, O termo “teor de sólidos” se refere à proporção de material não volátil contido em um adesivo, revestimento, corante, tinta ou outra suspensão. É o material deixado depois que o solvente volátil (que serve como um carreador ou veículo para o teor de sólidos) vaporizou. O teor de sólidos pode ser determinado por evaporação até a secura de uma amostra pesada de solução e determinação do resíduo percentual. Mais detalhes sobre como o teor de sólidos pode ser medido pode ser encontrado em ISO3251.

[166] Em certas formas de realização, a composição de revestimento da presente invenção compreende ainda agentes antidescascamento e antioxidantes, tais como, mas não se limitando a, metil etil cetoxima, n-butil cetoxima, ciclohexanona oxima, metil isobutil cetoxima, acetona oxima, 2-ciclohexilfenol, 4-ciclohexilfenol, butilhidroquinona mono-terciária, dietil hidroxilamina, 2- [(1-metilpropil)amino]etanol e 2,4-pentadiona e semelhantes.

[167] Em uma forma de realização preferida, a composição de revestimento compreende ainda uma oxima.

[168] Em uma forma de realização preferida, a composição de revestimento não inclui quaisquer agentes antidescascamento adicionais, ou inclui apenas quantidades limitadas de agentes antidescascamento adicionais. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender, no máximo, 0,01% em peso de agente antidescascamento diferente de uma oxima, de preferência no máximo 0,001% em peso, de preferência no máximo 0,0001% em peso, com base no peso total da composição de revestimento. De preferência, a composição de revestimento é essencialmente isenta de agentes antidescascamento diferentes de uma oxima. Oximas adequadas são tal como, mas não limitadas a: formaldeído oxima, acetaldeído oxima, propionaldeído oxima, acetona oxima, butiraldeído oxima, isobutiraldeído oxima, metil etil cetoxima, 2,3-butanodiona monoxima, 4-metilpentan-2-ona oxima, 3- metilbutiraldeído oxima, 2,4-dimetilpentan-3-ona oxima, ciclopentanona oxima, hexan-2-ona oxima, ciclohexanona oxima, 3-piridina-aldoxima, 4-pyridina- aldoxima, heptanal oxima, 5-metilhexan-2-ona oxima, benzaldeído oxima, salicilaldoxima, acetofenona oxima e benzofenona oxima. Em algumas formas de realização, a composição de revestimento pode compreender, no máximo, 0,01% em peso de agente antidescascamento diferente de metil etil cetoxima, de preferência no máximo 0,001% em peso, de preferência no máximo 0,0001% em peso, com base no peso total da composição de revestimento. De preferência, a composição de revestimento é essencialmente livre de agentes antidescascamento diferentes de metil etil cetoxima.

[169] Em uma forma de realização, a composição compreende pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso do Fe em a), de um modo preferido pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferivelmente pelo menos 0,00015% até um máximo de 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo, pelo menos 0,0002 até um máximo de 0,002% em peso do Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com por cento em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico.

[170] Em uma forma de realização, a composição compreende pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% até um máximo de 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% até um máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico ácido, com por cento em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico.

[171] Em uma forma de realização, a composição de revestimento compreende pelo menos 0,001% e, no máximo, 0,06% em peso do metal em b), com base no peso total do aglutinante alquídico. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, no máximo 0 0,04% em peso do metal em b), por exemplo, no máximo 0,03% em peso do metal em b), com base no peso total do aglutinante alquídico.

[172] Em uma forma de realização, a composição compreende de 0,0001% a 2% em peso de metal, de preferência de 0,0002% a 1,5% em peso de metal, mais preferencialmente de 0,0005% a 1,0% em peso de metal, com a percentagem em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico, em que todos os metais da composição estão incluídos, os quais compreendem o Fe do complexo de Fe e o metal do pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, bem como o metal de secantes adicionais opcionais.

[173] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tetradentados, pentadentados e hexadentados, de preferência em que o ligante é um composto da fórmula (I); com pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso do Fe em a), de um modo preferido pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferencialmente pelo menos 0,00015 a no máximo 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo pelo menos 0,0002% a no máximo 0,002% em peso de Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com o percentual em peso sendo baseado no peso total do aglutinante alquídico; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; com pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo pelo menos 0,001% ao máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando apenas a quantidade de Mn do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila; de um modo preferido pelo menos um ligante que compreende pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência, o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[174] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (I); com pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso do Fe em a), de um modo preferido, pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferivelmente pelo menos 0,00015% até um máximo de 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo, pelo menos 0,0002% a no máximo 0,002% em peso do Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com por cento em peso sendo com base no total peso do aglutinante alquídico; em que R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, heteroarilC1- 6alquila e C1-6alquilaminoC1-6alquila; em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila e pirazolila; R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em -H, C1-8alquila, C1-8alquil-O-C1-8alquila, C1-8alquil-O-C6- 10arila, C6-10arila, hidroxiC1-8alquila e -(CH2)mC(O)OR5; R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; cada R6 e R7 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -F, -Cl, -Br, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1- 4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; e, X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou - [C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1-4alcóxi e C1- 4alquila; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; com pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% ao máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila, de um modo preferido pelo menos um ligante que compreende pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência, o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[175] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, possuindo a fórmula estrutural (II) ou (III), de preferência (II); com pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso do Fe em a), de um modo preferido pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferivelmente pelo menos 0,00015% até um máximo de 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo, pelo menos 0,0002% a no máximo 0,002% em peso do Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com o percentual em peso sendo com base no total peso do aglutinante alquídico; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; com pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1%, em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% até o máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico; e c) parei aqui pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri- azaciclononanila, 2,2’-bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila, de um modo preferido pelo menos um ligante que compreende pelo menos um 1,4,7-tri- azaciclononanila; de preferência, o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri- azaciclononano.

[176] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio da fórmula (II) ou (III), de preferência (II); com pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso do Fe em a), de um modo preferido pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferivelmente pelo menos 0,00015% até um máximo de 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo, pelo menos 0,0002% ao máximo de 0,002% em peso do Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico; e b-c) pelo menos um complexo de carboxilato de Mn da fórmula (VIII); com pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% ao máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando-se apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico.

[177] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); e pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso do Fe em a), de um modo preferido pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferivelmente pelo menos 0,00015% até um máximo de 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo, pelo menos 0,0002% a no máximo 0,002% em peso do Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com o percentual em peso sendo com base no total peso do aglutinante alquídico; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é Mn; com pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% ao máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando-se apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’- bipiridila, 1,10-fenantrolinila, porfirinila, de um modo preferido pelo menos um ligante que compreende pelo menos um 1,4,7-tri-azaciclononanila; de preferência, o ligante é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

[178] Em algumas formas de realização, a composição de secante compreende: a) pelo menos um complexo de Fe da fórmula (IV); e pelo menos 0,0001% até um máximo de 1% em peso da Fe em a), de um modo preferido pelo menos 0,00010% até um máximo de 0,1% em peso do Fe em a), mais preferivelmente pelo menos 0,00015% até um máximo de 0,01% em peso do Fe em a), por exemplo, pelo menos 0,0002% a no máximo 0,002% em peso do Fe em a), considerando-se apenas a quantidade de Fe do referido pelo menos um complexo de Fe, com o percentual em peso sendo com base no total peso do aglutinante alquídico; e b-c) pelo menos um complexo de carboxilato de Mn da fórmula (VIII); com pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% até um máximo de 0,1% em peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% ao máximo de 0,02% em peso do metal em b), considerando-se apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico.

[179] Em uma forma de realização, a referida composição pode ser formulada como uma emulsão, de preferência uma emulsão alquídica. Emulsões alquídicas podem ser feitas em uma variedade de diferentes métodos. Em uma forma de realização, a referida composição compreende adicionalmente água e uma emulsão alquídica é obtida por inversão de fases ou homogeneização. Apesar da escolha da tecnologia / processo de emulsão, o resultado são gotículas alquídicas dispersas em uma fase aquosa, em que a água é o meio contínuo do sistema. Emulsificantes podem ser usados. Uma combinação de dois ou mais tensoativos diferentes pode ser usada, tal como uma combinação de um iônico (pequena molécula que possui uma elevada taxa de difusão) para promover as gotas durante a formação e um não iônico (grande tensoativo polimérico) para estabilizar as gotículas em uma perspectiva de longo prazo. Alternativamente, emulsões alquídicas estáveis podem ser produzidas na ausência de um emulsificante externo, neutralizando os grupos carboxila livres da resina alquídica com uma amina. Após neutralização, resinas alquídicas podem ser emulsificadas diretamente na água sem o uso de emulsificantes de baixo peso molecular. O dispositivo de cisalhamento pode ser, por exemplo, um dissolvente, agitador especialmente concebido, homogeneizador rotor-estator ou homogeneizador de alta pressão. Um teor de sólidos típico de uma emulsão alquídica é de 30-60%.

[180] De preferência, a composição de revestimento é uma composição de revestimento à base de solvente.

[181] Tal como aqui utilizado, o termo “composição de revestimento à base de solvente” se refere a uma composição que utiliza um ou mais materiais orgânicos voláteis como o meio de dispersão primário. De acordo com certas formas de realização, as composições de revestimento da presente invenção podem ser substancialmente livres de água ou, em alguns casos, completamente livres de água.

[182] Tal como aqui utilizado, o termo “material orgânico volátil” se refere a qualquer composto orgânico tendo um ponto de ebulição inicial inferior ou igual a 250 °C, medido à pressão normal de 101,3 kPa.

[183] Tal como aqui utilizado, o termo “composto orgânico” se refere a qualquer composto contendo pelo menos o elemento carbono e um ou mais de hidrogênio, oxigênio, enxofre, fósforo, silício, nitrogênio ou um halogênio, com excepção dos óxidos de carbono e carbonatos e bicarbonatos inorgânicos.

[184] Materiais orgânicos voláteis são frequentemente incluídos em composições de revestimento para reduzir a viscosidade da composição suficientemente para permitir forças disponíveis nas técnicas de revestimento simples, tais como pulverização, para espalhar o revestimento a espessuras controláveis, desejadas e uniformes. Além disso, materiais orgânicos voláteis podem auxiliar na umidificação do substrato, compatibilidade do componente resinoso, estabilidade da embalagem e a formação de filme. Exemplos não limitativos de materiais orgânicos voláteis adequados (também referidos como solventes) para utilização na presente composição incluem hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos e solventes oxigenados, tais como hexano, heptano, octano, isso-octano, ciclohexano, cicloheptano, tolueno e xileno; isoparafins; cetonas, tais como metil etil cetona e metil isobutil cetona; álcoois, tais como álcool isopropílico, álcool normal- butílico, álcool e álcool normal-propílico; monoéteres de glicóis, tais como os monoéteres de etileno glicol e dietileno glicol; di-éteres de glicóis, tais como dimetil éter de dipropileno glicol; acetatos de monoéter glicol, tais como acetato de 2- etoxietila; bem como suas misturas compatíveis. Como exemplos de tais solventes, podem ser mencionados solventes hidrocarbonetos disponíveis sob as marcas Shellsol H, Shellsol K, Shellsol D40, Shellsol D60, Shellsol D70 e Shellsol AB, todos da Shell Chemicals, Holanda, o solvente Solvesso 150 de marca registrada da Esso e também: Exxsol D40, Exxsol D60 e Exxsol D80, e solventes tais como etil diglicol, acetato de etil glicol, butil glicol, acetato de butil glicol, butil diglicol, acetato de butil diglicol e acetato de metoxipropileno e glicol. De preferência, o solvente é um solvente de hidrocarboneto alifático, de preferência um solvente de hidrocarboneto alifático de elevado ponto de ebulição, tal como Shellsol D40 e D60. (O intervalo de ponto de ebulição para Shellsol D40 é 163-196 °C e para D60: 177-213 °C).

[185] Tal como aqui utilizado, o termo “substancialmente livre” significa que o material sendo discutido está presente na composição, se de todo, como uma impureza acidental. Em outras palavras, o material não afeta as propriedades da composição. Tal como aqui utilizado, o termo “completamente livre” significa que o material sendo discutido não está presente na composição.

[186] Em certas formas de realização, a quantidade de água presente nas composições de revestimento da presente invenção é inferior a 25% em peso, tal como menos do que 20% em peso, tal como menos do que 15% em peso, tal como menos do que 10% em peso, tal como menos do que 5% em peso, ou, em alguns casos, menos do que 2% em peso ou, em outros casos, menos do que 1% em peso, com o % em peso sendo com base no peso total da composição de revestimento. A quantidade de água deve permanecer inferior a 25% em peso, de tal modo que o aglutinante alquídico permanece na fase contínua.

[187] Em uma forma de realização preferida, a composição de revestimento compreende ainda pelo menos um solvente orgânico em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 50% em peso, de preferência cerca de 1,0% em peso a cerca de 45% em peso, de preferência cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, de preferência cerca de 10% em peso a cerca de 35% em peso, de preferência cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso, com base no peso total da composição de revestimento.

[188] Em certas formas de realização, as composições de revestimento da presente invenção compreendem pelo menos um corante. O componente corante da composição de revestimento pode compreender um ou mais pigmentos inorgânicos ou orgânicos, transparentes ou não transparentes. Exemplos não limitativos de tais pigmentos são dióxido de titânio, óxidos de ferro, óxidos de metal mistos, vanadato de bismuto, óxido de cromo verde, azul ultramarino, negro de carbono, negro de fumo, pigmentos monoazo e disazo, antraquinonas, isoindolinones, isoindolinas, quinoftalonas, azuis e verdes de ftalocianina, dioxazinas, quinacridonas e diceto-pirrolopirrois; e pigmentos extensores incluindo sílica moída e cristalina, sulfato de bário, silicato de magnésio, silicato de cálcio, mica, óxido de ferro micáceo, carbonato de cálcio, óxido de zinco, hidróxido de alumínio, silicato de alumínio e silicato de alumínio, gesso, feldspato, talco, caulim e similares . A quantidade de pigmento que é utilizada para formar a composição de revestimento é compreendida como variável, dependendo da aplicação da composição particular, e pode ser zero quando uma composição límpida é desejada.

[189] Por exemplo, uma composição de revestimento pode compreender até cerca de 300% em peso, por exemplo, cerca de 0 a cerca de 200% em peso de pigmento, com base no teor de sólidos da resina alquídica (pigmento / aglutinante), de preferência até 100% em peso de pigmento com base no teor de sólidos da resina alquídica. Dependendo da utilização final particular, uma composição preferida pode compreender cerca de 0 a 100% em peso de pigmento com base no teor de sólidos da resina alquídica.

[190] As composições de revestimento da presente invenção podem incluir outros aditivos, por exemplo, catalisadores, outros pigmentos e pastas de pigmento, corantes, agentes de enchimento, estabilizantes, agentes tixotrópicos, agentes antiescorrimento, antioxidantes, agentes anti-incrustação, agentes antigelificantes, bactericidas, fungicidas, algicidas, inseticidas, agentes antissedimentação, agentes antiespuma, agentes de deslizamento, agentes de fluxo e de nivelamento, modificadores reológicos, fotoiniciadores, absorvedores de UV, agentes sinérgicos, sequestrantes de radical HALS, inibidores de corrosão, agentes para conferir aspecto fosco, ceras, óleos minerais, retardadores de chama, agentes antiestáticos, perda de inibidores secos, branqueadores ópticos, promotores de adesão, diluentes, elastômeros, plastificantes, agentes de liberação de ar, dessecantes, aditivos anticrateras, agentes de reforço, adjuvantes de dispersão, agentes de umidificação de substrato, aromatizantes, pigmentos inibidores da corrosão, endurecedores adicionais e compostos curáveis adicionais, dependendo da aplicação. Certas formas de realização das composições de revestimento da presente invenção incluem agentes tensoativos, tal como qualquer um dos bem conhecidos tensoativos aniônicos, catiônicos ou não iônicos ou agentes de dispersão. Exemplos de aditivos adequados que podem ser adicionados à composição de revestimento podem ser encontrados no Additives Guide, Paint & Coatings Magazine, Maio de 2006, aqui incorporado por referência. Se desejado, outros materiais resinosos podem ser utilizados em conjunto com as resinas alquídicas acima mencionadas.

[191] As combinações de secantes metálicos e opcionalmente corantes, pigmentos e extensores e opcionalmente outros aditivos podem ser formuladas nas composições de revestimento por mistura e, se apropriado, dispersão e moagem com o aglutinante líquido.

[192] Em uma forma de realização preferida da invenção, a composição de revestimento é formulada como uma composição de revestimento de um pacote, também aqui referida como composição de revestimento de um componente (1K).

[193] Uma composição “1K” ou de “um pacote” deve ser entendida como se referindo a uma composição em que todos os componentes são mantidos no mesmo recipiente após a fabricação, durante o armazenamento, etc. Uma composição de “dois pacotes” ou “2K” deve ser entendida como se referindo a uma composição em que dois componentes são mantidos separadamente até imediatamente antes da aplicação. Uma composição de “vários componentes” ou “múltiplos componentes” deve ser entendida como se referindo a uma composição em que vários componentes são mantidos separadamente até imediatamente antes da aplicação.

[194] A composição de revestimento de acordo com a invenção pode ser usada e / ou formulada como verniz, laca, tinta, corante, esmalte, tinta de impressão ou revestimento de pisos e composições semelhantes que contêm aglutinantes alquídicos auto-oxidáveis.

[195] De acordo com um terceiro aspecto, a presente invenção também se refere ao uso da composição de revestimento de acordo com o segundo aspecto da invenção em um verniz, laca, tinta, corante, esmalte, tinta de impressão ou revestimento de piso.

[196] De acordo com um quarto aspecto, a presente invenção também se refere a um substrato tendo aplicado sobre ele uma composição de revestimento de acordo com o segundo aspecto da invenção.

[197] As composições de revestimento da presente invenção podem ser aplicadas a vários substratos, incluindo madeira, papel, espuma e materiais sintéticos (tais como plásticos, incluindo substratos elastoméricos), couro, têxteis, vidro, cerâmica, metais (tais como ferro, aço e alumínio), concreto, cimento, tijolo e semelhantes.

[198] Como resultado, a presente invenção é também dirigida a substratos pelo menos parcialmente revestidos com pelo menos uma composição de revestimento da presente invenção. Os substratos podem ser pré-tratados antes da aplicação da pelo menos uma composição de revestimento. Os substratos podem ser pós-tratados após a aplicação da pelo menos uma composição de revestimento, com quaisquer outras composições.

[199] Qualquer método conhecido pode ser usado para aplicar as composições de revestimento da invenção a um substrato. Exemplos não limitantes de tais métodos de aplicação são espalhamento (por exemplo, com almofada de tinta ou lâmina de doutor, ou escovação ou rolamento), pulverização (por exemplo, pulverização alimentada com ar, pulverização sem ar, pulverização a quente e pulverização eletrostática), revestimento de fluxo (por exemplo, imersão, revestimento por cortina, revestimento de rolo e revestimento de rolo reverso) e eletrodeposição. (Ver em geral, R. Lambourne, Editor, Paint and Surface Coating: Theory and Practice, Eilis Horwood, 1987, página 39 e segs.).

[200] As composições de revestimento da presente invenção podem ser aplicadas e completamente curadas em condições de temperatura ambiente no intervalo de cerca de -10 °C a 50 °C. A cura da referida composição de polímero de acordo com a invenção pode prosseguir normalmente muito rapidamente, e em geral, pode ocorrer a uma temperatura dentro do intervalo de -10 °C a +50 °C, em particular de 0 °C a 40 °C, mais particularmente de 3 a 25 °C. No entanto, as composições da presente invenção podem ser curadas por meio de aquecimento adicional.

[201] As composições de revestimento da presente invenção podem ser usadas como um único revestimento, um revestimento superior, um revestimento de base em um sistema de duas camadas, ou uma ou mais camadas de um sistema de várias camadas, incluindo uma composição de revestimento superior transparente, camada de corante e composição de revestimento de base, ou como uma camada de primer. Um sistema opaco típico pode compreender: primer de 1 ou 2 camadas e 1 ou 2 camadas de revestimento superior (um total de 3 camadas). Sistemas opacos alternativos podem compreender: 1 camada de primer, uma camada de revestimento médio e 1 camada de revestimento superior. Exemplos de sistemas transparentes podem compreender uma camada de impregnante e 3 camadas de revestimentos superiores ou 3 camadas de revestimento superior para trabalhos de manutenção.

[202] A invenção será mais facilmente compreendida por referência aos exemplos seguintes, que são incluídos apenas para efeitos de ilustração de certos aspectos e formas de realização da presente invenção e não se destinam a limitar a invenção. EXEMPLOS

[203] Vários exemplos e exemplos comparativos são descritos abaixo, ilustrando o efeito das composições de acordo com formas de realização da presente invenção sobre as propriedades de secagem e descascamento.

[204] Salvo indicação em contrário, todas as partes e todas as percentagens nos exemplos seguintes, bem como em todo o relatório descritivo, são partes em peso ou percentagens em peso, respectivamente.

[205] Os tempos de secagem foram avaliados da seguinte forma: - A composição de teste foi moldada em uma placa de vidro utilizando uma barra de tração com um tamanho da abertura de 100 μm; - Livre de poeira: o revestimento é considerado livre de poeira se não puxar fibras quando um chumaço de algodão é soprado suavemente de um filme de secagem em uma direção horizontal; - Livre de aderência: O revestimento é considerado tack livre se ele não puxar fibras quando um chumaço de algodão é colocado sobre o filme de secagem com uma carga de 1 kg / 3 cm2 durante 10 segundos e, depois, soprado suavemente para longe em uma direção horizontal.

[206] Os tempos de secagem foram obtidos sob condições ambiente de 23°C e 50 % de umidade relativa e sob condições de secagem adversas de 5 °C e 85% de umidade relativa.

[207] Os testes de estabilidade no armazenamento foram realizados em frascos fechados cheios até 40% do volume e com um espaço superior embalado com ar 60%. Os frascos contendo os produtos de tinta foram armazenados a 23 °C e examinadas a intervalos de tempo especificados para sinais de formação de película. Uma película sobre a superfície da composição foi considerada ter se formado quando tinha resistência à tração suficiente para suportar uma indentação suave por uma espátula. O desempenho antidescascamento foi definido como o número de dias em que a formação de película foi observada pela primeira vez.

[208] A descoloração é inversamente proporcional ao percentual de brancura na cor do revestimento seco e o percentual de brancura pode ser convenientemente medido por técnicas convencionais espectrofotométricas. Portanto, o percentual de brancura é uma medida inversa conveniente de descoloração. Para medir a brancura inicial e o amarelecimento do filme de revestimento, as formulações de teste foram aplicadas a cartões de cores preparados usando uma barra de tração com um tamanho de abertura de 250 μm. Os filmes foram deixados secar sob condições controladas de temperatura e umidade constantes durante 24 horas. A brancura relativa de um filme de tinta foi medida por meio de técnicas convencionais espectrofotométricas de acordo com o algoritmo CIE- lab. Após 2 semanas de armazenamento à luz do dia, estes cartões de cor foram colocados em uma estufa sob condições de 50 °C e o ar totalmente saturado com vapor de água durante 24 horas e foram novamente medidos.

[209] Uma tinta de base típica sem secantes metálicos foi preparada misturando-se os constituintes listados na Tabela 1.

[210] O teor de sólidos da resina alquídica em óleo longa foi de 90% nvm, o teor de sólidos da resina alquídica modificada de poliuretano foi de 75% nvm e o teor de sólidos de resina alquídica modificada acrílica foi de 85% (nvm). O teor total de aglutinante de sólidos da tinta de base na Tabela 1 foi de 68,4% em peso (incluindo as resinas alquídicas no corante preto e branco).

[211] Secante de zircônio (18%): sicativo à base de 2-etil- hexanoato de zircônio e com um teor de zircônio de 18%.

[212] Secante de cálcio (5%): sicativo à base de isononanoato de cálcio e com um teor de cálcio de 5%.

[213] Um esmalte foi preparado misturando os constituintes listados na Tabela 1 com uma composição de secante de acordo com a invenção ou com uma composição de secante comparativa, como se mostra na Tabela 2.

[214] Foram utilizados os compostos a seguir: - Metil-etil-cetoxima, também abreviado como MEKO. O MEKO comercialmente disponível por Rockwood sob o nome comercial Exkin II e o teor de metil etil cetoxima foi > 99%; - Exkin OXF: agente antidescascamento livre de MEKO, compreendendo dietilhidroxilamina, fosfito de trifenila e carboxilato de estrôncio, comercialmente disponível por Rockwood; - Ascinin® Anti Skin 0444: agente antidescascamento livre de MEKO, que compreende um composto amino, disponível comercialmente por OMG; - Secante de cobalto (10%): secativo à base de neodecanoato de cobalto e tendo um teor de cobalto de 10%, disponível comercialmente por OMG- Borchers como BORCHERS® Deca Cobalt 10; - BORCHI® OXY-Coat: contém 1% em peso de complexo de Fe (ligante bispidon), equivalente a 0,09% em peso de Fe, dissolvido em propileno glicol (99% em peso, EINECS 200-33-8-0), comercialmente disponível por OMG, compreendendo o complexo da fórmula (IV) (CAS n° 478945-46-9, também conhecido como (1+),cloro [dimetil-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7- [(2- piridinil-kN)metil]-3,7-diazabiciclo [3.3.1]nonano-1,5-dicarboxolato- kN3,kN7]-,cloreto(1-)) de ferro; - BORCHI® OXY-Coat 1101: contém 1% em peso de complexo de Fe (ligante bispidon), equivalente a 0,09% em peso de Fe, dissolvido em água, disponível comercialmente por OMG, compreendendo o complexo da fórmula (IV) (CAS n° 478945-46-9, também conhecido como (1+),cloro [dimetil-9,9- dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil-kN)-7- [(2-piridinil-kN)metil]-3,7- diazabiciclo [3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato-kN3,kN7]-,cloreto(1-)) de ferro; - Nuodex DryCoat: contém um complexo de manganês-amina, equivalente a 1% em peso de Mn, comercialmente disponível por Rockwood Pigmentos, UK (número do produto DCOAT).

[215] De acordo com o fabricante, Nuodex Drycoat compreende < 5% de 2-etil-hexanol (CAS: 104-76-7, EG: 203-234-3), < 10% Drycoat - complexo de manganês (CAS: 1381939-25-8, EG: 937-913-7, número de registo: 012119919049-35-0000) e 70-90% de querosene aromatizado (CAS: 64742-48-9, EG: 265-150-3, número de registo: 01-2119457273-39); - Patcom 2516: contém uma mistura de 2-etil-hexanoato de manganês e 2,2’-bipiridila, equivalente a 2,4 a 4,8% em peso de Mn, comercialmente disponível por Patcham. Patcom 2516 contém 15-30% de 2- etilhexanoato de Mn (EC 240-085-3, CAS 15956-58-8), 2,5-10% de 2,2’-bipiridila (EC 206-674-4, CAS 366-18-7), e 50-80% de 2-butoxietanol (EC 203-905-0, CAS 111-76-2); - DriCAT 2700F: contém um complexo que compreende octoato de manganês e um ligante de porfirina, equivalente a 0,8% em peso de Mn, comercialmente disponível por Dura. DriCat 2700F compreende cerca de 5% em peso de carboxilato de manganês (EINECS 240-085-3, CAS 15956-58-8), cerca de 60% em peso de 1-hexanol, 2-etil-(EINECS 203-234-3, CAS 104-76-7), cerca de 50% em peso de destilados, petróleo, fração leve tratada com hidrogênio (EINECS 265-149-8, CAS 64742-47-8); - Worléeadd VP 2500: contém uma mistura de 2-etil-hexanoato de manganês e tolildietanolamina, equivalente a 0,6 - 1,1% em peso de Mn, comercialmente disponível por Worlée; - Potássio Hex-Cem: contém 2-etilhexanoato de potássio, equivalente a 15% em peso de K, disponível comercialmente por OMG.

[216] Os tempos de secagem (livre de poeira e livre de aderência) são mostrados em horas: minutos. O tempo para o desenvolvimento de uma película é mostrado em dias.

[217] Os dados na Tabela 2 demonstram que a composição de revestimento e a composição de secante de acordo com formas de realização da presente invenção revem um descascamento reduzido, ao mesmo tempo mantendo excelentes propriedades de secagem (mesmo sob condições de secagem adversas, tais como baixa temperatura e umidade elevada).

[218] As concentrações de metais dos exemplos nas Tabelas 2 e 3 são 0,0038% - 0,013% de Mn (com base no aglutinante de sólidos) e 0,00023% - 0,00116% de Fe (com base no aglutinante de sólidos). TABELA 2

[219] Uma formulação branca foi preparada misturando-se os constituintes listados na Tabela 3.

[220] Os tempos de secagem (livre de poeira e livre de aderência) são mostrados em horas : minutos. O tempo para o desenvolvimento de uma película é mostrado em dia. TABELA 3

[221] Os dados na Tabela 3 demonstram que, em uma formulação de branco (exemplos comparativos 11 e 12), mostra-se que quantidades elevadas dos secantes à base de Mn são necessárias para obter uma secagem rápida, mas estas altas concentrações de Mn comprometem inaceitavelmente as propriedades estéticas (brancura e amarelecimento) do filme. Foi descoberto que apenas baixas concentrações de íons de Mn são necessárias para um desempenho bem sucedido da composição 8 e que o nível de descoloração do revestimento seco de tinta é pelo menos tolerável e pode ser ainda mais baixo do que os níveis obtidos pelos sistemas de cobalto convencionais.

Claims (15)

1. COMPOSIÇÃO SECANTE para uma composição de revestimento à base de resina alquídica auto-oxidável, caracterizada por compreender: a) pelo menos um complexo de Fe compreendendo Fe e pelo menos um ligante doador de nitrogênio, em que o referido pelo menos um ligante doador de nitrogênio é selecionado a partir do grupo que compreende ligantes doadores de nitrogênio tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados; b) pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, em que o metal é selecionado a partir do grupo que compreende: Mn, Ce, V e Cu; e c) pelo menos um ligante compreendendo pelo menos uma porção selecionada a partir do grupo que consiste em 1,4,7-tri-azaciclononanila, 2,2’-bipiridila, 1,10-fenantrolinila, imidazolila, pirazolila, porfirinila, aminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas.

2. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo ligante em a) ser um composto de fórmula (I);

piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, preferivelmente piridin-2ila; em que R1 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1- 6alquila; R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6- 10arila, heteroarila, heteroarilC1-6alquila e C1-6alquilaminoC1-6alquila, em que a heteroarila é selecionada a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila, de preferência piridin-2-ila; em que R2 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-12alquila, C6-10arila, C6-10arilC1-6alquila; R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR5; em que R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; em que R3 é facultativamente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R4 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, C1-12alquila, C1-12alquil-O-C1-12alquila, C1-12alquil-O-C6-10arila, C6-10arila, hidroxiC1-12alquila e -(CH2)mC(O)OR50; em que R50 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6- 10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e em que m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, ou 4; em que R4 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em H, halogênio, OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R6 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; R7 é selecionado a partir do grupo que consiste em -H, halogênio, -OH, C1-6alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1-12alquila, -NH2, -NH-C1-12alquila e C1-12alquila; em que R7 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-10arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1-6alcóxi; X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou -[C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1- 12alcóxi e C1-12alquila; em que R8 é opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C6-6arila, halogênio, C1-6alcóxi, haloC1-6alquila e haloC1- 6alcóxi.

3. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo ligante em a) ser um composto de fórmula (I):

em que R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, heteroarilC1- 6alquila e C1-6alquilaminoC1-6alquila; em que heteroarila é selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila e pirazolila; R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em -H, C1-8alquila, C1-8alquil-O-C1-8alquila, C1-8alquil-O-C6- 10arila, C6-10arila, hidroxiC1-8alquila e -(CH2)mC(O)OR5; R5 é selecionado a partir de -H, C1-4alquila, C6-10arila ou C1-4alquilC6-10arila, e m é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3 ou 4; cada R6 e R7 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -F, -Cl, -Br, -OH, C1-4alcóxi, -NH-C(O)-H, -NH-C(O)-C1- 4alquila, -NH2, -NH-C1-4alquila e C1-4alquila; e, X1 é selecionado a partir de -C(O)- ou -[C(R8)2]n-; em que n é um número inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2 ou 3, e cada R8 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -H, -OH, C1- 4alcóxi e C1-4alquila;

4. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por compreender ainda: d) um sal K de um ácido carboxílico.

5. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo metal em b) ser selecionado a partir de Mn ou Ce, de preferência, em que o metal em b) é Mn.

6. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo ácido carboxílico ser selecionado a partir de ácidos monocarboxílicos de cadeia ramificada ou de cadeia linear, saturados e insaturados, alifáticos, aromáticos e alicíclicos com 5 a 22 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos cicloalifáticos possuindo 5 a 10 átomos de carbono, ou misturas destes ácidos, de preferência o ácido carboxílico é selecionado a partir do grupo que compreende ácido 2-etilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpentanoico, ácido 2- etilpentanoico, ácido 2-etil-4-metilpentanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido iso- octanoico, ácido isononanoico, ácido neononanoico, ácido nonanoico, ácido isodecanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etildecanoico, ácido isotridecanoico, ácido isotetradecanoico, ácido n-hexanoico, ácido n-octanoico, ácido n-decanoico, ácido n-dodecanoico, ácido ciclopentanoico, ácido metilciclopentanoico, ácido ciclohexanoico, ácido metilciclohexanoico, ácido 1,2-dimetilciclohexanoico, ácido cicloheptanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido graxo de óleo de Tall, ácido erúcico, ácido p-terc- butilbenzoico, maleato de monobutila, ftalato de monodecila, ácido naftênico e suas misturas.

7. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por pelo menos um ligante em c) ser um composto da fórmula (V), em que:

cada R20 é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em C1-6alquila, C3-8cicloalquila, heterocicloalquila, heteroarila, C6-10arila e C6-10aril-C1-6alquila, cada grupo sendo opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, cada um independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em -OH, C1-6alcóxi, fenóxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, C1-6alquilamina e -N+(R21)3; cada R21 é selecionado a partir de -H, C1-6alquila, C2-6alquenila, C6- 10aril-C1-6alquila, C6-10aril-C2-6alquenila, C1-6alquilóxi, C2-6alqueniloxi, aminoC1- 6alquila, aminoC2-6alquenila, C2-6alquil éter, C3-6alquenil éter e -CX22-R22; cada X2 é independentemente selecionado a partir de -H ou C1- 3alquila e em que cada R22 é independentemente selecionado a partir de um grupo heteroarila opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo constituído por piridila, pirazinila, pirazolila, pirrolila, imidazolila, benzimidazolila, pirimidinila, triazolila e tiazolila; e, em que pelo menos um de R21 é -C(X2)2-R22, de preferência em que o composto orgânico em c) é 1,4,7-trimetil-1,4,7-tri-azaciclononano.

8. COMPOSIÇÃO SECANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelos componentes (b) e (c) da composição secante serem fornecidos como o complexo definido por CAS 1381939-25-8.

9. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, caracterizada por compreender: a) pelo menos um aglutinante à base de resina alquídica auto- oxidável; e b) uma composição secante conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por compreender ainda uma oxima, de preferência uma cetoxima, preferivelmente metil etil cetoxima.

11. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 10, caracterizada por compreender no máximo 0,01% em peso de agente antidescascamento diferente de uma oxima, de preferência no máximo 0,001% em peso, de preferência no máximo 0,0001% em peso, com base no peso total da composição de revestimento, preferivelmente em que a composição de revestimento é essencialmente isenta de agentes antidescascamento diferentes de uma oxima.

12. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizada pela composição de revestimento compreender pelo menos 0,0001% a no máximo 2% em peso do metal em b), de preferência pelo menos 0,0002% a no máximo 0,1% por peso do metal em b), mais preferencialmente pelo menos 0,0005% a no máximo 0,05% em peso do metal em b), por exemplo, pelo menos 0,001% a no máximo 0,02% em peso do metal em b), considerando-se apenas a quantidade de metal do referido pelo menos um sal de metal de um ácido carboxílico, com o percentual em peso sendo com base no peso total do aglutinante alquídico.

13. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizada pela composição de revestimento ser uma composição de revestimento à base de solvente.

14. USO DA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizado por ser um verniz, laca, tinta, corante, esmalte, tinta de impressão ou revestimento de piso.

15. SUBSTRATO, caracterizado por ter sido aplicado sobre ele uma composição de revestimento, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 9 a 13. em que R1 e R2 são, cada um, independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, heteroarilC1- 6alquila e C1-6alquilaminoC1-6alquila; em que heteroarila é selecionado a partir do (I) em que R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-24alquila, C6-10arila, heteroarila, heteroarilC1-6alquila, e C1-6alquilamino C1-6alquila, em que heteroarila é selecionada a partir do grupo que consiste em