BR112014002100B1

BR112014002100B1 - Composto e tinta ou revestimento em base aquosa

Info

Publication number: BR112014002100B1
Application number: BR112014002100-7A
Authority: BR
Inventors: Asghar A. Peera; G. David Green; Raymond J. Swedo; John W. Quinn; Esin G. Busche; Shreyas Bhide; Mahesh Sawant
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Angus Chemical Company
Priority date: 2011-07-28
Filing date: 2012-07-23
Publication date: 2021-06-22
Also published as: JP6588408B2; JP2017014524A; EP2714644B1; EP3533780A1; CN103717569A; JP6001070B2; WO2013016270A1; JP2020002360A; BR112014002100A2; JP2014523923A; JP2014524964A; CN103717569B; BR112014002106A2; EP2714644A1; US20140235776A1; JP7057769B2; US20140130714A1; US9605163B2

Abstract

composto e tinta ou revestimento em base aquosa? são providos compostos de aminoálcool para uso como aditivos em tintas e revestimentos. os compostos têm a fórmula (i) onde x, r, r1, r2, r3, r4, r5, r6 e ra são conforme aqui definidos.

Description

Técnica anterior

[001] A presente invenção refere-se geralmente a compostos de aminoálcool e seu uso como aditivos de baixo teor orgânico volátil (VOC) e baixo odor, para tintas e revestimentos.

[002] Aminas orgânicas são usadas em tintas de base aquosa como agentes neutralizantes. Em muitas regiões, fabricantes de tintas se confrontam com regulamentos que exigem redução no teor orgânico volátil (VOC) de suas formulações. As aminas orgânicas mais convencionais são 100% voláteis, contribuindo, portanto, para emissão de VOC. Além disso, quando utilizados em outra formulação de tinta com baixo teor de VOC, o odor de tais aminas é mais pronunciado.

[003] Amônia, hidróxidos e carbonatos inorgânicos são alternativas em potencial para uso como neutralizantes, sendo, por definição, contribuintes para emissão de VOC. Porém, embora sendo um neutralizante eficiente, a amônio tem odor muito forte, sendo, portanto, inadequada para uso em tinta de baixo odor. Hidróxidos e carbonatos inorgânicos são indesejáveis, já que frequentemente resultam em revestimentos com resistência à abrasão (esfrega) insatisfatória.

[004] Tintas e revestimentos são frequentemente submetidos a temperaturas amplamente variadas, por exemplo, durante armazenamento e transporte. Tais temperaturas variadas podem resultar em tinta ou revestimento submetido a um ou mais ciclos de congelamento-descongelamento. O congelamento e descongelamento exercem, porém, um efeito prejudicial sobre tintas e revestimentos, afetando desfavoravelmente seu desempenho (ex: aumentando a viscosidade) e, às vezes, tornando as formulações inutilizáveis. Glicóis simples (ex: etileno glicol) são, às vezes, incluídos em tintas e revestimentos com a finalidade de prover estabilidade ao congelamento-descongelamento (F/T). Esses materiais, porém, podem não ser desejáveis caso apresentem alto teor de VOC, não sendo geralmente apropriados, portanto, para uso em formulações de baixo teor de VOC.

[005] O problema tratado pela presente invenção é a provisão de aditivos para tintas e revestimentos, que exibam baixo ou zero teor de VOC, podendo também apresentar zero ou baixo teor de amina.

Sumário da Invenção

[006] Descobrimos que os compostos de aminoálcool das estruturas representadas abaixo funcionam como aditivos altamente eficientes para tintas e revestimentos. Por exemplo, os compostos funcionam como neutralizantes altamente eficientes e/ou como estabilizantes de congelamento- descongelamento. Além disso, os compostos podem ter várias outras propriedades favoráveis que também aumentam sua aplicabilidade em tintas e revestimentos. Vantajosamente, os compostos exibem baixo ou zero teor de VOC, e, em algumas concretizações, odor de amina muito baixo.

[007] Em um aspecto, é provido um composto de fórmula I:

[008] onde x é 0, 1 ou 2;

[009] RAé OH ou alquila;

[010] R é CH2CHR1OH, e R1é H, alquila, cicloalquila, fenila, fenil-alquil-alcoxialquil ou hidroxialquila;

[011] R2é H, alquila, cicloalquila, hidroxialquila, ou independentemente R;

[012] R3 e R4 são independentemente H, alquila, cicloalquila, fenila ou hidroxialquila, ou R3e R4, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila; e

[013] R5e R6são independentemente H ou alquila, ou R5e R6, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila,

[014] ou quando x for 0, R3e R5, juntamente com os átomos de carbono aos quais estão ligados, formam cicloalquila;

[015] contanto que, quando x for 0, RAfor OH e quando x for 1 ou 2, RAseja alquila.

[016] Em outro aspecto, é provida uma tinta ou revestimento em base aquosa, compreendendo um aditivo, um ligante, um portador, e um pigmento, sendo que o aditivo é um composto de fórmula I:

onde x é 0, 1 ou 2;

[017] RAé OH ou alquila;

[018] R é CH2CHR1OH, e R1é H, alquila, cicloalquila, fenila, fenil-alquil-alcoxialquil ou hidroxialquila;

[019] R2é H, alquila, cicloalquila, hidroxialquila, ou independentemente R;

[020] R3e R4são independentemente H, alquila, cicloalquila, fenila ou hidroxialquila, ou R3e R4, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila; e

[021] R5e R6são independentemente H ou alquila, ou R5e R6, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila,

[022] ou quando x for 0, R3e R5, juntamente com os átomos de carbono aos quais estão ligados, formam cicloalquila;

[023] contanto que, quando x for 0, RAfor OH e quando x for 1 ou 2, RAseja alquila.

[024] Em outro aspecto, é provido um método para reduzir o teor no composto orgânico volátil de uma tinta de base aquosa que contém um agente neutralizante ou aditivo congelamento/descongelamento, ligante, portador, e um pigmento, o método compreendendo utilizar como agente neutralizante ou aditivo de congelamento/descongelamento, um composto de fórmula I conforme aqui descrito.

Descrição Detalhada

[025] Salvo se indicado de outra forma, faixas numéricas, por exemplo, como em “de 2 a 10”, incluem os números que definem a faixa (ex: 2 e 10).

[026] Salvo se indicado de outra forma, relações, porcentagens, partes e similares são em peso.

[027] “Formulação com baixo teor de VOC” e termos similares significam um teor volátil orgânico de 50 gramas ou menos por litro de tinta (água excluída) para toda formulação de tinta ou revestimento. “Formulação com zero VOC” e termos similares significam um teor volátil orgânico de 5 gramas ou menos por litro de tinta (água excluída) para toda a formulação de tinta ou revestimento. O teor volátil orgânico total pode ser calculado utilizando-se informações das matérias primas individuais. O teor volátil orgânico de matérias primas (que não os compostos de aminoálcool da invenção) pode ser medido utilizando testes bem conhecidos, tais como o método de teste EPA24.

[028] “Composto com baixo ou zero VOC” e termos similares significam que um composto de aminoálcool específico da invenção atende aos critérios estabelecidos por um ou mais métodos de cromatografia gasosa, tais como método ASTM D6886- rev, ISO 11890 ou GB 18581. O método ASTM D6886-rev é preferido.

[029] “Alquila”, conforme utilizado neste relatório, seja isoladamente ou como parte de outro grupo (ex: em dialquilamino), abrange grupos alifáticos lineares ou ramificados, contendo alquila de 1-10, alternativamente de 18, ou alternativamente de 1-6 átomos de carbono. Grupos alquila preferidos incluem, embora não se restrinjam a metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec- butila, ter-butila, pentila e hexila. Salvo indicação em contrário, o grupo alquila é opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, preferivelmente com 1 ou 2, mais preferivelmente 1 substituintes que são compatíveis com as sínteses aqui descritas. Tais substituintes incluem, embora não se restrinjam a nitro, halogênio, éster, nitrila, amida, ácidos carboxílicos (ex: C0-C6-COOH) e alqueno C2-C6. Salvo indicação em contrário, os grupos substituintes anteriormente citados não são adicionalmente substituídos.

[030] “Hidroxialquila” refere-se a um grupo alquila, conforme acima definido, que contém um substituinte hidroxi em um de seus carbonos, seja carbono terminal ou interno. Hidroxialquila preferido inclui 2-hidroxietila e hidroximetila. Hidroximetila é mais preferido.

[031] O termo “alcoxi” refere-se a um grupo alcoxi saturado de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 6 átomos de carbono (ex: metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, ter-butoxi, n-pentoxi, neopentiloxi, isopentiloxi, n-hexiloxi ou isohexiloxi) e preferivelmente de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos representativos de grupos alcoxi preferidos incluem metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi, e ter-butoxi.

[032] O termo “alcoxialquila” refere-se a um grupo alquila, conforme acima definido, em que o átomo de hidrogênio foi substituído com um grupo alcoxi. Exemplos de grupos alcoxialquila incluem, embora não se restrinjam a 3-metoxi- propila, metoximetila e 2-metoxdi-etila.

[033] O termo “cicloalquila” refere-se a grupos hidrocarboneto cíclicos saturados e parcialmente insaturados contendo de 3 a 12 átomos de carbono no anel, alternativamente de 3 a 8 átomos de carbono no anel, ou alternativamente de 3 a 7 átomos de carbono no anel. Grupos cicloalquila preferidos incluem, sem restrição, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopentenila, ciclohexila, ciclohexenila, cicloheptila, e ciclooctila. Salvo indicação em contrário, o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, preferivelmente 1 ou 2, mais preferivelmente 1 substituinte, que são compatíveis com as sínteses aqui descritas. Tais substituintes incluem, embora não se restrinjam a alquila, nitro, halogênio, éster, nitrila, amida, ácidos carboxílicos (ex: C0-C6-COOH) e alqueno C2-C6. Um substituinte preferido é alquila.

[034] Um grupo “arila” é uma porção aromática C6-C14 compreendendo de um a três anéis aromáticos. Preferivelmente, o grupo arila é um grupo arila C6-C12, alternativamente grupo arila C6-C10. Arilas preferidos incluem, sem restrição, fenila, naftila, antracenila e fluorenila. Mais preferidos são fenila e naftila. Outro preferido é fenila. Salvo indicação em contrário, o grupo arila é opcionalmente substituído com 1, 2 ou 3, preferivelmente 1 ou 2, mais preferivelmente 1 substituintes que são compatíveis com as sínteses aqui descritas. Tais substituintes incluem, embora não se restrinjam a alquila C1-C6, nitro, halogênio, éster, nitrila, amida, ácidos carboxílicos (ex: ex: C0-C6-COOH) e alqueno C2-C6. Salvo indicação em contrário, os grupos substituintes anteriormente citados não são adicionalmente substituídos.

[035] O termo “aril-alquila” refere-se a aril-alquila C1-C10. Um grupo aril-alquila é benzila.

[036] “Livre de glicol” e termos similares significa que uma formulação de tinta compreende menos de 1% em peso, preferivelmente menos de 0,5% em peso e mais preferivelmente menos que 0,2% em peso, de um glicol baseado no peso da formulação. A formulação de tinta ou revestimento da presente invenção pode compreender alguma quantidade mínima, ou seja, menos que 1% em peso de glicol para finalidades diferentes de um agente de congelamento/descongelamento, embora essa quantidade seja insuficiente para conferir à formulação propriedades suficientes de congelamento/descongelamento, para aprovação no teste F/T de 5 ciclos descrito nos Exemplos acima.

[037] “Coeficiente de partição octanol-água (Kow)” é uma relação de concentração sem dimensão cuja magnitude expressa a distribuição de um composto entre volumes iguais de dois solventes parcialmente miscíveis, n-octanol e água após eles terem atingido o equilíbrio. Quando mais alto o Kow, mais não-polar o composto. Valores baixos de Kow estão geralmente inversamente relacionados com a solubilidade aquosa e são diretamente proporcionais ao peso molecular.

[038] Conforme acima observado, em um aspecto a invenção provê compostos de aminoálcool que são úteis como aditivos para formulações de tinta e revestimento de base aquosa. Por exemplo, em algumas concretizações, os compostos de aminoálcool funcionam como agentes neutralizantes em tintas ou revestimentos. Os agentes neutralizantes estão incluídos em tais formulações para aumentar o pH até um valor desejado, tipicamente entre 7 e 13, mais tipicamente entre 8 e 10. Os agentes neutralizantes mais convencionais atualmente utilizados na indústria são contribuintes de emissão de VOC. Além disso, quando utilizados em oura formulação com baixo teor de VOC, o odor dos agentes neutralizantes convencionais são mais pronunciados.

[039] Pelo contrário, os compostos de aminoálcool da invenção são excelentes materiais de baixo odor com a vantagem de terem baixo ou zero VOC. Além de seus excelentes atributos de baixo VOC e baixo odor, os compostos de aminoálcool podem conferir propriedades de desempenho compatíveis às providas pelas aminas neutralizantes convencionais. Consequentemente, as vantagens de baixo odor e baixo VOC são obtidas com os compostos de aminoálcool da invenção, sem impacto negativo significativo sobre outros atributos da tinta ou revestimento.

[040] Alternativa ou adicionalmente, para funcionar como agentes neutralizantes, os compostos da invenção são úteis como aditivos ou agentes F/T. Aditivos de congelamento/descongelamento (estabilizantes) são adicionados a formulações de tinta e revestimento para reduzir o ponto de congelamento e, portanto, permitir que as formulações mantenham suas propriedades desejadas, inclusive viscosidade, mesmo após exposição à variação de temperatura, particularmente temperaturas que poderiam causar congelamento e descongelamento. Quando tais aditivos estão ausentes, a tinta pode flocular e/ou ter sua viscosidade aumentada, o que pode dificultar o uso. Em alguns casos, as formulações podem solidificar o que as torna inutilizáveis. Os compostos da invenção provêem aumento na estabilidade em congelamento/descongelamento com o benefício adicional de obter materiais de baixo ou zero VOC. Assim, os compostos são substitutos eficazes para aditivos de congelamento/descongelamento com teor de VOC mais alto, tais como os glicóis.

[041] Além disso, os compostos de aminoálcool da invenção podem intensificar (melhorar ou prover atributos comparáveis a materiais comerciais, tais como 2-amino-2-metil-1-propanol) várias outras propriedades desejáveis a tintas e revestimentos, além da neutralização e estabilização ao congelamento/descongelamento, tais como um ou mais dos seguintes: resistência à corrosão, resistência à abrasão (esfrega), resistência ao bloqueio, codispersão, aumento do brilho, aceitação e estabilidade de cor, amarelamento reduzido, estabilidade ao envelhecimento, resistência à água, lavabilidade, resistência a manchas, coalescência à baixa temperatura e sinergia para controle microbiano.

[042] Os compostos de aminoálcool da invenção são de fórmula I:

[043] onde x, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6e RAsão conforme acima definidos.

[044] Em algumas concretizações, os compostos de aminoálcool de fórmula I são compostos de fórmula I-1, que são compostos de fórmula I onde x é 0 e R3e R4são independentemente hidroxialquila, preferivelmente ambos são hidroximetila.

[045] Em algumas concretizações, os compostos de fórmula I são de fórmula I-2, que são compostos de fórmula I onde x é 0 e R3e R4são independentemente alquila, preferivelmente, independentemente alquila C1-3, ou preferivelmente são metila.

[046] Em algumas concretizações, os compostos de fórmula I são de fórmula I-3, que são compostos de fórmula I onde x é 0, R3é alquila, preferivelmente alquila C1-3, ou preferivelmente metila, e R4é hidroxialquila, preferivelmente hidroximetila.

[047] Em algumas concretizações, os compostos de fórmula I são de fórmula I-4, que são compostos de fórmula I onde x é 0 e R3e R4são ambos H.

[048] Em algumas concretizações, os compostos de fórmulas I, I-1, I-2, I-3 e I-4 são de fórmula I-5, que são compostos de fórmulas I, I-1, I-2, I-3 ou I-4, onde R5e R6são H.

[049] Em algumas concretizações, os compostos de fórmulas I são da fórmula I-6, que são compostos de fórmula I onde x é 0 e R3e R5, juntamente com os átomos de carbono aos quais estão ligados, formam cicloalquila. Em algumas concretizações, formam ciclohexila.

[050] Em algumas concretizações, os compostos de fórmula I são da fórmula I-7, que são compostos de fórmula I, onde x é 1 ou 2 e R3, R4, R5e R6são independentemente alquila. Em algumas concretizações da fórmula I-7, e R3, R4, R5e R6são independentemente alquila C1-C3. Em algumas concretizações, R3, R4, R5e R6são cada qual metila.

[051] Em algumas concretizações, os compostos de fórmula I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 e I-7 são da fórmula I-8, que são compostos de fórmula I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 ou I-7, onde R2é H.

[052] Em algumas concretizações, o composto de fórmulas I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 e I-7 são da fórmula I-9, que são compostos de fórmulas I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 ou I-7, onde R e R2são, ambos, CH2CHR1OH.

[053] Em algumas concretizações, os compostos de fórmulas I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 e I-7 são da fórmula I-10, que são compostos de fórmula I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 ou I-7, onde R e R2são, ambos, CH2CHR1OH e R1nas duas ocorrências é simultaneamente H ou simultaneamente alquila (preferivelmente alquila C1-C3, mais preferivelmente etila ou metila).

[054] Em algumas concretizações, o composto de fórmula I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 e I-7 são da fórmula I-11, que são compostos de fórmula I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6 ou I-7, onde R é CH2CHR1OH, R1é alcoxialquila (preferivelmente isopropoximetila) e R2é H.

[055] Em algumas concretizações, os aminoalcoóis são compostos conforme mostra a Tabela 1.

[056] Em algumas concretizações, 2,2’-((2- hidroxiciclohexil)azanodiil)dietanol é excluído como composto da invenção.

[057] Os compostos de fórmula I podem ser imediatamente preparados. Um exemplo de procedimento típico é mostrado no Esquema I.

[058] Conforme mostrado no Esquema I, os compostos da invenção podem ser preparados reagindo-se uma amina de Fórmula A com um ou mais compostos de óxido de alquileno ou arileno. Em um procedimento típico, o óxido de alquileno ou arileno é lentamente adicionado à amina de fórmula A agitada. A reação pode ser conduzida na forma pura ou utilizando um solvente, tal como água ou álcool (ex: metanol), particularmente se o material de reação for viscoso e incapaz de agitação. A reação pode ser conduzida à temperatura variável, tal como entre temperatura ambiente e 100°C. Em algumas concretizações, é preferido manter a temperatura entre cerca de 40 e 60°C. Após adição do óxido de alquileno ou arileno, a reação pode ser agitada à temperatura ambiente por tempo suficiente até que atinja o nível desejado para ser completada, tal como de 2 a 24 horas. A mistura de produto pode ser usada na forma em que se encontra, particularmente se a reação for conduzida pura, ou pode ser também purificada através de métodos conhecidos.

[059] As aminas de Formula A estão disponíveis no mercado e/ou podem ser prontamente sintetizadas pelos habilitados na técnica. Exemplos de aminas de Fórmula A incluem, sem restrição: tris(hidroximetil)aminometano; 2-amino-2-metil-1- propanol; 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol; 2-amino-2-etil- 1,3-propanodiol; dietanolamina; e 2,4,4-trimetil-2- pentanamina.

[060] De forma similar, óxidos de alquileno estão disponíveis no mercado ou podem ser facilmente preparados. Exemplos não restritivos de óxidos de alquileno apropriados incluem: óxido de etileno; óxido de propileno; óxido de butileno; (isopropoximetil)oxirano; glicidil; óxido de estireno; e ciclohexeno epóxido.

[061] Os compostos da invenção são úteis como aditivos para formulações de tinta e revestimento em base aquosa. Assim, em outro aspecto, a invenção provê uma tinta ou revestimento em base aquosa, na qual um composto de fórmula I está presente como aditivo. Em algumas concretizações, a formulação de tinta ou revestimento contendo o composto de fórmula I é geralmente uma formulação de baixo VOC, ou alternativamente, uma formulação de zero VOC. A tinta ou revestimento é utilizado para prover uma barreira protetora e/ou decorativa para superfícies residenciais e industriais, tais como pisos, automóveis, exteriores e interiores de residências, e outras edificações. A formulação de tinta ou revestimento, além de compreender um composto aditivo de fórmula I, também compreende um ligante, um pigmento, e um portador.

[062] Pigmentos são incluídos para prover poder de cobertura e cor desejadas ao material final revestido e podem também ser usados para prover volume à tinta ou revestimento. Embora pigmentos múltiplos possam estar presentes em tintas ou revestimentos de uso final, às vezes somente pigmento branco, tal como óxido de titânio, talvez em combinação com pigmentos diluentes tais como carbonato de cálcio e/ou argila caulim, é adicionado nos estágios iniciais da formação da formulação. Quaisquer outros pigmentos desejados de várias cores (inclusive pigmento mais branco) podem ser opcionalmente adicionados nos estágios posteriores, ou após a formulação ser concluída.

[063] Os pigmentos podem ser orgânicos ou inorgânicos. Exemplos de pigmentos podem incluir, embora não se restrinjam a dióxido de titânio, argila caulim, argila caulim calcinada, negro de carbono, óxido de ferro negro, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro vermelho, óxido de ferro marrom, pigmentos orgânicos vermelhos, incluindo vermelho de quinacridona e pigmentos azo vermelhos metalizados e não metalizados (ex: litóis, litol rubina, vermelho de toluidina, vermelho de naftol), azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, amarelo de mono ou diarilida, amarelo de benzimidazolona, amarelo heterocíclico, magenta de quinacridona, violeta de quinacridona, e similares, e qualquer combinação dos mesmos. Em algumas concretizações, a quantidade de pigmento pode ser de 10 a 30% em peso com base no peso total da formulação.

[064] Ligantes são incluídos nas formulações de tinta e revestimento para prover uma retícula na qual as partículas de pigmento são dispersadas e suspensas. Ligantes unem as partículas de pigmento e conferem integridade e adesão ao filme de tinta ou de revestimento. Geralmente, para tintas e revestimento em base aquosa, os ligantes são materiais à base de látex.

[065] Ligantes de látex são tipicamente preparados através de polimerização em emulsão aquosa iniciada por radical livre de uma mistura de monômero contendo acrilato de alquila (acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila e/ou 2-etilexilacrilato), metacrilato de alquila, álcool vinílico/acetato de vinila, estireno, e/ou acrilonitrila e monômeros do tipo etileno. Ligantes apropriados incluem materiais acrílicos, acrílicos vinílicos, estirenados- acrílicos, à base de etileno acetato de vinila, ou misturas desses materiais. A quantidade do ligante nas formulações da invenção pode ser a quantidade convencionalmente utilizada em formulações de tinta e revestimento, que pode variam amplamente devido à faixa desejada de brilho/lustro, e também a concentração de sólidos de uma formulação de tinta específica. A título de exemplos não restritivos, a quantidade de sólidos ligantes pode ser de cerca de 5% a cerca de 35% em peso do peso total da formulação.

[066] As formulações podem também conter um portador no qual os ingredientes da formulação são dissolvidos, dispersados e/ou suspensos. Nas formulações em base aquosa da invenção, o portador é geralmente água, embora outras soluções à base de água, tais como misturas água-álcool e similares possam ser usadas. O portador aquoso geralmente completa o balanço da formulação, após todos os outros ingredientes terem sido considerados.

[067] Outros materiais podem ser incluídos nas formulações de tinta e revestimento, além dos aditivos, pigmentos, ligantes e portadores acima discutidos. Esses incluem, embora não se restrinjam a agentes niveladores e surfactantes, espessantes, modificadores de reologia, cossolventes, tais como glicóis, inclusive propileno glicol ou etileno glicol, inibidores de corrosão, antiespumantes, codispersantes, compostos de aminoálcool adicionais, bases e biocidas.

[068] As formulações de tinta e revestimento da invenção podem ser fabricadas através de técnicas de fabricação de tinta convencionais, que são bem conhecidas no estado da técnica. Tipicamente, as formulações são fabricadas através de um processo em duas etapas. Primeiramente, uma fase de dispersão, comumente designada como fase moagem, é preparada misturando-se os pigmentos secos com outros componentes da fase moagem, inclusive a maior parte dos materiais de formulação em pó sólido, com agitação constante sob alto cisalhamento, para prover uma mistura de alta viscosidade e alto teor de sólidos. Essa parte do processo é concebida para efetivamente molhar e desaglomerar os pigmentos secos e estabilizá-los em uma dispersão aquosa.

[069] A segunda etapa do processo de fabricação de tinta é comumente designada como fase de diluição ou raleamento, já que a moagem viscosa é diluída com os componentes de formulação restantes, que são geralmente menos viscosos que a mistura de moagem. Tipicamente, os ligantes, quaisquer pigmentos pré-dispersados, e quaisquer outros materiais de tinta que requeiram somente mistura e talvez cisalhamento moderado, são incorporados durante a fase de diluição. A fase de diluição pode ser conduzida sequencialmente adicionando-se os componentes de diluição em um recipiente contendo a mistura de moagem, ou adicionando-se a mistura de moagem em um recipiente contendo uma pré-mistura das resinas de látex e outros componentes de diluição, seguido de adição sequencial dos componentes de diluição final. Em qualquer um dos casos, é necessária agitação constante, embora a aplicação de alto cisalhamento não seja necessária.

[070] Os componentes de fórmula I da invenção são tipicamente adicionados à formulação em um ou mais dos três locais diferentes no processo de fabricação: à dispersão de pigmento, à dispersão de ligante e/ou em uma adição final à formulação de tinta. A quantidade utilizada pode ser prontamente determinada pelo habilitado na técnica.

[071] Por exemplo, quando presente como neutralizante, pode ser preferível utilizar uma quantidade que é determinada com base no pH desejado da formulação. Tipicamente, uma quantidade do composto é adicionada para prover um pH final na faixa de 7 a 13, preferivelmente de 8 a 10, mais preferivelmente de cerca de 8,5 a 9,5. Em algumas concretizações, uma base inorgânica pode ser incluída na formulação na forma de co-neutralizante com o composto de fórmula I. Um exemplo de base adequada é hidróxido de sódio (NaOH). Em algumas concretizações, a relação em peso de composto de fórmula I para base inorgânica é de 3:1 a 1:3, alternativamente, 2:1 a 1:2, ou alternativamente, 1:1.

[072] Quando utilizado como aditivo de congelamento/descongelamento, os compostos são preferivelmente adicionados posteriormente na formulação (ex: durante a fase de diluição do processo de fabricação, conforme acima descrito). Em algumas concretizações, os compostos da invenção funcionam principalmente como estabilizante de congelamento/descongelamento. Quando utilizado principalmente como estabilizante de congelamento/descongelamento, a quantidade do composto é, em algumas concretizações, de cerca de 0,2% a cerca de 10%, com base no peso total da formulação.

[073] Em outro aspecto, a invenção provê um método para reduzir o teor de composto orgânico volátil de uma tinta ou revestimento em base aquosa que contenha um agente neutralizante e/ou um estabilizante de congelamento/descongelamento, um ligante, um portador, e um pigmento. O método compreende utilizar como agente neutralizante e/ou estabilizante de congelamento/descongelamento uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I).

[074] Conforme acima citado, os compostos da invenção funcionam como aditivos de baixo ou zero VOC e de baixo odor para formulações de tinta e revestimento em base aquosa. Por exemplo, os compostos podem funcionar como neutralizantes e/ou estabilizantes de congelamento/descongelamento (F/T). Devido à sua capacidade de funcionar como estabilizantes de congelamento/descongelamento, os conhecidos estabilizantes F/T, tais como glicóis, podem ser eliminados de formulações de tinta e revestimento. Isso tem a vantagem ainda de reduzir potencialmente o teor de VOC de uma formulação.

[075] Assim, em outro aspecto, a invenção provê uma formulação de tinta ou revestimento livre de glicol e com baixo teor de VOC, compreendendo um composto de fórmula I. Para uso como estabilizante F/T, é preferido que o composto de fórmula I tenha os seguintes atributos: o número total de grupos amina (primária, secundária e terciária) é de 1 a 10; o número de grupos hidroxi (-OH) é de 1 a 20; e o coeficiente de partição octanol-água é de -10 a 10.

[076] Em algumas concretizações, uma formulação de tinta ou revestimento livre de glicol e com baixo teor de VOC da invenção pode compreender em porcentagem em peso (% peso) com base no peso da formulação: 5,35% de um ligante; 10-30% de pigmento; 0,2 a 10% composto de fórmula I; e de 30-60% de portador. Em algumas concretizações, o pH da formulação está em uma faixa entre 7 e 13. Em algumas concretizações, 3,3’- ((2,4,4-trimetilpentan-2-il)azanodiil)bis(propano-1,2-diol) é um estabilizante F/T preferido.

[077] Além da neutralização e da estabilização em congelamento/descongelamento, os compostos da invenção podem aumentar várias outras propriedades desejáveis na formulação, tais como uma ou mais das seguintes: resistência à corrosão, resistência à abrasão (esfrega), resistência ao bloqueio, codispersão, aumento do brilho, aceitação e estabilidade de cor, amarelamento reduzido, estabilidade ao envelhecimento, resistência à água, lavabilidade, resistência a manchas, coalescência à baixa temperatura e sinergia com biocidas presentes na formulação para controle microbiano.

[078] Algumas concretizações da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS Experimental Genérico

[079] Síntese. Um frasco de fundo redondo de 3 bocas, equipado com agitador magnético, manta de nitrogênio, manta de aquecimento controlada por termopar e funil de adição é carregado com a amina desejada (1,0 equivalente). O funil de adição é carregado com os óxidos de alquileno desejados (1 ou mais equivalentes). A reação é conduzida pura e se o material for viscoso e não puder ser agitado, pode-se utilizar solvente tal como água ou álcool. Durante a adição, a temperatura de reação é mantida a ca. 25-100°C. Uma exotermia moderada é observada no início da adição para óxidos de alquila, tais como óxido de propileno e óxido de butileno. Porém, uma grande exotermia pode ser observada quando glicidol é utilizado como o epóxido.

[080] Exemplo 1 - Síntese, pKa e avaliação de VOC de 3,3’- ((2,4,4-trimetilpentan-2-il)azanodiil)bis(propano-1,2-diol)

[081] Um frasco de fundo redondo de 3 bocas com capacidade para 250 ml equipado com agitador magnético, manta de nitrogênio, manta de aquecimento controlada por termopar e funil de adição é carregado com PRIMENETMTOA (uma alquilamina terciária C8 altamente ramificada da Dow) (25g, 0,19 mol, 1 equivalente). O funil de adição é carregado com 96% glicidol puro (35,2g (32 ml), 0,48 mol, 2,5 equivalentes) adicionado muito lentamente à amina. A reação é exotérmica e, portanto, a lenta adição de glicidol e o uso de banho de gelo/água são utilizados para controlar a temperatura de reação, de forma que não ultrapasse 65°C. A mistura de reação incolor torna-se viscosa e amarelada mediante adição do óxido de alquileno. Após a reação ser agitada por 6 horas, GC indica a presença de glicidil e dos produtos mono e bis. Neste ponto, a mistura de reação é aquecida a 70°C por mais 10 horas até que o pico de mono aduto desapareça. A mistura de reação é destilada para remover o excesso de glicidol. A pureza total do material é de 96,4% e o rendimento total do produto destilado é de aproximadamente 50g (94%). A estrutura é confirmada através de análise GC e NMR. Tempo de retenção do produto é de 24,78 min, [M+H] = 278,1. A análise NMR é conduzida em CD3OD. 1H NMR, (ppm): d 1,012 (s, 9H), d 1, 226 (s, 2H), d 1,459 (s, 6H), d 2,430-2,934 (m, 4H), d 3,468-3,725 (m, 6H). 13C NMR (ppm), d 38, 14, 38, 98, 39, 66, 41, 89, 42,47, 59, 35, 65,28, 67,02, 70,65, 70,98, 75,87, 82,49 e 83,79.

[082] O pK do produto é de 9,0. O percentual de VOC medido na amostra de amina bruta de acordo com ASTM D6886-rev é de 3,6%, devido às impurezas. 3,3’-((2,4,4-trimetilpentan-2- il)azanodiil)bis(propano-1,2-diol) é retido na coluna por mais de 20 minutos, sendo, portanto, um material com zero VOC de acordo com o protocolo de ASTM D6886-rev.

Exemplo 2

[083] As propriedades da tinta de 3,3’-((2,4,4- trimetilpentan-2-il)azanodiil)bis(propano-1,2-diol) como coneutralizante com NaOH (1:1) são estudadas na formulação seguinte (Tabela 3).

[084] A Tabela 4 traz o resumo dos dados de tinta da mistura de 3,3’-((2,4,4-trimetilpentan- 20il)azanodiil)bis(propano-1,2-diol)/NaOH (1:1) e a comparação das propriedades dessa mistura com NaOH e amônia.

[086] Os dados mostram que a mistura de aminoálcool/NaOH possui melhor resistência à abrasão (esfrega) e melhora significativa no brilho a 60° em comparação com NaOH e amônia, isoladamente. A melhora no brilho indica que o aminoálcool (3,3’-((2,4,4-trimetilpentan-2- il)azanodiil)bis(propano-1,2-diol) também melhora a dispersão de pigmento

[087] O pH, viscosidades, brilho, cobertura, resistência à abrasão e adesão a úmido das formulações contendo os compostos testados são determinados conforme a seguir descrito. pH

[088] O pH é medido utilizando um pHmetro básico (instrumento Denver) à temperatura ambiente. O pHmetro é calibrado com três soluções tampão (pH = 4, 7 e 10) de cada vez antes da medição.

Viscosidades

[089] As viscosidades são medidas em um reômetro Anton Paar 301 a 25°C, utilizando uma geometria de cone e placa a 0,5 grau. Uma varredura de taxa de cisalhamento de 0,5 a 12000 s- 1é realizada. A viscosidade sob alto cisalhamento é extraída a uma taxa de cisalhamento de 12.000 s-1e a viscosidade sob cisalhamento médio é extraída a uma taxa de cisalhamento de 57,4 s-1.

Brilho

[090] A estação de revestimento Symyx é usada para cobrir revestimentos de 2” x 2” em cartela Leneta de cor branca/preta utilizando um aplicador “doctor blade” a uma distância ajustada de 6 mils. O brilho a 60° é medido em instrumento de teste de cor, brilho e espessura após os revestimentos serem secados em CTR (25°C; 50% umidade relativa) por 7 dias.

Cobertura

[091] A estação de revestimento Symyx é usada para cobrir revestimentos de 2” x 2” em cartelas Leneta de cor preta utilizando um aplicador “doctor blade” a uma distância ajustada de 3 mils. A refletância Y é medida em instrumento de cor, brilho e espessura após os revestimentos serem secados por 1 dia. Utilizando uma prensa hidráulica tipo “clicker” e a matriz de 1”x2”, a área retangular é cortada no centro do revestimento. O peso do retângulo de revestimento cortado é calculado medindo-se o peso antes e após o descascamento do revestimento. O valor S/mil é calculado a partir do valor de refletância Y e espessura do revestimento de acordo com a equação Kybulka-Munk.

Resistência à Abrasão

[092] A estação de revestimento Symyx é usada para cobrir revestimentos de 1” x 2” em painéis de abrasão pretos utilizando um aplicador “doctor blade” a uma distância ajustada de 6 mils. Os revestimentos são friccionados a 624 rpm com pesos de 150g por 4 ciclos, totalizando 20 minutos. É medida a mudança na espessura do revestimento antes e após abrasão.

Adesão a Úmido

[093] A estação de revestimento Symyx é usada para cobrir revestimentos de 1” x 2” em painéis alquídicos verdes utilizando um aplicador “doctor blade” a uma distância ajustada de 7 mils. Quadriculados de 2x4 são cortados após os revestimentos serem secados durante 1 dia. Os revestimentos são saturados em água por 10 minutos e secados com papel toalha. Fita Parmacel é imediatamente aplicada sobre os revestimentos secados. Um rolo de borracha é aplicado com força uniforme sobre todos os revestimentos dez vezes, e as tiras de fita são destacadas uma a uma com movimento rápido e firme a 180 graus. Os revestimentos são então escaneados e analisados utilizando software para análise de imagem de forma a determinar o percentual de branco (tinta) que permaneceu na área quadriculada.

[094] Exemplo 3 - Síntese, pKa e avaliação de VOC de 2-((2- hidroxi-3-isopropoxipropil)amino)-2-(hidroximetil)propano- 1,3-diol

[095] Um frasco de fundo redondo com capacidade para 250 ml equipado com agitador magnético, manta de nitrogênio e funil de adição é carregado com tris(hidroximetil)aminometano (54,45 g, 0,45 mol, 1,05 equivalente) e dissolvido em 200 ml de água. Após dissolução de toda a amina, isopropilmetil oxirano (50g, 0,43 mol, 1,0 equivalente) é adicionado lentamente à solução de amina. A reação é agitada à temperatura ambiente por 24h e interrompida após o GC registrar 90% conversão no produto desejado. Alternativamente, o tempo de reação pode ser reduzido aquecendo-se a mistura de reação até conclusão. A água e epóxido residual são removidos através de evaporador rotativo. A pureza total do material do produto é de 91,3%, o restante sendo amina residual. A estrutura do produto desejado é confirmada através de análise GC-MS e NMR. O tempo de retenção do produto é de 24 min, [M+H] = 238. A análise NMR é conduzida em CD3OD. 1H NMR, (ppm) : d 1, 04-1, 67 (d, 2H), d 2, 63-1, 79 (m, 2H), d 3, 29-3, 66 (m, 15H). 13C NMR (ppm), d 32,36, 55,41, 70,96, 72,77, 81,59, 82,13 e 83,47. O valor pKa do material é de 7,8. A porcentagem de VOC medida na amostra de amina bruta de acordo com ASTM D6886-rev é de 8,7%, devido à amina residual (tempo de retenção: 14 min). 2-((2-hidroxi- 3-isopropoxipropil)amino)-2-(hidroximetil)propano-1,3-diol é de zero VOC de acordo com o protocolo ASTM D6886-43.

Exemplo 4

[096] 2,2’-((2-hidroxiciclohexil)azanodiil)dietanol (DEAW- CyHO)

[097] Um frasco de 4 bocas de 500 ml é equipado com um agitador magnético, um condensador de refluxo com manta de nitrogênio, e uma manta de aquecimento com controlador de temperatura e um termopar. O frasco é carregado com 46,83 gramas (0,48 moles) de óxido de ciclohexeno (CyHO) e 50,17 gramas (0,48 mol) de dietanolamina (DEA). A mistura é aquecida a 60°C durante agitação sob nitrogênio, e 10 gotas de 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol a 80% (DMAMP-80TMda Dow) são adicionadas. A temperatura da mistura de reação é então aumentada para 75°C. Após cerca de 22 horas a 75°C, a análise GC mostra a presença de 10% de DEA e 4% de CyHO. A temperatura da mistura de reação é então aumentada para 85°C. Após cerca de 6,5 horas a 85°C, a análise GC mostra cerca de 9% de DEA e cerca de 1,3% de CyHO remanescente. A mistura de reação é destilada a vácuo utilizando um aparelho Kugelrohr. A análise GC da fração destilando a uma temperatura de banho de ar de 142-145°C a 0,15 mmHg de pressão mostra >98% de CyHO-DEA. O rendimento é de 78 gramas (80%). 1H-NMR: 3,4743,642 ppm, multipleto com intensidade 5; 1,247-2,824 ppm, multipleto com intensidade 12. 13C-NMR: 71,52 ppm, 63,67 ppm, 81,10 ppm, 36,62 ppm, 35,48 ppm; 34,38 ppm; 44,82 ppm; 44,82 ppm; 78,36 ppm. EI GC/MS: m/e 172 (base), 158, 144, 100, 74, 56. FT/IR: 3353,7, 2930,4, 2858,8, 1654,8, 1451,8, 1405,8, 1365,5, 1331,8, 1282,3, 1253,3, 1203,7, 1160,8, 1116,5, 1074,7, 1035,3, 1002,4, 952,3, 930,9, 916,5, 866,5, 610,1, 562,2 cm-1. pKa = 8,6.

Exemplo 5 1,1’-((1-hidroxi-2-metilpropan-2-il)azanodiil)bis(butan-2-ol) (AMP-2BO)

[098] Um frasco de 3 bocas de 250 ml é equipado com um agitador magnético, um condensador de refluxo com manta de nitrogênio, e uma manta de aquecimento com controlador de temperatura e um termopar. O frasco é carregado com 35,79 gramas (0,40 mol) de amino-2-metil-1-propanol (AMP) e 72,25 gramas (1,0 mol) de epoxi butano. A mistura é agitada sob nitrogênio e refluxo por um tempo total de 13,5 horas. A temperatura de refluxo inicial é de cerca de 70°C, subindo lentamente para 105°C no final do período de refluxo. A análise GC da mistura de reação no final do período de refluxo mostra a presença de epoxi butano, com o restante sendo principalmente AMP-2BO; pouco mono-aduto de AMP-BO é detectado. A mistura de reação é destilada a vácuo utilizando um aparelho Kugelrohr. A análise GC da fração destilando a uma temperatura de banho de ar de 140-144°C a uma pressão de 0,18-0,15 mmHg mostrou >95% de AMP-2BO. O rendimento é de 85,3 gramas (91%). 1H-NMR: 0,958 ppm, tripleto: 1,334-1,407 ppm, multipleto; 0,976 ppm singleto; 1,045 ppm, singleto; e 1,119 ppm, singleto, com intensidade combinada de 16; 3,182 - 3,509, multipleto com intensidade 4; 2,346-2,708, multipleto com intensidade 4. 13C-NMR: 20,51 ppm, 38,58 ppm, 39,01 ppm, 82,85 ppm, 83,93 ppm, 67,99 ppm, 69,22 ppm, 29,78 ppm, 32,44 ppm, 34,48 ppm, 79,53 ppm, 79,71 ppm, 69,55 ppm 69,75 ppm. EI GC/MS: m/e 202, 174, 130, 102 (base), 84, 70, 55, 42. FT/IR: 3357,6, 2954,4, 2934,3, 2877,6, 1464,0, 1417,8, 1380,8, 1363,0, 1299,3, 1244,3, 1174,4, 1130,8, 1063,1, 982,6, 919,4, 862,9, 777,2, 735,5, 587,5 cm-1. pKa = 9,1.

Exemplo 6 1-(hidroximetil)-2-(2-((2-hidroxipropil)amino)propano-1,3- diol (TA-1PO)

[099] Um frasco de fundo redondo de 3 bocas com capacidade para 500 ml equipado com termopar, agitação magnética, manta de nitrogênio e um funil de adição é carregado com tris(hidroximetil)aminometano (TA) (121 g, 1,0 mol) e água (200g). A mistura é deixada agitar da noite para o dia resultando em uma solução incolor. O funil de adição é carregado com óxido de propileno (75 ml, 62g, 1,07 mol) que é então adicionado gota a gota à mistura de reação durante 75 minutos. O resfriamento externo é utilizado para manter a temperatura de reação abaixo de 30°C durante a adição. Após agitação à temperatura ambiente por 24 horas, a mistura é aquecida a 50°C por 2 horas para garantir reação completa. Uma amostra de GC indica a permanência de 3,7% de TA não reagido e a formação de 90,1% de mono-aduto e 5,2% de bis- aduto. Uma análise GC/MS da mistura de produto verifica a identidade do mono-aduto desejado com um peso molecular de 179. O valor pKa é de 8,0 e o peso equivalente de neutralização da mistura de produto (48% sólidos) é de 378,8. Exemplo 7 2-etil-2-(2-hidroxibutil)amino)propano-1,3-diol (AEPD-1BO)

[100] Um frasco de fundo redondo de 3 bocas de 500 ml equipado com um termopar, agitação magnética, manta de nitrogênio e um funil de adição é carregado com 2-amino-2- etil-1,3-propanodiol (119g de solução a 85%, 0,85 mol) e água (100g). A mistura aquece até 35°C durante a etapa de diluição. O funil de adição é carregado com óxido de butileno (85 mL, 76g, 1,05 mol) que é então adicionado gota a gota à mistura de reação durante 75 minutos. A temperatura de reação permanece abaixo de 35°C durante a adição. Após agitação à temperatura ambiente por 24 horas, a mistura é aquecida a 50°C-60°C por 12 horas para garantir reação completa. Uma amostra de GC indica a permanência de 0,7% de AEPD não reagido e a formação de 86,9% de mono-aduto e 7,0% de bis- aduto. Uma análise GC/MS da mistura de produto verifica a identidade do mono-aduto desejado com um peso molecular de 191. O valor pKa é de 8,7 e o peso equivalente de neutralização da mistura de produto (66% sólidos) é de 340,7. Exemplo 10 Preparação de formulações de tinta contendo aminoalcoóis da invenção

[101] As formulações de tinta são preparadas utilizando agente F/T 1 conforme mostram as estruturas abaixo. O coeficiente de partição de octanol/água é calculado utilizando o método de Moriguchi et al., Chem. Pharm. Bull. 40(1), 127-130 (1992). O coeficiente de partição de octanol- água para F/T é de 0,69. A Tabela 5 mostra as formulações de tinta utilizadas para experimentos de congelamento/descongelamento. Amostras de tinta são congeladas a -18°C por 17 horas e então descongeladas a 25°C por 7 horas. Isso constitui um ciclo completo de congelamento-descongelamento. As viscosidades são medidas após cada ciclo de congelamento/descongelamento utilizando um viscosímetro Krebs Stormer da Sheen à temperatura ambiente. A viscosidade é medida em unidades de Krebs (KU). Os resultados dos ciclos de congelamento/descongelamento nas amostras de tinta contendo um composto com zero VOC da invenção como pós- adição estão relacionados na Tabela 6. O composto de pós- adição é misturado a 2% em peso nas amostras de tinta. A mesma formulação de tinta é usada na preparação de todas as amostras. A amostra de tinta sem qualquer pós-adição é designada como “Branco”.

[102] KATHONTMLXE é um biocida ativo para conservar as formulações de tinta esmalte de látex no interior da lata, sendo fornecido pela The Dow Chemical Company .

[103] ROZONETM2000 é um fungicida e algicida líquido com ação antimicrobiana de amplo espectro para revestimentos à base de água e solvente, sendo fornecido pela The Dow Chemical Company.

[104] TEGO FOAMEXTMé um antiespumante da Evonik Industries.

[105] HEC é hidroxietilcelulose (NATRASOL 250 HBR Aqualon) da Ashland.

[106] OROTANTM731 A é um dispersante de pigmento para vários revestimentos à base de látex. Trata-se de um sal sódico de polieletrólito de carboxilato, fornecido pela The Dow Chemical Company.

[107] AMP-95 é um 2-amino-2-metil-1-propanol com 5% água. Trata-se de um neutralizante e codispersante da The Dow Chemical Company.

[108] TERGITOLTM15S40 é um surfactante não-iônico de álcool etoxilado secundário da The Dow Chemical Company.

[109] TiO2 R 706 é um pigmento multiuso de dióxido de titânio rutilo da DuPont.

[110] CALCITE MF tem tamanho de partícula de 10 mícrons e é fornecido pela 20MICRONS Ltd.

[111] OMYACARBTMé um carbonato de cálcio com tamanho de partícula de 2 mícrons da OMYA.

[112] ACRYSOLTMRM5000 é um agente espessante associativo não-iônico livre de solvente para uso com tintas látex. Da The Dow Chemical Company.

[113] ROPAQUETMULTRA E é um polímero opaco que aumenta a capacidade de cobertura a seco de revestimentos de tinta, fornecido pela The Dow Chemical Company.

[114] PRIMALTMSF 018 é um polímero acrílico para uso em tintas, conferindo boa resistência à fricção abrasiva. Da The Dow Chemical Company.

[115] Os valores KU inferiores a 150 relatados na Tabela 9 são considerados aceitáveis, e todos os valores (que não os de Branco) relatados são considerados muito aceitáveis.

[116] As amostras de tinta são submetidas ao teste de desempenho de tinta. As amostras de tinta contendo agente F/T 1, acrescentado como composto pós-adição, sobreviveram a cinco ciclos de congelamento/descongelamento. As referências utilizadas no estudo eram amostras de tinta que continham propileno glicol e dietileno glicol como aditivos de congelamento/descongelamento. A amostra de tinta sem qualquer pós-adição é o “Branco”. Essa amostra fracassou no primeiro ciclo de congelamento/descongelamento.

Claims

1. Composto, caracterizadopelo fato de ter a fórmula I:

onde x é 0, 1 ou 2; RAé OH ou alquila; R é CH2CHR1OH, e R1é H, alquila não substituído, cicloalquila não substituído, alcoxialquila, sendo que o grupo alcóxi é do alcoxialquila, selecionado a partir do grupo consistindo de n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec-butoxi, e terc-butoxi; R2é H; R3é alquila, cicloalquila, fenila ou hidroxialquila, R4é cicloalquila, fenila, ou hidroxialquila, ou R3e R4, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila; e R5e R6são independentemente H ou alquila não substituído, ou R5e R6, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila, ou quando x for 0, R3e R5, juntamente com os átomos de carbono aos quais estão ligados, formam cicloalquila; contanto que, quando x for 0, então RAé OH; quando x for 1 ou 2, RAé alquila; quando R3e R4são cada um independentemente hidroxialquila, R1 é alcoxialquila; e quando R1ou R3é H, então x é O, RAé OH, R2e R4não são H, e R4não é hidroxialquila.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de x ser 0 e R3e R4serem independentemente hidroxialquila ou R3é alquila e R4é hidroxialquila.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de R5e R6serem ambos H.

4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser um de: 2-etil-2-((2- hidroxibutil)amino)propano-1,3-diol; 2-((2-hidrixo-3- isopropoxipropil)amino)-2-metilpropano-1,3-diol; ou 2-((2- hidroxi-3-isopropoxipropil)amino)-2-(hidroximetil)propano- 1,3-diol.

5. Composto, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I:

sendo que: x é O; RAé OH; R é CH2CHR1OH, e R1é um alquila C1-C6 não substituído, cicloalquila não substituído, ou alcoxialquila, sendo que o grupo alcóxi tem 1 a 4 átomos de carbono; R2 é alquila, cicloalquila, hidroxialquila, ou independentemente R; R3e R4são independentemente alquila, cicloalquila, fenila ou hidroxialquila, ou R3e R4, juntamente com o carbono ao qual estão ligados, formam cicloalquila; e R5e R6são independentemente H ou alquila, ou R5e R6, juntamente com o carbono ao qual eles estão ligados, formam cicloalquila.

6. Composto, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de R3e R4serem cada um independentemente alquila; ou R3é alquila e R4é hidroxialquila.

7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de R5 e R6 são ambos H.

8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 5 a 7, caracterizado pelo fato de Re R2 serem ambos CH2CHR1OH.

9. Composto, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de ser um de: 1,1’-((1-hidroxi-2-metilpropan-2- il)azanodiil)bis(propano-2-ol); 1,1’-((1-hidroxi-2- metilpropan-2-il)azanodiil)bis(butan-2-ol); 2-(bis(2- hidroxibutil)amino)-2-etilpropano-1,3-diol; ou 2-(bis(2- hidroxipropil)amino)-2-etilpropano-1,3-diol.

10. Composto, caracterizado pelo fato de ser da fórmula I:

sendo que: x é O; RAé OH; R é CH2CHR1OH, e R1é H, um alquila C1-C6 não substituído, cicloalquila, fenila, fenil-alquila, ou alcoxialquila-, sendo que o grupo alcóxi tem 1 a 4 átomos de carbono; R2é independentemente R; R3é H, cicloalquila, fenila, ou hidroxialquila; R4é alquila C3-C6, cicloalquila, ou fenila, ou R3e R4, juntamente com o carbono ao qual eles estão ligados, formam cicloalquila; e R5e R6são independentemente H ou alquila não substituído, ou R5e R6, juntamente com o carbono ao qual eles estão ligados, formam cicloalquila.

11. Composto, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de R1ser H ou um alquila C1-6 não substituído.

12. Tinta ou revestimento em base aquosa, caracterizada pelo fato de compreender um ligante, um portador, um pigmento e um aditivo, sendo que o dito aditivo é o composto definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11 ou um composto que é 2,2’-((2-hidroxiciclohexil)azanodiil)dietanol.