PL171579B1 - Srodek grzybobójczy PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy PLInfo
- Publication number
- PL171579B1 PL171579B1 PL92312883A PL31288392A PL171579B1 PL 171579 B1 PL171579 B1 PL 171579B1 PL 92312883 A PL92312883 A PL 92312883A PL 31288392 A PL31288392 A PL 31288392A PL 171579 B1 PL171579 B1 PL 171579B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenyl
- hydrogen
- group
- cyclopentyl
- plants
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1 . Srodek grzybobójczy, znam ienny tym , ze zawiera n osnik oraz jako substancje czynna zwiazek o wzorze ogól- nym 1, w którym R 1 oznacza ewentualnie podstawiona grupe C 1-12alkilowa, C 2 -6 a lk e n y lo w a , C 2-6alkinylowa, C4-12aikadie- nylowa, C3-8cykloalkilowa lub C4 - 8 -b icyk lo alk ilo w a lub 3- do 6-czlonowy pierscien heterocykliczny, przy czym kazda grupa lub pierscien jest ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma podstawnikami dobranymi sposród atomów chlorowców, grup nitrowej, cyjanowej, hydroksylowej, C 1-4alkilowej, C 1-4chlo rowcoalkilowej, C 1-4alkoksylowej, C1-4chlorowcoalkoksylowej, a m in o w e j, C 1-4a lk ilo a m in o w e j, d i-C 1-4alkiloaminowej, formylowej, C 1-4alkoksykarbonylowej, karboksylowej, feny- lowej, C 1-4chlorowcoalkilofenylowej, di-C 1 -4alk o k sy fe n y lowej, furylowej i dichlorowco-C3-6cykioalkiiowej lub w przy- padku gdy R 1 oznacza grupe C 3-8cykloalkilowa lub 3- do 6-czlo- nowy pierscien heterocykliczny, jest on ewentualnie sprzezony w pozycji orto z pierscieniem benzenowym, R2 oznacza atom wo- doru lub grupe C 1-4alkilowa, lub R1 i R2 razem z przyleglym atomem azolu do którego sa przylaczone oznaczaja ewentualnie podstawiony pierscien heterocykliczny; R3 oznacza grupe fe- nylowa lub naftylowa, przy czym kazda grupa jest ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami dobranymi sposród atomów chlorowców, grup nitrowej, cyjanowej, hydro- ksylowej, C 1-12alkilowej, C 1-12chlorowcoalkilowej, C 1-12al k o k s y lo w e j, C 1-12c h lo ro w c o a lk o k sy lo w e j, am inow ej, C 1-4alkiloam inow ej, d i-C 1-4alkiloam in ow ej, form ylow ej, C1-4alkoksykarbonylowej, karboksylow ej, fenylow ej, feno ksylow ej i b en zyloksylow ej, a R 4 oznacza atom wodoru lub chlorow ca lub grupe -N R 5R6 , w której R 5 oznacza atom wodoru lub grupe am inow a, C 1-4alkilowa, C3-6cyklo alkilo w a lub C4-8b icy k lo a lk ilo w a, a R6 oznacza atom w o- doru lub grupe C 1-4alkilow a WZÓR 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy zawierający pochodne triazolopirymidyny.
W opisie patentowym EP-A-007i792 ujawniono związki o wzorze ogólnym 4, w którym Ri oznacza grupę alkilową, atom chlorowca, grupę alkoksylową, cyjanową, cykloalkilową, arylową, aryloksylową, arylotio, aryloalkilową, aryloalkoksylową lub aryloalkilotio, z których każda jest ewentualnie podstawiona atomem chlorowca lub grupą alkoksylową lub Ri oznacza pierścień benzenowy, indanowy lub tetrahydronaftalenowy sprzężony z pierścieniem fenylowym, części aromatyczne w powyższych grupach są ewentualnie podstawione grupą alkilową,
171 579
3 ζ alkoksylową, cyjanową lub chlorowcem, n jest równe 1 lub 2; R i R każde oznacza wodór, alkil lub aryl; A oznacza atom azotu lub grupę CR4; w której R4 ma znaczenie takie jak R2 ale również może oznaczać chlorowiec, grupę cyjanową lub alkoksykarbonylową lub razem z R3 może tworzyć łańcuch alkiienowy zawierający do 2 podwójnych wiązań. Podano, że związki te są aktywne wobec różnych grzybów chorobotwórczych dla roślin, zwłaszcza z klasy Phycomycetes. Jednak działanie grzybobójcze wykazanojedynie dla 17 z 80 opisanych związków przeciw Plasmopara viticola, grzyba należącego do klasy Phycomycetes.
Obecnie opracowano nową klasę pochodnych triazolopirymidynowych, które wykazują inne spektrum aktywności grzybobójczej. Te nowe związki są szczególnie aktywne wobec grzybów należących do klasy Ascomycetes takich jak Venturia inaequalis, Botrytis cinerea i Altemaria solani.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynalazku przedstawione są wzorem ogólnym 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawioną grupę Cu2alkilową, C2-6alkenylową, C2-6alkinylową, C4-i2alkadienylową, Cj-gcykloalkilową lub C4-sbicykloalkilową łub 3do 6-członowy pierścień heterocykliczny, przy czym każda grupa lub pierścień jest ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma podstawnikami dobranymi spośród atomów chlorowców, grup nitrowej, cyjanowej, hydroksylowej, Ci-4alkilowej, Ci-4chlorowcoalkilowej, Ci-jalkoksylowej, Ci-4chlorowcoalkoksylowej, aminowej, Ci-4alkiloaminowej, di-Ci-4alkiloaminowej, formylowej, Ci-4alkoksykarbonylowej, karboksylowej, fenylowej, Ci-4chlorowcoalkilofenylowej, di-Ci-4alkoksyfenylowej, furylowej i dichlorowco-C3-6cykloalkilowej lub w przypadku gdy Ri oznacza grupę Cj^cykloalkilową lub 3- do 6-czołowy pierścień heterocykliczny, jest on ewentualnie sprzężony w pozycji orto z pierścieniem benzenowym, R2 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-4alkilową; lub Ri i R2 razem z przyległym atomem azotu do którego są przyłączone oznaczają ewentualnie podstawiony pierścień heterocykliczny; R3 oznacza grupę fenylową lub naftylową, przy czym każda grupa jest ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami dobranymi spośród atomów chlorowców, grup nitrowej, cyjanowej, hydroksylowej, Ci-i2alkilowej, Ci-ichlorowcoalkilowej, Ci-ialkoksylowej, Ci-ichlorowcoalkoksylowej, aminowej, Ci-4alkiloaminowej, di-Ci-jalkiloaminowej, formylowej, Ci-ąalkoksykarbonylowej, karboksylowej, fenylowej, fenoksylowej ibenzyloksylowej, a R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę-NR5R6, w której R5 oznacza atom wodoru lub grupę aminową, Ci-4alkilową, C36cykloalkilową łub Clt-bicykloalkilową a R6 oznacza atom wodoru lub grupę Ci^alk.ilową.
Tak więc, gdy podstawnikiem w związkach o wzorze i jest grupa alkilowa, alkenylowa, alkinylowa lub alkadienylowa to może być ona prosta lub rozgałęziona i zawiera do i2 atomów węgla, korzystnie do 6 atomów węgla a zwłaszcza do 4 atomów węgla. Grupa cykloalkilową zawiera od 3 do 8, korzystnie 3 do 6 atomów węgla. Grupa bicykloalkilowa zawiera od 4 do i2, korzystnie 4 do 8 atomów węgla. Grupą arylową jest grupa fenylowa lub naftylowa. Pierścień heterocykliczny jest dowolnym, nasyconym lub nienasyconym układem pierścieniowym zawierającym co najmniej jeden heteroatom, 3- do 6-członowym, przy czym szczególnie korzystne są pierścienie 5- lub 6-członowe. Korzystne są zwłaszcza heterocykliczne pierścienie zawierające azot, takie jak azyrydynylowy, pirolidynylowy, morfinylowy i tiazolilowy.
Gdy którykolwiek z podstawników jest określony jako ewentualnie podstawiony, grupami podstawników ewentualnie są jedna lub więcej grup zwyczajowo stosowanych przy udoskonaleniach własności związków szkodnikobójczych i/lub modyfikacjach takich związków w celu wpłynięcia na ich strukturę/aktywność, trwałość działania, penetrację lub inne własności. Poszczególne przykłady takich podstawników obejmują, na przykład, atomy chlorowców, grupy nitrową, cyjanową, tiocyjanianową, cyjanianową, hydroksylową, alkilową, chlorowcoalkilową, alkoksylową, chlorowcoalkoksylową, aminową, alkiloaminową, dialkiloaminową, formylową, alkoksykarbonylową, karboksylową, alkanoilową, alkilotio, alkilosulfinylową, alkilosulfonylową, karbamoilową, alkiloamidową, fenylową, fenoksylową, benzylową, benzyloksylową, heterocyklilową, zwłaszcza furylową i cykloalkilową, zwłaszcza cyklopropylową. Zwykle obecnych może być 0-3 podstawników.
Gdy którykolwiek z powyższych podstawników oznacza lub zawiera jako podstawnik grupę alkilową, to jest ona prosta lub rozgałęziona i zawiera do 12 korzystnie do 6 a zwłaszcza do atomów węgla. Gdy którykolwiek z podstawników oznacza lub zawierajako podstawnik część arylową lub cykloalkilową to sama ta część arylowa lub cykloalkilową może być podstawiona jednym lub kilkoma atomami chlorowca, grupami nitrowymi, cyjanowymi, alkilowymi, chlorowcoalkililowymi, alkoksylowymi lub chlorowcoalkoksylowymi.
W przypadku grup cykloalkilowej i heterocyklilowej, ewentualne podstawniki obejmują również grupy, które razem z dwoma przyległymi atomami węgla grupy cykloalkilowej łub heterocyklilowej tworzą nasycony lub nienasycony pierścień węglowodorowy. Innymi słowy, z grupą cykloalkilową lub heterocyklilową może być ewentualnie sprzężony nasycony lub nienasycony pierścień węglowodorowy.
Korzystnie, R1 oznacza grupę C1-i2alkilową, C2-6alkenylową, C^alkinylową, C4-8alkadienylową, Cj-cykloalkilową, C4-8bicykloalkilową lub 3- do 6-członowy pierścień heterocykliczny zawierający azot, przy czym każda grupa jest ewentualnie podstawiona podstawnikami w ilości do trzech dobranymi spośród atomów chlorowców, zwłaszcza chloru, grup hydroksylowej, Ci-4alkiłowej, zwłaszcza metylowej, Ci-chlorowcoalkilowej, zwłaszcza trifluorometyłowej, Ci-4alkoksylowej, zwłaszcza metoksylowej, Ci-chlorowcoalkoksylowej, zwłaszcza trifluorometoksylowej, fenylowej, Ci-chlorowcoalkilofenylowej, di-Ci-4alkoksyfenylowej, furylowej i dichloro-C3-6cykloalkilowej lub, w przypadku gdy Ri oznacza grupę Cj-^cykloalkilową lub 3do 6-członowy pierścień heterocykliczny, ewentualnie sprzężone jest w pozycji orto z pierścieniem benzenowym.
Korzystnie R3 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną podstawnikami w ilości do trzech dobranymi spośród atomów chlorowców, grup Ci-aalkilowej, Ci-4chlorowcoalkilowej, Ci-4alkoksylowej, Ci-chlorowcoalkoksylowej, fenylowej, fenoksylowej i benzyloksylowej lub grupy naftylowej.
Korzystnie R4 oznacza lub grupę -NR5R6, w której R5 oznacza grupę metylową, a pozostałe podstawniki mają wyżej podane znaczenia.
Szczególnie korzystną podgrupą związków o wzorze 1, są te, w których Ri oznacza grupę metylową, etylową, propylową, heptylową, dodecylową, benzylową, dichlorocyklopropylometylową, furylometylową, trifluorometylofenyloetylową, dimetoksyfenyloetylową, pentenylową, propynylową, dimetylooktadienylową, cyklopropylową, cyklopentenylową, hydroksycyklopentylową, trimetylocyklopentylową, cykloheksylową, tnmetylocykloheksylową, cyklooktylową, indanylową, bicykloheptylową, dichloroazyrydynylową, pirolidynylową, morfolinylową lub benzotiazolilową; R2 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub etylową; lub Ri i R2 razem z przegradzającym je atomem azotu oznaczają grupę fenylopiperydylową; r3 oznacza grupę fenylową, fluorofenylową, chlorofenylową, bromofenylową, chlorofluorofenylową, metylofenylową, propylofenylową, trifluorometylofenylową, metoksyfenylową, etoksyfenylową, dimetoksyfenylową, trimetoksyfenylową, trifluorometoksyfenylową, bifenylilową, fenoksyfenylową, benzyloksyfenylową lub naftylową; a R4 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub jodu lub grupę aminową, metyloaminową, dimetyloaminową, hydrazynową, cyklopentyloaminową lub bicykloheptyloaminową.
Sposób wytwarzania związku o wzorze ogólnym i zdefiniowanym wyżej, polega na tym, że (a) związek o wzorze ogólnym 2, w którym r3 ma wyżej podane znaczenie a Hal oznacza atom chloru łub bromu, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze ogólnym HNR^, w którym Ri i R2 mają wyżej podane znaczenie, otrzymując związek o wzorze i, w którym R4 oznacza atom chloru lub bromu;
(b) ewentualnie, poddaje się reakcji związek o wzorze i utworzony w punkcie (a) ze środkiem fluorującym do wytworzenia związku o wzorze i, w którym r4 oznacza atom fluoru;
(c) ewentualnie, poddaje się reakcji związek o wzorze i utworzony w punkcie (a) ze środkiem redukującym do wytworzenia związku o wzorze i, w którym r4 oznacza atom wodoru;
(d) ewentualnie, poddaje się reakcji związek o wzorze i utworzony w punkcie (a) ze związkiem o wzorze ogólnym HNR5R6, w którym R5 i R6 mają znaczenie podane powyżej, otrzymując związek o wzorze i, w którym R4 oznacza grupę -Nr5r6; oraz
171 579 (e) ewentualnie, poddaje się reakcji związek o wzorze 1 utworzony w punkcie (d), w którym R5 i R6 oba oznaczają atom wodoru, z dijodometanem w obecności środka diazotującego otrzymując związek o wzorze 1, w którym R4 oznacza atom jodu.
Proces z etapu (a) dogodnie prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Jako odpowiednie rozpuszczalniki stosuje się etery takie jak dioksan, eter etylowy a zwłaszcza tetrahydrofuran, chlorowcowane węglowodory takie jak dichlorometan i toluen. Reakcję dogodnie prowadzi się w zakresie od 0°C do 70°C, przy czym korzystną temperaturąjest przedział 10°C-35°C. Również korzystnie reakcję prowadzi się w obecności zasady. Odpowiednimi zasadami są aminy trzeciorzędowe takie jak trietyloamina i zasady nieorganiczne takie jak węglan potasu lub węglan sodu. Alternatywnie, jako zasada może służyć nadmiar związku o wzorze HNR!R2.
Proces z etapu (b) dogodnie prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są sulfolan, dimetyloformamid lub mieszanina acetonitrylu i eteru koronowego. Jeśli jako rozpuszczalnik stosuje się sulfolan lub dimetyloformamid, korzystne jest zastosowanie toluenu jako współrozpuszczalnika, aby wspomóc odwodnienie środka fluorującego. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze w zakresie od temperatury pokojowej' (około 15°C) do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, przy czym korzystna temperatura zawarta jest w zakresie od 40°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej w warunkach powrotu skroplin. Jako odpowiednie środki fluorujące stosuje się fluorki metali alkalicznych, zwłaszcza fluorek potasu i fluorek antymonu.
Jako środek redukujący stosowany w etapie (c) dogodnie stosuje się katalityczny środek uwodorniający, to znaczy gazowy wodór stosowany pod podwyższym ciśnieniem w obecności katalizatora. Korzystnie, jako katalizator stosuje się pallad na węglu drzewnym. Korzystnie, etap ten prowadzi się w obecności zasady. Odpowiednimi zasadami są trzeciorzędowe aminy takie jak trietyloamina i zasady nieorganiczne takie jak węglan sodu lub szczególnie wodorotlenek sodu. Etap ten dogodnie można również prowadzić w obecności rozpuszczalnika. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują alkohole, takie jak metanol. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze od 0°C do 70°C, przy czym korzystnie temperatura reakcji zawarta jest w zakresie od 10°C do 35°C.
Proces z etapu (d) dogodnie prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują etery takiej ak dioksan, eter etylowy i tetrahydrofuran, chlorowcowane węglowodory takie jak dichlorometan a zwłaszcza toluen. Reakcję prowadzi się w temperaturze od 20°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej w warunkach powrotu skroplin, przy czym korzystnie temperatura reakcji wynosi od 40°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Korzystnie również reakcję prowadzi się w obecności zasady. Odpowiednimi zasadami są aminy trzeciorzędowe takie jak trietyloamina i zasady nieorganiczne takie jak węglan potasu lub węglan sodu. Alternatywnie, jako zasada może służyć nadmiar związku o wzorze HNR5r6.
Gdy R oznacza taki sam podstawnik jak Ra R oznacza taki sam podstawnik jak R w otrzymanym związku o wzorze 1, związek o wzorze HNR*R2 będzie taki sam jak związek HNR5R6 a etapu (a) i (d) mogą zatem być przeprowadzone jako etap jeden z użyciem podwójnej ilości aminy o wzorze HNRk/NHRRr.
Środkiem dwuazotującym stosowanym w etapie (e) może być dowolny ester alkilowy kwasu azotawego, przy czym szczególnie korzystny jest azotyn izopentylowy. Jeśli stosuje się ester alkilowy kwasu azotawego, może on również służyć jako współrozpuszczalnik z dijodometanem. Reakcję dogodnie prowadzi się w temperaturze od 60°C do 120°C, korzystnie reakcję prowadzi się w temperaturze 70°C - 110°C. ,
Stwierdzono, że związki o wzorze ogólnym 1 mają działanie grzybobójcze. Środek według wynalazku zawiera nośnik i, jako składnik aktywny, zdefiniowany wyżej związek o wzorze 1. Sposób wytwarzania środka grzybobójczego polega na połączeniu związku o wzorze 1 z co najmniej jednym nośnikiem. Środek taki może zawierać pojedynczy związek lub mieszaninę kilku związków. Stwierdzono również, że różne izomery lub mieszaniny izomerów mogą mieć różne poziomy lub zakresy aktywności a zatem środek według wynalazku może zawierać indywidualne izomery lub mieszaniny izomerów.
171 579
Środek według wynalazku korzystnie zawiera od 0,5 do 95% wagowych składnika aktywnego.
Nośnikiem w środku według wynalazku może być dowolny materiał, z którym składnik aktywny tworzy kompozycję i który ułatwia stosowanie w traktowanym miejscu, którym może na przykład być roślina, nasiona lub gleba lub który ułatwia magazynowanie, transport lub posługiwanie się nim. Nośnik może być stały lub ciekły, łącznie z materiałem, który jest normalnie gazowy, ale który został sprężony do postaci ciekłej i można stosować każdy z nośników normalnie stosowanych przy sporządzaniu kompozycji grzybobójczych. Odpowiednie stałe nośniki obejmują gliny i krzemiany naturalne i syntetyczne takie jak ziemie okrzemkowe; krzemiany magnezu na przykład talki; krzemiany glinowo-magnezowe, na przykład attapulgity i wermikulity; glinokrzemiany na przykład kaolinity, montmorylonity i miki; węglan wapnia; siarczan wapnia; siarczan amonu; syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia i glinu; pierwiastki na przykład węgiel i siarka; naturalne i syntetyczne żywice, na przykład żywice kumaronowe, polichlorek winylu oraz polimery i kopolimery styrenu; stałe polichlorofenole; bitum; woski, na przykład wosk pszczeli, wosk parafinowy i chlorowane woski mineralne; i stałe nawozy sztuczne na przykład superfosfaty. Odpowiednie nośniki wodne obejmują wodę; alkohole na przykład izopropanol i glikole; ketony, na przykład aceton, keton metylowo-etylowy, keton metylowo-izobutylowy i cykloheksanon; etery; węglowodory aromatyczne i aryloalifatyczne na przykład benzen, toluen i ksylen; frakcje ropy naftowej na przykład naftę i lekkie oleje mineralne; węglowodory chlorowane na przykład czterochlorek węgla, perchloroetylen i trichloroetan. Często odpowiednie są mieszaniny różnych cieczy.
Środki grzybobójcze są często sporządzane i transportowane w postaci stężonej, którą następnie rozcieńcza użytkownik przed użyciem. Obecność małych ilości nośnika, którym jest środek powierzchniowo czynny ułatwia ten proces rozcieńczania. Zatem korzystnie co najmniej jednym nośnikiem w środku według wynalazku jest środek powierzchniowo czynny. Na przykład środek może zawierać co najmniej dwa nośniki, z których co najmniej jeden jest środkiem powierzchniowo czynnym.
Środkiem powierzchniowo czynnym może być emulgator, środek dyspergujący lub zwilżający; może być on niejonowy lub jonowy. Przykłady odpowiednich środków powierzchniowo czynnych obejmują sodowe lub wapniowe sole kwasów poliakrylowych i kwasów lignino sulfonowych; produkty kondensaty kwasów tłuszczowych lub amin tłuszczowych lub amidy zawierające co najmniej 12 atomów węgla w cząsteczce z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; estry kwasów tłuszczowych z gliceryną, sorbitem, sacharozą lub pentaerytrytolem; ich kondensaty z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; produkty kondensacji alkoholu tłuszczowego lub alkilofenoli, na przykład p-oktylofenolu lub p-oktylokrezolu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu; siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji; sole alkaliczne lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasów siarkowego lub sulfonowego zawierających co najmniej 10 atomów węgla w cząsteczce, na przykład siarczan sodowo-laurylowy, drugorzędowe alkiłosiarczany sodowe, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego i alkiloarylosulfoniany sodowe takie jak sulfonian dodecylobenzenu; i polimery tlenku etylenu oraz kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.
Środek według wynalazku może być sporządzony na przykład w postaci proszków zawiesinowych, pyłów, granulek, roztworów, koncentratów do emulgowania, emulsji, koncentratów zawiesinowych i aerozoli. Proszki zawiesinowe zwykłe zawierają 25, 50 lub 75% wagowych składnika aktywnego i zwykle poza stałym obojętnym nośnikiem zawierają 3 -10% środka dyspergującego i ewentualnie 0-10% wagowych stabilizatora(ów) i/lub innych dodatków takich jak środki penetrujące łub zlepiające. Pyły zwykle sporządzane są w postaci koncentratów pylistych mających podobny skład jak proszki zawiesinowe, ale nie zawierają środka dyspergującego i mogą być rozcieńczane w polu dalszym stałym nośnikiem otrzymując kompozycję zawierającą zwykle 0,5 - 10% wagowych składnika aktywnego. Granulki zwykle wytwarza się tak, aby miały wielkość między 10 a 100 BS mesh (1,676 - 1,152 mm) techniką aglomeracji lub impregnacji. Na ogół granulki zawierając 0,5 - 75% wagowych składnika aktywnego i 0 - 10% wagowych substancji pomocniczych takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, modyfikatory powolnego uwalniania i środki klejące. Tak zwane suche proszki płynące składają się ze stosunkowo małych granulek mających stosunkowo wysokie stężenie składnika aktywnego. Koncentraty do emulgowania zwykle zawierają, poza rozpuszczalnikiem i ewentualnie współrozpuszczainikiem, 1 - 50% wagowych/objętość składnika aktywnego, 2 -10% wagowych/objętość emulgatorów i 0 - 20% wagowych/objętość innych dodatków takich jak stabilizatory, środki penetrujące i inhibitory korozji. Koncentraty zawiesinowe sporządzane są zwykle tak, aby otrzymać trwały, nie sedymentujący płynny produkt i zwykle zawierają 10 - 75% wagowych składnika aktywnego, 0,5 - 15% wagowych środków dyspergujących, 0,1 - 10% wagowych środków zawieszających takich jak koloidy ochronne i środki tiksotropowe, 0-10% wagowych innych dodatków takich jak środki przeciw pienieniu, inhibitory korozji, stabilizatory, środki penetrujące i lepiące oraz wodę lub ciecz organiczną, w której składnik aktywny w zasadzie jest nierozpuszczalny; niektóre organiczne ciała stałe lub sole nieorganiczne mogą być rozpuszczone w preparacie aby wspomóc zapobieganie sedymentacji lub jako środki przeciw zamarzaniu wody.
W zakres wynalazku wchodzą również wodne dyspersje i emulsje, na przykład otrzymane przez rozcieńczenie wodą proszków lub koncentratów zawiesinowych według wynalazku. Wymienione emulsje mogą być typu woda-w-oleju lub olej-w-wodzie i mogą mieć gęstą konsystencję taką jak majonez. Środek według wynalazku może również zawierać inne składniki, na przykład inne związki posiadające własności chwastobójcze, owadobójcze lub grzybobójcze.
Szczególnie interesujące przy wzmaganiu czasu działania aktywności ochronnej substancji czynnej jest użycie nośnika, który zapewni powolne uwalnianie związków grzybobójczych do otoczenia ochranianej rośliny. Takie preparaty o powolnym uwalnianiu mogły by na przykład być włożone do ziemi w sąsiedztwie korzeni winorośli lub mogły by zawierać składnik adhezywny co umożliwiłoby stosowanie ich bezpośrednio na łodygę winorośli.
Sposób zwalczania grzybów w miejscu, polega na traktowaniu miejsca, którym na przykład mogą być rośliny atakowane lub zaatakowane chorobą grzybową, nasiona takich roślin lub ośrodek w którym takie rośliny rosną lub mają rosnąć, środkiem według wynalazku.
Obecny wynalazek ma szerokie zastosowanie do ochrony roślin uprawnych przed zaatakowaniem przez grzyby. Typowymi uprawami, które mogą być chronione są winorośl, uprawy zbożowe takie jak pszenica i jęczmień, jabłka i pomidory. Trwanie ochrony normalnie zależy od poszczególnego wybranego związku a także od różnych czynników zewnętrznych takich jak klimat, którego wpływ jest normalnie łagodzony przez zastosowanie odpowiedniego preparatu.
Wynalazek zilustrowany jest następującymi niżej przedstawionymi przykładami, przy czym przykłady A, B i C ilustrują skład środka według wynalazku (w % wagowych), przykłady I - CXVII dotyczą wytwarzania substancji czynnej środka według wynalazku, a przykłady CXVIII - CXXI ilustrują aktywność bójczą środka według wynalazku.
Niżej podane przykłady A, B i C ilustrują skład środka według wynalazku (w % wagowych)
Przykład A
Związek badany (przykład CXVIII) 0,04%
Woda 49,96%
Aceton lub metanol 49,96%
Triton X 0,04%
Przykład B
Związek badany (przykład CXX) 0,10%
Woda 49,93%
Aceton 49,93%
TWEEN 20 0,04%
Przykład C
Związek badany (przykład CXXI) 0,06%
Woda 49,95%
Aceton 49,95%
TWEEN 20 0,04%
171 579
Przykład I. Wytwarzanie 5-chloro-6-(4-metylofenylo)-7-cyklopentyloammo-1,2,4triazoli[1,5-a]pirymidyny. (R‘=cyklopentyl; R2=H; R3=4-metylofenyl; R4=Cl).
5.7- Dichloro-6-(4-metylofenylo)-1,2,4-triazolo[1,5-a]-pirymidynę (1,8 g, 6 mmoli) rozpuszczono w tetrahydrofuranie. Mieszając dodano roztwór cyklopentyloaminy (0,51 g, 6 mmoli) i trietyloaminy (0,61 g, 6 mmoli) w tetrahydrofuranie (2 ml) i mieszanie kontynuowano przez dalsze 3 godziny w temperaturze otoczenia (20°C). Mieszaninę reakcyjną odparowano następnie in vacuo i pozostałość wyekstrahowano dichlorometanem i wodą (każde po 100 ml). Warstwę organiczną osuszono nad siarczanem sodu i rozpuszczalnik odparowano in vacuo. Pozostałość krystalizowano z octanu etylu otrzymując 1,7 g 5-chloro-6-(4-metylofenylo)-7-cyklopentyloaminol,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny w postaci żółtawych kryształów o temperaturze topnienia 158°C; wydajność 87% teoretvcznej.
‘H-NMR: δ 1,3-1,75 (2m, 8H), 2,43 (s, 1H), 3,73 (m, 1H), 5,97 (d, 1H); 7,25 (m, 4H); 8,25 (s, 1H) ppm.
Przykład II. Wytwarzanie 5-bromo-6-fenylo-7-cyklopentyloaim.no-1,2,4-triazolo[1,5a]pirymidyny. (R‘=cyklopentyl; R2=H; R3=fenyl; R4=Br)
5.7- Dibromo-6-fenylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidynę (2 g, 5,7 mmola) rozpuszczono w tetrahydrofuranie (40 ml). Następnie dodano roztwór trietyloaminy (0,61 g, 6 mmoli) i cyklopentyloaminy (0,51 g, 6 mmoli) w tetrahydrofuranie (5 ml) i mieszanie kontynuowano przez dalsze 2 godziny w temperaturze otoczenia (20°C). Następnie mieszaninę reakcyjną odparowano in vacuo i pozostałość wyekstrahowano octanem etylu i wodą (każde po 1θ0 ml). Warstwę organiczną osuszono nad siarczanem sodu i odparowano rozpuszczalnik in vacuo. Chromatografia kolumnowa pozostałości na kolumnie (3,5 x 15 cm) z żelem krzemionkowym przy użyciu mieszaniny 3:7 octanu etylureteru naftowego jako eluenta dała 0,6 g 5-bromo-6-fenylo-7-cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny w postaci żółtawego oleju. Wydajność 28% teoretycznej.
‘H-NMR: δ = 1,3-1,7 (2m, 8H); 3,64 (m, 1H); 6,05 (d, 1H); 7,34 (m, 2H); 7,50 (m, 3H); 8,26 (s, 1H) ppm.
Przykład ΙΠ. Wytwarzanie 6-(4-metoksyfenylo)-7-cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny. (Rl=cyklopentyl; R =H; R3=4-metoksyfenyl; R4=H).
5-Chloro-6-(4-metoksyfenylo)-7-cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidy nę (5,1 g, 14,8 mmola) sporządzoną sposobem analogicznym do podanego w przykładzie I rozpuszczono w mieszaninie metanolu (100 ml) i wodnego wodorotlenku sodu (1n, 15 ml), dodano pallad (0,5 g na węglu drzewnym, 5%E 10n) i mieszaninę mieszano przez 3 godziny w atmosferze wodoru (0,5 MPa). Katalizator odsączono a przesącz odparowano pod próżnią. Chromatografia kolumnowa pozostałości w kolumnie z żelem krzemionkowym (3,5 x 15 cm) z zastosowaniem mieszaniny 4:1 octanu etylu : eteru naftowego jako eluenta i odparowanie rozpuszczalnika pod próżnią dały 2,6 g (4-metoksyfenylo)-7-cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidynę w postaci bezbarwnych kryształów, o temperaturze topnienia 127°C. Wydajność 57% teoretycznej.
'H-NMR: δ = 1,35-1,75 (2m, 8H); 3,88 (s, 3H); 6,16 (d, 1H), 7,00 (dd, 2H); 7,34 (m, 2H); 8,32 (s, 1H); 8,34 (s, 1H)ppm.
Przykład IV. Wytwarzame 5-metyloamino-6-fenylo-7-cyklopentyloanino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny. (R=cyklopentyl; R =H; R3=fenyl; R4=NR5R6; r5=CH3; r6=H).
Mieszaninę 5-chloro-6-fenylo-7-cyklopentyłoamino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny (3,1 g, 10 mmoli) sporządzonej sposobem analogicznym do podanego w przykładzie II, metyloaminy (5 ml), trietyloaminy (5 ml) i toluenu (50 ml) utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin, przez 10 godzin. Po ochłodzeniu mieszaninę reakcyjną przemyto wodą (50 ml) i oddzielono warstwę organiczną, osuszono nad siarczanem sodu i odparowano. Po rekrystalizacji stałej pozostałości z eteru diizopropylowego otrzymano 2,3 g 5-metyloamino-6-fenylo-7-cykłopentyloamino-1>2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny w postaci bezbarwnych kryształów, o temperaturze topnienia 158 - 160°C. Wydajność 75% teoretycznej.
1 H-NMR : δ = 1,25-1,7 (mm, 8H), 2,95 (dl, 3H), 3,42 (m, 1H), 4,48 (m, 1H), 5,55 (dl, 1H), 7,3-7,5 (m, 5H), 8,03 (s, 1H).
171 579
Przykład V. Wytwarzanie 5-fluoro-6-(4-metoksyfenylo)-7-cyklopentyloamino-1,2,4triazolo[1,5-a]pirymidyny. (R'=cyklopentyl; r2=H; R3=4-metoksyfenyl; R =F).
Fluorek potasu (3,1 g, 0,05 mola) zawieszono w mieszaninie suchego sulfolanu (60 ml) i toluenu (20 ml) i mieszaninę utrzymywano następnie we wrzeniu przez 6 godzin z separatorem wody. 5-Chloro-6-(4-metoksyfenylo)-7-cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirymidynę (8,5 g, 0,025 mola) otrzymaną sposobem analogicznym do podanego w przykładzie I powyżej, dodano w temperaturze pokojowej i azeotrop sulfolanu i toluenu oddestylowano aż temperatura reakcji osiągnęła 200°C. Następnie mieszaninę reakcyjną trzymano w tej temperaturze przez 3 dni zanim ochłodzono ją do temperatury pokojowej, po czym przelano do wody (600 ml). Mieszaninę następnie odsączono a wytrącony osad przemyto wodą. Następnie osad rozpuszczono w dichlorometanie, dwukrotnie wyekstrahowano wodą osuszono siarczanem sodu i rozpuszczalnik oddestylowano in vacuo. Pozostałość przemyto dwukrotnie ciepłym eterem etylowym, frakcję eterową zdekantowano a następnie wysuszono in vacuo. Rzutowa chromatografia kolumnowa na żelu krzemionkowym przy użyciu mieszaniny eteru naftowego i etanolanu etylu jako eluenta dała 4,5 g 5-fluoro-6-(4-metoksyfenylo)-7cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[ 1,5-a]pirymidyny w postaci bezbarwnego krystalicznego ciała stałego, o temperaturze topnienia 124°C. Wydajność 55% teoretycznej.
Przykład VI. Wytwarzanie 5-jodo-6-(2-chlorofenylo)-7-cyklopentyloamino-1,2,4triazolo[1,5-a]pirymidyny. (Ri=cyklopentyl; r2=H; R3=2-chlorofenylo; r4=J).
5-Amino-6-(2-chlorofenylo)-7-(cyklopentyloamino-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidynę (3,3 g, 10 mmoli) otrzymaną sposobem analogicznym do podanego w przykładzie IV powyżej, i dijodometan (50 ml) zmieszano razem. W atmosferze azotu dodano azotyn izopentylu (20 ml) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez 3 godziny w temperaturze 90°C. Następnie mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej i przesączono. Rozpuszczalnik oddestylowano in vacuo i pozostałość oczyszczono za pomocą rzutowej chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę 7:3 eter naftowy:etanolan etylu. Otrzymano 1,33 g 5-jodo-6-(2-chlorofenylo)-7-cyklopentyloamino-i,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny w postaci bezbarwnych kryształów, o temperaturze topnienia 150°C. Wydajność 30,3% teoretycznej.
Przykłady VII - CXVII. Sposobem podobnym do opisanego powyżej w przykładach I - VI sporządzono dalsze związki według wynalazku wyszczególnione poniżej w tabeli 1. W tabeli tej związki identyfikowano przez nawiązanie do wzoru.
1. Temperaturę topnienia, NMR i dane z analizy C, H, N dla związków z przykładów VII - CXVII podano poniżej w tabeli 1A.
Tabela 1
Przykład nr | Ri | r2 | r3 | R4 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
VII | cyklopentyl | h | 2-OCH3 fenyl | a |
VIH | cyklopentyl | h | 3-OCH3 fenyl | Cl |
IX | cyklopentyl | h | 4-OC2H5 fenyl | Cl |
X | 2-OH cyklopentyl | h | 4-OCH3 fenyl | Cl |
XI | 2,4,4-(CH3)3cyklopentyl | h | fenyl | Cl |
XII | cyklooktyl | h | 4-OCH3 fenyl | Cl |
XIII | 4-fenyłopiperydyl | fenyl | Cl | |
XIV | 2,4-(CH3)2pent-3-yl | h | fenyl | Cl |
XV | cyklopentyl | h | 4-OCH3 fenyl | cyklopentyloamino |
XVI | cyklopentyl | h | 4-OCH3 fenyl | -NHCH3 |
XVII | -CH(CH3)2 | h | 4-OC2H5 fenyl | Cl |
XVIII | 2,2,5-(CH3)3 cykloheksylocykloheksyl | h | fenyl | Cl |
XIX | indan-2-yl | h | fenyl | Cl |
XX | -CH3 | -CH3 | 3-Cl fenyl | Cl |
cri. Tabeli 1
I | 2 | 3 | 4 | 5 |
XXI | -CH(CH3)2 | H | 4-CH3 fenyl | Cl |
XXII | cyklopentyl | H | 4-OCH3 fenyl | Cl |
ΧΧΠΙ | cykloheksyl | H | fenyl | Cl |
XXIV | C12H25 | H | fenyl | Cl |
XXV | cyklopentyl | H | fenyl | Cl |
XXVI | cyklopropyl | H | fenyl | Cl |
xxvn | cyklopentyl | H | 3-CF3 fenyl | Cl |
XXVIII | cyklopentyl | H | 4-1C3H7 fenyl | Cl |
XXIX | cyklopentyl | H | 4-OCF3 fenyl | Cl |
XXX | cyklopentyl | H | naft-2-yl | Cl |
XXXI | cyklopentyl | H | 3,4-(OCH3)2 fenyl | Cl |
XXXII | cyklopentyl | H | 2-C1 pentyl | Cl |
ΧΧΧΠΙ | cyklopentyl | H | 4-F fenyl | ci 1 |
XXXIV | cyklopentyl | H | 4-bifenylil | α |
XXXV | -CH2CH | H | fenyl | Cl |
XXXVI | benzyl | H | fenyl | Cl |
XXXVII | cyklopentyl | H | 2-Br fenyl | Cl |
XXXVIII | -CH(CH3)2 | H | 2-Br fenyl | Cl |
XXXIX | bicyklo[2.2.1]-hept-2-yl | H | 2-Br fenyl | CI |
XL | cyklopentyl | H | 2-F fenyl | Cl |
XLI | -CH(CH3)2 | H | 2-F fenyl | Cl |
XLn | -CH(CH3)2 | H | naft-2-yl | Cl |
XLIH | -CH(CH3)2 | H | 2-C1 fenyl | Cl |
XLIV | -CH(CH3)2 | H | 4-F fenyl | Cl |
XLV | -CH2CH=C(CH3)2 | H | fenyl | Cl |
XLVI | -ch3 | -CH3 | 4-OCH3 fenyl | α |
XLVH | -CH2CH=C(CH3)-CH2CH2CH=C(CH3)2 | H | 4-CH3 fenyl | Cl |
XLVIII | -CH2CH=C(CH3)-CH2CH2CH=C(CH3)2 | H | 4-OCH3 fenyl | Cl |
IL | -ch3 | -ch3 | 4-OCH3 fenyl | -N(CH3)2 |
L | fur-2-ylometyl | H | fenyl | Cl |
LI | benzo tiazol-2-ił | H | fenyl | Cl |
LU | morfolin-4-yl | H | fenyl | Cl |
Lffl | 2-OH cyklopentyl | H | fenyl | Cl |
LIV | cyklopentyl | H | 4-OC6H5 fenyl | Cl |
LV | -CH(CH3)2 | H | 3-CF3 fenyl | Cl |
LVI | -CH(CH3)2 | H | 4-iC3H7 fenyl | Cl |
lvii | -CH(CH3)2 | H | 4-CF3O fenyl | Cl |
LVIH | -CH(CH3)2 | H | 4-OC6H5 fenyl | Cl |
LIX | -CH(CH3)2 | H | 4-bifenylil | Cl |
LX | -CH(CH3)2 | H | 3,4-(OCH3)2 fenyl | Cl |
LXI | cyklopentyl | H | 4-OCH2C6H5 fenyl | Cl |
lxh | -CH(CH3)2 | H | 4-OCH2C6H5 fenyl | Cl |
LXHI | bicyklo[2.2. l]hept-2-yl | H | 4-OCH3 fenyl | Cl |
LXIV | bicyklo[2.2.1]hept-2-yl | H | 2-C1 fenyl | Cl |
LXV | cyklopentyl | H | 4-Br fenyl | Cl |
LXVI | -CH(CH3)2 | H | 4-Br fenyl | Cl |
LXVII | bicyklo[2.2. l]hept-2-yI | H | 4-Br fenyl | Cl |
Lxvm | bicyklo[2.2.1]hept-2-yl | H | 3-Br fenyl | Cl |
LXIX | cyklopentyl | H | 3-Br fenyl | Cl |
LXX | bicyklo[2.2.1 ]bept-2-yl | H | 2-F fenyl | Cl |
LXXI | cyklopentyl | H | 3-F fenyl | Cl |
LXXII | -CH(CH3)2 | H | 3-F fenyl | Cl |
171 579
i | 2 | -4 | -5 | |
LXXIII | bicyklo[2.2.i]hept-2-yl | H | 3-F fenyl | Cl |
τ νγτν LW k2 1_l V | cyklopentyl | H 11 | 2-OCH2C6H5 fenyl | Cl |
LXXV | -CH(CH3)2 | H | 2-OCH2C6H5 fenyl | Cl |
LXXVI | bicyklo[2.2. i ]hep t-2-yl | H | 2-OCH2C6H5 fenyl | Cl |
LXXVII | cyklopentyl | H | 2,3-(OCH3)2fenyl | Cl |
LXXVm | CH(CH3)2 | H | 2,3-(OCH3)2fenyl | Cl |
LXXIX | bicyklo [2.2. i] hept- 2-y 1 | H | 2,3-(OCH3)2fenyl | Cl |
LXXX | -CH2CH2-(3-CF3 fenyl) | H | 4-OCH3 fenyl | Cl |
LXXXI | CH2CH2-(3-CF3 fenyl) | H | 2-Cl fenyl | Cl |
LXXXII | 2,2-dichloroazyrydyn-i-yl | H | 4-OCH3 fenyl | Cl |
LXXXIII | 2,2-dichloroazyry dyn-i-yl | H | 2-Cl fenyl | Cl |
LXXXIV | pirolidyn-i-yl | H | 2-Cl fenyl | Cl |
LXXXV | bicyklo[2.2.i]hept-2-yl | H | 4-OCH3 fenyl | -NH-bicyklo- [2.2.i]-hept-2-yl |
LXXXVI | bicyklo[2.2.i ] hept-2-yl | H | 2-Cl fenyl | -2H-bicyklo -[2.2.i]-hept-2-yl |
LXXXVII | bicykio [2.2. i]hept-2-yl | H | 4-OCH3 fenyl | H |
LXXXVIII | bicyklo[2.2.i]hept-2-yl | H | 2-Cl fenyl | H |
LXXIX | cyklopentyl | H | 2-Cl fenyl | -NH-NH2 |
XC | cyklopentyl | H | 4-OCH3 fenyl | -NH-NH2 |
XCI | bicyklo[2.2.i]hept-2-yl | H | 2-Ci fenyl | -NH-NH2 |
XCII | 2,2-dichlorocykloprop-i -yl | H | 3,4,5-(OCH3)3 fenyl | -Cl |
XCIII | cyklopentyl | H | 2-F fenyl | -NH-NH2 |
XCIV | bicyklo [2.2.i ]hept-2-yl | H | fenyl | Br |
XCV | CH(CH3)2 | H | fenyl | Br |
XCVI | 2,2-dichlorocykloprop-i -yl | H | fenyl | Br |
XVCII | -CH3 | H | 2-Cl fenyl | Cl |
XCCIII | -CH3 | -CH3 | 2-Cl, fenyl | Cl |
IC | -C2H5 | H | 2-Cl, fenyl | Cl |
c | -CH3 | H | 2-F fenyl | Cl |
CI | -CH3 | -CH 3 | 2-F fenyl | Cl |
CII | C2H5 | H | 2-F fenyl | Cl |
CIII | cyklopentyl | H | 4-OCH3 fenyl | -NH2 |
CIV | cyklopentyl | H | 2-Cl fenyl | -NH2 |
CV | cyklopentyl | H | 2-Cl, 6-F fenyl | -Cl |
CVI | -CH(CH3)2 | H | 2-Cl, 6-F fenyl | -Cl |
cvh | bicyklo[2.2.i]hept-2-yl | H | 2-Cl, 6-F fenyl | Cl |
cviii | -CH2CH2-(3,4-(OCH3)2-fenyl | H | 2-Cl, 6-F fenyl | Cl |
CIX | -CH3 | -CH3 | 2-Cl, 6-F fenyl | Cl |
CX | bicyklo[2.2.i ]hept-2-yl | H | 2-Cl fenyl | -NH2 |
CXI | -C2H5 | -C2H5 | 2-Cl, 6-F fenyl | Cl |
CXII | -C2H5 | -C2H5 | 2-F fenyl | Cl |
CXIII | -C2H5 | -C2H5 | 2-Br fenyl | Cl |
CXIV | -C2H5 | -C2H5 | 2-Cl fenyl | Cl |
CXV | -C2H5 | -C2H5 | 4-OCH3 fenyl | Cl |
CXVI | cyklopentyl | H | 4-OCH3 fenyl | J |
CXVII | bicyklo[2.2. i ]hept-2-yl | H | 2-Cl fenyl | J |
171 579
Tabela iA
Przykład nr | ‘H-NMR (ppm) | T.t.oC | Analiza elementarna | |||||
C | G | N | ||||||
obl. | oznacz. | obl. | oznacz. | obl. | oznacz. | |||
I | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 / | 8 | ~9 |
VII | I.3-I.7 (m, 8H), 3,7 (m, iH), 3,75 (s, 3H), 6,i (d, IH), 7.0 (m, 2H). 7,25 (m, iH), 7,48 (dt, IH), 8,25 (s, iH) | i2i | ||||||
VIII | i.35-I.78 (m, 8H), 3,75 (m, iH). 3,85 (s, 3H), 6.05 (d, iH), 6.95 (m, 3H), 7,88 (dt, iH), 8,27 (s, iH) | ii0 | 1 i | |||||
IX | i,3-I,8 (2m, 8H), i,45 (t, 3H), 3,78 (m, iH), 4.08 (q, 2H), 6.05 (d, iH), 7.00 (m, 2H), 7.25 (m, 2H), 8,25 (s, iH) | ii8 | ||||||
X | i.3-2.03 (3m, 6H), 3.25 (m, iH), 3.86 (s, 3H). 5,75 (d, iH), 7,02 (m, 2H), 7,27 (dd, iH), 7,44 (dd, iH), 8.20 (s, iH) | I48 | ||||||
XI | 0,5-I,8 (mm, I3H), 6.06 (d, iH), 7,83 (m, 2H), 7,45 (m. 3H), 8,28 (s, iH) | I24- I30 | ||||||
XII | i,i-i,75 (m, I4H), 3.55 (m, iH), 3.9 (s, 3H), 6.05 (d, iH), 7.05 (dd, 2H), 7.25 (dd, 2H) | ii8 | ||||||
XIII | i 7-1.9 (m, 4H). 2.6 (m, iH). 2,75 (m, 2H), 4.84 (m, 2H), 7,I-7,5 (mm, I0H), 8.4 (s, iH) | I68 | ||||||
XIV | 0,5-2,7 (mm, I5H), 6,45 (m, iH), 7,27.6 (mm, 5H), 8,32 (s, iH) | olej | ||||||
XV | i,07-2,05 (mm, I6H), 3,37 (m, iH), 3.86 (s, 3H), 4.30 (d, iH), 4.45 (m, iH), 4,97 (d, iH), 7.0 (dd, 2H), 7.28 (dd, 2H), 8,0 (s, iH) | olej | ||||||
XVI | I.3-I.9 (mm, 8H), 2.95 (d, 3H), 3.87 (s, 3H), 4.40 (d, iH), 5.50 (d. iH), 7.00 (m, 2H). 7.24 (m, 2H), 8.03 (s. iH) | i80 | ||||||
XVII | i.03 (2s. 6H), i,46 (t. 3H). 3.67 (m, iH). 4.06 (q, 2H). 5.85 (d. iH). 7.0 (d. 2H). 7.23 (d. 2H). 8.26 (s. iH) | I22 | ||||||
XVIII | 0 5-I.7 (mm, I7H), 3.25 (m, iH), 5 95 (d, iH). 7.34 (m, 2H), 7.47 (m. 3H). 8.28 (s. iH) | I30 | ||||||
XIX | i.2-I.9 (m. iH), 2.I-2.25 (m. iH), 2.55-2.7 (m, iH). 2.86-2.96 (m, iH). 5.05 (s. IH), 6.29 (d. iH), 7. i 2-7.57 (2m. 4H) | olej |
171 579 cd. Tabeli 1A
-1 | 2 | —3— | 4 | 5— | 6 | 7 | 8 | ~9- |
XX | 177- 179 | 50,66 | 50,60 | 3,59 | 3,83 | 22.72 | 22,66 | |
XXI | 113 | 59,69 | 59.59 | 5,34 | 5,33 | 23,20 | 23,33 | |
XXII | 1,3-1,8 (2m. 8H), 3,8 (m, 1H), 3.90 (s, 3H). 6.03 (d, 1H), 6,98 (dd, 2H), 7,28 (dd, 2H). 8,27 (s, 1H) | 140 | 59,38 | 59.42 | 5.27 | 5.39 | 20,37 | 20.39 1 |
XXIII | 130- 132 | 62,28 | 62,26 | 5,58 | 5.48 | 21,36 | 21.31 | |
XXIV | 92-94 | 66,76 | 66.74 | 7.79 | 7,78 | 16.91 | 16,79 | |
XXV | 1.3-1.8 (2m, 8H), 3.63 (m, 1H), 6,08 (d, 1H), 7,35 (m, 2H), 7.56 (m, 3H). 8,30 (s, 1H) | 125 | 61,23 | 61,15 | 5,13 | 5.16 | 22,32 | 22,33 |
XXVI | 175 | 58.84 | 58.69 | 4.23 | 4.22 | 24 51 | 24,47 | |
XXVII | 1.05-1,86 (m, 8H), 2,6 (s, 1H), 3,4-3,7 (2m, 2H), 7.60-8.0 (m, 4H), 8.6 (s, 1H) | 165 | ||||||
xxvm | 1.05-1,7 (mm, 14H), 2,6 (s. 2H), 3.05 (m, 1H), 3,46 (m, 1H), 7,38-7,44 (2m, 4H), 8,68 (s. 1H) | 112 | ||||||
XXIX | 1.05-1,7 (mm, 8H), 2,6 (s, 1H), 3,6 (m, 1H), 7.60 (dd, 2H). 7.68 (dd, 2H), 8,62 (s, 1H) | olej | ||||||
XXX | 1,0-1.7 (mm. 8H), 2.6 (m, 1H), 3.46 (s. 1H). 7,68 (m. 3H). 8.1 (m. 4H), 8.70 (s. 1H) | 107 | ||||||
XXXI | 1,1-1,8 (mm, 8H), 3.48 (s. 1H). 3.84 (d 3H), 3.94 (d, 3H). 6.9-7.35 (m, 3H), 8.63 (s, 1H) | olej | ||||||
XXXII | 1.34-1.8 (m, 8H), 3.55 (m, 1H), 6.22 (d, 1H), 7.48-7,55 (m, 4H). 8.32 (s, 1H) | 145 | ||||||
XXXIII | 1.23-1,75 (m, 8H), 3,46 (s. 1H), 3,72 (m. 1H), 7.45 (m. 2H), 7.65 (m, 2H), 8.65 (s. 1H) | oil | ||||||
XXXIV | 1.05-1.8 (m. 8H). 3.48 (s, 1H). 3.74 (m, 1H), 7,48-8.0 (m. 9H). 8,68 (s. 1H) | 65 | ||||||
XXXV | 126 | 59,26 | 59.48 | 3.55 | 3,78 | 24,68 | 24,68 | |
XXXVI | 105 | 64,37 | 65.69 | 4.20 | 4.36 | 20.85 | 19,50 | |
XXXVII | 160 | |||||||
XXXVIII | 60 | |||||||
XXXIX | 140 |
171 579 cd. Tabeli 1A
-1- | 2 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8— | —9— | |
XL | 97 | |||||||
XLI | 142 | |||||||
XLII | 150 | |||||||
XLIII | 128 | |||||||
XLIV | 99 | |||||||
XLV | 95 | |||||||
XLVI | 134 | 56,68 | 56,62 | 5,07 | 5.08 | 22.04 | 22.03 | |
XLVH | (CDCl3): 1,4 (s, 3H), 1,55 (s, 3H), 1,7 (s, 3H), 1,9 (m, 2H), 2.4 (s, 3H), 3,5 (m, 2H), 5.0 (m, 1H). 5,1 (m, 1H), 6.0 (m, 1H), 7,25 (m. 4H), 8,3 (s, 1H) | |||||||
xlviu | (CDCl3): 1,4 (s, 3H), 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 1,9 (m, 2H), 3,5 (m, 2H), 3,8 (s, 3H), 5.0 (m, 1H), 5,1 (m, 1H), 5,9 (t, 1H), 6,9 (d, 2H), 7,2 (d, 2H). 8,2 (s,1H) | |||||||
IL | 194 | |||||||
L | 100 | |||||||
LI | 198 | |||||||
LII | (CDCl3): 2,3 (m, 2H), 2,6 (m, 4H), 3,5 (m, 2H), 7,2 (s, 1H), 7,25 (m, 2H), 7,4 (m, 3H), 8,4 (s, 1H) | |||||||
Lm | 162 z rozkładem | |||||||
LIV | (dtnso-d6): i ,2-1,4 (m, 2H), i ,6-1.8 (m, 6H). 3.7 (m, 1H), 7,1-7,3 (m, 5H), 1.5-1.6 (m, 4H). 7,7 (d. 1H), 8,6 (s, 1H) | |||||||
LV | 138 | |||||||
LVI | 100 | |||||||
LVII | 108 | |||||||
LVm | 145 | |||||||
LIX | 65-70 | |||||||
LX | 150 | |||||||
LXI | 138 | |||||||
LXII | (dmso-d6): 1,1 (d, 6H), 3.6 (m, 1H), 5,3 (s, 2H), 7.2 (d. 1H), 7,4-7,6 (m, 7H), 8,6 (s, 1H) | |||||||
LXIII | (aceton d6): 0.5 (m, 1H). 0.9 (m. 1H), 1 i (d, 1H), 1,2-1,6 (m, 6H), 1,80 (m |
cd. Tabeli 1A
-J- | 2 | 4 | ~5 | 6 | 7— | —8— | ~9 | |
1H), 2,2 (m, 2H), 3,3 (m, 1H), 3,9 (s, 3H), 6.3 (d, 1H), 7 1 (m, 2H), 7,4-7,5 (m, 2H), 8.4 (s, 1H) | ||||||||
LXIV | (aceton de): ppm: 0,2-0,4 (m, 1H), 0,9 (m, 1H), 1.1 (m, 1H), 1,2-1,6 (m, 5H), 2 20 (m, 2H), 3,2 (m, 1H), 6.6 (t, 1H), 7,5-7,8 (m, 4H), 8 4 (s, 1H) | |||||||
LXV | 167 | |||||||
LXVI | 80 | |||||||
LXVII | 180 | |||||||
LXVII | 140 | |||||||
LXIX | 150 | |||||||
LXX | 174 | |||||||
LXXI | 130 | |||||||
LXXII | 130 | |||||||
lxxiii | 170 | |||||||
LXXIV | (dmso-d6): 1,3-1,5 (m, 4H), 1,5-1,7 (m, 4H), 3,7 (m, 1H), 5,1 (s, 2H), 6,1 (d, 1H), 7.05 (m, 2H), 7,3 (m, 6H), 7,4 (t, 1H), 8,3 (s, 1H) | |||||||
LXXV | (CDCl3): 1,1(m, 6H), 3,6 (m, 1H), 5,1 (s, 1H), 5.95 (d, 1H), 7,3-7,3 (m, 6H), 7,4 (t, 1H), 8,3 (s, 1H) | |||||||
LXXVI | (CDCl3): 0,1 (m, 1H), 0.7 (m, 1H), 0.8-1,3 (m, 7H), 2,0 (m, 1H), 3.0 (m, 1H), 4.9 (s, 1H), 5,9 (m, 1H), 0,8-6,9 (m, 2H), 7.0-7,15 (m, 6H), 7,25 (m, 1H), 8.05 (s, 1H) | |||||||
LXXVII | 162 | |||||||
LXXVII | 141 | |||||||
LXXIX | 73 amorf. | |||||||
LXXX | 140 | |||||||
LXXXI | 112 | |||||||
LXXXII | (CDCl3): 1,2 (t, 1H), 1,6 (t, 1H), 1,8 (m, 1H), 3,1 (m, 1H), 3.8 (m, 1H), 3,9 (s, 3H), 6,25 (t, 1H), 7.0 (d, 2H), 7,3 (d, 2H), 8,3 (s, 1H) | |||||||
Lxxxm | 68-78 amorf. | |||||||
LXXXIV | 240 |
171 579 cd. Tabeli 1A
1 | 2 | —3— | —4 | ~5 | —6 | 8 | ~9— | |
LXXXV | 258 | |||||||
LXXXVI | 170 | 1 | ||||||
LXXXVII | (CDCl3): 0.3 (m, 1H). 0.9 (m, 1H), 1,1 (d. 1H), 1 2-1.6 (m, 5H). 1,7 (m, 1H). 2.2 (m, 1H), 3.4 (m. 1H). 3.9 (s. 3H), 7 0 (d, 1H), 7,2 (d, 2H), 7,5 (d. 2H). 8,3 (s. 1H), 8.6 (s. 1H) | |||||||
Lxxxvm | (dmso-d6): 0.0 (m, 1H), 0.7 (m, 1H). 0.8-1,7 (m. 7H), 3,1 (m. 1H), 6,9 (d. 1H). 7.4 (m, 2H), 7,6 (m, 2H). 8.2 (s. 1H), 8.5 (s. 1H) | 122 | ||||||
LXXXIX | (dmso-d6): 1,2-1,4 (m, 2H). 1.4-1.7 (m. 6H). 3.4 (m, 1H), 4.4 (m, 2H). 5.8 (m. 1H), 6.5 (d, 1H), 6.9 (m. 1H). 7.6 (rn, 3H). 7,8 (d, 1H), 8.3 (s, 1H) | |||||||
xc | 121 | |||||||
XCI | (dmso-d6): 0-0.2 (m. 1H), 0,8 (m, 1H). 1.0-1.6 (m, 6H), 2,0 (m, 1H). 2.2 (m. 1H), 2,7 (m. 1H), 6,1 (d, 1H), 7.5 (m, 3H). 7.6 (d. 1H), 8.2 (s, 1H) | |||||||
xcn | 205 | |||||||
xCIII | (dmso-d6): 1,1 -1.3 (m. 2H), 1,4-1,7 (m, 6H). 3,4 (m, 1H). 4.0-4,6 (szer. 2H). 6,4 (d, 1H). 7.0 (szer, 1H), 7.2 (m, 1H). 13-1,5 (m, 2H), 7.6 (m, 1H). 8,2 (s, 1H) | |||||||
XCIV | (dmso-d6): 0,1 (m, 1H). 0.7 (m. 1H). 1 (m. 1H), 1,1-1,6 (m, 5H), 2.0 (m. 1H), 2.1 (m. 1H). 3.0 (m, 1H). 6.9 (d, 1U). 7,4-7,6 (m, 5H), 8.6 (s. 1H) | |||||||
XCV | 148 | |||||||
XCVI | 116 | |||||||
XCVII | 112 | |||||||
XCVIII | 150 | |||||||
IC | 154 | |||||||
c | 210 | |||||||
CI | 163 | |||||||
CII | 160 | |||||||
CIII | 213 | |||||||
CIV | 230 | |||||||
CV | 102 | |||||||
CVI | 140 | -...............1 |
171 579 cd. Tabeli 1A
2 | 3 | —4— | 6 | 7 | 8 | 9 | ||
CVII | 185 | |||||||
CVHI | 143 | |||||||
CIX | 138 | |||||||
CX | 275 | |||||||
CXI | 163 | |||||||
CXII | 150 | i | ||||||
CXIII | (dmso-d6): 1.0 (t, 6H), 3.2 (m. 2H), 3.5 (m, 2H), 7.6 (m. 2H). 7.9 (d. 1H). 8.6 (s. 1H) | |||||||
CXIV | (dmso-d6): 1.0 (t. 6H), 3.2 (q, 4H), 7.3 (m, 2H), 7.5 (m. 2H), 8.6 (s. 1H) | |||||||
CXV | (dmso-d6): 1.0 (t, 6H), 3.2 (q, 4H), 3.8 (s. 1H). 7.1 (d. 2H), 7.4 (d, 2H). 8.6 (s. 1H) | |||||||
CXVI | 200 | |||||||
CXVII | 84 amorf. |
Przykład CXVIII. Działanie grzybobójcze wobec Venturia łnaeąualis na Malus sp. Zrazy jabłoni odmiany Morgenduft w wieku około 6 tygodni potraktowano roztworem badanego związku (400 ppm) w wodzie/acetonie/Tritonie X lub Wodzie/metanolu/Tritonie X. Po 24 godzinach rośliny zainfekowano zawiesiną zarodników'konidialnych Venturia inaequalis (około 50.000 zarodników/ml), inkubowano w ciemnej komorze klimatycznej przy wilgotności względnej 100% przez 48% godzin a następnie trzymano przy wilgotności względnej 95-99% i temperaturze 18-20°C w ciągu dnia i temperaturze 13°C w ciągu nocy przez około 14 dni. Zasięg infekcji oceniano według następującego schematu:
= brak infekcji = 1-10% infekcja = 11-40% infekcja = 41-100% infekcja
Wyniki tych prób przedstawiono poniżej w tabeli 2.
Tabela 2
Związek z przykładu nr | Działanie |
1 | 2 |
I | 1 |
Π | 0 |
ΙΠ | 2.5 |
IV | 2.3 |
VII | 1,8 |
VIII | 1 |
IX | 1 |
XI | 2,8 |
XII | 13 |
XIII | 2,3 |
XIV | 2 |
171 579
-1- | _. cd. Tabeli 2 2 |
XV XVI XVII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV XXV XXVII XXVIII XXIX XXX XXXI XXXII χχχιπ XXXIV XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLIII XLVI XLVII XLVIII IL L LI LII LV LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXX LXXI LXXIII LXXX LXXXI LXXXII LXXXHI LXXXVI LXXXVII LXXXVIII XCI | 2,7 2.7 0 2.4 3 1.4 0 2.5 3 1 2,5 2.3 1.8 1.3 2.3 0 0 15 1.3 0 10 0 0 0 10 2,8 2,9 2,9 2,9 2,5 2,8 2,5* 15* 15* 2,3* 18* 15* 0 0 0 0 0 13 2,8 0,8 2.3 2.3 16 13 0 0 2,0 |
171 579 cd., Tabeli 2
---J- | 2 |
CV | 0 |
CVI | 0 |
CVII | 0 |
* oznacza, że stężenie badanego związku = 200 ppm
Przykład CXIX. Oznaczenie wartości MIC związków wobec różnych grzybów fito-chorobotwórczych.
Wartość MIC (Minimalne stężenie inhibitujące) oznaczono metodą rozcieńczeń na płytkach z 48 wgłębieniami do mikromiareczkowania. Rozcieńczanie badanych związków w roztworze pożywki i rozprowadzenie do wgłębień prowadzono za pomocą procesora próbek TECAN RSP 5000 robotic sample processor. ’
Związki rozcieńczano do następujących stężeń: 100; 50; 25; 12,5; 6,25; 3,13; 1,56; 0,78; 0,39; 0,20; 0,10i 0,05 gg/ml.
Dla przygotowania roztworu pożywki, sok V8 (znak towarowy) zobojętniono węglanem wapnia i odwirowano. Supernatant rozcieńczono wodą destylowaną (1:5) do stężenia końcowego.
Do wgłębień dodano grzyby (Altemaria solani, Botrytis cinerea, Septoria nodorum) w postaci kropelki zawiesiny zarodników. Płytki do mikromiareczkowania inkubowano następnie w temperaturze 20°C przez 6-8 dni. Wartości MIC oznaczono przez wizualną ocenę płytek. W przypadku Altemaria solani i Botrytis cinerea wartością MIC definiowano najniższe stężenie w serii rozcieńczeń bez wzrostu grzybni. Dla Septoria nodorum brak wartości MIC, ale obserwowano regularnie tylko silne zahamowanie wzrostu.
Wyniki tych prób podano poniżej w tabeli 3.
Tabela 3
Przykład, nr | Wartość MIC (ppm) | ||
Botrytis cinerea | Altemaria solani | Septona nodorum | |
1 | 2 | 3 | 4 |
I | 12,5 | 1,56 | |
VI | 6,25 | 3,13 | |
VII | 25,0 | ||
VIII | 6,25 | ||
IX | 3,13 | ||
X | 12,5 | ||
XVIII | >100,0 | ||
XIX | 50,0 | 100,0 | |
XX | 100,0 | 100,0 | |
XXI | 12,5 | 25,0 | |
XXII | 1,56 | 0,39 | >12,5 |
XXIV | >100,0 | ||
XXV | 6,25 | 0,78 | >3,13 |
XXVI | 50,0 | ||
XXVIII | >12,5 | ||
XXIX | >3,13 | ||
XXXII | 0,78 | 0,39 | >0,39 |
XXXIII | 6,25 | 1,56 | >3,13 |
XXXV | 50,0 | ||
XXXVI | 100,0 | ||
XXXVII | 0,78 | ||
XXXVIII | 12,50 | 25,0 | |
XXXIX | 25,00 | 0,39 | |
XL | 3,13 | 0,78 |
cd. Tahali. 3
1 | 2 | 3 | -ą |
XLI | 25,00 | 12,50 | |
XLIII | 6,25 | 12,50 | |
XLVI | 12,50 | 12,50 | |
LXIII | 6,25 | 0,05 | |
LXIV | 3,13 | 0,05 | |
LXV | 3,1 3 | ||
LXX | 3,13 | 0,20 | |
j LXX | 3,13 | ||
1 LXXIII | 1,56 | ||
LXXXII | 12,50 | 3,13 | |
Lxxxm | 6,25 | 1,56 | |
LXXXV | 6,25 | ||
LXXXVI | 25,00 | 1,56 | |
LXXXVII | 12,50 | ||
LXXXVIII | 12,50 | ||
XCI | 12,00 | ||
XCIV | 1,56 | ||
XCVIII | 25,00 | ||
IC | 12,50 | ||
ciii | 25,00 | ||
CIV | 25,00 | ||
CV | 1,56 | 0,39 | |
CVI | 3,13 | 3,13 | |
CVII | 3,13 | 0,39 | |
CX | 25,0 | 12,50 | |
, CXI | 0,39 | 3,13 | |
CXII | 3,13 | ||
cxiii | 3,13 | ||
CXIV | 1,56 | 12,50 | |
CXV | 12,50 | 12,50 | |
CXVI | 25,00 | 3,13 | |
CXVII | 6,25 | 3,13 |
Przykład CXX. Działanie grzybobójcze związków czynnych badano za pomocą następujących prób.
(a) Bezpośrednie działanie ochronne przeciw zarazie ziemniaczanej na pomidorze (Phytophtora infestans: PIP).
Przeprowadzono próbę ochrony bezpośredniej przez oprysk liści. Górne powierzchnie liści roślin pomidora z dwoma rozwiniętymi liściami (odmiana najwcześniejszy połowy) spryskano roztworem materiału aktywnego w wodzie/acetonie 1:1 z zawartością 0,04% TWEEN 20 (Znak towarowy; powierzchniowo czynny polioksyetylenowy ester sorbitu). Rośliny traktowano przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej z dyszami atomizującymi. Stężenie związku wynosiło 1000 ppm a objętość oprysku 700 l/ha. Po kolejnym okresie 24 godzin w normalnych warunkach cieplarnianych, górne powierzchnie liści zaszczepiono przez rozpylenie wodnej zawiesiny zawierającej 2 x 10'5 zoosporow/ml. Zaszczepione rośliny trzymano przez 24 godziny w komorze o wysokiej wilgotności i 5 dni w warunkach komory wzrostowej. Ocena bazowała na % określeniu chorego obszaru liścia w porównaniu z liśćmi kontrolnymi.
(b) Bezpośrednie działanie ochronne przeciw mączniakowi rzekomemu winorośli (Plasmopara viticola: PVP).
Przeprowadzono próbę ochrony bezpośredniej przez oprysk liści. Dolną powierzchnię liści całych roślin winorośli (odmiana Cabemet Sauvignon) spryskano badanym związkiem w dawce 1000 ppm przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej opisanej w punkcie (a) i po kolejnym okresie 24 godzin w normalnych warunkach cieplarnianych dolne powierzchnie liści zaszczepiono przez spryskanie wodną zawiesiną zawierającą 2.5 x 104 zoospor/ml. Zaszczepione rośliny trzymano przez 24 godziny w komorze o wysokiej wilgotności, 5 dni w normalnych warunkach cieplarnianych i następnie z powrotem przez dalsze 24 godziny w wysokiej wilgotności. Ocena bazowała na % obszaru liścia pokrytego sporuiacją w porównaniu z liśćmi kontrolnymi.
(c) Działanie przeciw altemariozie pomidora (Altemaria solani; AS).
W próbie tej mierzono kontaktowe działanie profilaktyczne badanych związków, w postaci oprysku liści. Sadzonki pomidorów (odmiany Outdoor Girl) hodowano do stanu, w którym rozwinął się drugi prawdziwy liść. Rośliny traktowano przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej opisanej w punkcie (a). Związki badane stosowano w postaci roztworów lub zawiesin w mieszaninie z acetonem i wodą (50:50 obj/obj), zawierającej 0,04% środka powierzchniowo czynnego (TWEEN 20 - znak towarowy). Jeden dzień po traktowaniu sadzonki zaszczepiono przez rozpylenie na górną powierzchnię liści zawiesiny zarodników konidialnych A. solani zawierającej 104 zarodników/ml. Przez 4 dni po zaszczepieniu rośliny trzymano wilgotne w komorze wilgotnościowej w temperaturze 21°C. Chorobę oceniano 4 dni po zaszczepieniu bazując na % obszaru powierzchni liścia pokrytego zmianami patologicznymi.
(d) Bezpośrednie działanie ochronne przeciw szarej pleśni na bobie (Botrytis cinerea: BCB).
Przeprowadzono próbę ochrony bezpośredniej stosując opryski liści. Górne powierzchnie liści roślin bobu (odmiany The Sutton) spryskano badanym związkiem w dawce 1000 ppm przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej opisanej w punkcie (a). 24 godziny po zaszczepieniu liście zaszczepiono wodną zawiesiną zawierającą 105 zarodników konidialnych/ml. Przez 4 dni po zaszczepieniu rośliny trzymano w komorze wilgotnościowej w temperaturze 21°C. Chorobę oceniano 4 dni po zaszczepieniu bazując na % obszaru powierzchni liścia pokrytego zmianami patologicznymi.
(e) Działanie przeciw plamistości liści pszenicy (Leptospohaeria nodurum, Ln).
Przeprowadzono próbę bezpośrednio leczniczą stosując oprysk liści. Liście roślin pszenicy (odmiany Norman) w stadium pojedynczego liścia zaszczepiono przez rozpylenie wodnej zawiesiny zawierającej 1 x 106 zarodników/ml. Zaszczepione rośliny trzymano przez 24 godziny w komorze o wysokiej wilgotności przed traktowaniem. Rośliny spryskano roztworem badanego związku w dawce 1000 ppm przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej opisanej w punkcie (a). Po osuszeniu rośliny trzymano przez 6-8 dni w temperaturze 22°C i umiarkowanej wilgotności, po czym przeprowadzono ocenę. Ocena bazowała na gęstości zmian patologicznych na liść w porównaniu z liśćmi roślin kontrolnych.
(f) Działanie przeciw rdzy brunatnej pszenicy (Puccinia recondita; PR).
Przeprowadzono próbę ochrony bezpośredniej za pomocą oprysku liści. Siewki pszenicy (odmiany Avalon) rosły do stadium 1-1,5 liścia. Następnie rośliny spryskano badanym związkiem w dawce 1000 ppm przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej opisanej w punkcie (a). Badane związki stosowano w postaci roztworów lub zawiesin w mieszaninie acetonu i wody (50:50 obj/obj) zawierającej 0,4% środka powierzchniowo czynnego (TWEEN 20 - znak towarowy). 18-24 godzin po traktowaniu, siewki zaszczepiono przez spryskanie roślin ze wszystkich stron wodną zawiesiną zarodników zawierającą około 105 zarodników/ml. Przez 18 godzin po zaszczepieniu rośliny trzymano w warunkach wysokiej wilgotności w temperaturze 20 - 22°C. Następnie rośliny trzymano w otoczeniu warunków cieplarnianych, to jest umiarkowanej wilgotności względnej w temperaturze 20°C. Chorobę oceniano 10 dni po zaszczepieniu bazując na % rośliny pokrytej zarodnikującymi wypryskami w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(g) Działanie przeciw mączniakowi prawdziwemu jęczmienia (Erysiphe graminis f. sp. hordei; Eg).
Przeprowadzono próbę bezpośrednio leczniczą przy użyciu oprysku liści. Liście siewek jęczmienia (odmiana Golden Promise) zaszczepiono przez opylenie zarodnikami konidialnymi pleśni jeden dzień przed traktowaniem badanym związkiem. Zaszczepione rośliny trzymano przez noc w cieplarni w temperaturze otoczenia i wilgotności otoczenia, następnie traktowano rośliny przez spryskanie badanym związkiem w dawce 1000 ppm przy użyciu automatycznej linii rozpyłowej opisanej w punkcie (a). Po osuszeniu, rośliny ponownie umieszczono w pomieszczeniu o temperaturze 20 - 25°C i umiarkowanej wilgotności przez okres do 7 dni, potem przeprowadzono ocenę. Ocena bazowała na % obszarze liścia pokrytego sporulacją w porównaniu z liśćmi roślin kontrolnych.
(h) Działanie przeciw zarazie liści ryżu (Pyricularia oryzae; PC).
Przeprowadzono próbę bezpośredniego leczenia przy użyciu oprysku liści. Liście sadzonek ryżu (odmiany Aichiaishi - około 30 sadzonek na doniczkę) spryskano wodną zawiesiną zawierającą 105 zarodników/ml 20-24 godziny przed traktowaniem badanym związkiem. Rośliny zaszczepione trzymano przez noc w wysokiej wilgotności, po czym pozwolono na obsuszenie przed spryskaniem badanym związkiem w dawce 1000 ppm przy użyciu automatycznej linii spryskującej opisanej powyżej w punkcie (a). Po traktowaniu rośliny trzymano w pomieszczeniu dla ryżu o temperaturze 25 - 30°C i wysokiej wilgotności. Ocenę przeprowadzono 4-5 dni po traktowaniu bazując na gęstości uszkodzeń martwiczych na liść w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(i) Działanie przeciw plamistości pszenicy in vitro (Pseudocercosporella herpotrichoides;
PHI).
Za pomocą tej próby mierzono in vitro działanie związków przeciw grzybowi powodującemu plamistość pszenicy. Badany związek rozpuszczono lub zawieszono w acetonie i dodawano do 4 ml porcji pożywki ziemniaczano dekstrozowej rozdzielonej na szalce Petriego w 25 przedziałach rozcieńczonej za każdym razem do połowy stężenia do końcowego stężenia 50 ppm i 2,5% acetonu.
Każdy przedział zaszczepiono czopem o średnicy 6 mm grzybni/agaru pobranym z 14 dniowej hodowli. P. herpotrichoides.
Płytki inkubowano w temperaturze 20°C przez 12 dni, aż do oceny wzrostu grzybni.
(j) Działanie przeciw Fusarium in vitro (Fusarium culmorum; FSI).
W próbie tej mierzono aktywność in vitro związków przeciw grzybom Fusarium, które powodują gnicie łodyg i korzeni. Badany związek rozpuszczono lub zawieszono w acetonie i dodano do roztopionego agaru ziemniaczano-dekstrozowego rozcieńczono za każdym razem do połowy stężenia, aż do końcowego stężenia 50 ppm związku i 2,5% acetonu. Po zestaleniu się agaru, płytki zaszczepiono czopami o średnicy 6 mm z agaru i grzybni pobranymi z 7 dniowej hodowli Fusarium sp. Płytki inkubowano w temperaturze 20°C przez 5 dni i mierzono radialny wzrost z czopa agarowo grzybniowego.
(k) Działanie przeciw Rhizoctonia in vitro (Rhizoctonia solani: RSI).
W próbie tej mierzono in vitro działanie związków przeciw Rhizoctonia solani, będącego przyczyną gnicia łodyg i korzeni. Badany związek rozpuszczono lub zawieszono w acetonie i dodano do 4 ml porcji do połowy rozcieńczonej pożywki ziemniaczano dekstrozowej rozdzielonej na szalce Petriego w 25 przedziałach do końcowego stężenia 50 ppm i 2,5% acetonu.
Inokulum grzyba składało się z fragmentów grzybni R. Solani hodowanej w wytrząsanej kolbie hodowlanej. Hodowle dodano do pożywki otrzymując 2 x 103 fragmentów/ml pożywki.
Płytki inkubowano w temperaturze 20°C przez 10 dni, aż do oceny rozwoju grzybni.
Zasięg zwalczania choroby we wszystkich powyższych próbach wyrażono w stopniach w porównaniu bądź z nietraktowaną próbą kontrolną bądź z próbą kontrolną traktowaną rozpylonym rozpuszczalnikiem, zgodnie z następującym kryterium:
= poniżej 50% choroby w stosunku do próby kontrolnej = około 50-80% choroby w stosunku do próby kontrolnej = więcej niż 80% choroby w stosunku do próby kontrolnej.
Wyniki tych prób podano poniżej w tabeli 4.
171 579
Tabela 4
Przykład nr | Działanie grzybobójcze | ||||||||||
PIP | PVP | AS | BCB | LN | PR | EG | PO | PHI | FSI | RSI | |
X | i | 2 | i | i | |||||||
XXXIV | 2 | ||||||||||
XXXVII | 2 | 2 | i | i | 1 | ||||||
XXXVIII | i | 2 | 2 | 2 | i | -j | |||||
XXXIX | i | 2 | 2 | ||||||||
XL | 2 | 2 | 2 | i | 2 | ||||||
XLI | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | i | 2 | ||||
XLH | 2 | i | i | ||||||||
XLIH | 2 | 2 | i | 2 | 2 | i | |||||
XLIV | 2 | i | i | ||||||||
LIII | i | 2 | i | ||||||||
LIV | i | ||||||||||
LXV | 2 | i | i | ||||||||
LXVI | 2 | i | i | i | i | ||||||
LXVII | 2 | 2 | |||||||||
lxviii | 2 | 2 | |||||||||
LXIX | i | ||||||||||
LXX | 2 | 2 | i | 2 | i | ||||||
LXXI | 2 | i | 2 | i | 2 | ||||||
LXXII | 2 | ||||||||||
LXXIII | 2 | ||||||||||
LXXIV | i | ||||||||||
LXXV | i | ||||||||||
LXXVI | i | ||||||||||
LXXVII | 2 | i | i | ||||||||
lxxviii | 2 | 2 | i | ||||||||
LXXIX | i | i | |||||||||
LXXXII | 2 | 2 | 2 | 2 | |||||||
LXXXIV | i | ||||||||||
LXXXV | 2 | i | i | ||||||||
LXXXVI | i | i |
Przykład CXXI. Działanie grzybobójcze związków czynnych badano za pomocą następujących testów.
171 579 (a) Działanie antysporulacyjne wobec mączniaka rzekomego na winorośli (Plasmopara viticola; PVA).
Przeprowadzono bezpośrednią próbę antysporulacyjną przy użyciu oprysku liści. Dolną powierzchnię liści winorośli (odmiany Cabemet Sauvignon) o wysokości około 8 cm zaszczepiono wodną zawiesiną zawierającą 5 x 104 zoospor/ml. Zaszczepione rośliny trzymano przez 24 godziny w temperaturze 21°C w pomieszczeniu o wysokiej wllgotności.Zainfekowane liście spryskano na ich dolnych powierzchniach roztworem badanego związku w mieszaninie 1: 1 woda/aceton zawierającej 0,04% TWEEN 20 (Znak towarowy powierzchniowo czynnego estru sorbitanu pciioksyetylenowego). Rośliny spryskiwano za pomocą rozpylacza ciągnikowego wyposażonego w 2 dysze rozpylające za pomocą powietrza. Stężenie związku wyniosło 600 ppm a objętość oprysku 750 l/ha. Po osuszeniu, rośliny zabrano z powrotem do szklarni o temperaturze 20°C i wilgotności względnej 40% na okres 96 godzin a następnie przeniesiono do komory o wysokiej wilgotności dla wywołania sporulacji. Ocena bazowała na % obszarze liścia pokrytego sporulacją w porównaniu z liśćmi kontrolnymi.
(b) Bezpośrednie działanie ochronne przeciw zarazie ziemniaczanej na pomidorze (Phytophthora infestans; PIP).
Przeprowadzono próbę bezpośredniej' ochrony za pomocą oprysku liści. Rośliny pomidorów o dwóch rozwiniętych liściach (odmiana najwcześniejszy połowy) spryskano badanym związkiem w dawce 600 ppm tak jak opisano w punkcie (a). Po osuszeniu, rośliny trzymano przez 24 godziny w cieplarni w temperaturze 20¼ i wilgotności względnej 40%. Następnie zaszczepiono górne powierzchnie liści wodną zawiesiną zawierającą 2 x 105 zoospor/ml. Zaszczepione rośliny trzymano przez 24 godziny w temperaturze 18°C w komorze o wysokiej wilgotności a następnie przez 5 dni w komorze wzrastania w temperaturze 15°C i 80% wilgotności względnej z 14 godzinnym światłem dziennym. Ocena bazowała na % chorego obszaru liścia w porównaniu z liśćmi kontrolnymi.
(c) Działanie przeciw altemariozie pomidora (Altemaria solani; AS).
Próbę przeprowadzono jako bezpośrednio zapobiegawczą z zastosowaniem oprysku liści. Sadzonki pomidorów (odmiany Outdoor Girl), w stadium rozwiniętego drugiego liścia, spryskano badanym związkiem w dawce 600 ppm tak jak opisano w punkcie (a). Po osuszeniu, rośliny trzymano przez 24 godziny w cieplarni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej' 40%, po czym zaszczepiono przez spryskanie górnej powierzchni liścia wodną zawiesiną zarodników konidialnych A. solani zawierającą 1 x 104 zarodników/ml. Po 4 dniach w kabinie o wysokiej wilgotności chorobę oceniano bazując na % obszarze powierzchni liścia pokrytym zmianami patologicznymi w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(d) Bezpośrednie działanie ochronne przeciw szarej pleśni na bobie (Botrytis cinerea; BCB).
Przeprowadzono test ochrony bezpośredniej stosując oprysk liści. Rośliny bobu (odmiana The Sutton) z dwoma parami liści spryskano badanym związkiem w dawce 600 ppm tak jak opisano w punkcie (a). Po osuszeniu rośliny trzymano przez 24 godziny w cieplarni w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 40%. Górną powierzchnię liści zaszczepiono następnie zawiesiną wodną zawierającą 1 x 106 zarodników konidialnych/ml. Rośliny trzymano przez 4 dni w temperaturze 22°C w kabinie o wysokiej wilgotności. Ocena bazowała na % chorego obszaru liścia w porównaniu z liśćmi kontrolnymi.
(e) Działanie przeciw mączniakowi prawdziwemu jęczmienia (Erysiphe graminim f. sp. hordei: EG).
Przeprowadzono próby bezpośredniego leczenia stosując oprysk liści. Liście siewek jęczmienia (odmiany Golden Promise) w stadium pojedynczego liścia opylono zarodnikami konidialnymi mączniaka i trzymano w cieplarni w temperaturze 18°C i wilgotności względnej 40% przez 24 godziny. Rośliny następnie spryskano badanym związkiem w dawce 600 ppm tak jak opisano w punkcie (a). Po osuszeniu, rośliny umieszczono z powrotem w cieplarni w temperaturze 18°C i wilgotności względnej 40% na okres do 7 dni. Ocena bazowała na % obszaru liścia pokrytego sporulacją w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(f) Działanie przeciw zarazie liści ryżu (Pyricularia oryzae; PO).
171 579
Przeprowadzono próbę leczenia bezpośredniego stosując oprysk liści. Zaczynające się skręcać liście sadzonek ryżu w stadium drugiego liścia (odmiany Aichiaishi) zaszczepiono wodną zawiesiną zawierającą 105 zarodników/ml. Zaszczepione rośliny trzymano przez 24 godziny w temperaturze 18°C w komorze o wysokiej wilgotności, po czym spryskano badanym związkiem w dawce 600 ppm tak jak opisano w punkcie (a). Traktowane rośliny trzymano przez 8-9 dni w cieplarni w temperaturze 22°C i wilgotności względnej 90%. Ocena bazowała na gęstości martwicowych zmian patologicznych w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
(g) Działanie przeciw plamistości pszenicy in vitro (Pseudocercosporellaherpotrichoides;
PHI).
Przeprowadzono próbę in vitro działania związków przeciw grzybowi powodującemu plamistość pszenicy. Badany związek rozpuszczono lub zawieszono w acetonie i dodano do 4 mli porcji do połowy rozcieńczanej pożywki ziemniaczano dekstrozowej rozdzielonej na szalce Petriego o 25 przedziałach do otrzymania stężenia końcowego 10 ppm badanego związku i 0,825% acetonu. Inokulum grzyba stanowiły fragmenty grzybni P. herpotrichoides hodowanej w wytrząsanej kolbie z rozcieńczoną do połowy pożywką ziemniaczano dekstrozową i dodano do pożywki otrzymując 5 x 104 fragmentów grzybni/ml pożywki. Szelki Petriego inkubowano w temperaturze 20°C przez 10 dni aż do oceny wzrostu grzybni.
(h) Działanie przeciw Rhizoctonia in vitro (Rhizoctonia solani: RSI).
Przeprowadzono próby pomiaru aktywności in vitro związków przeciw Rhizoctonia solani, która powoduje gnicie łodyg i korzeni. Badany związek rozpuszczono lub zawieszono w acetonie i dodano do 4 ml porcji do połowy rozcieńczanej pożywki ziemniaczano dekstrozowej rozdzielonej na szalkach Petriego z 25 przedziałami do końcowego stężenia 10 ppm związku i 0,825% acetonu. Inokulum grzybowe stanowiły fragmenty grzybni R. solani hodowanej w rozcieńczonej do połowy pożywce ziemniaczano dekstrozowej w wytrząsanej kolbie hodowlanej i dodano do pożywki ońrymując 5 χ 104 fragmentów/ml pożywki. Szalki Petriego inkubowano w temperaturze 20°C przez 10 dni aż oceniono wzrost grzybni.
(i) Działanie przeciw parchowi jabłoniowemu in vitro (Venturia inaequalis; VII).
W próbie tej oznaczono aktywność in vitro związków przeciw Venturia inaequalis, która powoduje parch jabłoniowy. Badany związek rozpuszczono lub zawieszono w acetonie i dodano do 4 ml porcji do połowy rozcieńczonej pożywki ziemniaczano dekstrozowej rozdzielonej w 25 przedziałach na szalce Petriego do końcowego stężenia związku 10 ppm i 0,825% acetonu. Inokulum grzybowe stanowiły fragmenty grzybni i zarodników V. inaequalis hodowanej na agarze słodowym i dodano do pożywki otrzymując 5 x 1)4 rozmnóżek/ml pożywki. Szalki Petriego inkubowano w temperaturze 20°C przez 10 dni aż do oszacowania wzrostu grzybni.
Zasięg zwalczania choroby we wszystkich powyższych próbach wyrażono jako stopień w porównaniu bądź z nietraktowaną próbą kontrolną bądź z próbą kontrolną spryskiwaną rozcieńczalnikiem według kryterium:
= mniej niż 50% choroby próby kontrolnej = 50-80% choroby próby kontrolnej = więcej niż 80% choroby próby kontrolnej
Wyniki tych prób podano poniżej w tabeli 5.
Tabela 5
Przykład nr | Działanie grzybobójcze | ||||||||
PVA | PIP | AS | BCB | EG | ru | PHI | RSI | VII | |
XLV | 2** | ||||||||
LXXXIX | 1 | 1 | 1* | ||||||
XC | 1 | 2 | 1* | ||||||
XCII | 1 | 1 | |||||||
xcni | 3 4, | ||||||||
xcrv | 2 | 1 | 2 | ||||||
xcv | 2 | 1 | 2 | ||||||
XCVI | 2 | 2 | |||||||
xcvn | 2 | ||||||||
xcvm | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 | ||||
IC | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 2 | |||
c | 2 | ||||||||
CI | 2 | I | |||||||
CU | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 | ||||
CVJ | 2 | 2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 | |
cvn | 2 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 1 | ||
cvm | 2 | ||||||||
CIX | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 |
* oznacza dawkę badanego związku = 30 ppm ** oznacza dawkę badanego związku = 3 ppm
R1
NR2 n_n-^r3
WZÓR 1
Hal q I R3
Ν-Ν'^ψ ^N^N^Hal
OH
N-N©<
vsAoh
WZÓR 2
WZÓR 3
WZÓR 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że zawiera nośnik oraz jako substancję czynną związek o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza ewentualnie podstawioną grupę Ci-i2alkilową, C2-6alkenylową, C2-6alkinylową, Cą-12alkadienylową, C3-scykloalkilową lub Cą-sbicykloalkilową lub 3- do 6-członowy pierścień heterocykliczny, przy czym każda grupa lub pierścień jest ewentualnie podstawiony jednym lub kilkoma podstawnikami dobranymi spośród atomów chlorowców, grup nitrowej, cyjanowej, hydroksylowej, Ci-ąalkilowej, Ci-tchlorowcoalkilowej, Ci.ąalkoksylowej, Ci-ąchlorowcoalkoksylowej, aminowej, Ci-4alkiloaminowej, di-Ci-talkiloaminowej, formylowej, Ci-ąalkoksykarbonylowej, karboksylowej, fenylowej, Ci-chlorowcoalkilofenylowej, di-Ci-4alkoksyfenylowej, furylowej i dichlorowco-C3-6cykloalkilowej lub w przypadku gdy Ri oznacza grupę C3.scykloalkilową lub 3- do 6-członowy pierścień heterocykliczny, jest on ewentualnie sprzężony w pozycji orto z pierścieniem benzenowym, R2 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-ąalkilową; lub Ri i R2 razem z przyległym atomem azotu ’ do którego są przyłączone oznaczają ewentualnie podstawiony pierścień heterocykliczny; R3 oznacza grupę fenylową lub naftylową, przy czym każda grupa jest ewentualnie podstawiona jednym lub kilkoma podstawnikami dobranymi spośród atomów chlorowców, grup nitrowej, cyjanowej, hydroksylowej, Ci-i2alkilowej, Ci-i2chlorowcoalkilowej, Ci.ąalkoksylowej, Ci-i2chlorowcoalkoksylowej, aminowej, Ci-ąalkiloaminowej, di-Ci-ąalkiloaminowej, formylowej, Ci-ąalkoksykarbonylowej, karboksylowej, fenylowej, fenoksylowej i benzyloksylowej, a Roznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupę -NR’©, w której R5 oznacza atom wodoru lub grupę aminową, Ci-ąalkilową, C3-6cykloalkilową lub Cą.sbicykloalkilową, a r6 oznacza atom wodoru lub grupę Ci-ąalkilową.
- 2. Środek według zastrz. i, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze i, w którym Ri oznacza grupę metylową, etylową, propylową, heptylową, dodecylową, benzylową, dichlorocyklopropylometylową, furylometylową, trifluorometylofcnyloetylową, dimetoksyfenyloetylową, pentenylową, propynylową, dimetylo-oktadienylową, cyklopropylową, cyklopentylową, hydroksycyklopentylową, trimetylocyklopentylową, cykloheksylową, trimetylocykloheksylową, cyklooktylową, indanylową, bicykloheptylową, dichloroazyrydynylową, pirolidynylową morfolinylową lub benzotiazolilową; r2 oznacza atom wodoru, grupę metylową lub etylową; lub Ri i R2 'razem z przyległym atomem azotu oznaczają grupę fenylopiperydylową; R3 oznacza grupę fenylową, fluorofenylową, chlorofenylową, bromofenylową, chlorofluorofenylową, metylofenylową, propylofenylową, trifluorometylofenylową, metoksyfenylową, etoksyfenylową, dimetoksyfenylową, trimetoksyfenylową, trifluorometoksyfenylową, bifenylilową, fenoksyfenylową, benzyloksyfenylową lub naftylową; a R4 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub jodu lub grupę aminową, metyloaminową, dimetyloaminową, hydrazynową, cyklopentyloaminową lub bicykloheptyloaminową.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP91122422 | 1991-12-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL171579B1 true PL171579B1 (pl) | 1997-05-30 |
Family
ID=8207489
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL92297160A PL174047B1 (pl) | 1991-12-30 | 1992-12-28 | Sposób wytwarzania pochodnych triazolopirymidyny |
PL92312883A PL171579B1 (pl) | 1991-12-30 | 1992-12-28 | Srodek grzybobójczy PL |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL92297160A PL174047B1 (pl) | 1991-12-30 | 1992-12-28 | Sposób wytwarzania pochodnych triazolopirymidyny |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP0550113B1 (pl) |
JP (1) | JP3347170B2 (pl) |
KR (1) | KR100271913B1 (pl) |
CN (2) | CN1033643C (pl) |
AT (2) | ATE192154T1 (pl) |
AU (1) | AU667204B2 (pl) |
BR (1) | BR9205172A (pl) |
CA (1) | CA2086404C (pl) |
DE (2) | DE69222746T2 (pl) |
DK (2) | DK0550113T3 (pl) |
ES (2) | ES2147411T3 (pl) |
GR (2) | GR3025920T3 (pl) |
HK (1) | HK1010105A1 (pl) |
HU (1) | HU217349B (pl) |
IL (1) | IL104244A (pl) |
NZ (1) | NZ245581A (pl) |
PL (2) | PL174047B1 (pl) |
PT (1) | PT782997E (pl) |
RU (1) | RU2089552C1 (pl) |
SG (1) | SG47563A1 (pl) |
TW (1) | TW224044B (pl) |
ZA (1) | ZA9210043B (pl) |
Families Citing this family (70)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5593996A (en) * | 1991-12-30 | 1997-01-14 | American Cyanamid Company | Triazolopyrimidine derivatives |
TW258648B (pl) * | 1993-03-04 | 1995-10-01 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
IL108747A (en) * | 1993-03-04 | 1999-03-12 | Shell Int Research | Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation |
US5869486A (en) * | 1995-02-24 | 1999-02-09 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Fused pyrimidines and pyriazines as pharmaceutical compounds |
RU2147584C1 (ru) * | 1995-10-27 | 2000-04-20 | Американ Цианамид Компани | Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов |
US5817663A (en) * | 1996-10-07 | 1998-10-06 | American Cyanamid Company | Pentafluorophenylazolopyrimidines |
US5750766A (en) * | 1997-03-18 | 1998-05-12 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of arylmalonates |
US5756815A (en) * | 1997-03-18 | 1998-05-26 | American Cyanamid Company | Process for the preparation arylamalonates |
TW460476B (en) * | 1997-04-14 | 2001-10-21 | American Cyanamid Co | Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines |
US6117876A (en) | 1997-04-14 | 2000-09-12 | American Cyanamid Company | Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines |
KR100368102B1 (ko) * | 1998-02-11 | 2003-03-17 | 아메리칸사이아나미드컴파니 | 살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘 |
US6124301A (en) * | 1998-03-17 | 2000-09-26 | American Cyanamid Company | Enhancement of the efficacy of triazolopyrimidines |
JPH11322517A (ja) * | 1998-03-17 | 1999-11-24 | American Cyanamid Co | トリアゾロピリミジン類の効力の増進 |
US6284762B1 (en) * | 1998-03-23 | 2001-09-04 | American Cyanamid Company | Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines |
PE20001145A1 (es) * | 1998-09-10 | 2000-10-25 | American Cyanamid Co | Mezclas fungicidas |
US5986135A (en) * | 1998-09-25 | 1999-11-16 | American Cyanamid Company | Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines |
US6277856B1 (en) | 1998-09-25 | 2001-08-21 | American Cynamid Co. | Fungicidal mixtures |
JP2000103790A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-11 | American Cyanamid Co | 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類 |
US6242451B1 (en) * | 1998-09-25 | 2001-06-05 | Klaus-Juergen Pees | Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines |
US6699874B2 (en) | 1999-09-24 | 2004-03-02 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
GB2355261A (en) * | 1999-10-13 | 2001-04-18 | American Cyanamid Co | Triazolopyrimidine fungicides |
US6559151B2 (en) | 2000-05-08 | 2003-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines |
DK1289995T3 (da) * | 2000-06-13 | 2006-04-10 | Basf Ag | Svampedræbende trazolopyrimid-7-ylidenaminer |
US6747033B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-06-08 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines |
EA005518B1 (ru) * | 2000-08-25 | 2005-02-24 | Басф Акциенгезельшафт | Фунгицидная смесь |
ES2226968T3 (es) * | 2000-12-06 | 2005-04-01 | Wyeth | 6-(2-trifluorometilfenil)-triazolopirimidinas fungicidas. |
DE10063115A1 (de) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Triazolopyrimidine |
DE60104087T2 (de) * | 2001-04-09 | 2004-10-28 | Basf Ag | Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine |
WO2002083677A1 (en) | 2001-04-11 | 2002-10-24 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-chloro-6-fluoro-phenyl)-triazolopyrimidines |
SK12522003A3 (sk) | 2001-04-11 | 2004-05-04 | Basf Aktiengesellschaft | 5-Halogén-6-fenyl-7-fluóralkylaminotriazolopyrimidíny |
DE10121101A1 (de) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Triazolopyrimidine |
DE10121162A1 (de) * | 2001-04-30 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Triazolopyrimidine |
DE10124208A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-21 | Bayer Ag | Verwendung von Triazolopyrimidin-Derivaten als Mikrobizide |
EP1406903B1 (de) | 2001-07-05 | 2007-02-14 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
NZ531066A (en) * | 2001-07-18 | 2005-04-29 | Basf Ag | 6-(2,6-difluorophenyl)-triazolopyrimidines as fungicides |
KR20040015358A (ko) * | 2001-07-18 | 2004-02-18 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 살진균제인 치환된 6-(2-톨릴)-트리아졸로피리미딘 |
WO2003008416A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 6-(2-methoxyphenyl) triazolopyrimides as fungicides |
ATE357142T1 (de) | 2001-07-26 | 2007-04-15 | Basf Ag | 7-aminotriazolopyrimidine zur bekämpfung von schadpilzen |
WO2003022850A1 (fr) | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Imidazo[1, 2-a] pyrimidines et compositions fongicides les contenant |
GB0126914D0 (en) * | 2001-11-08 | 2002-01-02 | Syngenta Ltd | Fungicides |
EA008889B1 (ru) | 2002-03-21 | 2007-08-31 | Басф Акциенгезельшафт | Фунгицидные триазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, а также содержащие их средства |
DE10212886A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
UA80304C2 (en) * | 2002-11-07 | 2007-09-10 | Basf Ag | Substituted 6-(2-halogenphenyl)triazolopyrimidines |
JP2006514676A (ja) * | 2002-11-15 | 2006-05-11 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 2−メルカプト置換トリアゾロピリミジン類、それらを製造するための方法、病原性菌類を防除するためのそれらの使用、及び、2−メルカプト置換トリアゾロピリミジン化合物を含んでいる薬剤 |
DE50309134D1 (de) * | 2002-12-17 | 2008-03-20 | Basf Ag | Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
KR20050119172A (ko) * | 2003-03-31 | 2005-12-20 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 7-알케닐아미노-트리아졸로피리미딘, 그의 제조 방법 및유해 진균류를 방제하기 위한 그의 용도와 상기트리아졸로피리미딘을 함유하는 물질 |
MXPA05009820A (es) * | 2003-04-02 | 2005-12-05 | Basf Ag | 7-alquinilamino-triazolopirimidinas, procedimientos para su obtencion y el uso de las mismas para controlar hongos nocivos, asi como productos que los contienen. |
TW200504073A (en) * | 2003-04-17 | 2005-02-01 | Basf Ag | Bicyclic compounds and their use for controlling harmful fungi |
UY28506A1 (es) | 2003-09-12 | 2005-04-29 | Basf Ag | 6-halógeno-(1,2,4)triazolo(1,5-a)pirimidinas para combatir plagas animales. |
PL1680425T3 (pl) | 2003-09-24 | 2007-05-31 | Wyeth Corp | 6-[(podstawione)fenylo]triazolopirymidyny jako środki przeciwrakowe |
US7419982B2 (en) | 2003-09-24 | 2008-09-02 | Wyeth Holdings Corporation | Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts |
BRPI0414778A (pt) | 2003-09-24 | 2006-11-21 | Wyeth Corp | 6-aril-7-halo-imidazo[1,2-a]pirimidinas como agentes anticáncer |
MY179926A (en) | 2003-12-08 | 2020-11-19 | Wyeth Corp | Process for the preparation of tubulin inhibitors |
WO2005058907A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-halogenphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
JP2007523939A (ja) * | 2004-02-25 | 2007-08-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | アゾロピリミジン化合物及び寄生性菌類を駆除するためのその使用 |
EP1751162A1 (de) * | 2004-05-17 | 2007-02-14 | Basf Aktiengesellschaft | Triazolopyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen |
EP1758457A1 (de) * | 2004-06-09 | 2007-03-07 | Basf Aktiengesellschaft | Triazolopyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen |
WO2005123739A1 (de) * | 2004-06-22 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-fluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
CN1980932A (zh) * | 2004-06-22 | 2007-06-13 | 巴斯福股份公司 | 6-(2-甲苯基)三唑并嘧啶作为杀真菌剂的用途,新的6-(2-甲苯基) 三唑并嘧啶,其生产方法,其在防治有害真菌中的用途以及包含它们的试剂 |
MXPA06013943A (es) * | 2004-06-25 | 2007-03-15 | Basf Ag | Compuestos de triazolopirimidina y su uso en el control de hongos daninos. |
DE502005002515D1 (de) * | 2004-07-08 | 2008-02-21 | Basf Ag | Substituierte 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
AU2005281882A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidines, methods for the production thereof, the use thereof for controlling pathogenic fungi, and agents containing the same |
DE502006001074D1 (de) * | 2005-02-16 | 2008-08-21 | Basf Se | 5-alkoxyalkyl-6-alkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
AR059649A1 (es) * | 2006-02-28 | 2008-04-16 | Basf Ag | 6- fenil 7-amino - amino (1,2,4) -triazolo (1,5-a) pirimidinas y su su uso para el combate de hongos daninos |
EP1952690A3 (en) | 2007-01-31 | 2009-04-22 | Basf Se | Pesticidal mixtures based on triazolopyrimidines and insecticides |
EP1952691A3 (en) | 2007-01-31 | 2008-09-17 | Basf Se | Method for improving plant health by application of a triazolopyrimidine derivative |
RU2461197C1 (ru) * | 2011-05-03 | 2012-09-20 | Михаил Аркадьевич Ершов | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур |
RU2460291C1 (ru) * | 2011-05-03 | 2012-09-10 | Михаил Аркадьевич Ершов | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур |
RU2460298C1 (ru) * | 2011-05-03 | 2012-09-10 | Михаил Аркадьевич Ершов | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур |
RU2460297C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2012-09-10 | Михаил Аркадьевич Ершов | Способ стимуляции всхожести семян |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1567021A (pl) * | 1967-01-27 | 1969-05-16 | ||
DE3130633A1 (de) | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide |
HU208693B (en) * | 1991-02-22 | 1993-12-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing 1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidinis derivatives and their carbicycli-tetrahydro-thiofurane-tetrahydrothiopyrane-, or tetrahydropyridine- condensated derivatives or medical preparatives containing them |
-
1992
- 1992-12-17 TW TW081110143A patent/TW224044B/zh active
- 1992-12-23 NZ NZ245581A patent/NZ245581A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-24 AU AU30435/92A patent/AU667204B2/en not_active Ceased
- 1992-12-28 BR BR9205172-3A patent/BR9205172A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 ES ES97105710T patent/ES2147411T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-28 SG SG1996002843A patent/SG47563A1/en unknown
- 1992-12-28 CN CN92115232.9A patent/CN1033643C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-28 ES ES92204097T patent/ES2108727T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-28 AT AT97105710T patent/ATE192154T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 RU RU9292016218A patent/RU2089552C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 HU HU9204135A patent/HU217349B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 DE DE69222746T patent/DE69222746T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-28 AT AT92204097T patent/ATE159256T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 PT PT97105710T patent/PT782997E/pt unknown
- 1992-12-28 DK DK92204097.7T patent/DK0550113T3/da active
- 1992-12-28 DE DE69230977T patent/DE69230977T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-28 IL IL104244A patent/IL104244A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 PL PL92297160A patent/PL174047B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 JP JP35863292A patent/JP3347170B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-28 ZA ZA9210043A patent/ZA9210043B/xx unknown
- 1992-12-28 DK DK97105710T patent/DK0782997T3/da active
- 1992-12-28 PL PL92312883A patent/PL171579B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 EP EP92204097A patent/EP0550113B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-28 KR KR1019920025802A patent/KR100271913B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 EP EP97105710A patent/EP0782997B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-29 CA CA002086404A patent/CA2086404C/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-22 CN CN96103723A patent/CN1074650C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-15 GR GR980400090T patent/GR3025920T3/el unknown
- 1998-09-24 HK HK98110942A patent/HK1010105A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-07 GR GR20000401601T patent/GR3033916T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL171579B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL | |
US5854252A (en) | Dihalotriazolopyrimidine derivatives | |
US5593996A (en) | Triazolopyrimidine derivatives | |
JP3449569B2 (ja) | トリアゾロピリミジン誘導体 | |
AU615658B2 (en) | Thiazole derivatives | |
JPH04234370A (ja) | テトラヒドロピリミジン誘導体 | |
CS270566B2 (en) | Fungicide and method of its active substance production | |
HU207037B (en) | Fungicidal compositions and process for their application, as well as for producing the azophenyl derivatives used as active ingredient | |
JPS5896073A (ja) | アゾリルビニルジチオアセタ−ル類、それらの製造法および殺菌剤としての用途 | |
US5116838A (en) | Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same | |
HU206022B (en) | Fungicidal composition comprising imidazole derivative as active ingredient, process for producing the active ingredient and for applying the composition | |
EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
WO1995011899A1 (en) | Pyrimidine derivatives | |
JPH041103A (ja) | 解毒化された除草剤組成物および解毒剤組成物 | |
US5599818A (en) | Fungicidal spiroheterocyclic compounds | |
JPH0352865A (ja) | 1,3,5―トリアリール―2―ピラゾリン誘導体に基づく殺菌・殺カビ剤、新規な1,3,5―トリアリール―2―ピラゾリン及びそれらの製造方法 | |
EP0323869A1 (en) | Saccharin derivatives | |
JPS6058759B2 (ja) | テトラゾロおよびトリアゾロベンゾチアジン類とその製法ならびに用途 | |
JPS60260560A (ja) | アゾリルビニルエーテル | |
JPH01190671A (ja) | 置換されたピリミジン | |
JPS60146888A (ja) | チオラン‐2,4‐ジオン‐3‐カルボキシアミド類 | |
GB2280184A (en) | Fungicidal spiroheterocyclic compounds having a tetrahydropyrimidylamino substituent | |
EP0274271A1 (en) | Fungicidal carbanilates, process for the production thereof, compositions containing them and method of use thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20081228 |