JPH041103A - 解毒化された除草剤組成物および解毒剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、除草剤としてチオールカルバメート！Ｉ換誘
導体および／またはクロロアセトアニリド、および解毒
剤としてジチオカルバミンｉｌ［導体を含有する選択的
除草剤組成物ならびに活性成分としてジチオカルバミン
酸誘導体を含有する解毒剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

除草剤組成物の最も！ｉ要な要件のひとつとしてそれら
の選択性があり、すなわち、耕作植物中の雑草コントロ
ールに効率的で一方作物の成長に影響がないことが挙げ
られる。しかし、いくつかの公知の除草剤はチオールカ
ルバメート誘導体と同様に優れた雑草駆除剤でありなが
ら幾分なりとも栽培作物に有害である。

チオールカルバメート！導体を基剤とした除草剤製剤の
実施例がいくつか、米国特許路２．９１３，３２７号お
よび第３，１７５，８９７号で請求されている。充分に
証明された前記製剤のひとつとじてここではＳ−エチル
−Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオカルへミン酸エステル（ＥＰ
ＴＣ）が挙げられている。

上記組成物は雑草コントロールには良好であるが、例え
ばトウモロコシのようなコントロールすべき作物にも害
を及ぼす可能性がある。

除草剤として卓越した周知のもうひとつの系にクロロア
セトアニリド銹導体が挙げられる。それらの除草駆除活
性は、例えば、米国特許路３．４４２，９４５号および
３．５４７．８２０号に記載されている。この系の最も
公知の仲間として。

−２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エ
チル−６−メチルフェニル）−７セトアミド（アセトク
ロル）、および、 −２−クロロ−Ｎ−（２，６−シエチルフエニル）−Ｎ
−（メトキシメチル）−７セトアミド（アラクロル）、 が挙げられる。

それらの組成物は卓越した除草剤効果を有しているが、
例えば、トウモロコシのような栽培作物に悪影響を及ぼ
す。

選択的雑草コントロールの現実的実現化のひとつとして
、栽培作物の損傷に拮抗する薬物である解毒剤が除草剤
活性成分または除草剤組成物に添加されている。別の実
現化のひとつでは、除草剤組成物を解毒剤組成物とンも
に適用する。これらの場合においては、雑草効率が全く
損なわれることなく作物は無傷のまま残る。

栽培植物、特にトウモロコシに対するチオールカルバメ
ートを基剤とした除草剤組成物の有害効果に拮抗する解
毒剤は１例えば、ベルギー国特許第　７８２，１２０号
および第８０１１１．０３８号、米国特許路３．８９３
，８３８号および３，９３１，３１３号、英国特許部１
．４２０．８８５号および　１，５１２，５４０号なら
びにハンガリー国特許第１８５，７３８号、　１８８，
１１１７７号、１７３，７７５号、　１７４，４８７号
および　１Ｂ？　、２８４号に記載されている。

実際の農業では、周知の解毒剤、Ｎ、Ｎ−ジアリル−ジ
クロロアセトアミド（Ｒ−２５７８８）が（ハンガリー
国特許第１８５，７３６号に請求されているように拡大
使用されてきた。

栽培植物、特にトウモロコシに対するクロロアセトアニ
リドを基剤とした除草剤組成物の有害な影響に拮抗する
解毒剤は、ヨーロッパ特許部０５４．２７１７号および
ハンガリー国特許第１８７，２８４号に記載されている
。

〔発明が解決しようとする課題〕

解毒剤の研究において実質的な成果がもたらされている
にもかかわらず、解毒剤含有組成物の選択性、効率性お
よび有効範囲が拡大増強されることが期待されており、
この取り合わせをはるかに優れた製剤によって高めるべ
きである。

いくつかの種類のジチオカルバメートＭ導体類を含有す
る組成物が、主にチオールカルバメート誦導体類および
／またはクロロアセトアニリド類を含有する除草剤およ
び除草剤組成物に対する極めて優れた解毒剤であること
、すなわち、それらが栽培植物の成長に現われる全ての
影響に対する拮抗剤であり（低減または除去すら行う）
、雑草コントロールの効率を抑制することは皆無である
ことが、本研究において見い出された。

〔課題を解決するための手段〕

したがって、本発明は、除草剤として式（Ｉ）・（式中
、Ｒ、Ｒ、およびＲ３はそれぞれ、１乃至４個の炭素原
子を有するアルキル基から選択され、ＲまたはＲ２ｔ±
４乃至６債の炭素原子を有するアシクロアルキル基であ
ることもでき、またはＲとＲ２は共に飽和された５員環
から７員環を形成する）に対応するチオールカルバメー
ト誘導体類、および／または式（■）：を有するアルキ
ル基から選択される）を有するアルコキシアルキル基で
ある）に対応スるりｏｏ７セトアニリト類を含有する組
成物から成る。

チオカル八メートおよび／またはクロロアヤトアニリト
除草剤に式（ＩＩＩ）のジチオカルバメート誘導体を安
全化剤　（ｓａｆｅｎｅｔ）として添加すると、（式中
、ＲおよびＲ５は水素またはｌ乃至４個の炭素原子を有
するアルキル基で同一であってもまたは異なってもよく
、Ｒは式−Ｒ７−０−Ｒ（式中、ＲとＲ８は１乃至４個
の炭ｙ＃原子本組成物の安全性（保護）効果は公知の安
全化剤（解毒剤）を含有する組成物の効果よりも優れて
くる０式（ＩＩＩ）の化合物において、Ｍ換基は下記の
基を示している。ＲとＲ１０はそれぞれ互いに独立して
おり、ｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキルまたはア
ルケニル基であるかまたは共に１または２個のチッ素原
子で連結されたＲ９およびＲ１０はＩｌｌ原子１個を含
有するヘテロサイクリック基を形成するかまたはｌ乃至
４個の炭素原子を有するアルキル基で置換できるスピロ
・ペテロサイクリック環または縮合環を形成し、Ｒ１、
は■乃至３個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケ
ニル基であるかまたはｌ乃至２個の置換基、カルボエト
キシメチレン、１−メチレンナフチル、アセトフェノン
−（２）−イル−、カルボ（α）ナフトキシ−メチレン
、Ｎ−メチレン〇−安息香酸スルフイミド、Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ−フェニル−アセトアミジル、■乃至３（１
１の炭素原子を有するアルキル、アルキレン基、アルフ
キジアルキル、フェニルまたはジアルキルフェニル基を
含有するＮ、Ｎ−二置換−２−アセトアミジルを含有す
るヘンシル基である。

〔作　　用　　〕

本発明の組成物はより選択的であるのでその使用は従来
使用されている組成物に比へて有益であり、除草剤の有
害作用に対して作物をより保護することができる。

本発明で最も好適なチオールカルバメート類は、Ｎ、Ｎ
−ジ（ｎ−プロピル）−５−エチルチオカルバメート、
Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−５−ｎ〜プロピルチオー
ルカルバメート、Ｎ。

Ｎ−ジ（ｉ−ブチル）−Ｓ＝エチルチオカルバメート、
Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−５−エチルチオールカルパメ
ーｉＮ−シクロへキシル−Ｎ−エチル−３−エチルチオ
ールカルバメート、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−５−プロ
ピルチオカルバメートである。

本発明の最も好適なりコロアセトアニリド類は、２−ク
ロロ−Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−（２°−エチルフェニ
ル）−７セトアミド（アセトクロル）および２−クロロ
−Ｎ−（２°、６′ジエチルフエニル）−Ｎ−メトキシ
メチル−アセトアミド（アラクロル）である。

本発明の最も好適な解毒剤類は１式（ＩＶ）から（Ｘ　
Ｘ　Ｘ）までの化合物類である。

本発明は、活性成分として式（Ｉ）： （式中、 Ｒ、Ｒ、およびＲ３はｌ乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル基からそれぞれ別々に選択され、Ｒ１またはＲ２
は４乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル基であ
ることもでき、またはＲおよびＲ２は共に５乃至７ｊｌ
を有する飽和環を形成している）に対応する置換チオー
ルカルバメート誘導体、および／または式（ｎ）（式φ ＲとＲ５は水素原子またはｌ乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり同一であることもあり異なることも
あり、Ｒは式−Ｒ７−０−Ｒ８（式中Ｒ７とＲ８はｌ乃
至４債の炭素原子を有するアルキル基から選択される）
を有するアルコキシアルキル基である）に対応するクロ
ロアセト７ニリド語導体、および式ｍ： （式中、Ｒ８とＲｌｏは 互いにそれぞれ独立して、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルまたはアルケニル基であるか、または、１乃
至２個のチッ素原子で結合されたＲ　とＲｌｏは酸素原
子１個を含有することのできるヘテロサイクリック基を
形成するか、または１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基またはアリル基で置換できるスピロへテロサイク
リック環または縮合環を形成し、Ｒ１１はｌ乃至３個の
炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であるか
、またはｌ乃至２個の置換基、カルボエトキシメチレン
、１−メチレンナフチル、アセトフェノン−（２）−イ
ル、カルボ−（α）ナフトキシ−メチレン、Ｎ−メチレ
ン〇−安息香酸スルフィミド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−
フェニル−アセトアミシル、１乃至３個の炭素原子を有
するアルキル、アルレン基、アルコキシアルキル、フェ
ニルまたはジアルキルフェニル基である）に対応するジ
チオカルバミン酸誘導体を含有する解毒化除草剤組成物
で、除草剤と安全化剤が重量比で５０：ｌから５：ｌで
ある解毒化除草剤組成物から成る０水組成物は固体また
は液体の担体、および適宜界面活性剤を添加することが
でき、この新規組成物は公知の解毒化組成物よりも（憂
れた保護効果を有する。

本発明によってまた、式ｍ　（式中、Ｒ９”１０および
Ｒ１□は上述の置換基である）に対応するジチオカルバ
ミン酸誘導体を０．Ｏｌ乃至９５重量％、好適には０１
乃至９０重量％含有する解毒剤組成物が提供される。

本発明の下記の実施例は、播種に先立ちまたは播種と同
時に、式Ｉ　（置換基は上記に記載）に対応するチオー
ルカルバメート誘導体、および／または式Ｈ（’ＩＩ換
基は上記に記載の通り）に対応するクロロアセトアニリ
ド誘導体および式ＩＩ＋　（置換基は上記に記載の通り
）に対応するジチオカルバミン酸誘導体を含有する組成
物で１ヘクタール当たり総括性成分１乃至２０ｋｇ、ま
たは好適には、１ヘクタール当たり解毒剤０．０５乃至
５ｋｇの割合で土壌を処理する選択的雑草コントロール
法から成る。

本発明の別の実施例は、保護すべき栽培植物の播種■種
子を式（Ｉｌｌ）（置換基は上記に記載の通り）に対応
するジチオカルバミン酸誘導体で適宜その他のドレッシ
ング剤とともに処理する播種用種子のドレッシング方法
から成る。以下の応用において、作物の損傷を防止する
ために除草剤組成物は前：この保護剤に作用　（ｐｒｏ
ｃｅｄｅｌすべきでないことは自明である。保護の後に
おいて、除草剤は従来のいかなる方法でも適用される。

解毒剤、チオールカルバメート誘導体および／またはク
ロロアセトアニリドを含有する組成物の活性成分の重量
比は、解毒剤および除草剤の化学構造、適用する栽培植
物、および当業者に公知の他の因子に応じて広範囲に変
化させることができる。

適用解毒剤の量は、本発明の重量比で見た場合の除草剤
の面積当たりの必要量によって調節する０両者を共に適
用する場合には、１ヘクタール当たり総括性成分ｌ乃至
２０ｋｇが一般に用いられる１個別の適用においては、
活性成分の観点がらした解毒剤組成物の割合は、１ヘク
タール当たり００５乃至５．０ｋｇ、好適には０１乃至
３．０ｋｇ、さらに好適には０５乃至１．０ｋｇである
。

除草剤および解毒剤の両者を含有する組成物は、両剤と
配合でき農業上容認できる添加剤を含有することが一般
に確立できる０組成物という用語は、高ｆｉ１Ｍのもの
かまたはそれを希釈した即使用可能な製剤のいずれかを
言う、後者の場合において、活性成分の総量は極めて低
く、０．０１１量％にすることすら可能である。使用直
前に（容器内または噴霧機中で）混合し適宜希釈した除
草剤組成物と解毒剤組成物の製剤もまた、本発明の実施
例である。

本発明の組成物は、活性成分（類）の適切な物理的およ
び化学的特徴のために製造することができしかも効率的
に適用でき農業上容認できるいかなる固体または液体製
剤としても実現できる。前記の製剤類は、農業上容認で
きる固体または液体担体および界面活性剤（顛）ととも
に活性成分（類）を含有する。

本製剤は、保護コロイド、増結剤、接着剤、安定剤等の
ような効率を高めおよび／または使用の便宜に資するそ
の他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤
は、作用期間を延長したり（延長剤）、（殺虫剤、殺真
菌剤、成長調整剤のように）他の奇生生物をコントロー
ルしたり、または肥料として作用する。

有用な担体は、天然または人工、有機または無機、固体
または液体の農業上容認できるいずれの材料でもよい、
固体担体の例は、粘土鉱石、人工または天然のケイ酸塩
、ケイ酸、苦灰石、カオリン、ケイソウ土、地上植物産
物である。液体担体の例は、水、アルコール類、エステ
ル類、ケトン類、石油分画４芳香族または脂環式（シフ
ロアリファティック）炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドンである。

有用な界面活性剤はイオン性および／または非イオン性
乳化剤、分散剤または清浄剤であり、例＾ばリグニン硫
ＤＩ塩、エチレンオキシドと脂肪族アルコール類または
脂肪酸類または脂肪酸アミド類との重縮合体、アルキル
アリルスルホネート、アルキルフェノール類、アリルフ
ェノール類およびポリオキシエチル化フェノール類のよ
うな置換フェノール類である。イオン性および／または
非イオン性界面活性剤の使用が好適である。

もしこの活性成分（類）が水に不溶性で水を希釈剤とし
て用いる場合には、この組成物中に１種類の界面活性剤
が必要となる。

本発明の液体組成物は、溶液、乳化可能な濃縮物、エマ
ルジョン、濃縮懸濁液、湿潤可能な粉末、スプレー粉末
またはペーストであることができる。濃縮組成物は所望
の濃度に希釈することができる０本発明の固体製剤は、
粉末、粉塵発生性の粉末、または顆粒である。

本発明の組成物は、当業者に公知の如何なる方法でも製
剤化できる０本発明の組成物は、スプレー法、増熱、ダ
スティング等の従来法と装置によって適宜希釈形態で使
用できる０式（ＩＩＩ　）の化合物類は安全化剤として
用いられ新組であり、当技術で公知の方法によって製造
できる。

〔実施例ｊ 下記の実施例は１本発明の組成物の製造方法と生物活性
を図示するものである０本実施例は、本発明のいくつか
の実施例を例示してはいるが、本発明の範囲を限定する
ものではない。

実施例１ の製造 乾燥ベンゼン１２０　ｃ　ｍ’、エタノールアミン１２
．２ｇ　（０，２モル）、およびシクロへキサノン２１
．６ｇ　（０，２２モル）をマルキュソン（Ｍａｒｃｕ
ｓｏｎｌヘッド付丸底フラスコに入れた。水の形成が止
むまで溶液を沸とうさせた。ベンゼンを蒸発させた後、
残った粗生成物を下記の反応段階で用いた。

４−（ペンジルメルカフ゛トチオカルボニル）ｌ。

４−オキサザ−スピロ−（４，５）−デカン（式（ＩＶ
）に対応）の製造 １．４−オキサザ７スピロー（４，５）−デカ：／２８
．２ｇ　（０，２モル）および水８０　ｃ　ｍ’に溶解
した水酸化ナトリウム８．０ｇ　（０，２モル）を■５
流７１縮器、温度計、滴下ろう斗およびスタークの付い
た丸底フラスコに入れた。連続的に撹拌冷却しながら、
二硫化炭素１５２ｇ（１２，０５ｃｍ’、０．２モル）
を温度を２０℃を超えないようにしながら滴下した。二
硫化炭素を導入後、混合物を室温で撹拌し統けた。冷却
と撹拌を続け、ベンジルクロリド２５．３ｇ（２２，９
６ｍＪ２，０．２モル）を１０℃以下で滴下した。導入
完了後撹拌を２時間続けた。水層をデカント復水２０ｃ
ｍ’を添加撹拌し、デカントし、この操作を３回行った
。残存ゴム状生成物を４倍量のヘキサンとともに沸とう
させた。冷却しろ過した生成物は、薄層クロマトグラフ
ィで均一な白色粉末であった。

収率２８．６ｇ　（４６，６％） 融点・１５４−１５５℃ 元素分析 理論値　Ｎ＝４．５６　　　５＝２０．８５ｉｌｌ　２
　（ａ　　Ｎ　＝　４　、　５１　　　５　＝　２０　
、８６　。

実施例２ １．４−オキサザ−スピロ−（４，５）−デカン２８．
２ｇ　（０，２モル）および水８０ｃｒｎ’に溶解した
水酸化ナトリウム８．０ｇ　（０，２モル）を環流濃縮
器、温度計、滴下ろう斗およびスターラーを付けた丸底
フラスコに入れた。連続的に撹拌し冷却しながら、二硫
化炭素１５．２ｇ（１２，０５ｃゴ、０．２モル）を濃
度を２０”Ｃを超えないようにして滴下した。二硫化炭
素の導入を終えた後、この混合物を室温で２時間、撹拌
を続けた。連続的に撹拌しながら再度冷却を実行し、ジ
メチル硫酸２５．２ｇ　（１８，７ｃｎｉ’。

０．２モル）を１０℃以下で滴下した。導入終了後撹拌
を２時間続けた。水層をデカント復水２゜ＣｒｒＩ″を
添加撹拌し、デカントを行い、これを３回行った。残存
ゴム状粗生成物をヘキサン４（＠量とともに沸とうさせ
た。冷却しろ過した生成物は、薄層クロマトグラフィで
均一な白色粉末であった。収率３５．４ｇ　（７２，３
％）ヘキサンからの再結晶後の融点ニア９か６８１℃ 元素分析 理論値　Ｎ＝５．７Ｏ５＝２６．１３ 測定値　Ｎ＝５．９５　　　３＝２６．２゜実施例３ ２−メチル−２−（ｔｅｒｔ、ブチル）−才キサシリジ
ン２８．６ｇ　（０，２モル）および水８０ｃｒｒｉ″
に溶解した水酸化ナトリウムｓ、Ｏｇ（０，２モル）を
環流濃縮器、温度計、滴下ろう斗およびスターラー付き
丸底フラスコに入れた。

二硫化炭素１５．２ｇ　（１２，０５ｃゴ、０．２モル
）を温度を２０℃を超えないようにしながら滴下した。

二硫化炭素の導入終了後、この混合物を室温で２時間、
撹拌し続けた。冷却し撹拌しながら、ベンジルクロリド
２５．２ｇ　（２２，９６０ｒｎ″、０２モル）を１０
℃以下で滴下した。導入終了後撹拌を２時間続けた。有
機層を水層がら分離し後者をクロロホルムで抽出した。

均質化した有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥後溶媒を蒸発させた。収率３６．８ｇ　（６１，８％
）。

屈折率：ｎ２２− Ｄ−１，５１０１゜ 元素分析 理論値　Ｎ％＝４．５３　　　Ｓ％＝２０．７２測定値
　Ｎ％＝４．７０　　５９６＝２１．ＯＯ表Ｉに示した
式（ｎｒ）の化合物を製造する一般的方法を下記に記載
した。

スターラー、温度計１滴下ろう斗およびチャージ用孔付
丸底フラスコ内に、Ｒ９Ｒ１ｏ−アミン０．１モルおよ
び水溶性水酸化ナトリウム（１０％）０，１モルを入れ
た。連続撹拌し冷却しなから二硫化炭素０．１モルを添
加し温度は２０℃を超えないようにした。３０分後撹拌
と冷却を終了し、この反応混合物を２時間撹拌した。

この間に塩の形成が完了した。その後１０°Ｃ以下に一
定に冷却しながら、Ｒ１、−ハロゲン化合物０．０７５
−０．０８モルを少量ずつ添加した。

この混合物を２時間撹拌し、２４時間放置した。

反応の進行を薄層クロマトグラフィで追跡した。

反応生成物が懸濁液である場合には、固体生成物をろ過
し中性となるまで水で洗浄後、イソプロピルアルコール
でフラッシュし結晶化させた。

もし生成物がゴム状生成物であるならば、それをデカン
ト復水で洗浄し、残存物をｎ−ヘキサンとともに沸とう
させた後撹拌しながら冷却した。

沈殿した固体生成物をデカントし、もし必要であれば上
述のようにして精製した。

生成物が油状物であるならば、アルカリ水溶性反応混合
物からベンゼンまたはトルエンのような溶媒で抽出した
。その後有機層を水、炭酸水素ナトリウム水溶液、再度
水で洗浄後、硫酸ナトリウム上で乾燥し真空中で蒸留し
た（参照、ソーン（Ｔｈｏｒｎｙ、　　６．　　Ｄ、　
、ルードウイツヒ　（Ｌｕｄｗｉｇ）Ｒ，Ａ　　ザ・ジ
チオカルバメーツ・エンド　リレイテイド・フンパウン
ズ　（Ｔｈｅ　Ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅｓａｎ
ｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”エルスピア
（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ］出版、アムステルダムーニューヨ
ーク、１９６２：ヒユーベン−ワイル　［Ｈｏｕｂｅｒ
＋−Ｗｅｙｌｊ　：メソーテン・デル・オーガニツシエ
ン・ケミ−・シュウニーフェル−セレン−テルルーフェ
アビンドンゲン　［Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｅＳｃｈｗｅｆｅｌ−、
５ｅｌｅｎ−、Ｔｅ１ｌｕｒ−、Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇ
ｅｎｌ第９巻、８３７−８４１頁／１９５５／）。

■ ５．４４ ５．５１　　２４．９１　　２５．１６４８．６ ｌｌ１ ２３．３２　２３．４３ ５１、２１ 宜」Ｌ凱」− Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオカルバミンＵＳ−エチルエステ
ル（ＥＰＴＣ）８５重量部を４−（ベンジルメルカプト
チオカルボニル）−１，４−オキサザ−スピロ−（４，
５）−デカン（Ａ）１０重量部およびオキシエチル化ア
ンハイドロソルバイトモノステアレート（ツウイーン　
（Ｔｗｅｅｎｌ　６０　）と混合した。生成した濃縮物
は、除草剤と保護剤を重量比で８．５：１で総括性成分
を９５重量％含有していた。この濃縮物は運搬および保
管が容易であった。使用前にこの濃縮物をキシレンのよ
うな有機溶媒および水で希釈し安定で噴霧可能なエマル
ジョンを得た。

Ｎ、Ｎ−ジプロピルチオカルバミン酸Ｓ−エチルエステ
ル５０重量部を４−（アリルメルカプトチオカルバニル
）−１，４−オキサザ−スピロ−（４，５）−デカン１
０重量部と混合し、この混合をキシレン４６重、置部と
混合したツウイーン（Ｔｗｅｅｎｌ　６０　６重量部に
溶解した。得られた乳化可能な濃縮物を適量の水で希釈
し、処理すべき領域に噴霧可能な安全なエマルジョンを
形成した。生成した乳化可能な濃縮物は、保護剤に対す
る除草剤の比が５１である活性成分を６０％含有してい
た。

Ｎ、Ｎ−ジイソブチルチオカルバミン酸Ｓ−エチルエス
テル（ブチルエステル）１０重量部、３−（ベンジル−
メルカプトチオカルボニル）−２−メチル−２−（ｔａ
ｒｔ、ブチル）−オキサシリジン１重量部、セチルポリ
グリコエーテル１重量部、カオリン８８重量部を混合後
、ボールミルで粉砕した。入手した湿潤可能な粉末は、
保護剤に対する除草剤の重量比が１０＝１で、活性成分
を１１％含有していた。

支ｊＬｆｆｉユ １扛二１１ ４−（メチルメルカプトチオカルボニル）−１，４−オ
キサザ−スピロ−（４，５）−デカン１ｏ重量部をエビ
クロロヒドリン２．５重量部と混合した。この混合物を
アセトン７０重量部に溶解し、次いでセチルポリグリコ
ールエーテル２．５重量部およびポリ（エチレングリコ
ール）２５重量部をこの溶液に添加した。この溶液をカ
オリン９５０重量部上に噴霧しく粒子径０５゜０．９ｍ
ｍ）、次にアセトンを真空中で蒸発させた。顆粒化生成
物は、解毒剤１重量％を含有していた。

上述の実施例と同様の操作を用いて、式（ＩＩＩ　）に
対応する解毒剤および式（Ｉ）または（ＩＩ　）に対応
する除草剤を用いて適当な組成物を製造することができ
る。適切な添加剤とともに解毒剤のみを含有する組成物
も同様に製造できる。

【１１監１月上 本発明の解毒剤をチオールカルバメート除草剤とともに
用いて、この解毒剤の保護活性を温室で試験した。

Ｌ施」Ｌ旦 ’　　３０Ｘ４０Ｘ１９ｃｍの培養トレイをケイ砂で満
たし層厚１０ｃｍとした。トウモロコシの種子（ＢＥＭ
Ａ　　２１０　　ＴＣハイブリッド）１００個を各トレ
イに播種した。この砂に除草剤チオールカルバメート誘
導体０．２２８ｇ　（１０ｋｇ／ヘクタール）および保
護剤０．０２２８ｇ　（１ｋｇ／ヘクタール）または同
量の保護剤を１ｄｒｒｉ″／ヘククールの水で希釈した
乳化可能な濃縮物を噴霧した。噴霧後、処理表面上にさ
らにケイ砂層２ｃｍをのせた。培養トレイに毎日水をや
り、５日おきに薬害による病巣を評価し、最終は４週後
とした（表２）。

トウモロコシに対する本組成物の選択性は、病巣百分率
を未処理対照で０とし除草剤のみで処理した培養物で１
００とするスケール上において、保護剤（類）の存在下
における損傷の百分率として定義した。

４−（ベンジルメルカプトチオカルボニル）−１，４−
オキサザ−スピロ−（４，５）−デカ。

ン（ＩＶ　）が市販の解毒剤Ｒ−２５，７８８に比べて
ＥＰＴＣの選択性増強効率が優れていることがわかる。

トウモロコシを播種する前の小蜆榎耕作地における実験
（５Ｘ２．５ｍ＝１２．５ｍ２を各回用い、４回行った
）では、土壌をＮ、Ｎ−ジプロピルチオカルバミンＭＳ
−エチルエステル（ＥＰＴＣ）除草剤および実施例５に
したがって調製し本発明の保護剤組成物を含有する乳化
可能な濃縮物の水溶性エマルジョンｌｏｋｇ／ヘクター
ルで噴霧した０本化学薬品を回転耕作機で約４乃至６ｃ
ｍの深さまで土壌中にすき込んだ１次にトウモロコシを
播いた。トウモロコシの列の間に、下記の単子葉雑草お
よび双子葉雑草の種を各５ｇ播いた。アワ（パニキュム
・ミリアセラム（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｍｉｌｉａｃｅｕｍ
ｌ）およびキツネの尾（セタリア・ビリディス　（Ｓｅ
ｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓｌ）である。

実験を４回行う計画とした。活性成分としてＥＰＴＣ７
２％を含有するＥＰＴＡＭ６Ｅを標準として用いた（表
３）。

トウモロコシに対する本組成物の選択性は、病巣百分率
を未処理対間でＯとし除草剤のみで処理した培養物で１
００とするスケール上において、保護剤（類）の存在下
における損傷の百分率として定義した。

ＥＰＴＣと本発明の解毒剤の併用使用は、雑草駆除高活
性を保っているにもかかわらず公知の解毒剤類に比べて
その保護が高いことからして有益であったことが表２お
よび３でわかる。また、この好適なチオールカルバメー
トの除草効率が解毒剤の存在によって認識可能である程
の影響を受けなかったことがわかる。

ｘ１１１旦 ３０Ｘ４０Ｘ１９ｃｍの培養トレイにケイ砂を満たし層
厚１０ｃｍとした。トウモロコシ（ＢＥＭＡ２１０　　
　　ＴＣハ　　イ　　ブ　　リ　　ツ　　ド　　）１０
０個を各トレイに播いた。このケイ砂に除草剤チオール
カルバメート誘導体０．２２８ｇ（ｌｏｋｇ／ヘクター
ル）および保護剤または同量の保護剤を水１ｄｍ’／ヘ
ククールで希釈した乳化可能な？ｌ縮物０．０２２８ｇ
　（１ｋｇ／ヘクタール）を噴霧した。噴霧後さらに砂
層２ｃｍを処理表面上にまき散らした。培養トレイに毎
日水をやり５日おきに薬害による病巣を調べ、最終を４
週後とした（表４）。

！旦 ３０Ｘ４０Ｘ１９ｃｍの培養トレイにケイ砂および茶色
の森林土壌の１：ｌ混合物を満たし、層厚１２ｃｍとし
た。トウモロコシ種子１００個を各トレイに播種した。

緊急前処理として、除草剤クロロアセトアニリド０．５
　ｃｒｎ’　（５ｄｒｎ’／ヘクタール）および保護剤
０．０５ｇ　（０，５ｋｇ／ヘクタール）を適用した。

培養トレイに毎日水をやり、５日おきに薬害による病巣
を評価し、最終を４週後とした（表５）。

トウモロコシに対する本組成物の選択性は、病巣百分率
を未処理対照でＯとし除草剤のみで処理した培養物で１
００とするスケール上において、保護剤（類）の存在下
における損傷の百分率として定義した。

４−（ベンジルメルカプトチオカルボニル）−１，４−
（オキサザ−スピロ−（４，５）−デカン（ＩＶ）は、
アセトクロルの選択性増強効果が市販の解毒剤Ｒ−２５
，７８８よりも強かった。

トウモロコシを播種した後の小規模耕作地における実験
（５Ｘ２．５ｍ＝１２．５ｍ″を４回行った）（緊急前
処理）では、２−り四ローＮ−（エトキシメチル）−Ｎ
−（２−エチル−６−メチル−フェニル）−アセトアミ
ド（アセトクロル）除草剤を５ｃｍ”／ヘクタールで土
壌に噴霧した。実験耕作地に前から優勢であった雑草は
エチノクロラ・クルス・ガリ　ｆＥｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
　ｃｒｕｓ　ｇａｌｌｉｌおよびセタリア・ビリディス
　（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓｌであった。

トウモロコシに対する本組成物の選択性は、病巣百分率
を未処理対照でＯとし除草剤のみで処理した培養物で１
００とするスケール上において、保護剤（類）の存在下
における損傷の百分率として定義した。

表６に、アセトクロルおよび本発明の解毒剤の併用便用
の主な利点を示した。それらは、高除草活性を維持しな
がらも公知の解毒剤に比べてより効率的に保護した。

クロロアセトアニリドの好適な除草効果が解毒剤の存在
によって影響を受けないことがわかる。

下記において、国際的に紹められたＥＷＲＣ等級を用い
て、本発明の組成物および併用物のトウモロコシ植物お
よび未処理対ｐＩｊに対する雑草の有害効果を比較した
。

ＥＷＲＣ”ｌ；級を下記のように解釈した。

叉」Ｌ倒」−上 本発明の組成物の除草剤に対する保護活性の効率を表７
に示した。実験は、培養トレイに植えたトウモロコシ（
サブリナ　（Ｓａｂｒｉｎａｌ　）を用いて温室で実行
した。茶色の森林土壌と砂の１１混合物を用いた。緊急
前処理または播種前処寛を用いた。

極めて良好 非常に良好 良好 満足 疑わしい 不満足 不良 非常に不良 有用でない 無症状 きわめてわずかの症状 わずかの症状 強いが一過性の可能性のある症 状、収率が低下することはおそら くない。

影響未知の症状 認知可能な有害症状 強い有害症状 極めて強い有害症状 完全枯死 番号 轟−ヱ アセトクロル アセトクロル＋ＡＤ−６７ アセトクロル＋ＭＧ−１９１ アセトクロル＋■ｖ アセトクロル＋■ アセトクロル＋ｖエ アセトクロル＋ＶＩＩ アセトクロル＋ＶＩＩＩ。

アセトクロル＋ＩＸ。

アセトクロル＋Ｘ。

アセトクロル＋ＸＩ。

アセトクロル＋ＸＩＩ。

アセトクロル＋ＸＩＨ。

アセトクロル＋ＸＩＶ。

アセトクロル＋ｘｖ アセトクロル＋ＸＶＩ。

アセトクロル＋ＸＶＩＩ。

アセトクロル＋ＸＶＩＩＩ アセトクロル＋ＸＩＸ。

ｇ／ｈａ １０００＋２００ １０００＋２００ １Ｏ００＋２００ １０００＋２００ ｔｏｏｏ＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ ｔｏｏｏ＋２００ １０００＋２００ １ＯＯＯ＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ １０００＋２００ ｔｏｏｏ＋２００ ＥＷＲＣ等級 無機コロイドを持たない低有機性土壌は、薬害効果を極
めて発硯しやすい、このような土壌で行った実験は、解
毒剤を含有しない組成物がトウモロコシを強く損傷する
ことを必然的に明らかとしている。薬害の度合は、４回
繰り返した結果を平均して示した。ＥＷＲＣ等級から、
各被検解毒剤が、適用除草剤の損傷効果からトウモロコ
シを適切に保護したことがわかる（ＥＷＲＣ４等級＝強
いが一過性の可能性を有する症状、収率が低下すること
はおそらくない、）。

Ｌ１五ユニ 本発明の解毒剤類の１ヘクタール当たりの有効量を求め
るために、除草活性およびトウモロコシ病巣のＥＷＲＣ
等級を播種前処理により野外実験で求めた。除草剤およ
び解毒剤の最適量を表８に示した。

実験は、５月２７日（１）および８月１８日（２）に読
み取った０本発明の解毒剤は、表８の併用除草剤自体が
トウモロコシに対して毒性であるにもかかわらず、これ
らの併用物に対しトウモロコシを保護する点に関し極め
て安全であった。

クロロアセトアニリドおよびチオールカルバメートで構
成した除箪剤群で最も活性の高い代表例をこれらの実験
に用い、これらはトウモロコシに対する選択性が最も低
かった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性成分として、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、Ｒ＿１、 Ｒ＿２およびＲ＿３がそれぞれ独立に１乃至４個の炭素
   原子を有するアルキル基から選択され、Ｒ＿１またはＲ
   ＿２は４乃至６個の炭素原子を有するシクロアルキル基
   であることができ、またはＲ＿１またはＲ＿２は共に５
   員または７員を有する飽和環を形成する｝に対応するチ
   オールカルバメート誘導体、および／または、式（II）
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ｛式中、Ｒ＿４およ びＲ＿５は水素または１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキル基で同一でも異なつていてもよく、Ｒ＿６は式−
   Ｒ＿７−Ｏ−Ｒ＿８（式中、Ｒ＿７およびＲ＿８は１乃
   至４個の炭素原子を有するアルキル基から選択される）
   を有するアルコキシアルキル基である｝に対応するクロ
   ルアセトアニリド誘導体、および式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は互 いにそれぞれ独立して１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキルまたはアルケニル基であるか、または、１乃至２
   個のチッ素原子で結合されたＲ＿９およびＲ＿１＿０が
   、酸素原子１個を含有するヘテロサイクリック基を形成
   するかまたはそれらが１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキル基またはアリル基で置換することのできるスピロ
   ヘテロサイクリック基または縮合環を形成し、Ｒ＿１＿
   １が１乃至３個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
   ケニル基であるかまたは１乃至２個の置換基、カルボキ
   シメチレン、１−メチレンナフチル、アセトフェノン−
   （２）−イル−、カルボ−（α）−ナフトキシ−メチレ
   ン、Ｎ−メチレン０−安息香酸スルフイミド、Ｎ−イソ
   プロピル−Ｎ−フェニル−アセトアミジル、１乃至３個
   の炭素原子を有するアルキル、アルキレン基、アルコキ
   シアルキル、フェニルまたはジアルキルフェニル基を含
   有するＮ，Ｎ−二置換−２−アセトアミジル基を含有す
   るベンジル基である｝に対応するジチオカルバミン酸誘
   導体からなり、式（ I ）または（II）の除草剤の式（
   III）の安全化剤（解毒剤）に対する重量比が５０対１
   および５対１である解毒化された除草剤組成物。
2. （２）さらに、固体または液体担体および界面活性剤か
   ら成る請求項第１項記載の組成物。
3. （３）活性物質１乃至９０重量％から成る請求項第１項
   および第２項の組成物。
4. （４）式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は互い にそれぞれ独立して１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キルまたはアルケニル基であるか、または、Ｒ＿９およ
   びＲ＿１＿０が共に１乃至２個のチッ素原子で結合され
   た１個の酸素原子を含有することのできるヘテロサイク
   リック基を形成するかまたは１乃至４個の炭素原子を有
   するアルキル基またはアリル基で置換することのできる
   スピロヘテロサイクリック環または縮合環を形成し、Ｒ
   ＿１＿１は１乃至３個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基または１乃至２個の置換基、カルボエト
   キシメチレン、１−メチレンナフチル、アセトフェノン
   −（２）−イル−、カルボ−（α）−ナフトキシ−メチ
   レン、Ｎ−メチレン０−安息香酸スルフイミド、Ｎ−イ
   ソプロピル−Ｎ−フェニル−アセトアミジル、１乃至３
   個の炭素原子を有するアルキル、アルキレン基、アルコ
   キシアルキル、フェニルまたはジアルキルフェニル基を
   含有するＮ，Ｎ−二置換−２−アセトアミジル基を含有
   するベンジル基である｝の化合物から成る解毒剤（安全
   化剤）組成物。
5. （５）播種前または後において、式（ I ）のチオール
   カルバメート誘導体および式（II）のクロロアセトアニ
   リドから成る群から選択された除草剤および式（III）
   の安全化剤ジチオカルバミン酸誘導体（解毒剤）から成
   る組成物で、前記置換基が請求項第１項に記載の置換基
   と一致することを特徴とする組成物で土壌を処理するこ
   とから成る選択的な雑草コントロール方法。
6. （６）置換基が請求項第１項に記載の置換基と一致する
   ことを特徴とする式（III）のジチオカルバミン酸誘導
   体によって栽培する植物の種子を処理することから成る
   種子ドレッシング方法。