JPH01190671A - 置換されたピリミジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な置換されたピリミジン、それらの製造
方法、及び有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ）と
してのそれらの使用に関する。

ある種の置換されたピリミジン、例えば、化合物４−　
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）−２−インブチルチオピ
リミジン−５−カルボン酸ピペリジドが殺菌・殺カビの
（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）性質を有することは既に開示
されている（ＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開特許明細書”）　
３，３３８．８５９参照）。

しかしながら、これらの以前に公知の化合物の活性が、
適用のすべての分野において、特に低い施用率及び濃度
では、完全に満足であることはない。

一般式（Ｉ） Ｒ′ ／ ＼ 式中、 Ｒ１はアルキルを表し、 Ｒ２はアルキルを表し、そして Ｒ３はアルキルを表す、 の新規な置換されたピリミジン、及びそれらの酸付加塩
が見い出された。

さらにまた、−数式（Ｉ） 式中、 Ｒ１はアルキルを表し、 Ｒ２はアルキルを表し、そして Ｒ３はアルキルを表す、 の新規な置換されたピリミジン及びそれらの酸付加塩は
、式（ＩＩ） Ｒ′″ 式中、 Ａは電子求引性脱離基（ｌｅａｖｉｎｇ　　ｇｒｏｕｐ
）を表し、そして Ｒ３はアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
を、もし適当ならば希釈剤の存在下で、式％式％（） 式中、 Ｒ１はアルキルを表し、そして Ｒ２はアルキルを表す、 のエタノールアミンと反応させ、そしてもし適当ならば
反応生成物を次に酸付加反応にかける時に得られること
が見い出された。

最後に、式（Ｉ）の新規な置換されたピリミジン及びそ
れらの酸付加塩が有害生物（ｐｅｓｔｓ）に対して良好
な作用を有することが見い出された。

驚くべきことに、本発明による一般式（Ｉ）の置換され
たピリミジンは、例えば、先行技術から公知の置換され
たピリミジン、例えば、同様なタイプの作用の化学的に
同様な化合物である、化合物４Ｍ　（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）−２−インブチルチオピリミジン−５−カル
ボン酸ピペリジドよりもかなり優れた殺菌・殺カビの活
性を示す。

式（Ｉ）は、本発明による置換されたピリミジンの一般
的な定義を与える。式（Ｉ）の好ましい化合物は、式中
、 Ｒ１％Ｒ２及びＲ３は、お互いに独立に各々、各々の場
合において直鎖のまたは分岐したそして各々の場合にお
いてｌないし４の炭素原子を有するアルキルを表す、 化合物である。

特に好ましい化合物は、式中、 Ｒ１及びＲ１は、お互いに独立に各々、メチル、エチル
、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表し、そして Ｒ３は、ｎ−プロピル、１−プロピル、ｎ−ブチルまた
はｉ−ブチルを表す、 化合物である。

式（Ｉ）の非常に特に好ましい化合物は、式中、Ｒ１及
びＲ８はメチルまたはエチルを表し、そして Ｒ３はｎ−プロピルまたは１−プロピルを表す、 化合物である。

本発明によるその他の好ましい化合物は、置換基Ｒ１，
Ｒ１及びＲ３がこれらの置換基に関して既に好ましいと
して述べられた意味を有する式（Ｉ）の置換されたピリ
ミジンと酸との付加生成物である。

植物によって許容されそしてこの付加反応において使用
されてよい酸は、好ましくはハロゲン化水素酸、例えば
塩酸及び臭酸、特に塩酸、さらにまたリン酸、硝酸、硫
酸、−１二及び三官能カルボン酸及びヒドロキシカルボ
ン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマルＩＩ
、１１１石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び
乳酸、スルホン酸、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸及
びｌ、５−ナフタレンジスルホン酸、そしてまたさらに
サッカリンまたはチオサッカリンを含む。

モＬ、例、ｔｌｆ、２．４．５−　トリクロロフェニル
４二（４−ｔ−ブチル−フェノキシ）−２−ｎ−プロピ
ルチオ−ピリミジン−５−カルボキシレート及びＮ。

Ｎ−ジメチルエタノールアミンを出発物質として使用す
れば、本発明による方法の反応の経路は以下の式によっ
て表すことができる： ５＼ （ＣＨｚ）＊　　ＣＨｓ ＨＯＣＨｍ　　ＣＨｍ　　Ｎ ＼ ＯＨ３ ｒ言 Ｉ ＣＨ。

５＼ （ＣＨｚ）ｚ　　ＣＨｓ　・ 式（Ｉ）は、本発明による方法を実施するために出発物
質として要求されるピリミジン−５−カルボン酸の活性
化されたエステルの一般的定義を与える。この式（ＩＩ
）において　Ｒ１は、好ましくは、この置換基に関して
好ましいとして本発明による式（Ｉ）の物質の説明に関
連して既に述べられた基を表す。Ａは、通常の活性化さ
れたエステル基を、好ましくは同一のまたは異なる置換
基によって一置換ないし三置換されたフェニル基を表し
、適当な置換基は特に電気的陰性の置換基、例えばハロ
ゲンまたはニトロである。

式（Ｕ）の、ピリミジン−５−カルボン酸の活性化され
たエステルは、これまでのところ未知であった。

しかしながら、それらは、公知の方法と同様にして、式
（ＩＶ） Ｒ’ 式中、 Ｒ３は上述の意味を有する、 の対応するピリミジン−５−カルボン酸を、通常の縮合
剤、例えばＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド
の存在下で、そしてもし適当ならば希釈剤、例えばジク
ロロメタンの存在下で、そしてもし適当ならば触媒、例
えば４−（Ｉ−（ピロリジノ）−ビリジンの存在下で、
−２０℃と＋８０℃の間の温度で、式（ｖ） Ａ−ＯＨ（Ｖ） 式中、 Ａは上述の意味を有する、 のフェノールとの縮合反応にかける時に得られる。

式（ｒＶ）のピリミジン−５−カルボン酸は公知である
（ＤＥ−Ｏ５（ドイツ公開特許明細書）３゜３３８．８
５９参照）。

式（ｖ）の７エノールは、一般に、有機化学の公知の化
合物である。

式（ＩＩ［）は、本発明による方法を実施するために出
発物質きして要求されるエタノールアミンの一般的定義
を与える。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は
、好ましくは、これらの置換基に関して好ましいとして
本発明による式（Ｉ）の物質の説明に関連して既に述べ
られた基を表す。

式（ＩＩＩ）のエタノールアミンもまた、一般に、有機
化学の公知の化合物である。

本発明による方法を実施するために適当な希釈剤は、不
活性有機溶媒である。これらは、特に、随時ハロゲン化
された、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、例えば
、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン、石油ニーチル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジ
クロロメタン、クロロホルム及び四塩化炭素、エーテル
、例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフランまたはエチレングリフールジメチルエーテル及
びエチレングリコールジエチルエーテル、ケトン、例え
ば、アセトンまたはブタノン、ニトリル、例えばアセト
ニトリルまたはプロピオニトリル、アミド、例えば、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはへキサ
メチルリン酸トリアミド、エステル、例えば、酢酸エチ
ル、あるいはスルホキシド、例えば、ジメチルスルホキ
シドを含む。

本発明による方法を実施する時には、反応温度は比較的
広い範囲内で変えることができる。一般に、本方法は、
０℃と１２０℃の間の温度で、好ましくは２０℃と８０
℃の間の温度で実施される。

本発明による方法を実施するためには、式（Ｉｒ）のピ
リミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル１モ
ルあたり、１．０ないし３．０モル、好ましくは１．０
ないし１．２モルの式（Ｉ［［）のエタノールアミンを
一般に使用する。反応が実施され、そして反応生成物が
一般に通常の方法によって後気理されかつ単離される。

式＜Ｘ＞の化合物の酸付加塩は、筒車なやり方で通常の
塩形成方法によって、例えば、式（Ｉ）の化合物を適当
な不活性溶媒中に溶解し、そして酸、例えば、塩酸を添
加することによって得ることができ、そしてそれらは、
公知のやり方で、例えば濾別することによって単離し、
そしてもし適当ならば不活性有機溶媒で洗浄することに
よって精製することができる。

本発明による活性化合物は有害生物に対して強力な作用
を示し、そして望ましくない有害な生物を防除するため
に実際に使用することができる。

本活性化合物は、植物保護剤としての、なかんずく殺菌
・殺カビ剤としての使用に適している。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテ
ス（Ｐ　ｌａｓ＋ｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ
）　、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、チトリジオミ
セテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）　、接
合菌類（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃａｔｅｓ）　、嚢子菌類（Ａ
　５ｃｏａ＋ｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓ　
ｉｄｏｍｙｃ６ｔｅｓ）　、及び不完全菌類（Ｄ　ｅｕ
ｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

上記の一般的な菌類に含まれる菌・カビの病気のある病
原体を例として次に挙げることができるが、しかし、決
してこれに限定されるものではない：ピチウム（Ｐ　ｙ
ｔｈｉｕａ＋）種例えば苗立枯病（Ｐ　ｙｔｈｉｕｗ　
　ｕｌｔｉｍｕｍ）　　；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏ
ｐｈｔｈｏｒａ）種例えば疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈ
ｏｒａ　　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　　；グソイドペロノ
スポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ。

ｒａ）種例えばべと病（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｌまたはＰ　５ｅｕｄｏｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）　；グラスモ
バラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種例えばべと病（Ｐ　
ｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ペロ
ノスボラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐ。

ｒａ）種例えばべと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　
ｐｉｓｉまたはＰ、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；エリシ
フェエ（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種例えば（Ｅ　ｒｙｓｉ
ｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　；スファエロテ力（Ｓ
　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種例えばうどんこ病（Ｓ　
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　　
；ポドス７エラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種例えば
うどんこ病（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏ
ｔｒｉｃｈａ）　；ベンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ
）種例えば黒星病（ＶｅｎＬｕｒｉａ　　１ｎａａｑｕ
ａｌｉｓ）　；ピレノホラ（Ｐ　ｙｒａｎｏ　−ｐｈｏ
ｒａ）種例えば網斑病（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓまたはＰ　、　ｇｒａｍｉｎｅａ）　　（分
生胞子基型：　Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａｘ同義：　Ｈｓ
ｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；コクリオボルス（
Ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ）種例えば斑点病（Ｃｏｃ
ｈｌｊｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）　　（分生胞
子基型＝Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同義：　Ｈｅｌｍｉ
ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；ウロミセス（Ｕ　ｒｏｍ
ｙｃａｓ）種例えばさび病（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓａｐｐ
ｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　；プシニア（Ｐ　ｕｃｃｉ
ｎｉａ）種例えば赤さび病（Ｐ　ｕｃｃ　ｉｎ　ｉａ　
　ｒｅｃｏｎｄ　ｉ　ｔａ）　：ふすべ菌属（Ｔ　１ｌ
ｌａｔｊａ）種例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔ　１ｌｌｅ
ｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）；黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ
）種例えば裸黒穂病（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａ
またはＵｓｔｉｌａｇ。

ａｖｅｎａｅ）　；ペリキュラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕ
ｌａｒｉａ）種例えば紋枯病（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒ
ｉａ　　５ａｓａｋｉｉ）　；ビリキ“ニラリア（Ｐ　
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例えばいもち病（Ｐ　ｙｒｉ
ｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｓ）　；フーザリウム（
Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種例えばフーザリウム・クルモル
ム（Ｆｕｓａｒｉｕ＋ａ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　；　
１ｇ色かび属（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）種例えば灰色かび
病（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　；セプ
トリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種例えばふ枯病（Ｓ　ｅ
ｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕ＋ｉ）　；レプトスフェ
リア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種例えばレプト
スフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　
　ｎｏｄｏｒｕ＋ｎ）　　；セルコスポラ（Ｃｅｒｃ。

５ｐｏｒａ）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテ
ルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒ　ｉａ）種例えば黒斑病（
Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｓ）及び
プソイドセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃ。

５ｐｏｒｅｌｌａ）種例えばプソイドセルコスポレラ・
ヘルポトリコイデス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

ここで、本発明による活性化合物は、穀類植物のウドン
コ病菌（ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ）　　（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）を防除するために特に良
好な結果で使用することができる。

本活性化合物の特定の物理的及び／または化学的性質に
依存して、本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液
、乳液、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロ
ゾル、種子用の重合物質中及びコーティング組成物中の
極く細かいカプセル、並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミス
ト組成物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及び
／または固体の担体と随時界面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒
として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として
、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもし
くはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは
脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン
もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクａヘ
キサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール
例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテ
ル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサ
ノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミ
ド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液
化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如
きエアロゾル噴射基剤である。固体の担体として、例え
ば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク
、チａ−り、石英、アタパルジャイト、モントモリロナ
イトまたはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば細
かく分散したシリカ、アルミナ及びシリケートが適して
いる：粒剤に対する固体の担体として、例えば粉砕しか
つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡
石及び白雲石並びに無機及び有機のひされり合成顆粒及
び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロ
コシ穂軸及びりバコ茎が適している；乳化剤及び／また
は発泡剤として例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤
例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルア
リールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート
、アルキルスルフェート、アリールスルホネート並びに
アルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として
、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロー
スが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質、例えばセファリン及びレシチン、
及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の
添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

調製物中で、本発明による活性化合物は、他の公知の活
性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔ
ｉｃｉｄｅｓ）　％殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）
及び除草剤との混合物々して、並びにまた肥料及び生長
調節剤との混合物中に、存在することができる。

本活性化合物はそのまま、その配合物の形態で、または
該配合物から調製した施用形態、例えば調製済液剤、懸
濁剤、水利剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形
態で用いることができる。

施用は、普通の方法において、例えば液剤散布（ｗａｔ
ｅｒｉｎｇ）　、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍ
ｉｓｉｎｇ）　、粒剤散布、粉剤散布、泡剤散布、はけ
塗り等によって実施される。更に、本活性化合物を超低
容量法によって、或いは活性化合物の調製物を注入、ま
たは活性化合物自体を土壌中に注入することによって施
用することが可能である。また植物の種子を処理するこ
とも可能である。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般
に濃度はｌ乃至０．ｏｏｏｔ重量％、好ましくは０．５
乃至帆００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子ＩＫｇ当り０．００
１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜ｌＯｇの活性化合物
を必要とする。

土壌を処理する際には、作用場所に０．００００１〜０
．１重量％、好ましくはｏ、ｏｏｔ〜０．０２重量％の
活性化合物濃度を必要とする。

Ｈ３ ０，１７ｇ　（０，００１９モル）の２−　（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ）−エタノールを、５ｍｌの無水ジメチ
ルホルムアミド中の１−０ｇ　（０，００１９モル）の
２．４．５−　）ジクロロフェニル４−　（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）−２−ｎ−プロピルチオピリミジン−
５−カルボキシレートに、撹拌しながらそして水分を排
除しながら添加し、そして次にこの混合物を６０℃で９
０分間そして引き続いて室温で１５時間撹拌する。後処
理のために、ジクロロメタンを反応混合物に添加し、こ
の混合物を水で二回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
、そして真空中で濃縮し、そして残査をクロマトグラフ
ィーによって精製する（シリカゲル；溶離剤ニジクロロ
メタン／メタノール、１０６！？ｇ０（理論の８８％）
の２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル４−　（
４−Ｅ−ブチルフェノキシ）−２−ｎ−プロピルチオピ
リミジン−５−カルボキシレートがオイルとして得られ
る。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＣＣＩｓ／テトラメチルシラン）：δ
−９，０（ｓ、　１Ｂ）、４．４（ｔ、２Ｈ）、２．３
５（ｓ、６Ｈ）ｐｐｍ。

出発化合物の製造 Ｓ ＼ （ＣＨり！　　ＣＨｓ ３．２ｇ　（０，０１５５モル）のＮ、Ｎ’−ジシクロ
へキシルカルボジイミドを、９０■ｌのジクロロメタン
中の４．８ｇ　（０，０１３モル）の４−　（４−ｔ−
ブチルフェノキシ）−２−ｎ−プロピルチオピリミジン
−５−カルボン酸（ＤＥ−Ｏ５（ドイツ公開特許明細書
）３．３３８．８５９参照）　、３．０ｇ　（０，０１
５２モル）の２．４．５−トリクロロフェノール及び０
．２ｇ　（０，０１３モル）の４−　（Ｉ−ピロリジノ
）−とリジンに、撹拌しながら、室温で、そして水分を
排除しながら添加し、そして次にこの混合物を室温で１
６時間撹拌する。

後処理のために、この混合物を濾過し、そして濾液を真
空中で濃縮しそしてシリカゲル上でクロマトグラフする
（溶離剤ニジクロロメタン／シクロヘキサン、４０：１
５）。

６．５ｇ　（理論の９０％）の２．４．５−トリクロロ
フェニル４−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）−２−ｎ
−プロピルチオピリミジン−５−カルボキシレートがオ
イルとして得られる。

鳳Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，／テトラメチルシラン）：ａ
　＝９．１（ｓＳＩＨ）、７．６（ｓ、　ＩＨ）、７．
５（ｓ、　ＩＨ）ｐｐｍ。

衷凰旦ユ 対応する方法で得られる： Ｃ！Ｈ＠ ５＼ （ＣＨｓ）ｘｃＨａ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ／テトラメチルシラン）：δ
−８，９（Ｓ、　ＩＨ）、４．４（ｔ１２Ｈ）、１−０
５（ｔ１６Ｈ）ｐｐｍａ使用実施例： 以下に示された化合物が、以下の使用実施例において比
較物質として用いられた： ４−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）−２−イソブチル
チオピリミジン−５−カルボン酸ピペリジド（ＤＥ−Ｏ
８（ドイツ公開特許明細書）　３，３３８．８５９から
公知）。

実施例　Ａ エリシフェ試験（オオムギ）／保護 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そして
この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物を露滴を結ぶほど濡れるまで噴霧する。噴霧コーテ
ィングが乾燥した後、これらの植物にＥｒｙｓｉｐｈｅ
　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉの胞子（
ｓｐ。

ｒｅｓ）を振りかける。

べと病のいぼ（ｍｉｌｄｅｗ　ｐｕｓｔｕｌｅｓ）の発
生を促進するために、これらの植物を約２０℃の温度及
び約８０％の相対大気湿度で温室中に置く。

評価を接種の７日後に行う。

この試験において、先行技術と比較して明らかに優れた
活性が、例えば、製造実施例による化合物＝（Ｉ）及び
（２）によって示される。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

■、一般式（Ｉ） 式中、 Ｒ１はアルキルを表し、 Ｒ１はアルキルを表し、そして Ｒ８はアルキルを表す、 の置換されたピリミジン、及びそれらの酸付加塩。

２、式（Ｉ）において、式中、 Ｒ１％Ｒ１及びＲ３は、お互いに独立に各々、各々の場
合において直鎖のまたは分岐したそして各々の場合にお
いてｌないし４の炭素原子を有するアルキルを表す、 上記ｌに記載の置換されたピリミジン。

３、式（Ｉ）において、式中、 Ｒ１及びＲ１は、お互いに独立に各々、メチル−エチル
、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表し、そして Ｒ３は、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチルまた
はｉ−ブチルを表す、 上記ｌに記載の置換されたピリミジン。

４、式（Ｉ）において、式中、 Ｒ１及びＲ１はメチルまたはエチルを表し、そして Ｒ３はｎ−プロピルまたはｉ−プロピルを表す、 上記ｌに記載の置換されたピリミジン。

５、式（Ｉ） ５＼ Ｒ３ 式中、 Ｒ１はアルキルを表し、 Ｒ１はアルキルを表し、そして Ｒ３はアルキルを表す、 の置換されたピリミジン及びそれらの酸付加塩の製造方
法であって、式（ＩＩ） 式中、 Ａは電子求引性脱離基を表し、モして Ｒｓはアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
を、もし適当ならば希釈剤の存在下で、式（Ｉ［Ｉ） ／ ＨＯＣＨ３ＣＨ３Ｎ　　　　　　　（ＩＩＩ）＼ 式中、 Ｒ１はアルキルを表し、そして Ｒ１はアルキルを表す、 のエタノールアミンと反応させ、そしてもし適当ならば
この反応生成物を次に酸付加反応にかけることを特徴と
する、方法。

６、上記ｌ及び５に記載の式（Ｉ）の置換されたピリミ
ジンを少なくとも一つ含むことを特徴とする、有害生物
防除剤。

７、有害生物を防除するための、上記ｌ及び５に記載の
式（Ｉ）の置換されたピリミジンの使用。

８、上記１及び５に記載の式（Ｉ）の置換されたピリミ
ジンを有害生物及び／またはそれらの環境に作用せしめ
ることを特徴とする、有害生物を防除するための方法。

９、上記ｌ及び５に記載の式（Ｉ）の置換されたピリミ
ジンを伸展剤及び／または界面活性剤と混合することを
特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。

１０、式（ＩＩ） Ｈ’ 式中、 Ａは電子求引性脱離基を表し、モして Ｒ３はアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
。

１１、式（Ｕ） Ｋ′ 式中、 Ａは電子求引性脱離基を表し、モして Ｒ３はアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
の製造方法であって、式（ｒＶ）Ｒ’ 式中、 Ｒｓは上述の意味を有する、 のピリミジン−５−カルボン酸を、通常の縮合剤の存在
下で、そしてもし適当ならば希釈剤の存在下で、そして
もし適当ならば触媒の存在下で、−２０℃と＋８０℃の
間の温度で、式（Ｖ）Ａ−ＯＨ（Ｖ） 式中、 Ａは上述の意味を有する、 のフェノールとの縮合反応にかけることを特徴とする、
方法。

１２、Ａが、同一のまたは異なるハロゲン及びニトロ置
換基によって随時−置換ないし二置換されたフェニル基
を表す、上記ｌＯ及び１１に記載の、式（ＩＩ）のピリ
ミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１はアルキルを表し、 Ｒ＾２はアルキルを表し、そして Ｒ＾３はアルキルを表す、 の置換されたピリミジン、及びそれらの酸付加塩。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１はアルキルを表し、 Ｒ＾２はアルキルを表し、そして Ｒ＾３はアルキルを表す、 の置換されたピリミジン及びそれらの酸付加塩の製造方
   法であって、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ａは電子求引性脱離基を表し、そして Ｒ＾３はアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
   を、もし適当ならば希釈剤の存在下で、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾１はアルキルを表し、そして Ｒ＾２はアルキルを表す、 のエタノールアミンと反応させ、そしてもし適当ならば
   この反応生成物を次に酸付加反応にかけることを特徴と
   する、方法。 ３、特許請求の範囲第１項及び第２項記載の式（ I ）
   の置換されたピリミジンを少なくとも一つ含むことを特
   徴とする、有害生物防除剤。 ４、有害生物を防除するための、特許請求の範囲第１項
   及び第２項記載の式（ I ）の置換されたピリミジンの
   使用。 ５、特許請求の範囲第１項及び第２項記載の式（ I ）
   の置換されたピリミジンを有害生物及び／またはそれら
   の環境に作用せしめることを特徴とする、有害生物を防
   除するための方法。 ６、特許請求の範囲第１項及び第２項記載の式（ I ）
   の置換されたピリミジンを伸展剤及び／または界面活性
   剤と混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造
   方法。 ７、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ａは電子求引性脱離基を表し、そして Ｒ＾３はアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
   。 ８、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ａは電子求引性脱離基を表し、そして Ｒ＾３はアルキルを表す、 のピリミジン−５−カルボン酸の活性化されたエステル
   の製造方法であって、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾３は上述の意味を有する、 のピリミジン−５−カルボン酸を、通常の縮合剤の存在
   下で、そしてもし適当ならば希釈剤の存在下で、そして
   もし適当ならば触媒の存在下で、−２０℃と＋８０℃の
   間の温度で、式（Ｖ）Ａ−ＯＨ（Ｖ） 式中、 Ａは上述の意味を有する、 のフエノールとの縮合反応にかけることを特徴とする、
   方法。