PL164558B1 - Sposób wytwarzania 1-{[o-/cyklopropylokarbonylo/fenylo]sulfamollo} -3-/4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo/mocznlka PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania 1-{[o-/cyklopropylokarbonylo/fenylo]sulfamollo} -3-/4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo/mocznlka PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL164558B1
PL164558B1 PL91288919A PL28891991A PL164558B1 PL 164558 B1 PL164558 B1 PL 164558B1 PL 91288919 A PL91288919 A PL 91288919A PL 28891991 A PL28891991 A PL 28891991A PL 164558 B1 PL164558 B1 PL 164558B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
urea
rice
dimethoxy
phenyl
cyclopropylcarbonyl
Prior art date
Application number
PL91288919A
Other languages
English (en)
Other versions
PL288919A1 (en
Inventor
Thomas E Brady
Michael E Condon
Pierre A Marc
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of PL288919A1 publication Critical patent/PL288919A1/xx
Publication of PL164558B1 publication Critical patent/PL164558B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania 1-{[o-(cyklopro- pylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3-(4,6-di- metoksy-2-pirymidynylo)mocznika, znamien- ny tym, ze 2-amino-4,6-dimetoksypirymidyne poddaje sie reakcji z izocyjanianem chlorosul- fonylu w obecnosci chlorku metylenu, po czym tak utworzona mieszanin e reakcyjna poddaje sie dzialaniu ketonu o-aminofenylowo-cyklo- propylowego i trietyloaminy w obecnosci chlorku metylenu, w wyniku czego otrzymuje sie 1-{[o- (cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo]-3- (4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznik. WZÓR PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo)3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika będącego wysoce skutecznym środkiem chwastobójczym, użytecznym w selektywnym zwalczaniu niepożądanych gatunków roślin w obecności zbóż.
1-{[o-(cykloalkiiokarbonyIo)fenylo]sulfamoilo)-3-(4,6-dialkoksy-2-pir.ymidynylo)moczmk, wykazuje co najmniej dwukrotny margines bezpieczeństwa przy stosowaniu na chwasty szerokolistne i trawy rosnące w obecności zbóż takich jak jęczmień, pszenica, owies, żyto i ryż uprawiany w warunkach niezalewowych oraz co najmniej czterokrotny margines bezpieczeństwa w przypadku użycia do zwalczania szerokolistnych chwastów i ciborowatych w obecności rozsadzonego ryżu uprawianego w warunkach hodowli zalewowej.
Wśród niepożądanych gatunków chwastów zwalczanych przez wyżej wymieniony sulfamoilomocznik znajduje się ang. sicklepod (Cassia obtusifolita), jednoroczne ciborowate, cibora jadalna (Cyperus esculentus), ang. flatsedge (Cyperus serotinus), strzałka wodna (Sagittaria pygmaea), ang. purple nutsedge (Cyperus rotundus), sitowie (Scirpus spp.), wilec (Ipomoea spp.) i ang. hemp (Sesania exalta).
Opisany wyżej związek okazuje się skuteczny jeśli chodzi o selektywne zwalczanie rozmaitych gatunków chwastów w uprawach zbożowych i że jest on specjalnie użyteczny przy zwalczaniu chwastów szerokolistnych i ciborowatych w obecności ryżu rozsadzanego czyli uprawianego w warunkach hodowli zalewowej.
Oprócz tego stwierdzono, że omawiany związek, a mianowicie 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenyIo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidyny[o)mocznik, jest unikalny wśród sulfamoilowych pochodnych mocznika ze względu na to, że wykazuje szerszy margines bezpieczeństwa w stosunku do roślin uprawnych, a zwłaszcza ryżu, w szczególności ryżu uprawianego w warunkach zalewowych.
Sposób według wynalazku wytwarzania 1-{[o-(cyklopΓopylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3(4,6-dimetoksy-2-pirymidynyJo)mocznika polega na tym, że poddaje się 2-amino-4,6-dimetoksypirymidynę reakcji z izocyjanianem chlorosulfonylu w obecności chlorku metylenu, po czym poddaje się tak utworzoną mieszaninę reakcyjną działaniu ketonu o-aminofenylowo-cyklopropylowego i trietyloaminy w obecności chlorku metylenu, w wyniku czego otrzymuje się pożądany związek.
Odkrycie, że selektywność w odniesieniu do roślin zbożowych, a w szczególności ryżu, uzyskuje się dzięki wprowadzeniu grupy cyklopropylowej przy funkcji karbonylowej związanej z pierścieniem fenylowym sulfamoilowej pochodnej mocznika, jest nieoczekiwane. Co więcej, zaskakujące jest odkrycie, że podstawienie takie zapewnia także selektywne zwalczanie rozmaitych
164 558 niepożądanych chwastów, a zwłaszcza szerokolistnych chwastów i ciborowatych, w obecności jęczmienia, pszenicy, owsa i żyta, jak również ryżu. Oprócz tego, najpożyteczniejsze okazało się odkrycie, że rozwój i/lub dojrzewanie szeregu niepożądanych roślin trawiastych, takich jak chwastnica jednostronna i perz właściwy, są opóźnione w poważnym stopniu (jeśli nawet rośliny te nie zostaną całkowicie zniszczone), gdy trawy te skontaktują się z 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)~ fenyIo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznikiem w trakcie stosowania na uprawy w celu zwalczenia szerokolistnych chwastów i ciborowatych w obecności roślin zbożowych.
W praktyce, powyższy sulfamoilomocznik można stosować na uprawy w postaci stałych lub ciekłych preparatów chwastobójczych, zawierających w chwastobójczo skutecznej ilości sulfamoilomocznik zdyspergowany w obojętnym stałym lub ciekłym nośniku. Preparaty można stosować przedwschodowo i powschodowo. Jednakże, w przypadku działania na uprawy ryżu, najskuteczniej, na ogół, stosuje się powyższe preparaty, korzystnie preparaty w postaci zgranulowanej, po rozsadzeniu przedwschodowo, to znaczy wprowadzenie preparatu do gleby lub wody nawadniającej odbywa się po rozsadzeniu ryżu, ale przed pojawieniem się chwastów względnie krótko po ich pojawieniu się. Preparatów tych można także użyć w ramach zabiegów przed rozsadzaniem.
Powyższe preparaty można także nanosić na liście uprawianych zbóż po pojawieniu się chwastów, co nadaje im szczególną przydatność jeżeli chodzi o zwalczanie chwastów w uprawie jęczmienia, pszenicy, owsa, żyta i ryżu wysiewanego bezpośrednio.
Korzystnie, 1-{[o--cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo)-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznik formułuje się jako proszek zawiesinowy, ciekły preparat zdolny do swobodnego spływania lub preparat zgranulowany, przydatny do zastosowania w uprawach zbożowych, w którym mają zostać zwalczone chwasty.
Proszek zawiesinowy wytwarza się za pomocą zmieszania ze sobą około 65% wag/wag 1-{[o-(cykto prop ylo karbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika, 25,70% wag/wag glinki bentonitowej, 6,0% wag/wag bezcukrowych lignosulfonianów sodu (ze zmodyfikowanej ligniny siarczanowej), jako środka dyspergującego, 3,0% wag/wag anionowego środka powierzchniowo czynnego, takiego jak sulfobursztynian dioktylo-sodowy (środek zwilżający), 0,20% wag/wag ditlenku krzemu oraz 0,10% wag/wag silikonowego środka przeciwpieniącego.
W celu użycia tego rodzaju proszku zawiesinowego na uprawy i na chwasty rosnące wśród zbóż, na ogół proszek zawiesinowy dysperguje się w wodzie i nanosi w formie oprysku wodnego. Ogólnie, dla selektywnego zwalczenia niepożądanej roślinności, w szczególności szerokolistnych chwastów i ciborowatych, w obecności roślin zbożowych, dostateczne jest naniesienie w oprysku ilości preparatu wystarczającej do zapewnienia około 0,016 do 1,0 kg/ha, korzystnie 0,02 do 0,20 kg/ha powyżej wspomnianego 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika.
Wyżej wspomnianą sulfamoilową pochodną mocznika można takż.e sformułować w preparat granulowany, a to za pomocą rozpuszczenia lub zdyspergowania związku czynnego w rozpuszczalniku takim jak aceton, chlorek metylenu itp. i naniesienia mieszaniny substancji toksycznej i rozpuszczalnika na sorpcyjne granulki, takie jak granulki atapulgitu, montmorylonitu, śrut z trzonów kolb kukurydzy, bentonit itp. Na ogół, na granulki nanosi się substancję toksyczną w ilości roztworu wystarczającej do uzyskania w granulce od około 0,20% wag/obj do około 2,0% substancji toksycznej. Jeżeli jest to pożądane, można sporządzić granulki o wyższym stężeniu substancji toksycznej. Głównym czynnikiem ograniczającym jest sorpcyjność granulek użytych do wytworzenia preparatu granulowanego.
Granulki zazwyczaj wprowadza się do gleby lub wody, w której rozwija się uprawa, w ilości dostatecznej do zapewnienia około 0,016 do 1,0 kg/ha, korzystnie około 0,02 do 0,20kg/ha substancji toksycznej na obszarze uprawowym poddanym działaniu.
Typowy preparat w postaci koncentratu zdolnego do swobodnego spływania sporządza się za pomocą zmielenia razem ze sobą około 20% do 60% wagsulfamoilomocznika, 1% do 5% wag soli sodowej skondensowanych kwasów naftalenosulfonowych, 2% do 4% wag gliny żelującej, 2% wag glikolu propylenowego i około 30% do 55% wag wody.
164 558
Na ogół, koncentrat zdolny do swobodnego spływania dysperguje się w wodzie w celu naniesienia na obszar uprawowy w ilości dostatecznej do zapewnienia na tym poddanym działaniu obszarze około 0,016 kg/ha do 1,0 kg/ha, a korzystnie około 0,02 kg/ha do około 0,20 kg/ha substancji toksycznej.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady.
Przykład I. Otrzymywanie ketonu o-aminofenylowo-cyklopropylowego.
Do 100 ml 1,0 M roztworu BCl3 w chlorku metylenu i 100 ml chlorku etylenu dodaje się 9,3 g (0,1 mola) aniliny w temperaturze 0-5°C. Po dodaniu aniliny do mieszaniny dodaje się 10,0 g (0,15 mola) cyjanku cyklopropylu, po czym dodaje się porcjami 14,4 g (0,11 mola) AlCl3. Otrzymanej mieszaninie pozwala się ogrzać do temperatury pokojowej, po czym umieszcza się ją w aparacie destylacyjnym. Następnie z mieszaniny usuwa się za pomocą oddestylowania chlorek metylenu aż do uzyskania w kolbie temperatury 70°C, po czym pozostałą mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez noc (18 godzin).
Mieszaninę reakcyjną oziębia się na łaźni z lodem, po czym do oziębionej mieszaniny dodaje się wodę w ilości wystarczającej do rozpuszczenia się ciał stałych zawartych w mieszaninie, a następnie całą mieszaninę poddaje się dwukrotnie ekstrakcji 100 ml chlorku metylenu. Otrzymane ekstrakty organiczne łączy się, osusza bezwodnym MgSCL i odparowuje pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 9,3 g oleju o barwie żółtej (rzeczywista zawartość produktu 70%) (NMR). Reakcję przedstawia schemat 1.
Przykład II. Otrzymywanie 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamollo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika.
Roztwór 1,78 g (0,0114 mola) 2-amino-4,6-dimetoksypirymidyny w 50 ml chlorku metylenu oziębia się do temperatury 0,5°C na łaźni z lodem, po czym dodaje do niego 1,0 ml (1,62g, 0,0114 mola) izocyjanianu chlorosulfonylu. Otrzymaną mieszaninę miesza się w ciągu 30 minut, po czym dodaje się do niej powoli roztwór 2,66 g ketonu o-aminofenylowo-cyklopropylowego (70% rzeczywistej zawartości, 0,0114 mola) i 2,6 ml (0,0187 mola) trietyloaminy w 50 ml chlorku metylenu. Otrzymany roztwór miesza się w temperaturze otoczenia przez noc (18 godzin).
Następnie mieszaninę reakcyjną odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość rozpuszcza w 50 ml metanolu. Wartość pH otrzymanego roztworu doprowadza się do około 1 10%o HCl i roztwór odstawia się. W roztworze tworzy się stały osad o barwie białej, który odsącza się i suszy, w wyniku czego otrzymuje się 3,8 g (70%) pożądanego związku. Temperatura topnienia 170 - 171°C. Reakcję przedstawia schemat 2.
Przykład III. Przedwschodowa odporność ryżu w warunkach niezalewowych.
Przedwschodową odporność ryżu na związek wytwarzany sposobem według wynalazku można przedstawić w następującym teście, w którym nasiona ryżu (odmiana Tebonnet) umieszcza się w wyjałowionej parą glebie) sasafrasowa glina lekka z 1,5% substancji organicznej) w 10,2 cm kwadratowych doniczkach z tworzywa sztucznego, w trzech powtórzeniach. Po posianiu, doniczki zwilża się aż do osiągnięcia pojemności polowej, po czym opryskuje przy użyciu laboratoryjnego rozpylacza paskowego. Związek badany nanosi się jako wodno-acetonową mieszaninę 50/50 obj/obj w dawkach równoważnych 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063, 0,032, 0,016 i 0,008 kg/ha. Następnie poddane takiej obróbce doniczki umieszcza się na ławkach w szklarni i nawadnia i pielęgnuje zgodnie z typową praktyką szklarniową. Po upływie 3-4 tygodni od podziałania każdy pojemnik bada się i ocenia pod względem efektu chwastobójczego w oparciu o wizualne określenie stanowiska, rozmiarów, żywotności, chlorozy, deformacji wzrostu i ogólnego wyglądu rośliny. Stsouje się następujący system oceny:
% zwalczenia
Skala ocen Znaczenie w porównaniu z kontrolą
1 2 3
0 Brak efektu 0
1 Efekt śladowy 1 - 5
2 Lekki efekt 6- 15
3 Umiarkowany efekt 16-29
164 558
1 2 3
4 Uszkodzenie 30-44
5 Wyraźne uszkodzenie 45-64
6 Efekt chwastobójczy 65-79
7 Dobry efekt chwastobójczy 80-90
8 Zniszczenie prawie całkowite 91-99
9 Zniszczenie całkowite 100
W przykładzie tym stosuje się następujące skróty w podawanych wynikach.
Skrót Znaczenie
PE Przedwschodowo
POST-T Po rozsadzeniu
BYG Chwastnica jednostronna
CYPSE Cyperus serotinus
g/ha gramy na hektar
kg/ha kilogramy na hektar
Wyniki tego testu podane są poniżej.
Selektywność ryżu (przedwschodowo)
Związek Dawka kg/ha Ocena efektu chwastobójczego
1-{[o-(cyklopropylokarbamoilo)fenylo]sulfamoilo} 1,00 7
-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznik 0,50 7
0,25 5
0,125 1
0,063 0
0,032 0
0,016 0
0,008 0
Odporność ryżu po rozsadzeniiu na środek chwastobójczy zastosowany w warunkach hodowli zalewowej.
Odporność rozsadzanego ryżu na środek chwastobójczy zastosowany po rozsadzeniu określa się w sposób następujący. Dziesięciodniową rozsadę ryżu (odmiana Tebonnet) sadzi się do gleby typu pyłu ilastego w 944 ml pojemnikach z tworzywa sztucznego, o średnicy 10,5 cm, bez otworów do odprowadzania wody. Po rozsadzeniu pojemniki zalewa się wodą, której poziom utrzymuje się na wysokość 1,5 - 3 cm ponad powierzchnię gleby. Po upływie trzech dni od posadzenia na powierzchnię zalanej wodą gleby w pojemnikach wprowadza się wybraną wodno/acetonową 50/50 obj/obj mieszaninę zawierającą związki badane tak, aby zapewnić dawki równoważne 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063, 0,032, 0,016 i 0,008 kg/ha składnika czynnego. Następnie poddane takiej obróbce pojemniki umieszcza się na ławach w szklarni, z nawadnianiem takim, aby zachować wskazany powyżej poziom wody, i pielęgnuje zgodnie z typową praktyką szklarniową. Po upływie 3-4 tygodni od podziałania kończy się test i każdy pojemnik bada się. Efekt chwastobójczy ocenia się według wyżej podanego systemu oceny.
Hodowla w warunkach zalewowych - zastosowanie po rozsadzeniu
Związek kg/ha BYG CYPSE Ryż
l-([o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo) 1,00 9 9 3
3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)niocznik 0,50 9 9 1
0,125 9 9 0
0,063 8 9 0
0,032 8 8 0
0,016 5 8 0
0,008 2 - 0
164 558
Przedwschodowe zwalczanie chwastów w warunkach hodowli zalewowej.
Przedwschodową aktywność chwastobójczą w warunkach hodowli zalewowej w stosunku do chwastnicy jednostronnej i Cyperus serotinus określa się w sposób następujący. Nasiona chwastnicy jednostronnej lub bulwy Cyperus serotinus umieszcza się w górnej części, 0,5 cm, gleby typu pyłu ilastego w 944 ml pojemnikach z tworzywa sztucznego o średnicy 10,5 cm, bez otworów do odprowadzania wody. Do pojemników tych wprowadza się wodę i przez cały czas trwania eksperymentu utrzymuje się jej poziom na wysokość 1,5 - 3 cm ponad powierzchnię gleby. Związki badane wprowadza się jako wodno/acetonową mieszaninę 50/50 obj/obj za pomocą wpipetowania bezpośrednio do wody zalewowej tak, aby zapewnić dawki równoważne 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063,0,032,0,016 oraz 0,008 kg/ha składnika czynnego, następnie poddane takiej obróbce pojemniki umieszcza się na ławach w szklarni i pielęgnuje zgodnie z typową praktyką szklarniową. Po upływie 3-4 tygodni od podziałania kończy się test i każdy pojemnik bada się. Efekt chwastobójczy ocenia się według wyżej podanego systemu oceny.
Dawka bezpieczna dla ryżu i dawka zwalczająca chwasty.
Dawka bezpieczna dla ryżu to najwyższa dawka (w g/ha), na skali ocen ryż-środek chwastobójczy 0 lub 1. Dawka zwalczająca chwasty jest to najwyższa dawka (w g/ha), na skali ocen środka chwastobójczego 8 lub 9.
Związek Dawka bezpieczna dla ryżu PE Dawka bezpieczna dla ryżu POST-T Dawka zwalczająca BYG Dawka zwalczająca CYPSE
1-([o-(cyklopropylokarbonylo)fenyloJsuI- -famoilo)-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)- -mocznik 63 500 32 14
Marginesy selektywności:
Margines selektywności jest to dawka bezpieczna dla ryżu (g/ha) podzielona przez dawkę zwalczającą chwasty (g/ha) dla każdego gatunku chwastów (chwastnica jednostronna i Cyperus serotinus). Oblicza się ją z wykorzystaniem dawek bezpiecznych dla ryżu rozsadzonego i ponownie z wykorzystaniem przedwschodowych dawek bezpiecznych dla ryżu. Aczkolwiek metoda oceny przedwschodowej odporności ryżu nie jest stosowana w warunkach hodowli zalewowej, jest to bardziej ekstremalny sposób szacowania fizjologicznej odporności ryżu na te środki chwastobójcze, gdyż siewki ryżu wystawione są na działanie środków chwastobójczych od chwili wykiełkowania nasion.
Marginesy selektywności
Związek Ryż po rozsadzeniu Ryż PE
BYG CYPSE BYG CYPSE
l-([o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo)- 3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznik 16 32 2,0 4
Przykład IV. Zwalczanie chwastów szerokolistnych i powschodowa odporność pszenicy i jęczmienia.
Powschodową aktywność chwastobójczą i selektywność, jeśli chodzi o pszenicę i jęczmień wykazuje się w następujących testach. Nasiona lub organy służące rozmnażaniu się roślin każdego gatunku hoduje się w oddzielnych doniczkach, na handlowo dostępnych sztucznych szklarniowych podłożach wzrostowych złożonych z torfu z wierzchniej warstwy, wermikulitu, piasku i węgla drzewnego (Metromix 350). Rośliny hoduje się w szklarni w ciągu około 2 tygodni. Następnie, rośliny opryskuje się wybranym wodno-acetonowym roztworem zawierającym badany związek, w ilości dostatecznej do zapewnienia dawek równoważnych około 0,004 do 2,0kg/ha. Roztwory te zawierają także w przybliżeniu 2 równoważniki molowe dietyloaminy na równoważnik molowy związku badanego, w celu wzmożenia rozpuszczalności związku badanego w roztworze wodnoacetonowym. Roztwory te zawierają także 0,25% środka aktywującego nanoszenie, takiego jak glikol alkiloarylopolioksyetylenowy z dodatkiem wolnego kwasu tłuszczowego i izopropanolu.
Po oprysku, rośliny umieszcza się na ławach w szklarni i pielęgnuje w zwykły sposób, zgodny z typową praktyką szklarniową. Po upływie 3-5 tygodni od podziałania każdą doniczkę bada się i efekt chwastobójczy ocenia się według systemu oceny podanego w poprzednim przykładzie.
164 558 7
W teście odporności zbóż obróbce poddaje się 3 doniczki w każdym wariancie działania i podane tu dane stanowią wartości średnie dla tych trzech powtórzeń.
Gatunki zbóż i chwastów stosowane w omawianych testach Zboża
Nazwa potoczna i odmiana Nazwa systematyczna
Ryż, odmiana Tebonnet Oryza sativa
Jęczmień ozimy, odmiana Barberouse Hordeum vuigare
Jęczmień jary, odmiana Bonanza Hordeum vuigare
Pszenica ozima, odmiana Fidel Triticum aestivum
Pszenica jara, odmiana Katepwa Triticum aestivum
Pszenica twarda, odmiana Wakooma Triticum aestivum
Gatunki chwastów
Skrót Nazwa potoczna Nazwa systematyczna
BYG Chwastnica jednostronna Echinochioa crus-gaiii
CYPSE ang. Fiatsedge Cyperus serotinus
GALAP ang. Galium Gaiium aparine
STEME Gwiazdnica Steiiaria media
TAROF Mniszek lekarski Teraxacum k)ficinaif
KCHSC Mieteinik żakuła Kochia scoparis
VIOAR Fiołek poiny Vioia arvensis
PA PSS Mak Papaver sp.
MATIN ang. Mayweed Matricaria inodora
PRUVS ang. Heaiaii Pruneiia vugaris
VERSS Przetacznik Veronica sp.
Odporność gatunków i odmian zbóż w przypadku powschodowego stosowania 1-{[o-(cykiopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika
Wizualna ocena aktywności chwastobójczej według systemu oceny podanego powyżej
Jęczmień ozimy Pszenica ozima Pszenica twarda Pszenica jara Jęczmień jary
kg/ha Barberouse Fidei Wakooma Katepwa Bonanza
2,00 5,3 3,7 3,7 4,0 5,3
1,00 4,0 2,7 3,0 2,3 4,3
0,500 3,7 2,7 2,3 2,0 4,0
0,250 2,3 1,7 0,7 1,7 3,7
0,125 1,7 1,0 0,0 1,3 2,7
0,063 0,7 0,0 0,3 0,0 1,3
0,032 0,3 0,0 0,0 0,0 0,3
Zwalczanie gatunków chwastów za pomocą powschodowego naniesienia 1-{[o-(cykiopropyiokar^b^c^r^jik))f(^t^)Jo]5^i^^f^m^oi^c^}-3-(4>6-dimetoksy-2-pirymidynyio)mocznika (z zastosowaniem systemu oceny z przykładu III).
Gatunki chwastów
Dawka kg/ha GALAP STEME TAROF KCHSC VIOAR PA PSS MATIN PRUVA VERSS
0,125 9 0 9 4 0 6 9 9 9
0,063 9 0 9 3 0 8 8 9 7
0,032 9 0 5 0 0 6 9 9 3
0,016 8 0 4 0 0 6 9 9 3
0,008 7 0 4 0 0 4 7 9 0
0,004 4 0 0 0 0 2 5 8 0
WZÓR
1. [>-CN
BCl3/AlCl3
CICH2CH2CI
2. H20
O 'nh2
SCHEMAT 1
OMe
O
OMe
Uk N-7
NSObNCON-C )
I Zl IN’/ H Η H
SCHEMAT 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 cgz.
Cena 10 000 zł

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania l-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo }-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika, znamienny tym, że 2-amino-4,6-dimetoksypirymidynę poddaje się reakcji z izocyjanianem chlorosulfonylu w obecności chlorku metylenu, po czym tak utworzoną mieszanię reakcyjną poddaje się działaniu ketonu o-aminofenylowo-cyklopropylowego i trietyloaminy w obecności chlorku metylenu, w wyniku czego otrzymuje się 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznik.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcji poddaje się 2-amino-4,6-dimetoksypirymidynę, izocyjanian chlorosulfonylu, keton o-aminofenylowo-cyklopropylowy i trietyloaminę w ilościach w przybliżeniu równomolowym.
PL91288919A 1990-06-22 1991-02-01 Sposób wytwarzania 1-{[o-/cyklopropylokarbonylo/fenylo]sulfamollo} -3-/4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo/mocznlka PL PL PL PL PL PL PL PL164558B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/542,564 US5009699A (en) 1990-06-22 1990-06-22 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL288919A1 PL288919A1 (en) 1992-08-24
PL164558B1 true PL164558B1 (pl) 1994-08-31

Family

ID=24164360

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91294042A PL165824B1 (pl) 1990-06-22 1991-02-01 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL PL
PL91288919A PL164558B1 (pl) 1990-06-22 1991-02-01 Sposób wytwarzania 1-{[o-/cyklopropylokarbonylo/fenylo]sulfamollo} -3-/4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo/mocznlka PL PL PL PL PL PL PL

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91294042A PL165824B1 (pl) 1990-06-22 1991-02-01 Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (37)

Country Link
US (1) US5009699A (pl)
EP (1) EP0463287B1 (pl)
JP (1) JP2975698B2 (pl)
KR (1) KR0173988B1 (pl)
CN (2) CN1033452C (pl)
AR (1) AR247558A1 (pl)
AT (1) ATE128124T1 (pl)
AU (2) AU639064B2 (pl)
BG (1) BG60302B2 (pl)
BR (1) BR9100669A (pl)
CA (1) CA2040068C (pl)
CZ (1) CZ282590B6 (pl)
DE (1) DE69113131T2 (pl)
DK (1) DK0463287T3 (pl)
EG (1) EG19322A (pl)
ES (1) ES2077084T3 (pl)
FI (1) FI102749B (pl)
GR (1) GR3017455T3 (pl)
HK (1) HK1001056A1 (pl)
HU (1) HU217912B (pl)
IE (1) IE70909B1 (pl)
IL (3) IL111667A (pl)
IN (1) IN171430B (pl)
LT (1) LT3814B (pl)
MY (1) MY104634A (pl)
NO (1) NO300039B1 (pl)
NZ (2) NZ248154A (pl)
PL (2) PL165824B1 (pl)
PT (1) PT96775B (pl)
RO (1) RO108345B1 (pl)
RU (2) RU2002419C1 (pl)
SI (1) SI9111101A (pl)
SK (1) SK280186B6 (pl)
TR (1) TR25504A (pl)
UA (1) UA25934A1 (pl)
YU (1) YU48482B (pl)
ZA (1) ZA91625B (pl)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5280007A (en) * 1991-12-18 1994-01-18 American Cyanamid Company Method for safening rice against the phytotoxic effects of a sulfamoyl urea herbicide
DK0577945T3 (da) * 1992-07-06 1996-09-02 American Cyanamid Co Herbicidmellemproduktet o-nitrophenyl-cyclopropyl-keton og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US5281726A (en) * 1992-12-29 1994-01-25 American Cyanamid Company 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide
CO4340715A1 (es) * 1993-08-16 1996-07-30 Basf Agrochemical Products Bv Composiciones estables de los herbicidas sulfamoil-urea, combinados con otros herbicidas liquidos o de bajo punto de fusion
US5523276A (en) * 1993-08-16 1996-06-04 American Cyanamid Company Stable herbicidal combination compositions
DE4337847A1 (de) * 1993-11-05 1995-05-11 Bayer Ag Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe
CH687746A5 (de) * 1993-11-25 1997-02-14 Mungo Befestigungstech Ag Werkzeug zum Einbringen eines mit Aussengewinde versehenen Befestigungselementes in Baumaterial.
US5405998A (en) * 1993-11-30 1995-04-11 American Cyanamid Company Process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o-aminophenyl ketones
US5362911A (en) * 1993-12-30 1994-11-08 American Cyanamid Company Process for the preparation of o-aminophenyl cyclo-propyl ketone
CZ289916B6 (cs) * 1993-11-30 2002-04-17 American Cyanamid Company Způsob výroby o-aminofenylketonů
US5380911A (en) * 1993-12-02 1995-01-10 American Cyanamid Company Process for the manufacture of cyclopropylnitrile
US5464808A (en) * 1993-12-28 1995-11-07 American Cyanamid Company 1-[α-cyclopropyl-α-(substituted oxy)-o-tolyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal agents
DE4414476A1 (de) * 1994-04-26 1995-11-02 Bayer Ag Substituierte Cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl-harnstoffe
US5492884A (en) * 1994-04-29 1996-02-20 American Cyanamid Company 1-[2-(cyclopropylcarbonyl)-4-fluorophenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea and its herbicidal method of use
US5414136A (en) * 1994-04-29 1995-05-09 American Cyanamid Method for the preparation of 4-halo-2'-nitrobutyrophenone compounds
CZ287105B6 (en) * 1995-06-06 2000-09-13 American Cyanamid Co Process for preparing l-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea and intermediates for such preparation process
US5847140A (en) * 1995-06-06 1998-12-08 American Cyanamid Company Intermediates for the manufacture of herbicidal 1-{ 2-(cyclopropylcarbonyl) Phenyl! Sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compounds
US5559234A (en) * 1995-06-06 1996-09-24 American Cyanamid Company Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds
DE19530768A1 (de) * 1995-08-22 1997-02-27 Bayer Ag Salze von N-(2-Cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) -harnstoff
MY116568A (en) 1995-10-13 2004-02-28 Syngenta Participations Ag Herbicidal synergistic composition, and method controlling weeds
WO1997018712A1 (en) * 1995-11-23 1997-05-29 Novartis Ag Herbicidal composition
WO1998013361A1 (en) * 1996-09-26 1998-04-02 Novartis Ag Herbicidal composition
US7071146B1 (en) 1996-11-11 2006-07-04 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
HRP970613B1 (en) * 1996-12-20 2002-06-30 American Cyanamid Co Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof
US6127576A (en) * 1996-12-20 2000-10-03 American Cyanamid Company Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof
US5856576A (en) * 1997-02-04 1999-01-05 American Cyanamid Company Aryne intermediates and a process for the preparation thereof
US6114283A (en) * 1998-07-28 2000-09-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal mixtures
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US20100092928A1 (en) * 2008-09-19 2010-04-15 Mira Stulberg-Halpert System and method for teaching
PT3284346T (pt) 2010-10-15 2021-09-29 Bayer Cropscience Ag Utilização de herbicidas inibidores de als para controlo de vegetação indesejada em plantas de beta vulgaris tolerantes a inibidor de als
UA117447C2 (uk) 2011-05-04 2018-08-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica
CN105377028B (zh) 2012-12-13 2018-11-30 拜耳作物科学股份公司 Als抑制剂除草剂用于在对als抑制剂除草剂耐受的甜菜植物中防治不想要的植物的用途
CN103288749A (zh) * 2013-03-04 2013-09-11 盐城工学院 可作除草剂的氨基磺酰脲类化合物
EP3021977B1 (en) * 2013-07-19 2018-09-05 Graco Minnesota Inc. Proportioning cylinder for spray system
KR102151974B1 (ko) 2020-03-16 2020-09-07 주식회사 이디엔 무신호등 횡단보도 보행자 알림장치
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5813962A (ja) * 1981-07-17 1983-01-26 株式会社デンソー 自動車用冷凍サイクル制御装置
JPS5815962A (ja) * 1981-07-21 1983-01-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規スルホニルウレイド誘導体
CH649081A5 (de) * 1982-01-12 1985-04-30 Ciba Geigy Ag Triaza-verbindungen.
US4555570A (en) * 1983-09-29 1985-11-26 Ortho Pharmaceutical Corporation Substituted 4-alkyl-2-(1H) quinazolinone-1-alkanoic acid derivatives
US4560510A (en) * 1984-04-06 1985-12-24 A. H. Robins Company, Incorporated Process and intermediates for the preparation of aryl substituted pyrido[1,4]benzodiazepines
US4622065A (en) * 1984-11-01 1986-11-11 Ppg Industries, Inc. Sulfamoyl urea derivatives
EP0184122B1 (en) * 1984-12-03 1991-07-17 Ppg Industries, Inc. Sulfamoyl urea derivatives
US4559081A (en) * 1984-12-03 1985-12-17 Ppg Industries, Inc. Sulfamoyl urea derivatives
US4741762A (en) * 1985-06-25 1988-05-03 Ppg Industries, Inc. Sulfamoyl urea derivatives
US4666508A (en) * 1985-06-25 1987-05-19 Ppg Industries, Inc. Sulfamoyl urea derivatives
US4696695A (en) * 1985-10-25 1987-09-29 Ppg Industries, Inc. Sulfamoyl urea derivatives
DE3826609A1 (de) * 1988-08-05 1990-02-08 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
NO910299D0 (no) 1991-01-25
UA25934A1 (uk) 1999-02-26
HK1001056A1 (en) 1998-05-22
NZ248154A (en) 1994-04-27
CS189691A3 (en) 1992-03-18
ES2077084T3 (es) 1995-11-16
YU48482B (sh) 1998-09-18
NZ236903A (en) 1994-04-27
CZ282590B6 (cs) 1997-08-13
BR9100669A (pt) 1992-04-07
IL97084A0 (en) 1992-03-29
IE70909B1 (en) 1997-01-15
JP2975698B2 (ja) 1999-11-10
DK0463287T3 (da) 1995-11-06
AU3869693A (en) 1993-07-29
US5009699A (en) 1991-04-23
IL111667A (en) 1996-10-31
LTIP1865A (en) 1995-08-25
CN1108880A (zh) 1995-09-27
PL294042A1 (en) 1993-01-25
EP0463287A1 (en) 1992-01-02
NO300039B1 (no) 1997-03-24
JPH04224567A (ja) 1992-08-13
IE910269A1 (en) 1992-01-01
HU217912B (hu) 2000-05-28
SK280186B6 (sk) 1999-09-10
EG19322A (en) 1994-10-30
SI9111101A (sl) 1998-08-31
ZA91625B (en) 1991-11-27
CN1057459A (zh) 1992-01-01
AU7001491A (en) 1992-01-02
BG60302B2 (bg) 1994-07-25
HU910253D0 (en) 1991-08-28
RU2071257C1 (ru) 1997-01-10
AU647720B2 (en) 1994-03-24
CA2040068A1 (en) 1991-12-23
EP0463287B1 (en) 1995-09-20
CN1033452C (zh) 1996-12-04
YU110191A (sh) 1994-06-10
AU639064B2 (en) 1993-07-15
AR247558A1 (es) 1995-01-31
RU2002419C1 (ru) 1993-11-15
DE69113131T2 (de) 1996-05-30
ATE128124T1 (de) 1995-10-15
KR0173988B1 (ko) 1999-02-01
MY104634A (en) 1994-04-30
IL97084A (en) 1996-01-31
PL165824B1 (pl) 1995-02-28
PT96775A (pt) 1991-12-31
CA2040068C (en) 2000-08-29
IL111667A0 (en) 1995-01-24
NO910299L (no) 1991-12-23
LT3814B (en) 1996-03-25
TR25504A (tr) 1993-05-01
IN171430B (pl) 1992-10-10
FI102749B1 (fi) 1999-02-15
PT96775B (pt) 1998-07-31
PL288919A1 (en) 1992-08-24
DE69113131D1 (de) 1995-10-26
FI910387A (fi) 1991-12-23
FI910387A0 (fi) 1991-01-25
HUT56830A (en) 1991-10-28
KR920000732A (ko) 1992-01-29
CN1069813C (zh) 2001-08-22
RO108345B1 (ro) 1994-04-28
FI102749B (fi) 1999-02-15
GR3017455T3 (en) 1995-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL164558B1 (pl) Sposób wytwarzania 1-{[o-/cyklopropylokarbonylo/fenylo]sulfamollo} -3-/4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo/mocznlka PL PL PL PL PL PL PL
CN107629035B (zh) 一种吡唑酮类化合物或其盐、除草剂组合物及用途
US4689417A (en) Pyrazolesulfonylurea amides and chlorides
PL152195B1 (en) Plant growth controlling agent
US5107023A (en) 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate
AU595269B2 (en) Plant growth promotion
JPH0925279A (ja) トリケトン誘導体
JPS6058918B2 (ja) チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
KR910001439B1 (ko) 2-치환페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-이소인돌-1,3-디온의 제조방법
KR830001714B1 (ko) 디페닐 에테르 유도체의 제조방법
KR20090120193A (ko) 신규한 트리아졸계 화합물 및 이를 포함하는 제초제
JPH0142262B2 (pl)
JPH0656793A (ja) ピラゾールスルホニルウレア誘導体、製法および選択性除草剤
JPS6118752A (ja) カ−バメ−ト誘導体
JPH0148261B2 (pl)
JPS6052154B2 (ja) チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤
PL58185B1 (pl)
JPS5941967B2 (ja) 殺草剤
JP2001288184A (ja) 縮合環式ベンゾイル誘導体及びそれを用いた除草剤組成物
JPS59193810A (ja) 除草剤