JPH0656793A

JPH0656793A - ピラゾールスルホニルウレア誘導体、製法および選択性除草剤

Info

Publication number: JPH0656793A
Application number: JP12266993A
Authority: JP
Inventors: Susumu Yamamoto; 進山本; Toshiaki Sato; 敏明佐藤; Takashi Igai; 隆猪飼; Toshihiko Oguchi; 寿彦小口; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1993-05-25
Filing date: 1993-05-25
Publication date: 1994-03-01
Anticipated expiration: 2009-10-12
Also published as: JPH0680044B2

Abstract

(57)【要約】【構成】式（Ｉ）〔式中A は塩素原子または臭素原子
を、R はメチル基またはエチル基を示す。Z は-SO₂Cl
基、-SO₂NH₂基、水素原子、-SO₂NHCONH-R₁基、-SO₂NC
O 基または-SO₂NHCO₂-R₁基を示す。( 但し、R₁は炭素原
子数１〜６のアルキル基を示す。) 〕で表されるピラゾ
ール誘導体。【化１】【効果】本発明の化合物は、選択的除草効果を奏するピ
ラゾールスルホニルウレア除草剤合成の為の中間体であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾールスルホ
ニルウレア誘導体、当該化合物の製法および当該化合物
を有効成分とする選択性除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】イネ、小麦、トウモロコシ等
重要な作物を雑草害から守り増収をはかる為に除草剤を
使用することは欠くことができない。特に近年はこれら
の有用作物と雑草の混在する耕地において、作物と雑草
の茎葉部へ同時処理しても作物に対して薬害を示さず雑
草のみを選択的に枯殺しうる選択性除草剤が望まれてい
る。また、環境汚染防止、輸送、散布の際の経済コスト
低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い除草効果を
あげる化合物の探索研究が長年にわたり続けられてい
る。このような特性を有する化合物のいくつかは選択性
除草剤として現在使用されているが、依然としてこれら
の性質を備える新しい化合物の需要も存在する。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重要作物
に対して選択性のある除草剤を開発するため長年にわた
る研鑽をつづけ殺草力のより高い、かつ選択性をもつ化
合物を生み出すべく、多くの化合物についてその除草特
性を検討してきた。その結果前記一般式（Ｉ）で表され
る本発明化合物が土壌処理、茎葉処理のいずれの場合に
も多くの雑草に対して強い殺草力を有しかつ重要作物で
あるイネ、小麦、トウモロコシに対して高い安全性を有
することを見いだして本発明を完成した。一方、本発明
化合物は従来の除草剤に比して非常に低薬量で高い除草
活性を示すことから果樹園、非耕地用の除草剤としても
有用である。

【０００４】本発明に関連する公知技術として、例えば
ヨーロッパ特許出願公開No.87,780には本願を含む一般
式が開示されている。しかし、本発明化合物は具体的に
は開示されていない。本発明化合物はこの明細書に記載
の化合物に比し水稲に対する薬害が著しく軽微になって
おり、一方、雑草に対する除草活性は高い効果が維持さ
れている。

【０００５】水稲に対する薬害はイネ栽培上極めて重要
であり、実用上薬害の危険性が減少することは極めて有
利な特徴である。後に試験例に示すごとく、一般に薬害
の出易いとされる直播栽培に対しても本発明は適用可能
であり、従来除草剤による薬害の危険性故に普及してい
なかった直播栽培をも普及可能とするもので農業上極め
て重要である。

【０００６】また、本発明化合物はトーモロコシ、コム
ギに対する薬害も極めて軽微であり、また従来防除が困
難とされていたイチビ（velvet leaf)や黄ハマスゲ (y
ellow nutsedge) にも低薬量で高い効果を示す。一般式
（Ｉ）で表される本発明化合物は新規化合物であり、下
記の反応式１〜２のいずれかを選ぶことにより容易に製
造できる。反応式１

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中A、RおよびXは前記と同じ意味を示
す。〕すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不
活性溶媒に溶かし、これに式（ＩＩＩ）で表されるピリ
ミジン誘導体を添加し撹拌することにより、一般的に速
やかに反応して本発明化合物（Ｉ）が得られる。反応が
進行しがたい場合には適当な塩基、例えばトリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、ピリジン、ナトリウムア
ルコキシド、水素化ナトリウム等の微少量を添加するこ
とにより容易に反応が進行する。反応式２

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中A、R、R'およびXは前記と同じ意味
を示す。〕すなわち、ピラゾールスルホンアミド誘導体（Ｖ）を、
アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリウ
ム等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸エス
テルと反応させ、反応後塩酸等酸性物質で処理すること
により化合物（ＩＶ）を得る。次いでトルエン等の溶媒
中にて化合物（ＩＩＩ）と加熱することにより本発明化
合物（Ｉ）を得ることができる。反応式１で用いられる
原料のピラゾールスルホニルイソシアナートの多くは空
気中では不安定なので窒素雰囲気下、冷暗所で保存する
必要があるが多くの場合製造後精製することなくそのま
ま用いることができる。本発明に用いられる中間体のピ
ラゾールスルホンアミドの多くは新規化合物であり、代
表的な合成例を以下参考例として記す。

【００１１】参考例−１３−クロル−４―エトキシカルボニル―１―メチルピラ
ゾール―５―スルホンアミドの合成

【００１２】(1) ３−クロル−１―メチルピラゾール―
４−カルボン酸エチルの合成濃塩酸150ml、リン酸(85%)50ml、水100mlの混合溶液中
に、３−アミノ−１―メチルピラゾール―４−カルボン
酸エチル41.4gを溶解し、０℃以下に冷却した中に、水5
0mlに溶解した亜硝酸ナトリウム18.6gを滴下した。別に
硫酸銅（５水和物）90g、食塩60g、水200mlの混合溶液
を作り室温にて先のジアゾ化反応液を滴下した。50℃で
１時間加熱後、冷却してクロロホルム抽出、水洗、乾燥
溶媒、留去を行うことにより融点65〜66℃の目的化合物
44.8gが得られた。

【００１３】(2) ３−クロル−４―エトキシカルボニル
―１―メチルピラゾール―５―スルホンアミドの合成３−クロル−１―メチルピラゾール―４−カルボン酸エ
チル5.0gを乾燥エーテル100mlに懸濁し−60℃以下に冷
却した。次いでリチウムジイソプロピルアミド(1.2倍モ
ル) エーテル溶液を滴下した。そのまま１時間撹拌し、
次いで亜硫酸ガスを約30分間吹き込んだ。−60℃で２時
間反応後更に室温で２時間撹拌した。析出した結晶を濾
過乾燥し、固体の３―クロル―４―エトキシカルボニル
―１―メチルピラゾール−５−スルホン酸リチウム塩6.
0gを得た。次ぎにこれを氷水100ml、ジクロルメタン100
mlの溶液中に加え、Ｎ−クロルコハク酸イミド6.0gを０
〜５℃の温度で加えた。室温で45分間撹拌後ジクロルメ
タン層を分離し、更に水層をジクロルメタン100mlで抽
出し合計した。得られた３―クロル―４―エトキシカル
ボニル―１―メチルピラゾール−５−スルホニルクロラ
イド (沸点 133℃/0.25mmHg)のジクロルメタン溶液を10
℃以下に冷却したアンモニア水(28%)80ml中に滴下し
た。室温にて１時間撹拌後、溶媒を留去すると目的のス
ルホンアミド3.6gが得られた。融点 121〜123℃

【００１４】参考例−２３−クロル−４−メトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成参考例−１の方法に準じて合成した。融点 125〜126℃ 中間体３−クロル−４−メトキシカルボニル−１−メ
チルピラゾール−５−スルホニルクロライド (沸点 123
℃/0.25mmHg)

【００１５】参考例−３３−ブロム−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成参考例１の方法に準じて、３−ブロム−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸エチルを合成し、次いで３−ブ
ロム−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール
−５−スルホニルクロライドを合成し、アンモニア水で
処理することで目的のスルホンアミドを得た。融点 96〜98℃ 上記参考例で得られた置換ピラゾールスルホンアミドを
用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１６】

【実施例】実施例１Ｎ−〔（４，６―ジメトキシピリミジン―２―イル）ア
ミノカルボニル〕−３−クロル―４―エトキシカルボニ
ル―１―メチルピラゾール―５―スルホンアミドの合成
（化合物No. ４）３−クロル−４―エトキシカルボニル―１―メチルピラ
ゾール―５―スルホンアミド7.0g、乾燥炭酸カリウム5.
3gのアセトン50mlの混合物にn-ブチルイソシアナート2.
8gを室温で加え、加熱還流下、 3時間撹拌した。反応後
アセトンを減圧留去し、残渣に氷水を加え、不溶物を濾
過した。濾液を塩酸で酸沈し、析出した結晶を濾別、水
洗、乾燥しＮ−（n-ブチルカルバモイル）−３−クロル
―４―エトキシカルボニル―１―メチルピラゾール―５
―スルホンアミド5.2gを得た。融点109 〜111 ℃。次い
でこれを乾燥トルエン120ml 中に加え加熱還流下、ホス
ゲン4.2gを吹き込みその後さらに1.5 時間加熱還流し
た。反応終了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアナー
トを得た。この粗スルホニルイソシアナート0.98g を２
―アミノ―４，６―ジメトキシピリミジン400mg の乾燥
アセトニトリル20ml溶液に加え、室温にて撹拌した。生
成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより的物0.8g
を得た。融点 169〜 170℃

【００１７】実施例２Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−３−クロル−４−エトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド
の合成（化合物No. ３）乾燥アセトン30ml中に３−クロル−４−エトキシカルボ
ニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド5.35
g 、クロル蟻酸エチル2.5g、無水炭酸カリウム4.14g を
加え３時間還流した。冷却後アセトンを留去し氷水を加
え、不溶物を除去後塩酸で酸沈した。エーテル抽出、乾
燥、溶媒留去後ベンゼン、ヘキサン混合溶媒より結晶を
析出させ、Ｎ−（エトキシカルボニル）−３−クロル−
４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドを得た。得量6.0g 融点 82〜85℃ トルエン20ml中に前記で得られたスルホニルカーバメー
ト2.8g、２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミ
ジン1.4gを加え、トルエンを少しづつ留去させながら還
流した。減少したトルエンは時々追加した。還流８時間
後一部のトルエンを留去し、放置すると目的物結晶が析
出した。得量 3.1g 融点 180〜181 ℃ また、この時、クロル蟻酸エチルのかわりにクロル蟻酸
メチルを用いてＮ−（メトキシカルボニル）−３−クロ
ル−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−
５−スルホンアミド (融点 107〜110 ℃) を合成し、次
いで目的物を得ることもできる。

【００１８】次に本発明に含まれる化合物の例を、前記
実施例で合成した化合物と以下第１表に示す。第１表

【００１９】

【化４】

【００２０】

【表１】 ───────────────────── 化合物 A R X 融点 No. (℃) ───────────────────── １ Cl CH₃ CH₃ 187〜188 ２ Cl CH₃ OCH₃ 172〜173 ３ Cl C₂H₅ CH₃ 180〜181 ４ Cl C₂H₅ OCH₃ 169〜170 ５ Br C₂H₅ CH₃ 181〜183 ６ Br C₂H₅ OCH₃ 170〜172 ───────────────────── 発明化合物を除草剤として施用するにあたっては一般に
は適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイト、
珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール（メタノー
ル、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド
類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用し
て適用することができ、所望により乳化剤、分散剤、懸
濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤、乳
剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に供する
ことができる。

【００２１】次に本発明化合物を有効成分とする除草剤
の配合例を示すがこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味
する。

【００２２】配合例１水和剤本発明化合物 No.１ ───── 50部ジークライトＡ ─────── 46部（カオリン系クレー：ジークライト工業 (株) 商品名）ソルポール５０３９ ───── ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学( 株) 商品名）カープレックス（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬( 株) 商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤を50〜50,000倍に希釈して、有効成分量が
ヘクタール当たり0.005 kg〜10kgになるように散布す
る。

【００２３】配合例２水和剤本発明化合物 No.２ ───── 75部ジークライトＡ ─────── 19部（カオリン系クレー：ジークライト工業 (株) 商品名）ソルポール５０３９ ───── ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 (株) 商品名）カープレックス（固結防止剤）──４部（ホワイトカーボン：塩野義製薬 (株) 商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００２４】配合例３水和剤本発明化合物 No.３ ───── 50部ジークライトＡ ─────── 46部（カオリン系クレー：ジークライト工業 (株) 商品名）ソルポール５０３９ ───── ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 (株) 商品名）カープレックス（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬 (株) 商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００２５】配合例４水和剤本発明化合物 No.４ ───── 50部ジークライトＡ ─────── 46部（カオリン系クレー：ジークライト工業 (株) 商品名）ソルポール５０３９ ───── ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 (株) 商品名）カープレックス（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬 (株) 商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００２６】配合例５水和剤本発明化合物 No.５ ───── 25部ジークライトＡ ─────── 71部（カオリン系クレー：ジークライト工業 (株) 商品名）ソルポール５０３９ ───── ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 (株) 商品名）カープレックス（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬 (株) 商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００２７】配合例６水和剤本発明化合物 No.６ ───── 50部ジークライトＡ ─────── 44部（カオリン系クレー：ジークライト工業 (株) 商品名）ソルポール５０３９ ───── ４部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 (株) 商品名）カープレックス（固結防止剤）──２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬 (株) 商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００２８】配合例７乳剤本発明化合物 No.２ ───── ２部キシレン ─────── 78部ジメチルホルムアミド ──── 15部ソルポール２６８０ ──── ５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 (株) 商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を10〜10,000倍に希釈して有効成分量がヘクタール
当たり0.005 kg〜10kgになるように散布する。

【００２９】配合例８フロアブル本発明化合物 No.４ ─────２５部アグリゾールＳ―７１０ ───１０部（非イオン性界面活性剤：花王アトラス (株) 商品名）ルノックス１０００Ｃ ──── 0.5部（アニオン性界面活性剤：東邦化学 (株) 商品名）１％ロドポール水 ──────20 部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）水 ───────────44.5部以上を均一に混合してフロアブル剤とする。

【００３０】配合例９粒剤本発明化合物 No.１ ───── 0.1部ベントナイト ─────55.0部タルク ─────44.9部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて撹拌混
合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００３１】配合例10 粒剤本発明化合物 No.２ ─────0.25部ベントナイト ──── 55.0 部タルク ──── 44.75部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて撹拌混
合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００３２】配合例11 粒剤本発明化合物 No.４ ───── 0.5部ベントナイト ─────55.0部タルク ─────44.5部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて撹拌混
合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００３３】配合例12 粒剤本発明化合物No. ６ ───── 1.0部ベントナイト ─────55.0部タルク ─────44.0部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて撹拌混
合捏和し、押出式増粒機で増粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００３４】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力
剤などと混合施用しても良い。上記の他種の除草剤とし
ては、例えば、ファーム・ケミカルズ．ハンドブック
（Farm Chemicals Handbook）６９版（１９８３）に記
載されている化合物などがある。なお、本発明化合物は
畑地、水田、果樹園などの農園芸分野以外に運動場、空
地、線路端など非農耕地における各種雑草の防除にも適
用することができ、その施用薬量は適用場面、施用時
期、施用方法、対象草種、栽培作物等により差異はある
が、一般には有効成分量としてヘクタール当たり0.005
〜10kg程度が適当である。次に、本発明化合物の除草剤
としての有用性を以下の試験例において具体的に説明す
る。

【００３５】試験例―１土壌処理による除草効果試験縦15cm、横22cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌を入れ、稲(a)、ノビエ (b)、カヤツリグサ
(d)、コアカザ (e)、スベリヒユ (f)、ハキダメギク
(g)、イヌガラシ (h)を混播し、約1.5 cm覆土した後有
効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散
布した。散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で
希釈して小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週
間後に稲および各種雑草に対する除草効果を下記の判定
基準に従い調査した。結果は第２表に示す。

【００３６】判定基準５──殺草率９０％以上（ほとんど完全枯死）４──殺草率７０〜９０％３──殺草率４０〜７０％２──殺草率２０〜４０％１──殺草率５〜２０％０──殺草率５％以下（ほとんど効力なし）但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重およ
び無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求
めたものである。殺草率＝（１−処理区の地上部生草重／無処理区の地上
部生草重）×100

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】対照化合物として以下の化合物を用いた。

【００４０】

【化５】

【００４１】

【化６】

【００４２】試験例―２茎葉処理による除草効果試験縦15cm、横22cm、深さ６cmのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌を入れ、稲(a)、カヤツリグサ (d)、コアカ
ザ (e)、スベリヒユ (f)、ハキダメギク (g)、イヌガラ
シ (h)、トーモロコシ (i)、コムギ (k)、トマト (l)の
種子をそれぞれスポット状に播種し約1.5 cm覆土した。
各種植物が２〜３葉期に達したとき有効成分量が所定の
割合となるように茎葉部へ均一に散布した。散布の際の
薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して小型スプレ
ーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬液散布４週
間後に稲および各種雑草に対する除草効果を試験例―１
の判定基準に従い調査した。結果を第３表に示す。

【００４３】

【表５】第３表 ─────────────────────────── 化合物処理量 (a) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (k) (l) No. Kg/ha ─────────────────────────── １ 0.16 ０５５５５５１１０ 0.08 ０５５５５５０００ ─────────────────────────── ２ 0.16 ０５５５５５０００ 0.08 ０５５５５５０００ ─────────────────────────── ３ 0.16 ２５５５５５２００ 0.08 ０５５５５５０００ ─────────────────────────── ４ 0.16 ０５５５５５００１ 0.08 ０５５５５５０００ ─────────────────────────── ５ 0.16 ０５５５５５２１１ 0.08 ０５５５５５１００ ─────────────────────────── ６ 0.16 ０５５５５５１００ 0.08 ０５５５５５０００ ─────────────────────────── 対照化 0.16 ５５５５５５５４２合物Ａ 0.08 ５５５５５５５３１ ───────────────────────────

【００４４】

【表６】第３表続き ─────────────────────────── 化合物処理量 (a) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (k) (l) No. Kg/ha ─────────────────────────── 対照化 0.32 ５４３３３４５４３合物Ｂ 0.16 ４３２２２３４３２ ─────────────────────────── 対照化 0.16 ５５５５５５５５５合物Ｃ 0.08 ５５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.16 ４５４５４５４４１合物Ｄ 0.08 ４４４５４４４３１ ─────────────────────────── 対照化 0.16 ５４４４３５４５１合物Ｅ 0.08 ５４４４３４４４１ ─────────────────────────── 対照化 0.16 ５５５５５４５５２合物Ｆ 0.08 ５５５５５４５５１ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ４３２３３４２２１合物Ｇ 0.16 ３２１２２３１１０ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ５５４４４４５５４合物Ｈ 0.16 ５３３３２３５５３ ───────────────────────────

【００４５】

【表７】第３表続き ─────────────────────────── 化合物処理量 (a) (d) (e) (f) (g) (h) (i) (k) (l) No. Kg/ha ─────────────────────────── 対照化 0.16 ５５５５５５５５５合物Ｉ 0.08 ４５５５５５５５５ ─────────────────────────── 但し、対照化合物は試験例１に同じ。試験例３湛水条件における除草効果試験１／5000アールのワグネルポット中に沖積土壌を入れた
、水を入れて混和し水深２cmの淡水条件とする。タイ
ヌビエ (b)、コナギ (m)、アゼナ (n)、キカシグサ
(o)、ホタルイ (p)のそれぞれの種子を、上記のポット
に混播し、さらにウリカワ (q)、ミズガヤツリ (r)、ク
ログワイ (s)の塊茎を置床した。さらに 2.5葉期のイネ
苗(a) を移植した。翌日、その水面へ所定の薬量になる
ように、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理した。

【００４６】薬液滴下後 3週目に各種雑草に対する除草
効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果は第
４表に示す。

【００４７】

【表８】第４表 ─────────────────────────── 化合物処理量 (a) (b) (m) (n) (o) (p) (q) (r) (s) No. Kg/ha ─────────────────────────── 0.32 １５５５５５５５５１ 0.16 ０５５５５５５５５ 0.08 ０５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 0.32 １５５５５５５５５２ 0.16 ０５５５５５５５５ 0.08 ０５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 0.32 ０５５５５５５５５３ 0.16 ０５５５５５５５５ 0.08 ０５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 0.32 ０５５５５５５５５４ 0.16 ０５５５５５５５５ 0.08 ０５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ───────────────────────────

【００４８】

【表９】第４表続き ─────────────────────────── 化合物処理量 (a) (b) (m) (n) (o) (p) (q) (r) (s) No. Kg/ha ─────────────────────────── 0.32 ０５５５５５５５５５ 0.16 ０５５５５５５５５ 0.08 ０５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 0.32 ０５５５５５５５５６ 0.16 ０５５５５５５５５ 0.08 ０５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ５５５５５５５５５ 0.16 ５５５５５５５５５合物Ａ 0.08 ５５５５５５５５５ 0.04 ５５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ５５５５５５５５５ 0.16 ５５５５５５５５５合物Ｃ 0.08 ５５５５５５５５５ 0.04 ５５５５５５５５５ ───────────────────────────

【００４９】

【表１０】第４表続き ─────────────────────────── 対照化 0.32 ５５５５５５５５５ 0.16 ５５５５５５５５５合物Ｆ 0.08 ５５５５５５５５５ 0.04 ５５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ５５５５５５５５５ 0.16 ５５５５５５５５５合物Ｉ 0.08 ５５５５５５５５５ 0.04 ５５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ４５５５５５５５５ 0.16 ３５５５５５５５５合物Ｊ 0.08 ２５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ４５５５５５５５５ 0.16 ３５５５５５５５５合物Ｋ 0.08 ２５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化 0.32 ４５５５５５５５５ 0.16 ３５５５５５５５５合物Ｌ 0.08 ２５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ───────────────────────────

【００５０】

【表１１】第４表続き ─────────────────────────── 化合物処理量 (a) (b) (m) (n) (o) (p) (q) (r) (s) No. Kg/ha ─────────────────────────── 対照化 0.32 ４５５５５５５５５ 0.16 ３５５５５５５５５合物Ｍ 0.08 ２５５５５５５５５ 0.04 ０５５５５５５５５ ─────────────────────────── 対照化合物Ａ、Ｃ、ＦおよびＩは試験例１の化合物と同
じ。対照化合物Ｊ−Ｍは以下の化合物を用いた。

【００５１】

【化７】

【００５２】

【表１２】試験例４湛水直播条件における薬害試験１／5000アールのワグネルポット中に沖積土壌をいれた
後、水をいれて混和し水深２cmの湛水条件とする。あら
かじめ鳩胸状に催芽させた後、酸化カルシウムコーティ
ング剤 (商品名カルパー) で被覆したイネ種子を土壌中
へ深度１cmの深さで播種した。翌日、その水面へ所定の
薬量になるように、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処
理した。薬液滴下後４週目にイネに対する薬害を試験例
１の判定基準に従って調査した。結果を第５表に示す。

【００５３】

【表１３】

【００５４】

【表１４】対照化合物Ｊ−Ｍは試験例３に同じ。

【００５５】試験例５：栽培植物に対する薬害及び効
果試験−１縦15cm、横22cm、深さ6cmのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌をいれ、トーモロコシ(i) 、イヌタデ(t) 、
オナモミ(u) 、イチビ(v) 、アサガオ(w) の種子をそれ
ぞれスポット状に播種しさらに黄ハマスゲ(x) の塊茎を
植付け約1.5cm 覆土した。トーモロコシが３葉期に達し
た時、また、雑草が１〜２葉展開期に達した時、有効成
分量が所定の割合となるように茎葉部に均一に散布し
た。結果を第６表に示す。

【００５６】

【表１５】第６表 ─────────────────────── 化合物処理量 (i) (t) (u) (v) (w) (x) No. Kg/ha ─────────────────────── １ 0.10 ０５５５５５ 0.05 ０５５５５５ ─────────────────────── ２ 0.10 ０５５５５５ 0.05 ０５５５５５ ─────────────────────── ３ 0.10 ０５５５５５ 0.05 ０５５５５５ ─────────────────────── ４ 0.10 ０５５５５５ 0.05 ０５５５５５ ─────────────────────── ５ 0.10 ０５５５５５ 0.05 ０５５５５５ ─────────────────────── ６ 0.10 ０５５５５５ 0.05 ０５５５５５ ─────────────────────── Atrazine 0.5 ０５２１５０ ───────────────────────

【００５７】

【表１６】第６表続き ─────────────────────── 化合物処理量 (i) (t) (u) (v) (w) (x) No. Kg/ha ─────────────────────── Ａ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｃ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｆ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｉ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｊ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｋ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｌ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── Ｍ 0.05 ５５５５５５ ─────────────────────── 対照化合物は前述の化合物に同じ。

【００５８】試験例６：栽培植物に対する薬害及び効
果試験−２縦15cm、横22cm、深さ6cmのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌をいれ、コムギ (k)、ハコベ (y)、ヤエムグ
ラ (z)、ノハラガラシ (aa) の種子をそれぞれスポット
状に播種しさらに約1.5cm 覆土した。コムギが３葉期に
達した時、また、雑草が１〜２葉展開期に達した時、有
効成分量が所定の割合となるように茎葉部に均一に散布
した。結果を第７表に示す。

【００５９】

【表１７】

【００６０】

【表１８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 231:00 239:00） (72)発明者小口寿彦埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物化学研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物化学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）【化１】〔式中A は塩素原子または臭素原子を、R はメチル基ま
たはエチル基を示す。Zは-SO₂Cl基、-SO₂NH₂基、水素
原子、-SO₂NHCONH-R₁基、-SO₂NCO 基または-SO₂NHCO₂-
R₁基を示す。( 但し、R₁は炭素原子数１〜６のアルキル
基を示す。) 〕で表されるピラゾール誘導体。
【請求項２】Z が-SO₂Cl基である請求項１記載のピラゾ
ール誘導体。
【請求項３】Z が-SO₂NH₂ 基である請求項１記載のピラ
ゾール誘導体。
【請求項４】A が塩素原子、R がエチル基、Z が水素原
子、-SO₂NHCONH-C₄H₉-n 基、-SO₂NCO 基、-SO₂NHCO₂C₂H
₅基または-SO₂NHCO₂CH₃基である請求項１記載のピラゾ
ール誘導体。