JPH0680045B2

JPH0680045B2 - ピラゾールスルホニルウレア誘導体、その製法および該誘導体を含有する選択性除草剤

Info

Publication number: JPH0680045B2
Application number: JP5121524A
Authority: JP
Inventors: 文夫鈴木; 義博岩沢; 敏明佐藤; 隆猪飼; 寿彦小口
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1983-08-24
Filing date: 1993-05-24
Publication date: 1994-10-12
Anticipated expiration: 2009-10-12
Also published as: JPH069316A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾールスルホ
ニルウレア誘導体、当該化合物の製法および当該化合物
を有効成分とする選択性除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】特開昭５５−１０２５７７号
および特開昭５６−１３９４６６号公報にはピリジンス
ルホニルウレア誘導体が、特開昭５６−１６９６８８号
公報にはピロールスルホニルウレア誘導体が除草剤とし
て有用である旨が記載されている。また一方、従来ピラ
ゾール誘導体としては例えば、特公昭５４−３６６４８
号、特開昭５４−４１８７２号、特開昭５７−２２７６
号、特開昭５７−５８６７０号および特開昭５１−１３
３２６５号公報記載の化合物などが除草剤として有用で
あることが知られている。

【０００３】イネ、小麦、トウモロコシ等重要な作物を
雑草害から守り増収をはかる為に除草剤を使用すること
は欠くことができない。特に近年はこれらの有用作物と
雑草の混在する耕地において、作物と雑草の茎葉部へ同
時処理しても作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択
的に枯殺しうる選択性除草剤が望まれている。また、環
境汚染防止、輸送、散布の際の経済コスト低減等の観点
から、できるだけ低薬量で高い除草効果をあげる化合物
の探索研究が長年にわたり続けられている。このような
特性を有する化合物のいくつかは選択性除草剤として現
在使用されているが、以前としてこれらの性質を備える
新しい化合物の需要も存在する。

【０００４】先にあげたピリジンスルホニルウレア誘導
体およびピロールスルホニルウレア誘導体は従来の除草
剤に比して低薬量で優れた除草効果をあげるが、有用作
物に対する選択性は示さない。また、従来知られている
ピラゾール誘導体の一部のものはイネに対して選択性を
示すが、比較的高薬量を必要とし、必ずしも満足できる
特性を有するとはいえない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重要作物
に対して選択性のある除草剤を開発するため長年にわた
る研鑽をつづけ殺草力のより高い、かつ選択性をもつ化
合物を生み出すべく、多くの化合物についてその除草特
性を検討してきた。その結果前記一般式（Ｉ）で表され
る本発明化合物が土壌処理、茎葉処理のいずれの場合に
も多くの雑草に対して、公知のピリジンスルホニルウレ
ア誘導体およびピロールスルホニルウレア誘導体と比較
しても格段に強い殺草力を有しかつ重要作物であるイ
ネ、小麦、トウモロコシに対して高い安全性を有するこ
とを見いだして本発明を完成した。一方、本発明化合物
は従来の除草剤に比して非常に低薬量で高い除草活性を
示すことから他果樹園、非耕地用の除草剤としても有用
である。

【０００６】一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は新
規化合物であり、下記の反応式１〜３のいずれかを選ぶ
ことにより容易に製造できる。反応式１

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｘ，ＹおよびＺは前記
と同じ意味を示す。〕すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不
活性溶媒に溶かし、これに式 (III)で表されるピリミジ
ンまたはトリアジン誘導体を添加し攪拌することによ
り、一般的に速やかに反応して本発明化合物（Ｉ）が得
られる。反応が進行しがたい場合には適当な塩基、例え
ばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ピリジ
ン、ナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウム等の微
少量を添加することにより容易に反応が進行する。

【０００９】反応式２

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、ＹおよびＺは前記
と同じ意味を示す。R₆はアルキル基もしくはフェニル基
を示す。〕すなわち、ピラゾールスルホンアミド誘導体（IV）を、
アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリウ
ム等の塩基存在下クロルギ酸エステルもしくは炭酸エス
テルと反応させ、反応後塩酸等酸性物質で処理すること
により化合物（VI）を得る。次いでトルエン等の溶媒中
にて化合物 (III)と加熱することにより本発明化合物
（Ｉ）を得ることができる。

【００１２】反応式３

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ａ、ＢおよびＤは前記と同じ意味
を示す。ＥおよびＦはハロゲン原子を、 R₅ は低級ア
ルキル基を、Ｇは窒素原子もしくは＝CH−基を示す。〕特開昭５６−１５４４７１号公報を参考にしてピラゾー
ルスルホンアミド誘導体（IV）とピリミジンまたはトリ
アジンイソシアナート (VII)とを反応させることにより
本発明化合物の一部である化合物 (VIII) を合成し、次
ぎにナトリウムアルコラートと反応させることによりこ
れも本発明化合物の一部である化合物（IX）を合成する
こともできる。反応式１で用いられる原料のピラゾール
スルホニルイソシアナートは以下に記載する方法にてピ
ラゾールスルホンアミドを合成し、さらに特開昭５５−
１３２６６号公報に記載されている方法を参考にして合
成できる。中間体であるピラゾールスルホンアミドも新
規化合物であるが、その合成は以下に記したいくつかの
合成ルートを適宜選択することで合成できる。

【００１５】

【化５】

【００１６】i ) POCl₃ ii ) NaSCH₂Ph iii) Cl₂／MeCOOH・H₂O iv ) NH₄OH v ) P₂S₅ vi ) NaSH vii) NaOH ・NH₄OH ・NaOCl viii) KMnO₄ ix ) 1.NaNO₂ , HCl／2.SO₂銅塩 x ) n-BuNCO 〔式中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を
示す。〕本発明に用いられる中間体のピラゾールスルホンアミド
の合成例を以下参考例として記す。

【００１７】参考例１４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成１−１５−ハイドロキシ−１−メチルピラゾール−４
−カルボン酸エチルの合成エトキシメチレンマロン酸ジエチル２１６ｇをエタノー
ル２１６ｇに溶解し、メチルヒドラジン４６ｇを、１０
℃にて加えた。その後室温にて１時間攪拌し、さらに１
時間加熱還流し放置した。析出した結晶を濾過し、乾燥
すると融点１３４〜１３５℃の目的化合物１４８ｇが得
られた。１−２５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸エチルの合成５−ハイドロキシ−１−メチルピラゾール−４−カルボ
ン酸エチル１０ｇとオキシ塩化リン５０ｍｌの混合物を
９０〜１００℃にて６５時間攪拌した。過剰のオキシ塩
化リンを減圧留去し、残渣を氷水中に注入した。析出し
た結晶を濾過し乾燥すると融点１９４〜１９５℃の５−
クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸４．５
ｇが得られた。また、濾液をアンモニア水でアルカリ性
とし、エーテルで抽出し乾燥後溶媒を留去すると、油状
の５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸
エチル４．０ｇが得られた。５−クロル−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボン酸４．５ｇに塩化チオニル３０
ｍｌ、ジメチルホルムアミド０．２ｍｌを加え５時間加
熱還流後過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、乾燥エタ
ノールに加えた。室温にて３時間攪拌後、溶媒を留去し
エーテルを加え水洗、乾燥、溶媒留去すると５−クロル
−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル４．５
ｇが得られた。目的物合計８．５ｇ。沸点１０４〜１１
０℃／３mmＨｇ１−３５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸エチルの合成金属ナトリウム２．２ｇ（０．０９４mol)をエタノール
３５ｍｌに加え溶解後ジメチルホルムアミド５０ｍｌを
加え、大部分のエタノールを留去した。次に冷却下、硫
化水素ガスを吹き込み、飽和させた後、５−クロル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル７．４ｇ
（０．０３９mol)を加えた。７０〜８０℃にて３．５時
間攪拌した後、減圧下濃縮し、残渣に氷水を加え、生じ
た不溶物を濾過した。濾液を酸性とした後、クロロホル
ム抽出し、乾燥後溶媒を留去すると、油状の目的物６．
８ｇが得られた。放置すると固化した。融点８０〜８２
℃１−４４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾー
ル−５−スルホンアミドの合成５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−カルボン
酸エチル７．１ｇと水酸化ナトリウム１．６ｇの水溶液
２０ｍｌを、２８％アンモニア水１００ｍｌに加えた。
この水溶液に６％ NaOCl水溶液６１ｇを５〜１０℃にて
加えた。析出した結晶を濾過し、水洗して得られたスル
フェンアミド５．６ｇを水に懸濁し、過マンガン酸カリ
ウム５．５ｇの飽和水溶液を室温にて加えた。室温にて
激しく攪拌した後、濾過し濾液を酸性として酢酸エチル
で抽出した。乾燥後溶媒を留去すると、目的物の結晶
１．８ｇが得られた。融点１０２〜１０４℃１−５４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾー
ル−５−スルホンアミドの合成（別法）５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−
カルボン酸エチル３．０ｇの酢酸５０ｍｌ溶液に１５〜
２０℃にて塩素ガスを吹き込みながら攪拌した。次に窒
素ガスを吹き込みながら攪拌した。次に窒素ガスを吹き
込んだ後、反応混合物を氷水中に注ぎベンゼン抽出、乾
燥、溶媒留去し油状の４−エトキシカルボニル−１−メ
チルピラゾール−５−スルホニルクロライド（融点１３
０／１．２mmＨｇ）を得た。

【００１８】上記のようにして得られたスルホニルクロ
ライドをテトラハイドロフラン２０ｍｌに溶解し、氷冷
下２８％アンモニア水５０ｍｌに加えた。室温にて２時
間攪拌した後、減圧濃縮し析出した結晶を濾過し、水洗
し、さらにｎ−ヘキサンにて洗浄した。乾燥後、１．３
ｇの目的物を得た。融点は先に合成したものに一致し
た。

【００１９】参考例２４−メトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成上記参考例１に従って合成した。
融点１２７〜１２８℃ 各中間体の物性は以下の通りである。

【００２０】５−ハイドロキシ−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸メチル融点１１１〜１１３℃ ５−クロル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸メ
チル融点７０〜７１℃ ５−メルカプト−１−メチルピラゾール−４−カルボン
酸メチル融点６４〜６５℃参考例３４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホ
ンアミドおよび１，３−ジメチルピラゾール−５−スル
ホンアミドの合成３−１１，３−ジメチル−５−メルカプトピラゾール
の合成キシレン６３０ｍｌに１，３−ジメチル−５−ハイドロ
キシピラゾール８４ｇ（０．７５モル）を加え、１１０
〜１２０℃に加熱した。五硫化燐６５．３ｇ（０．２
９４モル）をすこしづつ加えた後、さらに１．５時間加
熱還流した。熱時濾過後溶媒を留去すると目的物の結晶
２１．４ｇが析出した。融点１３０〜１３２℃３−２４−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−５
−スルホンアミドの合成酢酸１００ｍｌに上記で得られた１，３−ジメチル−５
−メルカプトピラゾール１２ｇ（０．０９４モル）およ
び水１５ｍｌを加えた。このなかに１０℃で塩素ガスを
飽和になるまで吹き込んだ。２時間攪拌した後これを氷
水中に加え、エーテルで抽出し、水洗した。乾燥後、エ
ーテルを留去したところ油状の４−クロル−１，３−ジ
メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド１９．５
ｇを得た。これをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解さ
せ、１０℃以下の温度で２８％アンモニア水１３０ml中
に滴下した。室温にて３時間攪拌した後溶媒の一部を濃
縮すると結晶が析出した。これを濾過して目的物結晶１
０．８ｇを得た。融点１３５〜１３８℃３−３１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホンア
ミドの合成上記参考例３−２において目的物であるスルホンアミド
を濾過した際の濾液をベンゼンで数回洗浄した。洗浄
後、水の一部を減圧下留去し濃縮したのち酢酸エチルで
抽出した。抽出液を乾燥、濃縮し、目的物４．０ｇを得
た。融点６３〜６６℃。

【００２１】参考例４１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５−スルホ
ンアミドの合成４−１５−クロル−１，３−ジメチル−４−ニトロピ
ラゾールの合成９０％濃硝酸１０ｍｌに濃硫酸３５ｇを加え、７５〜８
５℃にて５−クロル−１，３−ジメチルピラゾール１３
ｇ（０．１モル）を滴下した。滴下後７５〜８５℃にて
１．５時間攪拌し反応混合物を氷に注ぎ、析出した固体
を濾過、水洗、乾燥すると目的物１４．５ｇが得られ
た。融点７０℃４−２５−ベンジルチオ−１，３−ジメチル−４−ニ
トロピラゾールの合成ナトリウムメトキシド２１ｇのジメチルホルムアミド４
００ｍｌ溶液に氷冷下ベンジルメルカプタン５０．８ｇ
（０．４１モル）を加え、その後５−クロル−１，３−
ジメチル−４−ニトロピラゾール６５．２ｇ（０．３７
モル）を加えた。反応混合物を室温で３時間攪拌した後
ジメチルホルムアミドを減圧下留去し、残渣を氷水にあ
けた。析出した固体を濾過し水およびｎ−ヘキサンで洗
浄後乾燥すると、目的物８２．４ｇが得られた。融点８
２〜８３℃４−３１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５
−スルホンアミドの合成５−ベンジルチオ−１，３−ジメチル−４−ニトロピラ
ゾール４０ｇ（０．１５２モル）を水３０ｍｌを含む酢
酸３００ｍｌに溶解させこの溶液に３〜８℃にて塩素ガ
スを吹き込みながら１．５時間攪拌した。次に反応混合
物を氷水中に注ぎ、エーテル抽出することによって粗製
の１，３−ジメチル−４−ニトロピラゾール−５−スル
ホニルクロライドを油状物として得た。

【００２２】ここで得られたスルホニルクロライドを少
量のテトラヒドロフランに溶解させ、これを２８％アン
モニア水１５０ｍｌに氷冷下加えた。室温で攪拌５時間
後、減圧下濃縮して得られた固体を濾過し水およびｎ−
ヘキサンで洗浄後乾燥すると、目的物１９．６ｇが得ら
れた。融点１３８〜１４０℃参考例５１，３−ジメチル−４−ジメチルスルファモイルピラゾ
ール−５−スルホンアミドの合成５−１Ｎ，Ｎ−ジメチル−（５−クロル−１，３−ジ
メチルピラゾール）−４−スルホンアミドの合成１５０ｍｌのクロルスルホン酸に冷却下５℃以下で５−
クロル−１，３−ジメチルピラゾール３０ｇ（０．２３
モル）を滴下した。滴下後１００℃で８時間加熱攪拌し
た。その後温度を８０℃にさげこれに塩化チオニル３６
ｇを３０分かけて滴下した。滴下後１００℃で２時間攪
拌した。その後反応混合物を氷水で冷却した後、これを
注意ぶかく氷水にあけたところ粗５−クロル−１，３−
ジメチルピラゾール−４−スルホニルクロライド５０ｇ
が結晶として得られた。

【００２３】次にジメチルアミン４０ｇをテトラヒドロ
フラン２５０ｍｌに溶解させ、これに氷冷下上記スルホ
ニルクロライドを加え室温で３時間攪拌した。反応後テ
トラヒドロフランを減圧留去し、残渣にエーテルを加
え、水洗、乾燥、溶媒留去することにより目的物４７ｇ
が得られた。融点５３〜５５℃５−２Ｎ，Ｎ−ジメチル−（５−ベンジルチオ−１，
３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンアミドの合成参考例４−２に従い、Ｎ，Ｎ−ジメチル−（５−クロル
−１，３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンアミド
を原料として得た。融点１０８〜１０９℃５−３１，３−ジメチル−４−ジメチルスルファモイ
ルピラゾール−５−スルホンアミドの合成参考例４−３に従いＮ，Ｎ−ジメチル−（５−ベンジル
チオ−１，３−ジメチルピラゾール）−４−スルホンア
ミドを原料として得た。融点２０９〜２１０℃参考例６４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成６−１５−クロル−４−（２，４−ジクロルベンゾイ
ル）−１−メチルピラゾールの合成４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−５−ヒドロキシ
−１−メチルピラゾール４０ｇ（０．１４８モル）をオ
キシ塩化燐１５０ｍｌに加え、１００℃で６時間加熱し
た。反応後、オキシ塩化リンを減圧留去し、氷水中に加
え、ベンゼンで抽出した。溶媒を留去し、目的物５２．
３ｇを油状物として得た。６−２４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メ
チル−５−メルカプトピラゾールの合成５−クロル−４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１
−メチルピラゾール５０ｇ、水硫化ナトリウム二水塩
（７０％）２２５ｇおよびエタノール１０００ｍｌの混
合物を５時間加熱還流した。反応終了後エタノールを減
圧下で留去し、次いで水５００ｍｌをこれに加えベンゼ
ンで抽出した。水層を濃塩酸にて酸性としクロロホルム
で洗浄し、有機層を水洗後、乾燥し、溶媒を留去して目
的物４１．４ｇを得た。融点８１〜８３℃６−３４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メ
チルピラゾール−５−スルホンアミドの合成４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５
−メルカプトピラゾール１２．５ｇ、酢酸１２０ｍｌお
よび水２０ｍｌの混合物に塩素ガスを３〜８℃で１．５
時間吹き込んだ。反応終了後、反応液を氷水にあけ、析
出した固体を濾過し水で洗浄後乾燥した。ここで得られ
たスルホニルクロライドを少量のテトラヒドロフランに
溶解させ、これを２８％アンモニア水１００ｍｌに氷冷
下加えた。室温で攪拌２時間後、減圧下濃縮して得られ
た固体を濾過し水およびｎ−ヘキサンで洗浄後乾燥する
と、目的物８．６ｇが得られた。融点165 〜１６７℃参考例７４−エトキシカルボニル−１，３−ジメチルピラゾール
−５−スルホンアミドの合成濃塩酸１８ｍｌ、酢酸１８ｍｌ、リン酸１０mlの混合溶
液中に５−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸エチル９．１５ｇ（０．０５モル）を加え
た。−１０℃に冷却し、水７．６ｍｌに溶解した亜硝酸
ナトリウム３．８ｇを滴下した。次に二酸化イオウの酢
酸飽和溶液６０ｍｌに塩化第一銅１．０ｇを加え、０℃
に冷却した中へ先に調製した溶液を少しづつ加えた。滴
下終了後１０℃で１時間攪拌後反応液を氷水中に注ぎ、
エーテル抽出することによって粗製の４−エトキシカル
ボニル−１，３−ジメチルピラゾール−５−スルホニル
クロライド７．２ｇを得た。ここで得られたスルホニル
クロライドをテトラヒドロフラン１６mlに溶解させ、１
０℃以下の温度でこれを２８％アンモニア水４０ｍｌに
氷冷下加えた。室温で攪拌３時間後、減圧下濃縮して得
られた固体を濾過し水で洗浄後乾燥すると、目的物５．
８ｇが得られた。融点１１６〜１１８℃参考例８１，３−ジメチル−４−メトキシカルボニルピラゾール
−５−スルホンアミドの合成５−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボ
ン酸メチルより参考例７に準じて合成した。融点１６２
〜１６４℃参考例９４−エトキシカルボニル−１−フェニルピラゾール−５
−スルホンアミドの合成５−アミノ−１−フェニルピラゾール−４−カルボン酸
エチルより参考例７に準じて合成した。融点１９７〜２
００℃参考例１０４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホ
ンアミドの合成５（３）−アミノピラゾール−４−カルボン酸エチルよ
り参考例７に準じて合成した。融点１７９〜１８０℃参考例１１４−ブトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成水酸化ナトリウム４．７４ｇを含
む５０％メタノール水１００ｍｌに、４−エトキシカル
ボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド１
３．８ｇを加え、４５分間加熱還流した。反応後溶媒を
留去し、残渣に３０ｍｌの水を加え、さらに１０％塩酸
水を加えた。ここで析出した結晶を濾別したところ４−
カルボキシ−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミ
ドの結晶１１．８ｇが得られた。融点１９２〜１９５℃ 次いでここで得られたスルホンアミド６．１３ｇをｎ−
ブタノール６０ｍｌ中で塩化水素ガスを吹き込みながら
８０℃にて３時間加熱した。ｎ−ブタノールを留去後再
度ｎ−ブタノール、塩化水素で８０℃，３時間加熱し
た。ｎ−ブタノール留去後得られた粗結晶をベンゼンで
再結晶して目的物５．８ｇを得た。融点９６〜９９℃参考例１２１−メチル−４−ｎ−プロポキシカルボニルピラゾール
−５−スルホンアミドの合成参考例１１に準じて合成した。融点７１〜７３℃参考例１３１−メチル−４−ｉ−プロポキシカルボニルピラゾール
−５−スルホンアミドの合成参考例１１に準じて合成した。融点１１２〜１１５℃参考例１４４−（２−クロルエトキシカルボニル）−１−メチルピ
ラゾール−５−スルホンアミドの合成参考例１１に準じて合成した。融点１０７〜１１０℃参考例１５４−（２−エトキシエトキシカルボニル）−１−メチル
ピラゾール−５−スルホンアミドの合成参考例１１に準じて合成した。融点６２〜６７℃参考例１６４−アリルオキシカルボニル−１−メチルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成参考例１１で合成した４−カルボキシ−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミド８．２ｇにアリルアルコー
ル８０ｍｌ、メタンスルホン酸５mlを加え１８時間加熱
還流した。溶媒留去後氷水中に注ぎ、ベンゼンで抽出し
た。乾燥溶媒留去後目的物１０．７ｇを得た。油状物
質。

【００２４】参考例１７１−メチル−４−プロパギルオキシカルボニルピラゾー
ル−５−スルホンアミドの合成参考例１６に準じて合成した。融点１２１〜１２４℃参考例１８１−ベンジルオキシカルボニル−１−メチルピラゾール
−５−スルホンアミドの合成参考例１１で合成した４−カルボキシ−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミド１．０３ｇをテトラヒドロ
フラン１０ｍｌに加え、トリエチルアミン０．５１ｇを
添加した。室温で１０分間攪拌した後ベンジルブロマイ
ド０．８６ｇを加え、２０時間攪拌した。析出固体を濾
過後、濾液を水中に注ぎベンゼンで抽出した。乾燥、溶
媒留去を行うことで目的物１．２ｇを得た。油状物質。

【００２５】参考例１９４−エトキシカルボニルメチルオキシカルボニル−１−
メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成参考例１８に準じて合成した。融点７０〜７５℃参考例２０１，４−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合
成５−アミノ−１，４−ジメチルピラゾールより参考例７
に準じて合成した。融点１１９〜１２１℃参考例２１４−ブロム−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミ
ドの合成１−メチル−５−アミノピラゾール９．７ｇ、酢酸４０
ｍｌの溶液中に２０℃で臭素１６ｇを滴下し、１晩放置
した。生成した固体を濾取し、水に溶解し炭酸カリウム
水溶液でアルカリ性にすると、固体が析出した。ベンゼ
ン：ヘキサンの混合溶媒で再結晶し５−アミノ−４−ブ
ロム−１−メチルピラゾール１３．１ｇを得た。融点１
０８〜１１０℃ 次に参考例７に準じて目的物を合成した。融点１２０〜
１２５℃参考例２２４−エトキシカルボニル−３−エチル−１−メチルピラ
ゾール−５−スルホンアミドの合成１−エトキシプロピリデンシアン酢酸エチル１９．７
ｇをエタノール５０ｍｌに加え、１０℃以下でメチルヒ
ドラジン４．６ｇを滴下した。滴下後１時間加熱還流
し、その後溶媒を留去すると、５−アミノ−４−エトキ
シカルボニル−３−エチル−１−メチルピラゾール１
６．５ｇが得られた。融点７１〜７３℃ 次に参考例７に準じて目的物を合成した。融点１０９〜
１１３℃参考例２３１−ｎ−ブチル−４−エトキシカルボニルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成参考例２２に準じてエトキシメチレンシアン酢酸エチル
とｎ−ブチルヒドラジンより５−アミノ−１−ｎ−ブチ
ル−４−エトキシカルボニルピラゾールを合成した。融
点５６〜５７℃ 次に参考例７に準じて目的物を合成した。油状物質参考例２４４−エトキシカルボニル−１−エチルピラゾール−５−
スルホンアミドの合成参考例１０で得られたスルホンアミド３．５ｇにジエチ
ル硫酸１．３６ｇを加え、１５０℃にて１．５時間加熱
攪拌した。反応混合物を冷却後、酢酸エチル３０ｍｌ、
氷水３０ｍｌ及び炭酸水素ナトリウム飽和水溶液２０ｍ
ｌを加え、室温にて３０分攪拌した後、６Ｎ塩酸１０ｍ
ｌを加えた。酢酸エチル層を乾燥、溶媒留去して４−エ
トキシカルボニル−１−エチルピラゾール−５−スルホ
ンアミドと４−エトキシカルボニル−１−エチルピラゾ
ール−３−スルホンアミドの混合物２．８ｇを得た。シ
リカゲルクロマトグラフ（溶離液：酢酸エチル／メタノ
ール＝５／１）にて前記混合物より目的物０．４ｇを分
離した。融点１４７〜１５２℃参考例２５４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成２５−１１−ｔ−ブチルピラゾール−４−カルボン酸
エチルの合成濃硫酸１５．５ｇ、リン酸（８５％）６０ｍｌ、水２０
０ｍｌの混合溶液中に、３−アミノ−１−ｔ−ブチルピ
ラゾール−４−カルボン酸エチル３１．７ｇを溶解
し、０〜５℃に冷却した中に、水４０ｍｌに溶解した亜
硝酸ナトリウム１１．４ｇを滴下した。このジアゾ化反
応液を５０％次亜燐酸水溶液に室温にて滴下した。室温
で１．５時間攪拌後、pH６になるまで２８％アンモニア
水を加え、エーテル抽出、水洗、乾燥、溶媒留去を行う
ことにより油状の目的化合物２９．１ｇが得られた。２５−２４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピ
ラゾール−５−スルホンアミドの合成１−ｔ−ブチルピラゾール−４−カルボン酸エチル９．
８ｇを乾燥エーテル１００ｍｌに懸濁し、−６０℃以下
に冷却した。次いでリチウムジイソプロピルアミド
（１．２倍モル）エーテル溶液を滴下した。そのまま１
時間攪拌し、次いで亜硫酸ガスを約３０分間吹き込ん
だ。−６０℃で１時間反応後更に室温で２時間攪拌し
た。析出した結晶を濾過乾燥し、固体の４−エトキシカ
ルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾール−５−スルホン酸
リチウム塩１２ｇを得た。次にこれを氷水２００ｍｌ、
ジクロルメタン１５０ｍｌの溶液中に加え、Ｎ−クロル
コハク酸イミド６．４ｇを０〜５℃の温度で加えた。室
温で４５分間攪拌後ジクロルメタン層を分離し、更に水
層をジクロルメタン１００ｍｌで抽出し合計した。得ら
れた４−エトキシカルボニル−１−ｔ−ブチルピラゾー
ル−５−スルホニルクロライドのジクロルメタン溶液を
１０℃以下に冷却したアンモニア水（２８％）１５０ｍ
ｌ中に滴下した。室温にて１時間攪拌後、溶媒を留去す
ると目的のスルホンアミド５．１ｇが得られた。融点１
０９〜１１１℃参考例２６４−エトキシカルボニル−１−ｉ−プロピルピラゾール
−５−スルホンアミドの合成参考例１３の方法に準じて合成した。

【００２６】融点１３０〜１３５℃参考例２７４−ジメチルスルファモイル−１−メチルピラゾール−
５−スルホンアミドの合成参考例５に準じて合成した。融点１３９〜１４１℃参考例２８１−フェニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成５−アミノ−１−フェニルピラゾールより参考例７に準
じて合成した。融点１７０〜１７２℃参考例２９４−ブロムピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合
成５（３）−アミノ−４−ブロムピラゾールより参考例７
に準じて合成した。（１−２）Ｎ−（エトキシカルボニル）−４−エトキシカルボニル
−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド（別法）乾燥したテトラヒドロフラン３０ｍｌ中にカルバミン酸
エチル１．０ｇ、水素化ナトリウム０．５９ｇを加え室
温で一夜攪拌した。氷冷下、４−エトキシカルボニル−
１−メチルピラゾール−５−スルホニルクロライド２．
８ｇを滴下し、次いで３０℃で４時間攪拌した。溶媒を
留去後氷水を加え、濃塩酸にて酸性にした。エーテル抽
出後シリカゲルクロマトグラフィーで精製することによ
り目的物１．０ｇを得た。融点１１０〜１１２℃ 参考例１〜２９で得られた置換ピラゾールスルホンアミ
ドを用いて、本発明化合物の具体的な合成例を以下説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【実施例】実施例１Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.
８）４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−
スルホンアミド５．０ｇ、乾燥炭酸カリウム４．４５ｇ
のアセトン５０ｍｌの混合物にｎ−ブチルイソシアナー
ト２．１３ｇを室温で加え、加熱還流下、３時間攪拌し
た。反応後アセトンを減圧留去し、残渣に氷水を加え、
不溶物を濾過した。濾液を塩酸で酸沈し、析出した結晶
を濾別、水洗、乾燥しＮ−（ｎ−ブチルカルバモイル）
−４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５
−スルホンアミド５．１ｇを得た。融点１１７〜１１９
℃。次いでこれを乾燥トルエン１２０ｍｌ中に加え加熱
還流下、ホスゲン９．１ｇを吹き込みその後さらに１．
５時間加熱還流した。反応終了後減圧濃縮し、粗４−エ
トキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホ
ニルイソシアナート（沸点１１０℃／０．０７mmＨ
ｇ）を得た。この粗スルホニルイソシアナート０．９８
ｇを２−アミノ−４，６−ジメトキシピリミジン４００
ｍｇの乾燥アセトニトリル２０ｍｌ溶液に加え、室温に
て攪拌した。生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥すること
により目的物０．８ｇを得た。融点１７０〜１７２℃実施例２Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−４−メトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合
物 No.２）参考例２で得られたスルホンアミドを用いて実施例１の
方法に準じてＮ−（ｎ−ブチルカルバモイル）−４−メ
トキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホ
ンアミドを得る。融点８８〜９０℃。さらに実施例１に
準じてスルホニルイソシアナートを得、２−アミノ−４
−メトキシ−６−メチルピリミジンと反応させることに
よって目的物を得た。融点１８３〜１８４℃実施例３Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミ
ノカルボニル〕−４−クロル−１，３−ジメチルピラゾ
ール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.１５）（１）Ｎ−（エトキシカルボニル）−４−クロル−１，
３−ジメチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成乾燥アセトン３０ｍｌ中に参考例３−２で得られたスル
ホンアミド２．１ｇ、炭酸カリウム１．７３ｇ、クロル
ギ酸エチル１．４１ｇを加え、室温にて１８時間攪拌し
た。溶媒留去後水を加え、濃塩酸で酸性にした後エーテ
ルで抽出した。有機層を乾燥、濃縮した後析出した粗結
晶をベンゼン−ヘキサンの混合溶媒で再結晶したとこ
ろ、目的物２．０ｇが得られた。融点１０６〜１０９℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−４−クロル−１，３−ジメチ
ルピラゾール−５−スルホンアミドの合成キシレン１０ｍｌに上記化合物１．４１ｇ、２−アミノ
−４，６−ジメチルピリミジン０．７４ｇを加え、２時
間加熱還流した。室温で放置すると目的物１．２ｇが析
出した。融点１９１〜１９４℃実施例４Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニルピラゾール
−５（３）−スルホンアミドの合成（化合物 No.６４）（１）Ｎ−フェノキシカルボニル−４−エトキシカルボ
ニルピラゾール−５（３）−スルホンアミドの合成４−エトキシカルボニルピラゾール−５（３）−スルホ
ンアミド８．７６ｇのジメチルホルムアミド４０ｍｌ溶
液を５５％水素化ナトリウム１．７５ｇのジメチルホル
ムアミド１５ｍｌ懸濁液に氷冷下滴下した。次にジフェ
ニルカーボネート８．５６ｇのジメチルホルムアミド３
０ｍｌ溶液を氷冷下滴下した後室温にて一夜攪拌した。
析出した固体を濾取し、５％塩酸５０ｍｌ、氷５０ｇお
よび酢酸エチル３００ｍｌの混合物へ加え、攪拌した。
有機層を水洗後乾燥、濃縮した後析出した粗結晶をエー
テルで洗浄し乾燥したところ、目的物９．０ｇが得られ
た。融点１５３〜１５５℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニルピラ
ゾール−５（３）−スルホンアミドの合成無水ジオキサン１０ｍｌに、上記で得られたＮ−フェノ
キシカルボニル−４−エトキシカルボニルピラゾール−
５（３）−スルホンアミド１．０２ｇ、および２−アミ
ノ−４，６−ジメトキシピリミジン４６５ｍｇを加え、
１時間加熱還流した。反応終了後ジオキサンを減圧下留
去し残渣にベンゼン５ｍｌを加え攪拌した。析出した結
晶を濾過し、少量の酢酸エチルで洗浄し後、乾燥すると
目的物０．９２ｇが得られた。融点１８９〜１９１℃実施例５Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−カルボキシ−１−メチルピラゾ
ール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.７６）実施例１で得られた化合物（化合物 No.８）４．６ｇに
１０％苛性ソーダ水溶液２００ｍｌを加え６０℃で１時
間加熱した。冷却後濃塩酸で酸性にすると、結晶が析出
した。濾取、乾燥することにより目的物２．９ｇを得
た。融点２３２〜２３８℃実施例６Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合物 No.
８）（１）Ｎ−（エトキシカルボニル）−４−エトキシカル
ボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド乾燥アセトン３０ｍｌ中に４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミド４．６６ｇ、
クロル蟻酸エチル２．５ｇ、無水炭酸カリウム４．１４
ｇを加え３時間還流した。冷却後アセトンを留去し氷水
を加え、不溶物を除去後塩酸で酸沈した。エーテル抽
出、乾燥、溶媒留去後ベンゼン、ヘキサン混合溶媒より
結晶を析出させた。得量５．４ｇ融点１１０〜１１２
℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドトルエン２０ｍｌ中に前記（１）で得られたスルホニル
カーバメート２．５ｇ、２−アミノ−４，６−ジメトキ
シピリミジン１．４ｇを加え、トルエンを少しづつ留去
させながら還流した。減少したトルエンは時々追加し
た。還流８時間後一部のトルエンを留去し、放置すると
目的物結晶が析出した。得量３．１ｇ融点１７０〜１７２℃実施例７Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合
物 No.９）（１）Ｎ−（フェノキシカルボニル）−４−エトキシカ
ルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドジメチルホルムアミド１０ｍｌ中に５５％水素化ナトリ
ウム０．４３６ｇ、４−エトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−５−スルホンアミド２．３３ｇを加え
た。次に氷冷下ジフェニルカーボネート２．５７ｇを加
え室温にて一晩攪拌した。次いでジメチルホルムアミド
を留去後、エーテル洗浄し氷水に溶解させた。不溶物を
除去後、塩酸酸性にすると固体が析出した。ベンゼンで
抽出後乾燥、溶媒留去を行い、ベンゼン、ヘキサン混合
溶媒より結晶を析出させた。得量３．０ｇ融点１０
３〜１０６℃ （２）Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルトリアジン−
２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニ
ル−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド無水ジオキサン１０ｍｌ中に前記（１）で得られたスル
ホニルカーバメート１．８ｇ及び２−アミノ−４−メト
キシ−６−メチルトリアジン０．７１ｇを加え１時間加
熱還流した。反応終了後溶媒を留去し残渣にベンゼンを
少量加え放置すると結晶が析出した。得量０．８ｇ
融点１３８〜１３９℃実施例８Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１
−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合
物 No.７）実施例６に準じてクロル蟻酸メチルを用いて、Ｎ−（メ
トキシカルボニル）−４−エトキシカルボニル−１−メ
チルピラゾール−５−スルホンアミドを合成した。融点
９３〜９５℃ 次いで同様に実施例６に準じて、２−アミノ−４−メト
キシ−６−メチルピリミジンと反応させることにより、
目的物を得た。融点１５２〜１５４℃実施例９Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−１，３−ジメチル−４−エトキシカ
ルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合
物 No.５３）（１）エチル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）カーバメートの合成乾燥テトラヒドロフラン５０ｍｌ中に、２−アミノ−
４，６−ジメトキシピリミジン４．８ｇを加え、次いで
水素化ナトリウム（５５％）３．３ｇを少しづつ加え
た。室温で一時間攪拌後、ジエチルカーボネート６．６
ｇを氷冷下滴下した。室温で一夜攪拌後氷冷下濃塩酸
６．８ｍｌ、次いで飽和食塩水１０ｍｌを滴下した。無
機塩を除去した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾
過し溶媒を留去した後、ｎ−ヘキサン及びベンゼンを加
え放置すると目的物結晶が析出した。得量４．７ｇ
融点６２〜６４℃ （２）Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）アミノカルボニル〕−１，３−ジメチル−４−エト
キシカルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成ジオキサン２０ｍｌ中に１，３−ジメチル−４−エトキ
シカルボニルピラゾール−５−スルホンアミド２ｇ、エ
チル（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カー
バメート２ｇ及び１，５−ジアザビシクロ〔４．３．
０〕−５−ノネン２ｇを加え９０℃で６時間加熱した。
反応後溶媒を留去し、氷水を加え、濃塩酸で酸性にし
た。クロロホルム抽出、無水硫酸ナトリウム乾燥、次い
で溶媒留去後少量のベンゼン、ｎ−ヘキサンを加え放置
すると目的物結晶が析出した。得量０．５ｇ融点１
４４〜１４６℃実施例１０Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−４−ｎ−プロピルオキシカルボニル
−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミドの合成
（化合物 No.８１）実施例９に準じて１−メチル−４−ｎ−プロピルオキシ
カルボニルピラゾール−５−スルホンアミドとメチル
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメ
ートより合成した。融点 167〜１６８℃実施例１１Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ア
ミノカルボニル〕−１，３−ジメチル−４−メトキシカ
ルボニルピラゾール−５−スルホンアミドの合成（化合
物 No.４８）実施例９に準じて１，３−ジメチル−４−メトキシカル
ボニルピラゾール−５−スルホンアミドとフェニル
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カーバメ
ートより合成した。融点１５９〜１６１℃ 次に上記の実施例に準じて合成した化合物の物性値を実
施例１〜１１で合成した化合物と共に以下第１表に示す
が本発明化合物はこれらに限定されるものではない。

【００２８】〔第１表〕

【００２９】

【化６】

【００３０】

【表１】 ─────────────────────────────────── 化合物融点 No. ＡＢＤＸＹＺ（℃） ─────────────────────────────────── 1 Me H COOMe Me Me -CH= 196〜198 2 Me H COOMe Me OMe -CH= 183〜184 3 Me H COOMe OMe OMe -N= 110〜113 4 Me H COOMe Me OMe -N= 171〜172 5 Me H COOMe OMe OMe -CH= 163〜165 6 Me H COOEt Me Me -CH= 163〜165 7 Me H COOEt Me OMe -CH= 152〜154 8 Me H COOEt OMe OMe -CH= 170〜172 9 Me H COOEt Me OMe -N= 138〜139 10 Me H COOEt OMe OMe -N= 142〜144 11 Me Me H Me Me -CH= 184〜187 12 Me Me H Me OMe -CH= 160〜162 13 Me Me H OMe OMe -N= 162〜165 14 Me Me Cl H Me -CH= 178〜180 15 Me Me Cl Me Me -CH= 181〜183 16 Me Me Cl Me OMe -CH= 165〜168 17 Me Me Cl OMe OMe -CH= 176〜178 18 Me Me Cl Me Cl -CH= 173〜176 19 Me Me Cl Me O-CH₂CH₂ C= 200〜201 20 Me Me Cl Me Me -N= 156〜158 21 Me Me Cl Me OMe -N= 158〜160 22 Me Me Cl OMe OMe -N= 180〜183 ───────────────────────────────────

【００３１】

【表２】〔第１表続き〕 ─────────────────────────────────── 化合物融点 No. ＡＢＤＸＹＺ（℃） ─────────────────────────────────── 23 Me Me NO₂ Me Me -CH= 194〜195 24 Me Me NO₂ Me OMe -CH= 212〜213 25 Me Me NO₂ OMe OMe -CH= 166〜168 26 Me Me NO₂ Me Cl -CH= 218〜220 27 Me Me NO₂ Me O-CH₂CH₂ C= 220〜222 28 Me Me NO₂ Me Me -N= 189〜191 29 Me Me NO₂ Me OMe -N= 170〜171 30 Me Me NO₂ OMe OMe -N= 198〜200 31 Me Me SO₂-NMe₂ Me Me -CH= 212〜215 32 Me Me SO₂-NMe₂ Me OMe -CH= 206〜209 33 Me Me SO₂-NMe₂ OMe OMe -CH= 169〜172 34 Me Me SO₂-NMe₂ Me Cl -CH= 205〜207 35 Me Me SO₂-NMe₂ Me O-CH₂CH₂ C= 218〜220 36 Me Me SO₂-NMe₂ Me Me -N= 193〜195 37 Me Me SO₂-NMe₂ Me OMe -N= 175〜177 38 Me Me SO₂-NMe₂ OMe OMe -N= 190〜193 39 Me Me SO₂-NMe₂ Cl NMe₂ -N= 213〜216 40 Me H 2,4-Cl₂Bnz Me Me -CH= 199〜201 41 Me H 2,4-Cl₂Bnz Me OMe -CH= 185〜188 42 Me H 2,4-Cl₂Bnz OMe OMe -CH= 168〜170 43 Me H 2,4-Cl₂Bnz Me OMe -N= 178〜180 ───────────────────────────────────

【００３２】

【表３】〔第１表続き〕 ─────────────────────────────────── 化合物融点 No. ＡＢＤＸＹＺ（℃） ─────────────────────────────────── 44 Me H 2,4-Cl₂Bnz OMe OMe -N= 174〜177 45 Me H 2,4-Cl₂Bnz Me Me -N= 183〜186 46 Me Me COOMe Me Me CH= 202〜204 47 Me Me COOMe Me OMe CH= 198〜200 48 Me Me COOMe OMe OMe CH= 159〜161 49 Me Me COOMe Me OMe -N= 169〜171 50 Me Me COOMe OMe OMe -N= 173〜175 51 Me Me COOEt Me Me CH= 189〜191 52 Me Me COOEt Me OMe CH= 183〜185 53 Me Me COOEt OMe OMe CH= 144〜146 54 Me Me COOEt Me Me -N= 169〜171 55 Me Me COOEt Me OMe -N= 162〜164 56 Me Me COOEt OMe OMe -N= 166〜167 57 Me Me COOEt Me Cl CH= 185〜188 58 Ph H COOEt Me Cl CH= 160〜162 59 Ph H COOEt OMe OMe CH= 183〜185 60 Ph H COOEt Me OMe -N= 147〜150 61 Ph H COOEt OMe OMe -N= 152〜155 62 H H COOEt Me Me CH= 200〜203 63 H H COOEt Me OMe CH= 188〜190 64 H H COOEt OMe OMe CH= 189〜191 ───────────────────────────────────

【００３３】

【表４】〔第１表続き〕 ─────────────────────────────────── 化合物融点 No. ＡＢＤＸＹＺ（℃） ─────────────────────────────────── 65 H H COOEt Me OMe -N= 163〜165 66 H H COOEt OMe OMe -N= 158〜161 67 Me H COO-Bu-n Me OMe -CH= 109〜124 68 Me H COO-Bu-n OMe OMe -CH= 122〜129 69 Me H COO-Bu-n Me OMe -N= 110〜117 70 Me H COO-Bu-n OMe OMe -N= 127〜134 71 Me H Me OMe OMe -CH= 199〜201 72 Me H Me Me OMe -N= 125〜130 73 Me H Br Me OMe -CH= 123〜132 74 Me H Br OMe OMe -CH= 198〜202 75 Me H Br Me OMe -N= 133〜137 112 Et H COOEt OMe OMe -CH= 154〜158 113 Pr-i H COOEt OMe OMe -CH= 151〜154 114 Bu-t H COOEt OMe OMe -CH= 172〜173 115 Me H SO₂-NMe₂ Me OMe -CH= 194〜196 116 Me H SO₂-NMe₂ OMe OMe -CH= 183〜185 117 Ph H H OMe OMe -CH= 165〜167 118 Ph H H Me Me -CH= 169〜171 119 H H Br Me Me -CH= 198〜200 120 H H Br Me OMe -CH= 180〜183 121 H H Br OMe OMe -CH= 191〜193 ─────────────────────────────────── Me: メチル基 Et: エチル基 Pr-i: イソプロピル基
2,4-Cl₂Bnz: 2,4-ジクロルベンゾイル基 Ph: フェニル
基 Bu-n: n-ブチル基 Bu-t: t-ブチル基を表す。

【００３４】〔第２表〕

【００３５】

【化７】

【００３６】

【表５】 ─────────────────────────────────── 化合物融点 No. ＡＢＲＸＹＺ（℃） ─────────────────────────────────── 76 Me H H OMe OMe -CH= 232〜238 77 Me H Et Me OEt -CH= 149〜150 78 Me H Et Me Cl -N= 167〜168 79 Me H Pr-n Me Me -CH= 139〜140 80 Me H Pr-n Me OMe -CH= 162〜167 81 Me H Pr-n OMe OMe -CH= 167〜168 82 Me H Pr-n OMe OMe -N= 126〜129 83 Me H Pr-i Me Me -CH= 172〜175 84 Me H Pr-i Me OMe -CH= 156〜159 85 Me H Pr-i OMe OMe -CH= 158〜160 86 Me H Pr-i Me Me -N= 142〜146 87 Me H Pr-i Me OMe -N= 160〜163 88 Me H Pr-i OMe OMe -N= 160〜162 89 Me H CH₂CH₂Cl Me OMe -CH= 177〜179 90 Me H CH₂CH₂Cl OMe OMe -CH= 188〜190 91 Me H CH₂CH=CH₂ Me Me -CH= 139〜144 92 Me H CH₂CH=CH₂ Me OMe -CH= 145〜147 ───────────────────────────────────

【００３７】

【表６】〔第２表続き〕 ─────────────────────────────────── 化合物融点 No. ＡＢＲＸＹＺ（℃） ─────────────────────────────────── 93 Me H CH₂CH=CH₂ OMe OMe -CH= 159〜163 94 Me H CH₂CH=CH₂ Me OMe -N= 102〜105 95 Me H CH₂CH=CH₂ OMe OMe -N= 138〜140 96 Me H CH₂C≡CH OMe OMe -CH= 159〜160 97 Me H CH₂Ph OMe OMe -CH= 171〜172 98 Me H C₂H₄OEt OMe OMe -CH= 99〜102 99 Me H CH₂COOEt OMe OMe -CH= 143〜147 100 Me Et Et Me Me -CH= 163〜165 101 Me Et Et Me OMe -CH= 161〜162 102 Me Et Et OMe OMe -CH= 148〜150 103 Me Et Et Me Me -N= 156〜159 104 Me Et Et Me OMe -N= 130〜133 105 Me Et Et OMe OMe -N= 145〜147 106 Bu-n H Et Me Me -CH= 156〜159 107 Bu-n H Et Me OMe -CH= 148〜151 108 Bu-n H Et OMe OMe -CH= 171〜175 109 Bu-n H Et Me Me -N= 150〜153 110 Bu-n H Et Me OMe -N= 148〜152 111 Bu-n H Et OMe OMe -N= 135〜140 ─────────────────────────────────── 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エー
テル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸ア
ミド類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と
混用して適用することができ、所望により乳化剤、分散
剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液
剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に
供することができる。

【００３８】次に本発明化合物を有効成分とする除草剤
の配合例を示すがこれらのみに限定されるものではな
い。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味
する。配合例１水和剤本発明化合物 No.３ ………… ５０部ジ−クライトＡ ………… ４６部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０３９ …………… ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）カープレックス（固結防止剤） … ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤を５０〜５0,０００倍に希釈して、有効成
分量がヘクタール当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇにな
るように散布する。

【００３９】配合例２水和剤本発明化合物 No.８ ………… ７５部ジ−クライトＡ ………… １９部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０３９ …………… ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）カープレックス（固結防止剤） … ４部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４０】配合例３水和剤本発明化合物 No.１２ ………… ５０部ジ−クライトＡ ………… ４６部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品
名）ソルポール５０３９ …………… ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）カープレックス（固結防止剤） … ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４１】配合例４水和剤本発明化合物 No.５０ ………… ２５部ジ−クライトＡ ………… ７１部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品
名）ソルポール５０３９ …………… ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）カープレックス（固結防止剤） … ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４２】配合例５水和剤本発明化合物 No.５４ ………… ５０部ジ−クライトＡ ………… ４４部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品
名）ソルポール５０３９ …………… ４部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）カープレックス（固結防止剤） … ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４３】配合例６水和剤本発明化合物 No.５５ ………… ４５部ジ−クライトＡ ………… ５１部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品
名）ソルポール５０３９ …………… ２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）カープレックス（固結防止剤） … ２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４４】配合例７水和剤本発明化合物 No.４９ ………… ２部キシレン ………… ７８部ジメチルホルムアミド ………… １５部ソルポール２６８０ …………… ５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を１０〜１０，０００倍に希釈して有効成分量がヘ
クタール当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように
散布する。

【００４５】配合例８フロアブル本発明化合物 No.５６ ………… ２５部アグリゾールＳ−７１０ ………… １０部（非イオン性界面活性剤：花王アトラス（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ ………… ０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学（株）商品名）１％ロドポール水 ………… ２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）水 ………… ４４．５部以上を均一に混合してフロアブル剤とする。

【００４６】配合例９粒剤本発明化合物 No.５２ ………… ０．１部ベントナイト ………… ５５．０部タルク ………… ４４．９部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００４７】配合例１０粒剤本発明化合物 No.５３ ………… ０．５部ベントナイト ………… ５５．０部タルク ………… ４４．５部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００４８】配合例１１粒剤本発明化合物 No.５５ ………… １．０部ベントナイト ………… ５５．０部タルク ………… ４４．０部以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００４９】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力
剤などと混合施用しても良い。上記の他種の除草剤とし
ては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック
（Farm Chemicals Handbook)６８版（１９８２）に記載
されている化合物などがある。

【００５０】なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園
などの農園芸分野以外に運動場、空地、線路端など非農
耕地における各種雑草の防除にも適用することができ、
その施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対象草
種、栽培作物等により差異はあるが、一般には有効成分
量としてヘクタール当たり０．００５〜１０ｋｇ程度が
適当である。

【００５１】次に、本発明化合物の除草剤としての有用
性を以下の試験例において具体的に説明する。試験例−１土壌処理による除草効果試験縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、メヒシバ、
カヤツリグサ、コアカザ、スベリヒユ、ハキダメギク、
イヌガラシを混播し、約１．５ｃｍ覆土した後有効成
分量が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散布し
た。

【００５２】散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を
水で希釈して小型スプレーで全面に散布した。薬液散布
４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を下記の
判定基準に従い調査した。結果は第３表に示す。本発明
化合物のいくつかは、ある種の作物に対して選択性を有
する。

【００５３】判定基準５…殺草率９０％以上（ほとんど完全枯死）４…殺草率７０〜９０％３…殺草率４０〜７０％２…殺草率２０〜４０％１…殺草率５〜２０％０…殺草率５％以下（ほとんど効力なし）但し、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重およ
び無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により求
めたものである。殺草率＝〔１−（処理区の地上部生草重／無処理区の地
上部生草重）〕×100試験例−２茎葉処理による除草効果試験縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリ
グサ、コアカザ、ハキダメギク、イヌガラシ、トーモロ
コシ、ダイズ、コムギ、トマトの種子をそれぞれスポッ
ト状に播種し約１．５ｃｍ覆土した。各種植物が２〜３
葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合となるよう
に茎葉部へ均一に散布した。

【００５４】散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を
水で希釈して小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に
散布した。薬液散布４週間後に稲および各種雑草に対す
る除草効果を試験例−１の判定基準に従い調査した。結
果は第４表に示す。試験例３湛水条件における除草効果試験１／5000アールのワグネルポット中に沖積土壌を入れた
後、水を入れて混和し水深２ｃｍの淡水条件とする。タ
イヌビエ、コナギ、アゼナ、キカシグサ、ホタルイのそ
れぞれの種子を、上記のポットに混播し、さらにウリカ
ワ、ミズガヤツリ、クログワイの塊茎を置床した。さら
に２．５葉期のイネ苗を移植した。翌日、その水面へ所
定の薬量になるように、薬剤希釈液をメスピペットで滴
下処理した。

【００５５】薬液滴下後３週目に各種雑草に対する除草
効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果は第
５表に示す。

【００５６】

【化８】

【００５７】

【表７】〔第３表〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イノメカコスハイネビヒヤアベキヌ化合物の処理量エシツカリダガバリザヒメラ No. kg/ha グユギシサク ─────────────────────────────────── No.１ 0.１６５５５５５５５５ No.１ 0.０８４４４５４４４４ No.２ 0.１６５５５５５５５５ No.２ 0.０８５５５５５５５５ No.３ 0.１６５５５５５５５５ No.３ 0.０８５５５５５５５５ No.４ 0.１６５５５５５５５５ No.４ 0.０８５５４５５５５５ No.５ 0.１６５５５５５４５４ No.５ 0.０８５４５５４４５４ No.６ 0.１６５５５５５５５５ No.６ 0.０８４４４５４４４４ No.７ 0.１６５５５５５５５５ No.７ 0.０８５５５５５５５５ No.８ 0.１６５５５５５５５５ No.８ 0.０８５５５５５５５５ ───────────────────────────────────

【００５８】

【表８】〔第３表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イノメカコスハイネビヒヤアベキヌ化合物の処理量エシツカリダガバリザヒメラ No. kg/ha グユギシサク ─────────────────────────────────── No.９ 0.１６５５５５５５５５ No.９ 0.０８５４４５４５５５ No.10 0.１６５５５５５４５５ No.10 0.０８５４５５４３４４ No.12 0.１６５５４５５５５５ No.12 0.０８５５４５５５５４ No.17 0.１６５５５５５５５５ No.17 0.０８５５５４５５５４ No.32 0.１６５５５５５５５５ No.32 0.０８５５５５５５５５ No.33 0.１６５５５５５５５５ No.33 0.０８５５５５５５５５ No.38 0.１６５５５５５５５５ No.38 0.０８５５５５５５５５ No.46 0.１６５５５５５５５５ No.46 0.０８５５５５５４５５ ───────────────────────────────────

【００５９】

【表９】〔第３表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イノメカコスハイネビヒヤアベキヌ化合物の処理量エシツカリダガバリザヒメラ No. kg/ha グユギシサク ─────────────────────────────────── No.47 0.１６５５５５５５５５ No.47 0.０８５５５５５５５５ No.48 0.１６５５５５５５５５ No.48 0.０８５５５５５５５５ No.49 0.１６５５５５５５５５ No.49 0.０８５５５５５５５５ No.50 0.１６５５５５５５５５ No.50 0.０８５５５５５５５５ No.51 0.１６４５５５５５５５ No.51 0.０８３５５５５５５５ No.52 0.１６４５５５５５５５ No.52 0.０８３５５５５５５５ No.53 0.１６４５５５５５５５ No.53 0.０８３５５５５５４４ No.58 0.１６５５４５５５５５ No.58 0.０８５５３５５５５５ ───────────────────────────────────

【００６０】

【表１０】〔第３表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イノメカコスハイネビヒヤアベキヌ化合物の処理量エシツカリダガバリザヒメラ No. kg/ha グユギシサク ─────────────────────────────────── No.59 0.１６５５４５５５５５ No.59 0.０８５５４５５５５５ No.60 0.１６５４０５５５５５ No.60 0.０８５４０５５４５５ No.63 0.１６５５５５５５５５ No.63 0.０８５５５５５５５５ No.64 0.１６５５５５５５５５ No.64 0.０８５５５５５５５５ No.71 0.１６５５５５５５５５ No.71 0.０８４５５５５５５５ No.80 0.１６５５５５５５５５ No.80 0.０８５４４５５５５５ No.81 0.１６５５４５５５５５ No.81 0.０８５５４５５５５５ No.88 0.１６５５４５５５５５ No.88 0.０８５５４５５５５５ ───────────────────────────────────

【００６１】

【表１１】〔第３表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イノメカコスハイネビヒヤアベキヌ化合物の処理量エシツカリダガバリザヒメラ No. kg/ha グユギシサク ─────────────────────────────────── No.89 0.１６５５５５５５５５ No.89 0.０８４５４５５５５５ No.90 0.１６５５５５５５５５ No.90 0.０８５５５５５５５５ No.92 0.１６５５５５５５５５ No.92 0.０８５５５５５５５５ No.93 0.１６５５５５５５５５ No.93 0.０８５５５５５５５５ No.96 0.１６５５５５５５５５ No.96 0.０８４５５５５５５５ No.98 0.１６５５５５５５５５ No.98 0.０８５５５５５５５５ No.101 0.１６１５５５５３５５ No.101 0.０８１５４５５３５５ No.102 0.１６３５５５５５５５ No.102 0.０８２５５５５５５５ ───────────────────────────────────

【００６２】

【表１２】〔第３表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イノメカコスハイネビヒヤアベキヌ化合物の処理量エシツカリダガバリザヒメラ No. kg/ha グユギシサク ─────────────────────────────────── 対照化合物Ａ 0.１６３２２４３２２３対照化合物Ａ 0.０８２０１４１１１３対照化合物Ｂ 0.１６４４３３４３４４対照化合物Ｂ 0.０８３３３１３２３３対照化合物Ｃ 0.１６３２２４３２２３対照化合物Ｃ 0.０８２１１２１１１２対照化合物Ｄ 0.１６５４４４３３３４対照化合物Ｄ 0.０８４３４３３３３３ ───────────────────────────────────

【００６３】

【表１３】〔第４表〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イメカコハイトダコトネヒヤアキヌ｜イムマ化合物の処理量シツカダガモズギトバリザメラロ No. kg/ha グギシコサクシ ─────────────────────────────────── No.１ 0.１６５５５５５５５５２５ No.１ 0.０８５４５５５５５５１４ No.２ 0.１６５５５５５５５５４５ No.２ 0.０８５４５５５５５５３５ No.３ 0.１６５５５５５５５５２５ No.３ 0.０８４４５５５５５５１４ No.４ 0.１６５４５５５５５５２３ No.４ 0.０８４３５５５５５５０１ No.５ 0.１６５５５５５５５５３５ No.５ 0.０８４４５５５４４５２４ No.６ 0.１６５４５５５５５５２５ No.６ 0.０８５３５５５５５５１４ No.７ 0.１６５５５５５５５５３５ No.７ 0.０８５４５５５５５５２３ No.８ 0.１６５４５５５５５５２４ No.８ 0.０８４３５５５５５５１２ ───────────────────────────────────

【００６４】

【表１４】〔第４表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イメカコハイトダコトネヒヤアキヌ｜イムマ化合物の処理量シツカダガモズギトバリザメラロ No. kg/ha グギシコサクシ ─────────────────────────────────── No.９ 0.１６４３５５５５５５２３ No.９ 0.０８３２５４５４４４０１ No.10 0.１６５３５５５５５５２５ No.10 0.０８４３５４５４４４１４ No.46 0.１６５５５５５５５５５５ No.46 0.０８４５５５５５５５５５ No.47 0.１６５５５５５５５５５５ No.47 0.０８４５５４４２５５５３ No.48 0.１６４５５５５５５５５５ No.48 0.０８３５５４５５５５５５ No.49 0.１６５５５５５５５５５５ No.49 0.０８４５５４５５５５５５ No.50 0.１６５５５５５５５５５５ No.50 0.０８４５５４５５５５５４ No.51 0.１６４４５５５５５５４４ No.51 0.０８３４５５５４３４３３ ───────────────────────────────────

【００６５】

【表１５】〔第４表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イメカコハイトダコトネヒヤアキヌ｜イムマ化合物の処理量シツカダガモズギトバリザメラロ No. kg/ha グギシコサクシ ─────────────────────────────────── No.52 0.１６４４５４５５５５５３ No.52 0.０８３４５３５４４５４２ No.53 0.１６４４５３５４５５２３ No.53 0.０８３４５３５３５５２３ No.63 0.１６４５５４５５５５５５ No.63 0.０８３５５２５５５５５５ No.64 0.１６５５５５５５５５５５ No.64 0.０８４５５５４５５５５５ No.90 0.１６４４５５５５５５０１ No.90 0.０８３３５５４５５５００対照化合物Ａ 0.１６４４４４４４４４４２対照化合物Ａ 0.０８３４４４４４４４３２対照化合物Ｂ 0.１６３３３３３３３４２２対照化合物Ｂ 0.０８３２２３３２３３１２対照化合物Ｄ 0.１６３４３３４３３３２２対照化合物Ｄ 0.０８３３３３３３３２２２ ───────────────────────────────────

【００６６】

【表１６】〔第５表〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── ２ 0.０４０５５５５５５５５２ 0.０２０５５５５５５５５２ 0.０１０４５５５５５５５３ 0.０４０５５５５５５５５３ 0.０２０５５５５５５５５３ 0.０１０４５５５５５５５７ 0.０４０５５５５５５５５７ 0.０２０５５５５５５５５７ 0.０１０４５５５５５５５８ 0.０４０５５５５５５５５８ 0.０２０５５５５５５５５８ 0.０１０４５５５５５５５ 46 0.０２１５５５５５５５５ 46 0.０１０４５５５５５５５ 46 0.００５０４５５５５５５５ ───────────────────────────────────

【００６７】

【表１７】〔第５表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── 47 0.０２０５５５５５５５５ 47 0.０１０４５５５５５５５ 47 0.００５０３５５５５５５４ 48 0.０２０５５５５５５５５ 48 0.０１０４５５５５５５５ 48 0.００５０３５５５５５５４ 49 0.０４０５５５５５５５５ 49 0.０２０５５５５５５５５ 49 0.０１０４５５５５５５５ 50 0.０４０５５５５５５５５ 50 0.０２０５５５５５５５５ 50 0.０１０４５５５５５５５ 51 0.０４０５５５５５５５５ 51 0.０２０５５５５５５５５ 51 0.０１０４５５５５５５５ ───────────────────────────────────

【００６８】

【表１８】〔第５表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── 52 0.０４０５５５５５５５５ 52 0.０２０５５５５５５５５ 52 0.０１０４５５５５５５５ 53 0.０４０５５５５５５５５ 53 0.０２０５５５５５５５５ 53 0.０１０４５５５５５５５ 55 0.０４０５５５５５５５５ 55 0.０２０５５５５５５５５ 55 0.０１０４５５５５５５５ 56 0.０４０５５５５５５５５ 56 0.０２０５５５５５５５５ 56 0.０１０４５５５５５５５ 58 0.０４０４５５５５５５５ 58 0.０２０３５５５５５５５ 58 0.０１０３５５５５５５４ ───────────────────────────────────

【００６９】

【表１９】〔第５表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── 59 0.０４０４５５５５５５５ 59 0.０２０３５５５５５５５ 59 0.０１０２５５５５５５４ 63 0.０４０４５５５５５５５ 63 0.０２０４５５５５５５５ 63 0.０１０３５５５５５５４ 64 0.０４１５５５５５５５５ 64 0.０２０５５５５５５５５ 64 0.０１０４５５５５５５４ 71 0.０４０４５５５５５５５ 71 0.０２０３５５５５５５５ 71 0.０１０３５５５５５５４ 81 0.０４０４５５５５５５５ 81 0.０２０４５５５５５５５ 81 0.０１０３５５５５５５４ ───────────────────────────────────

【００７０】

【表２０】〔第５表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── 89 0.０４０５５５５５５５５ 89 0.０２０４５５５５５５５ 89 0.０１０４５５５５５５４ 90 0.０４０５５５５５５５５ 90 0.０２０４５５５５５５５ 90 0.０１０３５５５５５５４ 92 0.０４０４５５５５５５５ 92 0.０２０３５５５５５５５ 92 0.０１０３５５５５５５４ 93 0.０４０４５５５５５５５ 93 0.０２０３５５５５５５５ 93 0.０１０３５５５５５５４ 96 0.０４０４５５５５５５５ 96 0.０２０３５５５５５５５ 96 0.０１０３５５５５５５４ ───────────────────────────────────

【００７１】

【表２１】〔第５表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── 98 0.０４０４５５５５５５５ 98 0.０２０３５５５５５５５ 98 0.０１０３５５５５５５４ 102 0.０４０４５５５５５５５ 102 0.０２０４５５５５５５５ 102 0.０１０３５５５５５５４対照化合物Ａ 0.０４３２３３３３３３２対照化合物Ａ 0.０２３１２２２２２２１対照化合物Ａ 0.０１２１１１１１１１０対照化合物Ｂ 0.０４４２３３３２２２２対照化合物Ｂ 0.０２３１２２２２１２１対照化合物Ｂ 0.０１２０１１１１０１０対照化合物Ｃ 0.０４３２２２２２２２１対照化合物Ｃ 0.０２２０１１１１１１０対照化合物Ｃ 0.０１１０１１１１１１０ ───────────────────────────────────

【００７２】

【表２２】〔第５表続き〕 ─────────────────────────────────── 本発明有効成分イタコアキホウミクネイナゼカタリズロ化合物の処理量ヌギナシルカガグビグイワヤワ No. kg/ha エサツイリ ─────────────────────────────────── 対照化合物Ｄ 0.０４４２３３３２３３２対照化合物Ｄ 0.０２３２２２２２２２１対照化合物Ｄ 0.０１２１２２２１１１０ ───────────────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小口寿彦埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内審査官高梨操

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｘ−１）：【化１】〔式中Ａは低級アルキル基を示し、Ｒ₁は水素原子また
は低級アルキル基を示す。〕で表される５−クロロピラ
ゾール誘導体。