PL162219B1 - Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL162219B1
PL162219B1 PL89285050A PL28505089A PL162219B1 PL 162219 B1 PL162219 B1 PL 162219B1 PL 89285050 A PL89285050 A PL 89285050A PL 28505089 A PL28505089 A PL 28505089A PL 162219 B1 PL162219 B1 PL 162219B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenyl
alkyl
alkoxy
ppm
oil
Prior art date
Application number
PL89285050A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26294646&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL162219(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB888827149A external-priority patent/GB8827149D0/en
Priority claimed from GB898905383A external-priority patent/GB8905383D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of PL162219B1 publication Critical patent/PL162219B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D215/50—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/16—Halogen atoms; Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D241/52—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/66—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Abstract

propenow ego o wzorze 1 1 ich stereoizom erów , w którym R 1 i R2 moga byc takie same lub rózne 1 oznaczaja wodór, ch lo ro w iec, grupe C 1 - 6 -e alk ilo w a, C 3 -6cy k lo a lk ilo w a , fenylow a, fenoksylow a, fe n y lo (C 1-4)alkilow a, heteroary- low a, cyjanow a, -C O 2 R 3, -C O R 3, -SO 2R 3, gdzie R3 ozna- cza w odór, grupe C 1- 6 alkilo w a lu b fenylow a, albo R1 i R2 razem tworza pierscien C 5-10k arb ocykliczny lub hetero- cykliczn y, ewentualnie zaw ierajacy sprzezony pierscien benzenowy, przy czym pierscien heterocykliczny zawiera 1 lu b 2 atom y tlenu lub azotu, kazda z w ym ienionych wyzej grup fenylowych albo heteroarylow ych, bedacych 5-lub 6-czlonow ym i pierscieniam i, zawierajacym i 1,2 lub 3 atom y tlenu, azotu lub sia rk i, moze byc ewentualnie podstaw iona chlorow cem , grupa C 1-4alkilow a, C 1-4al k o k sy lo w a ,C 1-4a lk ilo tio ,ch lo ro w co (C 1-4)a lk ilow a,chlo- ro w co (C 1-4)alkoksylow a, C 2-salkenyloksylow a, C2-4al kinylo ksylow a, heteroaryloksylow a, fenylowa, fenoksy- low a, nitrow a, cyjanowa, N -oksy, fe n y lo (C 1-4)alkilow a, fe n y lo (C 1-4)alkoksylow a , -N R3R 4, -C O 2 R 3, C O N R3R4 lub -SO 2R3, gdzie R 3 i i R 4 moga byc takie same lub rózne i m aja wyzej podane znaczenie dla R 3, a grupy fenylowe sa ewentualnie podstawione chlorow cem lub grupa cyja- now a, znamienny tym, ze zw iazek o wzorze 2, w którym X oznacza grupe opuszczajaca, poddaje sie reakcji z sola oksym u o w zorze 3, w którym R 1 i R 2 m aja wyzej podane znaczenie, w w arunkach zasadowych. WZÓR 1 WZÓR 2 PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego, stanowiących substancję czynną środka grzybobójczego, owadobójczego lub roztoczobójczego.
Sposobem według wynalazku wytwarza się związki o wzorze 1, w którym Ri i R2 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, chlorowiec, grupę C--«alkilową, C3-6cykIoalkilową, Ci-6alkoksylową, chlorowco(Ci-4)alkilową, fenylową, fenoksylową, fenylo(Ci-4)alkilową, fenylo(C2-4)alkenyIową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, fenylo(Ci-4)alkoksylową, heterocykkilooCi-^alkilową, heteroarylową, cyjanową, -NR3r4, -CO2R3, -Cor3, -S(O)nR3, -PO(OR3)2, gdzie R3 r4 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-6alkilową lub fenylową, a n jest równe 0, l lub 2, albo Ri R2 razem tworzą pierścień Cs-iokarbocykliczny lub heterocykliczny, ewentualnie zawierający sprzężony pierścień benzenowy, przy czym pierścień heterocykliczny zawiera 1 lub 2 atomy tlenu lub azotu, każda z wymienionych wyżej grup fenylowych albo heterocyklilowych lub heteroarylowych, będących 5- lub 6-członowymi pierścieniami, zawierającymi 1, 2 lub 3 atomy tlenu, azotu lub siarki, ewentualnie sprzężonymi z pierścieniem benzenowym, może być ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupą Ci-4alkilową, Ci-4alkoksylową, Ci-4alkilotio, chlorowco(Ci-4)alkilową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, C2-6aakenyloksylową, C2-4aakinyloksylową, cykloalkoksylową, Ci-6alkoksy(Ci-4)alkcksy(Ci-4)alkoksylową, cyjanoalkoksylową, heteroaryloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, cyjanową, N-oksy, fenyIo(Ci-4)aIkoksyIową, -NR'3r4, -CO2R3, -CONR3r4, -CSNR r4 lub -S(O)nR3, gdzie R3, r4 i n mają wyżej podane znaczenie, a grupy fenylowe są ewentualnie podstawione chlorowcem lub grupą cyjanową, oraz ich stereoizomery.
162 219
Związki o wzorze 1 zawierają co najmniej jedno podwójne wiązanie węgiel-azot i co najmniej jedno podwójne wiązanie węgiel-węgiel i czasami otrzymuje się je w postaci mieszaniny izomerów geometrycznych. Mieszaniny te można rozdzielać na indywidualne izomery. Wynalazek obejmuje izomery i ich mieszaniny we wszystkich proporcjach.
Izomery wynikające z niesymetrycznie podstawionego podwójnego wiązania grupy propenianowej oraz oksymu określa się zazwyczaj stosowanymi terminami „E“ i „Z“. Definicja ta jest zgodna z systemem Cahn- Ingold-Prelog, opisanym w literaturze (patrz np. J. March, Advanced Organie Chemistry, 3 wyd., Wiley-Intersience, str. 109 i następne).
Przy podwójnym wiązaniu węgiel-węgiel grupy propenianowej zazwyczaj jeden z izomerów jest bardziej aktywny grzybobójczo niż drugi, zazwyczaj bardziej aktywnym jest izomer, w którym grupy -CO2CH3 i -OCH3 są po przeciwstawnych stronach wiązania olefinowego grupy propenianowej izomer (E). Korzystną postacią wynalazku są izomery (E).
Chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom i jod.
Grupy alkilowe oraz części alkilowe grup alkoksylowych, aralkilowych i aryloksyalkilowych, mogą mieć łańcuch prosty lub rozgałęziony i, jeśli nie zaznaczono inaczej, dogodnie zawierają 1-6 atomów węgła. Przykładami są grupy metylowa, etylowa, izopropylowa i t-butylowa. Ewentualnymi podstawnikami mogą być atomy chlorowca, zwłaszcza chlor i fluor, grupy hydroksylowe i Ci-4alkoksylowe. Przykładami podstawionych grup alkilowych i alkoksylowych są grupy trifluorometylowa i trifluorometoksylowa.
Grupą cykloalkilową jest dogodnie grupa C3-ecykloalkilowa, np. cyklopropylowa i cykloheksylowa, a grupą cykloalkiloalkilową jest dogodnie grupa C3^^<^^l^kl^i^^^il^(Ci-4)alkilowa, np. cyklopropyloetylowa.
Grupy alkenylowe i alkinylowe dogodnie zawierają 2-6 atomów węgła, zazwyczaj 2-4 atomów węgla, w postaci prostej lub rozgałęzionej. Przykładami są grupy etylenowa, allilowa i propargilowa. Podstawione grupy alkenylowe i alkinylowe obejmują ewentualnie podstawione grupy aryloalkenylowe (zwłaszcza ewentualnie podstawioną grupę fenyloetenylową) i aryloalkinylowe.
Jako grupy arylowe i części arylowe grup aralkilowych, aryloalkenylowych, aryloalkinylowych, aryloksylowych i aryloksyalkilowych występują grupy fenylowa i naftylowa.
Gdy R1 i R2 razem tworzą karbocykliczny lub heterocykliczny układ pierścieniowy, to jest to dogodnie Cs-ioalifatyczny, aromatyczny lub mieszany alifatyczno-aromatyczny układ pierścieniowy, np. cyklopentylowy, cykloheksylowy, cykloheksadienonylowy oraz te grupy podstawione sprzężonym pierścieniem benzenowym i/lub podstawnikami takimi jak grupa metylowa, albo może to być 5-10-członowy heterocykliczny układ pierścieniowy, np. tetrahydropiranyl.
Określenie grupa heteroarylowa obejmuje aromatyczne grupy heterocykliczne. Grupy heteroarylowe i heterocyklilowe oraz części heteroarylowe i heterocyklilowe innych grup, takie jak grupa heteroaryloksyalkilowa i heterocykloalkilowa, są zazwyczaj 5- lub ^członowymi pierścieniami, zawierającymi jeden lub więcej heteroatomów O, N lub S i mogą one być sprzężone z jednym lub więcej innymi aromatycznymi, heteroaromatycznymi lub heterocyklicznymi pierścieniami, takimi jak pierścień benzenowy. Przykładami są grupy tienylowa, furylowa, pirolilowa, triazolilowa, tiazolilowa, pirydylowa, pirymidynylowa, pirazynylowa, pirydazynylowa, triazynylowa, chinolinylowa i chinoksalinylowa oraz ich N-tlenki.
Wynalazek obejmuje związki o wzorze 1, w którym Ri oznacza grupę Ci-4alkilową,chlorowco(Ci-4)alkilową, Ci-4alkoksylową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, Ci-4alkilokarbonylową, Ci-4alkoksykarbonylową, cyjanową, fenylo(Ci-4)alkilową, fenylową, 5- lub 6-członową aromatyczną grupę heterocykliczną zawierającą jeden lub więcej atomów O, N lub S i ewentualnie sprzężoną z pierścieniem benzenowym, przy czym wymienione wyżej części aromatyczne lub heteroaromatyczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomami chlorowca, grupami hydroksylową, Ci-4alkilową, chlorowco(Ci-4)alkilową, Ci-4alkoksylową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, Ci-4alkilokarbonylową, Ci-4alkoksykarbonylową, nitrową, cyjanową, fenylową, fenoksylową, benzylową lub benzyloksylową, R2 oznacza wodór, chlorowiec grupę Ci-4alkilową, chlorowcooCi-^alkilową, Ci-4alkilokarbonylową, Ci-4alkoksykarbonylową, cyjanową lub fenylową, albo Ri i R2 razem tworzą Cs-iokarbocykliczny układ pierścieniowy.
162 219
Wynalazek ponadto obejmuje związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupęCi-4alkilową, benzylową, Ci-4alkikjkarbonylową, Ci-4alkoksykarbonylową, cyjanową, fenylową, tienylową, triazolilową, tiazolilową, pirydylową, pirymidynylową, pirazynylową, pirydazynylową, triazynylową, chinolinylową lub chinoksalinylową, przy czym wymienione części aromatyczne lub heteroaromatyczne są ewentualnie podstawione jednym lub więcej atomami chlorowca, grupami Ci ^alkilową, trifluorometylową, Ci-4alkoksylową, trifluorometoksylową, nitrową, cyjanową, fenylową lub benzyloksylową, R2 oznacza wodór, grupę Ci-4alkilową, Ci-4alkilokarbonylową, Ci-4alkoksykarbonylową, cyjanową lub fenylową, albo R i R razem tworzą pierścień cyklopentylowy lub cykloheksylowy, ewentualnie sprzężony z pierścieniem benzenowym.
W następującej tabeli 1, la, lb, zestawiono związki o wzorze 1. Grupa 3-metoksypropenianu metylu ma konfigurację (E).
Tabela 1 Związki o wzorze 1
Związek nr R1 R2 Oksym Olefinowy* Temperatura topnienia °C Stosunek izomerów**
1 2CH3O-CeH« H 8,50 7,60 olej
2 3-CH3O-CbH4 H 8,05 7,60 olej
3 2-CH3-CeH4 H 8,05 7,59 olej
4 4-CH3-CeH4 H 8,07 7,60 olej 19.1
5 3-Cl-CeH4 H 8,04 7,59 olej
6 3-NO^CeH4 H 8,14 7,61 olej
7 3-CF3-CeH4 H 8,12 7,60 olej
8 CeHa H 8,10 7,60 63-6
9 CeHs CH3 7,59 olej
10 3-(CeH5CH2O)-CeH 4 H 8,06 7,60 olej
11 3-cyjano-CeH4 H 8,07 7,60 olej
12 piryd-2-yl H 8,19 7,60 olej
13 piryd-3-yl H 8,10 7,60 olej
14 piryd-4-yl H 8,03 7,61 110,5-111,5
15 piryd-?-yl CH3 7,60 olej
16 piryd-2-yl cyjano 7,63 144-6
17 piryd-2-yl CO2C2H3 7,56 olej
18 pirymidyn-4-yl H 8,07 7,61 96-9
19 tien-2-yl CH3 7,58 olej 16 1
20 CO2C2H3 CO2C2H5 7,58 olej
21 Φ Φ 7,58 olej
22 pirazyn-2-yl CH3 7,61 116-118,5
23 6-CH3-piryd-3-yl CH3 7,60 67-73
24 piryd-2-yl C2H3 7,60 70-80
Tabela la
Związek nr R' R2 Olefinowy Temperatura topnienia topnienia °C Stosunek izomerów**
1 2 3 4 5 6
25 piryd-3-yl CH3 7,60 olej 24 1
26 pirymidyn-5-yl 1Z0-C3H7 7,60 olej
27 1ZO-C3H7 pirymidyn-5-yl 7,53 olej
28 4-cyjano-piryd-2-yl CH3 7,61 98-99
29 6-Br-piryd-2-yl CH3 7,59 olej
30 6-CH3-piryd-2-yl CH3 7,58 olej
31 3-CH3-pirazyn-2-yl CH3 7,60 106-8
32 -3-C2Hs-pirazyn-2-yl CH3 7.39 74-76,5
33 3-OCH3-pirazyn-2-yl CH3 7,58 olej
34 5-CO2CH3-pirazyn-2-yl CH3 7,60 olej 4 1
35 2-OCH3-pirymidyn-4--yl CH3 115-116
36 tiazol-2-il CH3 7,60 107-114 10 1
37 tien-3-yl CH3 7 50 olej
162 219
1 2 3 4 5 6
38 2-OCHs-C*H4 CH, 7,57 olej
39 3-OCHs-C«H« CHs 7,64 81-83
40 ^OCH3-CeH4 CHs 7,57 85-7
41 2-CHj-CeH« ch3 7,58 olej
42 3-CH3-CeH4 CHs 7,58 olej
43 4-CH3rCeH« CH, 7,58 olej
44 2-F<CH4 ch3 7,59 olej
45 3-F-CeH« CHs 7,60 olej
46 4-F-CeH< CH, 7,59 olej
47 2-Cl-CeH< CHs 7,58 olej
48 3Cl-C«H4 CHs 7,59 olej
49 4-a-CeH4 CHs 7,56 olej
50 3-Br-CeH< CHs 7,59 olej
51 2-NOi-CeFG CHs 7,59 70-72
52 3-NO^^K, CH, 7,66 olej
53 4-NOi-CeH« CH, 7,60 100-2
54 2-CF»-CeH4 CHs 7,57 olej
55 3-CFarCeH« CH, 7,60 olej
56 4-CF,—C,H4 CH, 7,59 125
57 3-cyjano-CeH4 CHs 7,60 75,5-77
58 4-cyjano-C«H4 CH, 7,59 olej
59 6-CH3-piryda2yn-3-yl CH, 89-91
60 4-cyjano-chinolin-2-yl CH, 7,63 163,5-162
61 chmoksalin-2-yl CH, 7,62 179-181
62 6-CHs-pirymiHyn-4-yl CHs 7,60 olej 4:1
63 4-CHs-pirymiHyn-5-yl CHs 7,58 olej 6:1
64 4-CH3-pirymiHyn-2-yl CH, 7,57 olej
65 4,6-Hi-CH3-pirymiHyn-2-yl CHs 7,56 107
66 2,6-<li-CH3-pirymiHyii-4-yl CHs 7,48 102
67 Φ Φ 7,58 olej
68 Φ Φ 7,58 109-110
69 N-tlenek-piryH-2-yl CH, 7,52 olej
70 CH3CO CHs 7,59 78
71 CeHsCO CH, 7,56 55
72 N-CHr-pirol-2-il CH, 7,57 olej
73 4-Cl-chinolin-2-il CHs 7,62 114-116
74 2,4-di-CI-C.Ha 1,2,4-t riazol-1 -iICH 7,61 olej
75 2,4-Hi-CH3-tiazol-5-il CHs 7,58 olej
76 furan-2-yl CH, 7,58 olej
77 piryH-2-yl piryH-2-yl 7,56 olej
78 6-CeHs-pirymiHyn-4-yl CH, 7,61 102
79 3-SCHs-1,2,4-tnazyn-5-yl CH3 7,62 122-123
80 3-OCH3-1,2,4-tnazyn-5-yl CHs 7,61 olej
81 5-CONHa-pirazyn-2-yl CH, 7,60 146-18 3:1
82 5-cyjano-pirazyn-2-yl CH, 7,62 89-92
83 5,6-Hi-CH3-pirazyn-2-yl CHs 7,60 114-6
84 3,5-Hi-CH3-pirazyn-2-yl CHs 7,59 56-60 7:3
85 3,6-Hi-CH3-pirazyn-2-yl CH, 7,59 olej
86 4-SO2CHs-CeH4 CH, 7,59 olej
37 4-NHa-C«H4 CH, 7,58 olej
38 2,4-Hi-Cl-CeHs CHs 7,60 79-82
89 2,4-di-CHs-CeHs CHs 7,57 66-68,5
90 CeH, cyklopropyl 7,57 olej 81
91 CeH, Cl 7,61 olej
92 4-CsHs-CeH4 CF, 7,55 olej
93 CeH, SCHs 7,57 olej
94 C(CH3)3 CHs 7,57 olej
95 CeHs-CH2 CHs 7,57 olej
96 (Ej-CeHs-CH = OH CHs 7,58 olej
97 6-OCH3-pirazyn-2-yl CHs 7,60 111
98 3-Br-ozoksazol-5-il CHs 7,60 olej
99 CeH, OCHs 7,53 żywica
100 OCH, CeH, 7,58 żywica
101 CflHs CHsS(O) 7,60 żywica
Tabela lb
Związek R2 Olefinowy* Tempeiatura topnienia °C
nr R
1 2 3 4 5
102 CeHs CH3S(O)2 7,60 żywica
103 CeHjO CH3 7,57 olej
104 3-OC2Hs-pirazyn-2-yl CH3 7,50 81-82
105 Piryd-2-yl SCH3 7,59 olej
106 Piryd-2-yl SO2CH3 7,60 150-154
107 Piryd-2-yl SOCH3 7,60 124-127
108 3,5-di-CH3-oksazol-4-il CH3 7,58 olej
109 Piryd-2-yl OCH3 7,59 olej
110 Piryd-2-yl SC2HS 7,57 102-106
111 Piryd-2-yl OCeHs 7,54 olej
112 Piryd-2-yl OCHzCeHs 7,57 olej
113 6-OC2Hj-pirymidyn-2-yl CH3 7,60 87-88
114 Piryd-2-yl NH2 7,59 olej
115 sch3 Piryd-2-yl 7,56 olej
116 2,4-di-F-CeH3 CH3 7,58 olej
117 2,4-di-OCH3CeH3 CH3 7,56 98
118 5-CH3-pirymidyn-2-yl CH3 7,57 122-123
119 SO2CH3 Piryd-2-yl 7,56 122-127
120 Piryd-3-yl SCH3 7,60 olej
121 Piryd-3-yl SCH3 7,60 olej
122 6-CF3-piryd-2-yl CH3 7,61 olej
123 3-CF3, 4-F-CeH3 CH3 7,60 olej
124 6-CF3-pirymidyn-4-yl CH3 7,62 87,2-88,4
125 3,5-di-F-CeHa CH3 7,60 olej
126 2-CH3S-pirymidyn-4-yl CH3 7,60 102,2-104,4
127 2-CF3-pirymidyn-4-yl CII3 /,61 105-106
128 4-CF3-piryd-2-yl CH3 7,61 olej
129 2-fcnylotiazol-4-il CH3 7,59 olej
130 3-NH2C(O)-CeH4 CH3 7,59 olei
131 4-CF3-pirymidyn-2-yl CH3 7,58 olej
132 3,5-di-CF3-CeH3 CH3 7,60 108-110
133 2-(2-CN-C6H<-O-(pirymidyn-4-yl) CH3 7,60 108-110
134 3-n-C3H7O-CBH4 CH3 7,59 olej
135 2-CH(CH3)2-O-pirymidyn-4-yl CH3 7,60 88-90
136 6-CF3-pirazyn-2-yl CH3 7,61 72-74
137 4-C2I lsO-pirymidyn-2-yl CH3 7,58 87-89
138 6-C2Fs-pirymidyn-4-yl CH3 7,61 olej
139 3-CF3O-CeH< CH3 7,60 olej
140 4-CH3O-piryd-2-yl CH3 7,60 60-62
141 2-Propargiloksypirymidyn-4-yl CH3 7,60 121122,4
142 2-C2HsO-pirymidyn-4-yl CH3 7,60 94-96
143 2-Alliloksy-pirymidyn-4-yl CH3 7,60 74-76
144 3-CH3O-pirydazyn-6-yl CH3 7,60 124-126
145 3-C2HsO-pirydazyn-6-yl CH3 7.59 90-91
146 3-Alliloksy-CeH4 CH3 7,59 olej
14Z 4-CH3S-pirynudyn-2-yl CH3 7,57 79-81
148 4-CH3O-pirymidyn-2-yl CH3 7,58 olej
149 3CF3CeH4 SCH3 7,59 olej
150 3-CF3-C6H4 CF3 7,56 olej
151 3-CF3-CeH4 C2H5 7,60 olej
152 3-CF3-CeH4 NH2 7,61 96-8
153 3-CF3-CeH4 Imidazolil 7,58 olej
154 3-CF3-CeH„ N(CH3)2 7,52 olej
155 3-CF3-CeH« NHCH3 7,58 olej
156 PO(OC2Hs)2 NH3 7,56 olej
157 PO(OC2H5)2 CeH5 7,53 olej
158 4-CH3O-6-(COjCH3)-pirymidyn-2-yl CH3 7,59 olej
159 Pirol-2-il CH3 7,58 olej
160 CH3 Pirol-2-yl 7,56 olej
161 5-C F3-piryd-3-yl CH3 7,61 96,4-97,6
162 3-(pirymidynyloksy-)CaH4 CH3 7,59 olej
163 3-(Propargiloksy-CeH4) CH3 7,60 olej
164 CH3 H 7,56 olej
162 219
1 2 3 4 5
165 5-(2,4-difluorofenylo}-furan-2-yl CH3 7,60 104-105
166 CHa 5-(2,4-difluorofenylo)- -furan-2-yl 7,58 136-139
167 C2H5 CHa 7,56 ciało stałe
168 4-tert-butylo-CeH« CHa 7,59 100,2-101,6
169 4-propargiloksy-pirymidyn-2-yl CHa 7,58 ciało stałe
170 2-C2H3O-CeH« CHa 7,58 107,6-109,8
171 4-C2Hs-CeH4 CHa 7,59 olej
172 3-C2H5O-CeH4 CHa 7,59 83-84,2
173 CHaS CHa 7,57 olej
174 CHaSO2 CHa 7,60 olej
175 Φ Φ 7,60 olej
176 4-n-CaH?O-pirymidyn-2-yl CHa 7,58 olej
177 3-n-N-Heksyloksy-CeH4 CHa 7,59 olej
178 4-n-Butyloksy-pirymidyn-2-yl CHa 7,58 olej
179 Benzotiofen-3-yl CHa 7,58 125-126
180 3-[(CHa)2C = CHCH2O]-CeH4 CHa 7,58 olej
181 2,4-di-CHaO-pirymidyn-6-yl CHa 7,60 93-94
182 3^08^ 1,2,4-tnazol-l-il 7,58 54
183 3-CHaS-pirazyn-2-yl CHa 7,60 82-83
184 3-N(CHa)2-C6H4 CHa 7,58 olej
185 3-CFa-CeH4 Cl 7,61 olej
186 Φ Φ 7,57 olej
187 Benzofuran-2-yl CHa 7,58 olej
188 2-CHaS(O)-pirymidyn-4-yl CHa 7,53 ciało stałe (rozkład przy ogrzewaniu)
189 3-NH2C(S)-CeH4 CHa 7,59 158-161
190 4-NH2C(S)-piryd-2-yl CHa 7,59 162-163
191 3-(CHaOCH2CH^OCH2O)-CβH4 CHa 7,60 olej
192 a-(CNCH^O)-CβH4 CHa 7,59 olej
193 Φ Φ 7,63 139-140
194 3-F2HC-O-/-CeH4 CHa 7,60 olej
195 6-C2HjO-pirazyn-2-yl CHa 7,61 71-73
Objaśnienia do tabeli 'Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy /3-metoksypropenianowej głównego izomeru eteru oksymu (ppm wobec tetrametylosilanu)
Chemiczne przesunięcie singletu z protonu aldoksymu izomerów wynikających z niesymetrycznie podstawionego podwójnego wiązania oksymu
0Grupy R1 i R' razem tworzą następujące pierścienie· związek nr 21 wzór 4; związek nr 67 wzór 5; związek nr 68 wzór 6, związek nr 175 wzór 7, związek nr 186 wzór 8; związek nr 193 wzór 9.
Tabela 2 ukazuje wybrane dane protonowe NMR dla pewnych związków wymienionych w tabeli 1. Chemiczne przesunięcia mierzono w ppm wobec tetrametylosilanu a jako rozpuszczalnik stosowano deuterochloroform. Kolumna „częstotliwość dotyczy częstotliwości działania spektrometru NMR. Stosuje się następujące skróty: br = szeroki, s = singlet, d = dublet, t = triplet, q = kwartet, m = multiplet.
Tabela 2
Wybrane dane protonowe NMR
Związek Częstotliwość
nr MHz
1 2 3
270 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,12 (2H, s), 6,84-6,99 (2H, m), 7,11-7,2 (1H, m), 7,25-7,4 (3H,
m), 7,5-7,62 (1H, m), 7,60 (1H, s), 7,74-7,8 (1H, m), 8,50 (1H, s) ppm
400 3,70 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,13 (2H, s), 6,9-7,54 (8H, m), 7,60 (1H, s) ppm
270 (główny izomer) 2,36(3H,s), 3,68 (3H,s), 3,80(3H,s), 5,10 (2H, s), 7,1-7,5 (8H, m), 7,6O(1H, s), 8,07 (IH, s) ppm
270 3,70 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,15-7,20 (1H, m), 7,25-7,43 (5H, m), 7,48-7,54 (IH, m),
7,58-7,62 (IH, m), 7,59 (IH, s), 8,04 (IH, s) ppm.
270 3,70 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,17 (2H, s), 7,16-7,22 (lH, m), 7,32-7,39 (2H, m), 7,49-7,58 (2H, m), 7,60 (IH, s), 7,88 (IH, d), 8,14 (IH, s), 8,17-8,23 (IH, m), 8,42 (IH, m) ppm
270 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,14-7,20 (IH, m), 7,31-7,38 (2H, m), 7,46-7,55 (2H, m),
7,55-7,64 (IH, m), 7,60 (IH, s), 7,7-7,77 (IH, d), 7,83 (IH, s), 8,12 (IH, s) ppm
162 219
2
21
48 50 55 58 62
270 2,25 (3Η, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,13-7,20 (1H, m), 7,3-7,4 (5H, m), 7,5-7,55 (IH,
m), 7,59 (1H, s), 7,6-7,66 (2H, m) ppm
270 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,08 (2H, s), 5,13 (2H, s), 6,94-7,07 (1H, m), 7,07-7,56 (12H, m), 7,60( 1H, s),
8,06 (1H, s) ppm.
270 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,1-7,9 (8H , m), 1,60 (1H , s), 8,07 (1H , s) ppm
270 3,69 (3H ,s}, 3,81 (3H,)} ,5,18(2H , s, , 7,16-7,82 (7H, m,, 7,60( 1 H.s,, 8,19(1^1,5,, 8,6 (IH ,m)ppni
270 3,69(3H,s), 3,82(3H, s), 5,14(2H,s), 7,147,53(5H,m), 7,60(lH,s), 7,9O7,96(1H, m), 8,l0(lH,s),
8,55-8,62 (IH, m), 8,72 (1H, m) ppm
270 2,34 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,19 (2H, s), 7,1-7,7 (6H, m), 7,60 (IH, s), 7,89 (1H, d), 8,59 (IH, d) ppm.
270 1,32-1,40 (3H, t), 3,63 (3H, s), 3,77 (3H, s), 4,33-4,44 (2H, q), 5,25 (2H, s), 7,13-7,20 (IH, m),
7,26-7,42 (4H, m), 7,56 (IH, s), 7,7-7,77 (2H, m), 7,66-7,71 (IH, m) ppm.
270 2,24 (3H, s), 3,69 (3H. s), 3,82 (3H, s), 5,11 (2H, s), 6,9-7,55 (7H, m), 7,58 (3H, s), ppm.
270 1,3 (6H, q), 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,36 (4H, q), 5,28 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,58 (IH, s) ppm
270 2,85-3,12 (4H, m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,1-7,7 (8H, m), 7,58 (IH, s) ppm.
270 (główny izomer) 2,24 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,1-7,5 (5H, m), 7,60 (IH, s),
7,9-(lH, m), 8,57 (IH, m), 8,83 (IH, m), ppm.
270 1,22 (6H, d), 3,57 (IH, m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,13 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,60 (IH, s), 8,81 (2H, s), 9,18 (lH,s) ppm
270 1,14 (6H, d), 2,83 (IH, m), 3,66 (3H, s), 3,78 (3H, s), 5,00 (2H, s), 7,1-7,4 (4H, m), 7,53 (1H, s), 8,66 (2H,s), 9,17 (lH,s) ppm.
270 2,26(3H,s), 3,68(3H,s), 3,80 (3H,s), 4,00 (3H, s), 5,21 (3H,s), 7,l-7,6(4H,m), 7,58(lH,s),8,08(lH,
d), 8,16 (lH,d) ppm
270 (główny izomer) 2,30 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,24 (2H, s), 7,1-7,55 (4H, m),
7.60 (1H, s), 9,20 (1H, m), 9,23 (IH, m), (uboczny izomer) 2,30 (3H, s), 3,64 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,12 (2H, s), 7,1-7,55 (4H, m), 7,57 (IH, s), 9,32 (IH, m), 9,37 (IH, m) ppm.
270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,12 (^H, s), 7,15-7,55 (7H, m), 7,60 (1H, s) ppm
270 2,20 (3H, s) , 3671 (3H, s) ,3,80 (3H, s) , 3,83 (3H, s), 5,14 (2H , s) , 6,87-7,60 (8H, m),7,57 (IH, s) ppm
270 2,20 (3H, 5),2,30 (3^5), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,13 (2H,s),7,15-7,4(7H, m), 7,54 (1H, m), 7,58 (IH, s) ppm
270 2,23 (3H,5),2,37(JH43,68(3H, s), 380 (3H,s), 5,6piM 7,1-7,55 (8H, m), 7,58 (IH, s) ppm
270 2,22 (3H, s), 2,35(3^ s), 3,68 (3H, s), 380 (3H, s), 5,13 (3H, s), 7,1-7,5 (8H, m), 7,58(1H, s) ppm
270 2,26 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,8, (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,0-7,55 (8H, m), 7,59 (1H, s) ppm
270 2,02 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), :5,15 (2H , s,, 7,0-7,55 (8H, m), 7.60 (IH, s) ppm
270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,2 (3H, s), 5,13 (2H, s), 6,99-7,65 (8H, m), 7,59 (IH, s) ppm
270 2,2, (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s),5,16 (2H , s), 7,14-7,656 (8H, m), 7,59 (1H, s) ppm
270 2,21 (3H,s), 3l69(3HlS)l 3,82(3H, s), 5l16(2HlS)l 7l1-7l55(7Hl m), 7l59(lHlS)l 7,81 (IH, m)ppm
270 2,26 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,15-7,92 (8H, m), 7,60 (IH, s) ppm
270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,1-7,8 (8H, m), 7,59 (IH, s) ppm
270 (główny izomer) 2,28 (3H, s), 2,53 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,22 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m),7,60 (IH, s), 7,72 (IH, s), 9,06 (IH, s) ppm (uboczny izomer) 2,27 (3H, s), 2,48 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,21 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m),
7.61 (IH, s), 7,77 (IH, s), 9,10 (IH, s) ppm
270 (główny izomer) 2,22 (3H, s), 2,50 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,81 (3H,s), 5,14(2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,58 (IH, s), 8,53 (IH, s), 9,02 (IH, s) ppm.
(uboczny izomer) 2,17 (3H, s), 2,40 (3H, s), 3,65 (3H, s), 3,77 (3H, s), 5,00 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,52 (IH, s), 8,37 (IH, s), 9,05 (IH, s) ppm
270 2,39 (3H, s), 2,57 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,33 (2H, s), 7,11 (IH, d), 7,1-7,55 (4H, m), 7,57 (lH,s), 8,64(lH,d) ppm
270 2,92 (2H, t), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,18 (2H, t), 5,14 (2H,s), 6,8-7,0 (2H, m), 7,1-7,5 i5H, m), 7,58 (IH, s), 7,87 (IH, m) ppm.
270 2,22 (3H, s), 3611 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,08 (2H, s), 7,0-7,5 (7H, m), 7,52 (IH, s), 8,12 (IH, m)ppm
270 2,08 (3H, s), 3,^7 (6H,s), 3,80(3H, s), 5,06(2H, s), 6,08 (1H, m), 6,38 (IH, m), 6,06(1H, m), 7,1-7,5 (4H, m), 7,57 (lH,s) ppm .
270 3,69(3H,s), 3l82(3HlS), 5J9(2HlS)l 5,42(2H, s), 7ll-7l5(7Hlm),7,61 (lH,s), 7l77(lHlS)l8l05(IH,
s) ppm.
270 2,21 (3H,s), 2,46(3^5), 2,62(3H,s), 3,68(3H,s), 3,82(3^8), 5,^^(2H,s), 7,1-7,5(4H, m), 7,58 (IH,
s) ppm
270 2J^(3H,s), 3,68(3H,s), 3,81 (3H,s), 5,17(2H, s), 6,42(IH, m),6,61 (IH, m),7l1-7l55(6H, m), 7,58 (IH, s) ppm
270 3,63 (3H, s), 3,76 (3H, s), 5,22 (2H, s), 7,1-7,8 (10H, m), 7,56 (IH, s), 8,55 (1H, d), 8,70 (IH, d) ppm
270 2,29 (3H, s), 2,51 (3H, s), 2,53 (3H,s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,59 (1H,
s), 8,24 (IH, s) ppm.
270 2,24 (3H, s), 3,03 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,20 (2H,s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,59(IH, s), 7,8-8,0 (4H, n) pom
162 219
2
99
100
101
102
103
104
105
108
109
111
112
114
115
116 120
121
122
123
125
129
130
131
270 2,18 (3Η, s), 3,67 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,80 (2H, br · s), 5,11 (2H, s), 6,59 (2H, d), 7,1-7,55 (6H, m),
7,58 (1H, s) ppm
270 (główny izomer) 0,65 (2H, m), 0,90 (2H, m), 2,32 (1H, m), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,13 (2H, s),
7,1-7,6 (9H, m), 7,57 (1H, s) ppm.
(uboczny izomer) 0,65 (2H, m), 2,32 (1H, m), 3,63 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,97 (2H, s), 7,1-7,6 (9H, m), 7,77 (1H, s) ppm.
270 1,41 (3H, t), 3,4 (3H, s), 3,76 (3H, s),4,05 ^2», q), 5J 8 (2H, s), 6,8-7,55 (8H, m), 7,55 (1H , s) ppm.
270 2.W 33H , s,, 3,<6 (3H , s,, 3.78 33H , s}, 5J9 (2H , s,, ^18^^4) (8H , m,, (1H , m,, 7,57 (1H, s), ppm.
270 I1M) (9H ,), , 1,8 133H ,), , 3,68 33H ,)), 3,8 133H,), , 4,99 22H,),, 7117755 (4H , m,, 7577(113 ,) , ppm.
270 126 33H,),, 3,4622H ,, 3,67 33H , s), 3,80 (3H, s), 5,06 (2H, s), 7,1-7,5 (9H, m), 7,57 (1H, s) ppm.
270 ^d0 (3H , s,, 3,69 (3H , s, , 3,82 (3H , s), 5,11 (2H, s), 6,85 (2H, s), 7,1-7,5 (9H, m), 7,58 (1H, s) ppm.
270 3,60 33H, ),, 3^0 33H , ),, 3^8 33H , s), 4,94 (2H, s), 7,1-7,5 (7H, m), 7,53 (1H, s), 727-7,81 (2H, m) ppm.
270 3,66 (3H, s), 3,77 (3H, s), 3,98 (3H, s), 5,04 (2H, s), 7,10-7,58 (7H, m), 7,58 (1H, s), 7,60-7,70 (2H, m) ppm.
270 2,88 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,18 (2H, dd), -,1--,5 (7H, m), 7,60 (1H, s), 7,6-7,7 (2H, m) ppm.
270 3,20 33H ,),, 3,6733H , s,, 3,80 33H ,),, 5,30 22H ,),, 7l1-7,6 99H, m,, 7,011H, ppm.
270 2,29OH.),, 3,68OH,),,3,1 ! (3H,s,,5,18(2H,s),7ll0-7,50(6H,m),7,59(lH,s,l7,94(lH,d)ppm.
270 234 33H s),, 235 33H ss, ,3,68 33H , s)l3,80 33H ,),, 5J7 22H ,(6H , m, ,7.5811H s),, (1H, m) ppm.
270 2,24 33H , ),, 3,68 33H , ),, 3,80 33H , )>, 5d , 22H ,),, 7l1-7,55 ,8H , m,. 738 UH , s, ppm.
270 2,1 , 33H, ),, 3,68 33H, ),, 3,1 , 33H , ),, 5d4 22H,),, 7ll0-7,<08 ,8H , m,, 736 0« , ppm.
270 2,28 (3H,s), 3,68 (3H,s), 3,82(3H,s), 5,20(2H,s), 7,10--,60(5H, m), 7,60(lH,s), 7,99(lH,m), 8,19 (1H, m), 8,49 (lH,m) ppm.
270 2,20(3H,s), 3,65(3H,s), 3,80(3H,s), 5,12(2H,s), 7,18(lH,m), 7,35(3H,m), 7,50(3H,m), 7,57(1H,
s), 7,69 (1H, d) ppm.
270 2,24 33H 3,, 3‘70 33H ,), , 3,8,33H s ),, 4^0 33H s),, 536 22H s),, 44H , m,, 7,1, (1H s, 9,42 (1H,
s) ppm.
270 1,82 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,97 (2H, s), 6,98--,06 (2H, m), 7,1^-,22 (2H, m), -,23l-,40 (4H, m), 7,42-7,48 (1H, m), 7,57 (1H, s) ppm.
270 1,33 (3H, t), 2,20 (3H, s), 3,60 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,35 (2H, q), 5,14 (2H, s), 7,0-7,5 (4H, m), 7,50 (lH,s), 7,95-8,10 (2H, m)ppm.
270 2,23 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,20 (IH, m), 7,25-7,4 (3H, m), 7,50-7,60 (2H, m), 7,59 (1H, s), 7,6---,80 (1H, m), 8,64-8,74 (1H, m) ppm
270 232 33H s),, 222 33H .238 33H ,), , 3,67 33H .),, 3,1 ,33H.s, , 5,08 22H.‘ 7l1-73 ,H , m,, 7,58 UH,
s) ppm.
270 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,08 (3H, s), 5,10 (2H, s), -,(0-7,20 (1H, m), 7,24-7,40 (3H, m), 7,50-7,60 (1H, m), 7,59 (1H, s), 7,6^7,80 (2H, m), 8,60-8,70 (1H, m) ppm.
270 3,64 (3H, s), 3,73 (3H, s), 5,16 (2H, s), 6,95-7,30 (10H, m), 7,54 (1H, s), -,60-7,80 (2H, m), (,55-(,70 (1H, m) ppm.
270 3,65 33H s, OJ, 33H, s,, 5J , 22H ,),, 5J 5 22H s),, 5,42 22H ,),, 7l)0-7(W (PH , m,. 7,457736 (1H , m,,
7,57 (1H, s), 7,58--,-0 (2H, m), 8,60-8,70 (1H, m) ppm
270 3,69 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,06 (2H, s), 5,58 (2H, s), 7,10-7,40 (4H, m), -30-7,60 (1H, m), 7,59 (1H, s),
7,60-7,70 (1H, m), 7,^8,00 (1H, m), 8,45-8,55 (1H, m), ppm.
270 2,38 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,76 (3H, s), 5,11 (2H, s), 7,1C—30 (5H, m), 7,56 (1H, s), 7,65-775 (1H, m),
7,95l(,05 (1H, m), 8,60-8,70 (1H, m) ppm.
270 222 33H, d>, 3,68 331-,, s, , 3,80 33H, ), , 5J3 22H,C7H, m, , 7,58 (H, , ), , ppm
270 2J , 33H s),, 3,67 33H,s, , 3,80 33H ^, , S^O 22H s, 7l)0-7(08 ,4H , m,, 7,50-7581H , m, , , H s
7,70-7,80 (IH, m), (,60l8,-5 (2H, m) ppm.
270 3,68 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,09 (3H, s), 5,04 (2H, s), -,10l7,40 (4H, m), -,43l-,55 (1H, m), 7.61 (1H, s),
7,90l(,00 (IH, m), 8,55-8,65 (IH, m)', (,83-(,95 (IH, m) ppm.
270 2,34 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,19 (2H, s), 7,10-7,60 (5H, m), 7,60 (IH, s), 7,79 (IH, t), 8,08 (IH, d) ppm.
270 2,22(3H,s), 3,65(3H,s), 3,80(3H,s), 3,15(2H,s), 7,15(2H, m), 7,35(2H, m), 730(1H, m), 7,6O(1H,
s), 7,80 (IH, m), 7,90 (IH, m) ppm
270 2,18 (3H, s), 3,68 (3H, sjl, 3,92 (3H, s), 5,13 (2H, s), (,-0--30 (7H, m), 7,60 (IH, s) ppm
270 2,40 (3H, s). 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s;i, 5,18 (2H, s), 7,10l-,(0 (8H, m), 7,59 (1H, s), 7,98 (2H, m) ppm.
270 2,2^5 (3H, s), 3,62(3H, s), 3,80 (3H, s;i, 5,15 (2H, s), 5,^5 (IH, (IH, brs), 7,17 (IH, m), 7,33 (2H, m), -,4O--,50 (2H, m), 7,59 (IH, s), 7,72 (IH, d), -,(5 (IH, d), 8,09 (IH, s) ppm.
270 2,40(3H,s), 338(3H,s), 3,82((H,s), 5,35 (2H,s), -,1((1H, m), 7,35(2H, m), 7,54(1H, m), 7,58 (IH,
s), 7,60 (IH, d), 9,07 (IH, d) ppm
162 219
270
270
270
270
270
270
270
270
400
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
1,05 (3Η, t), 1,80 (2H, q), 2,21 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,95 (2H, t), 5,15 (2H, s), 6,89 (1H, d),
7.20 (4H, m), 7,35 (2H, in), 7,52 (1H, m), 7,59 (1H, s) ppm
2,3O(3H, s), 3,68 (3H,s), 3,83(3H,s), 5,25(2H,s), 7,18(1H, m), 7,35(2H, m), 7,48(1H, m), 7,61 (IH, s), 8,22 (lH,s), 9,33 (lH,s) ppm.
2.22 (3H,s), 3,68(3H,s), 3,81 (3H,s), 5,16(2H,s), 7,18 (2H, m), 7,35(3H,m), 7,5O(3H, m), 7,6O(1H,
s) ppm
2,22(3H,s),3,68(3H,s),3,82(3H,s),4,56(2H,d),5,15(2H,s),5,28(lH,d),5,42(lH,d),6,05(lH, m), 6,90 (1H, d), 7,15-7,40 (6H, m), 7,52 (1H, m), 7,59 (1H, s) ppm.
2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,30 (2H, s), 6,68 (1H, d), 7,18 (1H, m), 7,34 28H, m), 7,54 (1H, s), 7,58 (1H, s), 8,50 (1H, d) ppm.
2,09 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,20 28H, s), 7,10-7,20 (1H, m), 7,25-7,45 (2H, m), 7,50-7,60 (2H, m), 7,59 (1H, s), 7,61-7,80 (3H, m), ppm.
3.63 (3H , ), , 3766 (3H, s, , 5,20 22H . s, , 7110-7,80 (8H , m), , 73611H , s) ppm.
l1l5(3H ,φΛ,ββΗ ,)) ^^.15 22 Η ,)) ,2,18 5IH .m),,^ 322H mn),, ,5O2H,
m), 7,58 (H m), 7,60 (d s), 7,80 21Hl d), 7,90 (IH, s) ppm.
3.66 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,20 22Hl s), 7l15-7,6O28Hl m), 7l(8 OH, s), 7,73 (1H, d), 7,78 (1H, s), 7,88 (1H, s) ppm
2.66 66H , , 3,63 33H, , 3753 33H,4,82 22H ,. 7,007730 (8H, m, , 732 (1H ,) ) ppm.
2.63 {3H, d, . 3.70 33H,, 3,1 133H ,,4,99 22H,), , 533 (1H , bdd, , 73077,60 55Η, m, , (1H ,
7,68 28Hl d), 7,75 (1H, s) ppm.
1,31 (d t), 8l02 (d d), 3,69 (3H, s), 3,83 (tH, s), 4,12 q), 5,18 (2H, s), ν^-Ύ^ (1H, m),
7,27-7,36 22Hl m), 7l37-7l45 (1H, m), 7,56 (1H, s) ppm.
1,24 (6H, t), 3,62 (3H, s), 3,74 (3H, s), 4l03-4l19 (4H, m), 5,20 28Hl s), 7,10-7,17 (1H, m), 7l25-7l43 (6H, m), 7,53 (1H, s), 7l(6-7l64 28Hl m) ppm.
2,38 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,00 (3H, s), 4,09 (3H, s), 5,32 ^H, s), 7l10-7l(0 (4H, m), 7,40 (ds), 7,59 (lH,s) ppm.
2l13(3H,))l3l6923HlS)l 3,81 (3HlS)l5,O3(2HlS)l 6l17(lHlm)l 6l37(lHlm)l 6l78(lHlm)l 7,15(1 H, m), 7,31 ^H, m), 7,47 (IH, m), 7,58 (d s), 9,06 (1H, brs) ppm
2l19(3Hl s), 3l6O(3^lS)l 3l74(3Hl))l 5,08(2 H.s), 6l80(1 H, m), 6,48(1H, m), 6,88(1 H, m), 7l8O(1Hl m), 7,37 (2H, m), 7,51 (IH, m), 7,56 (IH, s), 10,30 (1H, brs) ppm
2l(2(3HlSjl 3l6ί»l3HlS)l 3l82(3H,s),(l00(2H,s),6l95(lHld),7l08(IHl t), 7,18 (IH, m),7l84-7l45 (5H, in), 7,54 (IH, m), 7,59 (IH, s), 8,65 (2H, d) ppm
2.23 (3Hl,>)l 2,(251 H, ni),3,69(3H,s), 3,82 (3HlS)l 4,73 (2H,d),5,15(8H,s)l6,98(lH,m),7,18(IH, m), 7l25-7l40 (5H. m), 7,51 (IH, m), 7,60 (IH, s) ppm
1,84 (3H, d), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,96 (2H, s), 7,10-7,50 (5H, m), 7,56 (IH, s) ppm
12-4 (3H, t), 191 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,79 (3Hl s), 3,99 ^H, q), 4,82 s), 7,10-7,50 (4H, m), 7,56 (IH, s) ppm.
2,35 (3HlS)l 8l51 (IH, m), 3,58 (3Hl))l 3l82(3HlS)l 5,O5(2H, d),5l32(2H,s),6l76(lHld)l 7,18(d m), 7,34 (2Hl m), 7,55 OH, m), 7,58 dH, s), 8,58 (d d) ppm.
1.21 (3H, t), 232 (3H, s), 2,65 (2H, q), 3,68 (3H, s), 3l82(3Hl s), 5,14 (2H, s), 7,18 (3H, m), 7l32(8Hl m), 7,55 ni), 7,57 (IH, m), 7,59 (IH, s) ppm
2,12(^Hlί,)l2,33(3H,sS l3,67(3H,sSl3,82(3H,s)l5,03(2H,s)l7,10-7,14(dnt) ,7,24-7,37 (2H ,α,, 7l46-7l53 (IH, m), 7,57 (IH, s) ppm
230 (3H, s), 3,07 (3H, s), 3,70 (2H, s), 3,84 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7l14-7s82 (1H, m), 7,31-7,40 m),
7l44-7l50 (IH, m), 7,60 (d s) ppm.
3l63(3HlS)l 3l75(3HlS)l 3l78(3HlS)l 5l44(8HlS)l 6l70-7,l6[)(7Hlm)l 7l6O(lHlS)l 8l59(lHlbr))ppm 1,03 33H , t, , 1,1 3 22H, m, , 233 33H, )Χ3,68 33H ,3,82 33H ,436 22H , t, , 53 3 22H,), , 6,631d d), 7,18 (IH, m), 7,35 (2H, m), 7,55 (IH, d), 7,58 (IH, s), 8,50 (IH, d) ppm
0,90 (3H, t) , 132 (4^,m), 1,46 hi), 1,7% (2H, m)l8,82 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s) , 3,98 (2H,
t) , (l15 (2H, s), 6,89 (IH, d), 7,15-7,38 (6H, m), 7,52 (IH, m), 7,59 (IH, s) ppm
0,99(3H,)), 1,48(2H, m,, 17^8(2H, m,, 2,35 (3H , s),3,68 (3H ,s), 3,82(3H,s), 4,4, (2H,)) ,^^3, UH, s), 6,65 (IH, 3), 7,18 (IH, m), 7,32 m), 7,55 (IH, d), 7,58 (1H, s), 8,49 (IH, d) ppm.
l75(3HlS)l ll80(3HlS)l8,22(3HlS)l 3,68(3HlS)l 3l82(3H,s),4J52(2H>d),5l15(8I2,s),5l48(IHl t), 6,90 (IH, d), 7l15-7l35 (6H, m), 7,51 (IH, m), 7,58 (IH, s) ppm.
2.22 (3HlS)l 8l96(6Hl)tl 3,68 (3HlS)l 3l82(3HlS)l 5,15 (8H,s)l6l72(lHl dd), 6^^‘t(IH,d), 7,00(lHl s), 7ll(-7l38 (4H, m), 7.52 (IH, m), 7,58 (IH, s) ppm
3,59 , s,, 3,^3 33H , 5,26 22H ,,Η , m,, 7,1 , (H , s,, 8,001 IH, d,, 8,07 (IH,.), ppm. 2,05-1,70(l^H,, m,, 2,54 (IH ^υ^ΙΗ, m,, 3,68 33H ,β,,3,8233H J,4,9822H , s,, 7ł13(H,, m,, 7,30 (2H, m), 7,47 (IH, m), 7,57 (IH, s) ppm
8l25 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,24 ^H, s), 6,96 (IH, s), 7l47-7l15 m), 7,58 (IH, s),
7,59-7,51 (3H, m) ppm
2.23 (3HlStl 3l35(3Hl))l 3l62(3Hl s), 3l78(3HlS)l 5,18 (8HlS)l 7,12(IH, ni). 7,28 (2H, m), 7,38 (1H, m), 7,53 (1H, s), 8,00 (IH, d), 8,72 (IH, d) ppm
2l88 (3Hl s), 3,38 (3H, s), 3l56(8Hl m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,83 (2H, m), (8HlS)l 5,28 (2H, s), 7l0( (IH, m), 7,17 (IH, m), 735-7,40 (d m), 7,52 (IH, m), 7,60 (IH, s) ppm.
2,22(3H,s)l 3l68(3Hl))l 3l82(3H,s)l4l80(8Hl))l 5l16(2HlS)l 6l98(1Hl m), 7l18(lHlm)l 7,32 UH, m), 7,50 (IH, m), 7,59 (IH, s) ppm.
222 (3HlS)l 3l68(3Hl))l 3,82 (3HlS)l (2H, s), 6l25l6l52l6,81 (IH, t), 7l10(lHld)l 7,18(1«, m),
7,3-7,4 (d m), 7l41-7l5( (3Hl m), 7,60 (IH, s) ppm.
162 219
Sposób według wynalazku wytwarzania związków o wzorze 1 przedstawiono na schemacie 1, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, a X oznacza grupę opuszczającą, taką jak chlorowiec (chlor, brom lub jod). Sposób ten polega na tym, że oksym o wzorze 3 traktuje się odpowiednią zasadą, taką jak wodorek sodu lub metanolan sodu, w dogodnym rozpuszczalniku, takim jak Ν,Ν-dimetyloformamid lub tetrahydrofuran, w celu wytworzenia anionu, a następnie dodaje się związek o wzorze 2.
Oksymy o wzorze 3 są dobrze znane z literatury chemicznej. Związek o wzorze 2, w którym X oznacza brom a grupa propenianowa ma konfigurację (E) jest opisany w EP-A-0 203 606.
Związki o wzorze 1 wykazują aktywność grzybobójczą, owadobójczą i roztoczobójczą i znajdują zastosowanie jako środki bójcze, opisane w polskim opisie patentowym nr 160277.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady.
W przykładach termin „eter odnosi się do eteru dietylowego. Do osuszania roztworów używa się siarczanu magnezowego. Roztwory zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem. Reakcje, w których zaangażowane są wrażliwe na wodę związki pośrednie, prowadzi się w atmosferze azotu, a rozpuszczalniki, gdy jest to stosowne osusza się przed użyciem. Jeśli tego nie zaznaczono inaczej, chromatografię prowadzi się na kolumnie żelu krzemionkowego jako fazie nieruchomej. Tam gdzie zostaną podane, dane dotyczące IR i NMR są selektywne. Nie usiłowano wyliczyć wszystkich danych odnośnie wartości absorpcji dla wszystkich przykładów. Widma 1H-NMR rejestrowano stosując roztwór w CDCI3, jeżeli tego nie podano inaczej.
W przykładach użyto następująych skrótów: THF — tetrahydrofuran, DMF — Ν,Νdimetyloformamid, NMR — jądrowy rezonans magnetyczny, IR — podczerwień, HPLC — cieczowa chromatografia ciśnieniowa, s — singlet, d = dublet, t = tryplet, m = multiplet, br = szeroki.
Przykład I. Wytwarzanie (E), (E)-3-metoksy-2-[2-(3-metylobenzaldoksiminometylo)fenylo/propenianu metylu (związek nr 3 z tabeli 1).
Roztwór 0,23 g (E^-metylobenzaldoksymu w 5 ml DMF wkrapla się do mieszanej zawiesiny 0,05lg wodorku sodu w 5 ml DMF, w temperaturze pokojowej. Po upływie pół godziny do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,5 g roztworu (E)-2-[2--bromometylo)-fenylo]-3-metoksypropenianu metylu (wytworzonego w sposób opisany w EP-A-0 203 606) w 5 ml DMF i miesza w temperaturze pokojowej w ciągu 4 godzin. Mieszaninę wylewa się do wody i dwukrotnie ekstrahuje eterem. Połączone wyciągi eterowe przemywa się wodą, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując eter jako eluent. Otrzymuje się 0,132 g żądanego związku, wydajność 23%, w postaci bladożółtego oleju. IR maxima (film): 1709, 1631 cm~11H NMR (270 MHz) δ: 2,35 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,12 (2H, s), 7,1-7,55 (8H, m), 7,59 (1H, s), 8,05 (1H, s) ppm.
Przykład II. Wytwarzanie mieszaniny (E), (E) i (Z), (E), 2-[2-(3,5-dimetylopirazyn)2-ylO) acetoksyiminometylo)fenylo]-3-metoksypropenianu metylu (związek nr 84 z tabeli 1).
Do mieszaniny 3,24 g 2,6)dimetylopirazyns, 15 ml 3,4M roztworu kwasu siarkowego i 10 ml acetaldehydu, mieszanej w 0°C, dodaje się jednocześnie roztwór 50,1 g siarczanu żelazawego w 150 ml wody 1 16,2 ml 70% wodnego roztworu t-butylohydronadtlenku. W trakcie dodawania utrzymuje się temperaturę poniżej 3°C. Po skończeniu dodawania mieszaninę reakcyjną miesza się w 0°C w ciągu 1 godziny. Następnie dodaje się metabisiarczan sodu aż mieszanina uzyska negatywny wynik testu skrobia-jod. Mieszaninę leakcyjną ekstrahuje się dichlorometanem, połączone wyciągi przemywa wodą, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując mieszaninę eteru i benzyny o temperatury wrzenia 60-80°C w stosunku 4:1 jako eluent. Otrzymuje się 2,65 g 2)acetslo3,5-dimetslopirazsny w postaci bladożółtego oleju. Wydajność 59%. IR maxima (film): 1694,1551, 1262, 1175 cm'! 1H NMR (270 MHz) δ: 2,62 (3H, s), 2,70 (3H, s), 2,80 (3H, s), 8,36 (1H, s) ppm.
Mieszaninę 2,65 g 2)acetylo-3,5-dimetslopirazsns, 2,5 g chlorowodorku hydroksyloaminy i
3,5 g triwodzianu octtnu sodu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotaą w 50 ml metanolu, w ciągu t godziny. Mieszaninę reakcyjną zatęża się, lozcieńcza 75 ml wody i ekstrahuje octanem etylu. Połączone wyciągi suszy się 1 zatęża, otrzymując olej, który uciera się z eterem i benzyną o temperaturze wrzenia 60-80°C. Otrzymuje się 2,54g 3,5-dimetslC)2-(l)hsdrckssimincetslc)-piraeyns w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 85-89°C 1 jako mieszaninę izomerów (E/Z) 1:1. Wydajność 87%. IR maxima (film): 2925, 1465, 1376, 1086, 930cm”1. 1H
162 219 13
NMR (270 MHz) δ: 2,23 (3H, s), 2,33 (3H, s), 2,53 (3H, s), 2,56 (3H, s), 2,58 (3H, s), 2,68 (3H, s), 8,32 (1H, s), 8,35 (1H, s), 9,45 (1H, br, s), 9,85 (1H, br, s) ppm.
0,87 g mieszaniny 1:1 (E/Z)-3,5-dimetyIo-2-(l-hydroksyiminoetylo)pirazyny dodaje się porcjami w trakcie mieszania do zawiesiny 0,25 g wodorku sodu w 20 ml DMF, w około 5°C. Po upływie 1 godziny do mieszaniny reakcyjnej w 0°C dodaje się roztwór 1,5 g (E)-2-[2-(bromometylo)fenylo]-3-metoksypropenianu w 5 ml DMF. Po upływie 1,5 godziny mieszaninę wylewa się do wody i dwukrotnie ekstrahuje eterem. Połączone wyciągi przemywa się solanką, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując eter/heksan 1:1 jako eluent. Otrzymuje się 0,57 g żądanego związku jako mieszaninę izomerów oksymu (główny i uboczny 7:3) w postaci bladoróżowego ciała stałego o temperaturze topnienia 56-60°C. Wydajność 30%. IR maxima (film): 1707, 1624, 1132 cm'1. i H nmr (270 MHz) główny izomer - δ: 2,39 (3H, s), 2,54 (3H, s), 2,57 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,1-7,9 (4H, m), 7,59 (1H, s), 8,27 (1H, s) ppm. Uboczny izomer - δ: 2,22 (3H, s), 2,51 (3H, s), 2,57 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,82 (3, Hs), 5,27 (2H, s), 7,1-7,9 (4H, m), 7,76 (1H, s),
8,33 (1H, s) ppm.
Przykład III. Wytwarzanie (E), (E)-3-metoksy-2-[2-(fenyloacetoksiminometylo)-fenylo]propenianu metylu (związek nr 9 z tabeli 1).
Roztwór 1,23 g oksymu acetofenonu w 5 ml DMF wkrapla się w trakcie mieszania do zawiesiny 0,367 g wodorku sodu w 25 ml DMF. Po upływie 1 godziny do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór 2,0 g (E)-2-[2-(bromometylo)fenylo]-3-metoksypropenianu metylu w 15 ml DMF i miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 16 godzin. Mieszaninę wylewa się do wody i dwukrotnie ekstrahuje eterem. Połączone wyciągi przemywa się wodą, zatęża i poddaje chromatografii, stosując eter:benzyna 40-60 w stosunku 3:2 jako eluent, otrzymując surowy olej. Po HPLC z mieszaniną eter:benzyna 40-60 1:1 otrzymuje się 0,55 g żądanego związku w postaci bladożółtego oleju. Wydajność 23%. IR maxima (film), 1708, 1631 cm1 1H NMR podano w tabeli 2.
Przykład IV. Wytwarzanie i rozdzielanie izomerów (E), (E) i (Z),(E) 3-metoksy-2-{2[(pirymidyn-5-yloizopropyloksimino)-O-metylo]fenylo}propenianu metylu (związki nr nr 26 i 27 z tabeli 1).
Roztwór 0,29 g mieszaniny 3:2 izomerów (E) i (Z) oksymu izopropylopirymidyn-5-yloketonu w 5 ml DMF dodaje się w trakcie mieszania do zawiesiny 0,09 g wodorku sodu w 10 ml DMF. Po upływie 2 godzin mieszaninę oziębia się do 0°C i do mieszaniny reakcyjnej dodaje się roztwór 0,5 g (E)-2-[2-(bromometylo)fenylo]-3-metoksypropenlanu metylu w 5 ml DMF i miesza w ciągu 3 godzin. Mieszaninę wylewa się wody i ekstrahuje eterem. Połączone wyciągi przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymując surową mieszaninę izomerów (E), (E) i (Z), (E) w postaci oleju. Do rozdziału izomerów stosuje się HPLC z eterem jako eluentem. Otrzymuje się dwa składniki:
1. Frakcja szybciej eluowana - 0,115 g klarownego oleju (Ej-propenianu (Z)-eteru oksymu. Wydajność 18% (Związek nr 27 z tabeli 1).
2. Frakcja wolniej eluowania 0,098 g klarownego oleju (E)-propenianu (E)-eteru oksymu. Wydajność 15% (związek nr 26 z tabeli 1).
1H NMR podano w tabeli 2.
Przykład V. Wytwarzanie jednego steroizomeru 2-[2-(fenylo[metylotio]-oksiminometyIo)fenylo]-3-metoksypropenianu metylu (związek nr 93 z tabeli 1).
Roztwór 1,5 g chloru w 42 ml czterochlorku węgla dodaje się porcjami w trakcie mieszania do częściowego roztworu 2,5 g oksymu benzaldehydu (1H NMR δ: 8,18 (lH,s), 9,40 (1H, brs)ppm) w 20 ml czterochlorku węgla w temperaturze pokojowej. Następnie mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 3 godzin i wylewa do wody. Warstwę organiczną oddziela się, suszy i zatęża, otrzymując 3,2 g prawie czystego oksymu σ-chlorobenzaldehydu w postaci żółtej cieczy. Do roztworu 1,5 g powyższego oksymu w 15 ml metanolu w trakcie mieszania i oziębiania lodem wkrapla się roztwór 0,68 g metanotiolanu sodu 15 ml metanolu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 2 godzin przy ciągłym oziębianiu w wodzie z lodem. Metanol usuwa się pod obniżonym ciśnieniem, a pozostałość poddaje chromatografii, stosując dichlorometan jako eluent.
162 219
Otrzymuje się 0,670 g pojedynczego stereoizomeru oksymu α-metylotiobenzaldehydu w postaci białego krystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 76-78°C. H1 NMR: δ 2,08 (3H, s), 9,12 (1H, s) ppm. Wydajność: 42%.
Roztwór 0,575 g oksymu ćr-metylotiobenzaldehydu w 10 ml DMF wkrapla się w trakcie mieszania do zawiesiny 85 mg wodorku sodu w 15 ml DMF, w temperaturze pokojowej. Po upływie 1 godziny wkrapla się roztwór 0,990 g (E)-2-[2-(bromometylo)-fenylo]-3-metoksypropenianu metylu w DMF i po upływie dalszych 3 godzin mieszaninę wylewa się do wody i ekstrahuje octanem etylu. Wyciągi organiczne przemywa się wodą, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując zwiększone proporcje octanu etylu w heksanie jako eluent. Otrzymuje się 1,05 g żądanego związku w postaci bezbarwnego oleju. Wydajność 83%, IR: 1706 cm-1. Ή NMR podano w tabeli 2.
Przykład VI. Wytwarzanie pojedynczych stereoizomerów 2-[2-(fenylo[metylosulfonylo]oksiminometylo)fenylo]-3-metoksypropenianu metylu i 2-[2-^(f^^^j^ll^[^^^y^l^^ul^onylo]-oksiminometylo)fenylot-3-metoksyprΌpenianu metylu (związek nr nr 101 i 102 z tabeli 1).
0,250 g kwasu m-chloronadbenzoesowego, zawierającego 45% kwasu m-chlorobenzoesowego dodaje się porcjami w ciągu 30 minut, w trakcie mieszania, do roztworu 0,300 g 2-[2-(fenylo[metylotio]oksiminometylo)fenylo]-3-metoksypropenianu metylu, wytworzonego w sposób opisany w przykładzie V, w 20 ml dichlorometanu, oziębionego w wodzie z lodem. Po następnych 15 minutach mieszaninę reakcyjną przemywa się kolejno wodnym roztworem kwaśnego węglanu sodu i wodą, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując mieszaninę 1: 1 octanu etylu i heksanu jako eluent. Otrzymuje się żądany związek: (i) 0,090 g sulfonu, eluowanego jako pierwszy w postaci żywicy, z wydajnością 28% oraz (ii) 0,150g sulfotlenku w postaci żywicy, z wydajnością 48%. 1H NMR podano w tabeli 2.
Przykład VII. Wytwarzanie dwóch stereoizomerów 2-[2-(fenylo]metoksy]oksiminometylo)fenyIo]-3-metoksypiOpenianu metylu (związki nr nr 99 i 100 z tabeli 1).
Mieszaninę stereoizomerów oksymu σ-metoksybenzaldehydu wytwarza się w 2 etapach z benzoesanu metylu przez kolejne traktowanie reagentem Lawessona i hydroksyloaminą (patrz np. EP 0 299 382). Stereoizomery rozdziela się chromatograficznie, stosując jako eluent dichlorometan:
(i) izomer A, eluowany jako pierwszy, bladożółte ciało stałe o temperaturze topnienia 55-57°C. 1H nMr <5: 3,83 (3H,s), 7,72 (lH,s)ppm (ii) izomer B, bezbarwna żywica, 1H NMR: δ 3,96 (3H,s), 8,84 (1H, s) ppm.
Powyższe dwa stereoizomeryczne oksymy przerowadza się indywidualnie w żądane związki sposobem opisanym w przykładzie V, to jest przez kolejne traktowanie wodorkiem sodu i (E)-2-[2(b-omometylo)-fenylo]-3-metoksypropenianem metylu. Z izomeru A otrzymuje się związek nr 99 z tabeli 1 w postaci żywicy, z izomeru B otrzymuje się związek nr 100 z tabeli 1, również w postaci żywicy. ’H NMR podano w tabeli 2.
Przy kład VIII. Wytwarzanie (E), (E)-2-[2--4-trifuorometylopi-yd-2-ylo-acetoksyimlnometylo)-f'enylot-3-metoksypropenianu metylu (związek nr 128 w tabeli 1).
Roztwór 3,33 g 2-chloro-4-t-ifluorometylopiΓydyny, 5,95 g (l-etoksywinylo)-t-i-n-butylocyny i 0,4 g chlorku bis-(trifenylofosfino)-palladu (II) w 40 ml DMF ogrzewa się do 70°C w ciągu 16 godzin. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, dodaje się 60 ml 10% wodnego roztworu fluorku potasu i uzyskaną mieszaninę miesza w ciągu 1 godziny, po czym sączy przez pomocniczy materiał filtracyjny Hyflo supercel, który przemywa się eterem. Przesącz ekstrahuje się dwukrotnie eterem, a połączone wyciągi przemywa się solanką, po czym suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując eterheksan 1:4 jako eluent. Otrzymuje się 1,4 g (35% wydajności) l-etoksy-l-(4-triΩuoromelytopiryd-2-ylo)-etylenu w postaci bladożółtej cieczy. 1H NMR (270 MHz): δ 1,45 (3H t); 4,00 (2H, q); 4,42 (1H, d); 5,50 (1H, d); 7,40 (1H, d); 7,88 (1H, s); 8,72 (1H,
d) ppm.
Roztwór l,4g l-etoksy-l-(4-trfΠuorometytopiryd-2-ylo)-etylenu w 15 ml acetonu traktuje się 5 ml 2M roztworu kwasu solnego. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się na okres 16 godzin, po czym zatęża, rozcieńcza wodą i zobojętnia wodorowęglanem sodu. Fazę wodną ekstrahuje się dwukrotnie eterem, a połączone wyciągi przemywa się solanką, suszy i zatęża, otrzymując l,2g (99% wydajności) 2-acetylo-4-trifIuorometylopirydyny w postaci bladożółtej cieczy. IR maksimum (film): 1705 πηΛ
Roztwór 1,2 g 2-acetylo-tftrifuorometylopirydyny, 0,495g hydroksyloaminy i 2,2 g octanu sodu w mieszaninie etanolu:wody (20:10 ml) ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w ciągu 2 godzin. Mieszaninę reakcyjną wprowadza się do wody i ekstrahuje dwukrotnie octanem etylu. Połączone wyciągi przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymując substancję stałą, którą przemywa się heksanem i otrzymuje l,0g (77% wydajności) oksymu (E)t2-acetylo-4-trifuorometylopirydyny w postaci bladoróżowej substancji stałej. 1H nMr (270 MHz): 6 2,39 (3H s); 7,47 (1H, d); 7,89 (1H, brs); 8,12 (1H, s); 8,12 (1H, s); 8,78 (1H, d); ppm.
Roztwór 0,66 g oksymu 2-acetylo-’^triff uorometylopirydyny w 10 ml DMF wkrapla się, mieszając, do zawiesiny 0,078 g wodorku sodu w 20 ml DMF. Po upływie 1 godziny mieszaninę reakcyjną chłodzi się do 0°C i wkrapla roztwór 0,92 g (E)t2t[2-(bromometylo)tfenylo]t3tmetoksyt propenianu metylu w 10 ml DMF. Po upływie dalszych 2 godzin mieszaninę przenosi się do wody i ekstrahuje trzykrotnie eterem. Wyciągi organiczne przemywa się solanką, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując octan etylu:heksan 3:7 jako eluent i otrzymuje 0,844 g (64% wydajności) związku tytułowego w postaci bezbarwnego oleju. IR maksima (film): 1708, 1633 cm^1.1H NMR (270 MHz): δ 2,33 (3H s); 3,69 (3H, s); 3,82 (3H, s); 5,20 (2H, s); 7,18 (1H, m); 7,35 (2H, m); 7,45 (1H, d); 7,50 (1H, m); 7,61 (1H, s); 8,14 (1H, s); 8,75 (1H, d) ppm.
Przykład IX. Wytwarzanie (E), (E)’2-[2-(4-etoksypirymidynt2’ylo-acetoksyiminotmetylo)t fenylo]-3-metoksypropenianu metylu (związek nr 137 w tabeli 1).
Roztwór 6,34 g 2-chloro’4-etoksypirymidyny, 14,4 g (l’etoksywinylo)-tritntbutylocyny i lg chlorku bis-(trifenylofosfino)-palladu (II) w 60 ml DMF ogrzewa się w 90°C w ciągu 60 godzin. Mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 100 ml 10% wodnego roztworu fluorku potasu. Otrzymaną mieszaninę miesza się przez 1 godzinę, po czym sączy przez pomocniczy materiał filtracyjny Hyflo suprecel, który przemywa się eterem. Przesącz ekstrahuje się dwukrotnie eterem, a połączone ekstrakty przemywa się solanką, po czym suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując octan etylu:heksan 1:4 jako eluent i otrzymuje 2,7 g (35% wydajności) ltetoksytlt(4tetoksypirymidynt2tylo)tetylenu w postaci pomarańczowego oleju. IR maksimum (film): 1550 cm’1 1H NMR (270 MHz): δ 1,40 (3H t); 1,50 (3H, t); 4,02 (2H, q); 4,45 (2H, q); 4,58 (1H, d); 5,65 (1H, d); 6,60 (1H, d); 8,48 (1H, d) ppm.
Roztwór 2,7 g 1 tetoksy-1 t(4tetoksypirymidynt2tylo)tetylenu w 20 ml acetonu traktuje się 6 ml 2M roztworu kwasu solnego. Mieszaninę reakcyjną pozostawia się na okres 16 godzin, po czym ogrzewa do 40°C w ciągu 1,5 godziny i zatęża. Pozostałość rozcieńcza się wodą i zobojętnia wodorowęglanem sodu. Fazę wodną ekstrahuje się dwukrotnie octanem etylu, a połączone wyciągi przemywa się solanką, suszy i zatęża, otrzymując 1,8 g (78% wydajności) 2-acetylot4-etoksyt pirymidyny w postaci bezbarwnego oleju, który częściowo zestala się podczas stania. Stosuje się go dalej bez oczyszczania. IR maksimum (film): 1717cm’\ 1H NMR (270 MHz): δ 1,45 (3H t); 2,74 (3H, s); 4,53 (2H, q); 6,85 (1H, d); 8,60 (1H, d) ppm.
Roztwór 1,8 g 2tacetylo-4-etoksy-pirymidyny, 0,83 g chlorowodorku hydroksyloaminy i 2,2 g octanu sodu w mieszaninie etanolu:wody (30:10 ml) ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w ciągu 3 godzin. Następnie mieszaninę reakcyjną wprowadza się do wody i ekstrahuje trzykrotnie octanem etylu. Połączone wyciągi przemywa się solanką, suszy i zatęża, otrzymując substancję stałą, którą przemywa się heksanem i otrzymuje 1,15 g (60% wydajności) oksymu (E)’2tacetylo’4’etoksy’ pirymidyny w postaci szarawobiałej substancji stałej 1H NMR (270 MHz): δ 1,44 (3H t); 2,38 (3H, s); 4,50 (2H, q); 6,68 (1H, d); 8,48 (1H, d); 9,80 (1H, brs) ppm.
Roztwór 0,8 g oksymu 2tacetylo’4-etoksy-pirymidyny w 15 ml DMF wkrapla się do mieszanej zawiesiny 0,10 g wodorku sodu w 10 ml DMF. Po upływie jednej godziny mieszaninę reakcyjną chłodzi się do 0°C i wkrapla roztwór 1,22 g (E)t2-[2-(bromometylo)-fenylo]-3-metoksypropenianu metylu w 15 ml DMF. Po upływie dalszych 2 godzin mieszaninę wprowadza się do wody i trzykrotnie ekstrahuje eterem. Wyciągi organiczne przemywa się solanką, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując octan etylu:heksan 3:2 jako eluent. Otrzymuje się 0,84 g (51 % wydajności) związku tytułowego w postaci białej substancji stałej o temperaturze topnienia 87t89°C. IR maksima (zawiesina w nujolu): 1698, 1623 cm’! 1H NMR (270 MHz): δ l ,42 (3H t); 2,33 (3H, s); 3,68 (3H, s); 3,82 (3H, s); 4,46 (2H, q); 5,30 (2H, s); 6,65 (1H, d); 7,18 (1H, m); 7,34 (2H, m); 7,55 (1H, d); 7,58 (1H, s); 8,50 (1H, d) ppm.
162 219
Przykład X. Wytwarzanie pojedynczego stereoizomeru 2-[2-(3-trinuorometylofenylo[amino]oksiminometylo)-fenylo]-3-metoksy-(E)-propenianu metylu (związek nr 152 z tabeli 1).
10,5 g wodorotlenku potasu i o uppywie 15 minut 15,0 g 3-trifIuorometylot>bnzoniti^lu wprowadza się, mieszając, do roztworu 12,8g chlorowodorku hydroksyloaminy w 3(0)ml etanolu i uzyskaną mieszaninę ogrzewa się przez noc pod chłodnicą zwrotną. Po ochłodzeniu mieszaninę reakcyjną wprowadza się do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi eterowe suszy się i zatęża pod obniżonym ciśnieniem, otrzymując 15,4g oleju, który podczas stania przechodzi w woskowatą substancję stałą. Substancję tę zawierającą oksym 3-trifluorometylobenzamidu (stereochemia niepewna) stosuje się w następnym etapie bez oczyszczania.
Roztwór części surowego oksymu benzamidu (5,0 g) w 40 ml DMF wkrapla się, mieszając, do zawiesiny 600 mg wodorku sodowego w 20 ml DMF, przy czym następuje wydzielanie gazu. Po upływie 15 minut do otrzymanej jasnożółtej mieszaniny reakcyjnej wprowadza się porcjami roztwór 7,0 g (E)-2-[2-(bromomelylo)-fenylo]-3-metoksypropeniantu metylu w 40 ml DMF. Po upływie 3 godzin mieszaninę reakcyjną wprowadza się do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi przemywa się wodą, suszy i poddaje dwukrotnie chromatografii, stosując najpierw octan etylurheksan (1:1), a następnie aceron:dichlorometan (1: 19) jako eluent. Otrzymuje się 1,9 g (16% wydajności po dwóch etapach) w postaci żółtej żywicy. IR maxima (film): 3481, 3371, 1701 cm’1.
W następnym procesie wytwarzania związek tytułowy zestala się podczas stania, przy czym otrzymuje się bladożółtą substancję stałą o temperaturze topnienia 96-98°C.
Przykład XI. Wytwarzanie pojedynczego stereoizomeru 2-[2-(3-triΠuoromerylofenylo-[Nmelyloamino]-oksymmomelylo)-fenylo]-3-metoksy-(E)-propentano metylu (związek nr 155 w tabeli 1).
Roztwór 13,0 g 3-trifluorometylobenzaldoksymu w 40 ml DMF traktuje się porcjami 10,0 g N-chlorosukcynimidu w 1 g porcjach, utrzymując temperaturę reakcji 35°C. Mieszaninę miesza się w ciągu 3 godzin, po czym wprowadza do wody i ekstrahuje eterem. Połączone ekstrakty przemywa się solanką, suszy i zatęża, otrzymując 12,0 g (78% wydajności) a-chloro-3-trifluorometylobenzaldooksymu w postaci białej krystalicznej substancji stałej o temperaturze topnienia 30°C. IR maksima (film): 3411,1611 cm11H NMR (270 MHz): δ 7,56(lH,t); 7,71 (lH,d); 8,04(lH,d); 8,12(lH,s); 8,28 (1H, s) ppmRoztwór 2,0 g <a-chloro-3-rπfluorometylobenzaldoksymu w eterze w temperaturze 0°C traktuje się gazową monometyloaminą aż do uzyskania nadmiaru monometyloaminy. Mieszaninę reakcyjną wprowadza się do wody i ekstrahuje eterem. Połączone wyciągi eterowe suszy się i zatęża, otrzymując pomarańczową żywicę. Po roztarciu z heksanem otrzymuje się 0,5 g (25% wydajności) α-N-meryloammo-3tlrifluorometylobenzaldoksymu w postaci białej substancji stałej o temperaturze topnienia 76,6°C. IR maksima (zawiesina): 3393, 3220, 1654 cm‘11H NMR (270 MHz): δ 2,73 (3H, d); 5,33 (1H, brs); 7,5-7,8 (4H, m) ppm.
Roztwór 0,3 g α-N-melyloamino-3-trifluorometylobenzaldoksymu w 5 ml DMF wkrapla się, mieszając, do zawiesiny 0,068 g wodorku sodu w 10 ml DMF. Po upływie 2,5 godzin mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C i dodaje roztwór 0,4 g (E)t2-[2--bromometylo)-fenylo]-3-e)etoksypropenianu metylu w 5 ml DMF. Po upływie 16 godzin mieszaninę wprowadza się do wody i ekstrahuje eterem. Wyciągi organiczne przemywa się solanką, suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując eter:heksan 1:1 jako eluent. Otrzymuje się 0,105g (18% wydajności) związku tytułowego w postaci jasnobrązowego oleju. IR maksima (zawiesina w nujolu): 3400, 1707, 1628 cm'\ 1H NMR podany w tabeli 2.
Przykład XII. Wytwarzanie pojedynczego slertotzomeru 2-L2--dietrlororfono-aceloksyt iminometylo)-fenylo]-3-metol<sy-(E)-prorenianu metylu (związek nr 156 w tabeli 1).
17,8 ml chlorku aceeylu wprowadza się do fosforynu utΓzyleutąc tempce-atuTę poniżej 30°C. Po zakończeniu dodawania miesza się dalej w ciągu 24 godzin, po czym mieszaninę reakcyjną poddaje się destylacji, otrzymując 31,3 g (70% wydajności) dtelylofosfoniano acetylu w postaci bezbarwnego oleju o temperaturze wrzenia 72°C przy 0,3 X 1,333224 X 102 Pa. IR maksimum (film): 1797 cm‘1 1H NMR (270 MHz): δ 1,37 (6H, t); 2,48 (3H, d); 4,23 (4H, q) ppm.
g Dielylofosfoniano acetylu wprowadza się do rozlooro 7,31 g chlorowodorku hydroksyloaminy i 8,8 ml pirydyny w etanolu, utrzymując temperaturę poniżej 30°C. Mieszaninę miesza się w ciągu 48 godzin, po czym zatęża, pozostałość rozdziela pomiędzy 250 ml dichlorometanu i 250 ml
162 219
2Μ roztworu kwasu solnego. Fazę organiczną przemywa się kolejno pięciokrotnie porcjami po 100 ml 2M roztworu kwasu solnego, pięciokrotnie porcjami po 100 ml 10% roztworu wodorowęglanu sodu i 100 ml wody, po czym suszy i zatęża, otrzymując 3,9 g (27% wydajności) oksymu dietylofosfonianu acetylowego w postaci bezbarwnego oleju. IR maksima (film): 3185, 1445, 1235 cm1.1H NMR (270 MHz): δ 1,38 (6H, t); 2,08 (3H, d); 4,13-4,29 (4H, m); 11,32 (1H, brs) ppm.
Roztwór 1,0 g oksymu dietylofosfonianu acetylowego w 13 ml DMF wkrapla się do mieszanej zawiesiny 0,12g wodorku sodu w 5 ml DMF. Po upływie 1 godziny wkrapla się roztwór l,46g (E)-2-[2-(bromometylo)-fenylo]-3-metoksypropenianu metylu w 7 ml DMF. Po upływie 24 godzin mieszaninę wprowadza się do 70 ml wody i trzykrotnie ekstrahuje eterem porcjami po 70 ml. Wyciągi organiczne przemywa się kolejno solanką, dwukrotnie porcjami po 70 ml 2M roztworu wodorotlenku sodu i wodą, po czym suszy, zatęża i poddaje chromatografii, stosując octan etylu:heksan 4:1 jako eluent. Otrzymuje się 0,45 g (22% wydajności) związku tytułowego w postaci bladożółtego oleju. IR maksima (film): 1707, 1633 cm’! 1H NMR podane w tabeli 2.
CH2X C ^CH.0CH3 WZ0R 2
HO.N =2
R*
WZÓR 3
R '2hUO.N=2 ,
R
CH^C^ ^CH.OCH3 WZ0R l
SCHEMAT l
WZ0R 9
CH
N CH·
O ch3
CH3O2C
OCH.
WZÓR 6
OCH3
OCH3
WZÓR 7
O
Ν'' CH2
Ć_ OCH-i CH3O2C^ ^CH x j
Rt 1 C=N CH2
WZÓR 8
CH3O2C CH.OCH3
WZÓR 1
OCHWZÓR 4
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (5)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego o wzorze 1 i ich stereoizomerów, w którym R1 i R2 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, chlorowiec, grupę Ci-ealkilową, C3-ecykloalkilową, fenylową, fenoksylową, fenylo(Ci-4)alkilową, heteroarylową, cyjanową, -CO2R3, -COR3, -SO2R3, gdzie R3 oznacza wodór, grupę Ci-ealkilową lub fenylową, albo Ri i R2 razem tworzą pierścień Cs-iokarbocykliczny lub heterocykliczny, ewentulanie zawierający sprzężony pierścień benzenowy, przy czym pierścień heterocykliczny zawiera 1 lub 2 atomy tlenu lub azotu, każda z wymienionych wyżej grup fenylowych albo heteroarylowych, będących
5-lub 6-członowymi pierścieniami, zawierającymi 1,2 lub 3 atomy tlenu, azotu lub siarki, może być ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupą Ci-4alkilową, Ci-4alkoksylową, Ci-4alkilotio, chlorowco(Ci-4)alkilową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, C2-ealkenyloksylową, C2-4alkinyloksylową, heteroaryloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, cyjanową, N-oksy, fenylo(Ci-4)alkilową, feny^o(C:-4)alkoksylową, -NR3r4, -CO2R3, CONR3r4 _SO2R3, gdzie R3 i r4 mogą być takie same lub różne i mają wyżej podane znaczenie dla R3, a grupy fenylowe są ewentualnie podstawione chlorowcem lub grupą cyjanową, znamienny tym, że związek o wzorze 2, w którym X oznacza grupę opuszczającą, poddaje się reakcji z solą oksymu o wzorze 3, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, w warunkach zasadowych.
2. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego o wzorze 1 i ich stereoizomerów, w którym R1 i R2 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, chlorowiec, grupę Ci-6alkilową, C3-6cykioalkilową, fenylową, fenoksylową, fenylo(Ci-4)alkilową, heteroarylo(Ci-4)alkilową, heteroarylową, cyjanową, -CO2R3, -COR3, -SO2R3, gdzie R3 oznacza wodór, grupę Ci-6alkilową lub fenylową, pod warunkiem, że jeden z podstawników R1 i R2 oznacza grupę heteroarylo(Ci-4)alkilową lub jeden z podstawników R1 i R2 oznacza grupę fenylową, fenoksylową, fenylo(Ci-4)alkilową, heteroarylo(Ci-4)alkilową albo heteroarylową, w której części fenylowa i heteroarylową są sprzężone z pierścieniem benzenowym, każda z wymienionych wyżej grup fenylowych albo heteroarylowych będących 5- lub 6-członowymi pierścieniami, zawierającymi 1,2 lub 3 atomy tlenu, azotu lub siarki może być ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupą Ci-4alkilową, Ci-4alkoksylową, Ci-4alkilotio, chlorowco(Ci-4)alkilową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, C^^e^akenyloksylową, C^^4<^Htinyloksylową, heteroaryloksylową, fenylową, nitrowy, cyjanową, N-oksy, fenylo(Ci-4)alkilową, fenylo(Ci-4)alkoksylową, -NR
CONR3r4 lub -SO2R3, gdzie R3 i r4 mogą być takie same lub różne i mają wyżej podane znaczenie dla R3, a grupy fenylowe są ewentualnie podstawione chlorowcem lub grupą cyjanową, znamienny tym, że związek o wzorze 2, w którym X oznacza grupę opuszczającą, poddaje się reakcji z solą oksymu o wzorze 3, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, w warunkach zasadowych.
3. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego o wzorze 1 i ich stereoizomerów, w którym R1 i R2 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, chlorowiec, grupę Ci-ealkilową, CB-ecykkoalkilową, Ci-6alkoksylową, chlorowco(Ci-4)alkilową, fenylową, fenoksylową, fenylo(Ci -4)alkilową, fenylo(C2-4)alkenylową, chloro wco(Ci -4)alkoksylową, heterocyklilo(C1 -4)alkilową, heteroarylową, cyjanową, -NR3R4, -CO2R3, -COR3, -S(O)nR3, -PO(OR3)2, gdzie R3 i R4 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-ealkilową lub fenylową, a n jest równe 0,1 lub 2, pod warunkiem, że jeden z podstawników R1 i R2 oznacza grupę Ci-ealkoksylową, chlorowco(Ci-4)alkilową, fenylo(C2-4)alkenylową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, heterocyklilo(Ci-4)alkilową, inną niż heteroarylo(Ci-4)alkilową, -NR3R4, -S(O)nR3 inną niż -SO2R3 albo PO(OR3)2, każda z wymienionych wyżej grup fenylowych albo heterocyklilowych lub heteroarylowych, będących 5- lub 6-członowymi pierścieniami, zawierającymi 1, 2 lub 3 atomy tlenu, azotu lub siarki, ewentualnie sprzężonymi z pierścieniem benzenowych mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą Ci-4alkilową, Ci-4alkoksylową, Ci-4alkilotio, chlorowcooCi ^alkilową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, C2-6^H^<^^yl^ksylową, C2-4aakinyloksylową, heteroaryloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, cyjanową, N-oksy, fenylo(Ci-4)alkilową, fenylo(Ci-4)fenoksylową, 3R4, -COzR5,
162 219 alkoksylową, -NR3R4, -CO2R3, CONR3R4 lub -SO2R3, gdzie r3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, a grupy fenylowe są ewentualnie podstawione chlorowcem lub grupą cyjanową, znamienny tym, że związek o wzorze 2, w którym X oznacza grupę opuszczającą, poddaje się reakcji z solą oksymu o wzorze 3, w którym R1 i r2 mają wyżej podane znaczenie, w warunkach zasadowych.
4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego o wzorze 1 i ich stereoizomerów, w którym R1 i r2 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, chlorowiec, grupę C-i-ealkiłową, C3-ecykIoaIkiIową, Ci-«alkoksylową, chloro wco(Ci-4)alkilową, fenylową, fenoksylową, fenylo(Ci-4)alkilową, fenylo(C2-4)alkenylową, chIorowco(Ci-4)alkoksylową, fenylo(Ci-4)alkoksylową, heterocyklilo(Ci-4)alkilową, heteroarylową, cyjanową, -NR3R4, -CO2R , -COR3, -S(O)nR3, -PO(OR3)2, gdzie R3 i r4 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Ci-ealkilową lub fenylową, a n jest równe 0, 1 lub 2, albo Ri i R2 razem tworzą pierścień Cs-iokarbocykliczny lub heterocykliczny, ewentulanie zawierający sprzężony pierścień benzenowy, przy czym pierścień heterocykliczny zawiera 1 lub 2 atomy tlenu lub azotu, każda z wymienionych wyżej grup fenylowych albo heterocyklilowych lub heteroarylowych, będących
5-lub 6-czlonowymi pierścieniami, zawierającymi 1, 2 lub 3 atomy tlenu, azotu lub siarki, ewentualnie sprzężonymi z pierścieniem benzenowym, może być ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupą Ci-4alkilową, Ci-4alkoksylową, Ci-4alkilotio, chlorowco(Ci-4)alkilową, chlorowco(Ci-4)alkoksylową, C2-6aakenyloksylową, C^^4^H^i^nyl<oksylową, cykloalkoksylową, Ci-4alkoksy(Ci-4)alkoksy(Ci-4)alkoksylową, cyjanoalkoksylową, heteroaryloksylową, fenylową, fenoksylową, nitiową, cyjanową, N-oksy, fenylo(Ci-4)alkilową, fenylo(Ci-4)alkoksylową, -NR3R4, -CO2R3, CoNR3r , CSNR3R4 lub -S(O)nR3, gdzie R3 1 r4 i n mają wyżej podane znaczenie a grupy fenylowe są ewentualnie podstawione chlorowcem lub grupą cyjanową pod warunkiem, że jeden z podstawników Ri i R2 oznacza grupę fenylo(Ci-4)alkokylową albo jeden z podstawników Ri i R2 zawiera część fenylową, heterocyklilową lub heteroarylową podstawioną grupą cykloalkoksylową, Ci-4alkoksy(Ci-4)alkoksy(Ci-4)alkoksylową, cyjanoalkoksylową, -CSNR3r4 lub -S(O)nR3 inną niż SO2R3, znamienny tym, że związek o wzorze 2, w którym X oznacza grupę opuszczającą, poddaje się reakcji z solą oksymu o wzorze 3, w którym Ri i R2 mają wyżej podane znaczenie, w warunkach zasadowych.
PL89285050A 1988-11-21 1989-11-20 Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego PL PL PL PL PL PL PL162219B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888827149A GB8827149D0 (en) 1988-11-21 1988-11-21 Fungicides
GB898905383A GB8905383D0 (en) 1989-03-09 1989-03-09 Fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL162219B1 true PL162219B1 (pl) 1993-09-30

Family

ID=26294646

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89285050A PL162219B1 (pl) 1988-11-21 1989-11-20 Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego PL PL PL PL PL PL
PL1989282378A PL160277B1 (pl) 1988-11-21 1989-11-20 S rodek grzybobójczy, owadobójczy lub roztoczobójczy PL PL PL PL PL PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989282378A PL160277B1 (pl) 1988-11-21 1989-11-20 S rodek grzybobójczy, owadobójczy lub roztoczobójczy PL PL PL PL PL PL

Country Status (27)

Country Link
US (5) US5055471A (pl)
EP (2) EP0506149B1 (pl)
JP (1) JP2740306B2 (pl)
KR (1) KR0133666B1 (pl)
CN (1) CN1024005C (pl)
AP (1) AP127A (pl)
AR (1) AR247741A1 (pl)
AT (1) ATE169616T1 (pl)
AU (1) AU627239B2 (pl)
CA (1) CA2003480C (pl)
CZ (1) CZ282034B6 (pl)
DE (2) DE68928783T2 (pl)
DK (1) DK174963B1 (pl)
ES (2) ES2118769T3 (pl)
GB (1) GB8924122D0 (pl)
GR (2) GR3007535T3 (pl)
HU (1) HU204491B (pl)
ID (1) ID1026B (pl)
IE (1) IE64709B1 (pl)
IL (1) IL92200A (pl)
LV (1) LV10082B (pl)
NZ (1) NZ231242A (pl)
PL (2) PL162219B1 (pl)
PT (1) PT92359B (pl)
RU (1) RU2024496C1 (pl)
SK (1) SK279372B6 (pl)
UA (1) UA41244C2 (pl)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
CA2029040A1 (en) * 1989-11-02 1991-05-03 Masanori Watanabe Oxime ether derivative, preparation thereof and germicide containing the same
GB9000301D0 (en) * 1990-01-06 1990-03-07 Pfizer Ltd Piperidine & pyrrolidine derivatives
DE4001618A1 (de) * 1990-01-20 1991-07-25 Basf Ag Ungesaettigte cyclohexylessigsaeurederivate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
PH11991042549B1 (pl) * 1990-06-05 2000-12-04
ES2120100T3 (es) * 1990-06-27 1998-10-16 Basf Ag O-bencil-oximeteres y agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
MX9200203A (es) * 1991-01-30 1994-06-30 Ici Plc Fungicidas.
DE69211983T3 (de) * 1991-01-30 2000-12-28 Zeneca Ltd Fungizide
DE4105160A1 (de) * 1991-02-20 1992-08-27 Basf Ag Imino-substiuierte phenylderivate, ihre herstellung und diese enthaltende fungizide
NZ242290A (en) * 1991-04-15 1994-12-22 Zeneca Ltd Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate
IT1251474B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati ossimici ad attivita' fungicida
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
DE4140558A1 (de) * 1991-12-09 1993-06-17 Bayer Ag Substituierte oximetheramide
TW221965B (pl) * 1992-02-28 1994-04-01 Ciba Geigy
DE4206353A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Cyanooximether, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und deren verwendung
IL105191A (en) * 1992-04-04 1998-08-16 Basf Ag Acids and aminooxymethylbenzoic acids and their preparation
DE4213149A1 (de) * 1992-04-22 1993-10-28 Hoechst Ag Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
GB9218242D0 (en) * 1992-08-27 1992-10-14 Ici Plc Chemical process
GB9221526D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Ici Plc Fungicides
TW279845B (pl) * 1992-12-01 1996-07-01 Ciba Geigy Ag
GB9226734D0 (en) * 1992-12-22 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
GB9226865D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
CN1101345A (zh) * 1993-01-27 1995-04-12 株式会社乐喜 具有除草作用的嘧啶衍生物，它们的生产方法及应用
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
TW299310B (pl) * 1993-05-18 1997-03-01 Ciba Geigy Ag
AU690190B2 (en) * 1994-01-05 1998-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
RU2165411C2 (ru) 1994-02-04 2001-04-20 Басф Акциенгезельшафт Производные фенилуксусной кислоты, промежуточные продукты для их получения и содержащие их средства
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
US5583249A (en) * 1994-08-19 1996-12-10 Ciba-Geigy Corporation Pesticides
JPH093031A (ja) * 1995-04-17 1997-01-07 Mitsubishi Chem Corp ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
UA54395C2 (uk) 1995-06-16 2003-03-17 Баєр Акціенгезельшафт Фітобактерициднa композиція, спосіб контролю та запобігання хворобам рослин, матеріал для розмноження рослин
MY115814A (en) * 1995-06-16 2003-09-30 Bayer Ip Gmbh Crop protection compositions
DE19523288A1 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Basf Ag Iminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0844993B1 (en) * 1995-08-15 2007-09-26 Bayer CropScience AG Pesticidal indazole derivatives
GB9516788D0 (en) * 1995-08-16 1995-10-18 Agrevo Uk Ltd Fungicides
DE59610384D1 (de) * 1995-10-18 2003-05-28 Bayer Cropscience Ag Iminoessigsäureamide und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
AU717468B2 (en) * 1995-12-07 2000-03-30 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of pesticides
AU723372B2 (en) * 1995-12-07 2000-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
DE69709112T2 (de) * 1996-06-12 2002-04-25 Bayer Ag Pestizide
FR2754254B1 (fr) * 1996-10-09 1998-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes hydroximiques et hydrazoniques
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
IT1295351B1 (it) * 1997-10-17 1999-05-12 Isagro Ricerca Srl Analoghi della strobilurina aventi attivita' fungicida e loro utilizzo per il controllo di funghi fitopatogeni
CN1062711C (zh) 1998-02-10 2001-03-07 化工部沈阳化工研究院 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂
EP0936213B1 (en) * 1998-02-10 2003-03-26 Dow AgroSciences LLC Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
FR2777003A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-01 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
FR2777002A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-08 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
CN1148361C (zh) 1998-05-11 2004-05-05 武田药品工业株式会社 羟基亚氨基链烷酸衍生物
WO1999059982A2 (de) 1998-05-14 1999-11-25 Basf Aktiengesellschaft Bisoximetherderivate, zwischenprodukte und verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
US6063956A (en) * 1999-01-27 2000-05-16 Rohm And Haas Company Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
AU1007400A (en) * 1999-01-27 2000-08-03 Dow Agrosciences Llc Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
KR100311195B1 (ko) * 1999-08-16 2001-10-18 김충섭 옥심기를 가교로 하는, 불소화 비닐기가 치환된 프로페노익 에스테르 및 아미드 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 살균제 조성물
MXPA02004452A (es) * 1999-11-05 2002-10-23 Nippon Soda Co Compuestos de o-eter de oxima y fungicidas para uso agricola y horticola.
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
US6428654B1 (en) 2000-04-05 2002-08-06 Hercules Incorporated Fungicidal method
KR100379761B1 (ko) * 2000-11-23 2003-04-11 한국화학연구원 옥심기를 측쇄로 하는 신규의 프로페노익 에스테르 및아미드 유도체, 이의 제조방법 그리고 이를 함유하는살균제 조성물
KR100415622B1 (ko) * 2002-02-21 2004-01-24 이회선 살비성 화합물 및 해충 표시자
CN1179942C (zh) * 2002-09-13 2004-12-15 湖南化工研究院 具有杀菌活性的含硫不饱和肟醚类化合物及其制备方法
EP1562429B1 (de) 2002-11-12 2008-08-13 Basf Se Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
KR20070093122A (ko) * 2004-12-23 2007-09-17 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균성 혼합물
KR101129868B1 (ko) 2006-10-04 2012-04-12 화이자 프로덕츠 인코포레이티드 칼슘 수용체 길항제로서의 피리도［4,3-ｄ］피리미딘-4(3Ｈ)-온 유도체
CN101372470B (zh) * 2008-10-16 2013-05-15 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫、杀菌活性的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物
RU2617430C1 (ru) * 2015-12-10 2017-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" Замещенные n-окси-1-(3-пиридил)проп-2-ен-3-фенил-1-имины, обладающие фунгицидной активностью
RU2617413C1 (ru) * 2015-12-10 2017-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" О-замещенные 3-пиридилкетоксимы, обладающие фунгицидной активностью
EP3395795B1 (en) 2015-12-25 2023-07-19 Shenyang Sinochem Agrochemicals R & D Co., Ltd. Malononitrile oxime ether compound and use thereof
CN106995417B (zh) 2016-01-26 2019-05-31 南开大学 一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
WO2017129122A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 南开大学 一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
WO2017129121A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 南开大学 一类噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
JP6683830B2 (ja) * 2016-11-01 2020-04-22 日本農薬株式会社 オキシム基を有するキノリン化合物、ｎ‐オキサイド又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2021176818A (ja) * 2018-07-31 2021-11-11 住友化学株式会社 Ｑｏ阻害剤に対して耐性を有するダイズさび病菌の防除方法
CN110220898A (zh) * 2019-07-12 2019-09-10 五邑大学 代森锰锌的快速检测方法
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
CA3171545A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Andreas Koch Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
AU2021262412A1 (en) 2020-04-28 2022-11-24 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution FT29L in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors III
JP2023527661A (ja) 2020-04-28 2023-06-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ミトコンドリアチトクロムｂタンパク質中にＱｏ阻害剤ＩＶに対して耐性を付与するアミノ酸置換Ｆ１２９Ｌを含む植物病原性菌類を駆除するためのストロビルリン型化合物の使用
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP4142497A1 (en) 2020-04-28 2023-03-08 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
WO2022008303A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2023072672A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xi
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1318681A (en) * 1971-01-01 1973-05-31 Shell Int Research Phenyl ketoxime derivatives
ZA793259B (en) * 1978-07-03 1980-10-29 Shell Res Ltd Benzyloxime ethers and their use as pesticides
AU6159680A (en) * 1979-08-24 1981-04-09 Rhone-Poulenc, Inc. Ketoximinoether insecticides
DE3208330A1 (de) * 1982-03-09 1983-09-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Alpha-oximinoessigsaeurederivate, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von fungizid wirksamen verbindungen
US4434182A (en) * 1982-11-01 1984-02-28 Fmc Corporation Insecticidal substituted-biphenylmethyl oxime ethers
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
US4773034A (en) * 1985-05-09 1988-09-20 American Telephone And Telegraph Company Adaptive equalizer utilizing a plurality of multiplier-accumulator devices
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
JPH0749379B2 (ja) * 1985-12-27 1995-05-31 住友化学工業株式会社 置換ベンゼン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
CA1300137C (en) * 1985-12-27 1992-05-05 Hiroshi Hamaguchi Pyrazole oxime derivative and its production and use
US5225406A (en) * 1986-04-14 1993-07-06 Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. 1-carboxy-1-vinyloxyimino aminothiazole cephalosporin derivatives
ATE110386T1 (de) * 1986-04-14 1994-09-15 Banyu Pharma Co Ltd Cephalosporinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und antibakterielle präparate.
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
CA1310267C (en) * 1986-07-09 1992-11-17 Yutaka Hirao Process for heat treating chemically unmodified _-globulin
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
DE3751686T2 (de) * 1986-12-16 1996-06-13 Zeneca Ltd Pyrrol-Derivate und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
DE3851449T2 (de) * 1987-02-27 1995-03-16 Banyu Pharma Co Ltd Cephalosporinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und antibakterielle Mittel.
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
ES2067570T3 (es) * 1988-12-29 1995-04-01 Ciba Geigy Ag Esteres metilicos de acidos aldimino- o cetimino-oxi-ortotolilacrilicos, obtencion de los mismos y fungicidas que los contienen.
US5026794A (en) * 1989-05-23 1991-06-25 Polysar Limited Adducts of an hydroxy-free acrylate resin and an epoxy resin
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
JPH03160071A (ja) * 1989-11-18 1991-07-10 Somar Corp 光硬化性無電解メッキレジストインキ組成物
ES2120100T3 (es) * 1990-06-27 1998-10-16 Basf Ag O-bencil-oximeteres y agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
UA41244C2 (uk) 2001-09-17
CZ659089A3 (en) 1997-01-15
SK659089A3 (en) 1998-10-07
AU627239B2 (en) 1992-08-20
JPH02188565A (ja) 1990-07-24
EP0506149B1 (en) 1998-08-12
JP2740306B2 (ja) 1998-04-15
ES2118769T3 (es) 1998-10-01
CA2003480C (en) 2003-10-21
ES2054025T5 (es) 1998-02-16
NZ231242A (en) 1991-05-28
ATE169616T1 (de) 1998-08-15
US5055471A (en) 1991-10-08
PL160277B1 (pl) 1993-02-26
GR3025912T3 (en) 1998-04-30
US5631253A (en) 1997-05-20
CA2003480A1 (en) 1990-05-21
AU4430889A (en) 1990-05-17
DE68928783D1 (de) 1998-09-17
IE64709B1 (en) 1995-08-23
KR0133666B1 (ko) 1998-04-21
AP8900147A0 (en) 1990-01-31
GB8924122D0 (en) 1989-12-13
RU2024496C1 (ru) 1994-12-15
AP127A (en) 1991-03-20
GR3007535T3 (en) 1993-08-31
IE893508L (en) 1990-05-21
LV10082A (lv) 1994-05-10
DK584789A (da) 1990-05-22
EP0506149A2 (en) 1992-09-30
DE68905765D1 (de) 1993-05-06
DE68905765T2 (de) 1993-07-08
US5432197A (en) 1995-07-11
DK174963B1 (da) 2004-04-05
DE68905765T3 (de) 1998-03-26
ES2054025T3 (es) 1994-08-01
EP0506149A3 (en) 1993-12-01
ID1026B (id) 1996-10-21
PT92359A (pt) 1990-05-31
CN1042900A (zh) 1990-06-13
DE68928783T2 (de) 1998-12-24
CZ282034B6 (cs) 1997-04-16
EP0370629B2 (en) 1998-01-07
HUT52030A (en) 1990-06-28
DK584789D0 (da) 1989-11-21
IL92200A (en) 1994-01-25
PT92359B (pt) 1998-07-31
HU204491B (en) 1992-01-28
EP0370629A1 (en) 1990-05-30
US5763640A (en) 1998-06-09
US5371084A (en) 1994-12-06
KR900007326A (ko) 1990-06-01
AR247741A1 (es) 1995-03-31
SK279372B6 (sk) 1998-10-07
CN1024005C (zh) 1994-03-16
LV10082B (en) 1995-02-20
EP0370629B1 (en) 1993-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL162219B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu propenowego PL PL PL PL PL PL
AU685242B2 (en) (4,4-difluorobut-3-enylthio)-substituted heterocyclic or carbocyclic ring compounds having pesticidal activity
JPS62174059A (ja) ピリミジン誘導体および除草剤
WO1997035851A1 (fr) Derives de benzene a substitution heterocyclique et herbicides
JP2003519081A (ja) 殺線虫性及び駆虫性ピラゾール類
JP2003525930A (ja) 殺センチュウ性トリフルオロブテン類
JP2001294581A (ja) イソチアゾール誘導体
CZ204090A3 (cs) Derivát heterocyklického dionu, způsob jeho přípravy a herbicidní prostředek, který ho obsahuje
GB2190375A (en) Pyrazole derivatives, their preparation, and fungicides containing them
JPH0414107B2 (pl)
EP0330939A2 (en) Acrylic acid morpholides, their production and use
KR20010083945A (ko) 이소티아졸카복실산 유도체
EA003705B1 (ru) Тиазолилциннамонитрилы и средства борьбы с вредителями
WO2014117677A1 (zh) 一种具有杀线虫活性的含n、s杂环化合物及其制法和用途
WO2022166837A1 (zh) 芳基硫化物及其制备方法和应用
JPH05310712A (ja) ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
US5187176A (en) 1-phenyl substituted pyrimidone derivatives
JP4838959B2 (ja) ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−アミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPH10338673A (ja) イソニコチン酸ヒドラジド誘導体および有害生物防除剤
JP2003327580A (ja) ２−（置換ベンゾイル）チアジン誘導体、その製造方法及び除草剤
JPS6160659A (ja) 置換フエニルスルホニルアゾ−ル、その製法及び農園芸用殺菌剤
JPH09176141A (ja) チアゾール誘導体及び有害生物防除剤
JPS59222492A (ja) ピラノピラゾ−ル誘導体
KR900005699B1 (ko) 제초제의 5-아미노-3-옥소-4-(치환된-페닐)-2,3-디히드로티오펜 및 그의 유도체
JP3013414B2 (ja) ピラゾール―５―カルボン酸エステル類の製造法