HU204491B - Fungicide, insecticide and/or acaricide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide, insecticide and/or acaricide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU204491B
HU204491B HU895673A HU567389A HU204491B HU 204491 B HU204491 B HU 204491B HU 895673 A HU895673 A HU 895673A HU 567389 A HU567389 A HU 567389A HU 204491 B HU204491 B HU 204491B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
group
substituent
attached
Prior art date
Application number
HU895673A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52030A (en
Inventor
Fraine Paul John De
Anne Martin
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26294646&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU204491(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB888827149A external-priority patent/GB8827149D0/en
Priority claimed from GB898905383A external-priority patent/GB8905383D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT52030A publication Critical patent/HUT52030A/hu
Publication of HU204491B publication Critical patent/HU204491B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C07D215/50—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/16—Halogen atoms; Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D241/52—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/66—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként propénkarbonsav-származékokat tartalmazó fungicid, inszekticid és akaricid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a készítmények hatóanyagainak előállítására.
A178 826 sz. európai közzétételi irat hatóanyagokként 2-(szubsztituált fenil)-3-metoxi-akrilsav-metilésztereket tartalmazó fungicid kompozíciókat ismertet A találmány szerinti készítmények hatóanyagokként (I) általános képletű vegyületeket, illetve azok sztereoizomeqeit tartalmazzák - a képletben
R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfoníl-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, tio-karbamoil-, dí-(l—4 szénatomos alkil)-amino-, trifluormetoxi-, difluor-metoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)(1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkoxi)- vagy pirimidiniloxi-szubsztituens, vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metil-szubsztituens, vagy egy halogén és egy trifhior-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport 1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, di-(l-4 szénatomos alkoxi)-PO-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy tio-karbamoilszubsztituens kapcsolódik,
N-oxo-piridil-csoport, pirimidinilcsoport amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport benzotienil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, pirazinilcsoport amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxi-szubsztituens, vagy egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik, kinoxalinilcsoport, pirrolilcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy cianoszubsztituens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, fenil-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport, ι dihalogén-fenil-furanil-csoport, benzofuranil-csoport, triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxivagy 1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkilszubsztituens kapcsolódik, izoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
1-6 szénatomos alkoxicsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulflnil-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinilcsoport,
1.2.4- triazolil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, trifluor-metil-csoport, halogénatom, aminocsoport, mono- vagy di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, fenoxicsoport, benzil-oxi-csoport,
1.2.4- triazoliI-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy
R^sR2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált cíklopentilcsoportot, adamantilcsoportot, kromanilcsoportot vagy (a), (b) vagy (c) képletű csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek legalább egy szén-nitrogén kettős kötést és legalább egy szén-szén kettős kötést tartalmaznak, ennek megfelelően eseten55 ként geometriai izomerek formájában képződhetnek. Oltalmi igényünk az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges geometriai izomerjét és azok tetszőleges arányú elegyeit tartalmazó készítményekre kiterjed. Az egyedi izomereket ismert módon különíthetjük 60 el egyedeikből.
HU 204 491 Β
A propenoát-csoport és az oxim-csoport kettős kötésben lévő atomjaihoz kapcsolódó szubsztituensek aszimmetrikus elhelyezkedéséből származó izomereket a Cahn-Ingold-Prelog nómenklatúrának megfelelően [J. March; „Advanced Organic Chemistry” 3. kiadás, 109. és következő oldalak (kiadó: Wiley Interscience)] E- és Z-izomereknek nevezzük.
A propenoát-csoport kettős kötésben lévő szénatomjaihoz kapcsolódó szubsztituensek aszimmetriájából származó izomerek közül rendszerint az egyik (általában az az izomer, ahol -CO2CH3 és az -OCH3 szubsztituens az olefinkötés ellentétes oldalain helyezkedik el, tehát az E-izomer) a másik izomernél erősebb fungicid hatással rendelkezik. A találmány szerinti készítmények előnyösen ezeket az E-izomereket tartalmazzák.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. Az I. táblázatban felsorolt vegyületekben a 3-metoxi-propénkarbonsv-metilészter csoport E-konfigurációjú.
Az I. táblázatban az „NMR/oxim” megjelölésen az aldoxim-csoportban lévő protonnak megfelelő szingulett kémiai eltolódását, az „NMR/olefin” megjelölésen pedig a fő oxim-éter izomer β-metoxi-propenoát-csoportjában lévő olefinkötésű protonnak megfelelő szingulett kémiai eltolódását értjük. Az „izomerarány” megjelölés az aszimmetrikusan szubsztituált oxim-típusú kettős kötésből származó izomerek arányát jelenti. A 21., 67. és 68. sz. vegyületnél az R1 és R2 csoport együtt gyűrűt alkot (erre utal a táblázatban „gyűrű” megjelölés). A 21. sz. vegyület az (1) képletnek, a 67. sz. vegyület a (2) képletnek, míg a 68. sz. vegyület a (3) képletnek felel meg.
/. táblázat (I) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/oxim NMR/olefin Op. °C Izomer arány
1. 2-CH3O-C6H4- H 8,50 7,60 olaj
2. 2-CH3O-CőH4- H 8,05 7,60 olaj
3. 3-CH3O-C6H4- H 8,05 7,59 olaj
4. 4-CH3-C6H4- H 8,07 7,60 olaj 19:1
5. 3-C1-CsH4- H 8,04 7,59 olaj
6. 3-NO2-CőH4- H 8,14 7,61 olaj
7. 3-CF3-C6H4- H 8,12 7,60 olaj
8. c6h5- H 8,10 7,60 63-66
9. CsH5- CH3 7,59 olaj
10. 3-(C6HsCH2O)-C6H4- H 8,06 7,60 olaj
11. 3-CN-C6H4- H 8,07 7,60 olaj
12. pirid-2-il- H 8,19 7,60 olaj
13. pirid—3—il— H 8,10 7,60 olaj
14. pirid—4—-il— H 8,03 7,61 110,5- 111,5 «
15. pirid—2—il— CH3 7,60 olaj
16. pirid—2—il— CN 7,63 144-146
17. pirid—2—il— -COOCH5 7,56 olaj
18. pirimidin-4-il- H 8,07 7,61 96-97
19. tien—2—il— CH3 7,58 olaj 16:1
20. -COOC2H5 -COOQHj 7,58 olaj
21. gyűrű 7,58 olaj
22. pirazin-2-il- ch3 7,61 116-118,5
23. 6-CH3-pirid-3-il- ch3 7,60 67-73
24. pirid—2—il— QHj 7,60 70-80
25. pirid—3—il— ch3 7,60 - - olaj 24:1
26. pirimidin-5-il- í-C3H7 7,60 olaj
HU 204491 Β
A vegvülei sorszáma R1 R2 NMR/oxim NMR/olefir Op. °c Izomer arány
27. i-C3H7 pirimidin-5-iI- 7,53 olaj
28. 4-CN-pirid-2-il- ch3 7,61 98-99
29. 6-Br-pirid-2-il- ch3 | 7,59 olaj
30. 6-CH3-pirid-2-il- ch3 1 7,58 olaj
31. 3-CH3-pirazin-2-il- ch3 7,6Q 106-108
32. 3-CxH5-pirazin-2-il- ch3 7,59 74-76,5
33. 3-OCH3-pirazin-2-il- ch3 | 7,58 olaj
34. 5-COOCH3-pirazin-2-il- ch3 1 7,60 olaj 4:1
35. 2-OCH3-pirimidin-4-il- ch3 1 115-116
36. tíazol—2—il— ch3 | 7,60 107-114 10:1
37. tien-3-iI- CH3 1 7,60 olaj
38. 2-OCH3-C6H4- CH3 1 7,57 olaj
39. 3-OCH3-CőH4- CH3 1 7,64 81-83
40. 4-OCH3-CőH4- CH3 | 7,57 85-87
41. 2-CH3-C6H4- CH3 1 7,58 olaj
42. 3-CH3-C6H4- CH3 | 7,58 olaj
43. 4-CH3-C6H4- ch3 1 7,58 olaj
44. 2-F-CJir CH3 1 7,59 olaj
45. CH3 7,60 olaj
46. 4-F-C6H4- ch3 I 7,59 olaj
47. 2-Cl-CgH^ CH3 I 7,58 olaj
48. 3-α-ΟΗ<- CHs 1 7,59 olaj
49. 4-CI-CöH,- ch3 I 7,56 olaj
50. 3-Br-CöH,- CH3 j 7,59 olaj
51. CH3 I 7,59 70-72
52. S-NOj-CöHf- CH3 1 7,66 olaj
53. 4-NO2-C6H4- CH3 1 7,60 100-102
54. 2-CF3-C6H4- CH3 1 7,57 olaj
55. 3-CF3-C6H,- CH3 7,60 olaj
56. 4X^3-^- ch3 1 7,59 125
57. 3-CN-C6H4- CH3 I 7,60 75,5-77
58. 4-CN-C6H4- ch3 I 7,59 olaj
59. 6-CH3-piridazin-3-iI- CH3 1 89-91
60. 4-CN-kinoIm-2-iI- CH3 1 7,63 160,5-162
61. kinolaxin-2-il- ch3 7,62 179-181
62. 6-CH3-pirimidin-4-il- CH3 1 7,60 olaj
63. 4-CH3--pinimdin-5-il- CH3 1 7,58 olaj 6:1
64. 4- CHy-pirimidin-2-il- CH3 I 7,57 olaj
65. 4,6-di-CH3-pirimidin-2-il- ch3 I 7,56 107
66. 2,6-di-CH3-pirimidin-4-il- CH3 1 7,48 102
67. gyűrű | 7,58 olaj
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/oxim NMR/olefin Op. °C Izomer arány
68. gyűrű 7,58 109-110
69. N-oxid-pirid-2-il- ch3 7,52 olaj
70. CH3O- ch3 7,59 78
71. C6HsCO- ch3 7,56 55
72. N-CH3-pirrol-2-il- ch3 7,57 olaj
73. 4-Cl-kinolin-2-il- ch3 7,62 114-116
74. 2,4-di-Cl-C6H3- 1,2,3-triazol—1—il— ch2- 7,61 olaj
75. 2,4-di-CH3-tiazol-5-il- ch3 7,58 olaj
76. furan-2-il- ch3 7,58 olaj
77. pirid—2—il— pirid—2—il— 7,56 olaj
78. 6—C6H5—pirimidin—4—il— ch3 7,61 102
79. 3-SCH3-l ,2,4—triazin-5—Í1— ch3 7,62 122-123
80. 3-OCH3-l ,2,4-triazin-5-il- ch3 7,61 olaj
81. 5-CONH2-pirazin-2-il- ch3 7,60 146-148 3:1
82. 5-CN-pirazin-2-il- ch3 7,62 89-92
83. 5,6-di-CH3-pirazin-2-il- ch3 7,60 114-116
84. 3,5-di-CH3-pirazin-2-il- ch3 7,59 56-60 7:3
85. 3,6-di-CH3-pirazin-2-il- ch3 7,59 olaj
86. 4-SO2CH3C6H4- ch3 7,59 olaj
87. 4-NH2-C6H4- ch3 7,58 olaj
88. 2,4-di-Cl-C6H3- ch3 7,60 72-82
89. 2,4-di-CH3-C6H3- ch3 7,57 66-68,5
90. QHs- ciklopropil 7,57 olaj
91. c6h5- Cl 7,61 olaj
92. cf3 7,55 olaj
93. C6Hj- sch3 7,57 olaj
94. -C(CH3)3 ch3 7,57 olaj
95. QHj-CH,- ch3 7,57 olaj
96. E-C6Hj-CH=CH- ch3 7,58 olaj
97. 6-OCH3-pirazin-2-ii- ch3 7,60 111
98. 3-Br-izoxazol-5-il- ch3 7,60 olaj
99. C6H5- och3 7,53 gumi
100. -och3 c6h5 7,58 gumi
101. Ceft- ch3so 7,60 gumi
102. CW CH3SO2 7,60 gumi
103. c6h50- ch3 7,57 olaj
104. 3-OC2H5-pirazin-2-il- ch3 7,50 81-82
105. pirid—2—il— sch3 7,59 olaj
106. pirid—2—il— ch3so2 7,60 150-154
107. pitid—2—il— ch3so 7,60 124-127
108. 3,5-di-CH3-oxazol-4-il- ch3 7,58 olaj
HU 204491 Β
A vegyület soiszáma Rl R2 NMR/oxim NMR/olefír Op. °c Izomer arány
109. pitid-7-il- och3 7,59 olaj
110. pirid-2-il- SC* 7,57 102-106
lll. pirid-2-il- OQjHj 7,54 olaj
112. pirid-2-il- -och2c6h5 7,57 olaj
113. ő-OCJí^pirimidin-í-il- ch3 7,60 87-88
114. pirid-2-il- nh2 7,59 olaj
115. SCH3 pirid-2-il- 7,56 olaj
116. 2,4-di-F-C6H3 ch3 7,58 olaj
117. 2,4-di-OCH3-C6H3 ch3 7,56 98
118. S-CHy-pirimidin^-il- ch3 7,57 122-123
119. SO2CH3 pirid-2-il- 7,56 122-127
120. púid-3-il- sch3 7,60 olaj
121. pirid-2-il- och3 7,61 olaj
122. 6-CF3-pirid-2-il- ch3 7,60 olaj
123. 3-CF3,4-F-C6H3 ch3 7,60 olaj
124. 6-CF3-pirimidiu-4-il- ch3 7,62 87,2-88,4
125. 3,5-di-F-C6H3 ch3 7,60 olaj
126. 2-CH3S-pirimidin-4-il- CH3 7,60 102,2- 104,4
127. 2-CF3-pirimidin-4-iI- ch3 7,61 105-106
128. 4-CF3-pirid-2-il- ch3 7,61 olaj
129. 2-6^5-63201-4-11- ch3 7,59 olaj
130. 3-NH2CO-C6H4- CH3 7,59 olaj
131. 4-CF3-pírimidin-2-il- ch3 7,58 olaj
132. 3,5-di-CF3-C6H3- ch3 7,60 108-110
133. 2-(2-CN-C6H4O)-pirimidin-4- il- ch3 7,60 108-110
134. S-n-CsHjO-CgHif- ch3 7,59 olaj
135. 2-CH(CH3)2-O-pirimidin-4-il- CHj 7,60 88-90
136. 6-CF3-pirazin-2-iI- ch3 7,61 72-74
137. 4-C2H5O-piriinidiii-2-il- ch3 7,58 87-89
138. 6-C2F5-pirimidin-4-il- ch3 7,61 olaj
139. 3-CF3O-C6H4- ch3 7,60 olaj
140. 4-CH3O-pirid-2-íl- ch3 7,60 60-62
141. ; ’-(propargil-oxi)-pirimidin-4-il- ch3 7,60 121-122,4
142. 2-C2H5O-piridmidin 4-il- ch3 7,60 94-96
143. 2-(allil-oxi)-pirimidin-4-il- ch3 7,60 74-76
144. 3-CH3O-pmdazin-6-il- ch3 7,60 124-126
145. 3-C2H5O-piridazin-6-il- ch3 7,59 90-91
146. B-íallil-oxij-CöH^- ch3 7,59 olaj
147. 4-CH3S-pirimidin-2-il- ch3 7,57 79-81
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/oxim NMR/olefín Op. °C Izomer arány
148. 4-CH3O-piriniidin-2-il- ch3 7,58 olaj
149. 3-CF3C6H4 sch3 7,59 olaj
150. 3-CF3-C6H4- cf3 7,56 olaj
151. 3-CF3-C6H4- C2H5 7,60 olaj
152. 3-CF3-C6H4- nh2 7,61 96-98
153. 3-CF3-CáH4- imidazolil- 7,58 olaj
154. 3-CF3-C6H4- N(CH3)2 7,52 olaj
155. 3-CF3-C6H4- nhch3 7,58 olaj
156. POÍOQH,-), ch3 7,56 olaj
157. PO(OC,H5)2 c6h5 7,53 olaj
158. 4-CH3O-6-(COOCH3)-pirimi- din-2-iI- ch3 7,59 olaj
159. pírról—2—il— ch3 7,58 olaj
160. ch3 pirrol-2-il- 7,56 olaj
161. 5—CF3—pirid—3—il— ch3 7,61 96,4-97,6
162. 3-(pirimidinil-oxi)-C6H4 ch3 7,59 olaj
163. 3-(propargil-oxi)-C6H4- ch3 7,60 olaj
164. ch3 H 7,56 olaj
165. 5-(2,4-F2-C6H3)-furan-2-il- ch3 7,60 104-105
166. ch3 5-(2,4-F2-C6H3)-fu- ran-2-il 7,58 136-139
167. C0H5O CH3 7,56 szilárd
168. 4-terc.butil-C6H4- ch3 7,59 100,2- 101,6
169. 4-(propargil-oxi)-pirimidin-2-il- ch3 7,58 szilárd
170. 2-0^0-(^- ch3 7,58 107,6- 109,8
171. 4-C2H5 C6H4- ch3 7,59 olaj
172. 3-C2H5O-C6H4- ch3 7,59 83-84,2
173. ch3s ch3 7,57 olaj
174. ch3so2 ch3 7,60 olaj
175. (c) képletű csoport 7,60 olaj
176. 4-n-C3H7O-pirimidin-2-il ch3 7,58 olaj
177. 3-(n-hexil-oxi)-C6H4- ch3 7,59 olaj
178. 4-Q-butoxi-pirimidin-2-il- ch3 7,58 olaj
179. benzotien-3-il- ch3 7,58 125-126
180. 3-[(CH3)2C=CHCH2O]-C6H4- ch3 7,58 olaj
181. 2,4-di-CH3O-pirimidin-6-il- ch3 7,60 93-94
182. 3-CF3-C6H4 1,2,4-triazol-l-il- 7,58 54
183. 3-CH3S-pirazin-2-il- ch3 7,60 82-83
184. 3-N(CH3)2-C6H4- ch3 7,58 olaj
185. 3-CF3-C6H4- Cl 7,61 olaj
HU 204491 Β
A vegyület sorszáma R1 R2 NMR/oxim NMR/olefin Op. °C izomer arány
186. adamantilcsoport 7,57 olaj
187. benzofuran-2-il- ch3 7,58 olaj
188. 2-CH3S(O)-pirímidin-4-il- ch3 7,53 szilárd*
189. S-NH^CíSJ-CgH- ch3 7,59 158-161
190. 4-NH2C(S)-pirid-2-il- ch3 7,59 162-163
191. 3-(CH3OCR,CH,OCH2O)- CH3 7,60 olaj
192. S-íCNCHiO-C^ ch3 7,59 olaj
193. (b) képletű csoport 7,63 139-140
194. 3-(F2HC-O)-C6H^ ch3 7,60 olaj
195. 6-C2H5O-pirazin-2-il- ch3 7,61 71-73
*\felegítés hatására bomlik.
Az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőinek NMR spektrumát a H. táblázatban közöljük. A kémiai eltolódás-értékeket δ skálán, ppm egységekben, tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva adtuk meg. A spektrumok felvételéhez oldószerként deuterokloroformot használtunk. A spektrométer üzemi frekvenciáját a II. táblázatban közöljük.
II. táblázat
A vegyület sorszáma Frekvencia MHz NMR spektrum vonalai
1. 270 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,12 (2H, s), 6,84-6,99 (2H, m), 7,11-7,2 (IH, m), 7,257,4 (3H, m), 7,5-7,62 (IH, m), 7,60 (IH, s), 7,74-7,8 (IH, m), 8,50 (IH, s)
2. 400 3,70 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,13 (3H, s), 6,9-7,54 (8H, m), 7,60 (IH, s)
4. 270 (Nagyobb mennyiségű izomer) 2,36 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,10 (2H, s), 7,1-7,5 (8H, m), 7,60 (IH, s), 8,07 (IH, s)
5. 270 3,70 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,15-7,20 (IH, m), 7,24-7,43 (5H, m), 7,48-7,54 (IH, m), 7,58-7,62 (IH, m), 7,59 (IH, s), 8,04 (IH, s)
6. 270 3,70 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,17 (2H, s), 7,16-7,22 (IH, m), 7,32-7,39 (2H, m), 7,49-7,58 (2H, m), 7,60 (IH, s), 7,88 (IH, d), 8,14 (IH, s), 8,17-8,23 (IH, m), 8,42 (IH, m)
7. 270 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,14-7,20 (IH, m), 7,31-7,38 (2H, m), 7,46-7,55 (2H, m), 7,55-7,64 (IH, m), 7,60 (IH, s), 7,7-7,77 (IH, d), 7,83 (IH, s), 8,12 (IH, s)
9. 270 2,25 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (H, s), 5,16 (2H, s), 7,13-7,20 (IH, m), 7,3-7,4 (5H, m), 7,57,55 (lH,m), 7,59 (IH, s), 7,6-7,66 (2H, m)
10. 270 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,08 (2H, s), 5,13 (2H, s), 6,94-7,07 (lH,m), 7,07-7,56 (l2H,m), 7,60 (lH,s), 8,06 (lH,s)
11. 270 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,1-7,9 (8H, m), 7,60 (IH, s), 8,07 (IH, s)
12. 270 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s),5,18 (2H, s),7,16-7,82 (7H,m),7,60 (IH, s), 8,19 (IH,s), 8,6 (IH, m)
13. 270 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,14-7,53 (5H, m), 7,60 (IH, s), 7,90-7,96 (IH, m), 8,10 (IH, s), 8,55-8,62 (IH, m), 8,72 (IH, m)
15. 270 2,34 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,19 (2H, s), 7,1-7,7 (6H, m), 7,60 (IH, s), 7,89 (IH, d), 8,59 (lH,d)
17. 270 1,32-1,40 (3H, t), 3,63 (3H, s), 3,77 (3H, s), 4,33-4,44 (2H, q), 5,25 (2H, s), 7,13-7,20 (IH, m), 7,26-7,42 (4H, m), 7,56 (IH, s), 7,7-7,77 (2H, m), 7,66-7,71 (IH, m)
19. 270 2,24 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,11 (2H, s), 6,9-7,55 (7H, m), 7,58 (3H, s)
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma Frekvencia MHz NMR spektrum vonalai
20. 270 1,3 (6H, q), 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,36 (4H, q), 5,28 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,58 (IH, s)
21. 270 2,85-3,12 (4H, m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,1-7,7 (8H, m), 7,58 (IH, s)
25. 270 (Nagyobb mennyiségű izomer) 2,24 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,1-7,5 (5H, m), 7,60 (IH, s), 7,9 (IH, m), 8,57 (IH, m), 8,83 (IH, m)
26. 270 1,22 (6H, d), 3,57 (IH, m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,13 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,60 (IH, s), 8,81 (2H, s), 9,18 (IH, s)
27. 270 1,14 (6H, d), 2,83 (IH, m), 3,66 (3H, s), 3,78 (3H, s), 5,00 (2H, s), 7,1-7,4 (4H, m), 7,53 (IH, s), 8,66 (2H, s),9,17 (lH,s)
33. 270 2,26 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,00 (3H, s), 5,21 (3H, s), 7,1-7,6 (4H, m), 7,58 (IH, s), 8,08 (lH,d),8,16(H,d)
34. 270 (Nagyobb mennyiségű izomer) 2,30 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,24 (2H, s), 7,1-7,55 (4H, m), 7,60 (IH, s), 9,20 (IH, m), 9,23 (IH, m), (Kisebb mennyiségű izomer) 2,30 (3H, s), 3,64 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,12 (2H, s), 7,1-7,55 (4H, m), 7,57 (IH, s),9,32 (lH,m),9,37 (lH,m)
37. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,12 (2H, s), 7,15-7,55 (7H, m), 7,60 (IH, s)
38. 270 2,20 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,14 (2H, s), 6,87-7,60 (8H, m), 7,57 (IH, s)
41. 270 2,20 (3H, s), 2,30 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,13 (2H, s), 7,15-7,4 (7H, m), 7,54 (IH, m), 7,58 (lH,s)
42. 270 2,32 (3H, s), 2,37 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,1-7,55 (8H, m), 7,58 (IH, s)
43. 270 2,22 (3H, s), 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,13 (3H, s), 7,1-7,5 (8H, m), 7,58 (IH, s)
44. 270 2,26 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,0-7,55 (8H, m), 7,59 (IH, s)
45. 270 2,02 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,0-7,55 (8H, m), 7,60 (IH, s)
46. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,13 (2H, s), 6,99-7,65 (8H, m), 7,59 (IH, s)
48. 270 2,21 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,14-7,66 (8H, m), 7,59 (IH, s)
50. 270 2,21 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,1-7,55 (7H, m), 7,59 (IH, s), 7,81 (IH, m)
55. 270 2,26 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,15-7,92 (8H, m), 7,60 (IH, s)
58. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,1-7,8 (8H, m), 7,59 (IH, s)
62. 270 (Nagyobb mennyiségű izomer) 2,28 (3H, s), 2,53 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,22 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,60 (IH, s), 7,72 (IH, s), 9,06 (IH, s) (Kisebb mennyiségű izomer) 2,27 (3H, s), 2,48 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,21 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,61 (IH, s), 7,77 (IH, s), 9,10 (IH, s)
63. 270 (Nagyobb mennyiségű izomer) 2,22 (3H, s), 2,50 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,58 (IH, s), 8,53 (IH, s), 9,02 (IH, s) (Kisebb mennyiségű izomer) 2,17 (3H, s), 2,40 (3H, s), 3,65 (3H, s), 3,77 (3H, s), 5,00 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,52 (IH, s), 8,37 (IH, s), 9,05 (IH, s)
64. 270 2,39 (3H, s), 2,57 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,33 (2H, s), 7,11 (IH, d), 7,1-7,55 (4H, m),7,57(lH, s), 8,64 (IH, d)
67. 270 2,92 (2H, t), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,18 (2H, t), 5,14 (2H, s), 6,8-7,0 (2H, m), 7,1-7,5 (5H, m), 7,58(1H, s),7,87 (IH, m)
69. 270 2,22 (3H, s), 3,61 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,08 (2H, s), 7,0-7,5 (7H, m), 7,52 (IH, s), 8,12 (IH, m)
72. 270 2,08 (3H, s), 3,67 (6H, s), 3,80 (3H, s), 5,06 (2H, s), 6,08 (IH, m), 6,38 (IH, m), 6,06 (IH, m), 7,1-7,5 (4H,m), 7,57 (lH,s)
74. 270 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,19 (2H, s), 5,42 (2H, s), 7,1-7,5 (7H, m), 7,61 (H, s), 7,77 (IH, s), 8,05 (IH, s)
HU 204491 Β
A vegyük sorszáma t Frekvencí MHz 3 NMR spektrum vonalai
75. 270 2,21 (3H, s), 2,46 (3H, s), 2,62 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,10 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,58 (lH,s)
76. 270 2,16 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,17 (2H, s), 6,42 (IH, m), 6,61 (IH, m), 7,1-7,55 (6H, m), 7,58 (lH,s)
77. 270 3,63 (3H, s), 3,76 (3H, s), 5,22 (2H, s), 7,1-7,8 (10H, m), 7,56 (IH, s), 8,55 (IH, d), 8,70 (IH, d)
85. 270 2,29 (3H, s), 2,51 (3H, s), 2,53 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,59 (IH, s), 8,24 (IH, s)
86. 270 2,24 (3H, s), 3,03 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,59 (IH, s), 7,8-8,0 (4H,m)
87. 270 2,18 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,80 (2H, széles s), 5,11 (2H, s), 6,59 (2H, d), 7,1-7,55 (6H,m),7,58 (lH,s)
90. 270 (Nagyobb mennyiségű izomer) 0,65 (2H, m), 0,90 (2H, m), 2,32 (IH, m), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,13 (2H, s), 7,1-7,6 (9H, m), 7,57 (IH, s) (Kisebb mennyiségű izomer) 0,65 (2H, m), 2,32 (IH, m), 3,63 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,97 (2H, s), 7,1-7,6 (9H, m), 7,77 (IH, s)
92. 270 1,41 (3H, t), 3,64 (3H, s), 3,76 (3H, s), 4,05 (2H, q), 5,18 (2H, s), 6,8-7,55 (8H, m), 7,55 (IH, s)
93. 270 2,04 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,78 (3H, s), 5,19 (2H, s), 7,1-7,4 (8H, m), 7,5-7,6 (IH, m), 7,57 (lH,s)
94. 270 1,10 (9H, s), 1,81 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 4,99 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,57 (IH, s)
95. 270 1,76 (3H, s), 3,46 (2H, s), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,06 (2H, s), 7,1-7,5 (9H, m), 7,57 (IH, s)
96. 270 2,10 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,11 (2H, s), 6,85 (2H, s), 7,1-7,5 (9H, m), 7,58 (IH, s)
99. 270 3,60 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,78 (3H, s), 4,94 (2H, s), 7,1-7,5 (7H, m), 7,53 (IH, s), 7,77-7,81 (2H,m)
100. 270 3,66 (3H, s), 3,77 (3H, s), 3,98 (3H, s), 5,04 (2H, s), 7,10-7,58 (7H, m), 7,58 (IH, s), 7,60-7,70 (2H,m)
101. 270 2,88 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,18 (2H, dd), 7,1-7,5 (7H, m), 7,60 (IH, s), 7,6-7,7 (2H,m)
102. 270 3,20 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,30 (2H, s), 7,1-7,6 (9H, m), 7,60 (IH, s)
29. 270 2,29 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,10-7,50 (6H, m), 7,59 (IH, s), 7,84 (IH, d)
30. 270 2,34 (3H, s), 2,55 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,17 (2H, s), 7,0-7,55 (6H,m),7,58 (IH, s), 7,6-7,7 (lH,m)
47. 270 2,24 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,1-7,55 (8H, m), 7,58 (IH, s)
49. 270 2,21 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,10-7,60 (8H, m), 7,56 (IH, s)
52. 270 2,28 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,60 (5H, m), 7,60 (IH, s), 7,99 (IH, m), 8,19 (lH,m), 8,49 (lH,m)
54. 270 2,20 (3H, s), 3,65 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,12 (IH, m), 7,35 (3H, m), 7,50 (3H, m), 7,57 (IH, s), 7,69 (lH,d)
80. 270 2,24 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,85 (3H, s), 4,20 (3H, s), 5,26 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,61 (IH, s), 9,42 (lH,s)
103. 270 1,82 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,97 (2H, s), 6,98-7,06 (2H, m), 7,11-7,22 (2H, m), 7,23-7,40 (4H, m), 7,42-7,48 (IH, m), 7,57 (IH, s)
104. 270 1,33 (3H, t), 2,20 (3H, s), 3,60 (3H, s), 3,73 (3H, s), 4,35 (2H, q), 5,14 (2H, s), 7,0-7,5 (4H, m), 7,50 (lH,s), 7,95-8,10 (2H,m)
105. 270 2,23 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,20 (IH, m), 7,25-7,40 (3H, m), 7,50-7,60 (2H, m), 7,59 (IH, s), 7,67-7,80 (IH, m), 8,64-8,74 (IH, m)
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma Frekvencia MHz NMR spektrum vonalai
108. 270 2,12 (3H, s), 2,22 (3H, s), 2,38 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,08 (2H, s), 7,1-7,5 (4H, m), 7,58 (IH, s)
109. 270 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,08 (3H, s), 5,10 (2H, s), 7,10-7,20 (IH, m), 7,24-7,40 (3H, m), 7,50-7,60 (IH, m), 7,59 (IH, s), 7,63-7,80 (2H, m), 8,60-8,70 (IH, m)
111. 270 3,64 (3H, s), 3,73 (3H, s), 5,16 (2H, s), 6,95-7,30 (10H, m), 7,54 (IH, s), 7,60-7,80 (2H, m), 8,55-8,70 (lH,m)
112. 270 3,65 (3H, s), 3,75 (3H, s), 5,15 (2H, s), 5,42 (2H, s), 7,10-7,40 (9H, m), 7,45-7,56 (IH, m), 7,57 (IH, s), 7,58-7,70 (2H, m), 8,60-8,70 (IH, m)
114. 270 3,69 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,06 (2H, s), 5,58 (2H, s), 7,10-7,40 (4H, m), 7,50-7,60 (IH, m), 7,59 (IH, s), 7,60-7,70 (IH, m), 7,90-8,00 (IH, m), 8,45-8,55 (IH, m)
115. 270 2,38 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,76 (3H, s), 5,11 (2H, s), 7,10-7,50 (5H, m), 7,56 (IH, s), 7,65-7,75 (IH, m), 7,95-8,05 (IH, m), 8,60-8,70 (IH, m)
116. 270 2,22 (3H, d), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,13 (2H, s), 6,7-7,5 (7H, m), 7,58 (IH, s)
122. 270 2,34 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,19 (2H, s), 7,10-7,60 (5H, m), 7,60 (IH, s), 7,79 (IH, t), 8,08 (lH,d)
120. 270 2,13 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,40 (4H, m), 7,50-7,55 (IH, m), 7,60 (IH, s), 7,70-7,80 (IH, m), 8,60-8,75 (2H, m)
121. 270 3,68 (3H, s), 3,83 (3H, s), 4,09 (3H, s), 5,04 (2H, s), 7,10-7,40 (4H, m), 7,45-7,55 (IH, m), 7,61 (IH, s), 7,90-8,00 (IH, m), 8,55-8,65 (IH, m), 8,85-8,95 (IH, m)
123. 270 2,22 (3H, s), 3,65 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,15 (2H, m), 7,35 (2H, m), 7,50 (IH, m), 7,60 (IH, s), 7,80 (IH, m), 7,90 (IH, m)
125. 270 2,18 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,92 (3H, s), 5,13 (2H, s), 6,70-7,50 (7H, m), 7,60 (IH, s)
129. 270 2,40 (3H, s), 3,70 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,10-7,60 (8H, m), 7,59 (IH, s), 7,98 (2H, m)
130. 270 2,25 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,15 (2H, s), 5,65 (IH, széles s), 6,65 (IH, széles s), 7,17 (IH, m), 7,33 (2H, m), 7,40-7,50 (2H, m), 7,59 (IH, s), 7,72 (IH, d), 7,85 (IH, d), 8,09 (1H,S)
131. 270 2,40 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,35 (2H, s), 7,18 (IH, m), 7,35 (2H, m), 7,54 (IH, m), 7,58 (IH, s), 7,60 (IH, d), 9,04 (IH, d)
134. 270 1,05 (3H, t), 1,80 (2H, q), 2,21 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,95 (2H, t), 5,15 (2H, s), 6,89 (IH, d), 7,20 (4H, m), 7,35 (2H, m), 7,52 (IH, m), 7,59 (IH, s)
138. 270 2,30 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,25 (2H, s), 7,18 (IH, m), 7,35 (2H, m), 7,48 (IH, m), 7,61 (IH, s), 8,22 (IH, s), 9,33 (IH, s)
139. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 7,18 (2H,m), 7,35 (3H, m), 7,50 (3H, m), 7,60 (IH, s)
146. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,56 (2H, d), 5,15 (2H, s), 5,28 (IH, d), 5,42 (IH, d), 6,05 (IH, m), 6,90 (IH, d), 7,15-7,40 (6H, m), 7,52 (IH, m), 7,59 (IH, s)
148. 270 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,03 (3H, s), 5,30 (2H, s), 6,68 (IH, d), 7,18 (IH, m), 7,34 (2H, m), 7,54 (IH, s), 7,58 (IH, s), 8,50 (IH, d)
149. 270 2,09 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,20 (IH, m), 7,25-7,45 (2H, m), 7,50-7,60 (2H, m), 7,59 (IH, s), 7,61-7,80 (3H, m)
150. 270 3,63 (3H, s), 3,76 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,80 (8H, m), 7,56 (IH, s)
151. 270 1,15 (3H, t), 2,78 (2H, q), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,18 (IH, m), 7,33 (2H, m), 7,50 (2H, m), 7,58 (IH, m), 7,60 (IH, s), 7,80 (IH, d), 7,90 (IH, s)
153. 400 3,66 (3H, s), 3,79 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,10-7,60 (8H, m), 7,58 (IH, s), 7,73 (IH, d), 7,78 (IH, s), 7,88 (IH, s)
154. 270 2,66 (6H, s), 3,63 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,82 (2H, s), 7,00-7,70 (8H, m), 7,52 (IH, s)
HU 204491 Β
A vegyűle sorszáma t Erekvenci MHz 3 NMR spektrum vonalai
155. 270 2,68 (3H, d), 3,70 (3H, s), 3,81 (3H, s), 4,99 (2H, s), 5,33 (IH, széles d), 7,10-7,60 (5H,m), 7,58 (IH, s), 7,68 (2H, d), 7,75 (IH, s)
156. 270 1,31 (6H, t), 2,02 (3H, d), 3,69 (3H, s), 3,83 (IH, s), 4,12 (4H, q), 5,18 (2H, s), 7,11-7,20 (IH, m), 7,27-7,36 (2H, m), 7,37-7,45 (IH, m), 7,56 (IH, s)
157. 270 1,24 (6H, t), 3,62 (3H, s), 3,74 (3H, s), 4,03-4,19 (4H, m), 5,20 (2H, s), 7,10-7,17 (IH, m), 7,25-7,43 (6H, m), 7,53 (IH, s), 7,56-7,64 (2H, m)
158. 270 2,38 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,00 (3H, s), 4,09 (3H, s), 5,32 (2H, s), 7,10-7,60 (4H, m), 7,40 (IH, s), 7,59 (IH, s)
159. 270 2,13 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,03 (2H, s), 6,17 (IH, m), 6,37 (IH, m), 6,78 (IH, m), 7,15 (IH, m), 7,31 (2H, m), 7,47 (IH, m), 7,58 (IH, s), 9,06 (IH, széles s)
160. 270 2,19 (3H, s), 3,60 (3H, s), 3,74 (3H, s), 5,08 (2H, s), 6,20 (IH, m), 6,48 (IH,m), 6,88 (IH, m), 7,20 (IH, m), 7,37 (2H, m), 7,51 (IH, m), 7,56 (IH, s), 10,30 (IH, s)
162. 270 2,52 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,00 (2H, s), 6,95 (IH, d), 7,08 (IH, t), 7,18 (IH, m), 7,24-7,40 (5H,m), 7,54 (lH,m), 7,59 (IH, s), 8,65 (2H, d)
163. 270 2,23 (3H, s), 2,52 (IH, m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,71 (2H, d), 5,15 (2H, s), 6,98 (IH, m), 7,18 (IH, m), 7,25-7,40 (5H, m), 7,51 (IH, m), 7,60 (IH, s)
164. 270 1,84 (3H, d), 3,67 (3H, s), 3,80 (3H, s), 4,96 (2H, s), 7,10-7,50 (5H, m), 7,56 (IH, s)
167. 270 1,24 (3H, t), 1,91 (3H, s), 3,66 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,99 (2H, q), 4,82 (2H, s), 7,10-7,50 (4H, m), 7,56 (IH, s)
169. 270 2,35 (3H, s), 2,51 (IH, m), 3,68 (3H, s), 5,05 (2H, d), 5,32 (2H, s), 6,76 (IH, d), 7,18 (IH, m), 7,34 (2H, m), 7,55 (IH, m), 7,58 (IH, s), 8,58 (IH, d)
171. 270 1,21 (3H, t), 2,22 (3H, s), 2,65 (2H, q), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,14 (2H, s), 7,18 (3H, m), 7,32 (2H, m), 7,55 (2H,m), 7,57 (IH, m), 7,59 (IH, s)
173. 270 2,12 (3H, s>, 2,33 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,03 (2H, s), 7,10-7,14 (IH, m), 7,24-7,37 (2H, m), 7,46-7,53 (lH,m), 7,57 (IH, s)
174. 270 2,20 (3H, s), 3,07 (3H, s), 3,70 (2H, s), 3,84 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,14-7,22 (lH,m), 7,31-7,40 (2H, ni), 7,43-7,50 (IH, m), 7,60 (IH, s)
175. 270 3,63 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,78 (3H, s), 5,44 (2H, s), 6,70-7,60 (7H, m), 7,60 (IH, s), 8,59 (IH, széles s)
176. 270 1,03 (3H, t), 1,81 (2H, m), 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,36 (2H, t), 5,31 (2H, s), 6,65 (IH, d), 7,18 (IH, m), 7,35 (2H, m), 7,55 (IH, d), 7,58 (IH, s), 8,50 (IH, d)
177. 270 0,90 (3H, t), 1,32 (4H, m), 1,46 (2H, m), 1,78 (2H, m), 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,98 (2H, t), 5,15 (2H, s), 6,89 (IH, d), 7,15-7,38 (6H, m), 7,52 (IH, m), 7,59 (IH, s)
178. 270 0,99 (3H, t), 1,48 (2H, m), 1,78 (2H, m), 2,35 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,41 (2H, t), 5,31 (2H,s), 6,65 (IH, d), 7,18 (IH, m), 7,32 (2H, m), 7,55 (IH, d), 7,58 (IH, s), 8,49 (IH, d)
180. 270 1,75 (3H, s), 1,80 (3H, s), 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,52 (2H, d), 5,15 (2H, S), 5,48 (IH, t), 6,90 (IH, d), 7,15-7,35 (6H, m), 7,51 (IH, m), 7,58 (IH, s)
184. 270 2,22 (3H, s), 2,96 (6H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,15 (2H, s), 6,72 (IH, dd), 6,94 (IH, d), 7,00 (IH, s), 7,15-7,38 (4H, m), 7,52 (IH, m), 7,58 (IH, s)
185. 270 3,69 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,26 (2H, s), 7,1-7,6 (6H, m), 7,61 (H, s), 8,00 (IH, d), 8,07 (IH, s)
186. 270 2,05-1,70 (12H, m), 2,54 (IH, m), 3,55 (IH, m), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,98 (2H, s), 7,13 (IH, m), 7,30 (2H, m), 7,47 (IH, m), 7,57 (IH, s)
187. 270 2,25 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,24 (2H, s), 6,96 (IH, s), 7,47-7,15 (5H, m), 7,58 (IH, s), 7,59-7,51 (3H,m)
188. 270 2,23 (3H, s), 3,30 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,78 (3H, s), 5,18 (2H, s), 7,12 (lH,m), 7,28 (2H, m), 7,38 (IH, m), 7,53 (IH, s), 8,00 (IH, d), 8,72 (IH, d)
HU 204 491 Β
A vegyülel sorszáma Frekvencia MHz NMR spektrum vonalai
191. 270 2,22 (3H, s), 3,38 (3H, s), 3,56 (2H, m), 3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 3,83 (2H, m), 5,14 (2H, s), 5,28 (2H, s), 7,05 (IH, m), 7,17 (IH, m), 7,25-7,40 (5H, m), 7,52 (IH, m), 7,60 (IH, s)
192. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,80 (2H, s), 5,16 (2H, s), 6,98 (IH, m), 7,18 (IH, m), 7,32 (5H, m), 7,50 (IH, m), 7,59 (IH, s)
194. 270 2,22 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,15 (2H, s), 6,26,6,52,6,81 (IH, t), 7,10 (IH, d), 7,18 (IH, m), 7,3-7,4 (3H, m), 7,41-7,55 (3H, m), 7,60 (IH, s)
Az (I) általános képletű vegyületeket az 1. reakcióvázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő. Az 1. reakcióvázlaton feltüntetett képletekben R1 és R2 jelentése a fenti, X pedig kilépő csoportot, például halogénatomot (így klór-, bróm- vagy jódatomot) jelent
Az 1. reakcióvázlaton bemutatott eljárás szerint a (III) általános képletű oximokat oldószerben (így Ν,Νdimetil-formamidban vagy tetrahidrofuránban) bázissal (így nátrium-hidriddel vagy nátrium-metoxiddal) kezelve anionná alakítjuk, majd az így kialakított aniont (II) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk.
A (Hl) általános képletű oximok a szakirodalomból jól ismert vegyületek. Az X helyén brómatomot és E-konfigurációjú propenoát-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyidet előállítását a 02 03 606 sz. európai közzétételi irat ismerteti.
Az (I) általános képletű vegyületeket a 2. reakcióvázlaton összefoglalt módszerekkel is előállíthatjuk. A
2. reakcióvázlaton feltüntetett képletekben R1, R2 és X jelentése a fenti, R5 hidrogénatomot vagy fématomot (így nátrium- vagy káliumatomot) jeleni L kilépő csoportot, például halogénatomot (így klór-, bróm- vagy jódatomot), CH3SO4-aniont vagy szulfonil-aniont képvisel. A 2, rakcióvázlaton bemutatott reakciókat rendszerint oldószer jelenlétében végezzük, esetenként azonban oldószer használatára nincs szükség.
A 2. reakcióvázlaton bemutatott egyik módszer szerint az (I) általános képletű vegyületeket a (VI) általános képletű fenil-acetátokból kiindulva állítjuk elő. Ha a (VI) általános képletű fenil-acetátokat bázissal, így nátrium-hidriddel vagy nátrium-metoxiddal és metilformiáttal kezeljük, majd a reakcióelegyhez CH3L képletű vegyületet - a képletben L jelentése a fenti adunk, közvetlenül az (I) általános képletű vegyületekhez jutunk. Ha a (VI) általános képletű vegyidéi bázis és metil-foimiát reakciójában képződött elegyhez protonos savat adunk, R5 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IX) általános képletű vegyületeket kapunk. Ezeket a vegyületeket, illetve a megfelelő, R5 helyén fématomot (például nátriumatomot) tartalmazó származékokat kívánt esetben elkülöníthetjük a reakcióelegyből.
Az R5 helyén fématomot tartalmazó (IX) általános képletű vegyületeket CH3L általános képletű vegyületekkel - a képletben L jelentése a fenti - reagáltatva alakíthatjuk át (I) általános képletű vegyületekké. Az Rs helyén hidrogénatomot tartalmazó (IX) általános képletű vegyületeket először bázissal (így kálium-karbonáttal) reagáltatjuk, majd CH3L általános képletű vegyületekkel reagáltatva alakítjuk át (I) általános képletű vegyületekké.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (IV) általános képletű acetálokból savas vagy bázikus körülmények között metanolt hasítunk le. Ehhez a reakcióhoz például a következő reagenseket vagy reagens-keverékeket használhatjuk: lítium-di-izopropil-amid; kálium-hidrogén-szulfát [lásd például T. Yamada, H. Hagiwara és H. Uda: J. Chem. Soc. Chemical Communications 838 (1980) és az ott idézett közleményeket]; trietil-amin, rendszerint Lewis-sav jelenlétében [lásd például K. Nsunda és L. Heiesi: J. Chem. Soc. Chemical Communications 1000 (1985)].
A (IV) általános képletű acetálokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (V) általános képletű metil-szililketén-acetálokat - a képletben R alkilcsoportot jelent Lewis-sav, például titán tetraklorid jelenlétében ortohangyasav-trimetil-észterrel reagáltatjuk [lásd például K. Saigo, M. Osaki és T. Mukaiyama: Chemistry Letters 769 (1976)].
A (V) általános képletű metil-szilil-ketén-acetálokat úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) általános képletű fenilacetátokat bázissal és R3SiCl vagy R3SiBr általános képletű trialkil-szilil-halogenidekkel (így trimetil-szilil-kloriddal), vagy bázissal (így trietil-aminnal) és R3Si-OSO2CF3 általános képletű trifluorozott alkil-szilil-vegyülettel reagáltatjuk [lásd például C. Ainsworth, F. Chen és Y. Kuo: J. Organometallic Chemistry 46,59 (1972)].
A (IV) és (V) általános képletű közbenső termékeket nem szükséges minden esetben elkülönítenünk. A körülmények megfelelő megválasztásával az (I) általános képletű vegyületeket egyedényes eljárással is kialakíthatjuk a (VI) általános képletű fenil-acetátokból a korábbiakban felsorolt reagensek megfelelő sorrendben való adagolásával.
A (VI) általános képletű fenil-acetátokat a (VII) általános képletű fenil-acetátokból állíthatjuk elő úgy, hogy a (III) általános képletű oximokat megfelelő bázissal (így nátrium-hidriddel vagy nátrium-metoxiddal) reagáltatjuk, majd a kapott aniont (VII) általános képletű fenil-acetátokkal reagáltatjuk.
A (VII) általános képletű fenil-acetátokat úgy állíthatjuk elő, hogy a (VIH) általános képletű izokromanonokat HX általános képletű vegyületekkel - a képletben X halogénatomot, például brómatomot jelent reagáltatjuk metanol jelenlétében. Ezt a reakciót két lépésben is végrehajthatjuk úgy, hogy először a (VIII)
HU 204 491 Β általános képletű izokromanonokat nem alkoholos oldószerben reagáltatjuk HX általános képletű vegyületekkel, majd a kapott fenilecetsavakat ismert módon észterezzük [lásd például I. Matsumoto és J. Yoshizawa: Japan Kokai (Tokyo Koho) 79138 536 (1979. október 27., Chem. Abstr. 92, l80829h, 1980) és G. M. F. Lim, Y. G. Perron és R. D. Droghini: Rés. Discl, 188, 672 (1979), Chem. Abstr. 92, 128 526t (1980)]. A (VIII) általános képletú ízokromanonok a szakirodalomból jól Ismert vegyületek.
A (VHI) általános képletű ízokromanonok a szakirodalomból jól ismert vegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (IX) általános képletű keíoésztereket metoxi-metilénező reagensekkel, például metoxi-metílén-trifenil-foszforánnal reagáltatjuk [lásd például W. Steglich, G. Schiamm, T. Anke és F. Oberwinklen 0044448 sz. európai szabadalom (1980. július 4.)].
A (XI) általános képletű keíoésztereket úgy állíthatjuk elő, hogy a (X) általános képletű ketoésztereket a 1 (III) általános képletű oximokból a korábban közöltek szerint kialakított anionokkal reagáltatjuk. A (X) általános képletű ketoésztereket a 0331061 sz. európai szabadalom ismerteti.
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatással í rendelkeznek, és például a következő gombakártevők irtására, illetve gombafertőzések kezelésére alkalmasak:
rizs Pyricularís oryzae-fertőzései; búza Puccinia recondita-, Puccinia striiformis- és 3 egyéb üszöggomba-fertőzései, más gazdanővények, így kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények üszöggomba-fertőzései;
árpa és búza Erysiphe graminis (liszthaimat) fertőzései és más gazdanövények lisztharmatfertőzései, így kom- 3 ló Sphaerotheca macularis-fertőzései, tökfélék (például uboika) Sphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma Podosphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései;
gabonafélék Helminthosporium spp., Rhynchosporium 4i spp., Septoria spp., Pyrenophora spp., Pseudocercosporella herpotrichoides- és Gaeumannomyces graminisfertözései;
földimogyoró Cercospora arachidicola- és Cercosporidium personata-fertőzései, és más gazdanövények, így 4£ cukorrépa, banán, szójabab és rizs Cercospora-fertőzései;
paradicsom, eper, zöldségfélék, szőlő és más gazdanövények Botrytis cinerea- (szürke penész) fertőzései; zöldségfélék (így uboika), olajrepce, alma, paradicsom 5C és más gazdanövények Altemaria-fertőzései; alma Venturia inaequalis-fertőzései (varasodás); szőlő Plasmopara viticola-fertőzései; más gazdanövények lisztharmatfertőzései, így saláta Bremia lactucae-fertőzései, szója, dohány, hagyma és 55 más gazdanővények Peronospora spp.-fertőzései, komló Pseudoperonospora humili-fertőzései és tökfélék Pseudoperonospora cubensis-fertőzései; burgonya és paradicsom Phytophthora infestans-fertőzései, zöldségfélék, eper, avokádó, bors, dísznövények, 60 dohány, kakaó és más gazdanövények Phytophthorafertőzései, rizs Tbanatephoius cucumeris-fertőzései és más gazdanövények, így búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pái zsitfű más Rhizoctonia-fertózései.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői számos gombafajtával szemben in vitro körülmények között is erős aktivitást fejtenek ki. Ezek a vegyületek esetenként a gyümölcsféléket betakarítás után károsító gombafajtákkal (így narancs Penicillium digitaíum-,
Penicilliumitalicum- és Trichoderma viride-fertőzéseí, banán Gloeosporium musarum-fertözései és szőlő Botrytis cinerea-fertőzései) szemben is hatásosak lehetnek.
i Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői magcsáváző szerekként is felhasználhatók például gabonafélék Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp., Ustilago spp. és Helminthosporium spp. elleni védelmére, gyapot Rhizoctonia soiani elleni védelmére és ) rizs Pyricularia oryzae elleni védelmére.
A vegyületek esetenként a növények szervezetében szisztematikusan vándorolhatnak. Egyes vegyületek elég illékonyak ahhoz, hogy gőzfázisban is alkalmazhatóak legyenek növények gombakártevők elleni védelmére.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid kompozíciókat a növényekre, a növények magvaira, vagy a növények vagy magvak tárolóhelyére vagy termesztőközegeire juttathatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői inszekticid és miticid hatással is rendelkeznek, és megfelelő koncentrációban alkalmazva rovarok és atkák irtására alkalmasak. Ezeket a vegyületeket hatásos mennyiségben tartalmazó kompozíciókat a mezőgazdaságban rovarok és atkák irátására használhatjuk fel.
A találmány szerinti kártevőirtó (fungicid, inszekticid és miticid) készítmények a hatóanyag mellett mezőgazdaságilag alkalmazható hordozó- és/vagy hígítóanyagokat, továbbá adott esetben egyéb segédanyagokat is tartalmaznak.
A kompozíciókat igen sokféle módon juttathatjuk felhasználási területükre. A kompozíciókat például közvetlenül a növények leveleire, a magvakra vagy a növények termesztőkőzegeire juttathatjuk például permetlé, porozószer, krémszerű vagy pépes kompozíció, gőz vagy nyújtott hatőanyag-felszabadulású granulátumformájában.
A találmány szerinti kompozíciókkal a növények bármely részét (így a levélzetet, a szárat, az ágakat vagy a gyökereket), a gyökereket körülvevő talajt, az elvetendő magvakat, a teljes termesztőközeget (például talajt, vízkultúrás teimesztőközeget) vagy az elárasztáshoz használt vizet kezelhetjük. A kompozíciókat esetenként a növényekbe injektálhatjuk vagy elektrodinamikus permetezéssel vagy más, kis térfogatú készítmény kijuttatására alkalmas módszerrel a növekedésben lévő növényekre permetezhetjük.
A „növény” megjelölésen a leírásban és az igénypontokban a palántákat, bokrokat és fákat is értjük. A
HU 204 491 Β fungicid kezelés megelőző, védő és gombairtó kezelés egyaránt lehet
A találmány szerinti kompozíciók például porozószerek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hordozóanyagot vagy hígítószert, például töltőanyagot így kaolint bentonitot szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot talkumot porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet diatómaföldet vagy porcelánföldet tartalmazhatnak. A granulátumok előre elkészített, a talajra közvetlenül felvihető szemcsés kompozíciók lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsés töltőanyagot a hatóanyaggal impregnáljuk, vagy a hatóanyag és a porított töltőanyag keverékét granuláljuk. A magcsávázó szerek a felsorolt komponenseken kívül a kompozíció maghoz tapadását fokozó anyagot (például ásványolajat) is tartalmazhatnak; magcsávázás céljára azonban a hatóanyag szerves oldószerrel (például Nmetil-pirrolidonnal, propilén-glikollal vagy dimetilformamiddal) készített oldatait is felhasználhatjuk. A szilárd kompozíciók nedvesíthető poikészítmények vagy vízben diszpergálható granulátumok is lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpergálásának elősegítésére nedvesítő- vagy diszpergálószereket is tartalmaznak. A poikészítmények és granulátumok esetenként töltőanyagot és szuszpendálószeieket is tartalmazhatnak.
Az emulziós koncentrátumokat vagy emulziókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítőszert vagy emulgeálószert is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az oldatot vízhez adjuk. A víz szintén tartalmazhat nedvesítő- vagy emulgeálószert. Szerves oldószeiként például aromás oldószereket, így alkil-benzolokat és alkil-naftalinokat, ketonokat így izoforont, ciklohexanont és metil-ciklohexanonf klórozott szénhidrogéneket így klór-benzolt és triklór-etánt, továbbá alkoholokat így benzil-alkoholf furfuril-alkoholt, butanolt és glikol-étereket használhatunk.
Az igen nehezen oldódó sziláid hatóanyagokból például szuszpenziós koncentrátumokat alakíthatunk ki úgy, hogy a hatóanyagot a szilárd anyag kiülepedését megakadályozó diszpergálószer jelenlétében golyós malomban vagy gyöngymalomban őröljük.
A permetezéssel felviendő készítmények aeroszolok is lehetnek. Ezek a készítmények a hatóanyagon kívül hajtóanyagot, így fluor-triklór-metánt vagy diklór-difluor-metánt tartalmaznak atmoszferikusnál nagyobb nyomáson, tartályba töltött állapotban.
A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai keverékekkel is összekeverhetjük, és így zárt térben füstölésre alkalmas kompozíciókat állíthatunk elő.
A hatóanyagokat mikrokapszulákba zárhatjuk vagy biológiailag lebontható polimerekbe ágyazhatjuk. Ezzel a megoldással lassú, szabályozott hatóanyag-felszabadulást biztosíthatunk.
A kompozíciókhoz a felhasználók követelményeinek megfelelő egyéb segédanyagokat, például a hatóanyag eloszlását, tapadóképességét és a kompozíció esőállóságát javító adalékokat is adhatunk.
A hatóanyagokat műtrágyákkal, így nitrogén-, kálium- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal is összekeverhetjük. Különösen előnyösek a kizárólag hatóanyagot és műtrágyát tartalmazó készítmények, például a hatóanyaggal bevont műtrágya-granulátumok. Ezek a granulátumok előnyösen legföljebb 25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A nedvesíthető porkészítmények, emulgeálható koncentrátumok és szuszpenziós koncentrátumok a hatóanyagon és hordozóanyagon kívül felületaktív anyagot, például nedvesítőszert, diszpergálószert, emulgeálószert vagy szuszpendálószert is tartalmaznak. A felületaktív anyagok kationos, anionos és nem ionos anyagok egyaránt lehetnek.
A kationos felületaktív anyagok például kvatemer ammóniumvegyületek lehetnek, amelyek közül a cetiltrimetil-ammóaium-bromidot említjük meg.
Anionos felületaktív anyagokként például a következőket használhatjuk: szappanok, alifás kénsav-monoészterek-sók (így nátrium-lauril-szulfát) és szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-ligninszulfonát, butil-naftalin-szulfonát és nátrium-di- és -tri-izopropil-naftalin-szulfonátok elegye).
A találmány szerinti kompozíciókban felhasználható nem ionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenonnal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat [így poli(vinil-pirroliclon)-t és nátrium-kaiboxi-metilcellulózt] és duzzadóképes agyagásványokat (így bentonitot vagy attapulgitot) használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amelyeket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső koncentrációra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át változás nélkül tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően hosszú ideig homogén, hagyományos peimetezőberendezéssel felvihető kompozíciót alkossanak. A koncentrátumok legföljebb 95 tömeg%, rendszerint 10-85 tömeg%, például 25-60 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész, híg vizes készítmények hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően viszonylag széles határok között változhat, rendszerint azonban 0,0005-10 tömeg% vagy 0,01-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó hígított készítményeket használunk fel.
A találmány szerinti kompozíciók más biológiailag hatásos vegyületekkel, például az (I) általános képletű vegyületekéhez hasonló hatású vagy azok hatását kiegészítő fungicid hatóanyagokkal, növényi növekedést szabályozó hatóanyagokkal, herbicid hatóanyagokkal vagy inszekticid hatóanyagokkal is összekeverhetők.
I
HU 204 491 Β
A találmány szerinti kompozíciókhoz keverhető más fungicid hatóanyagok például gabonafélék (így búza) kalászait károsító gombafajtákkal (így Septoria-, Gibbeiella- és Helminthosporium-gombafajtákkal), magvakon és talajban élő gombafajtákkal, szőlőüszőggel, szőlő-liszthamiattal, alma-lisztharmattai és alma-varasodással szemben hatásos vegyületek lehetnek. A további fungicid hatóanyag bekeverésével szélesíthetjük a találmány szerinti kompozíciók hatásspektrumát Egyes esetekben a bekevert további fungicid hatóanyag szinergetikusan fokozhatja az (I) általános képletű vegyületek fungicid aktivitását
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő további fungicid hatóanyagokat keverhetjük: (±)-2-(2,4-dikIőr-fenil)-3-(lH-I,2,4-triazol-l-iI)-propiI1,1,2,2,-tetrafluor-etiI-éter, (RS)-l-amino-propil-foszfomsav, (RS)-4-(4-klór-fenil)-2-fenil-2-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-butironitril, (Rs)-4-klór-N-[ciano-(etoxi)-metil]-henzamid, (Z)-N-but-2-enil-oxí-metil-2klór-2’,6’-dietil-acetanilid, l-(2-ciano-2-metoxi-iminoacetil)-3-etil-karbamid, l-[(2RS,4RS,2RS,4RS)-4brőm-2-(2,4-diklór-fenil)-tetrahidrofurfuril]-lH-l,2,4triazol, 3-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-l ,2,4-triazol-l-il)-kinazo!in-4-(3H)-on, 3-klór-4-[4-metiI-2-(lH-l ,2,4-triazol-1 -metil)-l ,3-dioxolan-2-iI]-fenil-4-klór-fenil-éter, 4-brőm-2-ciano-N,N-dimetil-6-(trifluor-metil)-benzimidazol-l-szulfonamid, 4-kIór-benzil-N-(2,4-diklórfenil)-2-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-tioacetamidát, 5-etil5,8-dihidro-8-oxo(l,3-díoxoIo(4,5-g)kinolin-7-karbon sav, a-[N-(3-klór-2,6-xilil)-2-metoxi-acetamido]-gamma-butirolakton, anilazin, BAS 454, benalaxil, benomil, biloxazol, binapakril, bitertanol, blaszticídin S, bupirimát, butiobát kaptafol, kaptan, karbendazim, karboxin, klőrbenztiazon, kloroneb, klórtalonil, klorozolinát réztartalmú vegyületek (így réz-oxí-klorid, rézszulfát és bordói lé), cikloheximid, cimoxanil, ciprokonazol, ciprofuram, di-2-piridil-diszulfid-l,r-díoxid, diklofluanid, diklon, diklobutrazol, diklomezin, dikloran, dimetamorf, dimetirimol, dinikonazol, dinokap, ditalimphos, ditianon, dodemorf, dodin, edifenphos, etakonazol, etirimol, (Z)-N-benziI-N-[metil-(metil-tioetilidén-amino-oxi-karbonil)-amino-tio]-P-alanin-etilészter, etridazol, fenapanil, fenarimol, fenfuram, fenpiklonil, fenpropídin, fenpropimorf, fentin-acetát, fentin-hidroxid, flutolanil, flutriafol, fluzilazol, folpet, phosetil-alumínium, fuberidazol, furalexil, furkonazolcisz, guazatin, hexakonazol, hidroxi-izoxazol, imazalil, iprobenphos, iprodion, izoprotiolan, kasugamicín, mankozeb, maneb, mepronil, metalaxil, metfuroxam, metszulfovax, miklobutanil, neoasozin, nikkel-dimetilditio-karbamát, nitrotal-izopropil, nuarimol, ofurace, szerves higanyvegyületek, oxadixil, oxi-karboxin, penkonazol, pencikuron, pent-4-enil-N-furfuril-N-imidazoI-l-il-karbonil-DL-homoalaninát fenazin-oxid, ftaIid, polioxin-D, poliram, probenazol, proldoraz, pricimidon. propamokarb, propikonazol, propineb, protiokarb, pirazophos, pirifenox, piroquilon, piroxifur, pírrolnitrin, quínometionát, quínozen, sztreptomicin, kén, tekloftalam, teknazen, tebukonazol, tiabendazol, tiofanát-metil, tirarn, íolklophos-metil, l,l’-imino-di-(okta55 metilén)-diguanidiQ-íriacetát, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triciklazol, tridemorf, triforin, valídamicinA, vinklozolin és zineb.
Az (I) általános képletű vegyületeket talajba, tőzeg5 be vagy egyéb gyökereztető közegekbe keverhetjük, és így a növényeknek védelmet biztosíthatunk a talajban, magvakon vagy leveleken élősködő gombakártevőkkel szemben.
A találmány szerinti kompozíciókat például a követ10 kező inszekticid hatóanyagokkal keverhetjük össze: buprofezin, karbaril, karbofuran, karboszulfán, klórpiriphos, cikloprotrin, demeton-s-metil, diazinon, dirnetoát, etofenprox, fenitrotion, fenobukarb, fention, formotíon, izoprokarb, izoxation, monokrotophos, fen15 toát, pirimikarb, propaphos és XMC.
A találmány szerinti kompozíciókhoz keverhető növényi . növekedést szabályozó hatóanyagok például gyomirtó vagy a gyomnövények magfejlödését gátló anyagok vagy a nem kívánt növények (például fűfélék) növekedését szelektíven visszafordító anyagok lehetnek.
A találmány szerinti kompozíciókhoz például a kő. vetkező növényi növekedést szabályozó anyagokat keverhetjük:
3,6-diklór-pikolinsav, l-(4-klór-fenil)-4,6-dimetil-2oxo-1,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, metiI-3,6-dildóranizált, abszcisszinsav, azulam, benzoilprop-etil, karbetamid, daminozid, difenzoquat, dikegulac, etefon, • fenpentezol, fluoridamid, glüfozát, glüfozin, hidroxibenzonitrilek (így bromoxinil), ínabenfid, izopirimol, hosszú szénláncú zsírsavak, maleínsav-hidrazid, mefluidid, morfaktínok (így klórfluorekol), paklobutrazol, fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoesavak (így trijód-benzoesav), szubsztituált kvaterner ammónium- és -foszfónium-vegyületek (így klórmequat, klórfonium vagy mepiquat-kloríd), teknazen, auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftilecetsav és nafloxi-ecetsav), citokininek (így benzimidazol, benzil-adenin, benzil-amino-purin, difenil-karbamid és kinetin), giberellinek (így (GA3, GA4 és GA7) és triapentenol.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban az „éter” megjelölésen dietil-étert értünk. Az oldatokat magnézium-szulfát fölött szárítottuk, és az oldatok bepárlását csökkentett nyomáson végeztük. A levegőre vagy vízre érzékeny közbenső termékek képződésével járó reakciókat nitrogén atmoszférában végeztük, és a felhasznált oldószereket szükség esetén előzetesen szárítottuk. Amennyiben mást nem közlünk, a kromatografálást szilikagéllel töltött oszlopon végeztük. Az NMR spektrumokat deuterokloroformban vettük fel (az eltérést külön feltüntetjük), a kémiai eltolódásokat a δ skálán, ppm egységekben adtuk meg.
1. példa
E,E-3-Metoxi-2-[2-(3-me!Íl-benzaldoximino-melil)fenilj-propénkarbonsav-metil-észier (az I. táblázatbanfeltünteietl 3. sz- vegyület) előállítása 0,051 g nátrium-hidrid 5 ml dimetil-formamiddal ké16
HU 204 491 Β szítéit szuszpenziójába szobahőmérsékleten, keverés közben 0,23 g Ε-3-metil-benzaldoxim 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Fél óra elteltével a reakcióelegyhez 0,5 g E-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metilészter (a 02 03 606 sz. európai közzétételi iratban leírt eljárással előállított vegyület) 5 ml dimetil-foimamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szántjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként étert használunk. Halványsárga olaj formájában 0,132 g (23%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1709,1631 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,35 (3H, s),
3.69 (3H, s), 3,80 (3H, s), 5,12 (2H, s), 7,1-7,55 (8H, m), 7,59 (IH, s), 8,05 (IH, s).
2. példa
E,E- és Z,E-2-[2-(3,5-Dimetil-pirazin-2-il-acetoxlimino-metil)-fenll]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 84. sz. vegyület) előállítása
3,24 g 2,6-dimetil-pirazin, 15 ml 3,4 mólos vizes kénsavoldat és 10 ml acetaldehid elegyéhez keverés közben, 0 °C-on párhuzamosan 50,1 g vas(II)-szulfát 150 ml vízzel készített oldatát és 16,2 ml 70 tömeg%os vizes terc-butil-hidroperoxid oldatot adunk. Az elegy hőmérsékletét a reagensek beadagolása alatt 3 °C-nál alacsonyabb értékben tartjuk. A reagensek beadagolása után az elegyet 1 órán át 0 °C-on keverjük, majd az elegyhez negatív jód/keményítő reakció eléréséig nátrium-metabiszulfátot adagolunk. A reakcióelegyet diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 4:1 térfogatarányú éter-petroléter (fp.: 60-80 °C) elegyet használunk. Halványsárga olajként 2,65 g (59%) 2acetil-3,5-dimetil-pirazint kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1694,1551,1262, 1175 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,62 (3H, s),
2.70 (3H, s), 2,80 (3H, s), 8,36 (IH, s).
2,65 g 2-acetil-3,5-dimetil-pirazin, 2,5 g hidroxilamin-hidroklorid, 3,5 g nátrium-acetát-trihidrát és 50 ml metanol elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet betöményítjük, a koncentrátumot 75 ml vízzel hígítjuk, és a vizes elegyet etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot éterrel és petroléterrel (60—80 °C) eldörzsöljük. 85-89 °C-on olvadó fehér szilárd anyagként 2,54 g (87%) 3,5-dimetil2-(l-hidroxi-imino-etil)-pirazint kapunk. A tennék Eés Z-izomeiek 1:1 arányú elegye.
Infravörös spektrum sávjai (film): 2925,1465,1376, 1086,930 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,23 (3H, s),
2,33 (3H, s), 2,53 (3H, s), 2,56 (3H, s), 2,58 (3H, s), 2,68 (3H, s), 8,32 (IH, s), 8,35 (IH, s), 9,45 (IH, széles s), 9,85 (IH, széles s).
0,25 g nátrium-hidrid 20 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához körülbelül 5 °C-on, keverés közben, részletekben 0,87 g 3,5-dimetil-2-(l-hidroxiimino-etil)-pirazint (E- és Z-izomer 1:1 arányú elegye) adunk. 1 óra elteltével a reakcióelegyhez °C-on 1,5 g E-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsavmetil-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. 1,5 óra elteltével az elegyet vízbe öntjük, és a vizes elegyet éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter-hexán elegyet használunk. 0,57 g (30%) cím szerinti vegyületet (oxim-izomeiek 7:3 arányú elegye) kapunk 5660 °C-on olvadó rózsaszínes szilárd anyag formájában.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1707, 1624, 1132 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz):
- Nagyobb mennyiségű izomer: 2,39 (3H, s), 2,54 (3H, s), 2,57 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,15 (2H, s), 7,1-7,9 (4H, m), 7,59 (IH, s), 8,27 (IH, s).
- Kisebb mennyiségű izomer: 2,22 (3H, s), 2,51 (3H, s), 2,57 (3H, s), 3,67 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,27 (2H, s), 7,1-7,9 (4H, m), 7,76 (IH, s), 8,33 (IH, s).
3. példa
E,E-3 -Metoxi-2 -[2 -(fenil-acetoxl-imino-metil)-fenil]-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület) előállítása 0,367 g nátrium-hidrid 25 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 1,23 g acetofenon-oxim 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével a reakcióelegyhez 2,0 g E-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsavmetil-észter 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet vízbe öntjük, és a vizes elegyet éténél kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 3:2 térfogatarányú éter-petroléter (fp.: 40-60 °C) elegyet használunk. A kapott nyers, olajos anyagot nagy teljesítményű folyadékkromatografálással tovább tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú éter-petroléter (fp.: 4060 °C) elegyet használunk. Halványsárga olaj formájában 0,55 g (23%) cím szerinti terméket kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1708,1631 cm-1.
A tennék NMR spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
4. példa
E,E- és Z,E-3-Metoxi-2-{2-[(pirimidin-5-il-izopropil-oximino)-0-metil]-fenil}-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 26. és 27. sz. vegyület) előállítása és elkülönítése
0,09 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben 0,29 g, izopropil-pirimidin-5-il-ketonból képezett oxim (E- és Zizomer 3:2 arányú elegye) 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. 2 óra elteltével a reakcióelegyet
HU 204 491 Β
Infravörös spektrum jellemző sávja: 1706 cm 5.
A termék NMR spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
°C-ra hutjük, és 0,5 g E-2-[2-(brőm-metil)-fenil]-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és a vizes elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesít- 5 jük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A nyers, olajos maradékot, amely az E,E- és Ζ,Ε-izomerek elegye, nagy teljesítményű folyadékkromatográfiás úton szeparáljuk, eiuálószerként étert használunk. A kővetkező termékeket különítjük el: 10 (1) Nagyobb mozgékonyságú frakcióként 0,115 g (18%) 27. sz. vegyületet (Z-oxim-éter, E-propenoát) kapunk átlátszó olaj formájában.
(2) Kisebb mozgékonyságú frakcióként 0,098 g (15%) 26. sz. vegyületet (E-oxim-éter, E-propenoát) 15 kapunk átlátszó olaj formájában.
A termékek NMR-spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
5. példa 20
2-{2-[Fenil-(metil-lil)-oximino-metil]-fenil}-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (azl. táblázatbanfeltüntetett 93. sz. vegyület) egyik sztereoizomerjének előállítása
2.5 g benzaldehid-oxim [NMR spektrum vonalai: 25 8,18 (IH, s), 9,40 (IH, széles s)] 20 ml szén-tetrakloriddal készített részleges oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten, részletekben 1,5 g klór 42 ml szén-tetrakloriddal készített oldatát adjuk. A reagens beadagolása után az elegyet 3 órán át szobahőmérsék- 30 Jeten keverjük, majd vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk bepároljuk. 3,2 g csaknem tiszta α-klórbenzaldehid-oxímot kapunk sárga folyadék formájában.
1.5 g így kapott a-klór-benzaldehid-oxim 15 ml me- 35 tanollal készített oldatába keverés és jéghűtés közben 0,68 g nátrium-metán-tíolát 15 ml metanollal készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után a reakcióelegyet jeges vízzel való hűtés közben még 2 órán át keveijük. A metanolt csökkentett nyomáson lepárol- 40 juk, és a maradékot kromatografáljuk. Eiuálószerként diklór-metánt használunk. 0,670 g (42%) a-(metil-tio)benzaldehid-oximot kapunk egyetlen sztereoizomer formájában. A fehér, kristályos, szulárd anyag 7678 °C-on olvad. 45
NMR spektrum vonalai: 2,08 (3H, s), 9,12 (IH, s).
mg nátrium-hidrid 15 ml dimetrl-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben, szobahőmérsékleten 0,575 g a-(metil-tio)-benzaldehid-oxim 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtet- 50 jük. 1 óra elteltével a reakcióelegybe 0,990 g E-2-[2(brőm-metil)-fenil]-3-metoxi-propén-karbonsav-metilészter dimetil-formamidos oldatát csepegtetjük, és újabb 3 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumo- 55 kát egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eiuálószerként növekvő mennyiségű etil-acetátot tartalmazó etil-acetát-hexán elegyeket használunk. 1,05 g (83%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olaj formájában. 60
6. példa
2-{2-[Feml-(meiil-szulfmiL)-oximmo-metil]-fenil}-3metoxi-propénkarbonsav-melil-észter és 2-{2-[fenil(melil-szulfonil)-oximino-metilJ-fenil}-3-meloxi-propénkarbonsav-metil-észter (az J. táblázatban feltüntetett 101. és 102. sz. vegyület) előállítása egyedi izomerek formájában.
0,250 g 45 tömeg%-os m-klőr-perbenzoesavat részletekben, 30 perc alatt 0,300 g 2-{2-[fenil-(metil-tio)oximino-metil]-fenil}-3-meioxi-propénkarbonsav-met il-észter (az 5. példa szerint előállított vegyület) 20 ml diklór-metánnal készített oldatához adunk. A reagens beadagolása közben az elegyel jéggel hűtjük és keverjük. További 15 perc elteltével a reakcióelegyet egymás után vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eiuálószerként 1:1 térfogatarányú etil-acetát-hexán elegyet használunk. Az eluátnmokból elsőként a 101. sz. vegyületet (szulfon) különítjük el, a gumiszerű anyagot 28%-os hozammal kapjuk. Ezután különítjük el a szulfoxidot (102. sz. vegyület), ezt a gumiszerű anyagot 48%-os hozammal kapjuk.
A tennék NMR spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
7. példa
2-{2-[Fenil-(metoxt)-oxiimido-ineiil]-fenil}-3-metoxi-propérikarbonsav-metil-észter kél sztereoizomerjének (az I. táblázatban feltüntetett 99. és 100. sz. vegyület) előállítása
Benzoesav-metil-észterből kéílépéses reakcióval (Lawesson-reagensseí, majd hidroxil-aminnal végzett reakció, lásd például a 0 299 382 sz. európai szabadalmi leírást) α-metoxi-benzaldehid-oximot állítunk elő sztereoizomerek elegye formájában. A sztereoizomereket kromatografálással különítjük el egymástól, eiuálószerként diklór-metánt használunk. A következő anyagokat kapjuk:
(i) „A” izomer (nagyobb mozgékonyságú izomer), halványsárga szilárd anyag, op.: 55-57 °C, NMR spektrum vonalai: 3,83 (3H, s), 7,72 (IH, s).
(ii) „B” izomer, színtelen gumi, NMR spektrum vonalai: 3,96 (3H, s), 8,84 (IH, s).
Az így kapott oxim-sztereoizomereket külön-külön, az 5. példában leírt eljárással (azaz nátrium-hidriddel, majd E-2-[2-(brőm-metil)-fenil]-3-metoxr-propénkarbonsav-metil-észtenel végzett reakcióval} alakítjuk át a cím szerinti vegyületekké. A „A” izomerből az I. táblázatban feltüntetett 99. sz. vegyületet állítjuk elő, míg a „B” izomerből az I. táblázatban feltüntetett 100. sz. vegyületet kapjuk. Mindkét vegyület gumiszerű anyag.
A termékek NMR spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
HU 204 491 Β
8. példa
E,Z-2-{2-[2-Piridil-(me:il-szulfonil)-oximino-metilJfenil}-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 106. sz. vegyület) előállítása
2- Formil-piridin-a-klór-oximból a 370 629 sz. európai szabadalmi leírás 5. példájában ismertetett, azonban reagensként α-klór-benzaldehid-oximot alkalmazó kétlépéses eljárással 2-{2-[2-piridil-(metil-tio)-oximino-metil]-fenil}-3-metil-propénkarbonsav-me til-észtert készítünk. 3,1 g így kapott vegyület 100 ml diklórmetánnal készített oldatához keverés és jeges hűtés közben, részletekben, 5 perc alatt 2,6 g 55 tömeg%-os tisztaságú m-klór-perbenzoesavat adunk. A 15 perc elteltével végzett vékonyrétegkromatográfiás elemzés szerint a reakció csak részlegesen ment végbe. Az elegyhez újabb 2,6 g m-klór-perbenzoesavat adunk, és az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keveqük. Ezután az elegyet vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldattal mossuk, szárítjuk, betöményítjük, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként etil-acetátot használunk 2,1 g (62%) cím szerinti vegyületet kapunk 150— 154 °C-on olvadó krémszínű szilárd anyagként
Egykristály-röutgenelemzés szerint a temiék E,Zkonfigurációjú; következésképpen a kiindulási anyag is E,Z-konfigurációjú.
9. példa
E,E-2-{2-[2-Piridil-(metil-sziílfonil)-oximino-metil]fenil}-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 119. sz. vegyület) előállítása a megfelelő E,Z-izomerből
200 mg, a 9. példában leírtak szerint előállított E,Z2-{[2-piridil-(metil-szulfonil)-oximino-metil]-fenil}-3metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 48 mg káliumtiocianát és 10 ml dimetil-formamid elegyét 4 órán át 100 °C-on tartjuk. Az elegy vékonyréteg-kromatográfiás elemzése szerint a reakció nem ment végbe. Az elegyhez további 50 mg kálium-tiocianátot adunk, és az elegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet ismét vékonyréteg-kromatográfiásan elemezzük, eluálószerként etil-acetátot használunk. Csekély mennyiségű reagálatlan kiindulási anyag mellett jelentős mennyiségű, nagyobb mozgékonyságú új termék mutatható ki. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és a terméket szerves oldószerrel extraháljuk. Az extraktumokat kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetátot használunk. 50 mg cím szerinti vegyületet kapunk 122-127 °C-on olvadó krémszínű szilárd anyag formájában. Ezenkívül 75 mg enyhén szennyezett terméket is elkülönítünk, így az összhozam körülbelül 50%.
A fenti izomerizációs reakcióban kálium-tiacianát helyett kálium-bromidot is felhasználhatunk.
10. példa
E,E-2-{2-[Piridil-(metil-tio)-oximino-metil]-fenil}3- metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatbanfeltüntetett 115. sz. vegyület) előállítása mg, a 9. példa szerint előállított E,E-2-{2-[piridil-(metil-szulfonil)-oximino-metil]-fenil}-3-metoxi-p ropénkarbonsav-metil-észter és 18 mg nátrium-metántiolát dimetil-formamiddal készített oldatát 6 órán át 80-100 °C-on tartjuk. Areakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, bepároljuk és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:1 térfogatarányú etilacetát:hexán elegyet használunk. 35 mg (48%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga gumi formájában.
Infravörös spektrum jellemző sávja: 1707 cm-1 (film).
A tennék NMR spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
11. példa
E,Z-2-{2-[2-Piridil-(amino)-oximino-metil]-fenil}3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 114. sz. vegyület) előállítása 100 mg, a 8. példában leírtak szerint előállított E,Z2- {2-[2-piridil-(metil-szulfonil)-oximino-metil]-fenil}3- metoxi-propénkarbonsav-metil-észter, 2 csepp tömény vizes ammónia-oldat és 5 ml dimetil-formamid elegyét 3 órán át szobahőmérsékleten, majd 4 órán át 80-100 °C-on keveqük. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:1 térfogatarányú etil-acetáthexán elegyet használunk. 60 mg (71%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga gumi formájában.
Infravörös spektrum sávjai: 3500, 3384, 1704 cm-1 (film).
A termék NMR spektrumának adatait a II. táblázat tartalmazza.
A metil-szulfinil-csoport más nukleofil reagensekkel, így alkoxidokkal, fenoxidokkal és tiolátokkal a megfelelő egyéb csoportokra cserélhető a fentihez hasonló reakcióban.
72. példa
E,E-2 -{2 -[4-(Trifluor-metil)-p irid-2-il-acetoxi-imino-metil]-fenil}-3-metoxi-propénkarbonsav-metilészter (azl. táblázatban feltüntetett 128. sz. vegyület) előállítása
3,33 g 2-klór-4-[trifluor-metil]-piridin, 5,95 g (1etoxi-vinil]-tri-n-butil-ón és 0,4 g bisz(trifenil-foszfinjpalládium(II]-klorid 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 16 órán át 70 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 60 ml 10 tömeg%-os vizes kálium-fluorid oldatot adunk hozzá, és a kapott elegyet 1 órán át keveqük. Az elegyet Hyflo supercel szűrési segédanyagon keresztül szűquk, és a szűrőlepényt étemel öblítjük. A szűrletet étemel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:4 térfogatarányú éter:hexán elegyet használunk. 1,4 g (35%) l-etoxi-l-[4-(trifluor-metil)-pirid-2-il]-etilént kapunk halványsárga folyadék formájában.
NMR spektrum vonalai (200 MHz): 1,45 (3H, t),
HU 204 491 Β
4,00 (2H, q), 4,42 (IH, d), 5,50 (IH, d), 7,40 (IH, d),
7,88 (IH, s), 8,72 (IH, d) ppm.
1,4 g l-eíoxi-l-[4-(trifIuor-metil)-pirid-2-iI]-etilén ml acetonnal készített oldatához 5 ml 2 mólos vizes sósavoldatot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át állni 5 hagyjuk, majd bepároljuk, a maradékot vízzel hígítjuk, és nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük. A vizes fázist éterrel kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 1,2 g (99%) 2-acetil-4-[trifluor- 10 metil]-piridint kapunk halványsárga folyadék formájában.
Infravörös spektrum jellemző sávja (film): 1705 cm-1.
1,2 g 2-acetiI-4-[trifluor-meül]-piridin, 0,495 g hidroxilamin és 2,2 g nátrium-acetát 20 ml etanol és 10 ml 15 víz elegyével készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és etil-acetáttal kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk.
A szilárd maradékot hexánnal mossuk. 1,0 g (77%) 20 E-2-acetil-4-[trifluor-metil]-piridin-oximot kapunk halványrózsaszín szilárd anyagként
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,39 (3H, s),
4,74 (IH, d), 7,89 (IH, széles s), 8,12 (IH, s), 8,78 (IH, d) ppm. 25
0,078 g nátrium-hidrid 20 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben 0,66 g 2acetil-4-[trifluor-metil]-piridin-oxim 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegyet 0 °C-ra hűtjük, és az elegybe 0,92 g 30 E-2-[2-(bróm-metil)-fenfl]-3-metoxi-propénkarbonsavmetil-észter 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Újabb 2 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid ol- . 35 dattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 3:7 térfogatarányú etil-acetáthexán elegyet használunk. 0,844 g (64%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olaj formájában. 40
Infravörös spektrum jellemző sávjai (film): 1708,
1633 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,33 (3H, s),
3,69 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,20 (2H, s), 7,18 (IH, m),
7,35 (2H, m), 7,45 (IH, d), 7,50 (IH, m), 7,61 (IH, s), 45 8,14 (IH, s), 8,75 (IH, d) ppm.
13. példa
E,E-2-[(4-Etoxi-pirimidin-2-il-acetoxi-imino-metil)fenil]-3-metoxi-propértkarbonsav-meiil-észter (az 1. 50 táblázatban feltüntetett 137. sz. vegyület) előállítása 6,34 g 2-klőr-4-etoxi-pirimidin, 14,4 g (I-etoxi-vinil]-íri-n-butil-ón és 1 g bísz(trifenil-foszfín]-palládium(II]-klorid 60 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 60 órán át 90 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet szó- 55 bahőmérsékletre hűtjük, és 100 ml 10 tömeg%-os vizes kálium-fluorid oldatot adunk hozzá. A kapott elegyet 1 órán át keveqük, majd Hyflo supercel szűrési segédanyagon keresztül szűq'ük, és a szűrőlepényt éterrel öblítjük. A szűrletet éterrel kétszer extraháljuk. Az ext- 60 raktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:4 térfogaíarányú etil-acetáthexán elegyet használunk. 2,7 g (35%) narancsvörös, olajos
1- etoxi-l-[4-etoxi-pirimidin-2-il]-etiléntkapunk. Infravörös spektrum jellemző sávja (film): 1550 cm'1. NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,40 (3H, t),
1,50 (3H, t), 4,02 (2H, q), 4,45 (2H, q), 4,58 (IH, d), 5,65 (IH, d), 6,60 (IH, d), 8,48 (IH, d) ppm.
2.7 g l-etoxi-l-[4-etoxi-pirimidin-2-iI]-etilén
200 ml acetonnal készített oldatához 6 ml 2 mólos vizes sősavoldatot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át állni hagyjuk, majd 1,5 órán át 40 °C-on tartjuk, ezután bepároljuk. A maradékot vízzel hígítjuk, és nátriumhidrogén-karbonáttal semlegesítjük. A vizes fázist etilacetáttal kétszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 1,8 g (78%) 2-acetil-4-etoxi-pirimidint kapunk; a színtelen, olajos anyag állás közben részlegesen megszilárdul. Ezt a vegyületet további tisztítás nélkül használjuk fel.
Infravörös spektrum jellemző sávja (film): 1717 cm'1. NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,45 (3H, t), 2,74 (3H, s), 4,53 (2H, q), 6,85 (IH, d), 8,60 (IH, d) ppm.
1.8 g 2-acetil-4-etoxi-pirimidin, 0,83 hidroxilaminhidroklorid és 2,2 g nátrium-acetát 30 ml etanol és 10 ml víz elegyével készített oldatát 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A szilárd maradékot hexánnal mossuk. Törtfehér szilárd anyagként 1,15 g (60%) E-2acetil-4-etoxi-pirimidin-oximot kapunk.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,44 (3H, t), 2,38 (3H, s), 4,50 (2H, q), 6,68 (IH, d), 8,48 (IH, d), 9,80 (IH széles s) ppm.
0,10 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 0,8 g 2-acetil-4-etoxi-pirimidín-oxim 15 ml dimetil-fonnamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtjük, és az elegybe 1,22 g E-2-Í2(bróm-metiI)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metiIészter 15 ml dimetil-fonnamiddal készített oldatát csepegtetjük. További 2 óra elteltével az elegyet vízbe öntjük, és éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 3:2 térfogatarányú etíl-acetát:hexán elegyet használunk. 0,84 g (51%) fehér, sziláid, 87-89 °C-on olvadó cím szerinti vegyületet kapunk.
Infravörös spektrum jellemző sávjai (nujol párna): 1698,1623 cm'1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,42 (3H, t),
2,33 (3H, s), 3,68 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,46 (2H, q), 5,30 (2H, s), 6,65 (IH, d), 7,18 (IH, m), 7,34 (2H, m), 7,55 (IH, d), 7,58 (IH, s), 8,50 (IH, d) ppm.
14. példa
2- {2-[3-(Trifluor-melil)-fenil-ainina-oximino-metil]fenil}-3-metoxi-E-propénkarbonsav-meiil-észier(az
HU 204 491 Β
I. táblázatban feltüntetett 152. sz. vegyület) előállítása
12,8 g hidroxilamm-hidroklorid 300 ml etanollal készített oldatához keverés közben 10,5 g kálium-hidroxidot, majd 15 perc elteltével 15,0 g 3-(trifluor-metil)-benzonitrilt adunk. A reakcióelegyet éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szántjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. 15,4 g olajos anyagot kapunk, ami állás közben viaszos szilárd anyaggá alakul. Ezt a 3-[trifluor-metil]-benzaraid-oximot (a termék térszerkezete bizonytalan) tartalmazó anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépésben.
600 mg nátrium-hidrid 20 ml dimetil-formamiddal készített szuszpeuziőjába 5,0 g, a fentiek szerint kapott nyers benzamid-oxim 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Habzás indul be. 15 perc elteltével a kapott élénksárga elegyhez részletekben 7,0 g E-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. 3 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és kétszer kromatografáljuk. Eluálószerként először 1:1 térfogatarányú aceton:hexán elegyet, majd 1:19 térfogatarányú aceton:diklór-metán elegyet használunk, 1,9 g (16%) sárga, gumiszerű cím szerinti terméketkapunk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 3481, 3371, 1701 cm-1.
Egy további reakcióban előállított azonos vegyület állás közben megszilárdul, és 96-98 °C-on olvadó halványsárga szilárd anyagot képez.
15. példa
2-{2-[3-(Trifluor-metil)-fenil-klór-oximino-meiilJfenil}-3-metoxi-E-propénkarbonsav-metil-észter (az 1. táblázatban feltüntetett 185. sz. vegyület) előállítása
0,50 g, a 14. példa szerint előállított 2- {2-[3-(trifluor-metil)-fenü-amino-oximino-metil]-fenil}-3-rnetoxipropénkaibonsav-metil-észter (egyedi izomer) 10 ml tömény vizes sósavoldattal késátett oldatát körülbelül 5 ’Cra hűtjük, és az oldathoz 10 ml vizet adunk. Gumiszem fehér csapadék válik ki. Az oldathoz 0,50 g nátrium-nitrit 2 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük keverés közben olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 10 °C alatt maradjon. Az elegy megsárgul és barna gőzök fejlődnek. 15 perc elteltével az elegyhez 0,75 g iéz(I]-klorid vizes oldatát adjuk. Az elegy kékre színeződik. Az elegyet 1,5 órán át 50 °C-on tartjuk; ekkor az elegy élénkzöldre színeződik. Az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, 1:1 térfogatarányú tömény vizes sósavoldatvíz eleggyel, majd vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 1:4 térfogatarányú etil-acetáühexán elegyet használunk. Színtelen gumi formájában 85 mg (16%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Infravörös spektrum jellemző sávja (film): 1708 cm-1.
A termék NMR spektrumának vonalait a II. táblázat tartalmazza.
16. példa
-{2 -[3-(Trifluor-metil)-fenil-(N-metil-amino)-oximino-metil]-fenil}-3-metoxi-E-propénkarbonsavmetil-észter (egyedi izomer, azl. táblázatban feltüntetett 155. sz. vegyület) előállítása 13,0 g 3-[trifluor-metíl]-benzaldoxim 40 ml dimetilformamiddal készített oldatához részletekben, 35 ’Con 10,0 g N-klór-szukcinimidet adunk. A reakcióelegyet 3 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 12,0 g (78%) a-klór-3-[trifluor-metil]-benzaldoximot kapunk 30 ’C-on olvadó fehér kristályos anyagként
Infravörös spektrum jellemző sávjai (film): 3411, 1616 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 7,56 (IH, t), 7,71, (IH, d), 8,04 (IH, d), 8,12 (IH, s), 8,28 (IH, s) ppm.
2,0 g a-klór-3-[trifluor-metíI]-benzaldoxim éterrel készített, 0 ’C-os oldatába monometíl-amin fölösleg megjelenéséig monometíl-amin gázt vezetünk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. A narancsvörös, gumiszerű anyagot hexánnal eldörzsöljük. 0,5 g (25%) fehér, szilárd, 76,6 ’C-on olvadó a-[N-metil-amino]-3-[trifluor-metil]-benzaldoximot kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (párna): 3393, 3220, 1654 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,73 (3H, d),
5,33 (IH, széles s), 7,5-7,8 (4H, m) ppm.
0,068 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 0,3 g cc-[NmetiI-amino]-3-[trifluor-metíl]-benzaldoxim 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 2,5 óra elteltével a reakcióelegyet 0 ’C-ra hűtjük, és az elegyhez 0,4 g E-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-3-metoxipropénkarbonsav-metíl-észter 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. 16 óra elteltével az elegyet vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú étenhexán elegyet használunk. 0,105 g (18%) cím szerinti vegyületet kapunk halványbama olaj formájában.
Infravörös spektrum sávjai (nujol párna): 3400, 1707,1628 cm’1.
A termék NMR spektrumának vonalait a II. táblázat tartalmazza.
17. példa
2-{2-[Dietil-foszfono-acetoxi-imino-metil]-fenil}-3metoxi-E-propénkarbonsav-metil-észter (egyedi izomer, azl. táblázatban feltüntetett 156. sz. vegyület) előállítása
Trietíl-foszfithoz 30 ’C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 17,8 ml acetil-kloridot adunk. A reagens beadagolása után az elegyet még 24 órán át keverjük, majd az elegyet desztilláljuk. Színtelen olajként 31,3 g (70%) acetil-dietíl-foszfonátot kapunk; fp.: 72 ’C/0,4 mbar.
Infravörös spektrum jellemző sávja (film): 1797 cm-1.
HU 204491 Β
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,37 (6H, t), 2,48 (3H, d), 4,23 (4H, q) ppm.
7,31 g hidroxilamin-hidroklorid és 8,8 ml piridin etanollal készített oldatához 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 14 g acetil-dietil-foszfonátot adunk. A reakcióelegyet 48 órán át keverjük, majd betöményítjük. A maradékot 250 ml diklór-metán és 250 ml 2 mólos vizes sősavoldat között megoszlatjuk. A szerves fázist ötször 100 ml 2 mólos vizes sósavoldatta], ötször 100 ml 10 tömeg%-os vizes nátrium-hidrogén-kaibonát oldattal, végül 100 ml vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. Színtelen olajként 3,9 g (27%) acetildietil-foszfonát-oximot kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (film): 3185, 1445, 1235 cm-1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 1,38 (6H, t), 2,08 (3H, d), 4,13-4,29 (4H, m), 11,32 (IH, széles s) ppm.
0,12 g nátrium-hidrid 5 ml dimetil-foimamiddal készített szuszpenziójába keverés közben 1,0 g acetildietil-foszfonát-oxim 13 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 1 óra elteltével az elegybe 1,46 g E-2-[2-(bróm-metil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter 7 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. 24 óra elteltével a reakcióelegyet 70 ml vízbe öntjük, és háromszor 70 ml éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal, kétszer 70 ml 2 mólos vizes nátrium-hidroxid oldattal, végül vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 4:1 térfogatarányú etílacetátthexán elegyet használunk. Halványsárga olaj formájában 0,45 g (22%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Infravörös pektium sávjai (film): 1707,1633 cm-1.
A tennék NMR spektrumának vonalait a H. táblázat tartalmazza.
18. példa
E,E-2-{2-[Fenil-acetoxi-immo-meiil]-fenil}-3-meioxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatbanfehünieleil 9. sz. vegyület) előállítása 10 g 3-izokromanon és 100 ml 48 tömeg%-os jégecetes hídrogén-bromid oldat elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A kivált csapadékot kiszúijük, vízzel mossuk, és éterben oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Krémszínű sziláid anyagként 13,82 g (89%) 2[bróm-metil]-fenil-ecetsavat kapunk.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 228. I
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 3,84 (2H, s),
4,56 (2H, s), 7,2-7,4 (4H, m) ppm.
14,44 g 2-[brőm-metil]-fenil-ecetsav, 300 ml vízmentes metanol és 2 ml tömény kénsav elegyél 20 percig 50 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és ‘ éténél extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Barna olaj formájában 15,04 g (98%) 2-(bróm-metil)fenil-ecetsav-metil-észtert kapunk.
Tömegspektrum csúcsértéke: MH+ 244. f
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 3,70 (3H, s),
3,81 (2H, s), 4,59 (2H, s), 7,2-7,4 (4H, m) ppm.
0,045 g nátrium-hidrid 10 ml dimetil-foimamiddal készített szuszpenziójához 0,153 g acetofenon-oxim 10 ml 5 dimetil-fonnamiddal készített oldatát adjuk. 30 perc elteltével az elegyhez 0,46 g 2-(bróm-metil)-fenil-ecetsavmetíl-észter 10 ml dimetil-foimamiddal készített oldatát adjuk. 2 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe öntjük, és éténél extraháljuk. Az éteies extraktumokat egyesítjük, 10 szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékotkromatografálással tisztítjuk, eluálószeiként 1:1 téifogatarányú diklór-metán:hexán elegyet használunk. Sáiga olaj formájában 0,13 g (23%) 2-(2-fenil-acetoxi-imino-metil)-fenílecetsav-metíl-észtert kapunk.
Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 297.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,22 (3H, s),
3,67 (3H, s), 3,82 (2H, s), 7,2-7,7 (9H, m), ppm.
0,085 g nátrium-hidrid és 10 ml dimetíl-foimamid elegyéhez 0 °C-on 1,0 g 2-(2-fenil-acetoxi-imino-meíil)-fe!0 nil-ecetsav-metil-észter és 0,235 g metil-foimiát 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. 3,5 óra elteltével a reakcióelegyet 70 ml 10 tömeg%-os vizes káliumkarbonát oldatba öntjük, majd éténél mossuk. A vizes fázist tömény vizes sósavoldattal megsavanyítjuk és éterrel 5 ismét extraháljuk. Az éteies fázist szárítjuk és bepároljuk.
A kapott olajos maradékot 0,19 g kálium-kaibonát35 ml dimetil-formamiddal készített, 0 °C-os szuszpenziójához adjuk, és az elegybe 0 °C-on 0,122 ml dimetil-szulfátot csepegtetünk. 2 óra elteltével a reakcióelegyet vízbe őnt0 jük, és éténél extraháljuk. Az éteies extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk, eluálószeiként 1:4 térfogatarányú etil-acetát:hexán elegyet használunk. Halványsárga olaj formájában 0,52 g (17%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek infravörös, NMR és tömegspektmm-adatai azonosak a 3. példa szerint előállított termékével.
19. példa ) E,E-2-[2-(Fenil-aceioxi4mmo-meiil)-fenil]-3-metoxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatbanfellünleteit 9. sz. vegyület) előállítása 1,06 ml di-izopropil-aminhoz 2,9 ml 2,5 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot adunk, és az így kapott lítium> di-izopropil-amid-oldathoz -70 °C-on 1,5 g a 18. példa szerint előállított 2-(2-fenil-acetoxi-imino-metil)-fenilecetsav-metil-észter tetrahidrofurános oldatát adjuk. 30 perc elteltével az elegybe 1,6 ml trimetil-szilil-klorid 5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük.
• 10 perc elteltével a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd bepároljuk. A sáiga, sziláid anyagot vízmentes éterrel elkeveqük, majd szűq'ük. A szűrletet bepároljuk. Sárga, olajos anyagként 2,24 g metil-szilil-ketén-acetál származékot kapunk.
0,44 ml ortohangyasav-trimetil-észter és 15 ml diklór-metán elegyéhez-70 °C-on 4 ml 1 mólos diklórmetános titán-tetraklorid oldatot adunk. 15 perc elteltével az elegyhez-70 °C-on hozzáadjuk 1,5 g a fentiek szerint kapott vegyület 10 ml diklór-metánnal készített oldatát 30 perc múlva az elegyhez 5 ml 5 tö22
HU 204 491 Β meg%-os vizes kálium-karbonát oldatot adunk. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és újabb 95 ml 5 tömeg%-os vizes kálium-karbonát oldatot adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot kromatografáljuk, eluálószerként 1:6 térfogatarányú éter.hexán elegyet használunk. 0,39 g kiindulási fenil-acetát vegyület mellett 0,34 g (23%) kívánt dimetil-acetálszármazékot kapunk.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,26 (3Η, s), 3,16 (3H, s), 3,48 (3H, s), 3,66 (3H, s), 4,44 (IH, d), 5,02 (1Η, d), 5,38 (2Η, q), 7,2-7,7 (9Η, m) ppm.
ml tetrahidrofuránhoz 2,16 ml 2,5 mólos hexános n-butil-lítium oldatot és 0,81 ml di-izopropilamint adunk, és az így kapott lítium-di-izopropilamid oldatot-70 °C-on 0,143 g, a fentiek szerint kapót dimetil-acetál-vegyület 2 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához adjuk. A reakcióelegyet 0 °C-ra hagyjuk melegedni, majd vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 2:3 térfogatarányú éter:hexán elegyet használunk. Átlátszó olajként 0,45 g (34%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek infravörös, NMR és tömegspektruma megegyezik a 3. példa szerint előállított termékével.
Egy külön műveletben 0,1 g, a fentiek szerint kapott dimetil-acetál-vegyület, 5 ml vízmentes dimetil-szulfoxid és katalitikus mennyiségű kálium-hidrogén-szulfát elegyét 2 órán át 110 °-on tartjuk. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot kromatografáljuk. Eluálószerként 2:3 térfogatarányú éter:hexán elegyet használunk. Halványsárga olajként 0,023 g (25%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek infravörös, NMR és a tömegspektruma megegyezik a 3. példa szerint előállított termékével.
20. példa
E,E-2-[2-(Fenil-aceioxi-immo-melil)-fenil]-3-meioxi-propénkarbonsav-metil-észter (az I. táblázatban feltüntetett 9. sz. vegyület) előállítása 1,0 g 2-[bróm-metil]-fenil-glioxálsav-metil-észter (a
363 818 sz. európai közzétételi iratban leírtak szerint előállított vegyület), 0,53 g acetofenon-oxim, 75 ml hexán és 1,06 g ezüst-karbonát elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, szűqük és bepároljuk. A barna, olajos maradékot szilikagélen átszűquk, és a kis mozgékonyságú szennyezések eltávolítása céljából 1:1 térfogatarányú éterhexán eleggyel mossuk. A kapott átlátszó olajat nagy teljesítményű folyadékkromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:4 térfogatarányú éter hexán elegyet használunk. 0,13 g (11%) 2-[fenil-acetoxi-imino-metil]-fenil-glioxálsav-metil-észtert kapunk átlátszó olaj formájában.
Infravörös spektrum sávjai (film): 1737,1686 cm'1.
NMR spektrum vonalai (270 MHz): 2,29 (3H, s), 3,91 (3H, s), 5,56 (2H, s), 7,3-7,8 (9H, m).
Tömegspektrum csúcsértéke: M* 311.
0,085 g nátrium-hidrid dimetil-szulfoxidos szuszpenzióját 1 órán át 70 °C-on tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 1,2 g meloxi-metil-trifenil-foszfónium-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, és 0,364 g 2-(fenil-acetoxi-imino-metil)-fenil-glioxálsav-meúl-észter 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk hozzá. 30 perc elteltével a reakcióelegyet vízzel elbontjuk, és a terméket éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk és kromatografáljuk. Eluálószeiként 1:1 térfogatarányú étenhexán elegyet használunk. 0,18 g (45%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek infravörös, NMR és tömegspektruma megegyezik a 3. példa szerint előállított termékével.
21. példa
Granulátum előállítása
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő: 18. sz. vegyület (I. táblázat) 95 tömeg%
Porcelánföld granulátum 5 tömeg%
A hatóanyagot metilén-dikloridban oldjuk, az oldatot a porcelánföld granulátumra permetezzük, majd az oldószert elpárologtatjuk.
22. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetételű emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő:
18. sz. vegyület (I. táblázat) 10 tömeg%
Benzil-alkohol 30 tömeg%
Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 5 tömeg%
Nonil-fenol 13 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátuma 10tömeg%
Alkil-benzolok elegye 45 tömeg%
A komponenseket összeméq'ük, és az elegyet a komponenesek teljes mértékű feloldódásáig keverjük.
23. példa
Granulátum előállítása
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő: 18. sz. vegyület (I. táblázat) 5tömeg%
Attapulgit granulátum 95 tömeg%
A hatóanyagot metilén-dikloridban oldjuk, az oldatot az attapulgit-granulátumra permetezzük, majd az oldószert elpárologtatjuk.
24. példa
Magcsávázó szer előállítása A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű magcsávázó szert:
18. sz. vegyület (I) táblázat 50 tÖmeg%
Ásványolaj 2 tömeg%
Porcelánföld 48 lömeg%
25. példa
Porozószer előállítása
A komponensek homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű porozószert:
18. sz. vegyület (I. táblázat) 5 tömeg%
Talkum 95 tömeg%
HU 204 491 Β
26. példa
Szuszpenziős koncentrátum előállítása A komponensek keverékének golyós malomban végzett őrlésével állítjuk elő a következő összetételű szuszpenziős koncentrátumot
18. sz. vegyület (I. táblázat) 40 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 10 tömeg%
Bentonit 1 tömeg%
Víz 49 tömeg%
A kompozíciót vízzel hígítva permetléként használhatjuk, vagy közvetlenül magvakra vihetjük fel.
27. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása A kompenensek őriéses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető porkészítményt:
18. sz. vegyület (I. táblázat) 25 tömeg%
Nátrium-lauril-szulfát 2 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 5 tömeg%
Szilícium-dioxid 25 tömeg%
Porcelánföld 43 tömeg%
28. példa Afiingicid hatás vizsgálata Ατ (I) általános képletű vegyületek fungicid hatását
növények levelein élősködő gombakártevőkkel szemben vizsgáltuk. A vizsgálatot a következőképpen végeztük:
A vizsgálandó növényeket 4 cm átmérőjű, John Innes-komposzttal (1. vagy 2. sz. termék) töltött cserepekben termesztettük. A vizsgálandó hatóanyagot vizes Dispersol T oldat jelenlétében gyöngymalomban őröltük vagy acetonban vagy aceton és etanol elegyében oldottuk, és az így kapott koncentrátumokat közvetlenül a kezelés előtt hígítottuk vízzel a kívánt végső koncentrációra (100 ppm). A kompozíciókat a növények leveleire permeteztük, illetve a talajon keresztül a növények gyökereihez juttattuk. A permetlevet maximális retenció eléréséig vittük fel; a gyökerek kezelésekor a talajba a száraz talaj tömegére vonatkoztatva körülbelül 40 ppm hatóanyagnak megfelelő mennyiségű készítményt juttattunk. Gabonafélék kezelése esetén a peimetléhez Tween 20-at is adtunk 0,05 tömeg% végső koncentrációban.
A legtöbb vizsgálatban a növényeket a levelek és a gyökérzet kezelése után 1-2 nappal fertőztük meg a gombakártevővel. Kivételt képeztek az Erysiphe graminisszal végzett kísérletek, amikor a növényeket a bepermetezés előtt 24 órával fertőztük meg. A leveleken élősködő gombakártevőket spóraszuszpenziő formájában juttattuk a vizsgálandó növények leveleire. Megfertőzés után a növényeket a fertőzés kifejlődésének kedvező környezetbe helyeztük, és értékelésig itt tartottuk. A megfertőzés és az értékelés között eltelt időszak - a kórokozó jellegétől és a környezeti körülményektől függően - 4-14 nap volt
A vizsgált kompozíciók hatásosságát 0 és 4 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a következő:
4: fertőzés nem észlelhető
3: nyomnyi - 5%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
2:6-25%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest 1:26-59%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest 0:60-100%-os fertőzés a kezeletlen kontrolihoz képest
Az eredményeket a ΙΠ. és IV. táblázatban közöljük. A IH. és IV. táblázatban feltüntetett vízszintes vonalak (-) azt jelzik, hogy nem végeztünk kísérletet Az a,-val jelölt értékek arra az esetre vonatkoznak, amikor csak a növények leveleit permeteztük be 10 ppm hatóanyagtartalmű permetlével.
III. táblázat
A vegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Erysiphe graminis (árpán) Venturia inaequalis (almán) Pyricularia oryzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyo- rón) Plasmopara viticola (szólón) Phytophthora infestans (paradicsomon)
1. - 3 4 4 4 4 4
2. 4 4 4 4 4 4 3
3. 4 4 4 - 4 4 3
4. - 4 4 3 4 4 4
5. 4 4 4 - 4 4 3
6. 4 4 4 - 4 4 3
7. 4 4 4 - 4 4 3
8. 3 4 4 - 4 4 4
9. 4 4 4 - 4 4 4
10. 4 1 4 - 4 4 1
11. 3 4 4 4 4 4 3
12. 4 4 4 - 4 4 4
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Erysiphe graminis (áipán) Venturia inaequalis (almán) Pyricularia oryzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyo- rón) Plasmopara viticola (szólón) Phylophthora infestans (paradicsomon)
13. 4 4 4 - 4 4 0
14. 3 0 0 - 2 0 0
15. 4 4 4 - 4 4 4
16. 3 4 2 0 - 4 4
17. 1 0 4 - 3 4 3
18. 3 4 4 0 - 2 2
19. 4 4 4 4 4 4 4
20. 0 0 4 - 2 4 0
21. 4») 4a) 4») 3a) 4a) 4») 4a)
22. 4 4 4 4 - 4 4
23. 4 4 4 4 4 4 4
24. 4 4 4 3 4 4 0
25. 4 4 4 3 4 4 0
26. - 4 4 0 2 4 4
27. - 3 0 0 3 4 2
31. 4 4 4 4 4 4 4
32. 4<>) 4a) 4a) 0a) 4») 4») 0a)
33. 4 4 4 - - 4 4
34. 3 2 3 - - 4 3
36. 4 4 4 3 4 4 4
40. 4 4 4 - - 4 2
42. 4 4 3 3 - 0 0
43. 4 4 4 4 - 4 4
46. 4 4 4 - ' - 4 4
50. 4 4 0 3 - 0 0
53. 4 4 4 3 4 4 3
55. 4 4 4 - - 4 4
57. 4 4 4 - - 4 2
60. 4 3 4 0 4 4 0
61. 3 3 4 3 - 4 0
62. 4 4 4 4 4 4 0
63. 3 4 4 3 - 4 4
67. 4 4 4 4 2 4 3
68. 2 0 2 0 2 0 0
69. 4 4 4 4 - 4 3
70. 2 4 4 0 3 4 3
71. 3 4 4 2 3 4 4
72. 4 3 4 2 3 4 4
73. 4 4 4 2 3 0 0
HU 204491 Β
A vegyület sorszáma Puccinia recondita (búzán) Erysiphe graminis (árpán) Venturia Ínaequalis (almán) Pyricularia oryzae (rizsen) Cercospora arachidicola (földimogyo- rón) Plasmopara viticola (szőlőn) Phytophthora infestans (paradicsomon)
75. 4 4 4 4 4 4 3
77. 0 0 0 - 1 0 0
81. 4 4 4 0 4 4 0
82. 4 - 4 3 4 4 3
83. 4 4 4 4 4 4 3
84. 4 4 4 4 4 4 3
85. 4 4 4 4 - 4 4
86. 3a) 3a) 3a) 0*) 4a) 4a) 3a)
87. 4 4 4 2 4 4 4
88. 4 4 4 - - 4 2
89. 4a) 4a) 4a) - - 4a) Qa)
90. 4 4 4 4 - 4 4
94. 4 0 4 4 - 4 4
IV. táblázat
A vegyület sorszáma Fungicidaktivitás
Pr Egh Egt Sn Po Te VÍ Ca Pv Píl
28. 4 4 - - - - - 4 4 4
29. 4 4 - 4 4 - - - 4 -
30. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
35. 4a) - 08) 4a) 3a) - 4a) - 4a) 4a)
37. 4 4 - - - - - 4 4 4
38. - 4 - - 4 - 4 - 4 4
39. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
41. - 4 - - 4 - 4 - 4 4
44. - 4 - - 4 - 4 - 4 4
45. 4 4 - - 4 4 4 - 4 4
47. 4 4 - 3 4 4 4 - 4 4
48. 4 4 - - - - - 4 4 4
49. 4 4 - 2 4 4 4 - 4 4
51. 4 4 - - - - - 4 4 0
52. 4 - 4 3 4 - 4 - 4 -
56. 4 4 - 4 4 4 4 - 4 3
58. 4 4 - - - - - 4 4 4
59. 3 - 4 4 4 4 4 - 4 2
64. 4 4 - - 4 - - - 4 0
65. 4 4 - 3 4 3 4 - 4 4
66. 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4
74. 3 3 - - 0 - 0 - 0 0
76. 4 4 - - - - - 4 4 4
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma Fungicidaktivitás
Pr Egh Egt Sn Po Te Vi Ca Pv Pil
78. 4 4 - 4 3 4 4 - 3 0
79. 4 4 - - 4 4 3 - 4 2
80. oa) 3a) - - 0a) - Qa) - 4a) 0«)
91. 4») - 3a) 4a) 4a) - 4a) - 4a) -
92. 4 4 - - - - - 4 4 3
93. 4a) 4») - - - - - 4a) 4a) 4a)
95. 4 4 - - - - 4 - 4 4
96. 4 4 - - - - - 4 4 4
97. 4 4 - 4 4 3 4 - 4 0
98. 4 - 4 4 3 - 4 - 4 3
99. 3a) 2 a) - - - - - 3a) la) Oa)
100. 4a) 4a) - - - - - 4a) 4a) 0a)
101. 3 4 - - - - - 4 4 0
102. 0a) 0a) - - - - - Ο®) 3a) Qa)
104. 4 4 - - 4 - 4 - 4 2
105. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
108. 4 4 - - 4 - 4 - 4 4
110. 2 4 - - 1 - 0 - 3 0
111. 2 0 - - 0 - 0 - 3 0
112. 2 3 - - 2 - 2 - 4 0
113. 4 4 - - 4 - 4 - 4 3
114. 4«) 3a) - 2a) 2a) 1“> 3a) - 0=) 0«)
115. la> 0“) - 0°) Oa) la> 2a) - 4a) o«)
116. 4 4 - 3 3 4 4 - 4 4
117. 4 4 - 3 4 3 4 - 4 2
118. 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4
120. 3a) - Oa) Oa) Oa) 0“) 2a) - 2a) 3a)
121. 4«) - 0*) 0«) oa) - 4a) - Ο») -
122. 4 - 4 3 3 - 4 - 4 1
123. 4 - 4 2 3 - 4 - 4 4
124. 4 - 4 4 4 - 4 - 4 4
125. 4 - 4 4 3 - 4 - 4 3
126. 4 - 4 4 4 - 4 - 4 4
127. 4 - 4 3 3 - 4 - 4 3
128. 4 - 4 4 4 - 4 - 4 0
129. 4 - 4 4 4 - 4 - 4 4
130. 4 - 4 4 4 - 3 - 4 3
131. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 3
132. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 3
133. 4 - 4 ' 0 3 0 4 - 4 0
134. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 4
HU 204 491 Β
A vegyule sorszáma Fungicidaktivitás
Pr Egh Est Sn Po Te Vi Ca Pv Pil
135. 4a) - Qa) 0a) 4«) 4a) 4a) - 4a) 0»)
136. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 4
137. 4 - 4 0 4 4 4 - 4 4
138. 4») - 4a) o«) 4a) 3a) 4a) - 4a) 2a)
139. 4 - 4 - - - 4 - 4 4
140. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 3
141. 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4
142. 4 - 4 4 3 2 4 - 4 4
143. 4») - 3a) 3a) 4a) Qa) 4a) - 3») Qa)
144. - - 4 4 4 4 4 - 4 4
145. 4 - 4 - 4 4 4 - 4 4
146. 4 - 4 - 4 4 4 - 4 4
147. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 2
148. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 3
149. 4a) - 4a) Qa) 4a) - 4a) - 4fl) -
150. 4 - 0 4 2 - 4 - 1 0
151. 4 - 0 4 4 - 4 - 4 3
152. 4 - 4 4 4 - 4 - 4 3
153. 4 - 4 0 4 2 4 - 4 0
154. 3a) - Qa) 1«) 2a) 4a) - 0a> 2a)
155. - - 4 4 4 4 4 - 4 4
156. 4 - 4 - 4 0 4 - 4 2
158. 0 - Qa) la) Qa) Qa) 4a) - 2a) 0“)
159. oa) - Qa) 0a) Ο») Qa) 4a) - 2 08’
160. 2 - 4 1 4 0 3 - 4 2
161. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 4
162. 4 - 4 4 4 0 4 - 4 4
163. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 4
164. 0a) - Qa) 0a) Qa) Qa) 4a) - 0a) 0»)
188. 3a) - Qa) 3a) 2a) - 3a) - Qa) Qa)
189. 4 - 4 4 - - 4 - Qa) Qa)
190. 4 - 4 4 - - 4 - 4 4
191. - - 4 4 4 4 4 - 4 4
192. 4 - 4 4 3 4 4 - 4 2
193. 4 - 0 0 - - 1 - 2 0
194. 4 - 4 4 4 4 4 - 4 4
HU 204 491 Β
AIV. táblázatban felsorolt rövidítések a következő-
két jelentik:
Pr: Puccinia recondita
Egh: Erysiphe graminis hordei
Egt: Erysiphe graminis tritici
Sn: Septoria nodorum
Po: Pyricularis oryzae
Te: Thanetophorus cucumeris
Vi: Venturia inaequalis
Ca: Cercospora arachidicola
Pv: Plasmopara viticola
Pil: Phytophthora infestans lycopersici
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői rendkívül kis koncentrációban is igen erős fungicid hatást fejtenek ki. így például az I. táblázatban feltüntetett 55. sz. vegyület búza leveleire felvive, 0,001 ppm-nél (azaz 0,0000001 tÖmeg%-nál) kisebb koncentrációban is legalább 95%-os védőhatást fejt ki Puccinia reconditával szemben.
29. példa
Az inszekticid hatás vizsgálata
Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid aktivitását a következőképpen vizsgáltuk:
A vizsgálatokat rovarokon, atkákon és fonalférgeken végeztük. A hatóanyagot acetonban oldottuk, és az oldatot 0,1 tömeg% Synperonic nedvesítőszert tartalmazó vízzel a kívánt végső koncentrációra (12,51000 ppm) hígítottuk.
A kártevőket hordozóanyagra (rendszerint a gazdanövényre vagy a kártevő által fogyasztható más anyagra) helyeztük, és a kontakt hatás vizsgálata esetén a kártevőt és a hordozóanyagot, a maradék hatás vizsgálata esetén pedig csak a hordozóanyagot kezeltük a vizsgálandó kompozícióval. Meghatározott idővel a kezelés után megvizsgáltuk az elpusztult kártevők részarányát. A kísérleti körülményeket és a kártevő betűjelzését az V. táblázatban közöljük.
A házilégyre (Musca domestica) kifejtett taglózó hatást a következőképpen vizsgáltuk:
A hatóanyagból 1:1 térfogatarányú etanol-aceton eleggyel 0,1 tömeg%-os oldatot készítettünk, és az oldatot 0,1 tömeg%-os vizes Synperonic NX oldattal 1000 ppm végső koncentrációra hígítottuk. Ivópohárba egy kockacukrot és 10 db, mindkét nemű házilegyet helyeztünk, és a legyeket és a kockacukrot 1 ml, a fentiek szerint előállított oldattal permeteztük be. Az ivópoharakat rögtön ezután lefelé fordítottuk, és száradni hagytuk. 15 perc elteltével az ivópoharakat viszszafordítottuk, és megszámláltuk a lehullott legyeket. Ezután a legyeket nedves vattadarabra helyeztük, és 48 órán át 25 °C hőmérsékletű, 65%-os relatív páratartalmú kondicionáló térben tartottuk. Ezután meghatároztuk a legyek pusztulási arányát
Az eredményeket a VI. táblázatban közöljük. A VI. táblázatban az aktivitás mértékét a következő számadatokkal jelöltük:
9: 80-100%-os pusztulás (Meloidogyne incognitával végzett szemi-in-vitro vizsgálatban a gyökércsomók számának 70-100%-os csökkenése a kezeletlen növényekhez viszonyítva)
5: 50-79%-os pusztulás (Meloidogyne incognitával végzett szemi-in-vitro vizsgálatban a gyökércsomók számának 50-69%-os csökkenése a kezeletlen növényekhez viszonyítva)
0: 50%-osnál kisebb pusztulás
V. táblázat
A kártevő jele A kártevő neve Hordozó- anyag/élelem A vizsgálat típusa A vizsgálat időtartama (nap)
TU AC Tetranychus urticae (szövőatka, kifejlett példányok) zöldbablevél kontakt 3
TU EO Tetranychus urticae (szövőatka, peték) zöldbablevél kontakt 3
TU NG Tetranychus urticae (szövőatka, bábok) zöldbablevél kontakt (növekedés) 6
MP MC Myzus persicae (tetvek) kínaikel-levél kontakt 3
NC NC Nephotettix cincticeps (zöld szöcske, bábok) rizsnövény kontakt 2
NC NG Nephotettix cincticeps (zöld szöcske, bábok) rizsnövény kontakt (növekedés) 6
MD AK Musca domestica (házilégy, kifejlett példányok) műanyag tál kontakt (taglózó) 15 perc
MD AC Musca domestica (házilégy, kifejlett példányok) műanyag tál kontakt 3
BG NK Blattéba germanica (csótány, bábok) műanyag tál kontakt (taglózó) 15 perc
BG NC Blattéba germanica (csótány, bábok) műanyag tál kontakt 2
HV LR Heliothis virescens (dohány fúróbogár, lárvák) gyapotlevél maradék 2
HU 204491 Β
A kártevő jele A kártevő neve Hordozó- anyag/éíelem A vizsgálat típusa A vizsgálat időtartama (nap)
HV LG Heliothis vírescens (dohány fúróbogár, lárvák) gyapotlevél maradék (növekedés) 5
SP LR Spodoptera exigua (kis sereghemyő, lárvák) gyapotlevél maradék 2
SP LG Spodoptera exigua (kis sereghemyő, lárvák) gyapotlevél maradék (növekedés) 5
DB LR Diabrotica balteata (uboikabogár, lárvák) szűrőpa- pír/kukorica- szem maradék 2
MI JC Meloídogyne incognita (gyökér fonalféreg, lárvák) in vitro kontakt 1
VI. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége ppm TU AC TU EO TU NG MP MC NC NC NC NG MD AK MD AC BG NK BG NC HV LR HV LG SP LR SP LG DB LR MI JC
7. 1000 9 0 0 0 0 0 9 9 0 0 0 0 5 5 0
25 0
8. 1000 0 0 0 0 5 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0
25 0
10. 1000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9
25 0
11. 500 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 0
25 0
12. 1000 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 9
25 0
13. 1000 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
25 0
15. 1000 0 0 0 9 9 9 9 0 0 0 9 0 0 5
25 0
17. 1000 9 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
25 0
19. 500 0 5 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0
20. 1000 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0
25 0
22. 500 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0
23 500 0 0 0 5 0 9 9 9 0 0 0 0 0 0 5
12,5 0
24 500 5 0 0 5 0 0 9 9 0 0 0 0 0 0 5
12,5 0
31 500 0 0 0 0 5 9 5 9 0 0 0 0 0 0 9
12,5 0
34. 500 0 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0
HU 204 491 Β
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége ppm TU AC TU EO TU NG MP MC NC NC NC NG MD AK MD AC BG NK BG NC HV LR HV LG SP LR SP LG DB LR Ml JC
36. 500 0 0 0 0 5 0 0 0 5 0
12,5 0
42. 500 9 5 5 0 0 0 0 0 0 9
12,5 0
53. 500 0 0 0 5 9 0 0 0 0 0
12,5 0
61. 500 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0
63. 500 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 0 9
67. 500 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
12,5 0
68. 500 0 9 0 0 0 0 9 0
12,5 0
71. 500 5 0 9 0 0 0 0 0 0 0 0 9
72. 500 0 0 5 0 0 0 0 0 9 0 0 0
73. 500 9 9 0 0 0 0 0 5 5 5 9
74. 500 5 0 0 9 0 0 0 0 0 0
12,5 0
82. 500 0 0 0 9 9 0 5 0 9 9
12,5 0
83. 500 0 0 0 0 5 0 0 0 0 5
12,5 0
84. 500 0 0 0 9 9 0 0 0 0 0
12,5 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (8)

1. Fungicid, inszekticid és/vagy akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legföljebb 40 95 tömeg%-os mennyiségben valamely (I) általános képletű propénkarbonsav-származékot vagy sztereoizomerjét tartalmazza - a képletben
R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben 45
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, tio-karbamoil-, di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, (1-4 szén- 50 atomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-, ciano-(l-4 szénatomos alkoxi)- vagy pirimidinil-oxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szén- 55 atomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztituens, vagy
- egy halogén- és egy trifluor-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport, 60
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, di-( 1—4 szénatomos alkoxi)-PO-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy tio-karbamoilszubsztituens kapcsolódik,
N-oxi-piridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-,
2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport, benzotienil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
HU 204 491 Β (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztítuens kapcsolódik, kinoxalinilcsoport, pirrolilcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy cianoszubsztituens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, fenil-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, benzofuranil-csoport, tríazinílcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez 1-4 szénatomos alkilszubsztituens kapcsolódik, ízoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
1-6 szénatomos alkoxicsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinilcsoport,
1.2.4- triazoIil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, trifluor-metil-csoport, halogénatom, aminocsoport, mono- vagy di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, !
fenoxicsoport, benzil-oxi-csoport,
1.2.4- triazoIil-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy í dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy Rl és R2 a kőzbezárt szénatommal együtt benzolgyűríível kondenzált ciklopentilcsoportot, adamantilcsoportof kromanilcsoportot vagy (a), (b) vagy (c) képletű csoportot jelent -, i szilárd vagy folyékony, szervetlen vagy szerves hordozóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, talkummal, 5 szénhidrogén oldószerrel, ásványolajjal és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív - 5 anyaggal, előnyösen alifás kénsav-monoészter-sókkal és/vagy etilén-oxid alkil-fenolokkal képezett konden: zációs termékeivel együtt. (Elsőbbsége: 1991.08.02.)
2. Eljárás (I) általános képletű propénkarbonsavszármazékok és sztereoizomerjeinek előállítására - a 10 képletben
R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkenil15 oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, tio-karbamoil-, di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkoxi]-, ciano-(l-4 szénatomos
20 alkoxi)- vagy pirimidinil-oxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztítuens, vagy
25 - egy halogén- és egy trifluor-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport,
30 fenoxicsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, di-[l—4 szénatomos alkoxi]-PO-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 35 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy tio-karbamoilszubsztituens kapcsolódik,
N-oxi-píridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben 40 - egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
45 - egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport,
50 benzotienil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos 55 alkoxi]-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik,
60 tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4
HU 204491 Β szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik, kinoxalinilcsoport, pirroülcsoport, amelyhez a nitrogénalomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy cianoszubsztitnens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, fenil-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, benzofuranil-csoport, triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, izoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
1-6 szénatomos alkoxicsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinilcsoport,
1.2.4- triazolil-(l- 4 szénatomos alkil)-csoport, trifluor-metil-csoport, halogénatom, aminocsoport, mono- vagy di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, fenoxicsoport, benzil-oxi-csoport,
1.2.4- triazoliI-csoport, imidazolilcsoport, pirroülcsoport, vagy dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy
R1 és R2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopentilcsoportot, adamantilcsoportot, kromanilcsoportot vagy (a), (b) vagy (c) képletű csoportot jelent-, azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletű vegyületeket - a képletben
X kilépő csoportot jelent - bázikus körülmények között egy (Hl) általános képletű oxim - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - sójával reagáltatjuk, vagy
b) (IX) általános képletű vegyületeket - a képletben
R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és R5 fématomot jelent - CH3L általános képletű vegyűletekkel reagáltatjuk - a képletben L kilépő csoportot jelent -, vagy
c) (IV) általános képletű vegyületekből - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - savas vagy bázikus körülmények között metanolt hasítunk le, vagy
d) (XI) általános képletű ketoésztereket - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - metoximetilénező reagenssel reagáltatjuk, és kívánt esetben egy (I) általános képletű vegyületben (i) az alkil-tio-szubsztituenst alkil-szulfinil- vagy alkil-szulfonil-szubsztituenssé oxidáljuk, (ii) az alkil-szulfonil-szubsztituenst alkil-tio-szubsztituenssé redukáljuk, (iii) az alkil-szulfonil-szubsztituenst amino-, alkiltio-, adott esetben a fentiek szerint szubsztituált alkoxivagy adott esetben a fentiek szerint szubsztituált fenoxi-csoportra cseréljük.
(iv) az aminocsoportot halogénatomra cseréljük, és/vagy (v) az E- és Z-sztereoizomereket átizomerizáljuk. (Elsőbbsége: 1991.08.02.)
3. Fungicid, inszekticid és/vagy akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legföljebb 95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű propénkarbonsav-származékot vagy sztereoizomerjél tartalmazza - a képletben
R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy pirimidinil-oxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztituens, vagy
- egy halogén- és egy trifluor-metil-szubszlituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, di-(l—4 szénatomos alkoxi)-PO-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, N-oxi-piridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
HU 204491 Β
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonü-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport, benzotienü-csoport, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonü-csoport, 5 (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkü-tio- vagy fenoxi- 10 szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik, 15 kinoxalinilcsoport, pirrolücsoport, amelyhez a nitrogénatom adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy ciano- 20 szubsztituens kapcsolódik, fuianilcsoport, benzilcsoport, fenil-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, 25 benzofuranil-csoport, triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos al- 30 kii-szubsztituens kapcsolódik, izoxazoliícsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1—4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens 35 kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
1-6 szénatomos alkoxicsoport, 40
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxij-kaibonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport, 45
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport pirimidinücsoport,
1.2.4- triazolü-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 50 trifluor-metü-csoport, halogénatom, aminocsoport, mono- vagy di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport, 55 fenoxicsoport,
1.2.4- triazolü-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy dihalogén-fenü-furanil-csoport, vagy 60
R1 és R2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopentilcsportot, adamantücsoportot, kromanilcsoportot vagy (a) képletű csoporto jelent -, szilárd vagy folyékony, szervetlen vagy szerves hordozóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, talkummal, szénhidrogén oldószerrel, ásványolajjal és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal, előnyösen alifás kénsav-monoészter-sókkal és/vagy etüén-oxid alkil-fenolokkal képezett kondenzációs termékeivel együtt. (Elsőbbsége: 1989.11.06.)
4. Eljárás (I) általános képletű propénkarbonsavszármazékok és sztereoizomerjeik előállítására - a képletben
R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alküszulfonü-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkenilOXI-, 2-4 szénatomos alkinü-oxi-, karbamoil-, di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy pirimidinil-oxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkü-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztituens, vagy
- egy halogén- és egy trifluor-metü-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkü-szulfonü-csoport, di-([l-4 szénatomos alkoxi)-PO- csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik,
N-oxí-piridü-csoport, pirimidinücsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkeníloxi-, 2-4 szénatomos alkinü-oxi-, fenü- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkü- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienücsoport, benzotienü-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonü-csoport, (1-6 szénatomos alkü)-karbonü-csoport, pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetü-, 1-4 szénatomos alkü-tio- vagy fenoxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4
HU 204 491 Β szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik, kinoxalinilcsoport, pirrililcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy cianoszubsztituens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, fenil-(2-6 szénatomos alkenil)-csoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, benzofuranil-csoport, triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, izoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
1-6 szénatomos alkoxicsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfmil-csoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidilcsoport,
1.2.4- triazolil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, trifluor-metil-csoport, halogénatom, aminocsoport, mono- vagy di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, fenoxicsoport,
1.2.4- triazolil-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy
R1 és R2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopeutilcsoportot, adamantilcsoportot, kromanilcsoportot vagy (a) képletű csoportot jelent-, azzal jellemezve, hogy
a) (Π) általános képletű vegyületeket - a képletben X kilépő csoportot jelent - bázikus körülmények között egy (ΓΠ) általános képletű oxim- a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - sójával reagáltatjuk, vagy
b) (IX) általános képletű vegyületeket - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti és R5 fématomot jelent - CH3L általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben L kilépő csoportot jelent -, vagy
c) (IV) általános képletű vegyületekből - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - savas vagy bázikus körülmények között metanolt hasítunk le, vagy
d) (XI) általános képletű ketoésztereket - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti - metoximetilénező reagenssel reagáltatjuk, és kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületekben az alkil-tio-szubsztituenst alkil-szulfinil- vagy alkil-szulfonil-szubsztituenssé oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1989.11.06.)
5. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legföljebb 95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű propénkarbonsav-száimazékot vagy sztereoizomerjét tartalmazza - a képletben R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy pirimidinil-oxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztituens, vagy
- egy halogén- és egy trifluor-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metilvagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik,
N-oxi-piridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport, benzotienil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik, kinoxalinilcsoport,
HU 204491 Β pirrolilcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy cianoszubsztituens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, benzofuranil-csoport, triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkilszubsztituens kapcsolódik, izoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkil- vagy
1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinilcsoport, 30
1.2.4- triazoIiI-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogénatom,
1.2.4- triazolil-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy 35 dihalogén-fenil-furanii-csoport, vagy RlésR2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopentilcsoportot vagy adamantilcsoportot jelent-, szilárd vagy folyékony, szervetlen vagy szerves hordo- 40 zóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, talkummal, szénhidrogén oldószerrel, ásványolajjal és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal, előnyösen alifás kénsav-monoészter-sókkal és/vagy etilén-oxid alkil-fenolokkal képezet kondenzá- 45 ciős termékeivel együtt (Elsőbbsége: 1989.03.09.)
6. Eljárás (I) általános képletű propénkarbonsavszármazékok és sztereoizomeijeik előállítására - a képletben
R1 jelentése 50 fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, di-(l-4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-meto- 55 xi-, difluor-metoxi- vagy pirimidinil-oxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztítuens, vagy 60
- egy halogén- és egy trifluor-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport,
5 benzoilcsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metilvagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolt) lódik,
N-oxi-pridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil15 oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénato20 mos alkoxij-karboníl-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport, benzotienil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport,
25 pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxí)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxiszubsztituens, vagy
30 - egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik,
35 kinoxalinilcsoport, pirrolilcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, kinolilcsoport, amelyhez egy halogén- vagy ciano40 szubsztituens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, benzofuranil-csoport,
45 triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy
1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, izoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport,
HU 204 491 Β cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinilcsoport,
1.2.4- triazolil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogénatom,
1.2.4- triazolil-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy
R1 és R2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopentilcsoportot vagy adamantilcsoportot jelent-, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületeket - a képletben X kilépő csoportot jelent - bázikus körülmények között egy (IH) általános képletű oxim a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti sójával reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1989.03.09.)
7. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legföljebb 95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű propénkarbonsav-származékot vagy sztereoizomeijét tartalmazza - a képletben R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi- vagy pirimidinil-oxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztituens, vagy
- egy halogén- és egy trifluor-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metilvagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik,
N-oxi-piridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-kaibonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pirazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, vagy fenoxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituesn kapcsolódik, pirrolilcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, furanilcsoport, benzilcsoport, dihalogén-fenil-furanil-csoport, triazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy
1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, izoxazolilcsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinilcsoport, halogénatom,
1,2,4-triazolil-csoport, imidazolilcsoport, pirrolilcsoport, vagy dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy
R’ésR2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopentilcsoportot vagy adamantilcsoportot képez szilárd vagy folyékony, szervetlen vagy szerves hordozóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, talkummal, szénhidrogén oldószerrel, ásványolajjal és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nem ionos felületaktív anyaggal, előnyösen alifás kénsav-monoészter-sókkal és/vagy etilén-oxid alkil-fenolokkal képezett kondenzációs termékeivel együtt. (Elsőbbsége: 1988.11.21.)
8. Eljárás (I) általános képletű propénkarbonsavszáimazékok és sztereoizomerjeik előállítására - a képletben
R1 jelentése fenilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy nitro-, amino-, ciano-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, benzil-oxi-, 2-6 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, karbamoil-, di-(l—4 szénatomos alkil)-amino-, trifluor-meto37
HU 204491 Β χϊ-, difluor-metoxi- vagy pirimidinü-oxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, halogén- vagy trifluor-metilszubsztituens, vagy
- egy halogén- és egy trifluor-metil-szubsztituens kapcsolódik,
1-8 szénatomos alkilcsoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, benzoilcsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, piridilcsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-, ciano-, halogén-, trifluor-metilvagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztítuens kapcsolódik,
N-oxi-piridil-csoport, pirimidinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkeniloxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, fenil- vagy ciano-fenoxi-szubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens, vagy
- egy 1-4 szénatomos alkoxi- és egy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-szubsztituens kapcsolódik, tienilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pírazinilcsoport, amelyhez adott esetben
- egy 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, ciano-, karbamoil-, trifluormetil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy fenoxiszubsztituens, vagy
- egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, tiazolücsoport, amelyhez adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-szubsztituens kapcsolódik, pirrolilcsoport, amelyhez a nitrogénatomon adott esetben egy 1-4 szénatomos alkü-szubsztituens kapcsolódik, furanücsoport, benzilcsoport, dihalogén-fenü-furanü-csoport, triazinücsoport, amelyben egy 1-4 szénatomos alkoxi- vagy
1-4 szénatomos alkil-tio-szubsztituens kapcsolódik, oxazolilcsoport, amelyhez két 1-4 szénatomos alkil-szubsztituens kapcsolódik, izoxazolücsoport, amelyhez egy halogén szubsztituens kapcsolódik, vagy piridazinilcsoport, amelyhez egy 1-4 szénatomos alkü- vagy
1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituens kapcsolódik, és
R2 jelentése hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonü-csoport, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkil-szulfonü-csoport, fenilcsoport, piridilcsoport, pirimidinücsoport, halogénatom,
1,2,4-triazolü-csoport, imidazolücsoport, pirrolilcsoport, vagy dihalogén-fenil-furanil-csoport, vagy
R1 és R2 a közbezárt szénatommal együtt benzolgyűrűvel kondenzált ciklopentilcsoportot vagy adamantilcsoportot képez-, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületeket - a képletben X küépő csoportot jelent - bázikus körülmények között egy (Hl) általános képletű oxim a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kör szerinti sójával reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1988.11.21.)
HU895673A 1988-11-21 1989-11-06 Fungicide, insecticide and/or acaricide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components HU204491B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888827149A GB8827149D0 (en) 1988-11-21 1988-11-21 Fungicides
GB898905383A GB8905383D0 (en) 1989-03-09 1989-03-09 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52030A HUT52030A (en) 1990-06-28
HU204491B true HU204491B (en) 1992-01-28

Family

ID=26294646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU895673A HU204491B (en) 1988-11-21 1989-11-06 Fungicide, insecticide and/or acaricide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (27)

Country Link
US (5) US5055471A (hu)
EP (2) EP0370629B2 (hu)
JP (1) JP2740306B2 (hu)
KR (1) KR0133666B1 (hu)
CN (1) CN1024005C (hu)
AP (1) AP127A (hu)
AR (1) AR247741A1 (hu)
AT (1) ATE169616T1 (hu)
AU (1) AU627239B2 (hu)
CA (1) CA2003480C (hu)
CZ (1) CZ282034B6 (hu)
DE (2) DE68928783T2 (hu)
DK (1) DK174963B1 (hu)
ES (2) ES2118769T3 (hu)
GB (1) GB8924122D0 (hu)
GR (2) GR3007535T3 (hu)
HU (1) HU204491B (hu)
ID (1) ID1026B (hu)
IE (1) IE64709B1 (hu)
IL (1) IL92200A (hu)
LV (1) LV10082B (hu)
NZ (1) NZ231242A (hu)
PL (2) PL160277B1 (hu)
PT (1) PT92359B (hu)
RU (1) RU2024496C1 (hu)
SK (1) SK659089A3 (hu)
UA (1) UA41244C2 (hu)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
EP0426460A1 (en) * 1989-11-02 1991-05-08 Ube Industries, Ltd. Oxime ether derivative, preparation thereof and germicide containing the same
GB9000301D0 (en) * 1990-01-06 1990-03-07 Pfizer Ltd Piperidine & pyrrolidine derivatives
DE4001618A1 (de) * 1990-01-20 1991-07-25 Basf Ag Ungesaettigte cyclohexylessigsaeurederivate und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
PH11991042549B1 (hu) * 1990-06-05 2000-12-04
DK0669319T3 (da) * 1990-06-27 1999-02-08 Basf Ag O-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
JPH06504538A (ja) * 1991-01-30 1994-05-26 ゼネカ・リミテッド 殺菌剤
MX9200203A (es) * 1991-01-30 1994-06-30 Ici Plc Fungicidas.
DE4105160A1 (de) * 1991-02-20 1992-08-27 Basf Ag Imino-substiuierte phenylderivate, ihre herstellung und diese enthaltende fungizide
NZ242290A (en) * 1991-04-15 1994-12-22 Zeneca Ltd Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate
IT1251474B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati ossimici ad attivita' fungicida
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
DE4140558A1 (de) * 1991-12-09 1993-06-17 Bayer Ag Substituierte oximetheramide
TW221965B (hu) * 1992-02-28 1994-04-01 Ciba Geigy
DE4206353A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Cyanooximether, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und deren verwendung
IL105191A (en) * 1992-04-04 1998-08-16 Basf Ag Acids and aminooxymethylbenzoic acids and their preparation
DE4213149A1 (de) * 1992-04-22 1993-10-28 Hoechst Ag Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
GB9218242D0 (en) * 1992-08-27 1992-10-14 Ici Plc Chemical process
GB9221526D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Ici Plc Fungicides
TW279845B (hu) * 1992-12-01 1996-07-01 Ciba Geigy Ag
GB9226734D0 (en) * 1992-12-22 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
GB9226865D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
CN1101345A (zh) * 1993-01-27 1995-04-12 株式会社乐喜 具有除草作用的嘧啶衍生物，它们的生产方法及应用
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
TW299310B (hu) 1993-05-18 1997-03-01 Ciba Geigy Ag
MD1315C2 (ro) * 1994-01-05 2000-06-30 Novartis Ag Eteri oximici şi compuşi intermediari, procedeu de obţinere a lor, compoziţii, procedeu de control şi combatere a dăunătorilor
CZ293803B6 (cs) * 1994-02-04 2004-08-18 Basfáaktiengesellschaft Deriváty fenyloctové kyselinyŹ způsob jejich přípravyŹ prostředekŹ způsob potírání zvířecích škůdců nebo škodlivých hub
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
US5583249A (en) * 1994-08-19 1996-12-10 Ciba-Geigy Corporation Pesticides
JPH093031A (ja) * 1995-04-17 1997-01-07 Mitsubishi Chem Corp ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
UA54395C2 (uk) * 1995-06-16 2003-03-17 Баєр Акціенгезельшафт Фітобактерициднa композиція, спосіб контролю та запобігання хворобам рослин, матеріал для розмноження рослин
MY115814A (en) * 1995-06-16 2003-09-30 Bayer Ip Gmbh Crop protection compositions
DE19523288A1 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Basf Ag Iminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO1997007103A2 (en) * 1995-08-15 1997-02-27 Novartis Ag Pesticidal indazole derivatives
GB9516788D0 (en) * 1995-08-16 1995-10-18 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JPH11513674A (ja) * 1995-10-18 1999-11-24 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト イミノ酢酸アミド及び有害生物抑制剤としてのその利用
JP2000501089A (ja) * 1995-12-07 2000-02-02 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト 農薬の製法
BR9611811A (pt) 1995-12-07 1999-02-23 Novartis Ag Novartissa Novarti Pesticidas
WO1997047592A1 (en) * 1996-06-12 1997-12-18 Novartis Ag Pesticides
FR2754254B1 (fr) * 1996-10-09 1998-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes hydroximiques et hydrazoniques
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
IT1295351B1 (it) * 1997-10-17 1999-05-12 Isagro Ricerca Srl Analoghi della strobilurina aventi attivita' fungicida e loro utilizzo per il controllo di funghi fitopatogeni
DE69906170T2 (de) * 1998-02-10 2003-10-23 Dow Agrosciences Llc Ungesättigte Oxim-Ether und ihre Verwendung als Fungizide oder Insectizide
CN1062711C (zh) 1998-02-10 2001-03-07 化工部沈阳化工研究院 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂
FR2777003A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-01 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
FR2777002A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-08 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
KR100388120B1 (ko) 1998-05-11 2003-06-18 다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤 저혈당 및 저지질혈 활성을 갖는 옥시이미노알칸산 유도체
EP1077953A2 (de) 1998-05-14 2001-02-28 Basf Aktiengesellschaft Bisoximetherderivate, zwischenprodukte und verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
AU1007400A (en) * 1999-01-27 2000-08-03 Dow Agrosciences Llc Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
US6063956A (en) * 1999-01-27 2000-05-16 Rohm And Haas Company Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
KR100311195B1 (ko) * 1999-08-16 2001-10-18 김충섭 옥심기를 가교로 하는, 불소화 비닐기가 치환된 프로페노익 에스테르 및 아미드 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 살균제 조성물
HUP0203849A3 (en) * 1999-11-05 2003-04-28 Nippon Soda Co Oxime o-ether compounds as fungicides for agricultural and horticultural use
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
US6428654B1 (en) 2000-04-05 2002-08-06 Hercules Incorporated Fungicidal method
KR100379761B1 (ko) * 2000-11-23 2003-04-11 한국화학연구원 옥심기를 측쇄로 하는 신규의 프로페노익 에스테르 및아미드 유도체, 이의 제조방법 그리고 이를 함유하는살균제 조성물
KR100415622B1 (ko) * 2002-02-21 2004-01-24 이회선 살비성 화합물 및 해충 표시자
CN1179942C (zh) * 2002-09-13 2004-12-15 湖南化工研究院 具有杀菌活性的含硫不饱和肟醚类化合物及其制备方法
CA2505348C (en) 2002-11-12 2012-01-10 Basf Aktiengesellschaft Method for yield improvement in glyphosate-resistant legumes
CA2590364A1 (en) * 2004-12-23 2006-07-06 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
CA2663436A1 (en) 2006-10-04 2008-04-10 Pfizer Products Inc. Pyrido[4,3-d]pyrimidin-4(3h)-one derivatives as calcium receptor antagonists
CN101372470B (zh) * 2008-10-16 2013-05-15 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫、杀菌活性的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物
RU2617430C1 (ru) * 2015-12-10 2017-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" Замещенные n-окси-1-(3-пиридил)проп-2-ен-3-фенил-1-имины, обладающие фунгицидной активностью
RU2617413C1 (ru) * 2015-12-10 2017-04-25 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева)" О-замещенные 3-пиридилкетоксимы, обладающие фунгицидной активностью
WO2017107939A1 (zh) 2015-12-25 2017-06-29 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种丙二腈肟醚类化合物及其用途
WO2017129122A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 南开大学 一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
CN106995417B (zh) 2016-01-26 2019-05-31 南开大学 一类异噻唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
WO2017129121A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 南开大学 一类噻二唑肟醚甲氧基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和用途
AU2017354298B2 (en) * 2016-11-01 2020-11-12 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Oxime group-containing quinoline compound, N-oxide thereof or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and method for using the insecticide
JP2021176818A (ja) * 2018-07-31 2021-11-11 住友化学株式会社 Ｑｏ阻害剤に対して耐性を有するダイズさび病菌の防除方法
CN110220898A (zh) * 2019-07-12 2019-09-10 五邑大学 代森锰锌的快速检测方法
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP4142497A1 (en) 2020-04-28 2023-03-08 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
JP2023528173A (ja) 2020-04-28 2023-07-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ミトコンドリアチトクロムｂタンパク質中にＱｏ阻害剤ＩＩに対して耐性を付与するアミノ酸置換Ｆ１２９Ｌを含む植物病原性菌類を駆除するためのストロビルリン型化合物の使用
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
JP2023527661A (ja) 2020-04-28 2023-06-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ミトコンドリアチトクロムｂタンパク質中にＱｏ阻害剤ＩＶに対して耐性を付与するアミノ酸置換Ｆ１２９Ｌを含む植物病原性菌類を駆除するためのストロビルリン型化合物の使用
KR20230005262A (ko) 2020-04-28 2023-01-09 바스프 에스이 Qo 억제제 iii 에 내성을 부여하는 미토콘드리아 시토크롬 b 단백질에서 아미노산 치환 f129l 을 함유하는 식물병원성 진균을 퇴치하기 위한 스트로빌루린 유형 화합물의 용도
WO2022008303A1 (en) 2020-07-08 2022-01-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2023072672A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xi
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1318681A (en) * 1971-01-01 1973-05-31 Shell Int Research Phenyl ketoxime derivatives
ES482049A1 (es) * 1978-07-03 1980-03-01 Shell Int Research Un procedimiento para preparar un derivador de eter de benciloxima.
AU6159680A (en) * 1979-08-24 1981-04-09 Rhone-Poulenc, Inc. Ketoximinoether insecticides
DE3208330A1 (de) * 1982-03-09 1983-09-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Alpha-oximinoessigsaeurederivate, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von fungizid wirksamen verbindungen
US4434182A (en) * 1982-11-01 1984-02-28 Fmc Corporation Insecticidal substituted-biphenylmethyl oxime ethers
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
US4773034A (en) * 1985-05-09 1988-09-20 American Telephone And Telegraph Company Adaptive equalizer utilizing a plurality of multiplier-accumulator devices
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
JPH0749379B2 (ja) * 1985-12-27 1995-05-31 住友化学工業株式会社 置換ベンゼン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
CA1300137C (en) * 1985-12-27 1992-05-05 Hiroshi Hamaguchi Pyrazole oxime derivative and its production and use
DE3750411T2 (de) * 1986-04-14 1995-03-16 Banyu Pharma Co Ltd Cephalosporinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und antibakterielle Präparate.
US5225406A (en) * 1986-04-14 1993-07-06 Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. 1-carboxy-1-vinyloxyimino aminothiazole cephalosporin derivatives
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
CA1310267C (en) * 1986-07-09 1992-11-17 Yutaka Hirao Process for heat treating chemically unmodified _-globulin
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
DE3751686T2 (de) * 1986-12-16 1996-06-13 Zeneca Ltd Pyrrol-Derivate und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
DE3851449T2 (de) * 1987-02-27 1995-03-16 Banyu Pharma Co Ltd Cephalosporinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und antibakterielle Mittel.
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
ES2067570T3 (es) * 1988-12-29 1995-04-01 Ciba Geigy Ag Esteres metilicos de acidos aldimino- o cetimino-oxi-ortotolilacrilicos, obtencion de los mismos y fungicidas que los contienen.
US5026794A (en) * 1989-05-23 1991-06-25 Polysar Limited Adducts of an hydroxy-free acrylate resin and an epoxy resin
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
JPH03160071A (ja) * 1989-11-18 1991-07-10 Somar Corp 光硬化性無電解メッキレジストインキ組成物
DK0669319T3 (da) * 1990-06-27 1999-02-08 Basf Ag O-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
CN1042900A (zh) 1990-06-13
AR247741A1 (es) 1995-03-31
EP0370629A1 (en) 1990-05-30
EP0506149B1 (en) 1998-08-12
DE68928783D1 (de) 1998-09-17
US5432197A (en) 1995-07-11
US5371084A (en) 1994-12-06
DE68905765D1 (de) 1993-05-06
US5055471A (en) 1991-10-08
GR3007535T3 (en) 1993-08-31
IL92200A (en) 1994-01-25
DE68905765T3 (de) 1998-03-26
ID1026B (id) 1996-10-21
AU627239B2 (en) 1992-08-20
LV10082B (en) 1995-02-20
EP0370629B1 (en) 1993-03-31
ES2054025T5 (es) 1998-02-16
CN1024005C (zh) 1994-03-16
KR0133666B1 (ko) 1998-04-21
DK584789D0 (da) 1989-11-21
AU4430889A (en) 1990-05-17
PT92359A (pt) 1990-05-31
CA2003480C (en) 2003-10-21
US5763640A (en) 1998-06-09
SK279372B6 (sk) 1998-10-07
EP0506149A3 (en) 1993-12-01
PL160277B1 (pl) 1993-02-26
ATE169616T1 (de) 1998-08-15
IE893508L (en) 1990-05-21
CZ659089A3 (en) 1997-01-15
DK174963B1 (da) 2004-04-05
JP2740306B2 (ja) 1998-04-15
DE68905765T2 (de) 1993-07-08
NZ231242A (en) 1991-05-28
UA41244C2 (uk) 2001-09-17
RU2024496C1 (ru) 1994-12-15
JPH02188565A (ja) 1990-07-24
AP127A (en) 1991-03-20
EP0506149A2 (en) 1992-09-30
PL162219B1 (pl) 1993-09-30
CZ282034B6 (cs) 1997-04-16
US5631253A (en) 1997-05-20
SK659089A3 (en) 1998-10-07
IE64709B1 (en) 1995-08-23
CA2003480A1 (en) 1990-05-21
EP0370629B2 (en) 1998-01-07
DE68928783T2 (de) 1998-12-24
GB8924122D0 (en) 1989-12-13
GR3025912T3 (en) 1998-04-30
ES2118769T3 (es) 1998-10-01
ES2054025T3 (es) 1994-08-01
KR900007326A (ko) 1990-06-01
HUT52030A (en) 1990-06-28
DK584789A (da) 1990-05-22
LV10082A (lv) 1994-05-10
AP8900147A0 (en) 1990-01-31
PT92359B (pt) 1998-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204491B (en) Fungicide, insecticide and/or acaricide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU204166B (en) Fungicide and growth-determining compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU204798B (en) Fungicidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
KR100225619B1 (ko) 살균제로 작용하는 치환된-2-페닐-3-메톡시프로페노에이트
HU203875B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide, insecticide, nematocide and growth controlling composition containing them as active components
HU212117B (en) Fungicidal compositions containing derivatives of propenoic acid as active ingredient and process for producing of the active ingredients
HU204168B (en) Fungicide, insecticide, acaricide and nematocide compositions containing acrylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU201726B (en) Process for producing propenecarbpxylic acid esters and fungicides and plant growth regulators comprising propenecarboxylic acid esters as active ingredient
HU197659B (en) Fungicides comprising acrylic acid derivatives as active ingredient and process for producing acrylic acid derivatives
HUT72912A (en) Pyridazinones and their use as fungicides and compositions containing them
HU203884B (en) Process for producing acrylic acid derivatives and fungicide and growth controlling compositions containing acrylic acid derivatives as active components
HU202820B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU203874B (en) Process for producing acrylic adic derivatives andfungicide and growth controlling compositions containing acrylic acid derivatives as active components
HU201009B (en) Process for producing 2-heterocyclic-3-alkoxy-(or alkylthio)-acrylic acid esters and fungicides comprising such compounds as active ingredient
HU202205B (en) Fungicidal compositions and process for producing the propenecarboxylic acid derivatives active ingredients of the compositions
KR0150213B1 (ko) 살균제로서 유용한 피리미딘 유도체
HU206687B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
TW202140429A (zh) 殺真菌之嗒酮
JP2995726B2 (ja) ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
WO2001000562A1 (fr) Derives d&#39;acide acrylique, leur utilisation et intermediaires pour leur preparation
JP3025001B2 (ja) 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
JPH08508987A (ja) 殺菌剤組成物の製造用の７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸誘導体
JP3258402B2 (ja) Ｎ−ビニルイミダゾリジン誘導体、その製造法、それを有効成分として含有する殺虫剤および中間体
JP3038903B2 (ja) ウラシル誘導体及び有害生物防除剤
US4727075A (en) Fungicidal 5-substituted pyrimidine derivatives, compositions, and method of use therefor

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD. OF IMPERIAL CHEMICAL HOUSE, GB