CN1101345A - 具有除草作用的嘧啶衍生物，它们的生产方法及应用 - Google Patents
具有除草作用的嘧啶衍生物，它们的生产方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1101345A CN1101345A CN94102665A CN94102665A CN1101345A CN 1101345 A CN1101345 A CN 1101345A CN 94102665 A CN94102665 A CN 94102665A CN 94102665 A CN94102665 A CN 94102665A CN 1101345 A CN1101345 A CN 1101345A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- phenyl
- compound
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 99
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 3
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 title description 3
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 105
- -1 pyridine thiol esters Chemical class 0.000 claims description 101
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 28
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 13
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 7
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 6
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- LJSAQLRCMQXRTJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(OC=2C(=C(Cl)C=CC=2)C(O)=O)=N1 LJSAQLRCMQXRTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 32
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 31
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 18
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 11
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 11
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 10
- VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N (ne)-n-benzylidenehydroxylamine Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1 VTWKXBJHBHYJBI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 8
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 8
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 4
- 241001585001 Calystegia pubescens Species 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- 241000169139 Monochoria Species 0.000 description 4
- 235000003990 Monochoria hastata Nutrition 0.000 description 4
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 4
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 241001408202 Sagittaria pygmaea Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Substances [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTHFOQKLSZUQTR-OICFXQLMSA-N (4r)-4-[(3r,5s,7r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoic acid;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)CC1 NTHFOQKLSZUQTR-OICFXQLMSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(C)=O WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 2
- 244000144706 Aeschynomene indica Species 0.000 description 2
- 235000004051 Aeschynomene indica Nutrition 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000108484 Cyperus difformis Species 0.000 description 2
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 2
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 2
- 241000315690 Echinochloa caudata Species 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 235000009432 Gossypium hirsutum Nutrition 0.000 description 2
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-Chlorosuccinimide Substances ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 241000877993 Potamogeton distinctus Species 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000202758 Scirpus Species 0.000 description 2
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 2
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 2
- 244000046109 Sorghum vulgare var. nervosum Species 0.000 description 2
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 2
- 241000052209 Triplasis Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- YWBFPKPWMSWWEA-UHFFFAOYSA-O triazolopyrimidine Chemical compound BrC1=CC=CC(C=2N=C3N=CN[N+]3=C(NCC=3C=CN=CC=3)C=2)=C1 YWBFPKPWMSWWEA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- JSLZUBLGGPEVQN-DIPNUNPCSA-N (2r)-4-methyl-2-propan-2-yl-2-[2-[4-[4-[2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)ethyl]piperazin-1-yl]butoxy]phenyl]-1,4-benzothiazin-3-one Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CCN2CCN(CCCCOC=3C(=CC=CC=3)[C@@]3(C(N(C)C4=CC=CC=C4S3)=O)C(C)C)CC2)=C1 JSLZUBLGGPEVQN-DIPNUNPCSA-N 0.000 description 1
- JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N (ne)-n-(1-phenylethylidene)hydroxylamine Chemical compound O\N=C(/C)C1=CC=CC=C1 JHNRZXQVBKRYKN-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(O)COCC WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- GSFNQBFZFXUTBN-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothiophene Chemical compound ClC1=CC=CS1 GSFNQBFZFXUTBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBDRQUBQYQBEV-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypyrimidine Chemical compound N=1C=CC=NC=1OC1=CC=CC=C1 CEBDRQUBQYQBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 235000006491 Acacia senegal Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001276661 Aneilema Species 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQJPBYFTQAANLE-UHFFFAOYSA-N Butyl nitrite Chemical compound CCCCON=O JQJPBYFTQAANLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000013392 Carboxylesterase Human genes 0.000 description 1
- 108010051152 Carboxylesterase Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 241000400644 Echinochloa oryzicola Species 0.000 description 1
- 241000202829 Eleocharis Species 0.000 description 1
- 241000759118 Eleocharis kuroguwai Species 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- 101000693844 Homo sapiens Insulin-like growth factor-binding protein complex acid labile subunit Proteins 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001396199 Murdannia keisak Species 0.000 description 1
- 240000009132 Sagittaria sagittifolia Species 0.000 description 1
- 235000015909 Sagittaria sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000004519 Sagittaria trifolia Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000208041 Veronica Species 0.000 description 1
- HXRDIZJXWOAWGI-UHFFFAOYSA-N [Na+].O[S-](=O)=O Chemical compound [Na+].O[S-](=O)=O HXRDIZJXWOAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000003855 acyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005741 alkyl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAVVGPBYBUYPSR-UHFFFAOYSA-N benzene;oxygen Chemical class [O].C1=CC=CC=C1 YAVVGPBYBUYPSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006696 biosynthetic metabolic pathway Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 1
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FCZCIXQGZOUIDN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-diethoxyphosphinothioyloxyacetate Chemical compound CCOC(=O)COP(=S)(OCC)OCC FCZCIXQGZOUIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229950001891 iprotiazem Drugs 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- VSDUZFOSJDMAFZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-phenylpropanoate Chemical class COC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 VSDUZFOSJDMAFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及新的通式(I)的6-氯-2-(4，6-二甲
氧基嘧啶-2-基)氧苯甲酸亚氨基酯衍生物，它们的
制备方法和它们用作除草剂的方法。式(I)中Q和
R的定义见说明书。
Description
本发明涉及新的具有除草作用的嘧啶衍生物;更具体地，涉及新的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯衍生物，其制备方法，含有该化合物作为活性成分的除草组合物以及它们用作农田除草剂的方法，本发明也涉及其新的中间体。
众所周知，2-苯氧基嘧啶或（嘧啶-2-基）氧苯衍生物可用作除草剂，如Arg.Biol.Chem.，Vol 30，No.9，p.896（1966）及日本未审查专利公开NO.55729/1979等中所述。在最近几年开发的2-苯氧基嘧啶化合物中，特别是一些2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸衍生物由于其有效的除草活性而在该领域引起极大的关注。
在现有技术中，关于2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸衍生物，已经知道了许多化合物，如欧洲专利公开No.223，406，No.249，708，No.287，072，No.287，079，No.315，889，No.321，846，No.330，990，No.335，409，No.346，789，No.363，040，No.435，170，No.435，186，No.457，505;GB专利公开No.2，237，570;DE专利公开No.3，942，476等中所公开的。
上述公开中的这些化合物具有与磺酰脲，咪唑啉酮和三唑并嘧啶相似的作用方式，其中磺酰脲，咪唑啉酮和三唑并嘧啶是已知的典型的氨基酸生物合成抑制除草剂。并且这些化合物由于其简单的结构也具有容易制备的特点。
对除草作用方式的调查显示上面的已知化合物削弱了ALS，即乙酰乳酸合成酶的活性;并已知它涉及植物体内从丙酮酸合成必需氨基酸，缬氨酸，异亮氨酸等生物合成途径第一阶段中合成乙酰乳酸的步骤。
关于这一点，Peter B.等人用ALS对酶活性试验的研究报导：2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸酯是前体除草剂，它们自身不具有除草活性，只是在植物体内利用羧基酯酶水解成游离酸的形式后才具有活性（Peter B.等人，Pestic.Sci.Vol.30.No.3，p 305-323（1991）]。
然而，本发明者通过多方努力对2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸酯衍生物进行了广泛研究以寻找新的ALS抑制类化学除草剂，结果发现与上述Peter的报导相反，这些化合物的某些特殊类型自身具有优越的ALS抑制剂活性。进一步地，令人惊异的是一些2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯具有优越的除草效果。即，本发明亚氨基酯类化合物不仅是前体除草剂，它们本身也是极好的具有除草作用的ALS抑制剂，与前述已知化合物相比显示出惊人地较高除草活性，在相对低的剂量下不仅能抵抗年生杂草也能抵抗终年生杂草，同时它们对农作物如棉花（Gossypium hirsutum）、水稻（Oryza sativa）、小麦（Triticum aestivum）或大豆（Glycine max）具有很高的安全量，并且不仅对农作物田中生长的主要杂草有效而且对通常很难控制的杂草有效。本发明化合物具有一种优点，即它们对人体及动物的毒性非常低而它们的除草活性却非常高。本发明即是在这些发现的基础上完成的。
因此，本发明的主要目的是提供对ALS具有高的抑制效果并可用于控制农作物田中杂草的新的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯衍生物。
本发明的另一个目的是提供用作制备该化合物中间体的新化合物。
本发明的进一步的目的是提供制备所说化合物及其中间体的方法。
本发明还进一步提供了含有除草有效量的相同化合物作活性成份并含有农业上合适的辅助剂的除草组合物。
最后，本发明的另一个目的是提供一种除草方法，它包括给受保护的地点施用除草有效量的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯。
根据本发明，提供了通式（Ⅰ）的新的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯衍生物：
其中，Q代表直链或支链具有1至10个碳原子，优选1至8个碳原子的烷基，链烯基或环烷基，它们可以被（C1-C4）烷氧基或（C1-C4）烷硫基所取代;（C1-C4）烷基或（C2-C4）链烯基硫基;苯硫基;苯基（C1-C4）烷基或苯基（C2-C4）链烯基硫基;或下式基团：
[其中R1和R2相同或互不相同，并代表氢或卤原子;或代表选自（C1-C4）烷基，（C2-C4）链烯基、酰基、酰氧基、（C1-C4）烷硫基、硝基、氰基、苯基和苯氧基的基团，并且如果需要它可以被卤原子，（C1-C4）烷基、（C1-C4）烷氧基或乙缩醛基所取代;或R1和R2与R1和R2连接的碳原子构成乙缩醛结构;并且n是0或1];或者代表环系中含有一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子的5～6元环系，它们可以有1个或多个合适的取代基如卤原子、（C1-C4）烷基、羟基、硝基或氰基，这些取代基可以位于环系的某些位置上;
R代表氢或卤原子、氰基、或-Z-R3[其中R3代表（C1-C4）烷基，具有1至8个碳原子的烷氧基或链烯氧基，或苯基、苯氧基或氨基，或通过（C1-C2）烷基或烷氧基桥与Z连接的5～6元杂或芳环系，如苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基或吡喃基，并且它们可以有1个或多个适当的取代基，如卤原子、（C1-C4）烷基、羟基、硝基或氰基，这些取代基可以在环系的某些位置上，或在一些情况下R3与Z和Q成环;并且，Z代表-O-、-S-、
-[其中R4是氢原子，（C1-C4）烷基或苯基，或与R3构成含有氧原子的环系]]。
在本发明的式（Ⅰ）化合物中，考虑到亚氨基，可以分别有顺式异构体或反式异构体或顺、反异构体的混合物，故这些异构体也属于本发明的范围。
其中，R和Q如上定义
在本说明书中，术语“烷基”，除有特殊限制，意指具有1至10个碳原子的烷基，它可以是饱和或不饱和烃，也可以是直链、支链或环烷基。
术语“杂环”意指5～6元单或双环，环系中含有一个或多个杂原子如氧、氮或硫原子，它们也可以含有单、双或/和叁键。
在一种优选情况中，“烷基”可包括如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正庚基或正辛基。
“链烯基”可包括如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基或2，4-丁二烯基。
“环烷基”优选例子可包括环丙基、环戊基或环已基。
“烷氧基/链烯氧基”的优选例子可包括如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、烯丙氧基、戊氧基、正己氧基、异己氧基、环己氧基或辛氧基。
优选的“低级烷氧烷基”可包括如甲氧甲基或乙氧乙基。
在一种优选情况下，“低级卤代烷基”可包括如三氟甲基。
在一种优选情况下，“酰基”可包括如乙酰基，而“乙缩醛基”可以是如3，4-亚甲基二氧苯基或1，1亚乙基二氧乙基。
在一种优选情况下，“取代的氨基”可以包括如二甲氨基、二乙氨基、异丙氨基或叔丁氨基。
“胺衍生物”优选是如甲氧羰甲氨基、乙氧羰甲氨基、1-甲氧羰基-2-苯基乙氨基、1，1-二（乙氧羰基）甲氨基、1，2-二（甲氧羰基）乙氨基或2-氨基甲酰基-3-甲基丁-2-基氨基。
“烷基/链烯基硫基”优选是如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、烯丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基或异丁硫基。
并且“杂环”最好包括如2-吡啶基、2-呋喃基、2-硝基-5-呋喃基、苯并-2-呋喃基、2-甲基-5-呋喃基、2，5-二甲基-3-呋喃基、2-或3-噻吩基、2-氯噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、2-甲基-5-噻吩基、2-乙基-4-甲基-5-噻吩基、2-硝基-5-噻吩基或N-甲基-3-吡咯基。
在此，在表1中列出了本发明化合物（Ⅰ）的具体实例。表中给出的化合物编号和取代基符号将在说明书后面的描述中指出。
表（1-1）
表（1-1）（续）
表（1-1）（续）
表（1-1）（续）
表（1-1）（续）
表（1-2）
表（1-2）（续）
表（1-2）（续）
表（1－3）（续）
表（1-3）（续）
表（1-4）（续）
表（1-4）（续）
表（1－4）（续）
表（1－4）（续）
表（1-5）（续）
表（1-6）
通常地。已经知道2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸衍生物在其苯基的6-位需有一个取代基（特别是氯原子）以具有更强的除草活性。但是在这种情况下，制备2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸的亚氨基酯衍生物存在着由其结构特点引起的困难，因此，典型的已知2-（嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯在其苯环的6-位无取代基。例如，欧洲专利公开No.346，789公开了从肟化合物衍生到的简单的亚氨基酯，其中所述肟化合物可以通过使用丙酮、环己烷或环戊烷来合成。然而，没有对其制备方法或其除草效果加以描述。
在上述公开中，也公开了由苯乙酮肟衍生到的与本发明化合物相似的唯一的一个亚氨基酯化合物，但没有对其除草活性作任何详细描述。进一步地，本发明亚氨基酯化合物通过所说公开中所述的方法未能被制备，即使在某些特殊的情况中可以，它们仅能以极低的收率（小于5%）被合成。
在如本发明式（Ⅰ）所示这类在其2，6-位具有取代基的苯甲酸化合物中，化合物的羧基遭受严重的空间位阻。为此，用常规的已知制备方法以高收率生产这些亚氨基-氧酯衍生物是非常困难的[参考：Tetrahedron，Vol.36，p.2409（1980）及J.Org.Chem.，Vol.35，p 1198（1970）]。进一步地，空间位阻苯甲酸的酯化反应需要强酸条件。这样该条件下的反应不适于制备本发明化合物。
在这些条件下，用于制备式（Ⅰ）化合物的主要中间体不存在上述已知方法所述的问题，本发明提供了具有下式（Ⅱ）的新的吡啶巯基酯：
上面式（Ⅱ）吡啶巯基酯不仅可用于制备本发明亚氨基-氧酯化合物，也可用于制备很难用本领域通常已知的方法来制备的大多数酯化合物。
式（Ⅱ）化合物可通过式（Ⅹ）的6-氯2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸与2，2′-二吡啶基二硫或4，4′-二吡啶基三硫在三烷基或三苯基膦及溶剂的存在下进行反应来生产，如下列反应式（A）所示。该方法也构成了本发明进一步的一个方面。
反应式（A）
该方法中所用的起始物质化合物（Ⅹ）可按照欧洲专利公开No.249，708中的方法制备。
在此，作为溶剂，可使用丙酮、苯、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷。
本发明式（Ⅰ）所代表的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯可通过下列式（Ⅱ）化合物与下列式（Ⅲ）化合物在溶剂的存在下进行反应来制备，如下列反应式（B）中所示。该方法也构成了本发明的进一步的一个方面。反应式（B）
在上各式中，R和Q如前所定义。
反应式（B）的反应可以在室温至溶剂沸点的温度下进行。
当反应在室温下进行时，最好在金属盐优选铜（Ⅱ）盐如CuBr2、CuCl2等的存在下进行反应。
在此，作为溶剂，可以使用卤代烃溶剂如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、或1，2-二氯乙烷、腈类溶剂如乙腈或丙腈，但并不仅限于这些例举的溶剂。
然而，当反应在溶剂沸点下进行时，反应可以在没有金属盐的情况吓进行，但更优选的是使用具有较高沸点的溶剂如二甲苯进行该反应。
式（Ⅲ）化合物可通过使用本领域通常已公开的方法来方便地制备。例如，它可以通过式（Ⅳ）的酮基化合物和羟胺按下列反应式（C）进行反应来制备：
反应式（C）
其中，R和Q如前定义。
同样，式（Ⅲ）化合物也可以通过式（Ⅴ）酰基化合物与烷基亚硝酸酯在酸性条件下进行反应来制备，如下列反应式（D）所示：
反应式（D）
其中R和Q如前定义。
进一步地，在式（Ⅲ）化合物中，当R是-Z-R3而Z是氧或硫原子时，或下列式（Ⅲ′）化合物可从本领域众所周知的式（Ⅲ′）醛肟化合物来制备，如下列反应式（E）所示：
反应式（E）
其中，Q和R3如下定义，而Z是氧或硫原子。
现在，本发明用实施例做了更为详细的描述。然而，应该理解本发明不被限定到这些特定实施例的范围。
制备1
6-氯-2-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸2-吡啶硫基酯（Ⅱ-1）的制备
将31.0g6-氯-2-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸，22.0g2，2′-二吡啶基二硫和26.2g三苯膦悬浮在250ml甲苯中，并在室温下剧烈搅拌3小时。将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去甲苯。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到36.3g白色晶状上面确定的化合物（产率90%）。1H NMR（CDCl3，δ）：3.83（s，6H），5.79（s，1H），7.18（d，1H），7.3-7.4（m，3H），7.74（d，2H），8.60（d，1H）
制备2
6-氯-2-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸4-吡啶硫基酯（Ⅱ-2）的制备
将31.0g6-氯-2-[（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧]苯甲酸，22.0g4，4′-二吡啶基二硫和26.2g三苯膦悬浮在250ml甲苯中，并在室温下剧烈搅拌2小时。过滤反应混合物，减压蒸除甲苯。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到36.0g白色晶状上面确定的化合物（产率90%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：3.82（s，6H），5.78（s，1H），7.2-7.6（m，5H），8.64（d，1H）
制备3
苯甲醛肟（Ⅲ-1）的制备
将10.6g苯甲醛，7.0g羟胺HCl盐和14.0g碳酸钾悬浮在200ml甲醇中，并在室温下搅拌5小时。将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去甲醇。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到12.0g白色晶状上面确定的化合物（收率99%）。
按与制备3所述同样方法，可从苯甲醛化合物（Ⅳ）制得许多具有各种取代基的苯甲醛肟化合物（Ⅲ）。
制备4
3-吡啶甲醛肟（Ⅲ-2）的制备
将11.3g3-吡啶基甲醛，7.0g羟胺HCl盐和14.0，碳酸钾悬浮在200ml甲醇中，并在室温下搅拌5小时。将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去甲醇。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化。得到11.3g白色晶状上面确定的化合物（收率88%）。
制备5
2-呋喃甲醛肟（Ⅲ-2）的制备
将9.6g2-呋喃甲醛，7.0g羟胺HCl盐和14.0，碳酸钾悬浮在200ml甲醇中，并在室温下搅拌5小时。将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去甲醇。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化。得到11.0g白色晶状上面确定的化合物（产率98%）。
制备6
肟（Q＝2-甲基-5-呋喃基，R＝CH3∶Ⅲ-3）的制备
将12.4g2-乙酰基-5-甲基呋喃，7.0g羟胺HCl盐和14.0g碳酸钾悬浮在200ml甲醇中，并在室温下搅拌5小时。将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去甲醇。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化。得到14.0g白色晶状上面确定的化合物（产率99%）。
按制备4或5所述的相同方法，可从杂芳基醛或酮化合物（Ⅳ）制备许多带有各种取代基的杂芳基醛肟化合物（Ⅲ），如：（Ⅲ-4：Q＝3-吡啶基，R＝CH3），（Ⅲ-5：Q＝2-呋喃基，R＝CH3），（Ⅲ-6：Q＝2-苯并呋喃基，R＝CH3），（Ⅲ-7：Q＝2，5-二甲基-3-呋喃基，R＝CH3），（Ⅲ-8：Q＝2-呋喃基，R＝COOCH3），（Ⅲ-9：Q＝2-噻吩基，R＝CH3），（Ⅲ-10：Q＝3-噻吩基，R＝CH3），（Ⅲ-11：Q＝2-噻吩基，R＝COOCH3），（Ⅲ-12：Q＝3-噻吩基，R＝COOCH3），（Ⅲ-13：Q-2-氯-5-噻吩基，R＝CH3），（Ⅲ-14：Q＝3-甲基-2-噻吩基，R＝CH3），（Ⅲ-15：Q＝2-甲基-5-噻吩基，R＝CH3），（Ⅲ-16：Q＝2，5-二甲基-3-噻吩基，R＝CH3）和（Ⅲ-17：Q＝N-甲基-3-吡咯基，R＝CH3）。
制备7
肟（Ⅲ-18：Q＝2-甲基-5-呋喃基，R＝Cl）的制备
将12.5g2-甲基-5-呋喃甲醛肟和13.4gN-氯代琥珀酰亚胺悬浮在200ml二氯甲烷中，并二氯甲烷的回流温度下搅拌3小时。将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去二氯甲烷。将所获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到11.2g上面确定的化合物（产率80%）。
制备8
肟（Ⅲ-19：Q＝2-甲基-5-呋喃基，R＝SCH3）的制备
将14.0g制备7制备的肟化合物（Ⅲ-18）溶解在100ml四氢呋喃中并在搅拌下在5分钟内向该溶液中缓慢加入7.1g硫代甲醇钠。1小时后，加入100饱和氯化铵溶液，并用200ml乙酸乙酯萃取。将萃取液用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到14.0g上面确定的化合物（收率95%）。
制备9
肟（Ⅲ-20：Q＝苯基，R＝CN）的制备
将10.6g苯甲酰氰，7.0g羟胺HCl盐和14.0，碳酸钾悬浮在200ml甲醇中，并在室温下搅拌5小时。过滤反应混合物，并减压蒸馏除去甲醇。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化，得到14.2g白色晶状上面确定的化合物（产率99%）。
用制备8所述的相同方法，可以很容易从腈化合物（Ⅳ）制备众多具有各种取代基的苯甲酰氰肟化合物（Ⅲ）。
制备10
肟（Ⅲ-21：Q＝对-甲氧苯基，R＝CN）的制备
将14.7g对-甲氧基苯甲酰氰（Ⅳ-3），和12.0g叔丁醇钾加到100ml叔丁醇中，并在室温下搅拌5小时。将反应混合物冷却至0℃后，向反应混合物中缓慢地加入11.0g亚硝酸丁酯并搅拌30分钟。加入100ml饱和氯化铵溶液并用200ml乙酸乙酯萃取。将萃取液用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化，得到12.1g上面确定的化合物（产率80%）。
制备11
化合物（Ⅲ″-1：Q＝苯基）的制备
将12.1g苯甲醛肟和14.0gN-氯代琥珀酰亚胺加到200ml二氯甲烷中并在二氯甲烷回流下搅拌2小时。过滤反应混合物并减压蒸馏除去二氯甲烷。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到15.0g上面确定的化合物（产率98%）。
用制备10所述的相同方法，从苯甲醛肟化合物（Ⅲ″）可制备许多具有各种取代基的化合物（Ⅲ″），如（Ⅲ″-4：Q＝2-甲苯基），（Ⅲ″-5：Q＝3-甲苯基），（Ⅲ″-6：Q＝4-甲苯基），（Ⅲ″-7：Q＝4-乙苯基），（Ⅲ″-8：Q＝4-甲氧苯基），（Ⅲ″-9：Q＝3-氯苯基），（Ⅲ″-10：Q＝4-氯苯基），（Ⅲ″-11：Q＝4-氟苯基），（Ⅲ″-14：Q＝4-甲硫基苯基），（Ⅲ″-15：Q＝4-氰基苯基），（Ⅲ″-16：Q＝4-三氯甲基苯基），（Ⅲ″-17：Q＝4-（N，N-二甲基）苯基），（Ⅲ″-25：Q＝4-丙基苯基），（Ⅲ″-33：Q＝3-氟苯基），及（Ⅲ″-34：Q＝4-苯氧基苯基）。
制备12
肟（Ⅲ′-1：Q＝苯基，R＝OCH3）的制备
将15.6g制备10制备的肟化合物（Ⅲ″-1）溶解在100ml四氢呋喃中并向溶液中缓慢地加入6.0g甲醇钠，并在室温下搅拌5小时，过滤反应混合物，并减压蒸馏除去溶剂。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化，得到7.5g上面确定的化合物（产率50%）。
用制备10所述相同方法，可以从肟化合物（Ⅲ″）制得许多具有各种取代基的化合物（Ⅲ′），如（Ⅲ′-4：Q＝2-甲苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-5：Q＝3-甲苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-6：Q＝4-甲苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-7：Q＝4-乙苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-8：Q＝4-甲氧苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-9：Q＝3-氯苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-10：Q＝4-氯苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-11：Q＝4-氟苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-14：Q＝4-甲硫基苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-15：Q＝4-氰基苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-16：Q＝4-三氯甲基苯基，R＝OCH3），（Ⅲ′-17：Q＝4-（N，N-二甲基）苯基，R＝OCH3）。
制备13
肟（Ⅲ′-18：Q＝苯基，R＝SCH3）的制备
将15.6g制备10制备的肟化合物（Ⅲ″-1）和15.6g甲硫醇钠加到100ml四氢呋喃中并在室温下搅拌1小时，将反应混合物过滤，并减压蒸馏除去溶剂。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到18.0g上面确定的化合物（产率90%）。
按与制备12所述相同的方法，可从肟化合物（Ⅲ″）制备许多带有各种取代基的化合物（Ⅲ′），如从（Ⅲ′-19：Q＝苯基，R＝SCH2CH3）至（Ⅲ′-34：Q＝4-苯氧苯基，R＝SCH3）。
实施例1
化合物No.1（Q＝CH3，R＝OCH3）的合成
将183mg制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和75mg2-羟基亚氨基丙酸甲酯溶解在10ml二甲苯中并在二甲苯的回流下搅拌30分钟，减压蒸馏除去二甲苯。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化，得到43mg上面确定的化合物（产率23%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：2.15（s，3H），3.80（s，6H），3.98（s，3H），5.77（s，1H），7.20（d，1H），7.35（d，1H），7.45（t，1H）
实施例2
化合物No.2（Q＝CH3，R＝OCH2CH3）的合成
在室温下搅拌的情况下将848mg制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和236mg2-羟基亚氨基丙酸乙酯溶解在5ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加470mgCuBrz。进一步搅拌1小时后，减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到486mg上向确定的化合物（产率64%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：1.36（t，3H），
2.14（s，3H），3.80（s，6H），4.35（q，2H），5.77（s，1H），7.20（d，1H），7.35（d，1H）7.45（t，1H）
质谱（FAB）：424（M+1），293
用与实施例1或2所述相似的方法，通过硫酯（Ⅱ-1）或（Ⅱ-2）与相应羟基亚氨基化合物的反应制备化合物No.3～28，其物理性质在表（2-1）中给出
表（2-1）
表（2-1）（续）
表（2-1）（续）
实施例3
化合物No.29a（Q＝苯基，R＝COOCH3）的合成
在室温搅拌下将404mg制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和195mg2-羟亚氨基-2-苯基乙酸甲酯溶解在5ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入250mgCuBrz。又搅拌1小时后，减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到328mg上面确定的化合物（产率69%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：3.81（s，6H），3.91（s，3H），5.78（s，1H），7.21（d，1H），7.3～7.5（m，5H），7.67（d，2H）质谱（FAB）：472（M+1），293
按实施例29a所述相似的方法，通过硫酯（Ⅱ-1）或（Ⅱ-2）与相应的羟基亚氨基化合物的反应制得化合物No.29b～56b，其物理性质在表（2-2）中给出。
表（2-2）
表（2-2）（续）
表（2-2）（续）
表（2-2）（续）
实施例4
化合物No.57a（Q＝3-乙酰基苯基，R＝COOCH3）的合成
将252mg56a号化合物，25ml四氢呋喃，25ml甲醇，13ml水和2ml浓HCl一起混合并在室温下搅拌20小时。减压蒸馏除去溶剂，然后用乙酸乙酯萃取。将分出的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤。减压蒸馏除去溶剂可定量得到上面确定的化合物。
1H NMR（CDCS，δ）：2.63（s，3H），3.82（s，6H），3.94（s，3H），5.79（s，1H），7.26～8.21（m，7H）
质谱（FAB）：514（M+1），293
用实施例4所述的相同方法，定量得到57b号化合物。
1H NMR（CDCS，δ）：2.62（s，3H），3.74（s，6H），3.96（s，2H），5.73（s，1H）7.14～8.10（m，7H）
质谱（FAB）：514（M+1），293
实施例5
化合物No.58（Q＝CH3，R＝1-甲氧羰基-2-苯基乙氨基）的合成
在室温搅拌下，将404mg制备1所制得的硫酯化合物（Ⅱ-1）和282mg2-羟基亚氨基丙酸（2-氨基-3-苯基丙酸甲酯）酰胺溶解在7ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加265mgCuBrz。继续搅拌1小时后，减压蒸馏除去溶剂。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到412mg上面确定的化合物（产率74%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：2.05（s，3H），3.13（m，2H），3.70（s，3H），3.72（d，1H），3.18（s，6H），4.86（m，1H），5.79（s，1H），7.1～7.5（m，8H）
质谱：514（M+1），293，154
按与实施例5所述的相似方法可制备化合物No.59～63，其物理性质在表（2-3）中给出。
表（2-3）
实施例6
化合物No.64（Q＝苯基，R＝H）的合成
将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.2g苯甲醛肟（Ⅲ-1）溶解在100ml二甲苯中，并在二甲苯回流下搅拌30分钟。减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法弛化，得到0.8g上面确定的化合物（产率20%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：3.80（s，6H），5.77（s，1H），7.15～7.50（m，6H），7.70（d，2H），8.28（s，1H）
质谱：414（M+1）
实施例7
化合物No64（Q＝苯基，R＝H）的合成
室温搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.2g苯甲醛肟（Ⅲ-1）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入2.2gCuBrz。进一步搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压下蒸馏除去溶剂。将如此得到的残余物通过硅胶柱色谱法纯化，得到3.7g上面确定的化合物（产率90%）。
实施例8
化合物No64（Q＝苯基，R＝H）的合成
室温搅拌下将4.0g制备2制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.2g苯甲醛肟（Ⅲ-1）溶解在50ml二氯甲烷中，5分钟后向搞活中加入2.2gCuBrz。继续搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到3.4g上面确定的化合物（产率85%）。
按实施例7或8所述的相同方法，制得化合物No.65～106，其物理性质在下表（2-4）中给出。
表（2-4）
表（2-4）（续）
表（2-4）（续）
表（2-4）（续）
实施例9
化合物No107（Q＝苯基，R＝OCH3）的合成
室温搅拌下，将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.5g制备12制备的肟（Ⅲ′-1）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入2.2gCuBrz。继续搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到3.7g上面确定的化合物（产率90%）。
实施例10
化合物No108（Q＝苯基，R＝SCH3）的合成
室温搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和2.0g制备13制备的肟（Ⅲ′-18）溶解在50ml二氯甲烷中，5分钟后向反应混合物中加入2.2gCuBrz。再搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到4.2g上面确定的化合物（产率90%）。
按与实施例9或10所述的相同方法，制得化合物No.109～139，其物理性质在下表（2-5）中给出。
表（2-5）
表（2-5）（续）
表（2-5）（续）
实施例11
化合物No140（Q＝吡啶基，R＝H）的合成
室温及搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.2g制备4制备的3-吡啶基甲醛肟（Ⅱ-2）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入2.2gCuBrz。再搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到3.7g上面确定的化合物（产率90%）。
实施例12
化合物No141（Q＝2-呋喃基，R＝H）的合成
室温搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.1g制备5制备的2-呋喃甲醛肟（Ⅲ-3）溶解在50ml二氯甲烷中，5分钟后，向反应混合物中加入2.2gCuBrz。再搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到3.4g上面确定的化合物（产率85%）。
按与实施例11或12所述的相同方法，制得化合物No.142～149，其物理性质在下表（2-6）中给出。
表（2-6）
实施例13
化合物No154（Q＝2-甲基-5-呋喃基，R＝SCH3）的合成
室温搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.4g制备8制备的肟（Ⅲ-19）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入2.2gCuBrz。再搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到3.7g上面确定的化合物（产率90%）。
实施例14
化合物No160（Q＝2-噻吩基，R＝CH3，顺式）和No.161（Q＝2-噻吩基，R＝CH3，反式）的合成
室温搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.4g制备6制备的肟（Ⅲ-9）溶解在50ml二氯甲烷中，5分钟后，向反应混合物中加入2.2gCuBrz。又搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到3.0g上面确定的顺式-异构体（产率80%）。和0.7g反式-异构体（产率18%）。
按实施例13或14所述的相同方法，制得化合物No.150～172，其物理性质在下表（2-7）中给出。
表（2-7）
表（2-7）（续）
实施例15
化合物No175（Q＝苯基，R＝CN）的合成
将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.4g制备9制备的肟（Ⅲ-20）溶解在100ml二甲苯中，并在二甲苯的回流温度下搅拌30分钟，减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到0.8g上面确定的化合物（产率20%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：3.81（s，6H），5.78（s，1H），7.27（d，1H），7.39（d，1H），7.45～7.65（m，4H），7.94（d，2H）
质谱：439（M+1）
实施例16
化合物No179（Q＝对甲氧苯基，R＝CN）的合成
室温搅拌下将4.0g制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）和1.6g制备10制备的肟（Ⅲ-21）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入2.2gCuBrz。再搅拌1小时后，过滤混合物，然后减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到4.0g上面确定的化合物（产率90%）。
1H NMR（CDCl3，δ）：3.80（s，6H），3.88（s，3H），5.78（s，1H），6.98（d，2H），7.15～7.50（m，3H），7.89（d，2H）
质谱：469（M+1）
按与实施例15或16所述的相同方法，制得化合物No173～184，其物理性质在下表（2-8）中给出。
表（2-8）
实施例17
化合物No186（Q＝H，R＝H）的合成
室温搅拌下将848mg制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入470mgCuBrz。再搅拌130分钟后，向反应混合物中加入298mg2-肟基苯乙酮并继续搅拌30分钟。减压蒸馏除去溶剂。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到750mg上面确定的化合物（产率85%）。
按实施例17所述的相似方法，制备化合物No.187～194，其物理性质在下表（2-9）中给出。
表（2-9）
实施例18
化合物No186（Q＝H，R＝H）的合成
室温搅拌下将848mg制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）溶解在50ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入470mgCuBrz。又搅拌30分钟后，将反应混合物中冷却至-15℃，然后向反应混合物中加入481mg2-苯甲酰基-2-苯胺基肟，搅拌1小时。将混合物过滤并浓缩。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到638mg上面确定的化合物（产率60%）。
按实施例18所述的相似方法，制备化合物No.195～204，其物理性质在下表（2-10）中给出。
表（2-10）
实施例19
化合物No186（Q＝H，R＝H）的合成
室温搅拌下将848mg制备1制备的硫酯化合物（Ⅱ-1）溶解在5ml二氯甲烷中，并向反应混合物中加入470mgCuBrz。再搅拌30分钟后，向反应混合物中加入266mgN-羟丁基硫代亚氨酸甲酯并搅拌20分钟。将混合物过滤并浓缩。将如此获得的残余物通过硅胶柱色谱法纯化得到775mg上面确定的化合物（产率91%）。
按与实施例19所述的相似方法，制备化合物No.205～219，其物理性质在下表（2-11）中给出。
表（2-11）
本发明亚氨基酯类化合物不仅是前体除草剂其本身也是极好的具有除草作用的ALS抑制剂，与前述公开及文献中公开的化合物相比显示出惊人高的除草活性，在相对低的剂量下不仅能抵抗年生杂草也能抵抗终年生杂草，同时，它们对农作物如棉花（Gossypium hirsutum）、水稻（Oryza sativa）、小麦（Triticum aestivum）、或大豆（Glycine max）具有高的安全剂量，并且它们不仅对农作物田中生长的主要杂草有效也能抵抗通常几乎不能控制的杂草。本发明化合物有一特点，即它们对人和动物的毒性很低而其活性却极高。
本发明化合物和除草组合物能有效地控制高地田中生长的杂草如马唐（Digitaria Sanguinalis）、费氏狗尾草（Sataria farberii）、稗草（Echinochloa crus-galli var.caudata）、二色蜀黍（Sorghum bicolor）、田皂角（Aeschynomene indica）、龙葵（Solanum nigrum）、苘麻（Abutilon theophrasti）、日本打碗花（Calystegia japonica）和生长在水稻田中的杂草如Echinochloa crus-galli var.oryzicola，Aneilema Keisak，萤蔺（Scirpus Jumcoides）、鸭舌草（Monochoria varinalis）、沙草（Cyperus difformis）、分离眼子菜（Potamogeton distinctus），Sagittaria trifolia，Eleocharis Kuroguwai，瓜皮草（Sagittaria pygmaea）。因此，这些杂草和农作物如棉花（Gosshipium hirsutum）和水稻（Oryxa sativar）可用于测定本发明化合物的除草效果。
本发明除草组合物含有除草有效量的本发明6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯衍生物和一种农用载体或辅助剂。当本发明化合物用作除草剂时，该化合物可单独使用或配成各种剂型使用，如可湿性粉剂、颗粒剂、可乳化浓缩物或粉剂，这些剂型可通过与农用化学制剂常用的载体、表面活性剂、分散剂或辅助剂混合来制备。
作为用于制剂的载体，可以是固体载体如Jeeklite、滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、白碳、蛭石、熟石灰、硅沙、硫酸铵或脲，或液体载体如异丙醇、二甲苯、环己烷或甲基萘。作为表面活性剂和分散剂，可以是芳基醚或聚氧乙烯山梨糖醇单烷基酯。作为辅助剂，可以是如羧甲基纤维素、聚乙二醇或阿拉伯树胶。在实际应用中，使用前该除草剂可稀释至合适的浓度或直接使用。
本发明除草剂可以与其它除草剂结合使用。
本发明除草剂通过杂草芽前或芽后灌溉土壤处理能够控制水稻田中的各种杂草。进一步地，通过杂草芽前或芽后进行土壤处理或通过叶面处理，该除草剂能够控制高地田中的各种杂草。
活性成份的剂量根据受处理田地，即是农田还是非农田，处理方式即是土壤处理还是叶面处理，受保护的农作物及欲杀死的杂草而改变。无论怎样，通常剂量范围为0.001至50g/10a，优选0.01至20g/10a。
例如，对高地农田的土壤处理，活性成份的剂量通常为0.005至20g/10a，不过它取决于农作物和欲除的杂草。
对高地农田的叶面处理，剂量通常为0.001至10g/10a。对于非农田，土壤或叶面处理的剂量通常为0.05至50g/10a。
这里，给出了本发明除草组合物制剂实施例。然而应该理解本发明决非限制到这些特殊实施例的范围。在这些实施例中，%意指重量%。
制剂实施例1
高地田的情况（16g/ha）
将5mg本发明化合物溶解在640ml有机溶剂（丙酮）中，然后用640ml蒸馏水稀释，其中含0.2%突文20或非离子表面活性剂，得到可乳化浓缩物。
制剂实施例2
水稻田的情况（16g/ha）
将5mg本发明化合物溶解在320ml有机溶剂（丙酮）中，然后用320ml蒸馏水稀释，其中含有0.2%或非离子表面活性剂或突文20，得到可乳化浓缩物。
本发明新的除草剂除草效果的测定通过使用盆处理和受试植物（杂草和农作物）在暖房中的栽培来进行。同时，对杂草的除草活性和对作物的植物毒性通过观察杂草和农作物的地面上部分按下表3确定的标准来评估。
表3
除草活性及植物毒性的评价标准
试验实施例1
高地田杂草芽前土壤处理
在Squarish塑料盆（20×15×10cm）中装填高地田土（灭菌肥沙土，PH5.5-6.0），然后，在填入土的300cm2的盆中，播种棉花种子，在不同的盆中播种生长在高地田中的8种杂草并覆盖厚0.5cm的土。对于土壤处理，在种植一天后向土壤表面均匀施用预定量（每盆12ml）的制剂实施例1制备的可乳化浓缩物。除草剂处理后的第30天进行评价。结果按表3中确定的标准评价并在表4中用指数表示。
注1：受试植物的缩写如下
（相同的缩写也用于其它表中）
Gos：棉花（Gosshipium hirsutum）
Cal：日本打碗花（Calystegia japonica）
Sol：龙葵（Solanum nigrum）
Abu：苘麻（Abutilon theophrasti）
Aes：田皂角（Aeschynomene indica）
Dig：马唐（Digitaria Sanguinalis）
Sat：费氏狗尾草（Sataria farberii）
Ech：稗草（Echinochloa crus-galli var.caudata）
Sor：二色蜀黍（Sorghum bicolor）
表4：
试验实施例2
高地田中杂草芽后的叶面处理
将受试植物按试验实施例1所述的相同方法播种，并覆盖厚0.5cm的土壤。将盆在玻璃房中在20至25℃下培养10至14天。当每种植物长到3～4个叶子阶段时，向叶面均匀地喷洒预定量（每盆12ml）的制剂实施例1所制备的可乳化浓缩物。在除草剂处理后第30天进行评价。结果按表3中所确定的标准评价并在表5中用指数表示。
表5
试验实施例3
与已知化合物比较的土壤处理试验
作为比较化合物，欧洲专利公开No.249，708中的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸甲酯（A）和其苯氧乙酯（B）可用已知方法来制备，并按试验实施例1评价其除草效果和对棉花的植物毒性。
如下表6所示，本试验结果表明式（Ⅰ）所代表的本发明化合物对杂草显示较优选的除草效果，此外，它们可以极安全地用于棉花。
表6
表6（续）
表6（续）
试验实施例4
与已知化合物比较的叶面处理试验
本发明化合物和上面已知化合物的除草效果及植物毒性试验按试验实施例2所述的相同方式进行。根据该试验的结果，也可以看出本发明化合物不仅具有极好的除草活性，对棉花也具有令人满意的安全性，如下表7所示。
表7
表7（续）
试验实施例5
水稻田中杂草芽前土壤处理
在Squarish盆（30×15×10cm）中装填灭菌水稻田土壤（山麓粘土，PH5.5～6.0），在一填入土的450cm2的盆中，播种或种植水稻种子和10种杂草，并覆盖厚0.5cm的土壤。对于土壤处理，在种植1天后向土壤表面均匀施用预定量（每盆12ml）的制剂实施例1制备的可乳化的浓缩物。培养并观察4天，并在用除草剂处理后的第4周的最后一天进行评价。结果按表3中确定的标准评价并在表8中用指数表示。
注2：受试植物的缩写如下（相同的缩写也用于其它表中）
Ory：水稻（Oryxa sativar）
Ane：Aneilema Keisak
Esh.O：Echinochloa crus-galli var.oryzicola，
Sci：萤蔺（Scirpus Jumcoides）
Mon：鸭舌草（Monochoria varinalis）
Cyp：沙草（Cyperus difformis）
Sag：瓜皮草（Sagitaria pygmaea）
Sag.t：Sagittaria trifolia
Ele：Eleocharis Kuroguwai
Pot：分离眼子菜（Potamogeton distinctus）
表8
Claims (10)
1、新的通式(Ⅰ)的6-氯-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧苯甲酸亚氨基酯衍生物。
其中，Q代表直链或支链具有1至10个碳原子，优选1至8个碳原子的烷基，链烯基或环烷基，它们可以被(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代；(C1-C4)烷基或(C2-C4)链烯基硫基；苯硫基；苯基(C1-C4)烷基或苯基(C2-C4)链烯基硫基；或下式基团：
[其中R1和R2相同或不同，并各自代表氢或卤原子；或代表选自下列基团：(C1-C4)烷基，(C2-C4)链烯基、酰基、酰氧基、(C1-C4)烷硫基、硝基、氰基、苯基和苯氧基，并且如果需要这些基团可被卤原子，(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或乙缩醛基所取代；或R1和R2与连接R1和R2的碳原子构成乙缩醛结构；且n是0或1]；或代表环系中含有一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子的5～6元环系，该环系在其某些位置上可有1个或多个合适的取代基如卤原子、(C1-C4)烷基、羟基、硝基或氰基；并且
R代表氢或卤原子、氰基、或-Z-R3[其中R3代表(C1-C4)烷基，具有1至8个碳原子的烷氧基或链烯氧基，或苯基、苯氧基或氨基，或通过(C1-C2)烷基或烷氧基桥连接到Z上的5～6元杂或芳香环系，如苯基、呋喃基、噻吩基、吡咯基或吡喃基，该环系可在其某些位置上有1个或多个合适的取代基，如卤原子、(C1-C4)烷基、羟基、硝基或氰基，或者在一些情况下R3可以与Z和Q成环；并且，Z代表-O-、-S-、
[其中，R4是氢原子，(C1-C4)烷基或苯基，或与R3构成含氧原子的环系]]。
2、按照权利要求1的苯甲酸亚氨基酯衍生物，其中R是氢或卤原子，（C1-C4）烷基，取代的氧羰基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，酸基，取代的氨基或氰基，而Q是具有1至8个碳原子烷基，可以被卤原子，（C1-C4）烷基，卤代甲基或（C1-C4）烷氧基取代的苯基或（C1-C4）烷氨基。
3、按照权利要求1的苯甲酸亚氨基酯衍生物，其中Q是环系中含一个氧，硫或氮原子，或一个硫原子和一个氮原子的5～6元杂环基。
4、按照权利要求1的苯甲酸亚氨基酯衍生物，其中R是一个在环系中含有一个氧原子和一个氮原子的6元杂环基。
5、式（Ⅱ）的吡啶巯基酯：
6、一种除草组合物，它含有除草有效量权利要求1所定义的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯衍生物和农用辅助剂。
7、一种除草方法，它包括给需要保护的地点施用除草有效量的权利要求1定义的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-）基氧苯甲酸亚氨基酯衍生物。
8、一种制备式（Ⅰ）的6-氯-2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧苯甲酸亚氨基酯衍生物的方法：
其中，Q代表具有1至10个碳原子，优选1至8个碳原子的直链或支链烷基，链烯基或环烷基，它们可以被（C1-C4）烷氧基或（C1-C4）烷硫基所取代：（C1-C4）烷基或（C2-C4）链烯硫基;苯硫基;苯基（C1-C4）烷基或苯基（C2-C4）链烯硫基;或下式基团：
[其中R1和R2相同或不同并各自代表氢或卤原子;或选自下列的基团：（C1-C4）烷基，（C2-C4）链烯基，酰基，酰氧基，（C1-C4）烷硫基，硝基，氰基，苯基和苯氧基，并且如果需要，它们可以被卤原子，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基或乙缩醛基取代;或者R1和R2与连接R1和R2的碳原子构成乙缩醛结构;并且n是0或1];或者代表环系中含有1个或多个杂原子如氧，硫或氮原子的5～6元环系，该环系可被一个或多个适当的取代基如卤原子，（C1-C4）烷基，羟基，硝基或氰基在某些位置上取代;并且
R代表氢或卤原子，氰基或-Z-R3[其中，R3代表（C1-C4）烷基，具有1至8个碳原子的烷氧基或链烯氧基，或苯基，苯氧基或氨基，或通过（C1-C2）烷基或烷氧基桥连接到Z上的5～6元杂或芳香环系，如苯基，呋喃基，噻吩基，吡咯基或吡喃基，它们可被1个或多个适当取代基如卤原子，（C1-C4）烷基，羟基，硝基或氰基在其某些位置上取代，若在某些情况下R3可以与Z和Q成环;并且Z代表-O-，-S-，
[其中，R4是氢原子，（C1-C4）烷基或苯基，或与R3构成含氧原子的环系]]。
该方法包括在溶剂存在下下式（Ⅱ）化合物与下式（Ⅲ）化合物进行反应，
在上面各式中，R和Q如前定义。
9、按照权利要求8的方法，其中反应在室温及铜（Ⅱ）盐存在下进行。
10、按照权利要求8的方法，其中溶剂是二氯甲烷，氯仿，四氯甲烷，1，2-二氯乙烷，乙腈或丙腈。
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1017/93 | 1993-01-27 | ||
| KR1019930001017A KR960003323B1 (ko) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | α-카르보닐이미노 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제 |
| KR1019930010098A KR960012179B1 (ko) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 신규 6-클로로-2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조익산의 페닐이미노 에스테르 유도체 및 그의 제조방법 |
| KR10097/93 | 1993-06-04 | ||
| KR1019930010099A KR960012181B1 (ko) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 신규 6-클로로-2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조익산의 헤테로아릴이미노 에스테르 유도체 및 그의 제조방법 |
| KR1019930010097A KR960012180B1 (ko) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 신규 6-클로로-2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조익산의 페닐이미노 에스테르 유도체 및 그의 제조방법 |
| KR1019930010100A KR960012194B1 (ko) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 신규 6-클로로-2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조익산의 헤테로아릴이미노 에스테르 유도체 및 그의 제조방법 |
| KR10099/93 | 1993-06-04 | ||
| KR10098/93 | 1993-06-04 | ||
| KR10100/93 | 1993-06-04 | ||
| KR1019930010101A KR960012195B1 (ko) | 1993-06-04 | 1993-06-04 | 신규 6-클로로-2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조익산의 α-니트릴이미노 에스테르 유도체 및 그의 제조방법 |
| KR10101/93 | 1993-06-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1101345A true CN1101345A (zh) | 1995-04-12 |
Family
ID=27555059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN94102665A Pending CN1101345A (zh) | 1993-01-27 | 1994-01-26 | 具有除草作用的嘧啶衍生物，它们的生产方法及应用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5494888A (zh) |
| EP (1) | EP0608862A1 (zh) |
| JP (1) | JP2543665B2 (zh) |
| CN (1) | CN1101345A (zh) |
| BR (1) | BR9400365A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100384840C (zh) * | 2005-09-02 | 2008-04-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 2-嘧啶氧基苯甲酸[2-(嘧啶氨基甲基)]苯酯类化合物、制备方法及其用途 |
| CN100516052C (zh) * | 2006-09-30 | 2009-07-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 羟酰胺缩合酯类化合物、制备方法及其用途 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100380145B1 (ko) * | 1995-12-27 | 2003-08-14 | 주식회사 엘지생명과학 | 피리미딜옥시벤조산옥심에스테르의신규한제조방법 |
| US20050215626A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-09-29 | Wyeth | Substituted benzofuran oximes |
| CN110317177B (zh) * | 2019-07-30 | 2022-05-17 | 常州大学 | 嘧啶水杨酸肟酯类化合物的制备方法及作为除草剂的应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0651684B2 (ja) * | 1985-10-15 | 1994-07-06 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体および除草剤 |
| JPH082883B2 (ja) | 1986-06-06 | 1996-01-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 |
| EP0287072B1 (en) * | 1987-04-14 | 1995-07-05 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal composition |
| US4889552A (en) * | 1987-04-14 | 1989-12-26 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 2-Phenoxypyrimidine derivative and herbidical composition |
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| DE3853622T2 (de) * | 1987-12-22 | 1996-01-11 | Ihara Chemical Ind Co | Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbizide Methode und Zusammenstellungen. |
| JPH0768087B2 (ja) * | 1988-02-22 | 1995-07-26 | クミアイ化学工業株式会社 | 除草剤組成物 |
| JP2640664B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1997-08-13 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
| DE58907484D1 (de) * | 1988-06-16 | 1994-05-26 | Basf Ag | Salicylsäurederivate und deren Schwefelanaloge. |
| GB8823288D0 (en) * | 1988-10-04 | 1988-11-09 | Schering Agrochemicals Ltd | Herbicides |
| ES2054025T5 (es) * | 1988-11-21 | 1998-02-16 | Zeneca Ltd | Fungicidas. |
| JPH02262565A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ピリミジン誘導体、その製造法およびこれらを含有する除草剤ならびに除草剤組成物 |
| GB8924465D0 (en) * | 1989-10-31 | 1989-12-20 | Ici Plc | Herbicides |
| DE3942476A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Basf Ag | Salicylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und bioregulatoren |
| US5129937A (en) * | 1989-12-26 | 1992-07-14 | Mitsui Toatsu Chemicals Incorporated | Pyridyloxypyrimidine derivatives, preparation process thereof, and herbicidal compositions containing the same as active ingredients |
| PH27460A (en) * | 1989-12-28 | 1993-07-09 | Kumiai Chemical Industry Co | Pyrimidine derivatives and herbicidal composition containing the same |
| US5232897A (en) * | 1990-05-15 | 1993-08-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use |
| CA2041615A1 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-16 | Mitsunori Hiratsuka | Pyrimidine derivatives |
-
1994
- 1994-01-26 EP EP94101132A patent/EP0608862A1/en not_active Withdrawn
- 1994-01-26 CN CN94102665A patent/CN1101345A/zh active Pending
- 1994-01-26 US US08/186,589 patent/US5494888A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-27 BR BR9400365A patent/BR9400365A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-01-27 JP JP6007824A patent/JP2543665B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100384840C (zh) * | 2005-09-02 | 2008-04-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 2-嘧啶氧基苯甲酸[2-(嘧啶氨基甲基)]苯酯类化合物、制备方法及其用途 |
| CN100516052C (zh) * | 2006-09-30 | 2009-07-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 羟酰胺缩合酯类化合物、制备方法及其用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9400365A (pt) | 1994-08-16 |
| JPH07149735A (ja) | 1995-06-13 |
| EP0608862A1 (en) | 1994-08-03 |
| US5494888A (en) | 1996-02-27 |
| JP2543665B2 (ja) | 1996-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1074650C (zh) | 含三唑并嘧啶衍生物的组合物及其杀真菌的用途 | |
| CN1259318C (zh) | 四唑基肟衍生物以及把其作为有效成分的农药 | |
| CN1221526C (zh) | 新的苯基－炔丙基醚衍生物 | |
| CN1167683C (zh) | 芳基吡唑化合物、其制备方法、含其的农药组合物及其用途 | |
| CN1185216C (zh) | 杀真菌剂 | |
| CN1195345A (zh) | 杀真菌嘧啶酮 | |
| CN1329596A (zh) | 吡啶甲酰胺衍生物、含有其作为有效成分的有害生物防除剂 | |
| CN1057837A (zh) | 取代的2-苯并[c]呋喃酮和杂环2-苯并[c]呋喃酮 | |
| CN1095379A (zh) | 稠合杂环衍生物和除草剂 | |
| CN1078721A (zh) | 吡啶甲酸及除草组合物 | |
| CN1216534A (zh) | 杂环取代的新颖苯衍生物和除草剂 | |
| CN1074215A (zh) | 杀真菌的2-咪唑啉-5-酮和2-咪唑啉-5-硫酮衍生物 | |
| CN1058776A (zh) | 农药 | |
| CN88102069A (zh) | 取代的吲唑类杀虫剂 | |
| CN1057833A (zh) | 杀节肢动物的硝基乙烯和硝基胍 | |
| CN1074443A (zh) | 桥连的杂环杀真菌剂 | |
| CN87103150A (zh) | 除草剂 | |
| CN1043704A (zh) | 环状酰胺衍生物及其除草剂 | |
| CN86102450A (zh) | 制备杂环化合物的方法 | |
| CN1052856A (zh) | 哌啶衍生物 | |
| CN87107276A (zh) | 具有除草活性的取代苯并呋喃和苯并吡喃 | |
| CN101056864A (zh) | 嘧啶化合物的制备方法 | |
| CN1101345A (zh) | 具有除草作用的嘧啶衍生物，它们的生产方法及应用 | |
| CN1057258A (zh) | 杀节肢动物的四氢哒嗪 | |
| CN87103235A (zh) | 光敏的吡咯杀虫剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |