PL108045B1 - Catalyst for ammonooxidation,oxidizing dehydrogenakatalizator do amonoutleniania,utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin tion and oxidation of olefines - Google Patents

Catalyst for ammonooxidation,oxidizing dehydrogenakatalizator do amonoutleniania,utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin tion and oxidation of olefines Download PDF

Info

Publication number
PL108045B1
PL108045B1 PL1974173855A PL17385574A PL108045B1 PL 108045 B1 PL108045 B1 PL 108045B1 PL 1974173855 A PL1974173855 A PL 1974173855A PL 17385574 A PL17385574 A PL 17385574A PL 108045 B1 PL108045 B1 PL 108045B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
mixture
oxidation
salt
ammonooxidation
Prior art date
Application number
PL1974173855A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL108045B1 publication Critical patent/PL108045B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
    • Y10S585/906—Catalyst preservation or manufacture, e.g. activation before use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest katalizator do amo¬ noutleniania, utleniajacego odwodorniania i utle¬ niania olefin.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 876446 znany jest katalizator do produkcji nienasyconych nitryli alifatycznych, skladajacy sie z antymonu, cyny i tlenu. Katalizator otrzymuje sie przez zmie¬ szanie tlenków antymonu i cyny, albo zwiazków tych metali. W przypadku uzycia zwiazków metali ogrzewa sie je przed uzyciem w strumieniu tlenu albo powietrza w celu przeksztalcenia w tlenki.Z brytyjskiego opisu patentowego nr 1176233 znany jest katalizator do produkcji nienasyconych nitryli alifatycznych, który otrzymuje sie przez dokladne zmieszanie tlenków lub takich zwiazków antymonu, wanadu i jednego lub kilku metali takich jak cyna, zelazo, kobalt, nikiel, chrom, miedz, uran, tytan lub wolfram, które po ogrzaniu ulegaja rozkladowi na odpowiednie tlenki. Kata¬ lizator wedlug wspomnianego opisu patentowego mozna otrzymywac równiez przez wspólstracanie zwiazków wymienionych metali z roztworu.Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3417125 znany jest katalizator uzywany przy produkcji nitryli, skladajacy sie z tlenków molibdenu i telluru oraz fosforanu metalu pod¬ grupy II ukladu okresowego pierwiastków albo z molibdenianu metalu ziem alkalicznych z II pod¬ grupa ukladu okresowego, tlenku telluru i piecio- 10 15 20 25 tlenku fosforu, który (otrzymuje sie przez dokladne zmieszanie i zmielenie skladników.Katalizatory samoutleniania olefin, utleniajacego odwodorniania olefin i utleniania olefin zawiera¬ jace bizmut i molibden, znane z opisów patento¬ wych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3414631, 3576764 i 3642930 i z brytyjskiego opisu patentowego nr 85722, wykazuja wysoka selektyw¬ nosc ale niski stopien konwersji.Katalizator wedlug wynalazku ma sklad rózniacy sie od katalizatorów dotychczas znanych i wyka¬ zuje bardzo duza selektywnosc nawet w wysokich temperaturach jak równiez wysoki stopien kon¬ wersji.Katalizator wedlug wynalazku ma wzór Aa Bb Nic Ccd Cre Bir Moi2 Ox, w którym A oznacza atom metalu alkalicznego z I grupy ukladu okre¬ sowego talu, indu, srebra, miedzi lub pierwiastka ziem rzadkich, badz mieszanine tych pierwiastków, D oznacza atom fosforu, arsenu, antymonu, cyny, germanu, boru, wolframu, toru, wanadu, tytanu, krzemu, lub mieszanine atomu tych pierwiastków, a i b zawieraja sie w granicach 0—4, c i d wy¬ nosza 0—20, przy czym suma c i d jest wieksza lub równa 0,1, e wynosi 0,1—10, f wynosi 0,01—6, x oznacza liczbe atomów tlenu niezbedna do spel¬ nienia wymagan narzuconych wartosciowoscia po- 30 zostalyeh pierwiastków wchodzacych w jego sklad, 108 045108 045 Stwierdzono, ze katalizatory te sa szczególnie przydatne w procesach amonoutleniania, utleniania i utleniajacego odwodorniania olefin.Sposród katalizatorów okreslonych podanym wyzej wzorem szczególnie korzystne sa te, które zawieraja metal alkaliczny i te które zawieraja nikiel i kobalt.Katalizator wedlug wynalazku otrzymuje sie me¬ todami uzywanymi zwykle do Notrzymywania po¬ dobnych znanych katalizatorów reakcji utleniania.Do1 takich metod mieszania pierwiastków wchodza¬ cych w sklad kompozycji katalitycznej naleza wspólstracanie rozpuszczalnych soli z roztworu oraz mieszanie soli lub tlenków róznych pierwiastków *W stanie-stalym. Mieszanine soli pierwiastków wchodzacych iwOsKlad katalizatora kalcynuje sie w podwyzszonej temperaturze. Najbardziej odpo¬ wiednie s£ tempemtury kalcynacji 200—700°C. t.„' Szi^zie^loiy^"'wdrunki wytwarzania poszczegól- *"*nych kompoLycjiJkatalitycznych podano w przy¬ kladach. Wedlug tych receptur uzyskuje sie ko¬ rzystne katalizatory wedlug wynalazku.Katalizatory wedlug wynalazku mozna stosowac w postaci czystej substancji katalitycznej, badz tez na nosniku. Odpowiednimi nosnikami sa. krze¬ mionka, tlenek glinu, tlenek tytanu, tlenek cyr¬ konu, fosforan boru itp. Najkorzystniejsze jest sto¬ sowanie katalizatorów naniesionych na nosnik z krzemionki.Katalizatory wedlug wynalazku znajduja zasto¬ sowanie w rozmaitych procesach utleniania, amo¬ noutleniania i utleniajacego odwodorniania. Naj¬ korzystniej jest stosowac je w procesach amono¬ utleniania propylenu lub izobutylenu, utleniania propylenu luz izobutylenu oraz utleniajacego odwo¬ dorniania olefin zawierajacych 4—10 atomów wegla w czasteczce.Reakcje w których omawiane katalizatory znaj¬ duja zastosowanie sa ogólnie znane. Zasadniczo nowosc w tych procesach polega na zastosowaniu nowego katalizatora wedlug wynalazku w warun¬ kach znanego procesu. Ogólnie biorac, wszystkie te procesy przebiegaja w obecnosci czasteczkowego tlenu, najkorzystniej powietrza, jako skladnika mieszaniny substratów, przy czym reakcje zwykle prowadzi sie w zakresie temperatur 200—600°C, najkorzystniej 300—500°C. Wzajemne stosunki re¬ agentów zmieniaja sie w zaleznosci od róznych reakcji, lecz zwykle zawieraja sie w granicach 5—15 moli powietrza na jeden mol olefiny.Reakcje prowadzic mozna pod cisnieniem atmos¬ ferycznym, zmniejszonym lub zwiekszonym, przy czym czas kontaktu reagentów waha sie od ulamka sekundy do 20 sekund lub wiecej. Reakcje mozna prowadzic w reaktorach z nieruchoma warstwa kontaktu lub w reaktorach z fluidalna warstwa katalizatora. W przypadku , z|pza nieruchomego zwykle stosuje sie katalizator fy postaci tabletek, granulek, kulek lub podobnych czastek, W reakto¬ rze z fluidalna warstwa katalizatora, katalizator ma postac drobnych czastek, takich jak mikrosfe- roidy, które w czasie reakcji znajduja sie w za¬ wiesinie tworzac uklad fluidalny.Jak juz stwierdzono, katalizatory wedlug wyna¬ lazku sa wysoce selektywne, nawet w wysokich temperaturach. Mozna wiec reakcje prowadzic w wysokiej temperaturze zasadniczo bez ujemnego wplywu na wydajnosc pozadanego produktu. Ka¬ talizatory te wykazuja takze wysoki stopien prze- 5 reagowania z wytworzeniem pozadanych produk¬ tów, liczac na pojedyncze przejscie przy duzym obciazeniu katalizatora.Przyklady I—XV. Amonoutienianie propy¬ lenu. 10 Reakcje prowadzono w reaktorze ze stali nie¬ rdzewnej w formie rury o wewnetrznej srednicy 0,8 cm, zaopatrzonej we wlot reagentów i wylot produktów. Reaktor posiadal strefe reakcji o obje¬ tosci 5 cm8 i zaopatrzony byl w zewnetrzny grzej- 15 nik.Rózne kompozycje katalityczne zawierajace 80% skladników aktywnych katalitycznie i 20% Si02l wytworzono w sposób nastepujacy: Przyklady I—III. Ko,fNi2^Co«,5Cr3BiP05Mpi20* W 30 ml cieplej wody rozpuszczono 31,8 g sied- miomolibdenianu amonowego (NH4)6M07O24:4H2O i dodano 26,8 g 40% zolu krzemionkowego. Mie¬ szanine powoli ogrzewano przez okres okoio ^ 5 min. stale mieszajac, a nastepnie kolejno dodano 0,9 g 85% kwasu fosforowego, 10,9 g azotanu niklu Ni(N03)2:6H20 i 19,7 azotanu kobaltu Co(N03)2:6Haa.Ogrzewanie i mieszanie kontynuowano przez okres kilku minut, 30 Oddzielnie przygotowano wodna mieszanine za¬ wierajaca 18,0 g azotanu chromu Cr(N03)3,9H20, 7,2 g azotanu bizmutu Bi(N03)3:5H20 i 0,19 g 45% roztworu wodorotlenku potasu. Te druga mieszanine dodano powoli do pierwszej zawie¬ siny utrzymywanej w stanie cieplym. Po zakon¬ czeniu dodawania calosc zaczeto intensywniej ogrzewac, az mieszanina zaczela gestniec. Uzyskana gesta paste suszono w temperaturze 120°C, mie¬ szajac od czasu do czasu. Wysuszony katalizator poddano obróbce termicznej przez okres 20 godzin 20 35 40 w temperaturze 550°C.Przyklady IV i V. K0,iNi2Co4Cr3BiMoi2Ox.W 60 ml cieplej wody rozpuszczono 83,56 g sied- miomolibdenianu amonu i dodano 50,90 g 40% zolu 45 krzemiankowego uzyskujac zawiesine.Osobno polaczono 9,00 g tlenku chromu Cr03j 14,55 g azotanu bizmutu, 34,93 g azotanu kobaltu, 17,45 g azotanu niklu i 3,03 g 10% roztworu azo¬ tanu potasu, uzyskujac mieszanine wodna. Te mie¬ so szanine wodna dodano powoli do uzyskanej uprzed¬ nio zawiesiny i tak uzyskana mieszanine ogrzewano na plytce az do rozpoczecia gestnienia. Paste wysu- czono w temperaturze 120°C, a nastepnie kalcymo- wano w temperaturze 550°C przez okres 16 godzin. 55 Przyklady VI i VII. K8,iNi7Cr3BiPo,5Moi2Ox.Wytworzono zawiesine przez rozpuszczenie 63,56 g siedmiomxlibdenianu amonu w 60 ml cieplej wody i dodanie 52,95 g 40% zolu*krzemionkowego i 3,46 g 42,5% roztworu kwasu fosforowego. 00 Oddzielnie, w niewielkiej ilosci wody umieszczo¬ nej na goracej plycie rozpuszczono 9,00 g tlenku chromu, 61,07 g azotanu niklu, 3,03 g 10% roztworu azotanu potasu i 14,55 g azotanu bizmutu. Uzyskany w roztwór dodano powoli do zawiesiny stale ogrze-wajac. Gdy mieszanina zaczela gestniec, zdjeto ja z goracej plyty i umiesczóno w suszarce w tempe¬ raturze 120°C. Wysuszony material utrzymywano w temperaturze 290°C przez okres 3 godzin, w tem¬ peraturze 425°C przez 3 godziny i w temperaturze 550°G przez 16 godzin.Przyklady VIII i IX. Ko,iCo7Cr3BiP(Pl5Moi2Ox.Katalizator wytworzono dokladnie w sposób opi¬ sany w przykladach VI i VII, z tym, ze azotan niklu Zastapiono 61,12 g azotanu kobaltu.Przyklad X, Geo)5Ko,iNi2,5Co4J5Cr3BiMoi20x. wytworzorto zawiesine wodna przy uzyciu 63,56 g siedmiomolibdenianu amonu, 53,28 g 40% zolu krzemionkowego i 1,57 g tlenku germanu Ge02.Wytworzono roztwór wodny stosujac 9,00 g tlenku chromu, 14,55 g azotanu bizmutu, 39,29 g azotanu kobaltu, 21,80 g azotanu niklu i 3,03 g lO^/o roztworu azotanu potasu. Polaczenie wytwo¬ rzonych mieszanin, ich suszenie i kalcynacje pro¬ wadzono w sposób opisany w przykladzie VI i VII.Przyklad XI. Sno,5K0,iNi 2,5Co4)5BiMoi20x.Katalizator wytworzono sposobem opisanym w przykladzie X, lecz tlenek germanu zastapiono przez 1,75 ml chlorku cynowego, SinGl* Przyklad XII. Bo.s&o.iNiz.sCo^CraBiMo^OK.Katalizator wytworzono sposobem opisanym W przykladzie X, lecz tlenek germanu zastapiono przez 0,93 g kwasu borowego.P r z y k l a Katalizafór rwytworzono w sposób opisany w przykladzi! a. fecz tlenek germanu zastapiono przez 4,05 g (NH4)6W7024:6H20.Przyklad XIV. Vo,5Kf,iNl2j5Co4,50r3BiMoi20x.Katalizator wytworzono sposobem opisanym w przykladzie X, lecz tlenek germanu zastapiono przez 1,75 g NH4V03, a tlenek chromu przez 22,24 g 5 octanu chromu Cr(C2H302)3:H20. j Przyklad XV,Cuo,iK(,iNi2,5Co4J5CryBiP0l5Moi20x.Katalizator wytworzono w sposób opisany za¬ sadniczo w przykladzie X, lecz dodano octanu chromu, jak w przykladzie XIV oraz zastapiono tlenek germanu przez 3,46 g 42,5% roztworu kwasu fosforowego, a ponadto do drugiego roztworu do¬ dano 0,72 g Cu(N03)z:H20. 10 20 30 35 Przygotowujac katalizator do pracy, mielono go i przesiewano, uzyskujac frakcje o uziamieniu 20—35 mesh. 5 ml takiego katalizatora umieszczono w reaktorze, w którym prowadzono amonoutle- nianie propylenu stosujac jako surowiec mieszanine propylenu, amoniaku, powietrza i pary wodnej w stosunkach 1:1, 1 : 10 :4, przy czasie kontakto¬ wania 6 sekund. Wyniki tych eksperymentów przedstawiono w tablicy 1. Zauwazyc nalezy, ze nawet przy wzroscie temperatury selektywnosc pozostawala stala, a mozna bylo oczekiwac, ze przy takich wzrostach temperatury nastapi znaczny spadek selektywnosci.Wyniki te wyrazono za pomoca nastepujacych wielkosci; konwersja (°/o) = ilosc wprowadzonej olefiny ilosc przoreagowanej olefiny • 100 selektywnosc (%) _ ilosc uzyskanego produktu • 100 ilosc przereagowanej olefiny wydajnosc pojedynczego przejscia (%) = ilosc uzyskanego produktu _« 100 ilosc wprowadzonej olefiny Tablica I Amónoutlenianie propylenu Przyklad v y I ii hi IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV Katalizator 2 Ko,iNi2,5Co4,5Cr3BiPd,5Moi2x » Ko,iNi2C04Cr3Bi]tftoi20x » Ko,iNi7Cr3BiP0)5Moi2Ox K0)iGo7Cr3BiPo5MOi20x Geo,5(Ko,iNi2,5Co4l5Cr3BiMoi20x) Sno5(Ko,iNi2,5Co4l3Cr3BiMoi20x) B0)5(Ko,iNi2,5Co4,5Cr3BiMoi20x) Wo 5(K0iNi2,5Co4,5Cr3BiMoi2Ox) Vo,5(K0liNi2,5Co4,5Cr3BiMo12Ox) Cuo)iPo,5(Ko,iNi2,50o4)5Cr3BiMoi20x) Uzyskane wyniki Tempe¬ ratura °C 3 420 440 460 440 460 440 460 440 460 460 460 460 460 460 460 Konwersja 4 ^^ 62,4 88,7 95,9 85,5 95,7 93,9 98,2 61,3 74,7 88,3 90,3 89,9 96,4 100 99,1 Selek¬ tywnosc l_ 5_ 89 83 81 75 71 79 78 82 80 77 71 76 76 76 80 Wydajnosc pojedyn¬ czego przejscia 6 55,7 73,9 77,8 63,9 68,3 74,2 76,7 50,4 59,9 68,2 64,4 68,4 73,4 75,8 78,8108045 Przyklady XVI—XXIV. Utleniajace odwo- dornianie butenu.Katalizator wytworzony sposobem opisanym w przykladzie I—III poddano dalszej obróbce ter¬ micznej w temperaturze 650°C przez okres dalszych 3 godzin. Do opisanego wyzej reaktora wprowa¬ dzono 2,5 ml katalizatora. Przez katalizator prze¬ puszczano mieszanine butenu-1, powietrza i pary wodnej w stosunkach 1 ; 11 : 4, przy czasie kontak¬ towania 1 sekunda.Wyniki przedstawiono w tablicy II. Dane doty¬ czace konwersji i selektywnosci nie uwzgledniaja izomeryzacji butenu-1 do butenu-2, gdyz ilcse butenu-1 uwzgledniano w obliczeniach jako nis- przereagowany surowiec.Przyklady XXV—XXXIX. Utleniajace odwo- dornienie butenu-1 na róznych katalizatorach.Do utleniajacego odwodorniania butenu-1 zasto¬ sowano katalizatory, których wytwarzanie opisano w przykladach I—XV. Jako surowiec stosowano mieszanine butenu-1, powietrza i pary wodnej w stosunkach 1:11:4 przy czasie kontaktowania 1 sekunda. Wyniki przedstawiono w tablicy III.Tablica II Utleniajace odwodornianie butenu-1 Przyklad XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIIID XXIV2) Tempe¬ ratura °C 350 400 420 440 460 480 500 400 440 Uzyskane wyniki Kon¬ wersja 48,4 70,1 77,3 83,8 89,0 92,6 95,5 78,6 92,4 Selek¬ tywnosc 99 99 i 98 94 93 91 87 98 93 1 Wydaj- . nosc po¬ jedyn¬ czego przejscia 48,1 69,3 76,4 79,0 . 8Z,7 84,6 J 83,1 76,8 85,5 20 1) surowiec: mieszanina butenu-1, powietrza i pary wod¬ nej w stosunku 1:27:4, czas kontaktowania 1,5 sek. 2) bez dodania pary.Tablica III Utleniajace odwodomienie butenu-1 Przyklad xxv t xxvi' XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIXD Katalizator Ko,iNi2Co4Cr3BiMoi20x K0,iNi7Cr3BiPo,5Moi20x Ko,iNi7Cr3BiP0;5Moi2Ox » Ko)iNi2;5Co4,5Cr8BiPo)5Moi20x Ce0,5(Ko,iNi2)5Co4,5Cr3BiMoi20x) Sn0,5(Ko,iNi2)5Co4,5Cr3BiMoi20x) B0,5(Ko,iNi2(5Co4)5Cr3BiMoi20x) Wo,5(Ko,iNi2,tCo4(5Cr3BiMoi20x) Vo)5(Ko,iNi2,5Co4)5Cr3BiMoi20x) Cu0)iPol5(KXiOT2)50o 4,5Cr3BiMoi2Ox) Cu0(iPo)5(KoiNi2)5Co415Cr3BiMoi2Ox) Uzyskane wyniki Tempera¬ tura °e- 420 440 420 440 420 440 420 440 440 440 440 440 440 440 440 Kon¬ wersja 77,7 85,8 82,7 87,6 77,3 79,8 78,6 86,0 79,2 81,5 80,3 83,8 87,S 90,0 92,4 Selek¬ tywnosc 98 92 94 91 83 81 96 95 94 ,91 95 95 77 96 93 Wydajnosc pojedyn¬ czego przejscia 72,4 79,0 78,1 80,0 63,9 64,5 75,7 81,5 74,3 73,8 76,3 79,8 67,6 86,3 85,5 1) do surowca nie dodano pary Przyklad XL. Katalizator bez metalu alka¬ licznego. \ Wytworzono katalizator w sposób opisany w sposób opisany w przykladach I—III, z tym, ze pominieto potas. Katalizator odpowiadal wzorowi: 80% Ni2;5Co4;5Cr3BiPo;ftMoi2Ox + 20% SiOz.W ten sposób jak to uprzednio opisano butan-1 poddawano utleniajacemu odwodornianiu wprowa¬ dzajac do reaktora mieszanine butenu-1, powietrza i pary wodnej w stosunkach 1 : 11 : 4. Reakcje pro¬ wadzono w temperaturze 420°C, przy czasie kon¬ taktowania 2 sek. Konwersja butenu-1 wynosila 55 65 84,1%, selektywnosc do butadienu 87%, zas wy¬ dajnosc pojedynczego przejscia 73,2%.Przyklad XLI. Katalizator zawierajacy cyne.Katalizator odpowiadajacy wzorowi 80% Sn0;fcKou Ni2;5Co4;5Cr2;5BiPo;5Moi2Ox + 20% Si02 wytworzono w sposób zasadniczo zgodny z opisanym w przy¬ kladzie XI, z tym, ze zmniejszono ilosc chromu i do roztworu dodano kwas fosforowy.Przy uzyciu tego katalizatora prowadzano utle¬ niajace odwodornienie butenu-1 w mieszaninie z powietrzem w stosunku 1 : 11 (bez pary), w tempe¬ raturze 440°C, przy czasie kontaktowania 1 sek,d 108 045 id Uzyskano konwersje 90,8%, selektywnosc 91% i wy¬ dajnosc pojedynczego przejscia 82,7%.Przyklad XLII. Wytwarzanie akrolieny i kwasu akrylowego.Katalizator wytworzony zgodnie z opisem w przy¬ kladzie XV zastosowano do utleniania propylenu w mieszaninie z powietrzem i para wodna w sto¬ sunkach 1 : 11 :4. Reakcje prowadzono w tempera¬ turze 400°C, przy czasie kontaktowania 6 sekund.Uzyskano konwersje 82,8%, selektywnosc do akro- leiny i kwasu akrylowego 85%, wydajnosc akro- leiny w pojedynczym przejsciu 66,7%, zas wy¬ dajnosc kwasu akrylowego w pojedynczym przej¬ sciu 3,5%.Przyklad XLXII. Wytwarzanie nitrylu kwc.su metakrylowego.W ten sam sposób, jak to opisano w przypadku amonoutleniania propylenu, poddano reakcji izobu- tylen do nitrylu kwasu metakrylowego. Jako sub- straty stosowano mieszanine izobutyleinu, amoniaku, powietrza i pary wodnej w stosunkach 1:1, 5:10:4.Reakcje prowadzono w temperaturze 400°C, przy czasie kontaktowania 6 sekund, uzyskujac wydaj¬ nosc metakrylonitrylu w pojedynczym przejsciu £6,9%.W analogiczny sposób jak opisano uprzednio pod¬ dawano równiez buten-2 i izopenten reakcji utle¬ niajacego odwodornienia, uzyskujac podobne wy¬ niki. Podobnie utleniano izobutylen do metakro- ]einy przy zastosowaniu katalizatora wedlug wy¬ nalazku. 10 15 20 25 30 35 Zastrzezenia patentowe 1. Katalizator do amonoutleniania, utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin zawierajacy mie¬ szanine soli molibdenu, bizmutu, fosforu i metalu z podgrupy zelaza, która poddaje sie kalcynacji, znamienny tym, ze zawiera sole wymienionych pierwiastków i sól chromu w takich proporcjach, aby katalizator po kalcynacji odpowiadal wzorowi empirycznemu Aa Db Nic Cod Cre Bif Moi2Ox, w któ¬ rym A oznacza atom metalu alkalicznego, talu, indu, srebra, miedzi, pierwiastka ziem rzadkich lub mieszanine atomów wymienionych pierwiastków, D oznacza atom fosforu, arsenu, antymonu, cyny, germanu, boru, wolframu, toru, wanadu, tytanu, krzemu lub mieszaniny atomów wymienionych pierwiastków, a i b wynosza 0—4, c i d wynosza 0—20, przy czym suma c+d jest wieksza lub rów¬ na 0,1, e wynosi 0,1—10, f wynosi 0,01—6, a x jest liczba atomów tlenu niezbednych do spelnienia wymagan narzuconych wartosciowoscia pozostalych pierwiastków wchodzacych w sklad katalizatora. 2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metal alkaliczny wprowadzany w po¬ staci soli. 3. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera potas wprowadzany w postaci soli. 4. Katalizator wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, -ze zawiera nikiel i kobalt wpro¬ wadzane w postaci soli. 5. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odpowiada wzorowi KciI^sCo^CrsBiPojsMo^O*. 6. Katalizator wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako promotor zawiera miedz wprowadzona w postaci soli. \ PL PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Katalizator do amonoutleniania, utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin zawierajacy mie¬ szanine soli molibdenu, bizmutu, fosforu i metalu z podgrupy zelaza, która poddaje sie kalcynacji, znamienny tym, ze zawiera sole wymienionych pierwiastków i sól chromu w takich proporcjach, aby katalizator po kalcynacji odpowiadal wzorowi empirycznemu Aa Db Nic Cod Cre Bif Moi2Ox, w któ¬ rym A oznacza atom metalu alkalicznego, talu, indu, srebra, miedzi, pierwiastka ziem rzadkich lub mieszanine atomów wymienionych pierwiastków, D oznacza atom fosforu, arsenu, antymonu, cyny, germanu, boru, wolframu, toru, wanadu, tytanu, krzemu lub mieszaniny atomów wymienionych pierwiastków, a i b wynosza 0—4, c i d wynosza 0—20, przy czym suma c+d jest wieksza lub rów¬ na 0,1, e wynosi 0,1—10, f wynosi 0,01—6, a x jest liczba atomów tlenu niezbednych do spelnienia wymagan narzuconych wartosciowoscia pozostalych pierwiastków wchodzacych w sklad katalizatora.
2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera metal alkaliczny wprowadzany w po¬ staci soli.
3. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera potas wprowadzany w postaci soli.
4. Katalizator wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, -ze zawiera nikiel i kobalt wpro¬ wadzane w postaci soli.
5. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odpowiada wzorowi KciI^sCo^CrsBiPojsMo^O*.
6. Katalizator wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako promotor zawiera miedz wprowadzona w postaci soli. \ PL PL PL
PL1974173855A 1973-09-04 1974-09-04 Catalyst for ammonooxidation,oxidizing dehydrogenakatalizator do amonoutleniania,utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin tion and oxidation of olefines PL108045B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/393,732 US3956181A (en) 1973-09-04 1973-09-04 Oxidation catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL108045B1 true PL108045B1 (pl) 1980-03-31

Family

ID=23556013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974173855A PL108045B1 (pl) 1973-09-04 1974-09-04 Catalyst for ammonooxidation,oxidizing dehydrogenakatalizator do amonoutleniania,utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin tion and oxidation of olefines

Country Status (32)

Country Link
US (1) US3956181A (pl)
JP (1) JPS5064191A (pl)
AR (1) AR205351A1 (pl)
BE (1) BE819533A (pl)
BG (1) BG36494A3 (pl)
BR (1) BR7407285D0 (pl)
CA (1) CA1048481A (pl)
CH (3) CH605477A5 (pl)
CS (1) CS220305B2 (pl)
DD (1) DD112906A5 (pl)
DE (1) DE2440329C2 (pl)
DK (1) DK146583C (pl)
EG (1) EG11372A (pl)
ES (1) ES429744A1 (pl)
FI (1) FI62959C (pl)
FR (1) FR2242146B1 (pl)
GB (1) GB1473530A (pl)
HU (2) HU181951B (pl)
IE (1) IE39886B1 (pl)
IL (1) IL45503A (pl)
IN (1) IN143036B (pl)
IT (1) IT1020135B (pl)
MY (1) MY7800190A (pl)
NL (1) NL186138C (pl)
NO (1) NO141830C (pl)
PH (1) PH12128A (pl)
PL (1) PL108045B1 (pl)
RO (1) RO66352A (pl)
SE (1) SE403104B (pl)
SU (1) SU588906A3 (pl)
TR (1) TR18345A (pl)
ZA (1) ZA745492B (pl)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4162234A (en) * 1974-07-22 1979-07-24 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
IT1025612B (it) * 1974-11-12 1978-08-30 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di aldeidi ed acidi carbossilici insaturi per ossidazione cataliti ca in fase gassosa delle corrispondenti olefine
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
CA1071659A (en) * 1975-09-18 1980-02-12 Goodyear Tire And Rubber Company (The) Oxidative dehydrogenation of olefins to diolefins
US4052332A (en) * 1976-04-20 1977-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum
US4101448A (en) * 1976-05-14 1978-07-18 The Standard Oil Company Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4083805A (en) * 1976-06-30 1978-04-11 The Standard Oil Company Preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4105586A (en) * 1977-02-10 1978-08-08 Denka Chemical Corporation Oxidation catalysts and process for preparing anhydride from alkanes
US4202826A (en) * 1977-02-10 1980-05-13 Denka Chemical Corporation Process for preparing anhydride from alkanes
US4167516A (en) * 1977-02-10 1979-09-11 Denka Chemical Corporation Preparation of dicarboxylic anhydrides
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4322368A (en) * 1979-12-28 1982-03-30 The Standard Oil Co. Copper-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
JPS56150023A (en) * 1980-04-22 1981-11-20 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4444906A (en) * 1981-06-08 1984-04-24 The Standard Oil Company Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts
CA1199905A (en) * 1982-06-07 1986-01-28 William J. Kennelly Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US4777313A (en) * 1983-08-12 1988-10-11 Atlantic Richfield Company Boron-promoted reducible metal oxides and methods of their use
US4855275A (en) * 1988-02-18 1989-08-08 The Standard Oil Company Catalyst performance improvement via separate boron addition
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5158923A (en) * 1990-05-21 1992-10-27 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
US5262548A (en) * 1990-05-21 1993-11-16 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
TR27951A (tr) * 1992-06-23 1995-11-08 Standard Oil Co Ohio Akrilonitrile propilen amoksidasyonu icin gelistirilmis bir islem ve katalizör.
JP3114587B2 (ja) * 1995-10-23 2000-12-04 ヤマハ株式会社 カラオケアンプ
ATE359121T1 (de) * 1999-11-24 2007-05-15 Saudi Basic Ind Corp Oxidative dehydrierung von paraffinen
US7649112B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
KR100888133B1 (ko) * 2007-10-02 2009-03-13 에스케이에너지 주식회사 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법
JP2013506000A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013505997A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013505996A (ja) * 2010-07-10 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
WO2013113743A1 (de) 2012-01-30 2013-08-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien und/oder butenen aus n-butan
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
KR20150058355A (ko) 2012-09-20 2015-05-28 바스프 에스이 C₄ 탄화수소 스트림으로부터 산소의 제거에 의한 부타디엔의 제조 방법
EA201591040A1 (ru) 2012-12-06 2015-11-30 Басф Се Способ окислительного дегидрирования н-бутенов в бутадиен
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
CN105026344A (zh) 2013-01-15 2015-11-04 巴斯夫欧洲公司 通过氧化脱氢由正丁烯制备1,3-丁二烯的方法
MY169081A (en) 2013-01-16 2019-02-14 Basf Se Method for producing butadiene by oxidative dehydrogenation of n-butenes by monitoring the peroxide-content during product processing
WO2015004042A2 (de) 2013-07-10 2015-01-15 Basf Se Verfahren zur oxidativen dehydrierung von n-butenen zu butadien
EA201690893A1 (ru) 2013-10-30 2016-10-31 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из h-бутенов путем окислительного дегидрирования
CN106103390A (zh) 2014-01-13 2016-11-09 巴斯夫欧洲公司 启动用于正丁烯的氧化脱氢的反应器的方法
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
EP3180298B1 (de) 2014-08-12 2018-11-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016046009A1 (de) 2014-09-26 2016-03-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016071268A1 (en) 2014-11-03 2016-05-12 Basf Se Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation
EA034435B1 (ru) 2014-11-14 2020-02-07 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиенов путем дегидрирования н-бутенов с получением потока вещества, содержащего бутаны и 2-бутены
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
EA201792147A1 (ru) 2015-03-26 2018-05-31 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из н-бутенов путем окислительного дегидрирования
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151008A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
EP3383831B1 (de) 2015-12-03 2019-10-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien durch oxidative dehydrierung von n-butenen
CN109071381A (zh) 2016-01-13 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 由n-丁烯通过氧化脱氢生产1，3-丁二烯的方法
CN108884003A (zh) 2016-02-04 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 通过氧化脱氢由n-丁烯制备1,3-丁二烯的方法
WO2018029215A1 (de) 2016-08-09 2018-02-15 Basf Se Verfahren zum anfahren eines reaktors zur oxidativen dehydrierung von n-butenen
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX71168A (pl) * 1960-01-02
CA745644A (en) * 1962-09-20 1966-11-01 Societa' Edison Catalytic process for the preparation of nitriles
CH442272A (de) * 1963-08-07 1967-08-31 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3678124A (en) * 1968-10-24 1972-07-18 Gennady Arkadievich Stepanov Process for the production of mono- and diolefin hydrocarbons
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
BE749305A (fr) * 1969-05-02 1970-10-01 Nippon Kayaku Kk Catalyseur d'oxydation et son utilisation (
BE757476A (fr) * 1969-10-17 1971-03-16 Nippon Kayaku Kk Procede d'oxydeshydrogenation
JPS4843096B1 (pl) * 1970-01-31 1973-12-17
JPS5112603B1 (pl) * 1971-05-26 1976-04-21
JPS516649B2 (pl) * 1971-11-11 1976-03-01
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
GB1434581A (en) * 1972-05-26 1976-05-05 Ube Industries Catalyst and process for catalytic ammoxidation of propylene or isobutylene
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
FI62959C (fi) 1983-04-11
IE39886L (en) 1975-03-04
IL45503A0 (en) 1974-11-29
DE2440329A1 (de) 1975-03-13
AU7283974A (en) 1976-03-04
SU588906A3 (ru) 1978-01-15
FI62959B (fi) 1982-12-31
CH603514A5 (pl) 1978-08-15
SE7410289L (pl) 1975-03-05
US3956181A (en) 1976-05-11
IT1020135B (it) 1977-12-20
AR205351A1 (es) 1976-04-30
DD112906A5 (pl) 1975-05-12
BR7407285D0 (pt) 1975-07-01
IL45503A (en) 1977-06-30
BE819533A (fr) 1975-03-04
DK146583C (da) 1984-04-30
IN143036B (pl) 1977-09-24
PH12128A (en) 1978-11-07
NL7411580A (nl) 1975-03-06
TR18345A (tr) 1977-01-12
FR2242146B1 (pl) 1980-10-24
ES429744A1 (es) 1977-06-16
NO141830C (no) 1980-05-21
ZA745492B (en) 1975-09-24
HU181732B (en) 1983-11-28
CH605477A5 (pl) 1978-09-29
BG36494A3 (en) 1984-11-15
FR2242146A1 (pl) 1975-03-28
GB1473530A (en) 1977-05-11
CH600946A5 (pl) 1978-06-30
NL186138B (nl) 1990-05-01
NL186138C (nl) 1990-10-01
HU181951B (en) 1983-11-28
SE403104B (sv) 1978-07-31
RO66352A (fr) 1979-07-15
JPS5064191A (pl) 1975-05-31
NO743150L (pl) 1975-04-01
CS220305B2 (en) 1983-03-25
NO141830B (no) 1980-02-11
MY7800190A (en) 1978-12-31
IE39886B1 (en) 1979-01-17
CA1048481A (en) 1979-02-13
DK146583B (da) 1983-11-14
EG11372A (en) 1977-08-15
DK465074A (pl) 1975-05-05
FI257074A (pl) 1975-03-05
DE2440329C2 (de) 1982-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL108045B1 (pl) Catalyst for ammonooxidation,oxidizing dehydrogenakatalizator do amonoutleniania,utleniajacego odwodorniania i utleniania olefin tion and oxidation of olefines
KR100191368B1 (ko) 철-안티몬-몰리브덴함유 산화물 촉매 조성물 및 이의 제조방법
US3932551A (en) Process for the preparation of diolefins from olefins
US4467113A (en) Process for producing methacrylic acid
RO109511B1 (ro) Compozitie catalitica si procedeu de utilizare a acesteia, la obtinerea acrilonitrilului, metacrilonitrilului si a amestecurilor acestora
EP0027351B1 (en) Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation
US4082698A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
GB2045635A (en) Process for producing methacrolein and methacrylic acid
JP2841324B2 (ja) メタクロレインの製造方法
US4306090A (en) Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
JPH0420419B2 (pl)
US4101448A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
EP0929511B1 (en) Molybdenum based oxidation catalysts
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US4083805A (en) Preparation of methacrylic acid from methacrolein
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
US4234461A (en) Oxidation catalysts
US4052417A (en) Vapor phase oxidation of butane producing maleic anhydride and acetic acid
US4378309A (en) Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids
JPH0547265B2 (pl)
GB2029721A (en) Catalytic oxidation of methacrolein
CA1108592A (en) Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefor
EP0058046B1 (en) Process for producing methacrolein and methacrylic acid
JP2944463B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒およびこの触媒を用いたメタクリル酸の製造方法
US4293443A (en) Oxidation catalysts