FI62959C - Oxidationskatalysator innehaollande krom - Google Patents

Oxidationskatalysator innehaollande krom Download PDF

Info

Publication number
FI62959C
FI62959C FI2570/74A FI257074A FI62959C FI 62959 C FI62959 C FI 62959C FI 2570/74 A FI2570/74 A FI 2570/74A FI 257074 A FI257074 A FI 257074A FI 62959 C FI62959 C FI 62959C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
prepared
catalysts
butene
examples
Prior art date
Application number
FI2570/74A
Other languages
English (en)
Other versions
FI62959B (fi
FI257074A (fi
Inventor
Robert Karl Grasselli
Arthur Francis Miller
Wilfrid Garside Shaw
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of FI257074A publication Critical patent/FI257074A/fi
Priority to FI751394A priority Critical patent/FI63217C/fi
Priority to FI751395A priority patent/FI751395A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI62959B publication Critical patent/FI62959B/fi
Publication of FI62959C publication Critical patent/FI62959C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
    • Y10S585/906—Catalyst preservation or manufacture, e.g. activation before use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

[B] (11)KUULUTUSJULKAISU rogrQ MA LJ ' ' UTLÄGGNINGSSKRIFT Οί7θ7 C (45) Patentti eySr.aitty 11 C4 1933 Patent ceddelat ^ (51) K».ik?/int.a.3 B 01 J 23/84 SUOM l — FI N LAN D (11) 2570/7*+ (22) Hikamltptlvl — AMttknlnpdsg 03.09.7*4 ^ ^ (23) Alkupllvt —Glltl|h*t»d»j 03.09.7*1 (41) Tullut lulklMkii — Bllvlt offantilf qij _ >
Patentti- ia rekisterihallitus .... ...
_ . ' . (44) Nlhttvikslpsnen |s kuuL|ulkalsurt pvm.— οη i o Ao
Patent-och registerstyrelaan Antokin utlijd och utUkrUkm» publkand (32)(33)(31) Pyydetty MuoikMt—Bpglrd prtoritat OH . 09 - 73 USA(US) 393732 (71) The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland, Ohio, USA(US) (72) Robert Karl Grasselli, Chagrin Falls, Ohio, Arthur Francis Miller,
Lyndhurst, Ohio, Wilfrid Garside Shaw, Lyndhurst, Ohio, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Kromia sisältävä hapetuskatalysaattori - Oxidationskatalysator in-nehällande krom Tämän keksinnön kohteena on kromia sisältävä katalyyttikoos- tumus.
Tunnetaan olefiinien ammoksidointi, olefiinien hapettava de-hydraus ja olefiinien hapetus katalyyttejä käyttäen, ks. esim. US-patentti 3 642 930, US-patentti 3 414 631 ja US-patentti 3 576 764.
Esillä olevan keksinnön mukaisten katalyyttien koostumukset poikkeavat alalla tunnetuista ja katalyytit ovat erittäin selektiivisiä myös korkeissa lämpötiloissa.
Näiden katalyyttien on havaittu olevan erikoisen käyttökelpoisia olefiinien ammoksidoinnissa, hapettamisessa ja hapettavassa dehydrogenoinnissa.
Suositeltavia keksinnön mukaisia katalyyttejä ovat erikoisesti ne, jotka sisältävät alkalimetallia, ja ne katalyytit, jotka sisältävät sekä nikkeliä että kobolttia.
Keksinnön mukaisia katalyyttejä valmistetaan esimerkiksi seostamalla komponentit niiden liukenevien suolojen liuoksesta, tai 2 62959 sekoittamalla eri yhdisteiden suoloja tai oksideja keskenään. Kun katalyytin komponentit on sekoitettu, katalyytin valmistus täydennetään kalsinoimalla katalyytti korotetussa lämpötilassa. Noin 200 -700°C lämpötilat ovat sopivimpia.
Keksinnön mukaisten katalyyttien erikoisvalmistusmenetelmiä on esitetty esimerkkien yhteydessä. Näisen mukaan valmistetut katalyytit ovat suositeltavia katalyyttejä.
Keksinnön mukaisia katalyyttejä voidaan käyttää sellaisinaan tai niitä voidaan käyttää yhdessä kantaja-aineiden kanssa. Sopivia kantaja-aineita ovat kvartsi, aliminiumoksidi, titaanioksidi, zirko-nioksidi, boorifosfaatti ja vastaavat. Kvartsi on erikoisen suositeltava kantaja-aine.
Keksinnön mukaisia katalyyttejä voidaan käyttää laajalti hapetus-, ammoksidointi- ja hapettava-dehydraus-reaktioissa. Suositeltavia ovat propyleenin tai isobutyleenin ammoksidointi, propyleenin tai isobutyleenin hapetus ja noin 4-10 hiiliatomia sisältävien ole-fiinien hapettava dehydraus.
Reaktiot, joissa keksinnön mukaisia katalyyttejä käytetään, ovat hyvin tunnettuja. Näiden menetelmiin nähden keksintö pääasiallisesti kohdistuu keksinnön mukaisten uusien katalyyttien käyttöön tunnettujen menetelmien parametrien mukaisesti. Yleisesti kaikissa näissä menetelmissä käytetään molekylääristä happea, edullisesti ilmaa, reaktanttisyötössä, ja reaktiot suoritetaan tavallisesti noin 200 -600°C lämpötiloissa, noin 300 - 500°C lämpötilojen ollessa suositeltavia. Reaktanttien suhteet voivat vaihdella eri reaktioita suoritettaessa, mutta yleensä käytetään noin 5-15 moolia ilmaa 1 moolia kohti olefiinia.
Reaktiot voidaan suorittaa normaalipaineessa, ylipaineessa tai alipaineessa, kontaktiaikojen ollessa sekunnin murto-osista 20 sekuntiin tai pitempiäkin. Reaktiot voidaan suorittaa kiinteäkerros-tai leijupetireaktorissa. Kiinteäkerrosreaktorissa käytetään katalyyttiä tavallisesti rakeina. Leijupetireaktorissa katalytti on pieninä osasina, kuten mikropalloina.
Kuten edellä on mainittu, keksinnön mukaiset katalyytit ovat erittäin selektiivisiä myös korkeissa lämpötiloissa. Täten voidaan käyttää korkeita lämpötiloja reaktiossa ilman oleellista haitallista vaikutusta haluttuun reaktiosaantoon. Katalyytillä saavutetaan suuret konversiot suurillakin reaktanttien syöttönopeuksilla.
Esimerkit 1 - 15 62959 3
Propyleenin ammoksidointi
Valmistettiin reaktori ruostumattomasta teräsputkesta, jonka sisähalkaisija oli 0,8 cm, ja jossa oli sisääntulo reaktantteja varten ja ulostulo tuotteita varten. Reaktorin katalyyttisen reak- 3 tiotilan tilavuus oli 5 cm ja sitä lämmitettiin ulkopuolelta.
Erilaisia katalyyttikoostumuksia, jotka sisälsivät 80 % aktiivisia katalyyttisiä aineosia ja 20 % S1O2» valmistettiin seuraavasti :
Esimerkit 1-3
Kn -Nin -Co. ,-Cr^BiP.. cMo. nO 0,1 2,5 4,5 3 0,5 12 x 3 30 cm :iin lämmintä vettä liuotettiin 31,8 ammoniumheptamolyb-daattia, (NH4)^Mo^O^·41^0, ja lisättiin 26,8 g 40-% piihapposoo-lia. Jatkuvasti sekoittaen seosta kuumennettiin hitaasti noin 5 minuuttia ja senjälkeen lisättiin 0,9 g 85-% fosforihappoa, 10,9 g nikkelinitraattia, Ni(NO^)2·9 kobolttinitraattia,
Co (NO-j) 2 · 6H20. Kuumennusta ja sekoittamista jatkettiin muutaman minuutin ajan.
Erikseen valmistettiin vesipitoinen seos, joka sisälsi 18,0 g krominitraattia, Cr(NO^)^·9^0, 7,2 g vismuttinitraattia,
Bi(NO^)2·, ja 0,19 g kalimuhydroksidin 45-% liuosta. Tämä toinen seos lisättiin hitaasti ensimmäiseen lietteeseen, joka pidettiin kuumalla levyllä. Lisäyksen päätyttyä lämpötilaa kohotettiin, kunnes seos alkoi sakeentua. Muodostunut paksu tahna kuivattiin kuivausuu-nissa 120°C:ssa sekoittaen aika ajoin. Kuivaa katalyyttiä lämpökäsi-teltiin sitten 550°C:ssa 20 tunnin ajan.
Esimerkit 4 ja 5 K0,1Ni2CO4Cr3B1MO12°x 3 60 cm :iin lämmintä vettä liuotettiin 63,56 g ammoniumheptamo-lybdaattia ja lisättiin 50,90 g 40-% piihapposoolia lietteen muodostamiseksi.
Erikseen yhdistettiin vesipitoiseksi seokseksi 9,00 g kromioksidia, CrO^, 14,55 g vismuttinitraattia, 34,93 g kobolttinitraattia, 17,45 g nikkelinitraattia ja 3,03 g kaliumnitraatin 10-% liuosta. Vesipitoinen seos lisättiin hitaasti lietteeseen ja muodostunutta seosta kuumennettiin kuumalla levyllä, kunnes se alkoi sakeentua. Tahna kuivattiin 120°C:ssa ja kalsinoitiin sitten 550°C:ssa 16 tunnin ajan.
4
Esimerkit 6 ja 7 62 95 9 K0,1Ni7Cr3BiP0,5M°12°x
Valmistettiin liete liuottamalla 63,56 g ammoniumheptamolyb- 3 daattia 60 cm :iin lämmintä vettä ja lisäämällä52,96 g 40-% piihappo-soolia ja 3,46 g fosforihapon 42,5-% liuosta.
Erikseen liuotettiin pieneen määrään vettä kuumalla levyllä 9,00 g kromioksidia, 61,07 g nikkelinitraattia, 3,03 g kaliumnitraa-tin 10-% liuosta ja 14,55 g vismuttinitraattia. Muodostunut liuos lisättiin hitaasti lietteeseen kuumentaen. Kun seos alkoi sakeentua, se poistettiin kuumalta levyltä ja sijoitettiin uuniin 120°C:seen. Kuivattua materiaalia kuumennettiin 290°C:ssa 3 tuntia, 425°C:ssa 3 tuntia ja 550°C:ssa 16 tuntia.
Esimerkit 8 ja 9
Kn -Co_Cr_BiP Mo.-O
0,1 7 3 o,5 12 x
Katalyytti valmistettiin tarkoin samalla tavalla kuin esimerkeissä 6 ja 7, paitsi että nikkelinitraatti korvattiin 61,12 g:11a kobolttinitraattia.
Esimerkki 10
Ge_ -K .Ni- _Co. ,-Cr-BiMo- _0 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Valmistettiin vesiliete käyttäen 63,56 g ammoniumheptamolyb-daattia, 53,28 g 40-% piihapposoolia ja 1,57 g germaniumoksidia,
Ge°2·
Valmistettiin vesiliuos, joka sisälsi 9,00 g kromioksidia, 14,55 g vismuttinitraattia, 39,29 g kobolttinitraattia, 21,80 g nikkelinitraattia ja 3,03 g 10-% kaliumnitraattiliuosta. Seosten yhdistäminen, kuivaus ja kalsinointi suoritettiin esimerkeissä 6 ja 7 esitetyllä tavalla.
Esimerkki 11
Sn_ -K Ni .Co. -Cr-BiMo--O 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla 3 korvaamalla germaniumoksidi 1,75 cm :llä stannikloridia, SnCl^. Esimerkki 12 B_ -K- .Ni- cCo. cCr_BiMo1o0 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla korvaamalla germaniumoksidi 0,93 g:11a boorihappoa.
Esimerkki 13 62959 5 W0,5K0,1Nl2,5C°4,5Cr3BiM°12°x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla korvaamalla germaniumoksidi 4,05 g: 11a yhdistettä (NH^) · 61^0.
Esimerkki 14 V0,5K0,1Ni2,5Co4,5Cr3BiM°12°x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla korvaamalla germaniumoksidi 1,75 g:lla yhdistettä NH^VO^ ja kromi-oksidi 22,4 g:lla kromiasetaattia, Cr 3 *H2°*
Esimerkki 15
Cun 1Kn 1Ni cCo. t-Cr^BiP Mo1o0 0,1 0,1 2,5 4,5 3 0,5 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla, paitsi että kromiasetaattia lisättiin kuten esimerkissä 14, ja 3,46 g 45,5-% fosforihappoliuosta lisättiin germaniumoksidin asemasta ja 0,72 g yhdistettä Cu(N03) .3H20 lisättiin toiseen liuokseen.
Valmistettaessa käyttöä varten katalyytit jauhettiin ja seu- 3 lottiin 0,5 - 1,0 mm (20 -35 meshin) jakeen saamiseksi. Viisi cm tätä katalyyttiä sijoitettiin reaktoriin ja propyleenin ammoksidoin-ti suoritettiin käyttäen propyleeni/ammoniakki/ilma/vesihöyryä suhteessa 1:1,1:10:4 ja näennäisen kosketusajan ollessa 6 sekuntia. Näiden kokeiden tulokset on esitetty taulukossa I. On huomattava, että silloinkin kun lämpötilaa nostettiin, selektiivisyys pysyi huomattavan tasaisena. Olisi voitu odottaa, että näissä korkeissa lämpötiloissa selektiivisyys laskisi nopeasti.
Tulokset on määritetty seuraavina yksikköinä: reagoituneiden olefiinien määrä x 100 konversio = .."T"- :-=——;-ττ?.— --- % syötettyjen olefiinien maara saadun tuotteen määrä x 100 selektiivisyys = - % reagoidun olefiinin määrä „v.j__________ saadun tuotteen määrä yhden ajon saanto = -—- % syötetyn olefiinin määrä 6 J,£ 62 95 9 β o ^ °1 “ ^ ^ w s Λ w ^ ^ ^ β β 3 g £ £ £ Λ (Ο i* V) m >ι >1 m
•H
> . . .
•Η Ή α» w ο Η '
2 «ϋ® "'ΐ. ^ °^. ^ *2- ^ <Τ\ χ*- rH
* g ~S 8 Ε £ & R £ ί £ g“ §Γ· s sfg gT
£ Ο . rt C s<
•H
O
Ό
•H
W nj ·* Ή
o -H
S jj _ _
M S inriOOOOOOOOOO
nJ o. oU 'ίΌ'Ο s r s - r ^ C :§ • λ; -h ,j
3 C M
H d) 3 φ ' ns ·—i B* >, Q.
Q ^ O r~S X-N <'r'N
£ W O^ O £ oH '
O S
K S
K KN
cT M °N O* ö § °cg ori il Λκ
Pm-\ J-1 Ϊ5 O x^- = = : : r Λ S r — 0Λ o •h °,_ Γ -v m v ^ W o o *-v *J „T_ „ -¾ * CV4
S, — - m S *H S >H C «H
? o o ώ cd
5 « ^ KN RKN
* ^ O M U - ^ +J rT cm °t- y° ^
5 g £ H o ^ ^ w v_* V— cT
” ", ^5 ^ O ΙΛ IA pLi
·~ί *"1 <H iH »- ~ ΙΛ \Λ ΙΛ rH
O rt r^~ O O r, r r r, J3 lP J3 o r o o o o « » M Ui O 10 m :s > 3 • u o ·· c • * ω 7 62959
Esimerkit 16-24 Buteenin hapettava dehydraus
Esimerkeissä 1 - 3 valmistettua katalyyttiä lämpökäsiteltiin edelleen kolme tuntia 650°C:ssa. Edellä esitettyyn reaktoriin panos- 3 tettiin 2,5 cm katalyyttiä. Buteeni-1/ilma/vesihöyryä suhteessa 1:11:4 johdettiin katalyytin ylitse näennäisen kosketusajan ollessa 1 sekunti.
Tulokset on esitetty taulukossa II. Esitetyissä konversio- ja selektiivisyysarvoissa ei ole huomioitu buteeni-1:n isomerisoitumis-ta buteeni-2:ksi, vaan on laskettu buteeni-2 reagoimattomaksi reak-tantiksi.
Taulukko II
Buteeni-1:n hapettava dehydraus
Esim. Lämpötila Konversio Selektiivisyys Yhden ajon saanto n: o °C % % % 16 350 48,4 99 48,1 17 400 70,1 99 69,3 18 420 77,3 98 76,4 19 440 83,8 94 79,0 20 460 89,0 93 82,7 21 480 92,6 91 84,6 22 500 95,5 87 83,1 23Ί) 400 78,6 98 76,8 242) 440 92,4 93 85,5 1) syöttö: buteeni-1/ilma/vesihöyry (1:27:4), kontaktiaika 1,5 sek.
2) ei vesihöyryn lisäystä
Esimerkit 25 - 39
Buteeni-1:n hapettava dehydraus eri katalyyteillä Katalyytit valmistettiin esimerkeissä 1-15 esitetyillä tavoilla ja niitä käytettiin buteeni-1:n hapettavaan dehydraukseen syötön ollessa buteeni-1/ilma/vesihöyry suhteessa 1:11:4 ja näennäisen kosketusajan ollessa 1 sekunti. Tulokset on esitetty taulukossa III.
θ c 62959 o
•π o»P
* o ’‘’-'i.H·* ^ o««\in 5Ϊ - PS g S' S K SS SS ssss Ό rO w Ä (0 >* Ui
Ui >1 en
•H
>
•H
•H oΨ Ά S ÄS SS SS SS ÄS scs» a)
Ui
•H O
-P -H
•H " ^ °l ‘v ^ ^ ^ O oj vn K> CO K> O ^- I g-p £Eä ££££££ g o~££grgr c> o 0 « m Ί3 >1 H £! H Q) M Ό (0
pH
5 > S 858S8S8S.....
•SS - - - * = =
rH 4J E
d 0) :m ma vd tn m x: e ^ ^ ^ ^ ^
r- O
1 M C\J
H °«, 0~* S CH .¾ <U S m P ix> fo, « oM °* ° ΰ % °c a s s? ^ & •H cT* ° £ « J* = » = = = = :o ίί § ^ irv >r «s a >1 « o o °in ^ g >i Oh a .- c\j g H M H ·Η >rj ^ aj ° . PQ « o ^ ^ +> Γ ,ρ = «,<Λ = ° = ή w i? 5 O O o ^ o' 10 -1 * -H™ X £ w w ^ »P »
- “h “h \ S S ^ „ „>· H
«° w° «° *° 3 <f n° aPpPS0 « S 3 C :°
G -P
5 S 3 £ 5 5 RS £ R S S S S ά\ f
Ui ω x
Esimerkki 40 62959 9
Katalyytti ilman alkalimetallia
Katalytti valmistettiin esimerkeissä 1-3 esitettyjen menetelmien mukaan, paitsi että kaliumia ei käytetty valmisteessa. Katalyytin koostumus oli 80 % Ni~ cCo. cCr_BiP- _Mo.nO ja 20 % SiO_.
2,54,53 0,5 12 x 2
Samalla tavalla kuin edellä on esitetty buteeni-1 dehydrattiin hapettavasti käyttäen buteeni-1/ilmaa/vesihöyryä suhteessa 1:11:4 420°C:ssa näennäisen kosketusajan ollessa 1 sekunti. Buteeni-1:n konversio oli 84,1 %, selektiivisyys butadieeniksi 87 % ja yhden ajon saanto 73,2 %.
Esimerkki 41
Tinaa sisältävä katalyytti 80 % Sn„ r*K.Ni- _Co. cCr_ cBiPn cMo._0 ja 20 % SiO„ sisältä-0,5 0,1 2,5 4,5 2,5 0,5 12 x J 2 vä katalyytti valmistettiin pääasiallisesti samoin kuin esimerkin 11 mukainen katalyytti, paitsi että kromin määrää vähennettiin ja fosforihappoa lisättiin liuokseen.
Buteeni-1:n hapettavassa dehydrauksessa käyttäen 11 moolia ilmaa 1 moolia kohti buteeni-1:tä, jolloin vesihöyryä ei käytetty, 440°C:ssa ja kosketusajan ollessa 1 sekunti, konversio oli 90,8 %, selektiivisyys 91 % ja konversio ajoa kohden 82,7 %.
Esimerkki 42
Akroleiinin ja akryylihapon valmistus
Esimerkin 15 mukaan valmistettua katalyyttiä käytettiin propy-leenin hapettamiseen käyttäen propyleeni/ilma/vesihöyryä suhteessa 1:11:4. 400°C:n lämpötilassa ja kosketusajan ollessa 6 sekuntia konversio oli 82,8 %, selektiivisyys akroleiiniksi ja akryylihapoksi oli 85 %, yhden ajon akroleeiinisaanto 66,7 % ja yhden ajon akryyli-happosaanto oli 3,5 %.
Esimerkki 43
Metakrylonitriilin valmistus
Propyleenin ammoksidoinnin yhteydessä esitetyllä tavalla rea-goitetiin isobutyleeniä metakrylonitriilin muodostamiseksi. Käytettäessä isobutyleeni/ammoniakki/ilma/vesihöyry-reaktanttisyöttöä suhteessa 1:1,5:10:4 400°C:n lämpötilassa ja näennäisen kosketusajan ollessa 6 sekuntia yhden ajon metakrylonitriilisaanto oli 56,9 %.
Edellisissä esimerkeissä esitetyllä tavalla ja keksinnön mukaisia katalyyttejä käyttäen buteeni-2:ta tai isoamyleeniä voidaan de-hydrata hapettavasti samanlaisin tuloksin. Myös samalla tavalla iso-butyleeni voidaan hapettaa metakroleiiniksi.

Claims (5)

62959 10
1. Kromia sisältävä katalyyttikoostumus, tunnettu siitä, että sen empiirinen kaava on A D,Ni Co.Cr Bi Μο,,Ο a b c d e f 12 x jossa A on alkalimetalli tai alkalimetallin ja kuparin seos, D on P, Ge, Sn, B, W, Th tai V, tai näiden seos, a ja b ovat lukuja välillä 0 ja 4, c ja d ovat lukuja välillä 0 ja 20, jolloin c + d on suurempi tai yhtä suuri kuin 0,1, ja kun c on 0, a on suurempi kuin 0, ja/tai kun d on 0, katalyytti sisältää alkalimetallikomponentin, ja e on luku välillä 0,1 ja noin 10, f on luku välillä 0,01 ja noin 6, ja x on happiatomien lukumäärä, joka tarvitaan tyydyttämään muiden läsnäolevien alkuaineiden valenssivaatimukset.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyytti, tunnet-t u siitä, että se sisältää kaliumia alkalimetallikomponenttina.
3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että se sisältää nikkeliä ja kobolttia.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyytti, tunnet-t u siitä, että sen kaava on K0,1Ni2,5Co4,5Cr3BiP0,5Mo12O*·
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen katalyytti, tunnet-t u siitä, että katalyytti on promotoitu kuparilla.
FI2570/74A 1973-09-04 1974-09-03 Oxidationskatalysator innehaollande krom FI62959C (fi)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI751394A FI63217C (fi) 1973-09-04 1975-05-13 Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten
FI751395A FI751395A (fi) 1973-09-04 1975-05-13

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39373273 1973-09-04
US05/393,732 US3956181A (en) 1973-09-04 1973-09-04 Oxidation catalyst

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI257074A FI257074A (fi) 1975-03-05
FI62959B FI62959B (fi) 1982-12-31
FI62959C true FI62959C (fi) 1983-04-11

Family

ID=23556013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2570/74A FI62959C (fi) 1973-09-04 1974-09-03 Oxidationskatalysator innehaollande krom

Country Status (32)

Country Link
US (1) US3956181A (fi)
JP (1) JPS5064191A (fi)
AR (1) AR205351A1 (fi)
BE (1) BE819533A (fi)
BG (1) BG36494A3 (fi)
BR (1) BR7407285D0 (fi)
CA (1) CA1048481A (fi)
CH (3) CH603514A5 (fi)
CS (1) CS220305B2 (fi)
DD (1) DD112906A5 (fi)
DE (1) DE2440329C2 (fi)
DK (1) DK146583C (fi)
EG (1) EG11372A (fi)
ES (1) ES429744A1 (fi)
FI (1) FI62959C (fi)
FR (1) FR2242146B1 (fi)
GB (1) GB1473530A (fi)
HU (2) HU181951B (fi)
IE (1) IE39886B1 (fi)
IL (1) IL45503A (fi)
IN (1) IN143036B (fi)
IT (1) IT1020135B (fi)
MY (1) MY7800190A (fi)
NL (1) NL186138C (fi)
NO (1) NO141830C (fi)
PH (1) PH12128A (fi)
PL (1) PL108045B1 (fi)
RO (1) RO66352A (fi)
SE (1) SE403104B (fi)
SU (1) SU588906A3 (fi)
TR (1) TR18345A (fi)
ZA (1) ZA745492B (fi)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4162234A (en) * 1974-07-22 1979-07-24 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
IT1025612B (it) * 1974-11-12 1978-08-30 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di aldeidi ed acidi carbossilici insaturi per ossidazione cataliti ca in fase gassosa delle corrispondenti olefine
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
CA1071659A (en) * 1975-09-18 1980-02-12 Goodyear Tire And Rubber Company (The) Oxidative dehydrogenation of olefins to diolefins
US4052332A (en) * 1976-04-20 1977-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum
US4101448A (en) * 1976-05-14 1978-07-18 The Standard Oil Company Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4083805A (en) * 1976-06-30 1978-04-11 The Standard Oil Company Preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4105586A (en) * 1977-02-10 1978-08-08 Denka Chemical Corporation Oxidation catalysts and process for preparing anhydride from alkanes
US4202826A (en) * 1977-02-10 1980-05-13 Denka Chemical Corporation Process for preparing anhydride from alkanes
US4167516A (en) * 1977-02-10 1979-09-11 Denka Chemical Corporation Preparation of dicarboxylic anhydrides
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4322368A (en) * 1979-12-28 1982-03-30 The Standard Oil Co. Copper-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
JPS56150023A (en) * 1980-04-22 1981-11-20 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4444906A (en) * 1981-06-08 1984-04-24 The Standard Oil Company Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts
CA1199905A (en) * 1982-06-07 1986-01-28 William J. Kennelly Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US4777313A (en) * 1983-08-12 1988-10-11 Atlantic Richfield Company Boron-promoted reducible metal oxides and methods of their use
US4855275A (en) * 1988-02-18 1989-08-08 The Standard Oil Company Catalyst performance improvement via separate boron addition
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5158923A (en) * 1990-05-21 1992-10-27 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
US5262548A (en) * 1990-05-21 1993-11-16 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
TR27951A (tr) * 1992-06-23 1995-11-08 Standard Oil Co Ohio Akrilonitrile propilen amoksidasyonu icin gelistirilmis bir islem ve katalizör.
JP3114587B2 (ja) * 1995-10-23 2000-12-04 ヤマハ株式会社 カラオケアンプ
ES2283260T3 (es) * 1999-11-24 2007-11-01 Saudi Basic Industries Corporation Deshidrogenacion oxidante de parafinas.
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
KR100888133B1 (ko) * 2007-10-02 2009-03-13 에스케이에너지 주식회사 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법
JP2013505997A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013506000A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013505996A (ja) * 2010-07-10 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
EP2809633B1 (de) 2012-01-30 2015-12-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien und/oder butenen aus n-butan
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
EA201590567A1 (ru) 2012-09-20 2015-09-30 Басф Се Способ получения бутадиена с удалением кислорода из c-углеводородных потоков
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
KR20150094620A (ko) 2012-12-06 2015-08-19 바스프 에스이 n-부텐의 부타디엔으로의 산화성 탈수소화 방법
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
JP2016503073A (ja) 2013-01-15 2016-02-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 酸化的脱水素化によるｎ−ブテン類からの１，３−ブタジエンの製造方法
KR20150105455A (ko) 2013-01-16 2015-09-16 바스프 에스이 생성물을 처리하는 동안에 과산화물 함량을 모니터링하는, n-부텐의 산화성 탈수소화에 의한 부타디엔의 제조 방법
EA201690165A1 (ru) 2013-07-10 2016-06-30 Басф Се Способ окислительного дегидрирования н-бутенов в бутадиен
JP6478996B2 (ja) 2013-10-30 2019-03-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 酸化的脱水素反応によりｎ−ブテンから１，３−ブタジエンを製造するための方法
JP2017502988A (ja) 2014-01-13 2017-01-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
WO2016023892A1 (de) 2014-08-12 2016-02-18 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
EA201790690A1 (ru) 2014-09-26 2017-09-29 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из n-бутенов путем окислительного дегидрирования
US10358399B2 (en) 2014-11-03 2019-07-23 Basf Se Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation
EP3218334B1 (de) 2014-11-14 2018-09-26 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien durch dehydrierung von n-butenen unter bereitstellung eines butane und 2-butene enthaltenden stoffstromes
CN107667084A (zh) 2015-03-26 2018-02-06 巴斯夫欧洲公司 由正丁烯通过氧化脱氢生产1,3‑丁二烯
KR20170134522A (ko) 2015-03-26 2017-12-06 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의한 n-부텐으로부터의 1,3-부타디엔의 제조
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2017093454A1 (de) 2015-12-03 2017-06-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien durch oxidative dehydrierung von n-butenen
WO2017121739A1 (de) 2016-01-13 2017-07-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2017133997A1 (de) 2016-02-04 2017-08-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
US20190337870A1 (en) 2016-08-09 2019-11-07 Basf Se Method of starting up a reactor for the oxidative dehydrogenation of n-butenes
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA708973A (en) * 1960-01-02 1965-05-04 Knapsack-Griesheim Aktiengesellschaft Process for the manufacture of unsaturated nitriles
BE637628A (fi) * 1962-09-20
CH442272A (de) * 1963-08-07 1967-08-31 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3678124A (en) * 1968-10-24 1972-07-18 Gennady Arkadievich Stepanov Process for the production of mono- and diolefin hydrocarbons
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
BE749305A (fr) * 1969-05-02 1970-10-01 Nippon Kayaku Kk Catalyseur d'oxydation et son utilisation (
BE757476A (fr) * 1969-10-17 1971-03-16 Nippon Kayaku Kk Procede d'oxydeshydrogenation
JPS4843096B1 (fi) * 1970-01-31 1973-12-17
JPS5112603B1 (fi) * 1971-05-26 1976-04-21
JPS516649B2 (fi) * 1971-11-11 1976-03-01
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
GB1434581A (en) * 1972-05-26 1976-05-05 Ube Industries Catalyst and process for catalytic ammoxidation of propylene or isobutylene
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
SU588906A3 (ru) 1978-01-15
DE2440329C2 (de) 1982-10-21
GB1473530A (en) 1977-05-11
IE39886L (en) 1975-03-04
IL45503A0 (en) 1974-11-29
EG11372A (en) 1977-08-15
IT1020135B (it) 1977-12-20
CH603514A5 (fi) 1978-08-15
SE7410289L (fi) 1975-03-05
FR2242146B1 (fi) 1980-10-24
US3956181A (en) 1976-05-11
CH605477A5 (fi) 1978-09-29
NL186138C (nl) 1990-10-01
CS220305B2 (en) 1983-03-25
SE403104B (sv) 1978-07-31
JPS5064191A (fi) 1975-05-31
NO141830B (no) 1980-02-11
HU181732B (en) 1983-11-28
HU181951B (en) 1983-11-28
NO743150L (fi) 1975-04-01
DK146583B (da) 1983-11-14
DD112906A5 (fi) 1975-05-12
MY7800190A (en) 1978-12-31
IN143036B (fi) 1977-09-24
ES429744A1 (es) 1977-06-16
FI62959B (fi) 1982-12-31
AR205351A1 (es) 1976-04-30
PL108045B1 (pl) 1980-03-31
BR7407285D0 (pt) 1975-07-01
AU7283974A (en) 1976-03-04
ZA745492B (en) 1975-09-24
PH12128A (en) 1978-11-07
IE39886B1 (en) 1979-01-17
DK465074A (fi) 1975-05-05
NO141830C (no) 1980-05-21
DK146583C (da) 1984-04-30
BE819533A (fr) 1975-03-04
FI257074A (fi) 1975-03-05
IL45503A (en) 1977-06-30
RO66352A (fr) 1979-07-15
NL7411580A (nl) 1975-03-06
DE2440329A1 (de) 1975-03-13
TR18345A (tr) 1977-01-12
CH600946A5 (fi) 1978-06-30
CA1048481A (en) 1979-02-13
FR2242146A1 (fi) 1975-03-28
NL186138B (nl) 1990-05-01
BG36494A3 (en) 1984-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI62959C (fi) Oxidationskatalysator innehaollande krom
US3875220A (en) Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4746641A (en) Ammoxidation of paraffins and catalysts therefor
RU2266784C2 (ru) Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением
US4051180A (en) Preparation of acrylic acid and methacrylic acid
US3893951A (en) Catalysts for oxidation reactions
US4157987A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4138366A (en) Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US3840595A (en) Process for the conversion of unsaturated aldehydes to acids
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
US4113768A (en) Preparation of acrylic or methacrylic acid from acrolein or methacrolein
JPS5810134B2 (ja) 不飽和酸の製造に特に有用な触媒組成物
EP0146099A2 (en) A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof
FI66129C (fi) Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner
US4075123A (en) Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes
US4378309A (en) Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids
US4223161A (en) Process for producing unsaturated aliphatic acids
US4250054A (en) Catalysts for producing unsaturated aliphatic acids
FI63217C (fi) Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten
US4097501A (en) Use of coated catalysts in the preparation of maleic anhydride
CA1055468A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
JPH0154095B2 (fi)
US4320031A (en) Catalytic oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds
JP4385587B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法