HU181732B - Process for the oxydation of propylene or isobutylene - Google Patents

Process for the oxydation of propylene or isobutylene Download PDF

Info

Publication number
HU181732B
HU181732B HU802231A HU223174A HU181732B HU 181732 B HU181732 B HU 181732B HU 802231 A HU802231 A HU 802231A HU 223174 A HU223174 A HU 223174A HU 181732 B HU181732 B HU 181732B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
catalyst
oxidation
butene
propylene
isobutylene
Prior art date
Application number
HU802231A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Grasselli
Arthur F Miller
Wilfrid G Shaw
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of HU181732B publication Critical patent/HU181732B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
    • Y10S585/906—Catalyst preservation or manufacture, e.g. activation before use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás propilén vagy izobutilén oxidálására, melynek során a propilént vagy izobutilént ammóniával és molekuláris oxigénnel katalizátor jelenlétében, 200-600 °C-on érintkeztetjük.
Az olefinek ammo-oxidálása, oxidatív hidrogéné- 5 zése és oxidálása katalizátorok jelenlétében ismert eljárás. Ilyen megoldásokat ismertetnek például a 3 642 930, 3 414 631 és 3 576 764 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások, amelyek szerint vas-tartalmú, bizmut-molibdén katalizátoro- io kát alkalmaznak. A bizmut-molibdén katalizátoroknál a katalitikus aktivitás növelésére a vasat alapvető komponensként tételezték fel. így például a 3 417 631 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban leírják, hogy butadién esetében 15 az elérhető legjobb kitermelés vasmentes katalizátorral 5,8%. Ezzel szemben, vas-tartalmú katalizátor esetében azt tapasztalták, hogy a legjobb butadién hozam 70% volt. Ezért a szakemberek a vasat jó hozam elérése érdekében elengedhetetlen kompo- 20 nensként vették figyelembe.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátorok összetétele az ismert bizmut-molibdén katalizátoroktól eltérő, amennyiben vas helyett krómot tartalmaznak. Meglepő módon azt találtuk, hogy a 25 találmány szerinti eljárásban használt króm-tartalmú katalizátor oxidációs reakcióknál 99—100%-os konverziót is elérhetővé tesz, a szelektivitás gyakran több, mint 90%, ugyanakkor a hozam legalább annyi, mint ami az ismert vas-tartalmú katalizáto· 30 tokkal elérhető. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátorok további előnye, hogy még nagyon magas (700 °C) hőmérsékleten is nagyon szelektívek.
A találmány szerinti eljárás lényege, hogy a reakciót
Aj Db Nic Cod Cre Bif Mo12 Ox tapasztalati képletü oxidációs katalizátor
- ahol
A valamely alkálifém, ritka földfém, TI vagy az In, Ag, Cu közül egyet vagy többet jelent,
D a P, As, Sb, Sn, Ge, B, W, V Ti, Si elemek közül egyet vagy többet jelent, és ahol a és b értéke 0-4, c és d értéke 0-12, de (c+d) értéke legalább 0,1; továbbá £ értéke 0,1-10;
f értéke 0,01-6; és x azon oxigén atomok száma, amelyek szükségesek a többi elem szabad vegyértékének lekötéséhez — jelenlétében végezzük.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátor a fenti általános képlet keretei között bármilyen összetételű lehet. Előnyösek azok a katalizátorok, amelyek alkálifémet és azok, amelyek kobaltot és nikkelt is tartalmaznak.
A katalizátort a benne szereplő fémek oldható sóinak oldatból történő együttes lecsapásával, illetve
-1181732 a sók vagy a különböző elemek oxidjainak összekeverésével állíthatjuk elő. Miután a katalizátort alkotó fémek sóinak oldatát összekevertük, az így nyert terméket emelt hőmérsékleten, célszerűen 200 °C és 700 °C közötti hőmérsékleten kalcináljuk, így oxid-komplexet állítunk elő.
A találmány szerinti katalizátorok használhatók az oxidációs, ammo-oxidációs és az oxidatív dehidrogénezési reakciók széles skálájában. Előnyösen alkalmazhatjuk propilén vagy izobutilén ammo-oxidálásához, propilén vagy izobutilén oxidálásához és a kb. 4-10 szénatomot tartalmazó olefinek oxidatív dehidrogénezéséhez.
A találmány értelmében lényegében ismert paraméterű eljárásokhoz alkalmazunk új katalizátort. Ezekben az eljárásokban molekuláris oxigént, előnyösen levegőt alkalmazunk a betáplálandó reagensek közt, és a reakciókat általában kb. 200 és kb. 600 °C között előnyösen pedig kb. 300 és kb. 500 °C között hajtjuk végre. A reagensek aránya a különböző reakcióknál változhat, de általában kb. 5—15 mól levegő per 1 mól olefin tartományba esik.
A reakciókat atmoszférikus nyomáson, túlnyomáson és csökkentett nyomáson is végrehajthatjuk, ahol a másodperc tört részétől 20 másodpercig vagy tovább tartó kontakt időket engedünk meg. A reakciók fixágyas és fluid-ágyas reaktorban egyaránt végrehajthatók. A fluid-ágyas reaktorban általában szemcsék, tabletták, gömbök vagy hasonlók alakjában használhatjuk a katalizátort. A fluid-ágyas reaktorban kis szemcseméretű, például mikrogömb alakú katalizátort alkalmazunk, hogy a reakció során fluid állapotban tarthassuk őket.
A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorokat alkalmazhatjuk hordozó nélkül, vagy hordozóra felvive. Alkalmas hordozó anyagok a szilíciumdioxid, alumíniumoxid, titándioxid, cikróniumdioxid, bórfoszfát és más hasonlók. A szilíciumdioxid hordozóanyagot előnyben részesítjük.
Amint már említettük, a találmány szerinti katalizátorok még magas hőmérsékleten is nagyon szelektívek. így lehetővé válik, hogy magas hőmérsékleten hajthassuk végre a reakciót, anélkül, hogy a reakció előírt kitermelését lényegesen rontanánk.
A következőkben a találmány szerinti eljárást közelebbről a példák kapcsán szemléltetjük, anélkül, azonban hogy a találmányt a példákra korlátoznánk.
1—15. példák. Propilén ammo-oxidálása
A reaktort 0,8 cm belső átmérőjű rozsdamentes csőből szerkesztettük. A reaktor kb. 6 cm3 térfogatú katalizátort tartalmazó zónával rendelkezik és kívülről fűthető.
A különböző katalizátor-kompozíciók 80% aktív katalizátort és 20% SiO2-t tartalmaztak; az alábbi módon állítottuk elő őket:
1-3. példa
A Ko>1 Ní2j5 C04 5 Cr3 BiPo.s Mo12 Ox összetételű katalizátor előállításához 30 cm3 mele^ vízben 31,8 g ammóniumheptamolibdátot f /(H4 N)t Mo7O24 4H2O/ oldunk és 26,8 g 40%-os szilícium dioxid szólt adunk hozzá. Állandó keverés közben lassan melegítjük az elegyet kb. 5 percig, és 0,9 g 8 5 %-os foszforsavat, 10,9 g nikkelnitrátot /Ni (No3)2 · 6H2O/ és 19,7 g kolbaltnitrátot /Co(No3)2 · 6H2O/ adunk egymás után hozzá. A fűtést és keverést néhány percig folytatjuk.
Külön készítünk egy vizes olnatot, amely 18,0 g kromnitrátot /Cr(NO3)3 · 9H2O/, 7,2 g bizmutnitrá101 /Bi(NO3)3 · 5H2O/ és 0,19 g 45%-os káliumhidroxidot tartalmaz. Ezt a második oldatot a forró tányéron levő első szuszpenzióhoz adjuk. Amikor az adagolást befejezzük, a melegítést addig folytatjuk, amíg az elegy sűrűsödni kezd. Az előállított sűrű pasztát 120v-os szárítószekrényben szárítjuk, miközben időnként megkeverjük. A megszárított katalizátort 550 °C-on 20 óráig hőkezeljük.
4. és 5. példa
A KOil Ni2 C04 Cr3 Bi Mo12 Ox összetételű katalizátor előállítása érdekében 60 cm3 meleg vízben feloldunk 63,56 g ammóniumheptamolibdátot és 50,90 g 40%-os szilíciumdioxid szólt adunk hozzá, így szuszpenziót állítunk elő.
Külön készítünk egy vizes keveréket 9,00 g krómtrioxidból (CrO3), 14,55 g bizmutnitrátból, 34,93 g kobaltnitrátból, 17,45 g nikkelnitrátból és 3,03 g 10%-os káliumnitrát oldatból. A vizes keveréket lassan hozzáadjuk a szuszpenzióhoz és az így kapott keveréket forró tányéron melegítjük amíg sűrűsödni kezd. A pasztát 120 °C-on szárítjuk és 550 °C-on kalcináljuk 16 órát.
6. és 7. példa
A Κθ,ι Ni7 Cr3 Bi Ρο,5 Mo72 Ox összetételű katalizátor előállítására szuszpenziót készítünk 63,56 a ammóniummolibdát 60 cm3 meiv6 vízben való oldásával és 52,95 g 4-%-os szilíciumoxid szól oldathoz való adásával, továbbá 3,46 g 42,5%-os foszforsav adagolásával.
Külön kevés, forró tányéron levő vízben elkeverünk 9,00 g krómtrioxidot, 61,04 g nikkelnitrátot, 3,03 g 10%-os káliumnitrát-oldatot és 14,55 g bizmutnitrátot. A kapott oldatot lassan a szuszpenzióhoz adagoljuk melegítés közben. Mikor az elegy sűrűsödni kezd, levesszük a forró tányértól és 120°C-os szárítókályhába helyezzük. A szárított anyagot 290 °C-on hevítjük három órát, 425 °C-on ismét három órát, míg 550°C-on 16 órát.
8. és 9. példa
A Knj Co7 Cr3 Bi P0.5 Mo32 Ox összetételű katalizátort pontosan ugyanúgy készítünk, mint a 6. és 7. példában, eltekintve attól, hogy 61,12 g kobaltnitráttal helyettesítjük a nikkelnitrátot.
-2181732
10. példa
A Geo s Ko>1 Ni2)s C04 J Cr3 Bi Mo12 Ox összetételű katalizátor előállításának érdekében vizes szuszpenziót készítünk 63,56 g ammóniumhepta molíbdátbói, 53,28 g 40%-os sziíícíumdioxid szólbt és 1,57 g germániumdioxidból.
Vizes oldatot készítünk, 9,00 g krómtrioxidbó., 14,55 g bizmutnitrátból, 39,29 g kobaltnitrátból, 21,80 g nikkelnitrátból és 3,03 g 10%-os kálium nitrát oldatból. Az elegyek összekeverését, szárításán es kaicinálását a 6. és 7. példában bemutatottak szerint hajtjuk végre.
11. példa
A Sno s KOjl Ni2;5 Co4j5, Cr3 Bi Μο72 Ox összetételű katalizátort a 10. példa szerint készítünk el, azzal a különbséggel, hogy 1,75 cm ón(IV)klorid (SnCl4) oldatot adagolunk a germániumoxid he lyett.
betápláljuk és 6 másodperc kontár íaot biztosítunk. Ezen kísérletek erdményeit az I. táblázatban foglaltuk össze. Meg kell jegyezni, hogy a szelektivitás a hőmérséklet növelésekor is stabil marad, 5 holott az lett volna várható, hogy ezeken a magas hőmérsékleteken a szelektivitás gyorsan csökken.
Az eredményeket a következő képletek alapján adjuk meg:
konverzió %-ban = reagált olefin mennyiség x 100 betáplált olefin mennyiség szelektivitás %-ban = az előállított termék mennyisége x 100 reagált olefin mennyisége áthaladási kitermelés %-ban = előállított termék mennyiség x 100 betáplált olefin mennyisége
12. példa
A Bo>5 Koj Ni2)5 Co4i5, Cr3 Bi Mo72 Ox összetételű katalizátort a 10. példa szerint készítünk el, azzal a különbséggel, hogy 0,93 g bórsavat adagolunk a germániumoxid helyett.
13. példa
A Wq ς Kqj Ní2 5 Co4;5 Cr3 Bi Μο72 Οχ összetételű katalizátort a 10. példa szerint készítünk el, csak a germániumoxidot 4,05 g (H4N)6W7O24 • 6H2 0-val helyettesítjük.
14. példa
A V0)S K01 Ni2)s Co45 Cr3 Bi Mo12 Ox összetételű katalizátort a 10. példa szerint készítünk, azzal a különbséggel, hogy a germániumoxidot 1,75 g NH4 V03-mal és a krómoxidot 22,24 g krómacetáttal /Cr(C2H3O2)3 · H20/, helyet tesítjük.
15. példa
A CuO j KOj Ní2)5 Co4>5 Cr3 Bi Pq^ Mo72 Ox összetételű katalizátort a 10. példa szerint készítünk, azzal a különbséggel, hogy krómacetátot adagolunk, a 14. példához hasonlóan és 3,46 g 42,5%-os foszforsav-oldatot adagolunk a germániumoxid helyett, továbbá 0,72 g Cu(NO3)2 · 3H2O-t adunk a második oldathoz.
A használatra való előkészítés során a katalizátorokat megőröljük, szitáljuk, és 841—420 pm (20—35 mesh) szemcseméretű frakciót gyűjtünk össze. 5 cnr térfogatú katalizátort készítünk és a propilén ammooxidálását úgy hajtjuk végre, hogy a propilén, ammónia, levesei. eőz 1 :1 1 · 10 :4 arányú elegyét
16-24. példák:
Butén oxidatív dehidrogénezése
A katalizátort az 1—3. példák szerint készítjük, és 30 további 3 órán át 650 °C-on hőkezeljük. A már leírt reaktorba 2,5 cm3 katalizátort töltünk be. Butén-1, levegő, vízgőz 1:11:4 arányú keverékét tápláltuk be a reaktorba és 1 másodperc tényleges kontakt időt biztosítunk.
3.
Az eredményeket a II. táblázatban adtuk mes. A kunverzio és a szelektivitás megnatarozásánai nem vettük rigyelembe butén-l-nek butén-2-vé történő izonierizációját; a butén-2-t nem reagált reagensként 4( vettük számításba.
II. táblázat
45 Butén-1 oxidatív dehidrogénezése
Eredmények %-ban
Példa Hőm. °C
Konverzió Szelek- Áthaladási
5 tivitás kitermelés
16 350 48,4 99 48,1
17 400 70,1 99 69,3
18 420 77,3 98 76,4
55 19 440 83,8 94 79
20 460 89,0 93 82,7
21 480 92,6 91 84,6
22 500 95,5 87 83,1
231 400 78,6 98 76,8
ÍO 241 2 440 92,4 93 85,5
1. Betáplálás: 1 butén-1, 27 levegő, 4 vízgőz Kontakt idő: 1,5 másodperc
2. vízgőzt nem adagoltunk.
-3181732
8
I. Táblázat
Propilén ammó-oxidálása
Példa Katalizátor Hőm. °C - Eredmények %-ban
Konverzió Szelektivitás Áthaladási kitermelés
1. Ko, iNi2,5^04,5* Cr3BiP0sMo12Ox 420 62,4 89 55,7
2. ^0,1^'2>5^Ο4>5^Γ3ΒίΡ0)5Μθ1 2Οχ 440 88,7 83 73,9
3. Ko.i^.s^.sCraBiPo.jMo^O, 460 95,9 81 77,8
4. K0iiNÍ2Co4Cr3BiMo12Ox 440 85,5 75 63,9
5. Ko t j N12 C04 Cr 3 BiMo 12 Οχ 460 95,7 71 68,3
6. Ko,iNÍ7Cr3BiP05Mo120x 440 93,9 79 74,2
Ί. Κο,ιΝΪ7&3ΒΐΡ())5Μθ|2θχ 460 98,2 78 76,7
8. Κο.^Ο,^ΒίΡ^Μο^Οχ 440 61,3 82 50,4
9. Kq, ] CoyCrj BiPOt5 Mo 2 2 Οχ 460 74,7 80 59,9
10. θβο, 5^0,1X12,5Co45Cr3BiMoj 2 Ox 460 88,3 77 68,2
11. $no,5(^0,1 S 0θ4( 5 0l3 BÍMo j 2θχ) 460 90,3 71 64,4
12. ^o,s(Ko,iNÍ2)5Co4iSCr3BiMoi20x) 460 89,9* 76 68,4
13. Wo,5(Ko,iNÍ2,5Co45Cr3BiMoi20x) 460 96,4 76 73,4
14. Vo,s(Ko, 1 Ni2,5()04 sC^BiMoj 2Ox) 460 100 76 75,8
15. Cuo, 1^0,5¾ rNi^Co^BiMo, 2 Ox) 460 99,1 80 78,8
25-39. példák:
Butén-1 oxidatív dehidrogénezése különböző katalizátorokkal
Az 1-15. példák szerint készített katalizátorokat használunk a butén-1 oxidatív dehidrogénezéséhez, ahol a butén-1, levegő és vízgőz 1 :11 :4 arányú keverékét tápláljuk be, és 1 másodperc tényleges 45 kontakt időt biztosítunk. Az eredményeket a III. táblázat mutatja be.
40. példa: 50
Alkáli-fém nélküli katalizátor
A katalizátort az 1-3. példák szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a káliumot kihagyjuk. A 55 katalizátor összetétele 80% ^32,δ(-θ4,5 Cr3BÍP0iSMOi 2OX + 20% SiO2.
A fent leírt módon végezzük el a butén-1 oxidatív dehidrogénezését, amelynek során 1 butén-1 :11 60 levegő : 4 vízgőz keveréket táplálunk be 420 °C-on, és egy másodperc tényleges kontakt időt biztosítottunk. A Butén-1 Konverziója 84,1 %-os, a butadiénné való átalakulás szelektivitása 87% és az áthaladási kitermelés 73,2%. 65
41. példa:
Ón-tartalmú katalizátor.
A 80% Sn0jSKo)iNÍ2JsCo4i5Cr2(5BiPQ>5Moj2Ox + + 20% Si O2 összetételű katalizátort lényegében a
11. példa szerint állítottunk elő, azzal az eltéréssel, hogy csökkentett mennyiségű krómot és foszforsavat adagoltunk az oldathoz.
A butén-1 oxidatív dehidrogénezéséhez 11 mól levegőt használunk 1 mól butén-1-re számítva, és nem alkalmazunk vízgőzt. 440 °C-on hajtjuk végre a reakciót, és egy másodperc kontakt időt alkalmazunk. A konverzió 90,8%-os, a szelektivitás 91 %-os és az áthaladási konverzió 82,7%-os.
42. példa
Akrolein és akrilsav előállítása
A 15. példa szerint előállított katalizátort alkalmazzuk a propilén oxidálása során. A propilén, levegő és vízgőz 1:11:4 arányú keverékét tápláljuk be. 400 °C-on zajlik le a reakció, és 6 másodperc kontakt időt biztosítunk. A konverzió 82,8%-os. Az akroleinné és akrilsawá való átalakulás szelektivitása 66,7%-os, az akrilsav áthaladási kitermelése pedig
3,5 %-os.
-4181732
III. Táblázat
Butén-1 oxidatív dehidrogénezése
Eredmények %-ban
Példa Katalizátor Horn. C Konverzió Szelektivitás Áthaladási kitermelés
25 Kg i Ni2 Co4Cr3 BiMo j 2 Ox 420 77,7 93 72,4
26 K0)1Ni2Co4Cr3BiMo12Ox 440 85,8 92 79,0
27 ^0,1^7®3Ρθ,5^°12θχ 420 82,7 94 78,1
28 Ko,iNÍ7BiPo,sMo12Ox 440 87,6 91 80,0
29 K.Q 420 77,3 83 63,9
30 Κθ, j Co7Cr7 BiP0 ϊ5Μοχ 2θχ 440 79,8 81 64,5
31 Ko, i Ni2>sCo4> 5 Cr3BiP05 Mo3 2 Ox 420 78,6 96 75,7
32 Ko,iNi2>5Co4j5Cr3BiPQ)SMo12Ox 440 86,0 95 81,5
33 Geo)sKo)iNi2i5Co4isCr3BiMo12Ox 440 79,2 94 74,3
34 SnO)5(K£>iiNi2>5Co4i5Cr3BiMoj 2OX) 440 81,5 91 73,8
35 Bo.sCKo.iNíi^CoasCijBíMoj 2OX) 440 80,3 95 76,3
36 Wo>5(KojiNi25Co4i5Cr3BiMo12Ox) 440 83,8 95 79,8
37 ^0,5 (Ko, 1^2,5^04, sCr3BÍMOi 2OX) 440 87,3 77 67,6
38 Cu0, i ^0,5(^0,1^2, s C°4,5 Cr3BiM°12Ox) 440 90,0 96 86,3
39x Cuo, 1 ^0,5(^0,1^2,5 Co^jCrjBiMüj 2OX) 440 92,4 93 85,5
x nem adtunk vízgőzt
43. példa:
Metakrilnitril készítése
Izobutilént alakítunk át metakrilnitrillé ugyanolyan módon, ahogyan a propilén ammo-oxidálását leírtuk. Az átalakítás során izobutilén, ammónia, levegő és vízgó'z 1 :1,5 :10 :4 arányú kiindulási keverékét tápláljuk be a 400 °C-os térbe, és 6 másodperc tényleges kontakt időt biztosítunk. A metakrilnitril áthaladási kitermelése 56,9%-os.
Butén-2-t és izoamilént oxidatív dehidrogénezésnek vetünk alá ugyanolyan módon, ahogyan a fenti példákban leírtuk, hasonló eredményeket kapunk. Izobutilént is oxidálhatunk metakroleinné a találmány szerinti katalizátorok jelenlétében.

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Eljárás propilén vagy izobutilén oxidálására, melynek során a propilént vagy izobutilént ammóniával és molekuláris oxigénnel katalizátor jelenlétében 200—600°C-on érintkeztetjük, azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyagot
    AaDbNicCodCreBifMo12Ox tapasztalati képletű oxidációs katalizátor
    - ahol
    A valamely alkálifém, ritka földfém, TI vagy a Z, In, Ag, Cu közül egyet vagy többet jelent,
    40 D a P, As, Sb, Sn, Ge, B, W, V, Ti, Si elemek közül egyet vagy többet jelent, és ahol a és b értéke 0-4, c és _d értéke 0—12 de (c + d) értéke legalább 0,1; 45 továbbá e értéke 0,1-10;
    _f értéke 0,01-6; és x azon oxigén atomok száma, amelyek szüksé50 gesek a többi elem szabad vegyértékének lekötéséhez — jelenlétében oxidáljuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt alkáli-
    55 fém-tartalmú katalizátor jelenlétében végezzük.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt alkálifémsóként káliumsót tartalmazó katalizátor jelened létében végezzük.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt nikkelt és kobaltot is tartalmazó katalizátor jelenlétében
    65 végezzük.
    -5181732
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási tapasztalati képletü katalizátor - ahol x az 1. módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt igénypont szerinti — jelenlétében végezzük.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási Κ0ι1Νί2ι5Εθ4,5€Γ3ΒΐΡο,5Μο12Οχ módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt réz-tar-
    5 talmú katalizátor jelenlétében végezzük.
HU802231A 1973-09-04 1974-09-03 Process for the oxydation of propylene or isobutylene HU181732B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/393,732 US3956181A (en) 1973-09-04 1973-09-04 Oxidation catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181732B true HU181732B (en) 1983-11-28

Family

ID=23556013

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802231A HU181732B (en) 1973-09-04 1974-09-03 Process for the oxydation of propylene or isobutylene
HU74SA2687A HU181951B (en) 1973-09-04 1974-09-03 Method for producing oxidation catalysts containing chrome

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU74SA2687A HU181951B (en) 1973-09-04 1974-09-03 Method for producing oxidation catalysts containing chrome

Country Status (32)

Country Link
US (1) US3956181A (hu)
JP (1) JPS5064191A (hu)
AR (1) AR205351A1 (hu)
BE (1) BE819533A (hu)
BG (1) BG36494A3 (hu)
BR (1) BR7407285D0 (hu)
CA (1) CA1048481A (hu)
CH (3) CH603514A5 (hu)
CS (1) CS220305B2 (hu)
DD (1) DD112906A5 (hu)
DE (1) DE2440329C2 (hu)
DK (1) DK146583C (hu)
EG (1) EG11372A (hu)
ES (1) ES429744A1 (hu)
FI (1) FI62959C (hu)
FR (1) FR2242146B1 (hu)
GB (1) GB1473530A (hu)
HU (2) HU181732B (hu)
IE (1) IE39886B1 (hu)
IL (1) IL45503A (hu)
IN (1) IN143036B (hu)
IT (1) IT1020135B (hu)
MY (1) MY7800190A (hu)
NL (1) NL186138C (hu)
NO (1) NO141830C (hu)
PH (1) PH12128A (hu)
PL (1) PL108045B1 (hu)
RO (1) RO66352A (hu)
SE (1) SE403104B (hu)
SU (1) SU588906A3 (hu)
TR (1) TR18345A (hu)
ZA (1) ZA745492B (hu)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4162234A (en) * 1974-07-22 1979-07-24 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
IT1025612B (it) * 1974-11-12 1978-08-30 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di aldeidi ed acidi carbossilici insaturi per ossidazione cataliti ca in fase gassosa delle corrispondenti olefine
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
CA1071659A (en) * 1975-09-18 1980-02-12 Goodyear Tire And Rubber Company (The) Oxidative dehydrogenation of olefins to diolefins
US4052332A (en) * 1976-04-20 1977-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum
US4101448A (en) * 1976-05-14 1978-07-18 The Standard Oil Company Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4083805A (en) * 1976-06-30 1978-04-11 The Standard Oil Company Preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4167516A (en) * 1977-02-10 1979-09-11 Denka Chemical Corporation Preparation of dicarboxylic anhydrides
US4105586A (en) * 1977-02-10 1978-08-08 Denka Chemical Corporation Oxidation catalysts and process for preparing anhydride from alkanes
US4202826A (en) * 1977-02-10 1980-05-13 Denka Chemical Corporation Process for preparing anhydride from alkanes
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4322368A (en) * 1979-12-28 1982-03-30 The Standard Oil Co. Copper-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
JPS56150023A (en) * 1980-04-22 1981-11-20 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4444906A (en) * 1981-06-08 1984-04-24 The Standard Oil Company Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts
CA1199905A (en) * 1982-06-07 1986-01-28 William J. Kennelly Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US4777313A (en) * 1983-08-12 1988-10-11 Atlantic Richfield Company Boron-promoted reducible metal oxides and methods of their use
US4855275A (en) * 1988-02-18 1989-08-08 The Standard Oil Company Catalyst performance improvement via separate boron addition
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5158923A (en) * 1990-05-21 1992-10-27 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
US5262548A (en) * 1990-05-21 1993-11-16 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
TR27951A (tr) * 1992-06-23 1995-11-08 Standard Oil Co Ohio Akrilonitrile propilen amoksidasyonu icin gelistirilmis bir islem ve katalizör.
JP3114587B2 (ja) * 1995-10-23 2000-12-04 ヤマハ株式会社 カラオケアンプ
DE60034295T2 (de) * 1999-11-24 2008-01-03 Saudi Basic Industries Corp. Oxidative Dehydrierung von Paraffinen
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
KR100888133B1 (ko) * 2007-10-02 2009-03-13 에스케이에너지 주식회사 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법
JP2013505997A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013506000A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013505996A (ja) * 2010-07-10 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
JP6138161B2 (ja) 2012-01-30 2017-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブタンからのブタジエンおよび／またはブテン類の製造方法
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
EP2897927B1 (de) 2012-09-20 2016-06-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien mit entfernung von sauerstoff aus c4-kohlenwasserstoffströmen
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
JP2016502549A (ja) 2012-12-06 2016-01-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテン類からブタジエンへの酸化的脱水素化法
KR20150105456A (ko) 2013-01-15 2015-09-16 바스프 에스이 산화성 탈수소화를 통해 n-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
KR20150105455A (ko) 2013-01-16 2015-09-16 바스프 에스이 생성물을 처리하는 동안에 과산화물 함량을 모니터링하는, n-부텐의 산화성 탈수소화에 의한 부타디엔의 제조 방법
US20160152530A1 (en) 2013-07-10 2016-06-02 Basf Se Method for the oxidative dehydrogenation of n-butenes to butadiene
EP3063112B1 (de) 2013-10-30 2017-12-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
JP2017502988A (ja) 2014-01-13 2017-01-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
EP3180298B1 (de) 2014-08-12 2018-11-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016046009A1 (de) 2014-09-26 2016-03-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN107074691A (zh) 2014-11-03 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 通过氧化脱氢从正丁烯制备1,3‑丁二烯的方法
EA034435B1 (ru) 2014-11-14 2020-02-07 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиенов путем дегидрирования н-бутенов с получением потока вещества, содержащего бутаны и 2-бутены
EP3274320B1 (de) 2015-03-26 2019-02-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN107428636A (zh) 2015-03-26 2017-12-01 巴斯夫欧洲公司 由正丁烯通过氧化脱氢制造1,3‑丁二烯
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
KR20180101361A (ko) 2015-12-03 2018-09-12 바스프 에스이 n-부텐의 산화성 탈수소화에 의해 부타디엔을 제조하는 방법
WO2017121739A1 (de) 2016-01-13 2017-07-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN108884003A (zh) 2016-02-04 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 通过氧化脱氢由n-丁烯制备1,3-丁二烯的方法
EP3497073A1 (de) 2016-08-09 2019-06-19 Basf Se Verfahren zum anfahren eines reaktors zur oxidativen dehydrierung von n-butenen
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA708973A (en) * 1960-01-02 1965-05-04 Knapsack-Griesheim Aktiengesellschaft Process for the manufacture of unsaturated nitriles
BE637628A (hu) * 1962-09-20
CH442272A (de) * 1963-08-07 1967-08-31 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3678124A (en) * 1968-10-24 1972-07-18 Gennady Arkadievich Stepanov Process for the production of mono- and diolefin hydrocarbons
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
BE749305A (fr) * 1969-05-02 1970-10-01 Nippon Kayaku Kk Catalyseur d'oxydation et son utilisation (
BE757476A (fr) * 1969-10-17 1971-03-16 Nippon Kayaku Kk Procede d'oxydeshydrogenation
JPS4843096B1 (hu) * 1970-01-31 1973-12-17
JPS5112603B1 (hu) * 1971-05-26 1976-04-21
JPS516649B2 (hu) * 1971-11-11 1976-03-01
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
GB1434581A (en) * 1972-05-26 1976-05-05 Ube Industries Catalyst and process for catalytic ammoxidation of propylene or isobutylene
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
EG11372A (en) 1977-08-15
NL186138C (nl) 1990-10-01
ZA745492B (en) 1975-09-24
NL7411580A (nl) 1975-03-06
IE39886B1 (en) 1979-01-17
ES429744A1 (es) 1977-06-16
BR7407285D0 (pt) 1975-07-01
HU181951B (en) 1983-11-28
CS220305B2 (en) 1983-03-25
JPS5064191A (hu) 1975-05-31
FI62959C (fi) 1983-04-11
IN143036B (hu) 1977-09-24
SE7410289L (hu) 1975-03-05
CH605477A5 (hu) 1978-09-29
CA1048481A (en) 1979-02-13
TR18345A (tr) 1977-01-12
PH12128A (en) 1978-11-07
FI257074A (hu) 1975-03-05
FR2242146B1 (hu) 1980-10-24
NL186138B (nl) 1990-05-01
PL108045B1 (pl) 1980-03-31
AR205351A1 (es) 1976-04-30
BE819533A (fr) 1975-03-04
NO141830C (no) 1980-05-21
NO141830B (no) 1980-02-11
CH603514A5 (hu) 1978-08-15
DK146583B (da) 1983-11-14
IT1020135B (it) 1977-12-20
AU7283974A (en) 1976-03-04
FI62959B (fi) 1982-12-31
DE2440329C2 (de) 1982-10-21
DK146583C (da) 1984-04-30
DE2440329A1 (de) 1975-03-13
DD112906A5 (hu) 1975-05-12
IL45503A (en) 1977-06-30
NO743150L (hu) 1975-04-01
CH600946A5 (hu) 1978-06-30
DK465074A (hu) 1975-05-05
GB1473530A (en) 1977-05-11
FR2242146A1 (hu) 1975-03-28
RO66352A (fr) 1979-07-15
BG36494A3 (en) 1984-11-15
US3956181A (en) 1976-05-11
MY7800190A (en) 1978-12-31
IE39886L (en) 1975-03-04
IL45503A0 (en) 1974-11-29
SE403104B (sv) 1978-07-31
SU588906A3 (ru) 1978-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU181732B (en) Process for the oxydation of propylene or isobutylene
US4424141A (en) Process for producing an oxide complex catalyst containing molybdenum and one of bismuth and tellurium
US3766092A (en) Catalyst for preparation of unsaturated nitriles
US3778386A (en) Oxidation catalyst for oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
US3773692A (en) Catalysts for the oxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes to alpha,beta-unsaturated carboxylic acids and process for their preparation
US4052450A (en) Catalytic oxidation of α-olefins
US4156660A (en) Catalyst useful for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
EP0476579B1 (en) Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same
JPS6242654B2 (hu)
US4051180A (en) Preparation of acrylic acid and methacrylic acid
US4182907A (en) Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids
EP0239070A2 (en) Process for poduction of composite oxide catalysts
JPH0420419B2 (hu)
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US4190556A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4495109A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4171328A (en) Catalytic oxidation of isobutylene
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
EP0146099B1 (en) A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof
US3959384A (en) Oxidation catalyst and process for oxidation of olefins to unsaturated aldehydes
EP0032618B1 (en) Oxidation and ammoxidation catalysts and their uses
US3679603A (en) Catalyst for oxidation of olefins
EP0000564B1 (en) Catalysts containing iron and molybdenum and the use of these catalysts in the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile
US4378309A (en) Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids
JPH0613097B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造法