HU181951B - Method for producing oxidation catalysts containing chrome - Google Patents

Method for producing oxidation catalysts containing chrome Download PDF

Info

Publication number
HU181951B
HU181951B HU74SA2687A HUSA002687A HU181951B HU 181951 B HU181951 B HU 181951B HU 74SA2687 A HU74SA2687 A HU 74SA2687A HU SA002687 A HUSA002687 A HU SA002687A HU 181951 B HU181951 B HU 181951B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
added
catalyst
solution
salt
alkali metal
Prior art date
Application number
HU74SA2687A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Grasselli
Arthur F Miller
Wilfrid G Shaw
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of HU181951B publication Critical patent/HU181951B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
    • Y10S585/906—Catalyst preservation or manufacture, e.g. activation before use

Description

Az olefinek ammo-oxidálása, oxidatív dchidrogénezése és oxidálása katalizátorok jelenlétében ismert eljárás. Ilyen megoldásokat ismertetnek például a 3 642 930, 3 414 631 cs 3 576 764 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, amelyek szerint vas-tartalmú, bizmut-molibdén katalizátorokat alkalmaznak. A bizmut-molibdén katalizátoroknál a katalitikus aktivitás növelésére a vasat alapvető komponensként tételezték fel. így például a 3 417 631 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírják, hogy butadién esetében az elérhető legjobb kitermelés vasmentes katalizátorral 5,8%. Ezzel szemben, vas-tartalmú katalizátor esetében azt tapasztalták, hogy a legjobb butadién hozam 70% volt. Ezért a szakemberek a vasat jó hozam elérése érdekében elengedhetetlen komponensként vettek figyelembe.
A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorok összetétele az ismert bizmut-molibdén katalizátoroktól eltérő, amennyiben vas helyett krómot tartalmaznak. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti cljárássl előállított, króm-tartalmú katalizátor oxidációs reakcióknál 99 —100%-os konverziót is elérhetővé tesz, a szelektivitás gyakran több, mint 90%, ugyanakkor a hozam legalább annyi, mint ami az ismert vas-tartalmú katalizátorokkal elérhető. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorok további előnye, hogy még nagyon magas (700 °C) hőmérsékleten is nagyon szelektívek.
A találmány szerinti eljárással előállított katalizátor kompozíciót az alábbi empirikus képlettel írhatjuk le: Aa Db Nic Cod CreBif Mo12 O„ ahol A valamely alkálifém, a TI, vagy Cu közül egyet vagy többet jelent; és D a P, As, Sb, Sn, Ge, B, W, V elemek közül egyet, vagy többet jelent;
és ahol a és b 0—4 közötti érték;
c és d értéke 0—20, de c + d legalább 0,1;
<? értéke 0,1—10;
f értéke 0,01—6, és v annyi oxigén atomot jelent, amennyi szükséges a jelenlévő többi elem szabad vegyértékének lekötéséhez.
A találmány szerinti eljárással előállított katalizátor a 10 tenti általános képlet keretei között bármilyen összetételű iehet. Előnyösek azok a katalizátorok, amelyek alkálifémet és azok, amelyek kobaltot és nikkelt is tartalmaznak.
A katalizátort a benne szereplő fémek oldható sóinak oldatból történő együttes lecsapásával, illetve a sók vagy a 15 különböző elemek oxidjainak összekeverésével állíthatjuk elő. Miután a katalizátort alkotó fémek sóinak oldatát öszszekevertük, az így nyert terméket emelt hőmérsékleten, célszerűen 200 °C és 700 °C közötti hőmérsékleten kalcináljuk, így oxid-komplexet állítunk elő.
A találmány szerinti eljárással előállított kataliztorokat alkalmazhatjuk hordozó nélkül, vagy hordozóra felvive. Alkalmas hordozó anyagok a szilicium-dioxid, alumíniumoxid, titándioxid, cirkoniumdioxid, bórfoszfát és más hasonlók. A szilíciumdioxid hordozóanyagot előnyben részesítjük.
Amint már említettük, a találmány szerinti katalizátorok még magas hőmérsékleten is nagyon· szelektívek. így lehetővé válik, hogy magas hőmérsékleten hajthassuk végre a reakciót, anélkül, hogy a rekció előírt kitermelését lényegesen rántanánk.
A következőkben a találmány szerinti eljárást közelebbről a példák kapcsán szemléltetjük, anélkül azonban, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk.
1. példa
A Ko ] Ni2 5 Co4 5 Cr3 BiP0 5 Moi 2 Ox összetételű katalizátor előállításához 30 cm3 meleg vízben 31,8 g ammóniumheptamolibdátot [(H4N)6Mo7O24-4H2OJ oldunk és 26,8 g 40%-os szilíciumdioxid szólt adunk hozzá. Állandó keverés közben lassan melegítjük az elegyet kb. 5 percig, és 0,9 g 85%-os foszforsavat, 10,9 g nikkelnitrátot [Ni(No3)/6H,O] és 19,7 g kobaltnitrátot [Co(NO3)2-6H2O] adunk egymásután hozzá. A fűtést és keverést néhány percig folytatjuk.
Külön készítünk egy vizes oldatot, amely 18,0 g krómnitrátot (Cr(NO3)3-9H2OJ, 7,2 g bizmutnitrátot [Bi(NO3)3-5H20] és 0,19 g 45%-os káliumhidroxidot tartalmaz. Ezt a második oldatot a forró tányéron lévő első szuszpenzióhoz adjuk. Amikor az adagolást befejezzük, a melegítést addig folytatjuk, amíg az elegy sűrűsödni kezd. Az előállított sűrű pasztát 120 °C-os szárítószekrényben szárítjuk, miközben időnként megkeverjük. A megszárított katalizátort 550 Χοή 20 óráig hőkezeljük.
2. példa
A K01 Ni2 Co4 Cr3 Bi Mo12 Ox összetételű katalizátor előállítása érdekében 60 cm3 meleg vízben feloldunk 63,56 g ammóniumheptamolibdátot és 50,90 g 40%-os szilíciumdioxid szólt adunk hozzá, így szuszpenziót állítunk elő.
Külön készítünk egy vizes keveréket 9,00 g krómtrioxidból (CrO3), 14,55 g bizmutnitrátból, 34,93 g kobaltnitrátból, 17,45 g nikkelnitrátból és 3,03 g 10%-os káliumnitrát oldatból. A vizes keveréket lassan hozzáadjuk a szuszpenzióhoz és az igy kapott keveréket forró tányéron melegítjük amíg sűrűsödni kezd. A pasztát 120 °C-on szárítjuk és 550 °C-on kalcináljuk 16 órát.
3. példa
A K01 Ni7 Cr3 Bi P05 Mo12 Ox összetételű katalizátor előállítására szuszpenziót készítünk 63,56 g ammóniummolibdát 60 cm3 meleg vízben való oldásával és 52,95 g 40%-os szilíciumoxid szól oldathoz való adásával továbbá 3,46 g 42,5%-os foszforsav adagolásával.
Külön kevés, forró tányéron lévő vízben elkeverünk 9,00 g krómtrioxidot, 61,04 g nikkelnitrátot, 3,03 g 10%-os káliumnitrát-oldatot és 14,55 g bizmutnitrátot. A kapott oldatot lassan a szuszpenzióhoz adagoljuk melegítés közben. Mikor az elegy sűrűsödni kezd levesszük a forró tányérról és 120 °C-os szárítókályhába helyezzük. A szárított anyagot 290 °C-on hevítetjük három órát, 425 °C-on ismét három órát, míg 550 °C-on 16 órát.
4. példa
A K01 Co7 Cr3 Bi Poos Mo12 Ox összetételű katalizátort pontosan ugyanúgy készítünk, mint a 3. példában, eltekintve attól, hogy 61,12 g kobaltnitráttal helyettesítjük a nikkelnitrátot.
5. példa
A Ge0 5 Ko, Ni2 5 Co4 s Cr3 Bi Mo12 Ox összetételű katalizátor előállítása érdekében vizes szuszpenziót készítünk 63,56 g ammóniumheptamolibdátból, 53,28 g 40%-os szilíciumdioxid szóiból és 1,57 g germániumdioxidból.
Vizes oldatot készítünk, 9,00 g krómtrioxidból, 14,55 g bizmutnitrátból, 39,29 g kobaltnitrátból, 21,80 g nikkelnitrátból és 3,03 g 10%-os káliumnitrát oldatból. Az elegyek összekeverését, szárítását és kalcinálását a 3. példában bemutatottak szerint hajtjuk végre.
6. példa
A Sn0 5 Ko, Ni2 5Co4 ; Cr3 Bi Mou Ox összetételű katalizátort az 5. példa szerint készítünk el, azzal a különbséggel, hogy 1,75 cm3 ón (IV) klorid (SnCl4) oldatot adagolunk a germániumoxid helyett.
7. példa
A Bo s Ko, Ni2 5 Co4 5 Cr3 Bi Moj2 Ox összetételű katalizátort az 5. példa szerint készítünk el, azzal a különbséggel, hogy 0,93 g bórsavat adagolunk a germániumoxid helyett.
8. példa
A Wo 5 Ko, Nij 5 Co4 5 Cr3 Bi Μοι 2 Ox összetételű katalizátort az 5. példa szerint készítünk el, csak a germániumoxidot 4,05 g (H4N)öW7O24-6H2O-vel helyettesítjük.
9. példa
A Vo 5 Ko j Ni2 5 Co4 5 Cr3 Bi MoI2 Ox összetételű katalizátort az 5. példa szerint készítünk, azzal a különbséggel, hogy a germániumoxidot 1,75 g NH4VO3-mal és a krómoxidot 22,24 g krómacetáttal [Cr(C2H3O2)3-H2O], helyettesítjük.
10. példa
A Cu01 K0) Ni25Co45 Cr3 Bi P05 Mo12 Ox összetételű katalizátort az 5. példa szerint készítünk, azzal a különbséggel, hogy krómacetátot adagolunk, a 9. példához hasonlóan és 3,46 g 42,5%-os foszforsav-oldatot adagolunk a germániumoxid helyett, továbbá 0,72 g Cu(NO3)2-3H2)-t adunk a második oldathoz.
11. példa
Alkáli-fém nélküli katalizátor előállítása.
A katalizátort az 1. példa szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a káliumot elhagyjuk. A katalizátor összetétele 80% Ni2 5 Co4 5 Cr3 Bi P0 5 Mo12 Ox+20% SiO2.
12. példa
Foszfor-tartalmú katalizátor előállítása.
a 80% Sn05 K0J Ni25 Co45 Cr25 Bi P05 MoI2 Ox+20%
SiO2 összetételű katalizátort lényegében a 6. példa szerint állítunk elő, azzal az eltéréssel, hogy csökkentett mennyiségű krómsót használunk és foszforsavat is adagolunk az oldathoz.

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás az
    Aa Db Nic Cod Cre Bif Mo12 Ox tapasztalati képletü oxidációs katalizátor — ahol
    A valamely alkáli fém, ritka földfém vagy a TI, In, Ag, Cu fémek egyikét vagy ezek keverékét jelenti,
    D a P, As, Sb, Sn, Ge, B, W, Th, V, Ti, Si elemek közül egyet vagy ezek keverékét jelenti, és ahol a és b 0 és 4 között változhat, a c és d 0 és 12 között változhat, de (c + d) értéke legalább 0,1; továbbá e értéke 0,1 és 10 között változhat;
    f értéke 0,01 és 6 között változhat; és x azon oxigén atomok száma, amelyek szükségesek a többi elem szabad vegyértékének lekötéséhez — előállítására, melynek során a molibdén-, bizmut-, nikkel és kobaltsókból oldatot készítünk, azzal jellemezve, hogy a króm és az A és D elemek — melyek jelentése a fenti — sóiból is oldatot készítünk, a fémsók oldatait a katalizátor tapasztala ti képletének megfelelő arányban egymáshoz adjuk és az így nyert készítményt emelt hőmérsékleten, célszerűen 200— 700 °C-on kalcináljuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kompozíció A 5 összetevőjeként alkáli fémsót adagolunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálifémsóként káliumsót adagolunk.
  4. 4. Az 1., 2., és 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 10 módja, azzal jellemezve, hogy nikkel- és kobaltsó oldatot is adagolunk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, KOI Ni, 5 Co45 Cr3 Bi P05 Mo12 Ox tapasztalati képletü
    15 kaializátor — ahol X jelentése az 1. igénypont szerinti — előállítására, azzal jellemezve, hogy K, Ni, Co, Cr, Bi, P és Mu só oldatokat adunk egymáshoz.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 20 azzal jellemezve, hogy az A elem sójának oldataként rézsó oldatot adagolunk.
HU74SA2687A 1973-09-04 1974-09-03 Method for producing oxidation catalysts containing chrome HU181951B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/393,732 US3956181A (en) 1973-09-04 1973-09-04 Oxidation catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181951B true HU181951B (en) 1983-11-28

Family

ID=23556013

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802231A HU181732B (en) 1973-09-04 1974-09-03 Process for the oxydation of propylene or isobutylene
HU74SA2687A HU181951B (en) 1973-09-04 1974-09-03 Method for producing oxidation catalysts containing chrome

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802231A HU181732B (en) 1973-09-04 1974-09-03 Process for the oxydation of propylene or isobutylene

Country Status (32)

Country Link
US (1) US3956181A (hu)
JP (1) JPS5064191A (hu)
AR (1) AR205351A1 (hu)
BE (1) BE819533A (hu)
BG (1) BG36494A3 (hu)
BR (1) BR7407285D0 (hu)
CA (1) CA1048481A (hu)
CH (3) CH603514A5 (hu)
CS (1) CS220305B2 (hu)
DD (1) DD112906A5 (hu)
DE (1) DE2440329C2 (hu)
DK (1) DK146583C (hu)
EG (1) EG11372A (hu)
ES (1) ES429744A1 (hu)
FI (1) FI62959C (hu)
FR (1) FR2242146B1 (hu)
GB (1) GB1473530A (hu)
HU (2) HU181732B (hu)
IE (1) IE39886B1 (hu)
IL (1) IL45503A (hu)
IN (1) IN143036B (hu)
IT (1) IT1020135B (hu)
MY (1) MY7800190A (hu)
NL (1) NL186138C (hu)
NO (1) NO141830C (hu)
PH (1) PH12128A (hu)
PL (1) PL108045B1 (hu)
RO (1) RO66352A (hu)
SE (1) SE403104B (hu)
SU (1) SU588906A3 (hu)
TR (1) TR18345A (hu)
ZA (1) ZA745492B (hu)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4162234A (en) * 1974-07-22 1979-07-24 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
IT1025612B (it) * 1974-11-12 1978-08-30 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di aldeidi ed acidi carbossilici insaturi per ossidazione cataliti ca in fase gassosa delle corrispondenti olefine
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
CA1071659A (en) * 1975-09-18 1980-02-12 Goodyear Tire And Rubber Company (The) Oxidative dehydrogenation of olefins to diolefins
US4052332A (en) * 1976-04-20 1977-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum
US4101448A (en) * 1976-05-14 1978-07-18 The Standard Oil Company Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4083805A (en) * 1976-06-30 1978-04-11 The Standard Oil Company Preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4167516A (en) * 1977-02-10 1979-09-11 Denka Chemical Corporation Preparation of dicarboxylic anhydrides
US4105586A (en) * 1977-02-10 1978-08-08 Denka Chemical Corporation Oxidation catalysts and process for preparing anhydride from alkanes
US4202826A (en) * 1977-02-10 1980-05-13 Denka Chemical Corporation Process for preparing anhydride from alkanes
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4322368A (en) * 1979-12-28 1982-03-30 The Standard Oil Co. Copper-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
JPS56150023A (en) * 1980-04-22 1981-11-20 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4444906A (en) * 1981-06-08 1984-04-24 The Standard Oil Company Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts
CA1199905A (en) * 1982-06-07 1986-01-28 William J. Kennelly Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US4777313A (en) * 1983-08-12 1988-10-11 Atlantic Richfield Company Boron-promoted reducible metal oxides and methods of their use
US4855275A (en) * 1988-02-18 1989-08-08 The Standard Oil Company Catalyst performance improvement via separate boron addition
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5158923A (en) * 1990-05-21 1992-10-27 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
US5262548A (en) * 1990-05-21 1993-11-16 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
TR27951A (tr) * 1992-06-23 1995-11-08 Standard Oil Co Ohio Akrilonitrile propilen amoksidasyonu icin gelistirilmis bir islem ve katalizör.
JP3114587B2 (ja) * 1995-10-23 2000-12-04 ヤマハ株式会社 カラオケアンプ
DE60034295T2 (de) * 1999-11-24 2008-01-03 Saudi Basic Industries Corp. Oxidative Dehydrierung von Paraffinen
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
KR100888133B1 (ko) * 2007-10-02 2009-03-13 에스케이에너지 주식회사 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법
JP2013505997A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013506000A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013505996A (ja) * 2010-07-10 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
JP6138161B2 (ja) 2012-01-30 2017-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブタンからのブタジエンおよび／またはブテン類の製造方法
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
EP2897927B1 (de) 2012-09-20 2016-06-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien mit entfernung von sauerstoff aus c4-kohlenwasserstoffströmen
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
JP2016502549A (ja) 2012-12-06 2016-01-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテン類からブタジエンへの酸化的脱水素化法
KR20150105456A (ko) 2013-01-15 2015-09-16 바스프 에스이 산화성 탈수소화를 통해 n-부텐으로부터 1,3-부타디엔을 제조하는 방법
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
KR20150105455A (ko) 2013-01-16 2015-09-16 바스프 에스이 생성물을 처리하는 동안에 과산화물 함량을 모니터링하는, n-부텐의 산화성 탈수소화에 의한 부타디엔의 제조 방법
US20160152530A1 (en) 2013-07-10 2016-06-02 Basf Se Method for the oxidative dehydrogenation of n-butenes to butadiene
EP3063112B1 (de) 2013-10-30 2017-12-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
JP2017502988A (ja) 2014-01-13 2017-01-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
EP3180298B1 (de) 2014-08-12 2018-11-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016046009A1 (de) 2014-09-26 2016-03-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN107074691A (zh) 2014-11-03 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 通过氧化脱氢从正丁烯制备1,3‑丁二烯的方法
EA034435B1 (ru) 2014-11-14 2020-02-07 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиенов путем дегидрирования н-бутенов с получением потока вещества, содержащего бутаны и 2-бутены
EP3274320B1 (de) 2015-03-26 2019-02-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN107428636A (zh) 2015-03-26 2017-12-01 巴斯夫欧洲公司 由正丁烯通过氧化脱氢制造1,3‑丁二烯
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
KR20180101361A (ko) 2015-12-03 2018-09-12 바스프 에스이 n-부텐의 산화성 탈수소화에 의해 부타디엔을 제조하는 방법
WO2017121739A1 (de) 2016-01-13 2017-07-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
CN108884003A (zh) 2016-02-04 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 通过氧化脱氢由n-丁烯制备1,3-丁二烯的方法
EP3497073A1 (de) 2016-08-09 2019-06-19 Basf Se Verfahren zum anfahren eines reaktors zur oxidativen dehydrierung von n-butenen
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA708973A (en) * 1960-01-02 1965-05-04 Knapsack-Griesheim Aktiengesellschaft Process for the manufacture of unsaturated nitriles
BE637628A (hu) * 1962-09-20
CH442272A (de) * 1963-08-07 1967-08-31 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3678124A (en) * 1968-10-24 1972-07-18 Gennady Arkadievich Stepanov Process for the production of mono- and diolefin hydrocarbons
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
BE749305A (fr) * 1969-05-02 1970-10-01 Nippon Kayaku Kk Catalyseur d'oxydation et son utilisation (
BE757476A (fr) * 1969-10-17 1971-03-16 Nippon Kayaku Kk Procede d'oxydeshydrogenation
JPS4843096B1 (hu) * 1970-01-31 1973-12-17
JPS5112603B1 (hu) * 1971-05-26 1976-04-21
JPS516649B2 (hu) * 1971-11-11 1976-03-01
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
GB1434581A (en) * 1972-05-26 1976-05-05 Ube Industries Catalyst and process for catalytic ammoxidation of propylene or isobutylene
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
EG11372A (en) 1977-08-15
NL186138C (nl) 1990-10-01
ZA745492B (en) 1975-09-24
NL7411580A (nl) 1975-03-06
IE39886B1 (en) 1979-01-17
ES429744A1 (es) 1977-06-16
BR7407285D0 (pt) 1975-07-01
CS220305B2 (en) 1983-03-25
JPS5064191A (hu) 1975-05-31
FI62959C (fi) 1983-04-11
IN143036B (hu) 1977-09-24
SE7410289L (hu) 1975-03-05
CH605477A5 (hu) 1978-09-29
CA1048481A (en) 1979-02-13
HU181732B (en) 1983-11-28
TR18345A (tr) 1977-01-12
PH12128A (en) 1978-11-07
FI257074A (hu) 1975-03-05
FR2242146B1 (hu) 1980-10-24
NL186138B (nl) 1990-05-01
PL108045B1 (pl) 1980-03-31
AR205351A1 (es) 1976-04-30
BE819533A (fr) 1975-03-04
NO141830C (no) 1980-05-21
NO141830B (no) 1980-02-11
CH603514A5 (hu) 1978-08-15
DK146583B (da) 1983-11-14
IT1020135B (it) 1977-12-20
AU7283974A (en) 1976-03-04
FI62959B (fi) 1982-12-31
DE2440329C2 (de) 1982-10-21
DK146583C (da) 1984-04-30
DE2440329A1 (de) 1975-03-13
DD112906A5 (hu) 1975-05-12
IL45503A (en) 1977-06-30
NO743150L (hu) 1975-04-01
CH600946A5 (hu) 1978-06-30
DK465074A (hu) 1975-05-05
GB1473530A (en) 1977-05-11
FR2242146A1 (hu) 1975-03-28
RO66352A (fr) 1979-07-15
BG36494A3 (en) 1984-11-15
US3956181A (en) 1976-05-11
MY7800190A (en) 1978-12-31
IE39886L (en) 1975-03-04
IL45503A0 (en) 1974-11-29
SE403104B (sv) 1978-07-31
SU588906A3 (ru) 1978-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU181951B (en) Method for producing oxidation catalysts containing chrome
KR100191368B1 (ko) 철-안티몬-몰리브덴함유 산화물 촉매 조성물 및 이의 제조방법
RU2266784C2 (ru) Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением
EP0476579B1 (en) Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same
US4051180A (en) Preparation of acrylic acid and methacrylic acid
JPS6126419B2 (hu)
EP0460870B1 (en) Method for preparing methacrolein
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US4157987A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
JPS5950667B2 (ja) 種々の金属を助触媒とした触媒を使う不飽和ニトリルの製造法
US4190556A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4246421A (en) Oxydehydrogenation process for alkylaromatics
US4495109A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
EP0146099B1 (en) A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof
JPS6230177B2 (hu)
EP0000564B1 (en) Catalysts containing iron and molybdenum and the use of these catalysts in the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile
JPH0547265B2 (hu)
US4021427A (en) Oxidation of 1,3-butadiene to maleic anhydride using a catalyst containing Mo, Sb, V and either one or both of Li and Ce
US4378309A (en) Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids
CA1117930A (en) Synthesis of maleic anhydride
EP0000663B1 (en) Process for the oxidation of olefins using molybdenum containing catalysts containing various promoter elements
US4374293A (en) Indene production from aromatic olefins
US4560673A (en) Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes