CS220305B2 - Catalyst composition with chromium content for oxidation,ammoxidation and dehydrogenation of olefins - Google Patents

Catalyst composition with chromium content for oxidation,ammoxidation and dehydrogenation of olefins Download PDF

Info

Publication number
CS220305B2
CS220305B2 CS745928A CS592874A CS220305B2 CS 220305 B2 CS220305 B2 CS 220305B2 CS 745928 A CS745928 A CS 745928A CS 592874 A CS592874 A CS 592874A CS 220305 B2 CS220305 B2 CS 220305B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst
olefins
butene
catalyst composition
oxidation
Prior art date
Application number
CS745928A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert K Grasselli
Arthur F Miller
Wilfrid G Shaw
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of CS220305B2 publication Critical patent/CS220305B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
    • Y10S585/906—Catalyst preservation or manufacture, e.g. activation before use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká katalyzátorové kompozice s obsahem chrómu, vhodné pro oxidaci, amoxidaci a dehydrogenaci olefinů.
Jsou známé amoxidace olefinů, oxidační dehydrogenace olefinů a oxidace olefinů s katalyzátory, podobnými katalyzátorové kompozici podle vynálezu (viz např. US patenty č. 3 642 930, 3 414 631 a 3 576 764).
Katalyzátorová kompozice s obsahem chrómu podle vynálezu má složení odpovídající obecnému vzorci
AaDbNicCodCreBifMo12Ox , kde znamená A alkalický kov nebo měď nebo jejich směs, D znamená fosfor, cín, germanium, bor, wolfram, vanad nebo jejich směs a kde a a b případně přítomné složky A, popřípadě D znamenají až 4, c a d případně přítomného niklu a kobaltu znamenají až 20 a součet c + d se rovná 0,1 nebo je větší než 0,1, e znamená 0,1 až 10, f znamená 0,01 až 6 a x počet atomů kyslíku nutný к uspokojení valenčních požadavků dalších přítomných prvků.
Předmětem vynálezu je tedy katalyzátor, jímž může být kterýkoliv spadající do rozsahu výše uvedeného obecného vzorce. Výhodné jsou ty katalyzátory, které obsahují alkalický kov, a ty katalyzátory, které obsahují jak nikl, tak i koblat nebo měď jako promotor.
Katalyzátory podle vynálezu mají složení odlišné od katalyzátorů dosud používaných a jsou velmi selektivními katalyzátory i za vysokých teplot.
Bylo zjištěno, že tyto katalyzátory jsou zvláště vhodné pro amoxidaci, oxidaci a oxidační dehydrogenaci olefinů.
Katalyzátory podle tohoto vynálezu se obvykle připravují kterýmkoli z postupů, jak se používají pro podobné oxidační katalyzátory na tomto úseku. Mezi postupy vzájemného kombinování prvků v katalyzátoru patří koprecipitace rozpustných solí z roztoku a míchání solí nebo kysličníku různých sloučenin. Po skončeném míchání prvků se příprava katalyzátoru zakončí kalcinováním katalyzátoru za zvýšené teploty, přičemž nejvhodnějším rozmezím je rozsah asi 200 až '700 CC.
Specifické přípravy katalyzátorů podle to hoto vynálezu jsou uvedeny ve specifických popisech. Tyto přípravy se týkají výhodných katalyzátorů podle tohoto vynálezu.
Katalyzátory podle tohoto vynálezu se mohou použít jako čistý katalytický materiál nebo se mohou použít na nosiči a mezi vhodný nosný materiál patří kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, kysličník titaničitý, kysličník zirkoničitý, borfosfát apod. Výhodné je použití katalyzátoru na nosiči z kysličníku křemičitého.
Katalyzátory podle tohoto vynálezu jsou použitelné v širokém rozsahu oxidačních, amoxidačních a oxidačně-dehydrogenačních reakcí. Výhodné jsou amoxidace propylenu nebo isobutylenu, oxidace propylenu nebo isobutylenu a oxidační dehydrogenace olefinů, obsahujících 4 až 10 uhlíkových atomů.
Reakce, při kterých se katalyzátory podle tohoto vynálezu mohou použít, jsou velmi dobře známé. V podstatě se zřetelem к těmto postupům se vynález týká použití těchto nových katalyzátorů podle vynálezu uvnitř parametrů známého postupu. Obecně řečeno, všechny postupy používají molekulární kyslík, s výhodou ve formě vzduchu, v přívodu reagujících složek a reakce se obvykle provádí v teplotním rozmezí 200 až 600 °C, přičemž výhodným rozmezím je rozsah 300 až 500 °C. Poměr reagujících složek může kolísat, jak se provádějí různé reakce, ale obvykle se jedná o rozsah asi 5 až 15 molů vzduchu na mol olefinů.
Reakce se mohou provádět za tlaku atmosférického, vyššího nebo nižšího s využitím kontaktních dob v rozsahu zlomku sekundy až po 20 s či více. Reakce se může provádět v reaktoru s pevným ložem nebo s vířivým ložem; v posléze uvedeném se katalyzátor obvykle používá ve formě tabletek, pilulek nebo kroužků apod. Katalyzátor se tamže používá ve formě malých částeček, jako jsou mikrosferiody, které se zvíří při reakci.
Jak je uvedeno výše, katalyzátory podle tohoto vynálezu jsou velmi selektivní i za vysokých teplot. Takže je možno použít vysokých teplot při reakci, a to bez podstatného nepříznivého účinku na žádaný výtěžek reakce. Katalyzátory se vyznačují velmi vysokým stupněm konverze při průchodu reakčních složek za vzniku užitečných látek při vysokém průchodu reagujících složek.
Příklady 1 až 15
Amoxidace propylenu
Reaktor je konstruován z nerezové trubice o vnitřním průměru 0,8 cm, s přívodem pro reagující složky a vývodem produktů. Katalytické reakční pásmo v reaktoru má objem 5 ml a je zvnějšku vyhříváno.
Různé katalyzátorové kompozice, obsahující 80 % účinné katalyzátorové složky a 20 % kysličníku křemičitého, se připraví takto:
Příklady 1 až 3
Kd,1NÍ2,5CO4 5СГ3В1Р0 5МО12ОХ
V 30 ml teplé vody se rozpustí 31,8 g tetrahydrátu heptamolybdenanu amonného, tj. (ΝΗ4)6Μθ7θ24. 4 HzO, a přidá se 26,8 g 40% soli kysličníku křemičitého. Za neustálého míchání se reakční směs zahřívá pomalu asi 5 minut, a postupně se přidává 0,9 g 85procentní kyseliny fosforečné, 10,9 g hexahydrátu dusičnanu nikelnatého a 19,7 g hexahydrátu dusičnanu kobaltnatého. V zahří vání a míchání se pokračuje po několik minut.
Odděleně se připraví vodná směs, obsahující 18,0 g nonahydrátu dusičnanu chromitého, 7,2 g pentahydrátu dusičnanu vizmutitého a 0,19 g 45% roztoku hydro idu draselného, a tato druhá směs se pomalu přidává к prvé suspenzi na horké topné desce. Po skončeném přidávání se teplota zahřívání zvýší, až směs začne houstnout. Takto připravená hustá pasta se suší v sušárně při 120 CC za občasného promíchání a vysušený katalyzátor se dále upravuje tepelně 20 hodin při 550 °C.
Příklady 4 a 5
К0/Ы1;>Со4СГзВ1Мо1;;С),ч
V 60 ml teplé vody se rozpustí 63,56 g heptamolybdenanu amonného a přidáním 50,90 g 40% sólu kysličníku křemičitého se připraví suspenze.
Odděleně se smíchá 9,00 gkysličníku chromového, 14,55 g dusičnanu vizmutitého, 34,93 gramu dusičnanu kobaltnatého, 17,45 g dusičnanu nikelnatého s 3,03 10% roztoku dusičnanu draselného ve vodné směsi. Ta se pomalu přidává к výše uvedené suspenzi a získaná reakční směs se zahřívá na horké topné desce, až začne houstnout. Pasta se suší při 120 °C, načež se kalcinuje 16 hodin při teplotě 550 °C.
Příklady 6 a 7
Ко/:М7Сг3В1Ро,5Мо12Ох
Připraví se suspenze rozpuštěním 63,56 g heptamolybdenanu amonného v 60 ml horké vody s přidáním 52,95 g 40% sólu kysličníku křemičitého a 3,46 g 42,5% roztoku kyseliny fosforečné.
Odděleně se rozpustí v malém množství vody na horké topné desce 9,00 g kysličníku chromového, 61,07 g dusičnanu nikelnatého, 3,03 g 10% roztoku dusičnanu draselného a 14,55 g dusičnanu vizmutitého a připravený roztok se přidává pomalu a za ohřívání к suspenzi. Jakmile reakční směs začne houstnout, sejme se z horké desky a umístí se v sušárnp vyhřáté na 120 °C. Vysušený materiál se> zahřívá 3 hodiny na 290 CC, 3 hodiny na 425 °C a 16 hodin na 550 °C.
Příklady 8a9
K0,iCo/Cr3BiP0 5Мо1гОх
Katalyzátor se připraví přesně týmž způsobem, jako v příkladech 6 a 7 s tou změnou, že se místo dusičnanu nikelnatého použije 61,12 g dusičnanu kobaltnatého.
Příklad 10
СеозКодЬЛз^Со^зСГзВхМо^Ох
Připraví se vodná suspenze za použití 63,56 g heptamolybdenanu amonného, 53 28 g 40% sólu kysličníku křemičitého a 1,57 g kysličníku germaničitého.
Vodný roztok se připraví z 9,00 g kysličníku chromového, 14,55 g dusičnanu vizmutitého, 39,29 g dusičnanu kobaltnatého, 21,80 g dusičnanu nikelnatého a 3.03 g 10% roztoku dusičnanu draselného. Slitím směsí, vysušením a kalcinováním jako v příkladech 6 a 7 se získá katalyzátor.
Příklad 11
Sno 5K0 ,iNí2,5Co4 <5Cr3BiMo 12Οχ
Katalyzátor se připraví jako v příkladu 10, přičemž se místo kysličníku germaničitého použije 1,75 ml chloridu címčitého.
Příklad 12
Во.бКодЬИз/зСОд^СГзВхМо^Ох
Katalyzátor se připraví jako v příkladu 10 s tou změnou, že se místo kysličníku germaničitého použije 0,93 g kyseliny borité.
Příklad 13
Wo.sKojb^sCo^sCriBiMOiaOx
Katalyzátor se připraví postupem podle příkladu 10 s tou změnou, že se místo kysličníku germaničitého použije 4,05 g hexahydrátu wolframanu amonného (NH4)6W7Q24.6№0 .
Příklad 14
Vo,5Ko,iNi2/.>Co4);)Cr3BiMo1;.Ox
Katalyzátor se připraví postupem podle příkladu 10, ale s tím, že se místo kysličníku germaničitého použije 1,75 g vanadičnanu amonného a místo kysličníku chromového 22,24 g hydrátu octanu chromiteho.
Příklad 15
СиодКод Ni2,5Co4/jCr3BiPo $Μθΐ2θχ
Katalyzátor se připraví postupem podle příkladu 10 s tou změnou, že se přidá octan chromitý jako v příkladu 14 a místo kysličníku germaničitého se přidá 3,46 g 42,5% roztoku kyseliny fosforečné a do druhého roztoku se přidá 0,72 g trihydrátu dusičnanu měďnatého.
Při přípravě k použití se katalyzátory semelou a prosetím se oddělí frakce 25 až 35 ok. Ze získaného katalyzátoru se 5 ml umístí v katalytickém reaktoru a provede se amoxidace propylenu za přívodu propylenu, amoniaku, vzduchu a páry v poměru 1 : 1,1 : 10 : : 4 a za zdánlivé kontaktní doby 6 sekund. Výsledky pokusů jsou uvedeny v tabulce 1. Je třeba konstatovat, že i když se teplota zvýší, zůstává selektivita pozoruhodným způ sobem stálá. Dalo by se očekávat, že za použitých vysokých teplot se selektivita prudce sníží.
Výsledky jsou uváděny za použití těchto vztahů:
množství zreagovaného n/ , olefinů . 100 % konverze --—-;——·---------množství olefinů v přívodu % selektivity = množství získaného produktu . 100 íinožství zreagovaného olefinů n/ . množství získaného % výtěžek pn je- produktu . 100 dinem průchodů = -----------množství olefinů v přívodu
TABULKA 1
Amohdace propylenu
Příklad Katalyzátor Teplota °C Výsledky v %
konverze selektivita výtěžek při ied;ném průchodů
1 Ko,iNi2/5Co4 15СГзВ1Ро 5Mo12Ox 420 62,4 89 55,7
2 KojNi^sCo^CraBiPo.sMo^Ox 440 88,7 83 73,9
3 К0(1№2,5Со4(5СГзВ1Ро.5Мо12Ох 460 95,9 81 77,8
4 K0jNi2Co4Cr3BiMo12Ox 440 85,5 75 63,9
5 KojNi2Co4Cr3BiMo12Ox 460 95,7 71 68,3
6 Код Ni7Cr3BiP0 5M0 12Ox 440 93,9 79 74,2
7 Κο,ιΝί'/Ο^ΒιΡθ^Μο^Οχ 460 98,2 78 76,7
8 K0iCo7Cr3BiPo,5Mo12Ox 440 61,3 82 50,4
9 КодСо7Сг3В1Ро,5Мо12Ох 460 74,7 80 59,9
10 Ge0 5 (К0дМ2<5Со4/5Сг3В1Мо12Ох ] 460 88,3 77 68,2
11 Sn0 5(Ko.iNÍ2,5Co4>5Cr3BiMo12Ox) 460 90,3 71 64,4
12 B0i5(Ko,iNi2(5Co4i5Cr3BiMoI2Ox ] 460 89,9 76 68,4
13 Wo 5 (K0JNi2,5Co4,5Cr3BiMo12Ox) 460 96,4 76 73,4
14 Vo 5 (K0jiNi2(5Co4i5Cr3BiMoJ2Ox) 460 100 76 75,8
15 Cu0 iP0 5 [K0/lNi2(5Co4>5Cr3BiMo12Ox) 460 99,1 80 78,8
Příklady 16 až 24
Oxidační dehydrogenace butenu
Katalyzátor, připravený postupem podle příkladů 1 až 3, se tepelně upravuje dalším zahříváním 3 hodiny na 650 °C. Reaktor, jak je popsán výše, se naplní 2,5 ml katalyzáto ru a přes katalyzátor se vede směs 1-butenu, vzduchu a páry v poměru 1 : 11 : 4 po zdánlivou dobu kontaktu 1 s.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Údaje o konverzi a selektivitě zanedbávají případnou isomerizaci 1-butenu na 2-buten v tom smyslu, že se 2-buten pokládá za nezreagovanou složku.
TABULKA 2
Oxidační dehydrogenace 1-butenu Výsledky v%
Příklad Teplota °C
konverze selektivita výtěžek při jediném průchodu
16 350 48,4 99 48,1
17 400 70,1 99 69,3
18 420 77,3 98 76,4
19 440 83,8 94 79,0
20 460 89,0 93 82,7
21 480 92,6 91 84,6
22 500 95,5 87 83,1
231] 400 78,6 98 76,8
241] 440 92,4 93 85,5
x) přívod: 1-buten/vzduch/pára 1 : 27 : 4, dob a kontaktu: 1,5 s 2) bez přidávání páry
Příklady 25 až 39
Oxidační dehydrogenace 1-butenu s různými katalyzátory
Katalyzátory, připravené postupy z příkladů 1 až 15, se použijí pro oxidační dehydrogenaci 1-butenu při přívodu směsi s poměrem butenu ke vzduchu a k páře 1 :11 : 4 za zdánlivé kontaktní doby ' 1 s. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
TABULKA 3
Oxidační dehydrogenace 1-butenu
Příklad Katalyzátor
25 K0,iNÍ2Co4O?3BlMo12Ox
26 KrjjNip^Co.iCr^BiMooO.x
27 KojNiyCriBi^ sMo^Ox
28 Kq;iJ^Í7CC3BÍP0 , ςΜϋ^Οχ
29 Ko(1C07CΓзBipo,5Mo12Oχ
30
31 K0,lNx2,5CO4,5Cr3BÍp0 , 5Μϋ12Οχ
32 ^0^12^04.5^3^^ 5Moi2Ox
33 Ge0,5 (K0(jNÍ2,5Co4j5Cr3^^Mo12Ox )
34 Sn0/5 ( Ko,lNÍ2,!5CO4,.íCr3BÍMoi2Ox j
35 Bo , 5 (Ko, iNi2,5CO4,5^r3^iMo12Ox)
36 Wo 5 (K0,1NL2,5CO4J5^^3^^Mo12°x j
37 Vo ? (K0<lNÍ2,55CO4,5Cr3BÍMOí2Ox)
38 CUo,íPo , 5 (K0,1Ni2155CO4ý5CrзBiMol2Oχ j
39* CUo,iPo(5 (Ko,1Ni2,5C04ι5CrзBiM012Oχ )
* bez přívodu páry
Teplota °C Výsledky v%
konverze seeektivita výtěžek při jediném průchodu
420 77,7 98 72,4
440 85,8 92 79,0
420 82,7 94 78,1
440 87,6 91 80,0
420 77,3 83 63,9
440 79,8 81 64,5
420 78,6 96 75,7
440 86,0 95 81,5
440 79,2 94 74,3
440 81,5 91 73,8
440 80,3 95 76,3
440 83,8 95 79,8
440 87,3 77 67,6
440 90,0 96 86,3
440 92,4 93 85,5
Příklad 40
Katalyzátor bez alkalického kovu
Připraví se katalyzátor podle postupu přípravy katalyzátorů z příkladů 1 až 3 s výpmkou to^ že se pH přípravě opomene draslík. Složení katalyzátoru odpovídá vzorci .
% Ni^CoztsCraBiP0 ..Mo^O, + 20 % SiO2 .
Totožným způsobem, jak je to popsáno výše, se oxidačně dehydrogenuje ltouten pri přívodu směsi Dbuten/vzduchúwa v pomě- ru 1:11:4, to za teploty 420 °C a zdánlivé kontaktní doby 1 s. Konverze 1-butenu činí 84,1 0% selektivha a butadien 87 % a výtěžek pri jemném průchodu 73,2 %.
P říkl ad 41
Katalyzátor s obsahem cínu Katalyzátor složern 80 %
Sn0,5Ko)lNÍ2,.5Co4,5Cr2 , sBÍPq^MO^Ox + + 20 %SiO2 se připraví v podstatě postupem, jako tomu bylo v případě 11 s tou výhradou, že se
12 zmenší množství chrómu a kyseliny fosforečné, přidávané do roztoku.
Při oxidační dehydrogenaci 1-butenu za použití 11 molů vzduchu na mol 1-butenu, bez přívodu páry, za teploty 440 cC a kontaktní doby 1 s činí konverze 91 * * * * * 0,8 %, selektivita 91 % a konverze při průchodu 82,7 procenta.
Příklad 42
Příprava akroleinu a kyseliny akrylové
Katalyzátor připravený podle příkladu 15 se použije pro oxidaci propylenu při přívodu směsi propylen/vzduch/pára v poměru 1 : 11 : 4. Za teploty 400 °c a kontaktní doby 6 s mm konverze 82,8 %, selektivha na akrolem a kyselrnu akrytovou 85 °% výtéžek při. jediném . průchodu 66,7 % a výtěžek na kyselrnu akrylovou pn jediném průchodu 3^ %.
Příklad 43 príprava nitrHu kyseliny methakrylové
Týmž způsobem, jak je popsáno pro amoxHari propylenu, se provede reakce isobutylenu za vzniku nitrilu kyseliny methakrylové. Jako přívodu se použije směsi isobutylenu, amoniaku, vzduchu a páry v poměru 1 : 1,5 : 10 : 4 při teptoté 400 cC a za zdánlivé kontaktm doby 6 s, přičemž výtéžek nitrilu kyseliny methakrylové při jediném průchodu mm 56,9 %. Týmž způsobem, jak je popsáno ve výše uvedených příkladech, se dá oxidačně dehydrogenovat s podobnými ' výsledky 2-buten nebo isoamylen. Rovněž podobným způsobem se dá oxidovat isobutylen na methakrolein za použití katalyzátorů podle tohoto vynálezu.

Claims (3)

  1. PREDΜET VYNALEZU
    1. Katalyzátorová kompozice s obsahem chrómu pro oxidaci, amoxidaci a dehydrogenaci olefinů, vyznačená tím, že má složení odpovídající obecnému vzorci
    AaDbNicCodCreBiíMo12Ox , kde znamená A alkalický kov nebo měď nebo jejmh smёs, D znamená fosfor mn germanium, bor, wolfram, vanad nebo jejich směs a kde a a b případně přítomné složky
    A, popřípadě D znamenají ' až 4, c a d případně přítomného niklu a kobaltu znamenají až 20 a součet c + d se rovná 0,1 nebo je větší než 0,1, e znamená 0,1 až 10, f znamená 0,01 až 6 a x počet atomů kyslíku nutný k uspokojení valenčních požadavků dalších přítomných prvků.
  2. 2. Katalyzátorová kompozice podle bodu 1, vyznačená tím, že má složení odpovídajíc obecnému vzorci K0,1Ni2)5Co4)5Cr3BÍP0/5Mo12Ox , kde x má shora uvedený význam.
  3. 3. Katalyzátorová kompozice podle bodu
    1, vyznačená tím, že obsahuje jako promotor měď. .
CS745928A 1973-09-04 1974-08-28 Catalyst composition with chromium content for oxidation,ammoxidation and dehydrogenation of olefins CS220305B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/393,732 US3956181A (en) 1973-09-04 1973-09-04 Oxidation catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220305B2 true CS220305B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=23556013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS745928A CS220305B2 (en) 1973-09-04 1974-08-28 Catalyst composition with chromium content for oxidation,ammoxidation and dehydrogenation of olefins

Country Status (32)

Country Link
US (1) US3956181A (cs)
JP (1) JPS5064191A (cs)
AR (1) AR205351A1 (cs)
BE (1) BE819533A (cs)
BG (1) BG36494A3 (cs)
BR (1) BR7407285D0 (cs)
CA (1) CA1048481A (cs)
CH (3) CH603514A5 (cs)
CS (1) CS220305B2 (cs)
DD (1) DD112906A5 (cs)
DE (1) DE2440329C2 (cs)
DK (1) DK146583C (cs)
EG (1) EG11372A (cs)
ES (1) ES429744A1 (cs)
FI (1) FI62959C (cs)
FR (1) FR2242146B1 (cs)
GB (1) GB1473530A (cs)
HU (2) HU181951B (cs)
IE (1) IE39886B1 (cs)
IL (1) IL45503A (cs)
IN (1) IN143036B (cs)
IT (1) IT1020135B (cs)
MY (1) MY7800190A (cs)
NL (1) NL186138C (cs)
NO (1) NO141830C (cs)
PH (1) PH12128A (cs)
PL (1) PL108045B1 (cs)
RO (1) RO66352A (cs)
SE (1) SE403104B (cs)
SU (1) SU588906A3 (cs)
TR (1) TR18345A (cs)
ZA (1) ZA745492B (cs)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190556A (en) * 1973-07-19 1980-02-26 Standard Oil Company Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US4162234A (en) * 1974-07-22 1979-07-24 The Standard Oil Company Oxidation catalysts
IT1025612B (it) * 1974-11-12 1978-08-30 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di aldeidi ed acidi carbossilici insaturi per ossidazione cataliti ca in fase gassosa delle corrispondenti olefine
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
CA1071659A (en) * 1975-09-18 1980-02-12 Goodyear Tire And Rubber Company (The) Oxidative dehydrogenation of olefins to diolefins
US4052332A (en) * 1976-04-20 1977-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst regeneration with impregnation of bismuth and molybdenum
US4101448A (en) * 1976-05-14 1978-07-18 The Standard Oil Company Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4083805A (en) * 1976-06-30 1978-04-11 The Standard Oil Company Preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4105586A (en) * 1977-02-10 1978-08-08 Denka Chemical Corporation Oxidation catalysts and process for preparing anhydride from alkanes
US4202826A (en) * 1977-02-10 1980-05-13 Denka Chemical Corporation Process for preparing anhydride from alkanes
US4167516A (en) * 1977-02-10 1979-09-11 Denka Chemical Corporation Preparation of dicarboxylic anhydrides
US4556731A (en) * 1977-07-28 1985-12-03 The Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
US4322368A (en) * 1979-12-28 1982-03-30 The Standard Oil Co. Copper-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts
JPS56140931A (en) * 1980-04-04 1981-11-04 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
JPS56150023A (en) * 1980-04-22 1981-11-20 Nippon Zeon Co Ltd Preparation of conjugated diolefin
US4444906A (en) * 1981-06-08 1984-04-24 The Standard Oil Company Method for the preparation of high activity phosphomolybdic acid based catalysts
CA1199905A (en) * 1982-06-07 1986-01-28 William J. Kennelly Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids
JPS59115750A (ja) * 1982-12-22 1984-07-04 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクリル酸合成用触媒
US4777313A (en) * 1983-08-12 1988-10-11 Atlantic Richfield Company Boron-promoted reducible metal oxides and methods of their use
US4855275A (en) * 1988-02-18 1989-08-08 The Standard Oil Company Catalyst performance improvement via separate boron addition
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5158923A (en) * 1990-05-21 1992-10-27 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
US5262548A (en) * 1990-05-21 1993-11-16 Scientific Design Company, Inc. Phosphorous/vanadium oxidation catalyst
TR27951A (tr) * 1992-06-23 1995-11-08 Standard Oil Co Ohio Akrilonitrile propilen amoksidasyonu icin gelistirilmis bir islem ve katalizör.
JP3114587B2 (ja) * 1995-10-23 2000-12-04 ヤマハ株式会社 カラオケアンプ
ES2283260T3 (es) * 1999-11-24 2007-11-01 Saudi Basic Industries Corporation Deshidrogenacion oxidante de parafinas.
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649112B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
KR100888133B1 (ko) * 2007-10-02 2009-03-13 에스케이에너지 주식회사 4종의 금속성분으로 구성된 다성분계 비스무스몰리브데이트 촉매 제조방법 및 상기촉매를 이용하여1,3-부타디엔을 제조하는 방법
JP2013505997A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013506000A (ja) * 2010-07-09 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
JP2013505996A (ja) * 2010-07-10 2013-02-21 住友化学株式会社 酸化オレフィンの製造方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
EP2809633B1 (de) 2012-01-30 2015-12-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien und/oder butenen aus n-butan
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
EA201590567A1 (ru) 2012-09-20 2015-09-30 Басф Се Способ получения бутадиена с удалением кислорода из c-углеводородных потоков
US9399606B2 (en) 2012-12-06 2016-07-26 Basf Se Catalyst and process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
KR20150094620A (ko) 2012-12-06 2015-08-19 바스프 에스이 n-부텐의 부타디엔으로의 산화성 탈수소화 방법
US10144681B2 (en) 2013-01-15 2018-12-04 Basf Se Process for the oxidative dehydrogenation of N-butenes to butadiene
JP2016503073A (ja) 2013-01-15 2016-02-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 酸化的脱水素化によるｎ−ブテン類からの１，３−ブタジエンの製造方法
KR20150105455A (ko) 2013-01-16 2015-09-16 바스프 에스이 생성물을 처리하는 동안에 과산화물 함량을 모니터링하는, n-부텐의 산화성 탈수소화에 의한 부타디엔의 제조 방법
EA201690165A1 (ru) 2013-07-10 2016-06-30 Басф Се Способ окислительного дегидрирования н-бутенов в бутадиен
JP6478996B2 (ja) 2013-10-30 2019-03-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 酸化的脱水素反応によりｎ−ブテンから１，３−ブタジエンを製造するための方法
JP2017502988A (ja) 2014-01-13 2017-01-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ｎ−ブテンを酸化的脱水素するための反応器の起動法
DE102014203725A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Basf Se Oxidationskatalysator mit sattelförmigem Trägerformkörper
WO2016023892A1 (de) 2014-08-12 2016-02-18 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
EA201790690A1 (ru) 2014-09-26 2017-09-29 Басф Се Способ получения 1,3-бутадиена из n-бутенов путем окислительного дегидрирования
US10358399B2 (en) 2014-11-03 2019-07-23 Basf Se Process for preparing 1,3-butadiene from n-butenes by oxidative dehydrogenation
EP3218334B1 (de) 2014-11-14 2018-09-26 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien durch dehydrierung von n-butenen unter bereitstellung eines butane und 2-butene enthaltenden stoffstromes
CN107667084A (zh) 2015-03-26 2018-02-06 巴斯夫欧洲公司 由正丁烯通过氧化脱氢生产1,3‑丁二烯
KR20170134522A (ko) 2015-03-26 2017-12-06 바스프 에스이 산화성 탈수소화에 의한 n-부텐으로부터의 1,3-부타디엔의 제조
WO2016150940A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2016151074A1 (de) 2015-03-26 2016-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2017093454A1 (de) 2015-12-03 2017-06-08 Basf Se Verfahren zur herstellung von butadien durch oxidative dehydrierung von n-butenen
WO2017121739A1 (de) 2016-01-13 2017-07-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
WO2017133997A1 (de) 2016-02-04 2017-08-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung
US20190337870A1 (en) 2016-08-09 2019-11-07 Basf Se Method of starting up a reactor for the oxidative dehydrogenation of n-butenes
EP3323797A1 (de) 2016-11-22 2018-05-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095840A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine furan-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018095776A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wässrige wäsche des c4-produktgasstroms
WO2018095856A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine methacrolein-abtrennung bei der aufarbeitung
WO2018219996A1 (de) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung in kreisgasfahrweise mit co2-angereichertem kreisgas
WO2018234158A1 (de) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine wäsche des c4-produktgasstroms

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA708973A (en) * 1960-01-02 1965-05-04 Knapsack-Griesheim Aktiengesellschaft Process for the manufacture of unsaturated nitriles
BE637628A (cs) * 1962-09-20
CH442272A (de) * 1963-08-07 1967-08-31 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3761424A (en) * 1968-08-31 1973-09-25 Degussa Catalysts for the oxidation of alkenes
US3678124A (en) * 1968-10-24 1972-07-18 Gennady Arkadievich Stepanov Process for the production of mono- and diolefin hydrocarbons
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
BE749305A (fr) * 1969-05-02 1970-10-01 Nippon Kayaku Kk Catalyseur d'oxydation et son utilisation (
BE757476A (fr) * 1969-10-17 1971-03-16 Nippon Kayaku Kk Procede d'oxydeshydrogenation
JPS4843096B1 (cs) * 1970-01-31 1973-12-17
JPS5112603B1 (cs) * 1971-05-26 1976-04-21
JPS516649B2 (cs) * 1971-11-11 1976-03-01
US3786000A (en) * 1972-01-06 1974-01-15 Rohm & Haas Catalyst for the production of acrolein and acrylic acid
GB1434581A (en) * 1972-05-26 1976-05-05 Ube Industries Catalyst and process for catalytic ammoxidation of propylene or isobutylene
GB1426303A (en) * 1972-08-25 1976-02-25 Ube Industries Catalyst and process for oxidation of ammoxidation of olefin mixtures

Also Published As

Publication number Publication date
SU588906A3 (ru) 1978-01-15
DE2440329C2 (de) 1982-10-21
GB1473530A (en) 1977-05-11
IE39886L (en) 1975-03-04
IL45503A0 (en) 1974-11-29
EG11372A (en) 1977-08-15
IT1020135B (it) 1977-12-20
CH603514A5 (cs) 1978-08-15
FI62959C (fi) 1983-04-11
SE7410289L (cs) 1975-03-05
FR2242146B1 (cs) 1980-10-24
US3956181A (en) 1976-05-11
CH605477A5 (cs) 1978-09-29
NL186138C (nl) 1990-10-01
SE403104B (sv) 1978-07-31
JPS5064191A (cs) 1975-05-31
NO141830B (no) 1980-02-11
HU181732B (en) 1983-11-28
HU181951B (en) 1983-11-28
NO743150L (cs) 1975-04-01
DK146583B (da) 1983-11-14
DD112906A5 (cs) 1975-05-12
MY7800190A (en) 1978-12-31
IN143036B (cs) 1977-09-24
ES429744A1 (es) 1977-06-16
FI62959B (fi) 1982-12-31
AR205351A1 (es) 1976-04-30
PL108045B1 (pl) 1980-03-31
BR7407285D0 (pt) 1975-07-01
AU7283974A (en) 1976-03-04
ZA745492B (en) 1975-09-24
PH12128A (en) 1978-11-07
IE39886B1 (en) 1979-01-17
DK465074A (cs) 1975-05-05
NO141830C (no) 1980-05-21
DK146583C (da) 1984-04-30
BE819533A (fr) 1975-03-04
FI257074A (cs) 1975-03-05
IL45503A (en) 1977-06-30
RO66352A (fr) 1979-07-15
NL7411580A (nl) 1975-03-06
DE2440329A1 (de) 1975-03-13
TR18345A (tr) 1977-01-12
CH600946A5 (cs) 1978-06-30
CA1048481A (en) 1979-02-13
FR2242146A1 (cs) 1975-03-28
NL186138B (nl) 1990-05-01
BG36494A3 (en) 1984-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS220305B2 (en) Catalyst composition with chromium content for oxidation,ammoxidation and dehydrogenation of olefins
US3932551A (en) Process for the preparation of diolefins from olefins
US4162234A (en) Oxidation catalysts
US3875220A (en) Process for the preparation of methacrylic acid from methacrolein
US4424141A (en) Process for producing an oxide complex catalyst containing molybdenum and one of bismuth and tellurium
US4155938A (en) Oxidation of olefins
US4467113A (en) Process for producing methacrylic acid
US4051180A (en) Preparation of acrylic acid and methacrylic acid
EP0476579B1 (en) Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same
JPS6224407B2 (cs)
JPS6224408B2 (cs)
EP0027351B1 (en) Oxidation catalysts and process for the preparation of methacrolein by vapour phase oxidation
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
JP2011178719A (ja) ブタジエンの製造方法
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
US4115441A (en) Catalyst compositions especially useful for preparation of unsaturated acids
US4246421A (en) Oxydehydrogenation process for alkylaromatics
US4138366A (en) Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore
US4190556A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
US4495109A (en) Production of unsaturated nitriles using catalysts promoted with various metals
EP0146099B1 (en) A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof
JPS6230177B2 (cs)
US4378309A (en) Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids
CA1108592A (en) Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefor