NL8120042A

NL8120042A - Magnetisch registratiemedium.

Info

Publication number: NL8120042A
Application number: NL8120042A
Authority: NL
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co; Tdk Electronics Co Ltd
Priority date: 1980-03-03
Filing date: 1981-03-02
Publication date: 1982-02-01
Also published as: DE3137611T1; EP0047321A4; NL184966B; EP0047321A1; NL184966C; JPS6366846B2; WO1981002646A1; DE3137611C2; GB2085906A; GB2085906B; JPS56122802A; EP0047321B1

Description

,, FCT JF -- <, 8100041 vA/mm 81^ Ö Ö 4 2 »

Beschrijving

MAGNETISCH REGISTRATIEMEDIUM TECHNISCH GEBIED

Deze uitvinding heeft betrekking op een magnetisch registratiemedium, zoals magnetische band, kaart, of schijf, verkregen door blootstelling aan straling.

ACHTERGROND VAN DE STAND VAN DE TECHNIEK 5 Magnetische registratiemedia in verschillende vormen van cassette, open haspel, en videobanden, en ook als magnetische kaarten en schijven, enz. worden heden ten dage algemeen gemaakt door Het bekleden van een basis van polyester, polyvinylchloride, of polyacetaatfilm, of een vel papier met een 10 bekledingsmateriaal, drukinkt, of ander bekledingsmengsel dat ijzeroxide of ander magnetiseerbaar metaaloxyde of metallisch materiaal (een bekledingsmateriaal waarvan bijvoorbeeld in de volgende beschrijving melding wordt gemaakt) bevat, en het onderwerpen van de beklede film aan verdere trappen van oriën-15 tatie, drogen, en, indien nodig, harding. Als een harsbindmiddel voor het bekledingsmateriaal wordt een vinylchloride-copolymeer, polyurethan, polyacrylzuurester, of soms een epoxyhars of dergelijke gebruikt. Het is ook de gewoonte om afhankelijk van het beoogde gebruik van het eindprodukt wat plasticeer-20 middel, rubber, dispergeermiddel, antistatische stof, pigment, en/of andere toevoegsels toe te voegen.

Terwijl er een grote keuze aan bindmiddelen is, wordt de voorkeur gegeven aan een bindmiddel van het hardende type, bijvoorbeeld een thermohardende hars, als gevolg van de gunstige 25 effecten daarvan op de fysische eigenschappen, zoals weerstand tegen afslijting, warmte en oplosmiddelen, van de produkten.

Een routineprakti jk met de banden met gebruik van thermohardende magnetische bekledingsmaterialen, bijvoorbeeld, video, hi-fi geluidcassette, en computerbanden, magnetische schijven en ein- 30 deloze banden, is geweest de beklede banden gedurende vele _ in een oven uren (bijvoorbeeld bij 70 C gedurende 2-20 uren) te plaatsen om de bekledingen^akken en betere fysische eigenschappen te verkrijgen. Dit heeft echter problemen van wanddeformaties opgeleverd als gevolg van het blokkeren van het bekledingsma- 35 teriaal en stevigheid in de wikkeling en ook achteruitgang van elektrische eigenschappen als gevolg van het niet meer gladmaken van het magnetisch beklede oppervlak.

8120042 ** * \ - 2 - PCT JP 8100041

Voor bepaalde toepassingen is het gebruikelijk een grondlaag te gebruiken om de hechting tussen de basisfilm en de be-kledingslaag daarop te verbeteren of een bekledingslaag op de magnetische bekleding aan te brengen ter vergroting van de 5 slijtageweerstand of de stabiliteit van de band bij herhaald gebruik.

De uitvinding verschaft een magnetisch registratiemedium dat in staat is de genoemde problemen op te lossen.

OPENBARING VAN DE UITVINDING

10 Bestraling van het bekledingsmateriaal volgens de uit vinding met elektronenstralen of dergelijke zal de onverzadigde dubbele bindingen in het bekledingsmateriaal radicalen doen vormen, die op hun beurt polymerisatie zullen inleiden om een magnetische 'bekledingsfilm van een drie-dimensionale netwerk-15 structuur te produceren en deze bij lage temperatuur ogenblikkelijk te harden. Op die -manier wordt een glad magnetisch bekle-dingsoppervlak verkregen volgens een eenvoudige werkwijze zonder de noodzaak van naharding, en enige laag*-moleculaire component wordt tegelijkertijd gedroogd. Ondertussen zal het ge-20 bruik van een door straling hardbare, hoog-moleculaire verbinding een bekledingsfilm met goede fysische eigenschappen geven, die stevig en toch sterk buigzaam is. De uitvinding stelt aldus in staat tot de vervaardiging van een magnetische band met uitstekende dimensionale stabiliteit, oppervlakte-gladhêid, en 25 andere eigenschappen binnen een korte tijd door een vereenvoudigde werkwijze, en heeft betrekking op een magnetisch, registratiemedium dat, behalve de genoemde eigenschappen, een verbeterde hechting vertoont tussen het substraat en de bekledingslaag daarop zonder de hulp van een grondlaag of dergelijke. 30 In het kort wordt het magnetische registratiemedium van de uitvinding vervaardigd door het gebruik van (A) in verbinding met twee of meer door bestraling hardbare, onverzadigde, dubbele bindingen en een molecuulgewicht van niet minder dan 5000, bij voorkeur niet minder dan 8000, (B) een verbinding met een 35 of meer door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen en een molecuulgewicht boven 400 en minder dan 5000, bij voorkeur in het traject van 600-3000, en (C) een verbinding met een of meer door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen en een molecuulgewicht van minder dan 400, het bekleden van een 40 substraat met een magnetisch materiaal dat essentieel is samen- 8120042 * i - 3 - PCT JP 8100041 * gesteld uit een bindmiddel dat een mengsel is van de verbindingen (A) en (B) of van (A),. (B), en (C), magnetische deeltjes, en een oplosmiddel, het voordrogen van de bekleding, en het bestralen van het beklede materiaal met radioaktieve 5 stralen. Het is gewenst dat de verbinding (A) is verkregen door het laten reageren van hetzij een gedeeltelijk verzeept vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer of een vinylchloride-vinylalcoholcopolymeer, verkregen door verzeping van bijna al de acerylgroepen van het vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer, 10 met een polyisocyanaatverbinding, en het daarna laten reageren van de verkregen isocyanaat-bevattende verbinding met een acryl-of methacrylverbinding met een functionele groep die met de isocyanaatgroep reactief is, en de verbinding (B) is bij-voorkeur een verbinding die bereid is door het laten reageren 15 van een polyol met een polyisocyanaatverbinding en het daarna laten reageren van de verkregen isocyanaat-bevattende verbinding met een acryl-of methacrylverbinding met een functionele groep die reactief is met de isocyanaatgroep. De mengverhouding van de verbindingen (A), (B), en (C) is zodanig dat het betref-20 fende door straling hardbare harsmengsel bestaat uit 20-95 gew.%, bij voorkeur 50-90 gew.%, (A) , ^0-:80 'gew.%, bij voorkeur 10-50 gew.% (B), en 0-50 gew.%, bij voorkeur 5-20 gew.%,. (C). Indien dit mengsel samen met een extra bindmiddelcomponent die een thermoplastische hars is die vrij is van enige door straling 25 hardbare, onverzadigde dubbele binding, wordt gebruikt zal het mogelijk zijn het verkregen medium zijn goed uitgebalanceerde fysische eigenschappen, inclusief buigzaamheid, te doen behouden.

Als een magnetisch bekledingsmateriaal dat ..eei door elek-30 tronenstralen hardbare hars gebruikt, is dat volgens de Japanse octrooiaanvrage No. 77433/1975 in de techniek bekend. Wanneer een verbinding die acrylische dubbele bindingen bevat en een molecuulgewicht van meer dan 400 heeft, op zichzelf wordt gebruikt, zal er een neiging zijn van verminderde hardbaarheid 35 door elektronenstralen als gevolg van de functionele groep-dichtheid met een toeneming in molecuulgewicht. Als gevolg daarvan wordt een grote dosis straling nodig en de weerstand tegen warmte heeft de neiging af te nemen met minder hardbaarheid. Het magnetische registratiemedium dat een dergelijk bekle-40 dingsmateriaal bevat, zal wanneer het voor praktisch gebruik 8120047 * \, - 4 - PCT JP 8100041 dient, moeilijkheden vertonen, zoals onjuist lopen, ontoereikende duurzaamheid,hoofdverstopping, en uitdruppelingen. Wat betreft de buigzaamheid van de geharde bekledingslaag, zal, des te groter de graad van. vulling van het magnetische mate-5 riaal is, de magnetische bekledingslaag des te meer bros en des te minder slijtage bestendig zijn. Verder zal met een toeneming in molecuulgewicht de viscositeit van het bekledingsmateriaal toenemen, wat een toeneming in verhouding van het oplosmiddel dat voor het verdunningsdoel wordt gebruikt, nodig 10 maakt. Ook zal hét toegenomen molecuulgewicht materiaalkrimping tijdens de vorming van de bekledingsfilm ondergaan, mét als gevolg verminderde 'oppervlakte-gladheid van de bekledingslaag, het ruw worden van het oppervlak op het ogenblik van de oriëntatie in hét magnetische, veld, en slechter gemaakte be-15 kledingsgeschikthéid. Voor de dispergeerbaarheid van de magnetische deéitjes zijn aan de andere kant geschikt molecuulgewicht en molecuulgewichtverdeling gewenst, en de elektromagnetische bverbrengeigenschappen van de verkregen magnetische bekledingslaag zullen' de neiging hebben af te hangen van de 20 dispergeerbaarheid, oppervlaktegladheid, en oriëntatie van de magnetische deeltjes. Wat betreft de binding is het soms met het bekledingsmateriaal het geval dat de geschiktheid om te binden af zal nemen met een toeneming in hardbaarheid of onvoldoende zijn wanneer een hoog polymeer alleen wordt gebruikt.

25 Aan de andere kant zalr: een door elektronenstralen hardhaar hars met een molecuulgewicht van minder dan 400 een bekledingsmateriaal geven met goede hardbaarheid door elektronenstralen en bevredigende weerstand tegen oplosmiddelen en warmte, maar ook met onvoldoende buigzaamheid, slijtageweer-30 stand, dispersibiliteit, vermogen om te bekleden, en elektrische eigenschappen. Wanneer dus éen verbinding die acryl dubbele bindingen bevat en een molecuulgewicht van meer dan 400 of minder dan 400 alleen wordt gebruikt, is het moeilijk een magnetisch bekledingsmateriaal te verkrijgen dat gebalanceerd en be-35 vredigend is wat betreft de 'verschillende eigenschappen die vereist zijn voor een magnetisch registratiemedium.

De bovengenoemde verbinding (A), (B) , en (C) voor gebruik in de onderhavige uitvinding zullen, wanneer zij afzonderlijk worden toegepast door straling hardhaar blijken te zijn 9120042 v * 1 PCT JP 8100041 - 5 - maar zullen niet altijd een magnetisch bekledingsmateriaal met goede fysische eigenschappen geven.' Het is door het mengen van de verbindingen (A), (B), en (C) van verschillende mole-cuulgewichten dat hardbaarheid wordt verkregen zelfs met een 5 lage dosering van ongeveer 1-3 mrads en voldaan kan worden aan verschillende vereisten voor de fysische eigenschappen.

In het bijzonder zijn de bindmiddelen bestaande uit de (A)-(B) en (A)-(B)-(C) combinatie beter dan het bindmiddel van de (A)-(C) combinatie wat betreft vermogen om te binden, buig-10 zaamheid, enz.

Voor de doeleinden van de uitvinding wordt de aanduiding "door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen" gebruikt om onverzadigde dubbele bindingen aan te duiden met radicaal polymeriseerbaarheid. Zij omvatten acryl dubbele bin-15 dingen van acrylzuur, methacrylzuur, en hun esterverbindingen, allyl dubbele bindingen zoals van diallylftalaat, en onverzadigde bindingen zoals van maleinezuur en maleinezuurderiva-ten. Andere onverzadigde dubbele bindingen kunnen worden gebruikt mits zij hardhaar zijn bij blootstelling aan straling.

20 Daarvan wordt aan acryl dubbele bindingen de voorkeur gegeven.

Als de bindmiddelcomponenten (A),- (B) , en (C) voor gebruik in de onderhavige uitvinding kunnen de volgende verbindingen als voorbeelden worden genoemd: I. Reactieprodukten verkregen door reactie van een verbinding 25 met tenminste een hydroxylgroep in het molecuul met een iso-cyanaatgroep van een polyisocyanaatverbinding, in een verhouding van een molecuul van de eerste verbinding tot een of meer moleculen van de laatste verbinding, en het dan laten reageren van het verkregen produkt met een of meer moleculen van een 30 monomeér met een groep die reactief is met de isocyanaatgroepen en die door straling hardbare onverzadigde dubbele bindingen heeft. Voorbeelden zijn de harsen, voorpolymeren, oligomeren, en telomeren met twee acryl dubbele bindingen aan het eind van het molecuul, bijvoorbeeld bereid door reactie van een mole-35 cuul van een bifunctionele polyether (in de handel gebracht door Asahi Denka Kogyo K.K. onder de handelsnaam "ADEKA polyether P-1000"), verkregen door propyleenoxyde aan propyleen-glycol toe te voegen, met twee moleculen tolueendiisocyanaat en daarna met twee moleculen 2-hydroxyethylmethacrylaat.

8120042 * - 6 - PCT JP 8100041

De verbindingen die een of meer hydrocylgroepen bevatten en die hier kunnen worden gebruikt zijn bijvoorbeeld poly-functionele polyethers, zoals "ADEKA polyether P-700", "ADEKA polyether P-1000" en "ADEKA polyether G-1500",(allen vervaar-5 digd door Asahi Denka Kogyo K.K.) en "Polymeg 1000" en "Polymeg 650" (beide vervaardigd door de Quaker Oats Co.); cellulose-derivaten, zoals nitrocellulose, acetylcellulose, en ethyl-cellulose; hydroxyIbevattende, gedeeltelijk verzaapte vinyl-chloride-vinylacetaatcopolymerem en vinylchloride-vinylalcohol-10 copolyraeren, zoals "Vinylite VAGH" (vervaardigd door Union Carbide Corp. van de Ü.S. eh Sekisui Chemical van Japan onder het handelsmerk "A-5")? polyvinylalcoholen, polyvinylformalen; polyvinylbutyralen, polyfunctionele polyesters, zoals "Niax" polycaprolactonpolyolen "PCP-0200", "PCP-0240", en polyol 15 "PCP-0300" (allen vervaardigd door UCC van de U.S.); verzadigde polyesterharsen bereid door de esterbinding van een · verzadigd polybasisch zuur , zoals ftaalzuur,- isoftaalzuur, tereftaalzuur, adipinezuur, barnsteenzuur, of sebacinezuur, met een meerwaardige alcohol, zoals ethyleenglycol, diethyleen-20. glycol, 1,4-butaandiol,· 1,3-butaandiol, 1,2-propyleenglycol, dipropyleenglycol, 1,6-hexaanglycol, neopentylglycol, glycerol, trimethylolpropaan, of pentaërythritol; en acrylpolymeren die tenminste een type van hydrox^lbevattende esters van acrylzuur of methacrylzuur als. de polymeercomponent bevatten.

25 Voorbeelden van de polyisocyanaatverbindingen die voor het bovengenoemde doel bruikbaar zijn zijn 2,4-tolueéndiisocya-naat, 2,6-tolueendiisocyanaat, 1,3-xyleendiisocyanaat, 1,4-xyleendiisocyanaat, m-fenyleendiisocyanaat, p-fenyleendiisocya-naat, hexamethyleéndiisocyanaat, isoforondiisocyanaat, "Desmo-30 dur L", en "Desmodur IL" (beiden, vervaardigd door Farbenfabriken Bayer AG van West Duitsland).

De monomeren die groepen hebben die reactief met de isocyanaatgroep zijn en die ook door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen hebben omvatten; hydroxyIbevattende 35 esters, zoals 2-hydroxyethylester, 2-hydroxypropylester, en * 2-hydroxyoctylester, van acrylzuur en methacrylzuur , monomeren die aktieve waterstof hebben die reactief is met de isocyanaatgroep en die ook acrylische dubbele bindingen hebben, zoals acrylamide, methacrylamide, en N-methylolacrylamide; en mono- 8120042 % - 7 - PCT JP 8100041 is meren die aktieve waterstof die reactief,met de isocyanaatgroep hebben en ook door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen bevatten, zoals allylalcoholen, maleïnezuuresters van meerwaardige alcoholen, en mono-en diglyceriden van esters 5 met lange keten die onverzadigde dubbele bindingen hebben.

II. Reactieprodukten van een verbinding die tenminste een epoxy-groep in het molecuul heeft en een monomeer dat groepen heeft die reactief zijn met de epoxygroep en die ook door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen hebben, in een verhou-10 ding van een molecuul van de eerste verbinding op één of meer moleculen van de laatste verbinding. Voorbeelden zijn de harsen, voorpolymeren, en oligomeren die acrylische dubbele bindingen in hangende vorm in de moleculen dragen, verkregen door radi-caalpolymerisatie van glycidylmethacrylaat en een verdere re-15 actie van de verkregen epoxy-bevattende thermoplastische hars met acrylzuur, waardoor een ring-openencfe reactie van de car-boxylgroepen en de epoxygroepen wordt verkregen. Omvat zijn ook harsen, voorpolymeren, en oligomeren met door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen in het moleculaire 20 frame als resultaat van de ring-openingsreactie van de car-boxylgroepen en epoxygroepen als gevolg van een reactie van de epoxybevattende thermoplastische hars met maleïnezuur.

De verbindingen die één of meer epoxygroepen in het molecuul bevatten omvatten homopolymeren van epoxybevattende 25 acrylesters of methacrylesters, zoals glycidylacrylaat en glycidylmethacrylaat, of hun copolymeren met andere polymeri-seerbare monomeren, zoals "Epikote 828", "Epikote 1001", "Epikote 1007", en "Epikote 1009" (allen bereid door Shell Chemical Co.). Verschillende andere typen epoxyharsen kunnen 30 ook worden gebruikt.

Behorend tot de monomeren die de met de epoxygroep re-actieve groep hebben en ook door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen hebben, zijn carboxylbevattende acryl-monomeren, zoals acrylzuur en methacrylzuren, en acrylmonomeren 35 met primaire of secondaire aminogroepen, zoals methylaminoethyl-acrylaat en methylaminoethylmethacrylaat. Bovendien kunnen meer-basisctezuurmonomeren met door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen, zoals maleïnezuur, fumaarzuur, crotonzuur, en undecyleenzuren, worden gebruikt.

8 1 20 0 4 2 v - 8 - PCT JP 8100041 ^ * III. Reactieprodukten' van een verbinding die tenminste een carboxylgroep in het molecuul bevat en een monomeer dat groepen heeft die reactief zijn met de carboxylgroep en die ook door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen bevatten, 5 in een verhouding van een molecuul van de eerste verbinding tot één of meer moleculen van de laatste verbinding. Voorbeelden zijn de harsen, voorpolymeren, en oligomeren verkregen door polymerisatie in oplossing van methacrylzuur en een reactie van de verkregen carboxylbevattende 'thermoplastische hars met 10. glycidylmethacrylaat, en het verder inbrengen van acryl dubbele bindingen in de moleculen, op dezelfde manier als in de afdeling II hierboven, door de ring-openingreactie van carboxyl-en epoxygroepen.

De verbindingen die één of meer carboxylgroepen in het 15 molecuul bevatten zijn de polyesters die carboxylgroepen in de moleculaire keten bevatten' of aan het eind van een keten in het molecuul; de homopolymeren van monomeren met de radicaalpolyme-riseerbaarheid en ‘décarboxylgroepen bevatten, zoals acrylzuur, methacrylzuur, maleinezuur, en fumaarzuur; en hun copolymeren 20 met andere polymeriseerbare monomeren.

De monomeren die groepen hebben die reactief zijn met de carboxylgroepen en door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen hebben zijn glycidylacrylaat, glycidylmethacrylaat, enz.

25 IV. Polyesterverbindingen die door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen in het molecuul bevatten. Zij kunnen bijvoorbeeld omvatten de onverzadigde polyesterharsen gevormd door de esterbinding van een meerbasisch zuur en een meerbasi-sché alcohol, aangegeven in I hierboven, waarbij een deel van 30 het meerbasische zuur maleinezuur is, en die door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen bevatten; en voorpolymeren en oligomeren van deze harsen.

De meerbasische zuur-en meerwaardige alcoholcomponenten van de verzadigde polyesterharsen kunnen de verbindingen zijn 35 die genoemd zijn in I hierboven, en voorbeelden van de door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen zijn maleinezuur en fumaarzuur.

De door straling hardbare, onverzadigde polyesterharsen worden bereid door het toevoegen van maleinezuur, fumaarzuur of 8120042 % ·* 5- PCT JP 8100041 - 9 - dergelijke aan tenminste een meerbasische zuurcomponent en tenminste een meerwaardige alcoholcomponent, en het behandelen van het mengsel op de gebruikelijke manier, dat wil zeggen een dehydrerings of dealcoholisatie reactie teweeg brengen in 5 tegenwoordigheid van een katalysator en in een stikstofat-mosfeer bij 180°-200°C, en het verhogen van de temperatuur tot het traject van 240°-280°C, en door het daarna onderwerpen van het verkregen produkt aan een condensatiereactie onder een verminderde druk van 0.5-1 mmHg. Op deze manier wordt de 10 beoogde polyesterhars verkregen. Het produkt kan maleïnezuur, fumaarzuur of dergelijke bevatten in het traject van 1-40 mol %, bij voorkeur 10-30 mol %, op de basis van de totale hoeveelheid zuur, afhankelijk van de verknopingstoestand gedurende de bereiding, stralingsharsbaarheid en andere eigen-15 schappen van het produkt.

V. Laagmoleculaire verbindingen met door straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen kunnen ook worden gebruikt naar gelang van de beoogde toepassingen. Voorbeelden van dergelijke laagmoleculaire verbindingen zijn styreen, ethylacrylaat,

20 ethyleenglycoldiacrylaat, ethyleenglycoldimethacrylaat, die-thyleenglycoldiacrylaat, diethyleenglycoldimethacrylaat, 1,5-hexaanglycoldiacrylaat, 1,6-hexaanglycoldimethacrylaat, tri-methylolpropaantriacrylaat, en trimethylolpropaantrimethacry-laat. /De verbindingen in deze afdeling V vallen meestal onder 25 de catagorie van de verbindingen (C)J

In de uitvinding kunnen de verbindingen die in de afdelingen I-V zijn genoemd, als componenten van een bindmiddel voor magnetisch bekledingsmateriaal worden gebruikt. Aldus wordt gebruikt een mengsel van (A) een verbinding met twee of 30 meer door straling hardbare, onverzadigde bindingen en een molecuulgewicht van niet minder dan 5000, bij voorkeur niet minder dan 8000, (B) een verbinding met een door straling hardbare, onverzadigde dubbele binding en een molecuulgewicht van boven 400 en minder dan 5000, bij voorkeur in het gebied 35 van 600-3000, en (C) een verbinding met een door straling hardbare, onverzadigde dubbele binding en een molecuulgewicht van minder dan 400, in een mengverhouding (gew.%) van 20-95, bij voorkeur 50-90 (A) , 10-80, bij voorkeur 10-50 (B), en 0-50, bij voorkeur 5-20 (C). Waar de verbinding (A), die een mole- 8120042 - 10 - r * PCT JP 8100041 cuulgewicht van 5000 of meer, bij voorkeur 8000 of meer, heeft, verder een buigzame verbinding is, bijvoorbeeld "Vinylite VAGH" of dergelijke die een gedeeltelijk verzeept vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer is, zal deze buigzaamheid aan het bekle-5 dingsmateriaal verlenen maar zal blijken wat minder te zijn wat betreft stralingshardbaarheid en hechting aan de basis.

Het gebruik van de verbinding (A) alleen zal andere problemen geven, zoals toegenomen viscositeit van het magnetische bekledingsmateriaal. Dan worden laagmoleculaire verbindingen die 10 een uitstekende mengbaarheid hebben met de component (A) als de component -(B) en/of de component (C) gebruikt, om de verkno-pingsdichtheid te vergroten, de stralingshar<Vbaarheid te verbeteren en een goede hechting aan het substraat te verlenen.

Het gebruik van dergelijke laagmoleculaire verbindingen zal de 15 viscositeit verlagen en het vermogen om te bekleden van het magnetische bekledingsmateriaal verbeteren, en zal verder de dispersibiliteit van de magnetische deeltjes in het bekledings-mengsel verbeteren. Wanneer een verbinding die niet in staat is uitstekende werkzaamheid te verlenen als de 20 component' (A) wordt gebruikt, kunnen verbindingen die in staat zijn stralingshardbaarheid en hechting van de basis van het bekledingsmateriaal te verlenen en die bevredigend met de component (A) verenigbaar zijn, ej mede worden gemengd als de component (B) en/of de component. (C) . Als zij plastisch zijn kun-25 nen zij buigzaamheid aan de geharde bekledingsfilm geven. Een combinatie van verbindingen die beide een molecuulgewicht boven 5000 bezitten zal niet eeri dergelijke verbeterde stralingshardbaarheid veroorzaken als door een of meer laagmoleculaire verbindingen. Bovendien zal de hoogmoleculaire combinatie het mag-30 netische bekledingsmateriaal te visceus maken voor gladde, sto-ringvrije toepassing. Om deze redenen moet component (A) verenigd worden met een. verbinding of verbindingen met een molecuulgewicht van minder dan 5000, zoals (B) en/of. (C) . Wanneer de component (A) alleen wordt gebruikt, zal het onmogelijk zijn 35 geschikte stralingshardbaarheid en andere gewenste fysische eigenschappen te verkrijgen, zoals hierboven reeds aangegeven. Daarom is de component. (B) en/of de component (C) vereist, bij voorkeur 10 of meer gew.% (B) en/of 5 of meer gew.% (C). Indien de component (B) in een hoeveelheid van meer dan 80 gew.%, of 8120042 t * » PCT JP 8100041 - 11 - indien de component (C) in een hoeveelheid van meer dan 50 gew.% aanwezig is, zal het magnetische bekledingsmateriaal slechte buigzaamheid, dispersibiliteit, enz. bezitten en niet voldoen aan verschillende andere eisen voor fysische eigen-5 schappen.

Volgens de uitvinding is het mogelijk de stralingshard-baarheid en buigzaamheid te verbeteren door gebruik te maken van een verbinding met slechts een onverzadigde dubbele binding in plaats van twee of meer als de componenten (B) of (C).

10 Ook kan volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding een gedeeltelijk verzeept vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer met een molecuulgewicht van 5000 of meer, bij voorkeur 8000 of meer, waarin stralingshardbare, onverzadigde dubbele bindingen zijn ingevoerd als de component (A) worden gebruikt, en een 15 polyol met een molecuulgewicht van niet minder dan 400 en minder dan 5000, bij voorkeur in het traject van 600-3000, inbrengende een of meer doof straling hardbare, onverzadigde dubbele bindingen kan als de component (B) worden gebruikt, en de twee kunnen in een A:B gewichtsverhouding worden gemengd 20 in het traject van 20:80 tot 95:5, bij voorkeur van 50:50 tot 80:20, om een bindmiddel te bereiden. Daarna zal een blootstelling aan een lage dosering van 3 mrads of minder werkzaam genoeg zijn om een magnetisch registratiemedium te geven dat uitstekend is wat betreft hechting aan de basis door stralings-25 harding en andere fysische eigenschappen die het medium moet bezitten. Om.de buigzaamheid en andere eigenschappen van het produkt in evenwicht te brengen, kan het bindmiddel volgens de uitvinding als een extra component een thermoplastische hars die vrij is van enige door straling hardbare, onverzadigde 30 binding, bevatten. Tot voor dit doel bruikbare thermoplastische harsen behoren vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer-en andere vinylchloride “harsen, polyester-harsen, polyvinylalco-hol“harsen, epoxyharsen, cellulosederivaten, thermoplastische polyurethanharsen, polyamide-harsen, en acrylharsen. De toe-35 voeging van een dergelijke thermoplastische hars is werkzaam wat betreft het in evenwicht brengen van de buigzaamheid en andere eigenschappen van het produkt. In de praktijk van de uitvinding wordt een oplosmiddel gebruikt. Wanneer de gewichtsverhouding van magnetische deeltjes tot bindmiddel geregeld wordt 8120042 r s * PCT JP 8100041 - 12 - binnen het traject van 85:15 tot 65:35 met het oog op de magnetische eigenschappen en het bindvermogen dat vereist wordt van de bekledingslaag die 'op de basislaag moet worden gevormd, wordt het oplosmiddel gebruikt om het vaste—stofgehalte van 5 het magnetische bekledingsmateriaal in te stellen in het traject van 20-60 gew.%, bij voorkeur van 25-40 gew.%. Op deze manier kan een magnetisch bekledingsmateriaal met gewenste toepassingseigerischappen worden verkregen.

Er is geen speciale beperking aan het oplosmiddel, 10 en een geschikt oplosmiddel kan gekozen worden onder in aanmerking neming van de 'oplosbaarheid, verenigbaarheid, enz. van het bindmiddel. Het kan bijvoorbeeld een keton zijn, zoals aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, of cyclohexanon; een ester, zoals ethylformiaat, ethylacetaat, of butylacetaat; 15 een alcohol, zoals methanol, ethanol, isopropanol, of butanol; een aromatische koolwaterstof, zoals tolueen, xyleen of ethylbenzeen; een ether, zoals isopropylether, ethylether, of dioxan; of een furan, zoals tetrahydrofuran of furfural. Zij worden zowel als een enkel.oplosmiddel of als een gemengd oplosmiddel 20 gebruikt.

Voordroging wordt eerst uitgevoerd voor de verwijdering van het oplosmiddel door. verhitting of andere geschikte middelen.

Het substraat dat met het magnetische bekledingsmateri-25 aal volgens de uitvinding bekleed moet worden kan de polyethy-leentereftalaatfilm zijn die veel gebruikt wordt als een basismateriaal voor magnetische registratiemedia. Wanneer warmte-bestendigheid een belangrijke overweging is, kan een’ polyimide-film, polyamidefilm of dergelijke worden gebruikt. In het geval 30 van een polyesterfilm als een dunne basis, wordt deze dikwijls gebruikt na monoaxiale of biaxiale oriëntering. Andere toepassingen omvatten bekleding van papier.

De magnetische deeltjes die in de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn naaldvormig of granulair^f-Fe203/ 35 Fe304, Co-gedopeerd -Fe203, Co-gedopeerd J“-Fe203-Fe304 vaste oplossing, aan Co-basisverbinding geabsorbeerd ff" -Fe203, en aan Co-basisverbinding geabsorbeerd Fe3C>4 (inclusief die welke tot een tussenvorm tussen de verbinding zelf en ^-Fe203_ zijn geoxydeerd). (De aanduiding "verbinding op kobaltbasis® die 8120042 PCT JP 8100041 - 13 - hier wordt gebruikt betekent kobaltoxyde, kobalthydroxyde, ko-baltferriet, kobaltion-absorbaten en dergelijke die het magnetische poeder in staat stellen voordeel te trekken van de magnetische anisotropie van kobalt door er zijn coërcitiev® kracht 5 te verbeteren.) Ook kan het magnetische poeder dat essentieel bestaat uit een ferromagnetisch metaalelement of legering, zoals Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni, Co-Ni, of dergelijke geschikt worden gebruikt. Een dergelijk fijn uagnetisch poeder wordt op een aantal manieren vervaardigd, omvattende de natte reductie van 10 het uitgangsmateriaal met een reduceermiddel zoals NaBH^, een behandeling van het ijzeroxyde-oppervlak met een Silver-binding en het vervolgens droog reduceren met Hj gas of dergelijke, en vacuumverdamping in een argongasstroom van een lage druk. Fijne deeltjes monokristallijröbarriumferriet kunnen 15 even goed worden gebruikt. Het fijne magnetische poeder wordt in de vorm van naaldvormige of granulaire deeltjes gebruikt, afhankelijk van de toepassing van het verkregen magnetische registratiemedium.

Op het gebied van hi-bias hi-fi geluidcassette 20 banden, videocassette banden, video banden, meester banden voor kontaktoverdrachtdrukken en dergelijke, is de technische vooruitgang in de afgelopen jaren treffend geweest, en de markt is snel groeiend. Als een nieuwe toevoeging aan dit gebied is nu volgens de uitvinding een grote-prestatieband die 25 zowel bijzonder gewenste elektromagnetische omzettingseigen-schappen als fysische betrouwbaarheid heeft, verschaft, door het combineren van een door straling hardhaar bindmiddel met een fijnnfechanisch poeder, in het bijzonder een met kobalt gemodificeerd naaldvormig ijzeroxyde (van het met kobalt gedoopte 30 of met een verbinding op kobaltbasis beklede type) dat voor- \ delig is voor hoge-dichtheidregistratie toepassingen, of met naaldvormige fijne legeringsdeeltjes die zelfs grotere coër-citief kracht hebben.

Voor het magnetische bekledingsmateriaal van de uitvin-35 ding is het aan te raden verschillende toevoegsels te gebruiken die gewoonlijk voor dergelijke toepassingen worden toegepast, zoals een antistatisch middel, een smeermiddel, een dis-pergeermiddel, een gevoeligmakende stof, een gelijkmakende stof, een stof die aan slijtage weerstand biedt, en een filmverster- 8120042 PCT JP 8100041 - 14 - kende stof, om geschikt te zijn voor het bijzondere eindgebruik.

De radioaktieve stralen die bruikbaar zijn voor het verknopen en harden van de magnetische bekledingsfilm volgens de uitvinding kunnen elektronenstralen zijn van een elektronen-5 straalversneller als de bron, gammastralen van kobalt-60, X-stralen van een X-straalgenerator. Het gebruik .van elektronenstralen van een elektronenstraalversneller is in het bijzonder voordelig met het. oog op het gemak van de controlering van de geabsorbeerde hoeveelheid, de invoering in de proceslijn, de beschutting tegen ioniserende straling, enz.

Met betrekking tot de eigenschappen van elektronenstralen die gebruikt moeten worden voor het harden van de magnetische bekledingsfilm is het gewenst uit het standpunt van transmissie een elektronenstraalversneller te gebruiken die werkt 15 met een versnellingsvoltage van 100-750 KV, bij voorkeur 150-300 KV, en de bestraling zo uit te voeren dat de geabsorbeerde hoeveelheid in het traject van 0.2-20 megarads ligt.

In het geval van een magnetische band in het bijzonder is de te harden bekledingsfilm dun, en daarom is het gebruik 20 van lage-doseringselektronenstraaiversneller vervaardigd door Energy Science Tnc. van de U.S. ("elektro-gordijnsysteem") of het equivalent, buitengewoon voordelig als gevolg van het gemak waarmede de versneller op de bandbekledingslijn kan worden geïnstalleerd en het schild kan tegen secondaire X-stralen 25 binnen hét 'apparaat worden aangebracht.

Natuurlijk kan in plaats daarvan de Van de' Graa'ffversneller in extensief gebruik als een elektronenstraalversneller worden gebruikt.

Bij de harding door straling is blootstelling van de 30 magnetische bekledingsfilm aan de straling in een stroom N^,

He, of ander inert gas belangrijk. Een magnetische bekledingsfilm, die zeer zwaar met een magnetisch pigment is gevuld, is sterk poreus in structuur. Wanneer deze in lucht aan elektronenstralen wordt blootgesteld, zal 0^ en dergelijke, dat gevormd 35 is door de bestraling voor de verknoping van de bindmiddelcom-ponenten, een omgekeerd effect hebben, en zal de in het polymeer gevormde radicalen weerhouden werkzaam te werken voor de verknopingsreactie. Het omgekeerde effect wordt niet slechts op het oppervlak van de maghe'tische bekledingslaag uitgevoerd 8120042 PCT JP 8100041 - 15 - maar ook diep in de poreuze film en zal dus de verknoping van het bindmiddel verhinderen. Daarom is het essentieel een atmosfeer van een inert gas van He, CC^, of dergelijke rondom het te bestralen deel te handhaven.

5 KORTE BESCHRIJVING VAN DE TEKENINGEN

Fig. 1 is een grafiek die het verband laat zien tussen de vasthoudtijd van een magnetische bekleding na aanbrenging tot de behandeling van het gladmaken van het oppervlak en de video (RF) gevoeligheid van de verkregen videoband bij 4 MHz; 10 Fig. 2 is een grafiek die de dempingsgraden van signa len laat zien met betrekking tot de reproductie-uitgang, gemeten door het registreren van signalen op de videobandmonsters door een videobandrecorder en daarna door het reproduceren van de stille beelden met een spanning die aangelegd is aan de opneemkant door een veer-vereffeningstoestel;

Fig. 3 is een grafische voorstelling van veranderingen in spanning aan de opneemkant van de proefvideobanden met de looptijd op een videobandrecorder; en

Fig. 4 is een grafiek die de dempingsverhouding laat 20 zien van de piekvoltageP van reproductie-uitgangen met herhaalde doorgangen van afdichtingsloze commutatiekaartjes door een poort.

BESTE MANIER OM DE UITVINDING UIT TE VOEREN. Hierna wordt de onderhavige uitvinding geïllustreerd 25 door de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden. In al deze voorheelcfelzijn "delen" gewichtsdelen.

Voordat verder wordt gegaan naar de voorbeelden zullen typische werkwijzen van het synthetiseïen van harsen die in de uitvinding wordt gebruikt, hieronder worden verklaard: 30 Synthese van hars (a)

Hondeïü delen van een copolymeer met een molecuulgewicht van 18000, samengesteld uit vinylchloride, vinylacetaat, en vinylalcohol in een verhouding van 93:2:5 gew.%^worden opgelost door het gezamenlijk verhitten met 238 delen tolueen en 95 35 delen cyclohexanon. De temperatuur van de oplossing wordt ver-o hoogd tot 80 . C, 7.5 delen tolyleendiisocyanaat (TDI) adduct dat later zal worden beschreven wordt toegevoegd, en ook wordt

0.002 deel elk van tinoctylaat en hydrochinon toegevoegd, en daarna laat men het gehele mengsel in een ^ gasstroom bij 82°C

8120042 r> *·" PCT JP 8100041 - 16 - reageren totdat een isocyanaat (NCO) reactiehoeveelheid van meer dan 90% is verkregen. Nadat de reactie is beëindigd wordt het verkregen produkt afgekoeld en verdund met 238 delen methyl-ethylketon. Het aldus verkregen harsmengsel/ aangeduid als 5 (a), heeft een molecuulgewicht van 12200.

(Synthese van een TDI adduct)

In een N^ stroom worden 348 delen tolyleendiisocyanaat (TDI) in een vier-hals kolf van een liter op 80°C verhit, en daarna worden 260 delen 2-hydroxyethylmethacrylaat (2HEMA), 10 0.07 deel tinoctylaat, en 0.05 déél hydrochinon druppelsgewijs toegevoegd terwijl de temperatuur binnen de reactP3^ wordt geregeld om deze in het traject van 80-85°C te houden. Na de toevoeging wordt het mengsel gedurende 3 uren bij 80°C geroerd om de reactie te beëindigen. Na de beëindiging van de 15 reactie 'wordt het produkt uitgenomen en afgekoeld. Op die manier wordt een witte pasta van een 2ΗΕΜΆ adduct van TDI verkregen .

Synthese van hars (b) 100 delen van een butyralhars (een copolymeér met een 2o molecuulgewicht van 33800^, samengesteld uit butyral, acetal, en vinylalcoholgroepen in een verhouding van 42:20:35 gew.%) worden opgelost onder verwarming in 200 delen van elk tolueen en methylisobutylketon. De oplossing wordt tot 80°C verhit, 12.8 delen van hetzelfde TDI adduct zoals gebruikt in de syn-25 these van de hars (a)^ worden toegevoegd, en, onder verdere toevoeging van 0.026 deel tinoctylaat en 0.002 deel hydrochinon, wordt het hele mengsel tot reactie gebracht in een Ng gasstroom bij 80°C totdat een NCO reactiexhoeveelheid boven 9.0% is verkregen .

30 Na de reactie wordt de reactiemassa afgekoeld en met 238 delen methylethylketon verdund om een hars (b) te verkrijgen. Het molecuulgewicht van deze hars is 42000.

Synthese van hars (c)

Honderd delen van een verzadigde polyesterhars (in de 35 handel gebracht door Dynamite Nobel Co. onder de handelsnaam "L-411") worden onder verwarming opgelost in 116 delen elk van tolueen en methylethylketon. De temperatuur· van de oplossing wordt verhoogd tot 80°C, en 284. delen van een isoforondiisocy-anaat gesynthetiseerd op in het algemeen dezelfde manier als in BI 20 042 PCT JP 8100041 - 17 - de synthese van de hars (a). Met de verdere toevoeging van 0.006 delen van elk tinoctylaat en hydrochinon, wordt het verkregen mengsel tot reactie gebracht in een N2 gasstroom bij 80°C om een NCO reactie^percentage van meer dan 90% te bereiken.

5 Het aldus verkregen harsmengsel wordt aangeduid als (c). Het molecuulgewicht van deze hars is 20600.

Synthese van hars (d)

Een reactievat wordt beladen met 291.2 delen elk van dimethyltereftalaat en dimethylisoftalaat, 64.8 delen dime-10 thylmaleaat, 251.2 delen ethyleenglycol, 364.8 delen 1,4-butaandiol, 81.2 delen 1,3-butaandiol, en 4.0 delen tetra-n-butyltitanaat. Na een demethanoliseringsreactie bij 180°C in een N2 stroom, wordt het verkregen produkt op 240°-260°C verhit en aan een condensatiereactie onderworpen onder een ver-15 minderde druk van 0.5-1 mmHg. Op deze manier werd een lineaire onverzadigde polyesterhars met een molecuulgewicht van 8000 verkregen.

Synthese van hars (e)

Twintig delen glycidylmethacrylaat, 30 delen butyl-20 acrylaat, en 37.5 delen elk van tolueen en methylisobutylketon worden in een reactievat gebracht, en samen op 80°C verhit. Vervolgens worden 60 delen glycidylmethacrylaat, 90 delen butylacrylaat, 6 delen benzoylperoxide, en 112.5 delen elk van tolueen en methylisobutylketon druppelsgewijze toegevoegd, 25 en het mengsel laat men gedurende 4 uren bij 80°-90° C reageren. Na de toevoeging en oplossing van 1.25 delen triethanolamine en 0.5 deel hydrochinon, werden 40 delen acrylzuur verder druppelsgewijze toegevoegd, en daarna liet men het mengsel bij dezelfde temperatuur als hierboven reageren totdat een zuur-30 waarde van 5 of minder was bereikt. Het zoverkregen harsmengsel wordt aangegeven als (e). Het molecuulgewicht van deze hars is 15000.

Synthese van hars (f)

Tien delen 2-hydroxyethylmethacrylaat, 40 delen butyl-35 acrylaat, en 37.5 delen elk van tolueen en methylisobutylketon worden in een reactievat gebracht, tot 80°C verhit, en dan worden 30 delen 2-hydroxyethylmethacrylaat, 120 delen butylacrylaat, en 8 delen benzoylperoxide als een polymerisatie-initiator opgelost in 112.5 delen elk van tolueen en methyl- 8120042 PCT JP 8100041 - 18 - isoburylketon, en de oplossing wordt druppelsgewijs toegevoegd. Het gehele mengsel wordt gedurende 4 uren bij 80°-90°C in reactie gebracht. Aan 330 delen van het reactieprodukt worden 44 delen van een TDI-allylalcohol^adduct toegevoegd dat in 5 het algemeen op dezelfde manier gesynthetiseerd is als het TDI adduct van de hars (a) . Daarna wordt het gehele mengsel in tegenwoordigheid van 0.012 delen elk van tinoctylaat en hydrochinon in reabtie gebracht bij 80°C tot een NCO-reactie-percentage boven' 90%. Het verkregen harsmengsel wordt aangeduid 10 als (f). Het molecuulgewicht van het mengsel is 15000.

Synthese van hars (g)

Een reactievat wordt beladen met 250 delen "ADEKA polyether P-1000" (een polyether in de handel gebracht door Asahi Denka Kogyo Co.}, 65 delen 2-hydroxyethylmethacrylaat, 0.013 15 déél hydrochinon, en 0.017 deel tinoctylaat. De lading wordt onder toepassing van warmte opgelost, 87.0 delen TDI worden druppelsgewijze toegevoegd, terwijl zodanig wordt gekoeld dat de temperatuur binnenin het vat binnen het traject van 80°-90°C wordt gehouden, en, na beëindiging van het druppelen, 20 laat men hét mengsel reageren totdat een NCO reactie-percentage boven 95% is bereikt. Het aldus verkregen harsmengsel wordt aangeduid als (g) . Het molecuulgewicht van de hars is 1610. Synthese van hars (h)

Een reactievat wordt beladen met 250 delen "Niax polyol 25 PCP-0200" (een polycaprolacton gefabriceerd door Chisso Corp.), 122.2.delen 2-hydroxyethylmethacrylaat, 0.024 deel hydrochinon, en 0.033 deel tinoctylaat. Na de oplossing van de inhoud door verhitting tot 80°C, worden 163.6 delen TDI toegedruppeld, het mengsel wordt bij 80°C tot reactie gebracht tot een NCO reactie-30 percentage boven 95%. Het verkregen harsmengsel wordt aangeduid als (h). Het molecuulgewicht van de hars is 1140.

Synthese van hars, (i)

In 25 delen elk van tolueen en methylethylketon worden 200 delen "Epikote 828" (een epoxyhars vervaardigd door Shell 35 Chemical) onder toepassing van warmte opgelost. Daarna worden 2.7 delen Ν,Ν-dimethylbenzylamine en 1.4 delen hydrochinon aan de 'oplossing toegevoegd, het mengsel wordt tot 80°C verhit, en 69 delen acrylzuur worden druppelsgewijze toegevoegd. Het gehele mengsel laat men bij 80°C reageren totdat een zuurwaarde 8120042 OCT JP 8100041 - 19 - van minder dan 5 is bereikt. Het verkregen harsmengsel wordt aangeduid als (i), en het molecuulgewicht ervan is 500.

Voorbeeld 1

Een mengsel bestaande uit 5 naaldvormig -Fe^O^ waaraan kobalt geadsorbeerd is (grote as 0.4^ , kleine as 0.05yti> , Hc 600 Oe) 120 delen koolzwart (voor antistatisch gebruik vervaardigd door Mitsubishi Chemical Ind.) 5 delen qL -A^O^ poeder (0. 5Λ deeltjesgrootte) 2 delen 10 dispergeermiddel (gezuiverde lecithine uit sojabonenolie) 3 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen wordt in een kogelmolen gedurende 3 uren gemengd, zodat de naaldvormige magnetische ijzeroxyde^deeltjes grondig met het 15 dispergeermiddel worden bevochtigd.

Vervolgens wordt, als een bindmiddel, een mengsel bestaande uit harsmengsel (a) 15 delen (op basis van vaste 20 stoffen) harsmengsel (g) 15 delen (op basis van vaste stoffen) oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen 25 smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger vetzuur) 3 delen goed gemengd en opgelost.

De oplossing wordt in de kogelmolen gebracht die reeds gebruikt is voor de behandeling van het magnetische poeder, 30 en de twee worden opnieuw gemengd en gedispergeerd gedurende 42 uren.

Het aldus verkregen magnetische bekledingsmateriaal werd aangebracht op een polyesterfilm met een dikte van 15 yU. , magnetisch georiënteerd op een (1600-gauss) permanente magneet, 35 en het oplosmiddel werd door droging verwijderd door een infrarood lamp of warme lucht. Het bekledingsoppervlak werd gladgemaakt en de film werd gehard door bestraling met elektronenstra-len in een N2 gasatmosfeer door ESI's "Electro-gordijn" type elektronenstraalversneller bij een versnellingsvoltage van 150 40 KeV met een elektrodestroom van 20 mA tot een totale dosering 8 1 2 ü 0 4 2 - 20 - PCT JP 8100041 van 10 mrads.

De aldus verkregen band werd overlangs doorgesneden tot een strook met een breedte van een ½ inch als een videoband (monster 1) . De verknoping van de magnetische film door de be-5 schreven procedure wordt beschouwd het resultaat te zijn van de combinatie van verknoping door radicalisering van de acrylische dubbele bindingen en verknoping door de radicalen gevormd in de moleculaire ketens van de vinylchloride-vinylacetaathars (mogelijk als gevolg van HC1 verwijdering/ maar moet nog op-10. gehelderd worden) .

Voorbeeld 1-1 (met gebruik van een thermoplastische hars tevens)

De procedure van Voorbeeld 1 werd herhaald met de uitzondering dat het bindmiddel een mengsel was bestaande uit 15 vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer (Union Carbide

Corp.'s "VAGH") 6 delen harsmengsel (a) 12 delen (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (g) 12 delen 20 (op basis van vaste stoffen) oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger vetzuur) 3 delen en, op dezelfde manier als in Voorbeeld 1, werd de bekledings-25 film gehard en werd een videoband (monster 1-1) uit. de verkregen band verkregen.

Voorbeeld 2

Een mengsel bestaande uit naaldvormig ^""Fe2°3 waaraan kobalt is ge.ad-30 sorbeérd (hoofdas 0.4ytl , kleine as 0.05yW-,

Hc 600 Oe) 120 delen koolzwart (voor antistatisch gebruik) 5 delen cL -A1203 poeder, (deeltjesgrootte 0.5^) 2 delen dispergeermiddel (gezuiverde lecithine uit soja-35 boonolie) 3 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen wordt gedurende 3 uren in een kogelmolen gemengd, zodat de naaldvormige magnetische ijzeroxydedeeltjes grondig met het dis-pergeermiddel worden gemengd.

K

8120042 - 21 - PCT JP 8100041

Vervolgens wordt een bindmiddelmengsel bestaande uit harsmengsel (c) 20 delen (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (h) 10 delen 5 (op basis van vaste stoffen) oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 30:50) 200 delen smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger vetzuur) 3 delen goed gemengd en opgelost.

10 Het verkregen mengsel wordt in de kogelmolen gebracht waarin het magnetische poeder van te voren behandeld was, en de twee worden opnieuw gedurende 42 uren gemengd en gedisper-geerd.

Het aldus verkregen magnetische bekledingsmateriaal werd 15 aangebracht op een polyesterfilm met een dikte van 15magnetisch georiënteerd op een (1600-gauss) permanente magneet, en het oplosmiddel werd afgedampt door een infrarood lamp of warme lucht.

Het bekledingsoppervlak werd gladgemaakt en de film 20 werd gehard door bestraling met elektronenstralen in een ^ gasatmosfeer door ESI's "Elektro-gordijn" type bestralingsversnel-ler bij een versnellingsvoltage van 150 KeV met een elektro-de-stroom van 20 mA tot een totale dosering van 10 mrads.

De aldus verkregen band werd overlangs doorgesneden tot 25 een strook met een breedte van een ½ inch als een video band (monster 2).

Vergelijkingsvoorbeeld 1-1

In Voorbeeld 1 werd het bindmiddel vervangen door een mengsel bestaande uit 30 harsmengsel (a) 24 -delen (op basis van vaste stoffen) diethyleenglycoldiacrylaat 6 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger 35 vetzuur) 3 delen maar verder werd gewerkt op dezelfde manier als in Voorbeeld 1, de bekledingsfilm werd gehard, en een video band (monster A-l) werd uit de verkregen band verkregen.

8 12 C 0 4 2 * >· PCT JP 8100041 - 22 -

Vergelijkingsvoorbeeld 1-2

In Voorbeeld 2 werd het bindmiddel vervangen door een mengsel bestaande uit harsmengsel (h) 20 delen 5 (op basis van vaste stoffen) trimethylolpropaantriacrylaat 10 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 30:50) 200 delen smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger vetzuur) ' 3 delen 10 maar overigens op dezelfde manier behandeld als in Voorbeeld 2, de bekledingsfilm werd gehard, en een video band (monster A-2) werd uit de verkregen band verkregen.

Vergelijkingsvoorbeeld 2-1 Een mengsel bestaande uit 15 naaldvormigwaaraan kobalt was geadsorbeerd (grote as 0.4yt , kleine as 0.05^, Hc 600 Oe) 120 delen koolzwart (voor antistatisch gebruik, "Mitsubishi Carbon Black Ma-600") 5 delen 20 oC -A^Og poeder (0.5 deeltjesgrootte) 2 delen dispergeermiddel (gezuiverde lecithine uit sojabonenolie) 3 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen wordt gedurende 3 uren in een kogelmolen gemengd, en de naald- 25 vormige magnetische ijzeroxydedeeltjes worden grondig met het dispergeermiddel bevochtigd. Vervolgens wordt een mengsel bestaande uit vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer (ilnion Carbide rs "VAGH") 15 delen 30 thermoplastische urethanhars (Nippon Polyurethan

Ind.'s "Nippollan 3022") 15 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger vetzuur) 3 delen 35 wordt goed gemengd en opgelost.

Het verkregen mengsel wordt in de kogelmolen gebracht waarin het magnetische poeder tevoren was behandeld, en de twee worden opnieuw gedurende 42 uren gedispergeerd.

Na de dispersie worden 5 gew.dln. (op basis van vaste 8120042 PCT JP 8100041 - 23 - stoffen) van een isocyanaatverbinding ("Desmodur L" gefabriceerd door Bayer AG) dat tot verknoping in staat is door een reactie met de functionele groepen die voornamelijk bestaan uit de hydroxylgroepen van het bindmiddel in het magnetische 5bekledingsmateriaal, toegevoegd aan het bekledingsmengsel dat reeds in de kogelmolen is gebracht, en het mengsel wordt gedurende 20 minuten·gekneed.

Het aldus verkregen bekledingsmateriaal werd aangebracht op een polyesterfilm met een dikte van 15/t, magnetisch georien-lOteerd op een (1600-gauss) permanente magneet, en het oplosmiddel werd afgedampt door een infrarood lamp of in warme lucht. Het bekledingsoppervlak werd gladgemaakt en de filmrol werd gedurende 48 uren in een oven gehouden om de verknopingsreactie met het isocyanaat te bevorderen. De verkregen band werd overlangs 15doorgesneden tot een strook met een breedte van een k inch als een video band (monster A).

Fig. 1 laat de verandering zien in de videogevoeligheid (RF gevoeligheid) niveaus bij 4 MHz van proefvideobanden met houdtijd in het verloop van het maken van de video band, vanaf 20de aanbrenging van het magnetische bekledingsmateriaal tot het gladmaken van het oppervlak van de verkregen film bij 25°C.

Voor de meting van de gevoeligheid wordt de uitgang bij 4 MHz van een video band die juist op het oppervlak glad is ge maakt onmiddellijk na de bekleding, vastgesteld nu decibel te 25zijn, en de daaropvolgende veranderingen in oppervlakverwerk-baarheid met tijd werden gevolg. De video bandrecorder die gebruikt werd voor het onderzoekingsdoel^was van het VHS type vervaardigd door Matsushita Electric.

In het geval van een gebruikelijke band vervaardigd door 30een verknopingsreactie onder toepassing van warmte van een isocyanaatverbinding, zal de isocyanaatverbinding die als een hardingsmiddel aan het bekledingsmateriaal is toegevoegd, de reactie daarvan met de hydroxylgroepen en dergelijke in het bindmiddel starten. Na de aanbrenging en droging van het bekledings-35materiaal gaat de verknopingsreactie in het bindmiddel snel verder. Zoals weergegeven door monster A, gaat de harding van de bekledingsfilm door als gevolg van de verknopingsreactie bij het verlopen van de tijd na de aanbrenging, en de videogevoeligheid heeft de neiging af te nemen met een vermindering van het opper- 8120042 PCT JP 8100041 - 24 - vlakvormende vermogen.

Aan de andere kant trad er met videobanden van de uitvinding, monsters 1 en 2, geèn achteruitgang op in videoge-voeligheid als gevolg van een vermindering van het oppervlak— 5 vormende vermogen met de houdtijd na de aanbrenging van het magnetische materiaal, omdat de verknoping door de radicalen gevormd door de bestraling met elektronenstr alen., voort gaat na de vorming van het oppervlak. Dit bleek niet in verband te staan met het potleven van het magnetische bekledingsmate-10 riaal voor de aanbrenging, eri dus kon de beperking van de gebruikelijke werkwijze voor het maken van een band van het ther-1 moharde.nde type worden uitgeschakeld.

Fig. 2 is een grafiek die de mate van demping (bij stille reproduktie) van signalen laat zien met betrekking tot 15 de reproduktie-uitgang, zoals gemeten door het registreren van signalen op de videoband monsters door een videobandrecor-der (Matsushita Electric's "NV-3120") voor open haspels volgens de EIAJ geünificeerde standaard en daarna door het reproduceren van de stille beelden met een spanning van 200 g aan-20. gelegd aan de opneemzijde door een veervereffeningstoestel.

Zoals uit de grafiek te zien is geeft de verknoping van het bindmiddel door elektronenstralen een bekledingsfilm van een taaie structuur en vermindert merkbaar de mate van signaal-demping, niettegenstaande de rigoureus afscheurende toestand 25 met een relatieve snelheid van het magnetische veld en de kop van 11 meter per seconde. Aan de andere kant ontbrak het de monsters 1, A-l, en A-2 aan buigzaamheid van de bekledende films en vertoonden ernstige signaaldempingen onder de ernstige afscheurende toestand van 11 m/sec.

30 Fig. 3 is een grafische voorstelling van veranderingen in wrijving van testvideobanden met looptijd. Elke band werd gedurende 5 dagen onder veranderende omstandigheden in vijf kringlopen gehouden, elk beginnend met een temperatuur van -10°C en een relatieve vochtigheid van .0% en eindigend met 60°C en 35 80%. Na deze periode werd het monster gedurende 24 uren bij kamertemperatuur stilgehouden. De band werd dan op dezelfde videobandrecorder als gebruikt voor de stille reproduktieproef, geplaatst^ een drukanalysator op de markt gebracht door Japan Automatic Control Co., Model "IVA-500", werd tussen de hoofd- 8120042 - 25 - PCT JP 8100041 trommel en de klemwals van de recorder geplaatst, en de veranderingen in spanning aan de opneemzijde van de testband met looptijd werden gemeten.

Deze proef staat een waardebepaling toe van niet alleen 5het niveau van de wrijvingscoëfficiënt van de magnetische film zelf van elke testband maar ook de mate van vermindering van de bandloopkwaliteit als gevolg van uitzweting van laag— moleculaire componenten uit de magnetische film, en stabiliteit van de band tegen de omgevingstoestanden zoals temperatuur 10en vochtigheid.

Zoals uit de grafiek blijkt vertonen de banden 1 en 2 na verknoping door elektronenstraal bestraling lage wrijvingscoëfficiënt. Met dergelijke verknoping van laag-moleculaire elastomeercornponenten, was er geen uitzweting naar het bekle-15dingsoppervlak, en de banden vertoonden goede loopstabiliteit zonder rekening te houden met veranderingen in temperatuur en vochtigheid.

In tegenstelling daarmede vertoonde de band ï voor de verknoping door elektronenstralen zeer slechte loopstabiliteit 20na de temperatuurkringlopen, ofschoon de uitzweting van de laag-moleculaire elastomeercornponenten naar het magnetische bekledingsoppervlak in enige mate verantwoordelijk was.

Gevonden werd dat monster A enigszins onstabiel was vergeleken met monsteis 1 en 2, en uniformiteit van verknoping 25door elektronenstraalbestraling werd bevestigd.

Voorbeeld 3

Een mengsel bestaande uit naaldvormig magnetisch poeder van een Pe-legering (grote as 0.3, kleine as 0.04 ^ , Hc 1100 Oe) 120 delen 30dispergeermiddel (oliezuur) 2 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen wordt gedurende 3 uren door een krachtige menger gemengd, zodat de fijne deeltjes van de magnetische legering grondig met het dispergeermiddel worden bevochtigd. Vervolgens wordt een mengsel 35bestaande uit harsmengsel (b) 18 delen (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (h) 12 delen (op basis van vaste stoffen) 40oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel 3 delen 8 1 2 0 0 4 2 ___- PCT JP 8100041 - 26 - wordt goed gemengd en opgelost.

Het verkregen mengsel wordt grondig met het voorbehandelde magnetische poeder gemengd door een met grote snelheid lopend mengtoestel gedurende 60 minuten en daarna gemengd en ge-5 dispergeerd door een zandmaalmolen gedurende een verdere periode van 4 uren.

Het aldus bereide magnetische bekledingsmateriaal werd aangebracht op een polyesterfilm van 12JA·dikte. Na oriëntatie in een magnetisch veld, verwijdering van het oplosmiddel door 10 drogen, en gladmaken van het oppervlak, werd de bekledende film gehard door blootstelling aan elektronenstraalbestraling in een N2 gasatmosfeer in een "Electro-gordijn" type elektronen-straalversneller bij een versnellingsvoltage van 150 KeV met een elektrodestraal van 10 mA tot een totale dosering van 15 5 mrads.

De zo verkregen band werd in langsrichting doorgesneden tot een strook met een breedte van 3.8 mm als een legerings-audiocassetteband (monster 3).

Voorbeeld 3-1 (met gebruik van een 20 thermoplastische hars tevens)

De procedure van Voorbeeld 3 werd herhaald met de uitzondering dat het bindmiddel werd vervangen door een mengsel bestaande uit 25 vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer ("VAGH”) 3 delen harsmengsel (a) 10 delen . (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (b) 12 delen (op basis van vaste stoffen) 30 diethyleenglycoldimethacrylaat 5 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel 3 delen en, op dezelfde manier als in Voorbeeld 3, werd de bekledende film gehard en de verkregen band werd in langsrichting doorge-35 sneden om een legeringaudiocassetteband te verkrijgen (monster 3-1) .

8120042 PCT JP 8100041 - 27 -

Vergelijkingsvoorbeeld 3-1

In Voorbeeld 3 werd het bindmiddel vervangen door een mengsel bestaande uit diethyleenglycoldimethacrylaat 18 delen 5 trimethylolpropaantrimethacrylaat 12 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel 3 delen maar verder werd op dezelfde manier als in Voorbeeld 3 de bekledende film gehard en een legeringsaudiocassetteband 10 (monster B-l) werd verkregen.

Voorbeeld 4

Een mengsel bestaande uit naaldvormige magnetische deeltjes van een Fe-legering (grote as 0.3jL , kleine as 0.04jL·, Hc 1100 Oe) 120 delen 15 dispergeermiddel (oliezuur) 2 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen wordt gedurende 3 uren door een krachtige menger gemengd, zodat de fijne magnetische legeringsdeeltjes grondig met het dispergeermiddel worden bevochtigd. Vervolgens wordt een meng-20 sel bestaande uit harsmengsel (f) 13 delen (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (h) 12 delen (op basis van vaste stoffen) 25 1,6-hexaanglycoldimethacrylaat als component met molecuulgewicht van minder dan 400 5 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 150 delen smeermiddel 3 delen grondig gemengd en opgelost.

30 Het verkregen produkt wordt volledig gemengd met de voorbehandelde magnetische deeltjes door een met grote snelheid lopende menger gedurende 60 minuten, en het mengsel werd gedurende 4 uren door een zandmaalmolen verder gemengd en gedisper-geerd. Het aldus bereide magnetische bekledingsmateriaal werd 35 aangebracht op een polyesterfilm met een dikte van 12. Na oriëntatie in een magentisch veld, oplosmiddeldroging, en glad-making van het oppervlak, werd de bekledende film gehard door blootstelling aan elektronenstraalbestraling in een ^ gasatmosfeer in een "Electro-gordijn" type elektronenstraalversneller 40 bij een versnellingsvoltage van 150 KeV met een elektrodestraal 8120042 * PCT JP 8100041 - 28 - van 10 mA tot een totale dosering van 5 mrads.

De zo verkregen band werd in langsrichting doorgesneden tot een strook met een breedte van 3.8 mm als een. legerings-audiocassetteband (monster 4).

5 ' Vergelijkingsvoorbeeld 2

Een mengsel bestaande uit naaldvormige magnetische deeltjes van een Fe-legering (grote as 0.3, kleine as 0.04JLü, Hc 1100 Oe) 120 delen dispergeermiddel (oliezuur) 2 delen 10 oplosmiddel (methylethylketon: tolueen 50:50) 100 delen wordt door een krachtige menger gedurende 3 uren gemengd, zodat de fijne magnetische legeringsdeeltjes grondig met het dis- pergeermiddel worden bevochtigd. Vervolgens wordt, als een bindmiddel, een mengsel van vinylchloride-vinylacetaatcopolymeer waarin acrylische dubbele bindingen zijn ingebracht, op zichzelf gebruikt als een hars met een mole- cuulgewicht van boven 5000 30 delen (op basis van vaste stoffen) 20 oplosmiddel (methylethylketon) 200 delen smeermiddel (met silicoonolie gemodificeerd hoger vetzuur) 3 delen goed gemengd en opgelost.

Het verkregen mengsel werd volledig gemengd met de 25 voorbehandelde magnetische deeltjes door een met grote snelheid lopende menger gedurende 60 minuten, en het mengsel werd verder gedurende 4 uren gemengd en gedispergeerd door een zandfijn-maakmolen.

Na de dispersie werden 5 gew.dln. uitgedrukt in vaste 30 stoffen, van een isocyanaatverbinding ("Desmodur L" vervaardigd door Bayer AG) die tot verknoping in staat is^door een reactie met de functionele groepen die het meest samengesteld zijn uit hydroxylgroepen van het bindmiddel in het magnetische be-kledingsmateriaal, toegevoegd'aan het bekledingsmengsel dat 35 reeds in de zandfijnmaakmolen was gebracht, en het mengsel werd gedurende 20 minuten gekneed.

Het zo verkregen magnetische bekledingsmateriaal werd aangebracht op een 15JLO dikke polyesterfilm, en de beklede film werd behandeld voor oriëntatie in een magnetisch veld, 40 oplosmiddeldroging, en gladmaking van het oppervlak, en werd 8120042 PCT JP 8100041 - 29 - daarna gedurende 48 uren bij 80°C in een met warmtebehandelde oven gehouden om thermische harding te bewerkstelligen.·

De verkregen band werd in langsrichting doorgesneden tot een legeringsaudiocassetteband (monster B).

8120042 PCT JP 8100041 - 30 - to to Μ Η υι ο υι ο cn

g td ö3 < .t. ω ω < S

0 1 'Ml· (D Ml· I Ml· 0 0

rt - t- >*· H (- O P

(DM- vQ Ml· H « P Ml· φ f+ ••μ- η ro ro η· ro (1

>« I—1· H

σι ui ,b. ω to (- Ml· Ml· ^ g1 SMt/w ats 3 ο id n 2 n a ^ roron-rororo pro roro prop ro < _ 0 1¾ !_J.(0 t)P P 3 O' M Η < Μ Η Μ P — ffi

(3* pi p 3 P p! o ro H O' o O o 00,0 p OO

(+pibp3pro,a3rtppiu cn 0 σ>σ\σι ro (- 1 hoh ro H ¢1¾ pro H Η- Η ο o H ooo pi '-'λ- o & o& i+a π-ro « 13 p o. if ro

Minrocri-5!3H-jH· ro ro

3 3P3ro<jropiP<!P ω to ro ω ω ω ro —»W

trrororo nro hh t+o tp p <p to σ» p to to to On

HrtStt iff pH-0 P o O OlOOO c w H

p ?+ (β H pj piO O (D OOO , H- w a,googcnga.(+o owo P <+ woopi+futProp'i^OHO ·· 3 . _ n η#ι+ p ^ip ο h ro η (- It1 !r! ir* K' i?j p - ro s p h < ro o to -j to to to p gj t-O (3 ocngdOiSH-pron-rop'ro· · ... pi to (+ td p tr < ro · η- ro P η h r+ h cn o uiuiuih-w·· u ftn·? ω rop^rowo p to ro

pH-p'lPSJOft'W Φ w H

iQh it H-rop<jiQ(troft ·· ^ ro p tj ρ p (< h ro H ,,, §ro WHHP00P0 + + + + mus liö ro (+ O ro P Pi -P Ρω ο ω ω ω n ω O ro Η rtroo Mprocnwrop'ro· · ... wngro ro η 3 ro + o pppto o to to to Sop1 pro3provQooroi-iro 20-.¾ OP H c-HTO OH <+ W r+ ΗΗω P,mP 0 3 H-H H+ + + + + £j n § w o ro h- if ro o rot p 3 p <+> w ooo g oo o ro 3 h

Of+o r+ · p H ro H · · ... N H P P H- H'-pHror+rortroo o ooo (Pg (+PP PPP ~ ^ a4 g h- cn (+ · ro · ^ ^ & 2 ro ο o (+o H- ro + + + + + ^ S wo p r+ q, a Η- Ό (D P I- (-(-(- K ο 0 P g ro (+ (— UI I—· I—1 I—· N I—· u>< pi p h h P Pi 3 3 * · ...

t+i p (+ ro ro o o o ooo o cn s pi ro rt h p ri- 2 · * b* ro ro p hp-wp ho if if if w a p- (+ ro w*p. 999 £,8 8 2 1¾ H· OH- P <<J<!+3OP ro ό o a p cn g h 222 £ · ro a p cn o <p p P p ro (+ S ρ H cn <| & ro ro ro ro p ro ^ i- t— to to to if

<J l_i cn (+ p η η- ω ό ^ ^ it* 1 P

P r+ r+ 0 ^ π a o ro ro h a tr p>

Pi^roroi+w & vptn if if if — gf ro η ο o ro g <! p rt ooo PJ3P φ

(_i oi W H I P PO <<< P op P

b4 ,b ro - ro h p (0¾ rororo p ron- 3 ro^(+ aH ro <+ app (+>tfp ro ft4 ö > g r+ h cn pro p p . 2.

ro g p, ro -- o <i p moo p · ro

p, O' o ro o o P ooo Pi P P

η- h- pi H tp 3 OH

a ω. ro h ro oo on

(ö H1 = P r+ O HP

g N ^P P

<;o3propi Pi p3 pog^pro o Ptf popp o «pro + 3 Ό r+ t3 ron- ro ro η- η- μ ο I p Oi ropoopro Ü3 p P p4 p Ό ^ „ Ο p H- (+ P B ® oop w pro (DdPHtJiPjCn too l_i 00 Η- H- tn Ui ib· H- P^ h g O to ro P σι cn ooo co (+ 0 <J X = ip _K*

Hi · I " 0 __ 2,¾ ρω +3 < a » p P 5 g 1 '8120042 H- cn PCT JP 8100041 - 31 -

Tabel A vat de kenmerken van de legeringsaudiocassette-banden met gebruik van bindmiddelen volgens de uitvinding samen. Wanneer de harsen van verschillende molecuulgewichten, dat wil zeggen de voor elektronenstralen gevoelige component met een 5 molecuulgewicht van niet minder dan 5000, de voor elektronenstralen gevoelige component met een molecuulgewicht van meer dan 400 en minder dan 5000, en het monomeer met een molecuulgewicht van minder dan 400, worden gemengd met het monomeer dat reactief is met elektronenstralen zoals in de voorafgaande 10 Voorbeelden, worden audiobanden met goed gebalanceerde eigenschappen verkregen. Met goede affiniteit van het bindmiddel voor het magnetische legeringspoeder, wordt een uitstekend op-pervlakvormend vermogen na de aanbrenging vertoond, en een bijzonder glad oppervlak met een grote rest-magnetische flux-15 dichtheid kan worden verkregen.

Er werden dus banden met zeer grote gevoeligheid over de MoL trajecten van de lage frequentie van 333 Hz tot de hoge frequentie van 16 KHz verkregen. Als maat voor de bètrouwbaar-heid werden bepaald de looptijdperiode die de banden namen tot 20 het begin van piepen, de duurzaamheid van de banden met heen en weergaande verplaatsingen van spoel tot spoel langs de kop van een car stereoset, en de bindkracht of hechting van de bekledingen aan de polyesterbasis. Er werd bevestigd dat de lege-ringscassettebanden volgens de uitvinding die de door elektro-25 nenstralen hardbare bindmiddelen gebruikten omvattende de componenten van verschillende molecuulgewichten, aanzienlijk grotere loopduurzaamheid, betrouwbaarheid in ongunstige omgevingen van hoge temperatuur, grote vochtigheid, enz., en betere hechting aan de basis dan de banden van de vergelijkende Voorbeelden 30 bezaten.

Aan de andere kant werd gevonden dat wanneer slechts een monomeer met een molecuulgewicht van minder dan 400 als het bindmiddel werd gebruikt (monster B-l) , het bindmiddel een zeer glad oppervlak en grote residumagnetische fluxdichtheid 35 geeft; maar de verkregen band is minder in eigenschappen wat betreft de lengte van de looptijd van de band tot piepen optreedt, de heen en weergaande loopduurzaamheid, en hechting.

8120042 PCT JP 8100041 - 32 -

Voorbeeld 5 ^-Fe2C>3 (grote as 0.8fL, kleine as 0.2

Hc 300 Oe) . 120 delen koolzwart (voor antistatisch gebruik, "Mitsubishi 5 Carbon Black Ma-600") 5 delen <X.-A1203 deeltjes (0.5 JJL· deeltjesgrootte) 2 delen dispergeermiddel (sorbitaninonooleaat) 3 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen

Deze componenten worden gedurende 3 uren door een ko- 10 gelmolen gemengd, en het magnetische ijzeroxyde wordt grondig met het dispergeermiddel bevochtigd. Vervolgens worden, harsmengsel (e) 15 delen (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (i) 15 delen 15 (op basis van vaste stoffen) oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel (fluorine olie, E.I. Du Pont de Nemours' "kritox") 3 delen goed gemengd en opgelost.

20 Het verkregen mengsel wordt in de kogelmolen gebracht waarin het magentische poeder van tevoren was behandeld, en de twee worden opnieuw gedurende 42 uren gemengd en gedisper-geerd.

Het aldus bereide magnetische bekledingsmateriaal werd 25 aangebracht op een zijde van een polyesterfilm met een dikte van 188/0, om een bekledingsfilm te vormen met een dikte van ongeveer 10y«, en de bekleding werd gedroogd, en daarna werd het beklede oppervlak gladgemaakt. De bekledingsfilm werd gehard door bestraling in een N2 gasatmosfeer door een "Electro-gordijn" 30 type elektronenstraalversneller bij een versnellingsvoltage van 175 KeV met een elektronenstroom van 15 mA tot een totale dosering van 2 mrads.

Een schijf (ongeveer 65 mm in diameter) werd uit de verkregen rol vervaardigd, en een magentische schijf was verkregen. 35 Dit monster was 5 genummerd.

8120042 PCT JP 8100041 - 33 -

Vergelijkingsvoorbeeld 3

Een mengsel bestaande uit ^-Fe^^ (grote as 0.8#, kleine as 0.2^ ,

Hc 300 Oe) 120 delen 5 koolzwart (voor antistatisch gebruik, •'Mitsubishi Carbon Black ΜΆ-600") 5 delen QL-KL^O3 (0.5jl> deeltjesgrootte) 2 delen dispergeermiddel (sorbitanmonooleaat) 3 delen oplosmidel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen 10 wordt gedurende 3 uren door een kogelmolen gemengd, en het magnetische ijzeroxyde wordt grondig met het dispergeermiddel bevochtigd. Vervolgens wordt een mengsel van harsmengsel (g) ‘ 30 delen (op basis van vaste stoffen) 15 oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 200 delen smeermiddel (du Pont's fluorine olie "Kritox") 3 delen goed gemengd en opgelost.

Het verkregen mengsel wordt in de kogelmolen gebracht waarin het magnetische poeder van tevoren was behandeld, en 20 de twee worden opnieuw gedurende 42 uren gemengd en gedisper-geerd.

Het aldus bereide bekledingsmateriaal werd aangebracht op een zijde van een polyesterfilm met een dikte van 188^ om een bekledingsfilm van ongeveer 10^6 dikte te vormen, en de be-25 kleding werd gedroogd, en daarna werd het beklede oppervlak gladgemaakt. De bekledingsfilm werd gehard door bestraling in een N2 gasatmosfeer door een "Electro-gordijn" type elektro-nenstraalversneller bij een versnellingsvoltage van 175 KeV met een elektronenstroom van 15 mA tot een totale dosering 30 van 2 mrads.

Een schijf (ongeveer 65 mm in diameter) werd uit de verkregen rol vervaardigd, en een magnetische schijf werd verkregen als monster C.

Elke proefschijf werd geplaatst op een recorder-weer-35 gever en werd aangedreven om met een snelheid van ongeveer 1 meter per seconde te lopen in glijdend kontakt met de magneti-sche kop (bij een stootkussendruk van 40 g/cm ), en de tijd die nodig was om een cumulatief totaal van 1000 te bereiken,werd gemeten.

40 De resultaten zijn aangegeven in Tabel B.

8120042 PCT JP 8100041

- 34 -TABEL B

Monster Looptijd toestand^ Afzetting op kop 5 5 van voor- boven 100 geen abnormal!- geen abnormali- beeld uren teit teit C van verge- stopte na ernstig verruwd vreemde stoffen lijkingsvoor~2-uur looptijd in 2 uren afgezet beeld 10 Zoals uit de Tabel begrepen zal worden^ maakt het gecombineerde gebruik van de twee voor elektronengevoelige bindmiddelcomponenten van verschillende molecuulgewichten, dat wil zeggen meer dan 5000, en meer dan 400 en minder dan 5000, de verkregen magnetische bekledingsfilm taai en geschikt voor 15 slappe schijven of platen.

De proeven met het monster (C) waarbij als bindmiddel slechts een hars met een molecuulgewicht van minder dan 5000 en meer dan 400 werd gebruikt, laten zien dat de magnetische bekledingsfilm zo bros is dat hij snel door de kop werd afge-20 schraapt. Het monster van het vergelijkende Voorbeeld was dus van mindere kwaliteit dan dat van het Voorbeeld volgens de uitvinding .

Voorbeeld 6 Y(grote as 0.8 jt, kleine as 0.2/£ 25 Hc 350 Oe) 120 delen koolzwart (voor antistatisch gebruik,

Mitsubishi Carbon Black MA-600") 5 delen ai-A^O^ poeder (0.5yW-in deeltjesgrootte) 2 delen dispergeermiddel (sorbitanmonooleaat) 3 delen 30 oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen

Deze componenten worden gedurende 3 uren door een kogelmolen gemengd, en het magnetische ijzeroxyde wordt grondig met het dispergeermiddel bevochtigd. Vervolgens worden harsmengsel (d) 15 delen 35 (op basis van vaste stoffen) harsmengsel (g) 10 delen (op basis van vaste stoffen) t diethyleenglycoldimethacrylaat als component met een molecuulgewicht van minder dan 400 5 delen 40 oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 150 delen smeermiddel (fluorine olie, du Pont's "Kritox") 2 delen 8120042 - 35 - PCT JP 8100041 goed gemengd en opgelost.

Het verkregen mengsel wordt in de kogelmolen gebracht waarin het magnetische poeder reeds is behandeld, en de twee worden gedurende 42 uren opnieuw gemengd en gedispergeerd.

5 Het aldus bereide bekledingsmateriaal werd op een zijde van een 75 dikke polyesterfilm aangebracht en gedroogd. Vervolgens werd het beklede oppervlak gladgemaakt om een bekle-dingsfilm van ongeveer 2^ί-dikte te vormen. De bekledingsfilm werd gehard door bestraling in een N2 gasatmosfeer door een 10 "Electro-gordijn" type elektronenstraalversneller bij een ver-snellingsvoltage van 175 KeV met een elektronenstroom van 15 mA tot een totale dosering van 2 mrads.

De verkregen rol werd tot een voorafbepaalde maat gesneden, en een naadloze commutatiekaart werd eruit vervaardigd.

15 Deze kaart wordt aangeduid als monster 6.

Verge11jkingsvoorbeeld 4 r-Fe90~ (grote as 0.8 /6 , kleine as 0.2/6, ' 120 delen koolzwart (voor antistatisch gebruik, 20 "Mitsubishi Carbon Black MA-600") 5 delen <=C-A1203 poeder (0.5 deeltjesgrootte) 2 delen dispergeermiddel (sorbitanmonooleaat) 3 delen oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 100 delen

Deze componenten worden gedurende 3 uren door een ko-25 gelmolen gemengd, zodat de magnetische ijzeroxydedeeltjes grondig met het dispergeermiddel worden bevochtigd. Vervolgens wordt een mengsel bestaande uit harsmengsel (d) 30 delen (op basis van vaste stoffen) 30 oplosmiddel (methylethylketon:tolueen 50:50) 150 delen smeermiddel (fluorine olie, du Pont's "Kritox") 3 delen goed gemengd en opgelost.

Het verkregen mengsel wordt in de kogelmolen gebracht waarin het magnetische poeder van tevoren is behandeld, en de 35 twee worden opnieuw gedurende 42 uren gemengd en gedispergeerd.

Het aldus verkregen bekledingsmateriaal werd op een zijde van een 75dikke polyesterfilm aangebracht en gedroogd.

Het beklede oppervlak werd gladgemaakt zodat de bekledingsfilm ongeveer 2 ^dik was, en daarna werd gehard door blootstelling 40 aan elektronenstralen in een N2 gasatmosfeer door een "Electro- 8120042 - 36 - Λ * PCT JP 8100041 gordijn" type elektronenstraalversneller bij een versnellings-voltage van 175 KeV met een elektrodestroom van 15 mA tot een totale dosering van 2 mrads.

De zoverkregen rol werd tot een voorafbepaalde afme-5 ting gesneden, en een naadloze commutatiekaart werd eruit vervaardigd als monster D.

De monsters van Voorbeeld 6 en Vergelijkingsvoorbeeld 4 werden als naadloze commutatiekaarten beproefd op hun duurzaamheid wat betreft de passage door een poort. De resultaten 10 zijn grafisch weergegeven in Pig. 4.

De curven stellen de mate van demping (in Em) voor van de piekvoltages van de reproductie-uitgangen na herhaalde doorgangen door de poort, op de basis van het oorspronkelijke reproductie-uitgangsjiekvoltage als 100%.

15 Gewoonlijk wordt het punt waar het reproductie-uit- gangspiekvoltage meer dan 25% is verminderd ten opzichte van het oorspronkelijke standaarduitgangsvoltage, beoordeeld als het einde van het leven van de kaart te zijn.

Zoals in de grafiek is getoond werden de impulsie-20 signaalpiekvoltage niveaus tot het maximum aantal van herhaalde doorgangen van 30000 waargenomen.

Zoals aangegevèn in Fig. 4, werd bevestigd dat de combinatie van de verbinding met een molecuulgewicht van niet minder dan 5000 en de verbinding met een molecuulgewicht van 25 minder dan 5000 merkbaar behulpzaam is bij het miniseren van de neergang van de uitgang met betrekking tot de reproductief requentie.

INDUSTRIËLE TOEPASBAARHEID

Zoals hiervoor beschreven heeft het magnetische regi-30 stratiemedium volgens de uitvinding effectieve gebruiksmogelijkheden in verschillende vormen, zoals cassettebanden, open-haspelbanden, videobanden, magnetische kaarten, en magnetische schijven of platen.

> 8120042

Claims

1. Een magnetisch registratiemedium omvattende een substraat en een daaropgevormde magnetische registratielaag door het aanbrengen van een magnetisch bekledingsmateriaal dat essen-5 tieel bestaat uit een bindmiddel, magnetische deeltjes, en oplosmiddel, het voordrogen van de bekledende laag, en dan het bestralen daarvan met radio-aktieve stralen, welk bindmiddel omvat hetzij een combinatie van (A) een verbinding die tenminste twee onverzadigde dubbele bin-10 dingen bevat die hardhaar zijn bij blootstelling aan radio- aktieve stralen,en die een molecuulgewicht heeft van niet minder dan 5000, bij voorkeur niet minder dan 8000, en (B) een verbinding die tenminste een door straling hardbare, onverzadigde dubbele binding bevat en een molecuulgewicht 15 heeft van niet minder dan 400 en minder dan 5000, bij ’ voorkeur in het traject van 600-3000, hetzij een combinatie van de verbindingen (A), (B) en (C) een verbinding die tenminste een door straling hardbare onverzadigde dubbele binding bevat en een molecuulgewicht 20 van minder dan 400 heeft.

2. Een magentisch registreermedium volgens conclusie 1, waarin de genoemde·verbinding (A) bereid is door het laten reageren van een gedeeltelijk verzeept vinylchloride-vinylacetaat-copolymeer met een polyisocyanaatverbinding en het daarna 25 laten reageren van de verkregen isocyanaat-bevattende verbinding met een acryl- of methacrylverbinding met een functionele groep die met de isocyanaatgroep reactief is.

3. Een magentisch registratiemedium volgens conclusie 2, waarin de genoemde verbinding (B) verkregen is door het 30 laten reageren van een polyol met een polyisocyanaatverbinding en het daarna laten reageren van de verkregen isocyanaat-bevattende verbinding met een acryl-of methacrylverbinding die een functionele groep heeft die reactief is met de isocyanaatgroep.

4. Een magnetisch registratiemedium volgens conclusie 35 1, 2 of 3, waarin de mengverhouding van de verbindingen (A), (B), en (C) is: 20-95 gew.%, bij voorkeur 50-90 gew.%, (A); 10-80 gew.%, bij voorkeur 10-50 gew.%, (B); en 0-50 gew.%, bij voorkeur 5-20 gew.%, (C),

5. Een magnetisch registratiemedium volgens één van de 8120042 * PCT JP 8100041 - 3P- conclusies 1-4, waarin het genoemde bindmiddel verder een thermoplastische hars bevat die vrij is van een door straling hard-bare, onverzadigde dubbele binding.

6. Een magnetisch registratiemedium volgens één van de 5 conclusies 1-5, waarin de genoemde magnetische deeltjes die zijn van tenminste een poeder gekozen uit met kobalt gemodificeerd magnetisch ijzeroxyde en legeringspoeders.

7. Een magnetisch registratiemedium volgens één van de conclusies 1-6, waarin de genoemde bestraling met radio-aktieve 10 stralen is uitgevoerd in een stroom van een inert gas. 8120042