JPH0850717A - 架橋可能結合剤の組成分として好適な材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】極限強さ、硬さ、耐摩耗性、弾性などの機械特
性が改善され、高い架橋速度を示す積層用結合剤を提供
する。 【構成】（ａ）平均分子量が４００〜４０００の、１モ
ルのジオール（ＩＩＩ）；（ｂ）２から１８個の炭素原
子を有し０．３〜９モルの脂肪族又は脂環式ジオール
（ＩＶ）；（ｃ）８〜３０個の炭素原子を有し０．３〜
９モルの芳香族ジオール（Ｖ）；（ｄ）３〜１８個の炭
素原子を有し０．０１〜１モルの３価アルコール（Ｖ
Ｉ）；（ｅ）３〜１４個の炭素原子と３級アミノ基を有
し、０．００１〜１モルの多価アルコール（ＶＩＩ）、
その他を特定の条件、量割合で反応させて得られる、磁
性粉体層形成用の架橋可能結合剤組成物（Ｉ）とこれを
含有する磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、磁気記録媒体の磁性粉体層形成
用の結合剤組成物の組成分として好適な新規材料あるい
はこれを使用した磁気記録に関するものである。

【０００２】

【従来技術】最新のオーディオ、ビデオ記録、再生装置
の導入と共に、これに使用されるべき磁気テープに対し
て次第に増大する要求、部分的には従来から反覆して行
われて来ている要求が存在する。このことは現在行われ
つつある磁気的記憶によるデータ処理装置にも該当す
る。一つには機械的強度に対するものであり、さらに
は、ことに高密度記録装置において、磁性粉体ないし磁
性層に対しての強い要求がある。これについては、こと
に磁気特性、例えば残留磁気ないし残磁性が挙げられる
が、また形成された磁気テープの表面特性および走行特
性に対する影響も挙げられる。

【０００３】新規な組成物を開発するためには、改善さ
れた結合剤が必要である。その追加的条件として、例え
ば対加水分解安定性、低溶離性、低摩耗性なども挙げら
れる。これら諸機能は、磁気層における結合剤によりも
たらされる。多くの特許文献に、磁気記録媒体の製造に
適する多種多様なポリウレタンないしポリウレタンエラ
ストマーが記載されている。例えば西独特願公告１１０
６９５９号、同２５００９２１号、２４４２７６３号、
同２７５３６９３号公報を参照され度い。

【０００４】また同公開３２２７１６４号公報には、非
磁性担体と、この上に施された、少なくとも５０重量％
の熱可塑性ポリウレタンから成る結合剤を基礎とする強
接着性磁性層とを有する磁気記録媒体が記載されてい
る。この熱可塑性ポリウレタンは、テトラヒドロフラン
に可溶性であり、イソシアネート基を持たず、連鎖末端
にＯＨ基含有尿素基を持っており、１０００から４００
００の分子量（数平均）および１０から１２０のＯＨ数
を有する分岐ポリウレタンである。また同公開３９２９
１６５号公報には、上述した熱可塑性ポリウレタン中に
有機官能性ポリシロキサン化合物を形成することが記載
されており、これにより改善された平滑特性がもたらさ
れるとしている。

【０００５】しかしながら、上述した結合剤は、磁気記
録媒体の工業的製造をことに困難ならしめる欠点があ
る。すなわち、最新の高速で操作される成層装置を使用
するには、ポリイソシアネートによる架橋速度が緩慢に
過ぎ、製造されるテープが、ことにカレンダーロール上
に粘着する。

【０００６】最新のコスト的にも適当な成層装置によれ
ば、毎分約３００ｍから７５０ｍの層形成速度で、４０
００ｍまでの長さのテープに層形成できる。この速度で
成層されたばかりのテープは、乾燥機中滞留時間は１か
ら１０秒以下である。層形成およびカレンダー処理にお
ける上記問題を回避するため、層形成されたテープは乾
燥装置ないしカレンダーロールを走行せしめられ、高速
巻取り機で巻取られる。この場合、巻取られたテープに
は圧力面がもたらされる。しかしながら、外層にはわず
かな圧力がかかるだけであるのが好ましい。内層には１
ｃｍ² 当たり数トンにも達する高圧がかかる。

【０００７】さらに他の問題点は、磁性層の到達可能硬
度が、磁気テープの機械特性に決定的な影響を及ぼすこ
とである。多くの場合、上述した結合剤では、充分な硬
さレベルには到達しない。このような結果には、塩素化
合物の形成が著しく影響する。この組成分が、ポリマー
中において「可塑剤」として作用するものと推測され
る。

【０００８】しかしながら、磁性層は徐々に軟らかすぎ
るか、硬すぎるかして、極めて区々の使用特性を有する
磁気テープが形成される。一定長さのテープの種々に相
違する圧縮後処理により、テープの中央部分はそのたび
にいよいよ平滑となり、孔隙が減少する。外面には良好
な走行挙動と所望の磁気特性を有する望ましいテープが
もたらされるが、その内面は平滑に過ぎ、一定長さの区
画において傾斜、相違する磁性特性値を示す。従って、
不均斉な磁気テープが形成される。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこでこの技術分野に
おける課題ないし本発明の目的は、極限強さ、硬さ、耐
摩耗性、弾性などの機械特性が改善され、高い架橋速度
を示す積層用結合剤を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】しかるに上述した課題な
いし目的は、（ｉ）（ａ）平均分子量４００から４００
０を有する１モルのジオール（ＩＩＩ）、（ｂ）２から
１８個の炭素原子を有する０．３から９モルの脂肪族も
しくは脂環式ジオール（ＩＶ）、（ｃ）８から３０個の
炭素原子を有する０．３から９モルの芳香族ジオール
（Ｖ）、（ｄ）３から１８個の炭素原子を有する０．０
１から１モルの３価アルコール（ＶＩ）、（ｅ）３から
１４個の炭素原子および３級アミノ基を有する、０．０
０１から１モルの多価アルコール（ＶＩＩ）、および
（ｆ）イソシアネート基の、上記化合物（ＩＩＩ）から
（ＶＩＩ）における全ヒドロキシル基に対するモル割合
が１．０５：１から１．４：１となるような量割合の、
６から３０個の炭素原子を有するジイソシアネート（Ｖ
ＩＩＩ）から構成されるポリウレタン（ＩＩ）と、 （ｉｉ） １個もしくは複数個のヒドロキシル基ならび
に対イソシアネート基反応性の１個もしくは複数個のア
ミノ基を有する化合物（ＩＸ）とを、この反応性アミノ
基数の、上記ポリウレタン（ＩＩ）中のイソシアネート
基数に対する割合が、上述モル割合に対応するような量
割合で反応させることにより得られ、かつ磁性粉体層形
成用の架橋可能結合剤組成分として好適な、平均分子量
４０００から３００００の材料（Ｉ）を含有する磁気記
録媒体により解決ないし達成されることが本発明者らに
より見出された。

【００１１】本発明による結合剤は、さらに、対イソシ
アネート反応性の末端基２個を有し、３００から４００
０の分子量を示す、有機官能性ポリシロキサン化合物を
０．００１から０．４モル含有してもよい。

【００１２】特別の特性をもたらすために、ポリマーは
２０から８０、ことに２０から６０のＯＨ基数を含有す
るのが好ましい。分子量は２０から４５のＫ値（ＤＭＦ
中１％）に対応して４０００から３００００の範囲であ
る。このようなポリマーを製造するに際して、ＯＨ末端
基は部分的に、８０％以上、ことに９０％以上が以下の
基から成るのが有利である。

【００１３】

【化１】

【００１４】このようにして構成されるポリマーは、こ
れら末端基を持たないポリマーに対して、改善された接
着力を示す。またこれにより、ＯＨ末端基含有分を増大
させることができ、これにポリイソシアネートで架橋す
る場合、磁性層に必要とされる架橋度を広い範囲で変え
ることが可能となる。層の機能を高め、接着力を改善す
る尿素基も同様に好ましい。

【００１５】本発明により形成される磁気記録媒体の有
利な特性は、分散液を担体上に施す前にポリイソシアネ
ートを添加することにより、現に使用されつつある慣用
の熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するものに
くらべて著しく改善される。架橋のためには、多くの有
機ジ、トリ、またはポリイソシアネート、あるいは分子
量１００００までの、ことに５００から３０００のイソ
シアネートプレポリマーが使用される。ことに１分子当
たり２個よりも多いＮＣＯ基を含有するイソシアネート
プレポリマーが好ましい。ことに適当なものとして、ジ
オールもしくはトリオールに対する重付加により、ある
いはビウレット形成およびイソシアヌレート形成により
得られるトルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートを
基礎とするポリイソシアネートが挙げられる。そのうち
でも、トリメチロールプロパンおよびジエチレングリコ
ールにトルイレンジイソシアネートを重付加して得られ
る生成物が特に適当である。

【００１６】このポリイソシアネートの添加量は、架橋
されるべきポリウレタン結合剤のＯＨ基に対し、記録材
料に求められる要求に応じて下限は７０％まで、ことに
５０％まで、上限は１００％まで、ことに５０％までで
ある。

【００１７】ポリウレタン（ＩＩ）を製造するため、構
成分（Ａ）として、分子量４００から４０００、ことに
７００から２５００のポリジオールが使用される。その
例として、それ自体公知のポリエステルオール、ポリエ
ーテルオール、ポリカルボネートジオール、ポリカプロ
ラクトンジオールが挙げられる。

【００１８】ポリエステルオールとして、末端ＯＨ基、
ことに２個のＯＨ末端基を有する線形ポリマーが好まし
い。このポリエステルオールの酸価は１０よりも、こと
に３よりも少ないことが好ましい。これは炭素原子数４
から１５、ことに４から６の脂肪族および／または芳香
族ジカルボン酸をグリコール、ことに炭素原子数２から
２５のグリコールでエステル化することにより、あるい
は炭素原子数３から２０のラクトンを重合させることに
より簡単に得られる。このジカルボン酸としては、例え
ばグルタル酸、ピメリン酸、コルク酸、セバチン酸、ド
デカン酸、ことにアジピン酸、酒石酸、フタル酸が使用
される。これらカルボン酸は、単独でも、あるいは混合
物としても使用され得る。ポリエステルオール製造のた
め、場合によりジカルボン酸の代りに対応する酸誘導
体、例えばカルボン酸無水物またはカルボン酸塩化物を
使用し得る。適当な芳香族ジカルボン酸は、テレフタル
酸、イソフタル酸あるいはこれらと他のジカルボン酸、
例えばジフエン酸、セバチン酸、酒石酸、アジピン酸と
の混合物である。適当なグリコールとしては、例えばジ
エチレングリコール、１，５−ペンタジオール、１，１
０−デカンジオール、２，２，４−トリメチルペンタジ
オール−１，５、ことに１，２−エタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，
２−ジメチルプロパンジオール−１，３、１，４−ジメ
チロールシクロヘキサン、１，４−ジエタノールシクロ
ヘキサン、および２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニレン）−プロパン（ビスフェノールＡ）のエトキシル
化／プロポキシル化生成物が挙げられる。それぞれの場
合のポリウレタン所望特性に応じて、ポリオール単独
で、あるいは種々に相違する量割合の混合物として使用
される。ポリエステルオール製造のためのラクトンとし
ては、例えばα，α−ジメチル−β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン、ことにε−カプロラクトンが
使用される。

【００１９】ポリエーテルオールは、本質的に線形で、
末端ヒドロキシル基を有し、分子量がほぼ５００から４
０００、ことに１０００から２０００のものである。適
当なポリエーテルオールは、テトラヒドロランのような
環式エーテルの重合により、あるいはアルキレン基に２
から４個の炭素原子を有する１種類もしくは複数種類の
アルキレンオキサイドと、２個の活性水素をアルキレン
基に結合含有する出発分子との反応により簡単に得られ
る。このアルキレンオキサイドとしては、例えばエチレ
ンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、エピク
ロロヒドリン、１，２−、２，３−ブチレンオキサイド
が使用される。このようなアルキレンオキサイドは、単
独で、複数種類のものを相前後して、または混合物とし
て使用され得る。上記出発分子としては、例えば水、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールのような
グリコール、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ンおよび４，４′−ジアミノジフェニルメタンのような
アミン、エタノールアミンのようなアミノアルコールが
挙げられる。ポリエステルオールと同様に、これらも単
独で、または混合物として使用され得る。

【００２０】ポリカルボネートジオールは、一般的にヘ
キサンジオール−１，６を基礎として形成され、米国特
許４１３１７３１号明細書に記載されている方法で製造
される。また例えばポリテトラヒドロフランを基礎とす
る、ポリエーテルカルボネートジオールも使用され得
る。

【００２１】構成分（Ｂ）としては、２から２０個、こ
とに２から１０個の炭素原子を有する、ジオール、例え
ば１，２−ブタンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、メチルジ
エタノールアミンが使用される。このジオールも単独
で、または混合物として使用される。２から１５個の炭
素原子を有する小量のジアミン、例えばエチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、４，９−ジオキ
ソドデカン−１，１２−ジアミン、４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタンまたはモノエタノールアミン、モノイ
ソプロパノールアミンおよび２−アミノ−２−メチルペ
ンタン−２−オールのようなアミノアルコールも使用さ
れ得る。この場合、ポリマー連鎖中に尿素基を形成する
のが有利である。連鎖末端における尿素基は余り重要で
はない。

【００２２】構成分（Ｂ）として上述したジオールの全
部または一部を水により代替させることができる。

【００２３】構成分（Ｃ）としては、２から３０個、こ
とに２から２４個の炭素原子を有し、芳香族構造を有す
るジオール、例えばビスフェノールＡ、対称的ジエトキ
シル化ビスフェノールＡ、対称的ジプロポキシル化ビス
フェノールＡ、さらに高次のエトキシル化もしくはプロ
ポキシル化ビスフェノールＡ、誘導体または対応するビ
スフェノールＦ誘導体が使用される。このジオールも単
独で、または混合物として使用可能である。

【００２４】構成分（Ｄ）のトリオールは、３から１８
個、ことに３から６個の炭素原子を有するものであっ
て、例えばグリセリン、トリメチロールプロパンまたは
トリエタノールアミンが使用される。例えばトリメチロ
ールプロパンと、エチレンオキサイドおよび／またはプ
ロピレンオキサイドとの低分子量反応生成物も適当であ
る。重付加反応に際してトリオールが存在することによ
り、最終生成物の分岐をもたらし、これは局部的架橋を
防止し、ポリウレタンの機械特性に対して積極的な影響
を及ぼす。

【００２５】構成分（Ｄ）として、３から４０個、こと
に３から２４個の炭素原子を有し、少なくとも２個のＯ
Ｈ基を有する第３アミノアルコール、例えばメチルジエ
タノールアミン、エチルジエタノールアミン、プロピル
ジエタノールアミン、メチルプロパノールアミン、エチ
ルジプロパノールアミン、プロピルジプロパノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンも
適当である。特に好ましいのはメチルジエタノールアミ
ン、エチルジエタノールアミンである。

【００２６】場合により使用されるべき有機官能性ポリ
シロキサン化合物としては、ポリシロキサンジオール、
ポリシロキサンジカルボン酸、ε−ヒドロキシポリシロ
キサンカルボン酸、ε−ヒドロキシポリシロキサンアミ
ンが挙げられる。これらは単独でも、混合物としても使
用され得る。対応する溶媒に対する溶解性にかんがみて
処理性が良好であることから、ポリシロキサンジオール
がことに好ましい。

【００２７】末端において珪素に結合されたヒドロキシ
アルキル基を有するシリコーンオイルは以下のような構
造を有する。

【００２８】

【化２】 式中、ｍは１、ｎは２から１３３の数値を、Ｒは炭素原
子数１から２０の炭化水素を意味する。

【００２９】ＲがＣＨ₃ を意味する場合のシリコーンオ
イルとしては、バイエル社のＢａｙｓｉｌｏｎ（登録商
標）またはゴルトシュミット社のＴｅｇｏ（登録商標）
ＯＦ−１０１０もしくはＴｅｇｏ（登録商標）ＯＦ−１
０２５が使用可能である。

【００３０】ポリウレタンまたはＮＣＯ基含有中間生成
物製造のため、上述した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）各構成分と、炭素原子数６から３０個の脂肪族、
脂環式または芳香族ジイソシアネート（Ｆ）とを反応さ
せる。個の場合のジイソシアネートとしては、トルイレ
ン−２，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，６−
ジイソシアネート、ｍ−、ｐ−テトラメチルキシレンジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４
−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネート、１，５−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、１，５−テトラヒドロナフチレンジイソシアネー
ト、４，４′ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートまたはこれらの混合物が使用される。

【００３１】ＯＨ基含有ポリウレタン尿素エラストマー
を形成するため、（Ａ）から（Ｆ）を反応させて得られ
たＮＣＯ基含有中間生成物を、アミノアルコール（Ｆ）
（炭素原子数２から１６）と反応させる。この炭素原子
数２から１６、ことに３から６のアミノアルコールとし
ては、モノエタノールアミン、メチルイソプロパノール
アミン、エチルイソプロパノールアミン、メチルエタノ
ールアミン、３−アミノプロパノール、１−エチルアミ
ノブタン−２−オール、４−メチル−４−アミノペンタ
ン−２−オール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、ジオールアミンがことに適当である。連鎖末端付
加によりポリマーのＯＨ数が２倍になるからである。こ
とにジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンが
好ましい（構成分Ｇ）。

【００３２】構成分（Ａ）から（Ｆ）の量割合は、炭素
原子数２から１８のジオールを０．３から９モル、こと
に０．５から５モルおよびトリオールを０．０１から１
モル、ことに０．１５から０．５モルを使用する場合、
ポリジオール１モル当たり１．７から３１．５モルのジ
イソシアネートが使用される。この場合、使用されるジ
オールの量は、部分的に使用されるポリジオールの分子
量に応じて変化する。使用されるイソシアネートの量
は、ＮＨ基ないしＯＨ基含有化合物の量に対して５から
３５％少くして、反応末期に遊離、未反応イソシアネー
トが実際的に存在しないが遊離、未反応ヒドロキシル基
は残存するようになされるのが好ましい。しかしなが
ら、また構成分（Ａ）から（Ｆ）の予備反応において、
反応関与体の完全反応に必要な量に対して５から４０
％、ことに１０から３０％過剰量のジイソシアネートを
使用することにより、この予備反応段階において使用さ
れたヒドロキシル基数のイソシアネート基数に対する割
合が、ほぼ１：１．０５から１：１．４、ことにほぼ
１：１．１から１：１．３０となるようにすることが好
ましいこともしばしばある。次いで、第２反応工程にお
いて、ＮＣＯ基含有分に対応するＮＨ基当量、すなわち
構成分（Ａ）１モルに対して０．０５から４モル、こと
に０．３から２．５モルの構成分（Ｇ）が添加され、ま
たはＮＣＯプレポリマーがアミノアルコールに供与され
てアミノ基とイソシアネートが反応せしめられる。この
第２反応工程において、ＮＣＯ基に対してわずかに過剰
量のＮＨ基もしくはＮＨ₂ 基が供与され、次いで分子内
にアミノアルコールが形成され、各アミノアルコールの
後に分岐位置がもたらされる。過少量のＮＨ基が使用さ
れる場合には、架橋反応により始めてアミノアルコール
がポリマー結合中に完全に形成される。末端基の選択、
変更により、フィルム形成性、分散性のようなそれぞれ
の場合の要求にポリマーを適合させ得る。

【００３３】このように構成されるＯＨ基含有熱可塑
性、弾性ポリウレタンは、必要に応じて触媒その他の助
剤および／または添加剤の存在下、溶媒中で２段階法に
より製造される。この生成物を溶媒不存在下にバッチ式
で製造することは無意味である。トリオールが存在する
ことおよびアミンとＮＣＯ基の反応が重付加の際少なく
とも部分的にゲル粒子を形成するため、溶液中で処理す
るからである。一般的に溶液重付加の場合、塊状重付加
の際と同様に局部的架橋を回避せねばならない。

【００３４】２段階法において、それぞれの反応条件、
例えば溶媒量、反応熱、反応構成分の反応性などに応じ
て、２種類の異なる処理態様があり得るが、これらは第
１工程においてのみ生起する。

【００３５】処理態様（１） ジイソシアネートを溶媒と共に反応器に装填し、反応構
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に応じて触媒、
助剤、添加剤を溶媒と共に、２０から９０℃、ことに３
０から７０℃において、０．２から５時間にわたり添加
する。構成分を所望のＮＣＯ基含有となるまで反応さ
せ、次いで第２工程において停止剤（構成分Ｇ）を添加
する。

【００３６】処理態様（２） この処理においては、出発材料（Ａ）から（Ｆ）は溶媒
の一部分に溶解し、１５から５０重量％の固体分を含有
する溶液が形成される。次いでこの溶液を、場合により
触媒の添加後、２０から９０℃、ことに３０から７０℃
に加熱する。これら反応関与体を、所望のＮＣＯ基含有
分となるまで反応させ、第２工程において停止剤を添加
する。

【００３７】上記処理態様による第２工程においては、
反応構成分（Ａ）から（Ｅ）は、これらに対して過剰量
のＮＣＯ基により不変的に処理される。上記両処理態様
において、溶媒の一部分において反応を開始させ、反応
の間もしくはその後に残余量の溶媒を添加することもで
きる。

【００３８】ポリウレタン製造用の溶媒としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンのような環式エーテル、シ
クロヘキサンのような環式ケトンを使用するのが有利で
ある。当然のことながら、その使用領域に応じて、ポリ
ウレタンはその他の極性溶媒、例えばジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイ
ド、エチルグリコールアセテート中においても製造され
得る。同様にして、上述溶媒をトルエン、キシレンのよ
うな芳香族溶媒、エチルアセテート、ブチルアセテート
のようなエステルと混合することもできる。

【００３９】ポリウレタン製造のため、および架橋のた
めに適当な触媒としては、例えばトリエチルアミン、ト
リエチレンアミン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリンのような３級アミン、錫オクトエート、鉛オク
トエート、亜鉛ステアレートのような金属塩、ジブチル
錫ジラウレートのような有機金属化合物が挙げられる。
適当な触媒量は、それぞれの場合に使用される触媒の作
用に応じて相違するが、ポリウレタン１００重量部に対
して、一般的に０．００５から０．３重量部、ことに
０．０１から０．１重量部が好ましい。

【００４０】本発明において使用されるポリウレタン
（ＩＩ）は、磁性層形成用の単独結合剤として使用され
得るが、本発明による磁気記録媒体の特別の用途によっ
ては、得られる全結合剤重量に対し、５から７０重量
％、ことに１０から４０重量％の結合剤の第２構成分を
使用することが好ましい。

【００４１】結合剤混合物中に含有される物理的に乾燥
した結合剤は公知である。ことにポリビニルホルマール
が挙げられるが、これはビニルエステル重合体の加水分
解、次いでビニルアルコール重合体とホルムアルデヒド
の反応により製造される。ポリビニルホルマールは、少
なくとも６５重量％、ことに少なくとも８０重量％のビ
ニルホルマール基を有するのが好ましい。５から１３重
量％のビニルアルコール基、８０から８８重量％のビニ
ルホルマール基、約１．２の比重、１００ミリリットル
のフェノール／トルエン（１：１）中、５ｇ濃度のポリ
ビニルホルマール溶液として２０℃で測定した場合の粘
度５０から１２０ｍＰａｓを示すポリビニルホルマール
がことに適当である。同様に、ポリビニルホルマールの
ほかに、例えば公知の態様でビニルクロライドと、ジオ
ールメタアクリレートもしくはジオールモノアクリレー
トを溶液もしくは懸濁液共重合させることにより得られ
るビニルクロライド／ジオールモノメタクリレート共重
合体もしくはビニルクロライド／ジオールジアクリレー
ト共重合体がある。このために使用されるべきジオール
モノもしくはジアクリレートまたはジオールメタクリレ
ートは、炭素原子数２から４の脂肪族ジオール、例えば
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ことに
プロパンジオールと、対応するモル量のアクリル酸もし
くはメタクリル酸とのエステル化生成物であって、この
場合のプロパンジオールは特に１，３−プロパンジオー
ルと０から５０重量％の１，２−プロパンジオールから
構成されることが好ましい。またこれら共重合体は、こ
とに７０から９０重量％のビニルクロライドと１０から
３０重量％のジオールモノアクリレートないしジオール
モノメタクリレートから構成されるのが有利である。そ
のうちでもことに適当な共重合体、例えばビニルクロラ
イド／プロパンジオールモノアクリレート／共重合体
の、テトラヒドロフランおよびジオキサンの等容量混合
溶媒中における１５％濃度溶液は、２５℃において約３
０ｍＰａｓの粘度を示す。ことに適当な生成物のＨ、フ
ィケンチャーによるＫ値（セルローズヘミー、１３（１
９３２）５８頁以降参照）は３０から５０、ことにほぼ
４０を示す。

【００４２】さらに以下の繰返し単位

【００４３】

【化３】 （式中のｎはほぼ１００の数値を意味する）で表わされ
るフェノキシ樹脂を使用することも有利である。これは
シェル、ケミカル、コンパニーのＥｐｉｋｏｔｅ（登録
商標）またはユニオン、カーバイド社のエポキシド樹
脂、ＰＫＨＨ（登録商標）として市販されている公知樹
脂である。陰イオン基、例えばスルホネート基またはホ
スホネート基を有するポリウレタンエラストマーも使用
され得る。

【００４４】同様に、セルロースエステル結合剤も、特
徴的な結合剤混合物を構成するのに適している。これは
セルロースを硝酸もしくは炭素原子数１から４のカルボ
ン酸で処理して形成されるエステル化生成物、例えばセ
ルロースアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセトプロピオネート、セルロースアセトブチレ
ートである。

【００４５】ことに有利であるのは、西独特願公開４１
４１８３８号公報に記載されているような、ポリウレタ
ン尿素（メタ）アクリレートと組合わされたポリ尿素ウ
レタン結合剤を使用することである。これによりことに
懸濁安定性が改善される。ことにテトラヒドロフランを
溶媒として製造されるポリウレタン尿素（メタ）アクリ
レートであって、アクリレートの４０重量％までが１個
もしくは２個のテトラヒドロフラン末端基を有するもの
は、良好な結果をもたらす。

【００４６】本発明による磁気記録媒体をもたらすため
の、結合剤と磁性材料および助剤のさらに他の処理は、
それ自体公知の態様で行われる。

【００４７】異方性磁性材料としては、それ自体公知
の、形成される磁性層の特性に本質的な影響をもたらす
磁性粉体、例えばγ−酸化鉄（ＩＩＩ）、粉末マグネタ
イト、強磁性のドーピング処理もしくは非処理二酸化ク
ロム、コバルト変性γ−酸化鉄（ＩＩＩ）、バリウムフ
ェライトまたはその他の強磁性金属粉末が使用される。
ことにコバルト変性ないし非変性の針状γ−酸化鉄（Ｉ
ＩＩ）ならびに二酸化クロム金属ピグメントが好まし
い。粉体粒度は一般的に０．１から２μｍ、ことに０．
１５から０．８μｍの範囲が好ましい。

【００４８】磁性層にはそれ自体公知の方法で、磁性粉
体分散の際、もしくは磁性層形成の際、分散助剤、従来
技術にくらべて少量の滑剤、充填剤などの添加剤が混合
され得る。

【００４９】本発明による磁気記録材料における磁性材
料の結合剤に対する量割合は、結合剤混合物１重量部に
対して１から１０重量部、ことに３から６重量部の範囲
である。機械的、弾性特性を劣化させることなく、ある
いは使用特性を犠牲にすることなく、特定のポリウレタ
ンの秀れた磁性粉体結合能力の故に磁性層中における磁
性材料濃度を高め得るのがことに有利である。

【００５０】非磁性、非磁化性担体としては、慣用の剛
性もしくは可撓性担体材料、ことに厚さが４から２００
μｍ、さらに好ましくは６から３６μｍの、ポリエチレ
ンテレフタレートのような線形ポリエステルから成るシ
ートが好ましい。最近、近年の情報技術のために磁性層
を紙製担体上に施すことが重要になって来ているが、本
発明による層形材料は、このためにも有利に使用され得
る。

【００５１】本発明による磁気記録媒体の製造は、それ
自体公知の方法で行われ得る。例えばボールミル、撹拌
ミルのような分散液ないし懸濁液調製装置において、磁
性材料と結合剤溶液に、滑剤、場合により僅少量の分散
助剤を添加しつつ得られた磁性粉体分散液を、ポリイソ
シアネート架橋剤添加後、濾過し、例えばフィルム成形
装置のような慣用の層成形装置により、これを非磁性担
体シート上に施す。短い分散処理時間で高い磁気諸値を
もたらすために、分散処理を分散液第１組成分で行い、
その後分散液第２組成分を添加撹拌するのが好ましい。
この方法は第１組成分と第２組成分をよくなじませる効
果がある。磁気配向は原則として、担体シート上に施さ
れた流動性層混合物を乾燥させる前に行われ、次いで５
０から９０℃の温度で１０から２０秒間乾燥させるのが
好ましい。この磁性層は加熱兼研磨用ロール対の間を走
過させて処理されるのが好ましい。このローラは２５か
ら１００℃、ことに６０から９０℃に加熱され、適当な
挾持圧を与えられる。架橋が終結する前に、このカレン
ダー処理をするのが極めて好ましい。未架橋ＯＨ重合体
は粘着することなく、しかも極めて熱可塑性に富むから
である。磁性層の厚さは、一般的に０．５から２０μ
ｍ、ことに１から１０μｍとするのが好ましい。磁気テ
ープ形成のためには、この層形成シートを長手方向に切
断して、一般的にインチで表示される幅になされる。

【００５２】本発明による磁気記録媒体は、従来のポリ
ウレタンないしポリウレタン混合物を使用した場合の磁
気記録媒体にくらべて、磁性層の硬度ならびに弾性係数
について著しく改善された機械特性を示す。また架橋反
応により最終的層硬度がもたらされるまでの速度も著し
く早められる。このような効果は、またポリマー連鎖に
ポリシロキサンを形成することによっても、滑り特性を
改善することが認められる。さらに、本発明によるポリ
ウレタンの使用により、磁性材料を分散させるとき、従
来技術によるポリウレタンないしポリウレタン混合物を
使用する場合にくらべて、当業者にとって意外にも、光
沢が著しく迅速に増大せしめられる。また本発明による
結合剤の使用により、従来のものにくらべて、溶出液量
を著しく低減し得る。

【００５３】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明し、また以下の対比例と比較して本発明の技術的進
歩性、非自明性ないし高度性を実証する。

【００５４】なお、実施例、対比例において使用される
「部」は、特に明言されない限り重量に関するものであ
って、容量部はキログラムに対するリットルのような関
係に在る。

【００５５】実施例１ １１２．０ｇのトルイレンジイソシアネートと、１５
８．３ｇの４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トをテトラヒドロフラン中に溶解させた６０重量％溶液
に、０．５ｇのジブチル錫ジラウレートを添加し、この
液状混合物を６０℃に加熱し、この温度において、ブタ
ンジオール−１，４とアジピン酸から得られる、分子量
１０００のポリエステルオール３９０ｇ、分子量９００
の、ヒドロキシ官能性ポリジメチルシメキサン２９．４
ｇ、トリメチルプロパン３．１７ｇ、メチルジエタノー
ルアミン３．１３ｇ、ジエトキシ化ビスフェノールＡ７
２ｇおよび２７ｇのヘキサンジオール−１，６をテトラ
ヒドロフラン中に溶解させた６０重量％溶液を、２時間
にわたり添加した。

【００５６】添加終了後、ＮＣＯ基含有分が０．９２重
量％となるまで、反応混合物を６０℃において撹拌し
た。次いで反応混合物を４０℃に冷却し、これに３６．
７ｇのジエタノールアミンを添加した。このポリウレタ
ン溶液を、ポリウレタン５０重量％濃度溶液がもたらさ
れるような量のテトラヒドロフランで希釈した。

【００５７】得られたポリウレタン溶液は、２２℃にお
いて７９７ｍＰａｓの粘度を示した。生成ポリウレタン
は、６０００の分子量（数平均）、２７．３のフィケン
チャーによるＫ値、６℃のガラス転移点および４０．１
ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を示した。

【００５８】対比例１ テトラヒドロフラン中、１０６．１ｇのトルイレンジイ
ソシアネートおよび１５０．０ｇの４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートの６０重量％溶液に、０．５
ｇのジブチル錫ジラウレートを添加し、この混合物を６
０℃に加熱した。この温度で、ブタンジオール−１，４
およびアジピン酸から製造される、分子量１０００のポ
リエステルオール５００ｇ、トリメチレンプロパン２．
６８ｇおよびヘキサンジオール５５．５ｇの６０重量％
テトラヒドロフラン溶液を２時間にわたり添加した。添
加終了後、ＮＣＯ基含有分が１．０５重量％に達するま
で、６０℃で反応混合物を撹拌した。次いで反応混合物
を４０℃に冷却し、４４．１ｇのジエタノールアミンを
添加し、このポリウレタン溶液を、５０重量％濃度のポ
リウレタン溶液がもたらされるようにテトラヒドロフラ
ンで希釈した。

【００５９】このポリウレタン溶液は２２℃で６２１ｍ
Ｐａｓの濃度を示した。得られたポリウレタンは４２９
２ｇ／モルの分子量（数平均）、２７．７ｇのフィケン
チャーによるＫ値、−７℃のガラス転移点、５６．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を示した。

【００６０】実施例２ テトラヒドロフラン中、１０５ｇのトルイレンジイソシ
アネートおよび１７０．０ｇの４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートの６０重量％濃度溶液に、０．５
ｇのジブチル錫ジラウレートを添加し、次いで液状混合
物を６０℃に加熱した。この温度で、ブタンジオール−
１，４およびアジピン酸から得られる、分子量１０００
のポリエステルオール３４５ｇ、ヘキサンジオール−
１，６、アジピン酸およびテレフタル酸から得られるポ
リエステルオール１２６７．０ｇ、トリメチロールプロ
パン３．１７ｇ、メチルジエタノールアミン４．７８
ｇ、ジエトキシル化ビスフェノールＡ７２ｇ、および２
５．１ｇのヘキサンジオール−１，６の６０重量％濃度
テトラヒドロフラン溶液を２時間にわたり添加した。

【００６１】添加終了後、反応混合物を、ＮＣＯ基含有
分が０．９２重量％となるまで、６０℃において撹拌
し、次いで反応混合物を４０℃に冷却し、３６．７ｇの
ジエタノールアミンを添加した。このポリウレタン溶液
を、５０重量％濃度のポリウレタン溶液が得られるま
で、テトラヒドロフランで希釈した。

【００６２】得られたポリウレタン溶液は、２２℃で９
２５ｍＰａｓの粘度を示した。得られたポリウレタン
は、６０００の分子量（数平均）、２８．２のフィケン
チャーによるＫ値、８℃のガラス転移点、４０．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数を示した。

【００６３】対比例２ 実施例２と同様にして、ただしジエトキシル化ビスフェ
ノールＡおよびメチルジエタノールアミンの代りに２
３．４ｇのブタンジオール−１，４を使用して処理し
た。

【００６４】実施例３ 実施例２と同様にして、ただしメチルジエタノールアミ
ンの代りに、４．４ｇのＮ−エチルアミン−Ｎ，Ｎ−ジ
エタノールアミンを使用して処理した。

【００６５】実施例４ １００，０００容量部の内容積を有し、撹拌器および還
流冷却器を具備する加熱可能反応容器中において、窒素
ガスで希釈した空気を絶えず導入しつつ、１７，４８２
部のトルエンを膨張するまで加熱した。１５，９０３部
のメチルメタクリレート、１５，９０３部のｎ−ブチル
メタクリレート、４０３部のメルカプトエタノールおよ
び８０部のアゾービス（ビス−イソブチロニトリル）か
ら成る混合物を２時間にわたり添加した。３０分間の撹
拌時間が経過した後、１３２部のアゾービス（イソブチ
ロニトリル）と、２５７部のメルカプトエタノールを
１，５３２部のトルエンに溶解させた溶液との液状混合
物を、さらに２時間にわたり添加した。この２時間経過
後、３，３８４部のトルエン、２４部のヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，９０９部のヘキサメチレンジイ
ソシアネートのビウレットおよび１，４３０部の平均官
能性４．８を示すポリイソシアネートから成る混合物を
１５分間にわたり添加した。３０分間の撹拌時間が経過
した後、全体量の１０００，０００部に対して２００部
のジブチル錫ジラウレートを添加し、１時間後、もはや
温度上昇が認められなくなるまで気体アンモニアを溶液
中に供給した。次いで過剰量のアンモニアを窒素ガスの
導入により除去した。

【００６６】得られた重合体は、５０００の分子量（重
量平均）、２３のフィケンチャーＫ値（ＤＭＦ中１％）
を示した。

【００６７】実施例５ １００，０００容量部の内容積を有し、撹拌器および還
流冷却器を具備する加熱可能反応容器中において、窒素
で希釈した空気を絶えず導入しながら、１５，９０３部
のメチルメタクリレート、１５，９０３部のｎ−ブチル
メタクリレート、４０３部のメルカプトエタノールおよ
び８０部のアゾービス（イソブチロニトリル）から成る
混合物を２時間にわたり添加した。３０分間の撹拌時間
経過後、３，３８４部のテトラヒドロフラン、２４部の
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，９０９部のヘキ
サメチレンジイソシアネートのビウレット、平均４．８
の官能性を示す１，４３０部のポリイソシアネートから
成る混合物を１５分間にわたり添加した。１時間後、も
はや温度上昇が認められなくなるまで、気体アンモニア
を気泡状で供給し、次いで過剰量のアンモニアを窒素ガ
スの導入により除去した。

【００６８】この重合体は２１，９（ＤＭＦ中１％）の
フィケンチャーＫ値を示した。

【００６９】実施例６ スチールボールミル中において、１００重量部の、保磁
力が４３ｋＡ／ｍ、０．５μｍの平均粒度、４：１の長
径；短径割合を示す強磁性酸化クロムと、７．３重量部
の、テトラヒドロフラン中、実施例４によるポリウレタ
ン尿素メチルアクリレート５５％濃度溶液、８．７重量
部の実施例１による５０％濃度溶液、０．６重量部の脂
肪酸あまに油ならびに１１０重量部のテトラヒドロフラ
ン／ジオキサン（重量割合１：１）混合液とを、７２時
間にわたり撹拌混合して分散液とした。

【００７０】次いで、この磨砕分散液に、１８．５重量
部の実施例１による５０％濃度溶液、３８．５重量部の
テトラヒドロフラン／ジオキサン混合液（重量割合１：
１）、１．０重量部の脂肪酸あまに油、ならびに０．５
重量部の２２℃における粘度６００００を示すジメチル
シロキサンから成る液状混合物を添加してさらに２時間
分散処理した。得られた分散液に、３モルのトルイレン
ジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンを
ヒドロフラン中で反応させて得られたトリイソシアネー
トの５０％濃度溶液、４．８重量部を添加し、烈しく撹
拌してから、網目３μｍのフィルターで濾過した。

【００７１】層成形装置によりこの分散液を成層し、磁
場を走過させた後、８０℃において乾燥させた。加熱ロ
ール対の間を走過させてカレンダー処理し、磁性層厚さ
を５μｍとした。この磁性層シートを切断して、３．８
１ｍｍ幅の磁気テープを作製した。

【００７２】実施例６ａ 実施例６のようにして、ただしポリウレタン尿素メタク
リレートの代りに、等重量の、ＯＨ数７２、フィケンチ
ャーＫ値５５（ＤＭＦ１％）を示すポリビニルアセテー
トを使用して処理した。

【００７３】実施例７ 実施例３と同じスチールボールミル中において、２９．
２ｋＡ／ｍの保磁力、３ｍ² ／ｇの比表面積、０．９３
μｍの平均粒度を示す１００重量部の磁性γ−酸化鉄
（ＩＩＩ）、実施例４による末端尿素基を有するポリウ
レタン尿素メタクリレートの５５％濃度トルエン溶液
７．３重量部、Ｄ−（２−エチルヘキシル）−燐酸０．
５重量部、実施例１による５０％濃度のポリウレタン溶
液８．７重量部、ならびらテトラヒドロフラン／ジオキ
サン液状混合物（重量比１：１）を、７２時間分散処理
した。次いでこの磨砕分散液に実施例２による５０％濃
度溶液１８．５重量部、テトラヒドロフラン／ジオキサ
ン混合液（重量割合１：１）、３８．３重量部、イソス
テアリン酸０．５重量部、トリエタノールアミンジオレ
エート、２２℃で６００００の粘度を示すジメチルシロ
キサン０．５重量部から成る液状混合物を添加し、さら
に２時間分散処理した。

【００７４】このようにして得られた分散液に、３モル
のトルイレンジイソシアネートと１モルのトリメチロロ
ールプロパンを反応させて得られるトリイソシアネート
の５０重量％濃度テトラヒドラジン溶液を添加し、烈し
く撹拌し、次いで３μｍ網目のスクリーンで濾過した。
得られた分散液を実施例６と同様に処理して磁性層シー
トを作製した。

【００７５】対比例４ 実施例７と同様にして、ただし実施例１よるポリウレタ
ンの代りに、対比例１による等量のポリウレタンを使用
して処理した。

【００７６】実施例８ 実施例６と同様にして、ただし実施例１によるポリウレ
タンの代りに、実施例２による等量のポリウレタンを、
また実施例４による重合体の代りに、実施例５による等
量の重合体を使用して処理した。

【００７７】実施例９ 実施例８と同様にして、ただし実施例２によるポリウレ
タンの代りに、実施例３による等量のポリウレタンを使
用して処理した。

【００７８】対比例５ 実施例８と同様にして、ただし実施例２よるポリウレタ
ンの代りに、対比例２による等量のポリウレタンを使用
して処理した。

【００７９】実験１ 加熱貯蔵後の粘着性 この実験においては、場合によりもたらされる磁性層と
シート間の粘着力を、剥離に際してどの程度の力が必要
であるかによりテストした。

【００８０】コンパクトカセット（タイプＣ９０）に被
験テープを装填し、所定の回転モーメント下に巻取りつ
つ、８５℃において８時間貯蔵し、次いで制動すること
なく、生起する粘着力を測定した。対比値として、巻芯
近くに生起する最大保持力（ｏＮで表わす）を使用す
る。

【００８１】実験２ 加熱貯蔵後のワウ、フラッタ 走行特性が好ましくないコンパクトカセットは、加熱貯
蔵後、ワウフラッタ値が高くなる傾向を示す。ことに加
熱貯蔵後、最初の再生走行が極めて悪い。このワウフラ
ッタ値は、ＩＥＣ３８６により測定され、走行速度変動
（％で表わす）で表わされる。

【００８２】実験３ 溶離値 溶離値（ｍｇ／ｌで表わす）は、ＤＩＮ３８４１４（４
頁）により測定された。

【００８３】実験４ （耐候実用性）被験テープ耐摩耗性の検査は、高温多湿
気候条件下における貯蔵、検査により記録／再生ヘッド
（ＡＷＫ）およびキャプスタン上におけるテープ材料堆
積物量およびブロック（走行障害）速度について行われ
た。

【００８４】（貯蔵条件） 貯蔵期間‥‥‥‥４週間 貯蔵気候条件‥‥４０℃、相対湿度９３％ 被験体‥‥‥‥‥カセットＣ６０、Ｃ９０、Ｃ１２０、
１０個 （検査条件） 検査装置‥‥‥‥ＭＵ金属鏡面ＡＭＫヘッドを有する装
置を使用し、各試料１０回の走行実験 テープ速度‥‥‥９．５ｃｍ／ｓｅｃ テストサンプル‥上述条件下に貯蔵されたカセット 検査時間‥‥‥‥１０回のカセット走行 検査気候条件‥‥３０℃、相対湿度９３％で、少なくと
も８時間

【００８５】上述気候条件の貯蔵状態から取出されたコ
ンパクトカセットを、検査装置の再生状態で駆動させ
た。走行終了後、コンパクトカセットを反転させ、再走
行させ、これを１０回繰返した。各コンパクトカセット
は常に同じ検査装置で検査走行させた。

【００８６】記録／再生ヘッドおよびキャプスタン上の
堆積物は、それぞれ最初と１０回目の走行後に分離採取
して評価した（評価１から６、１は堆積なし、６は著し
い堆積）。

【００８７】実験５ （疏水性）磁性層疏水性を表わす数値として、接触角度
を検査した。

【００８８】接触角度の測定は、１９７９年、ニューヨ
ークのプレナム、プレス社刊、Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｃ
ｉ．１１巻、３１頁におけるＡ．Ｗ．ノイマン、Ｒ．
Ｊ．グッドおよびＪ．Ｓ．サーフの論稿に示される方法
で行った。被験液体、蒸留水。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グレーゴル、ブロト ドイツ、64646、ヘペンハイム、ヒュッテ ンフェルダー、シュトラーセ、11 (72)発明者 リア、クレス ドイツ、67063、ルートヴィヒスハーフェ ン、ガルテンシュトラーセ、５ (72)発明者 ノルベルト、シュナイダー ドイツ、67122、アルトリップ、マーデン ブルクシュトラーセ、５エフ (72)発明者 アルベルト、コール ドイツ、67229、ラウメルスハイム、シュ ロスシュトラーセ、26 (72)発明者 アウグスト、レーナー ドイツ、67127、レデルスハイム−グロナ ウ、シュルトハイス−マテス−シュトラー セ、１ (72)発明者 ヴエルナー、バルツ ドイツ、67117、リムブルガーホーフ、ク ロプスブルクシュトラーセ、44

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）（ａ）平均分子量４００から４０
   ００を有する１モルのジオール（ＩＩＩ）、（ｂ）２か
   ら１８個の炭素原子を有する０．３から９モルの脂肪族
   もしくは脂環式ジオール（ＩＶ）、（ｃ）８から３０個
   の炭素原子を有する０．３から９モルの芳香族ジオール
   （Ｖ）、（ｄ）３から１８個の炭素原子を有する０．０
   １から１モルの３価アルコール（ＶＩ）、（ｅ）３から
   １４個の炭素原子および３級アミノ基を有する、０．０
   ０１から１モルの多価アルコール（ＶＩＩ）、および
   （ｆ）イソシアネート基の、上記化合物（ＩＩＩ）から
   （ＶＩＩ）における全ヒドロキシル基に対するモル割合
   が１．０５：１から１．４：１となるような量割合の、
   ６から３０個の炭素原子を有するジイソシアネート（Ｖ
   ＩＩＩ）から構成されるポリウレタン（ＩＩ）と、 （ｉｉ）１個もしくは複数個のヒドロキシル基ならびに
   対イソシアネート基反応性の１個もしくは複数個のアミ
   ノ基を有する化合物（ＩＸ）とを、 この反応性アミノ基数の、上記ポリウレタン（ＩＩ）中
   のイソシアネート基数に対する割合が、上述モル割合に
   対応するような量割合で反応させることにより得られ、
   かつ磁性粉体層形成用の架橋可能結合剤組成分として好
   適な、平均分子量４０００から３００００の材料（Ｉ）
   を含有する磁気記録媒体。