JPS59138249A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリ塩化ビニ／Ｉ／（以下ＰＶＣとする）、
及び可塑剤に、ウレタン基含宵アクリル酸エステル又は
、ウレタン基含有ツタアクリル酸エステ／Ｌ／（以下ウ
レタン基含有（ツタ）アクリル酸エステルとする）を配
合することを特徴とする塩化ビニル糸樹脂組成物に関す
る。

従来、ＰＶＣのプラスチゾルば、注型コーティング、デ
ィップ等の加工方法により、レザー、ｐｖｃ鋼板、玩具
等に広く使用されている。一般にＰＶＯプヲスチゾルは
、ｐｖｃ及び可塑剤から成り、必要に応じ安定剤、充填
剤、顔料を配合するのであるが、最終製品の硬度、耐溶
剤性などの物性を向上させるために、ＰＶＣプラスチゾ
ルに（ツタ）アクリル酸エステル、特に＋　ｆ曲アルコ
ール 配合することが知られている。

しかしながら、この方法では、表面硬度の向上には効果
あるものの、製品の耐衝撃性の低下を招き、新たな問題
点が生じてくる。

これら問題点について鋭射二研究した結果、本発明者等
は、ウレタン糸樹脂が極めて大きい衝撃強度を持つこと
に着目し、ウレタン基含有（ツタ）アクリル酸エステル
をＰｖＣに配合シたものが、耐＃ｉ撃１午の向上につな
がり、樹脂強度、耐薬品性も改良されることを見い出し
、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、ｐｖｃ、ウレタン基含有（メタ）アク
リ／ｌ／酸エステル及び、町？剤から成り、必要に応じ
安定剤、充填斧１、顔料等を配合してなる塩化ビニル糸
樹脂組成物を提供するものである。

本発明にて使用されるＰＶＣば、塩ｒヒビニルのＪ′１
に苅重合体、あるいけ、該単Ｂｆ体と、共重合する単量
体、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン
、（メタ）アクリル酸エステル、エチレン、プロピレン
、ブチレン寺ヲ少量共車合せしめて得られるものである
。

ウレタン基含有（ツタ）アクリル酸エステルとは、下式
で示されるとおり、多１曲アクリル酸エステル栴造をも
つものである。

１ （ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯＲ２・０ＣＨ１寸九Ｒ５式中、Ｒ
］は水素又はＣＨ３−基、Ｒ２は直鎖、あるいは分岐ア
ルキレン基、あるいはポリプルキレングリコール鎖であ
る。Ｒ３はウレタンブレボ″リマー残基である。ｎは２
１．Ｊ−Ｊ二の整数であり、奸才しくけ２〜３が良い。

かかるウレタン基含有（ツタ）アクリル酸エステルは、
捷ず、 Ｉａｌエチレングリコ−７Ｍ、１．４−ブタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、プロピレンクリコール、
ネオペンチルクリコール ンクリコール、ポリプロピレングリコール、トリノチロ
ールプロパン、グリセリン等の脂肪施灸１曲アルコール 又は、 ｔｂｌ上記脂肪族多施灸ルコールと、コ／）り酸、アジ
ピン酸、セパチン酸、マレイン酸などの二塩基酸とのエ
ステル化によって作られる木端クリコール成分 ヲ、トリレンジイソシアネート、ヘギサメチレンジイソ
シア不一ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネートなどのイソシアネート化合物と反応さ
せ、木端イソシアネートＫを有するプレポリマーを作る
。

次に、このプレポリマーと、ヒドロキシエチル（ツタ）
アクリレート、ヒドロキシフロピ／Ｉ／（ツタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル基含有木端ヒドロキシ化合物
と反応せしめて得られるものである。

本発明には、非反応性可塑剤、反応性可塑剤を用いる。

添加方法は非反応性可塑剤」、反応性可塑可１をそれぞ
れ単独でも併用でも良い。

非反応性可塑剤の例としては、シオクチルフタレー１−
（ＤＯＰ）、）リクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、
シオクチルアシベー）（ＤＯＡ）等であり、それぞれ単
独、あるいけ幾つか糾み合わせて用いる。

反応性可塑Ｒ１の例としては、少なくとも２個の車台可
能な不飽和結合を有し、且つ、ＰＶＣとの相溶性の良好
なものであり、具体的には、（ａ）エチレングリコ−ｚ
ｌｚ、１．４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオ
−／し、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレンクリコール、ポリプロピレンクリコー
ル、トリノチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多
田ｌｉアルコールと、（ツタ）アクリｌし酸とから得ら
れる多官能性（メタ）アクリルモノマー （ｂｌシアリルマレート、ジアリルイタコネートナどの
不飽和脂肪酸の１１１　／Ｌ／エステルｔｃ＋ビスフェ
ノー／Ｌ’　Ａ　ｍエボキン樹脂、エポキシ（ヒ大豆油
等のエポキシｆヒ合物と（ツタ）アクリル酸とより得ら
れるエポキシ（ツタ）アクリレート 等が挙げられる。

本発明の組成物は用途により、各成分の配合割合が異な
り、−概に規定できないが、一般に、ｐ　ｖ　ｃ　ｌｏ
ｏ市量部置部し、ウレタン基含有（ツタ）アクリレート
１０〜１５０ｉ−承部、可塑剤１０〜２００車量部、充
填剤０〜３００重量部から成る配合割合が適当である。

′１８た、本発明組成物は１３０〜２００ｔＥ、好まし
くは１６０〜１９０℃で７Ｊｌｌ］熱硬ｒヒされるが、
この際、Ａ−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物
を混合すると本発明に係るウレタン基含有（メタ）アク
リレートの硬化が促進されるので好ましい。通常、その
使用量は、多量に用いると着色の原因となるので、ウレ
タン基含有（メタ）アクリソートの０．１〜ｌ劃％、好
１しくは０．５〜］市量％が適当である。

かくして得られた成型物は、硬度が向上し、かつ、抗張
力の低下がない。特に従来、反応件可ｌｉｖノ剤として
多価アルコ−／Ｉ／（ツタ）アクリル酸エステルを使用
した場合、１００車量部をこえると、成型物がもろくな
り、ｐ　ｖ　ｃの特性が低下する（頃向が認められたが
、本発明によるウレタン屏含有（ツタ）アクリレートを
添加した場合、前記反応性可襲剤を併用しても物性の低
下は認められない。

壕だ、本発明の組成物は、レザー、ＰＶＣ鋼板、玩具、
シーリング剤、ライニング等に使用される。

以下に実施例を挙げるが、かかる実施例のみに限定され
るものではない。

”ＩＷ　　ｊＷＥ　例 ＰＶＣ１００ｇ量部、可ｇ３置部ｐ３としてＤＯＰ３Ｏ
ｉ量部、下記置部成した化合物Ａ、Ｂ５０車量部を配合
し、らいかい機にて３０分間〆毘練してゾル状の組成物
を得た。得られた組成物をブリキ板上に１ｍｍ厚に塗布
し、１２０”Ｃ１分間加熱して半ゲル状のシートとした
。更に２００℃で６分間加熱して硬ｒヒシートを作製し
、物性を測定した。

ｔａｌ化合物Ａの合成 ２ｇ４つロフラスコに、ジエチレングリコールとアジピ
ン酸とからのポリエステル化にて作られる平均分子量１
０００のポリエステルジオ−／Ｌ／（商品名、ポリライ
トＯＤχ−２３０５．大日本インキ化学製）１０００ｇ
１ヘキサメチレンジイソシアネ−１−３３６！７、触媒
としてアジピン酸Ｉｆを入れる。昇温さぜ、７５〜８０
℃にて３時間保つ。この時、わずかながら発熱を伴うが
、空冷にて温度を保持する。３時間後、残存イソシアネ
ート分を測定すると６．２９％であった。内温を６０°
におとし、ついで、ハイドロキノン０．４１ｇ、ヒトロ
キシプロピルノタクリＶ−ト（ＨＰＭＡ　）３０３ｇを
添加後、反応せしめる。

ＨＰ　Ｍ　Ａ添加後、６０〜６５℃にて１時間保つ。そ
の後６５〜７０℃で約４１１８間後、残存イソシアネー
ト分け０．３％以下となり、化合物Ａを得る。

（旬化合物Ｂの合成 ２　、＆　４つロフラスコに、ポリエチレングリコール
（平均分子量１１０００）１０００、トリレンジイソシ
アネート３４８！　、Ｍ線として、ジブチルナンジヲウ
レート１９を加える。攪拌しながら昇温させ、７５〜８
０℃に保ち、残存イソシアネート分が６．２５％にガつ
だ時点で６０℃まで冷却し、ハイドロキノン０．８０ｇ
、　　ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２５５
ｇを添加する。ＨＥＡ添加後、６０〜６５℃にて攪拌し
ながら保持すると、約４時間後、残存イソシアネート分
は０．３％以下となり、化合物Ｂを得る。

比較例 Ｐ’ＶＣ１００重量部、可塑剤として、ＤＯＰ６０車量
部、もしくは［）　Ｑ　Ｐ　３０市量部と、トリノ千ロ
ールプロパントリツタクリレート３０車量部との併用を
配合し、実施例と同様に硬化シートを得た。硬化シート
の物性を表に示す。

し上の結果を表に示すとおり、耐衝撃性、樹脂強度（抗
張力、伸び、硬度）、耐薬品性において本発明品が優れ
ていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （イ）ポリｗ２　（ヒビニ／ｌ’　ｔｌ’ｌウレタン基
   含有アクリル酸エステル又は、ウレタン基含有ツタアク
   リル酸エステ／ｌ’　Ｈ及び、可塑剤を必須成分とする
   塩化ビニル糸樹脂組成物。