JPH0257806B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0257806B2
JPH0257806B2 JP60195393A JP19539385A JPH0257806B2 JP H0257806 B2 JPH0257806 B2 JP H0257806B2 JP 60195393 A JP60195393 A JP 60195393A JP 19539385 A JP19539385 A JP 19539385A JP H0257806 B2 JPH0257806 B2 JP H0257806B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
resin
acid
ether
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60195393A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6254716A (ja
Inventor
Sadao Shigematsu
Mamoru Akyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP60195393A priority Critical patent/JPS6254716A/ja
Priority to DE19863629903 priority patent/DE3629903A1/de
Priority to KR1019860007412A priority patent/KR940010218B1/ko
Publication of JPS6254716A publication Critical patent/JPS6254716A/ja
Priority to US07/210,190 priority patent/US4829123A/en
Publication of JPH0257806B2 publication Critical patent/JPH0257806B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
    • C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/026—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from the reaction products of polyepoxides and unsaturated monocarboxylic acids, their anhydrides, halogenides or esters with low molecular weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0478—Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0485—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters from polyesters with side or terminal unsaturations
    • C08F299/0492—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters from polyesters with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］ 本発明は従来よりも一段と諸性能のすぐれた空
乾性樹脂組成物に関する。 ［従来の技術］ 不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリル系
樹脂、ポリエステルアクリル系樹脂、エポキシア
クリル系樹脂等のいわゆるラジカル硬化型樹脂は
家具、内装材、家庭用品の塗装等に広く利用され
ている。該塗膜は乾燥性、研摩性、塗膜硬度等の
面で優れた性質を有しており、実用性の極めて高
い塗料の一つとしてその需要は益々延びつつあ
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかし、近年技術革新あるいは社会要請の高度
化に伴ない、かかる塗料の上記性質を一層向上せ
しめると共に、空気乾燥性、耐候性、柔軟性をも
同時に付与することが要求されている。 高度の空気乾燥性を付与するために通常樹脂中
にアリルエーテル基を導入することが行われる
が、樹脂製造時のゲル発生等、その製造面での制
約から、アリルエーテル基の導入量にはおのずと
限界があり、要求を満足させるまでには到つてい
ない。又、耐候性、柔軟性等の付与についても未
解決の点が多い。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は上記の課題を解決すべく、鋭意研
究を重ねた結果、 (A) 不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリル
樹脂、ポリエステルアクリル系樹脂及びエポキ
シアクリル系樹脂から選ばれるラジカル硬化型
樹脂の少くとも一種100重量部に対して、 (B) (イ)ジイソシアネート化合物と(ロ)ポリエステル
ポリオール又は多価アルコールと(ハ)多価アルコ
ールのアリルエーテルと(ニ)（メタ）アクリル系
単量体を反応させてなる1.5〜4.0ｍ mol／ｇ
のアリルエーテル基及び0.4〜2.0ｍ mol／ｇ
の（メタ）アクリロイル基を含有する分子量
450〜700のウレタンアクリルオリゴマーを５〜
60重量部、 (C) エチレン性不飽和単量体を５〜60重量部、 (D) 重合開始剤を0.1〜10重量部、 とからなる空乾性樹脂組成物がその目的を達成出
来ることを見出し、本発明を完成するに到つた。 以下本発明の各成分について具体的に説明す
る。 (A)成分としてラジカル重合型の樹脂が用いら
れ、まず不飽和ポリエステル樹脂が代表的に挙げ
られる。 かかる不飽和ポリエステル樹脂は任意の方法で
製造できるが、普通多塩基酸、多価アルコール必
要に応じて多価アルコールアリルエーテルを縮合
させる。 多塩基酸としてはマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シストラコン酸及びこれらの無水物等の
不飽和多塩基酸が用いられ、必要に応じてフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘツト酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸
及びこれらの無水物等の飽和多塩基酸も併用する
ことができる。多価アルコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ジヒ
ドロキシペンタジエン、ペンタエリスリトール、
グリセリン、ジグリセリン、ジトリメチロールプ
ロパン等が挙げられる。多価アルコールアリルエ
ーテルとしてはグリセリンモノアリルエーテル、
トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメ
チロールエタンモノアリルエーテル、トリメチロ
ールエタンジアリルエーテル、ペンタエリストー
ルモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジ
アリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリ
ルエーテル、１，２，６−ヘキサントリオールモ
ノアリルエーテル、１，２，６−ヘキサントリオ
ールジアリルエーテル、ソルビタンモノアリルエ
ーテル、ソルビタンジアリルエーテルなどが挙げ
られるが、本発明においてはこれらの化合物に限
定されるわけではない。 次にウレタンアクリル系樹脂とは通常、(イ)ジイ
ソシアネート化合物と(ロ)ポリエステルポリオール
又は多価アルコールと(ハ)（メタ）アクリル系単量
体を反応させたものである。(イ)〜(ハ)は一括仕込
み、分割仕込み、連続仕込み等任意の手段で反応
させる。 塗料としてもちいる場合にはその分子量が700
〜3000、ウレタン結合の含量がNCO換算にて５
〜15重量％程度のものが特に有効である。 該樹脂を製造するために用いられる(イ)〜(ハ)にお
いて (イ) ジイソシアネート化合物としては２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジ
イソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフ
エニルメタン−４，4′−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、こ
れらの変性ジイソシアネート、水添加ジイソシ
アネートなどがあげられ、これらは単独又は２
種以上併用される。 (ロ) 多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、水素添加ビスフエノールＡ、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカ
プロラクトン、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンなどが挙げられ
る。更にポリエステルポリオールとしては上記
の多価アルコールと多塩基酸の反応物で水酸基
価60〜600KOHmg／ｇのものが用いられる。 多塩基酸としては無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸
等の不飽和酸を主成分として用い、これに必要
に応じ無水フタル酸、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ヘツト酸、アジピン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸等が用いられる。 (ハ) （メタ）アクリル系単量体は活性水素を含有
することが必要であり、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリロイルフオスフエート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチルアクリルアミド、エチレング
リコールモノアクリレート、ジプロピレングリ
コールモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレートなどが挙げられ、これ
らは単独又は２種以上併用される。 更にポリエステルアクリル系樹脂とは前述した
如き不飽和ポリエステル樹脂の末端にアクリル系
単量体が結合したものである。アクリル系単量体
は前記(ハ)と同一である。 エポキシアクリル系樹脂とは２官能ビスフエノ
ールＡ型エポキシ樹脂中のエポキシ基にアクリル
系単量体が結合したものである。 ２官能ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂とは、
次のような構造式を持つ化合物で該式中ｎは通常
０〜３の範囲から適宜選ばれる。 又、該エポキシ樹脂のエポキシ当量は100〜500、
好ましくは180〜300の範囲が良好である。 アクリル系単量体としては(ハ)と同一のものが挙
げられる。 次に本発明における(B)成分であるアリルエーテ
ル基及び（メタ）アクリロイル基を有するウレタ
ンアクリルオリゴマーは、(イ)ジイソシアネート化
合物と(ロ)ポリエステルポリオール又は多価アルコ
ールと(ハ)多価アルコールのアリルエーテルと(ニ)
（メタ）アクリル系単量体を反応させたものであ
る。(イ)〜(ニ)は一括仕込み、分割仕込み、連続仕込
み等任意の手段で反応させる。 アリルエーテル基含量は1.5〜4.0ｍ mol／ｇ
でなければならない。1.5ｍ mol／ｇ以下では
充分な可撓性が得られず、又空乾性の向上効果が
乏しい。一方4.0ｍ mol／ｇ以上では硬化性に
乏しいという欠点が顕著になる。 更に（メタ）アクリロイル基含量が0.4〜2.0ｍ
mol／ｇの範囲でなければならない。0.4ｍ
nol／ｇ以下では乾燥性が劣り、一方2.0ｍ
mol／ｇ以上では塗膜が脆くなつたり、基材への
密着性が低下する。 その分子量は450〜700、ウレタン結合の含量が
NCO換算にて５〜15重量％程度のものが特に有
効である。かかる樹脂を得るために原料(イ)〜(ニ)の
使用量（モル比）は(イ)：(ロ)：(ハ)：(ニ)＝１：0.1
〜
0.5：0.2〜0.9：0.1〜0.7でなければならない。 (B)を製造するために用いられる(イ)〜(ニ)において (イ) ジイソシアネート化合物としては２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジ
イソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネ
ート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフ
エニルメタン−４，4′−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、こ
れらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシ
アネートなどがあげられ、これらは単独又は２
種以上併用される。 (ロ) 多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、水素添加ビスフエノールＡ、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカ
プロラクトン、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンなどが挙げられ
る。更にポリエステルポリオールとしては上記
の多価アルコールと多塩基酸の反応物で水酸基
価60〜600KOHmg／ｇのものが用いられる。 多塩基酸としては無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸
等の不飽和酸を主成分として用い、これに必要
に応じ無水フタル酸、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ヘツト酸、アジピン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸等が用いられる。 (ハ) 多価アルコールアリルエーテルとしては、た
とえばペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチ
ロールエタンジジアリルエーテル、グリセリン
ジアリルエーテルなどが挙げられる。いずれも
分子中に少くとも１個の水酸基を含有するエー
テルである。 (ニ) （メタ）アクリル系単量体は活性水素を含有
することが必要であり、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリロイルフオスフエート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチルアクリルアミド、エチレング
リコールモノアクリレート、ジプロピレングリ
コールモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレートなどが挙げられ、これ
らは単独又は２種以上併用される。 本発明における(C)成分のエチレン性不飽和単量
体としてはスチレン、ビニルトルエン、クロロス
チレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシ
クロペンテニルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、フルフリルアクリレート、カルビトールア
クリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、アリルアクリレート、フエノ
キシエチルアクリレート、アクリロキシエチルフ
オスフエート、２−ビニルピリジンなどのビニル
基を１個有するものがあげられ、これら単独又は
２種以上で併用される。 (D)成分の重合開始剤としては加熱硬化型、光硬
化型いずれの使用も可能である。オクテン酸コバ
ルト、ナフテン酸コバルト、オクテン酸マンガ
ン、ナフテン酸マンガン、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ
−ブチルエーテル、ベンゾインフエニルエーテ
ル、アントラキノン、ナフトキノン、ヒバロイン
エチルエーテル、ベンジルケタール、１，１−ジ
クロロアセトフエノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロ
アセトフエノン、２−クロロチオキサントン、
２，２−ジエトキシアセトフエノン、ミヒラーズ
ケトン、２，２−ジクロル−４−フエノキシアセ
トフエノン、２，２−ジメトキシ−２−フエニル
アセトフエノン、ベンゾフエノン、２−メチルチ
オキサントン、フエニルグリオキシレート、α−
ヒドロキシイソブチルフエノン、ジベンゾスパロ
ン、ベンゾフエノンアミン系（Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、トリエチルアミンなど）、ベンジ
ルジフエニルジスルフイド、テトラメチルチウラ
ムモノサルフアイド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジベンジル、ジアセチル、アセトフエノンな
どが挙げられる。 前記した(A)、(B)、(C)、(D)成分の混合割合は(A)
100重量部に対して(B)を５〜60重量部、(C)を５〜
60重量部、(D)を0.1〜10重量部である。 塗料として用いる場合には更に添加剤として顔
料、充填剤、レベリング剤、希釈剤、熱可塑性樹
脂などを添加して使用することも多い。 顔料としてチタン白、シアニンブルー、クリー
ムイエロー、ウオツチングレツド、ベンガラ、カ
ーボンブラツク、アニリンブラツクなどが挙げら
れる。 硬化剤としてはメチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ターシヤリーブチルパーベンゾエートなどが挙げ
られる。 希釈剤としては酢酸エチル、トルエン、キシレ
ン、メタノール、エタノール、ブタノール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、セロソルブ、ジアセトンアルコールなどが
挙げられる。 熱可塑性樹脂としてはセルロースアセテートブ
チレート、ニトロセルロース、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの共重
合体、ブチル化メラミン、ブチル化尿素などが挙
げられる。又ワツクス型不飽和ポリエステル樹脂
等との併用も可能である。 その他の添加剤としてはりん酸、酒石酸、亜り
ん酸、油脂類、シリコーンオイル、界面活性剤類
などが挙げられる。 本発明の樹脂組成物はフイルム、金属板、不織
布等の可撓性基材を被覆するための塗料として有
用であるが、かかる基材に限定されるものではな
く、木工製品、ガラス製品、セメント製品等任意
のものに被覆可能である。又塗料以外に接着剤、
コーキング剤等の用途にも有用である。 各種用途においては適宜、キヤステイングある
いはコーテイングされた本発明の組成物は加熱あ
るいは高圧水銀灯、UV蛍光灯、中圧高出力水銀
灯等の光照射によつて硬化させられ、可撓性のあ
る被覆膜が得られる。しかも硬化までの時間が従
来のウレタンアクリレート系樹脂組成物よりも大
巾に短縮されるので、ライン塗装等、硬化時間の
わずかの違いが、生産効率に著しい影響をもたら
す分野で特異な効果を発揮する。 ［実施例］ 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。尚、例中「％」及び「％」とあるのは特にこ
とわりのない限りいずれも重量基準である。 (A) 成分の樹脂 樹脂１；不飽和ポリエステル樹脂（無水マレイン
酸／プロピレングリコール／ジエチレン
グリコール／ペンタエリスリトールトリ
アリルエーテル＝1.0／0.5／0.5／0.15
（モル比）よりなるもので、分子量1500） 樹脂２；ウレタンアクリル系樹脂（イソホロンジ
イソシアネート／２−ヒドロキシエチル
アクリレート／ポリテトラメチレングリ
コール（分子量850）＝3.0／2.05／2.0（モ
ル比）よりなるもので分子量2600） 樹脂３；ポリエステルアクリル樹脂（無水マレイ
ン酸／無水フタル酸／プロピレングリコ
ール／ジエチレングリコール／アクリル
酸＝0.5／0.4／0.5／0.5／0.2（モル比）よ
りなるもので分子量1800） 樹脂４；エポキシアクリル樹脂（ビスフエノール
Ａグリシジルエーテル／アクリル酸＝
1.0／2.0（モル比）よりなるもので分子
量570） (B) 成分の製造 オリゴマー１；エチレングリコール1.0モル、２
−ヒドロキシエチルアクリレート
1.0モル、グリセリンモノアリル
エーテル1.0モルをフラスコに仕
込み、撹拌下に液温を50℃以下に
保ちながらイソホロンジイソシア
ネート2.0モルを滴下し、遊離の
イソシアネートが0.5％になるま
で反応を行つた。得られた樹脂は
アリルエーテル基含量1.5ｍ
mol／ｇ、アクリロイル基含量
1.5ｍ mol／ｇ、平均分子量
500、NCO含量11.0％であつた。 オリゴマー２；グリセリン1.0モル、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート1.0モル、
トリメチロールプロパンジアリル
エーテル1.0モル、及びトリレン
ジイソシアネート2.0モルを用い
て樹脂１の方法に準じて反応を行
つた。得られた樹脂のアリルエー
テル基含量は2.5ｍ mol／ｇ、
アクリロイル基含量1.5ｍ
mol／ｇ、平均分子量660、NCO
含量10.6％であつた。 オリゴマー３；ペンタエリスリトール1.0モル、
２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート1.5モル、ペンタエリスリト
ールトリアリルエーテル1.0モル、
トリレンジイソシアネート2.0モ
ルを反応させ、アリルエーテル基
含量3.5ｍ mol／ｇ、メタクリ
ロイル基含量2.0ｍ mol／ｇ、
平均分子量580、NCO含量11％の
樹脂を得た。 オリゴマー４；グリセリン1.0モル、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート1.0モル、
グリセリンジアリルエーテル1.0
モル、トリレンジイソシアネート
2.0モルを反応させてアリルエー
テル基含量3.0ｍ mol／ｇ、ア
クリロイル基含量1.0ｍ mol／
ｇ、平均分子量660、NCO含量
15.0％の樹脂を得た。 オリゴマー５；エチレングリコール無水フタル酸
縮合物（水酸基価470KOHmg／
ｇ）250ｇ、ペンタエリスリトー
ルトリアリルエーテル1.0モル、
２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト0.5モル、トリレンジイソシア
ネート1.5モルを反応させてアリ
ルエーテル基含量4.0ｍ mol／
ｇ、アクリロイル基含量0.7ｍ
mol／ｇ、平均分子量680、NCO
含量14.0％の樹脂を得た。 実施例 １〜５ 第１表に示す如き(A)、(B)、(C)、(D)の配合量にて
加熱硬化型塗料を調製し、ウレタンシーラーを塗
布したシナ合板に200ｇ/m2塗布し、その特性を調
べた。 その結果を第１表に示す。 実施例 ６〜10 第２表に示す如き(A)、(B)、(C)、(D)の配合量にて
UV照射型塗料を調製し、実施例１〜５と同じ方
法でその特性を調べた。 その結果を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】 ［発明の効果］ (A)、(B)、(C)、(D)の各成分よりなる本発明の組成
物は空乾性が極めて良好な上、柔軟性、耐候性、
耐水性等の向上した被膜を与えるため、塗料等と
して有効に使用される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアク
    リル樹脂、ポリエステルアクリル系樹脂及びエ
    ポキシアクリル系樹脂から選ばれるラジカル硬
    化型樹脂の少くとも一種100重量部に対して、 (B) (イ)ジイソシアネート化合物と(ロ)ポリエステル
    ポリオール又は多価アルコールと(ハ)多価アルコ
    ールのアリルエーテルと(ニ)（メタ）アクリル系
    単量体を反応させてなる1.5〜4.0ｍ mol／ｇ
    のアリルエーテル基及び0.4〜2.0ｍ mol／ｇ
    の（メタ）アクリロイル基を含有する分子量
    450〜700のウレタンアクリルオリゴマーを５〜
    60重量部、 (C) エチレン性不飽和単量体を５〜60重量部、 (D) 重合開始剤を0.1〜10重量部、 とからなる空乾性樹脂組成物。
JP60195393A 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物 Granted JPS6254716A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60195393A JPS6254716A (ja) 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物
DE19863629903 DE3629903A1 (de) 1985-09-04 1986-09-03 Lufttrocknende harzzusammensetzung
KR1019860007412A KR940010218B1 (ko) 1985-09-04 1986-09-04 공건성 수지조성물(空乾性樹脂組成物)
US07/210,190 US4829123A (en) 1985-09-04 1988-06-22 Air-drying resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60195393A JPS6254716A (ja) 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6254716A JPS6254716A (ja) 1987-03-10
JPH0257806B2 true JPH0257806B2 (ja) 1990-12-06

Family

ID=16340399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60195393A Granted JPS6254716A (ja) 1985-09-04 1985-09-04 空乾性樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4829123A (ja)
JP (1) JPS6254716A (ja)
KR (1) KR940010218B1 (ja)
DE (1) DE3629903A1 (ja)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4721735A (en) * 1986-01-23 1988-01-26 Dentsply Research And Development Corporation Frangible light cured compositions
DE3742832A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Basf Ag Up-harzformmassen mit verringerter styrolemission
EP0340019B1 (en) * 1988-04-28 1995-11-15 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Resin composition
JPH0670110B2 (ja) * 1989-10-13 1994-09-07 関西ペイント株式会社 重合体微粒子の分散液
US5063269A (en) * 1990-01-16 1991-11-05 Essex Specialty Products, Inc. One-part primerless adhesive
JP2554725Y2 (ja) * 1990-03-30 1997-11-17 スズキ株式会社 内燃機関の動弁装置
US5095069A (en) * 1990-08-30 1992-03-10 Ppg Industries, Inc. Internally-curable water-based polyurethanes
US5232996A (en) * 1992-05-07 1993-08-03 Lord Corporation Acrylate-terminated polyurethane/epoxy adhesives
DE4219767A1 (de) * 1992-06-17 1993-12-23 Wolff Walsrode Ag Reaktive, wasseremulgierbare Bindemittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Lacken
CA2101686A1 (en) * 1992-09-09 1994-03-10 Stanley F. Siranovich Free radical-cured coating compositions
DE69427525T2 (de) * 1993-10-15 2002-04-18 At&T Corp., New York Trainingsmethode für ein tts-system, sich daraus ergebendes gerät und methode zur bedienung des gerätes
DE4418991A1 (de) * 1994-05-31 1995-12-07 Wolff Walsrode Ag Wäßrige, reaktive Mikrogeldispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
GB9609703D0 (en) * 1996-05-09 1996-07-10 Scott Bader Co Crosslinkable allyl vinyl ester resin compositions
IT1283845B1 (it) * 1996-08-28 1998-04-30 Atohaas Holding Cv Lastre antiframmentazione a basso spessore
AU1519099A (en) * 1997-11-04 1999-05-24 Composite Technology Group, Llc Nonstyrenated polyester and vinylester resins
US6150476A (en) * 1998-12-23 2000-11-21 Bayer Corporation Coating compositions containing a mixture of ethylenically unsaturated polyurethanes
US6277925B1 (en) * 1999-03-18 2001-08-21 Hercules Incorporated Allyl compounds, compositions containing allyl compounds and processes for forming and curing polymer compositions
WO2000056798A1 (fr) 1999-03-19 2000-09-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Oligomere d'urethane, compositions de resine en etant faite et article polymerise en etant fait
US6559260B1 (en) * 2000-03-27 2003-05-06 Sartomer Technology Company, Inc. Allyl urethane resin compositions
ATE370793T1 (de) * 2000-04-13 2007-09-15 Wako Pure Chem Ind Ltd Elektroden-bau für dielektrophoretische anordnung und dielektrophoretische trennung
US6555596B1 (en) * 2000-11-06 2003-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Multifunctional allyl carbamates and coatings therefrom
WO2002094897A1 (fr) * 2001-05-22 2002-11-28 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Composition de resine insaturee durcissable
JP4013532B2 (ja) * 2001-11-26 2007-11-28 東亞合成株式会社 光学部材用活性エネルギー線硬化型組成物
US20060194143A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Shinichi Sumida Fluorine-containing polymerizable monomers, fluorine-containing polymer compounds, resist compositions using the same, and patterning process
US20090004396A1 (en) * 2007-06-26 2009-01-01 Valspar Corporation Highly-Branched, Allyl Ether-Functionalized, Unsaturated Polyester Resins and Coating Compositions of the Same
US7951856B2 (en) * 2007-07-13 2011-05-31 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition with accelerated low temperature cure
JP4873268B2 (ja) * 2008-12-27 2012-02-08 株式会社松風 歯科技工用カーバイドバー
JP2010202703A (ja) * 2009-02-27 2010-09-16 Hoyo Kagaku:Kk コーティング剤、コーティング剤の調製方法、および被膜の形成方法
JP5494226B2 (ja) * 2010-05-21 2014-05-14 東亞合成株式会社 硬化型組成物及びコーティング剤
WO2016179341A1 (en) * 2015-05-05 2016-11-10 The Sherwin-Williams Company Coating compositions
JP6935233B2 (ja) * 2017-05-19 2021-09-15 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 クリヤー塗料組成物及びクリヤー塗膜の形成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559644A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymerizable urethane resin composition
JPS5521482A (en) * 1978-07-27 1980-02-15 Ici America Inc Polyisocyanurate contained forming composition
JPS5792059A (en) * 1980-11-29 1982-06-08 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for coating compound
JPS57102915A (en) * 1980-11-03 1982-06-26 Asahi Oorin Kk Modified polyurethane liquid polymer composition
JPS57165416A (en) * 1981-04-03 1982-10-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Photo-setting urethane acrylic resin composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421894A (en) * 1979-03-02 1983-12-20 Olin Corporation Polyurethane oligomer impact and shrinkage modifiers for thermoset polyesters
JPS5667322A (en) * 1979-11-05 1981-06-06 Showa Highpolymer Co Ltd Curable resin composition
JPS58215416A (ja) * 1982-06-08 1983-12-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 空乾性不飽和ポリエステル樹脂の製造法
US4609706A (en) * 1985-03-27 1986-09-02 Scm Corporation High solids coatings using unsaturated monoisocyanate adducts of alkyd resins

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559644A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymerizable urethane resin composition
JPS5521482A (en) * 1978-07-27 1980-02-15 Ici America Inc Polyisocyanurate contained forming composition
JPS57102915A (en) * 1980-11-03 1982-06-26 Asahi Oorin Kk Modified polyurethane liquid polymer composition
JPS5792059A (en) * 1980-11-29 1982-06-08 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition for coating compound
JPS57165416A (en) * 1981-04-03 1982-10-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Photo-setting urethane acrylic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6254716A (ja) 1987-03-10
KR940010218B1 (ko) 1994-10-22
KR870003159A (ko) 1987-04-15
DE3629903A1 (de) 1987-03-12
US4829123A (en) 1989-05-09
DE3629903C2 (ja) 1993-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0257806B2 (ja)
KR930008924B1 (ko) (n-치환된 카바모일옥시)알카노일옥시알킬 아크릴레이트 중합체 및 이로부터 제조된 조성물
EP0350040B1 (en) Aqueous dispersions of urethane-acrylic polymers and use thereof in paints
US20170145245A1 (en) Water dispersible, self-crosslinkable prepolymer composition
WO1993003066A1 (en) Production of polymer hydroxylated at both terminals, composition containing said polymer and its use, and polymer derived from said composition and its use
US4614761A (en) Process for producing curable resin
JP2000239521A (ja) ポリウレタンハイブリッド分散液並びに増大した湿潤接着性及び耐溶剤性を有する塗料
US4447580A (en) Resin composition, coating material comprising said resin composition and method for forming coatings
JPS6152185B2 (ja)
JPH0580921B2 (ja)
JPH029609B2 (ja)
US4312726A (en) Semi-telechelic olefinically-unsaturated organic polymers
EP0315920A2 (en) High solids coating compositions containing allylether-functional polyester-urethanes and reactive diluents, and processes for making and using the same
JPH04161447A (ja) ポリエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた塗料
EP0040288B1 (en) Coating, impregnating and adhesive compositions
JPH0580922B2 (ja)
JPH0115540B2 (ja)
US4177338A (en) Semi-telechelic olefinically-unsaturated organic polymers
JPH029608B2 (ja)
JPS6318965B2 (ja)
JP3488175B2 (ja) 塗料用樹脂組成物
JPH0142287B2 (ja)
JPH04161414A (ja) ビニルエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた塗料
JPS6121134A (ja) 新規アクリル変性シリコ−ン樹脂
JPS6361331B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees