DE3629903A1 - Lufttrocknende harzzusammensetzung - Google Patents

Lufttrocknende harzzusammensetzung

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Description

Die Erfindung betrifft eine lufttrocknende Harzzusammensetzung, die verschiedene bessere Eigenschaften als bisherige lufttrocknende Harzzusammensetzungen aufweist.
Radikalisch härtbare Harze, wie ein ungesättigtes Polyesterharz, ein Urethan-Acrylharz, ein Polyester-Acrylharz und ein Epoxy-Acrylharz werden verbreitet in Überzügen für Möbel, Dekorationsmaterialien, Holzwerk, Haushaltsgeräte und dergleichen verwendet. Die Überzugsfilme weisen ausgezeichnete Trocknungseigenschaften, Polier- bzw. Kratzeigenschaften, Filmhärte und dergleichen auf, und der Bedarf nach diesen Überzügen als brauchbare Überzugsmaterialien stieg an.
Jedoch werden in der letzten Zeit Luftrocknungseigenschften, Wetterbeständigkeit und Flexibilität gefordert, auch besteht die Forderung nach Verbesserung der vorstehend genannten Eigenschaften der Überzüge.
Gewöhnlich werden Allylethergruppen in ein Harz eingeführt, um gute Lufttrocknungseigenschaften zu erzielen. Jedoch wurden diese Erfordernisse nicht zufriedengestellt, da eine Begrenzung der Menge der eingeführten Allylethergruppen im Hinblick auf die Gelbildung bei der Erzeugung eines Harzes besteht. Außerdem treten zahlreiche Probleme auf, wenn das Harz wetterbeständig, flexibel und dergleichen gemacht werden soll.
Aufgabe der Erfindung war die Beseitigung der vorstehend beschriebenen Nachteile.
Erfindungsgemäß wird eine lufttrocknende Harzzusammensetzung bereit bestellt, die umfaßt:
(A) mindestens ein radikalisch härtbares Harz, ausgewählt aus der Gruppe eines ungesättigten Polyesterharzes, eines Urethan-Acrylharzes, eines Polyester-Acrylharzes und eines Epoxy-Acrylharzes,
(B) ein Urethan-Acryl-Oligomeres mit 1,0 bis 10,0 mMol/g Allylethergruppen und 0,2 bis 5 mMol/g Acryloylgruppen oder Methacryloylgruppen,
(C) ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres und
(D) einen Initiator.
Im folgenden wird die Erfindung genauer beschrieben.
Als vorstehend genannte Komponente (A) wird ein radikalisch härtbares Harz, als typisches Beispiel ein ungesättigtes Polyesterharz, verwendet.
Das ungesättigte Polyesterharz kann üblicherweise hergestellt werden durch Kondensation einer mehrbasigen Säure, eines mehrwertigen Alkohols und je nach Gelegenheit eines mehrwertigen Alkohol-Allylethers in zweckmäßiger Weise.
Beispiele für die vorstehend erwähnte mehrbasige Säure sind ungesättigte mehrbasische Säuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und ihr Anhydrid, und, falls notwendig, können gleichzeitig gesättigte mehrbasische Säuren verwendet werden, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Chlorendicanhydrid, Adipinsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure, Azelainsäure und ihr Anhydrid. Beispiele für den vorstehend erwähnten mehrwertigen Alkohol sind Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylenglykol, Trimethylenglykol, Triethylenglykol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Dihydroxypentadien, Pentaerythrit, Glycerin, Diglycerin, Ditrimethylolpropan und dergleichen. Beispiele für mehrwertige Alkohol-allylether sind, Glycerin-monoallylether, Trimethylol- propan-monoallylether, Trimethylolpropan-diallylether, Trimethylol- ethan-monoallylether, Trimethylolethan-diallylether, Pentraerythrit- monoallylether, Pentaerythrit-diallylether, Pentaerythrit-triallylether, 1,2,6-Hexantriol-monoallylether, 1,2,6-Hexantriol-diallylether, Sorbitan-monoallylether, Sorbitan-diallylether und dergleichen. Jedoch können statt der vorstehend als Beispiele angegebenen mehrwertigen Alkohol-allylether auch andere eingesetzt werden.
Das Urethan-Acrylharz bedeutet ein Reaktionsprodukt von (a) einer Diisocyanatverbindung, (b) einem Polyesterpolyol oder einem mehrwertigen Alkohol, und (c) einem (Meth)acrylmonomeren. Die vorstehenden Komponenten (a), (b) und (c) werden der Reaktion in geeigneter Weise unterworfen, wie durch eine Methode, bei der die Komponenten (a), (b) und (c) gleichzeitig beschickt werden, eine Methode, bei der die Komponenten (a), (b) und (c) unabhängig beschickt werden, und eine Methode, bei der die Komponenten (a), (b) und (c) kontinuierlich beschickt werden.
Wenn das Urethan-Acrylharz als ein Anstrichmittel verwendet wird, so ist es besonders wirksam, wenn das Molekulargewicht 700 bis 3000 beträgt, und der Gehalt an Urethan-Bindungen 5 bis 15 Gew.-%, basierend auf der NCO-Gruppe beträgt.
Beispiele für (a) ein Diisocyanat, sind, 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, m-Xyloldiisocyanat, p-Xyloldiisocyanat, Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophoron- diisocyanat, Lysindiisocyanat, ihre denaturierten Diisocyanate, hydriertes Diisocyanat, wobei diese Diisocyanate allein oder im Gemisch untereinander verwendet werden können.
Beispiele für (b), einen mehrwertigen Alkohol, sind, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglylkol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol, hydriertes Bisphenol A, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol, Polycaprolacton, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan. Das erfindungsgemäß verwendete Polyesterpolyol ist ein Reaktionsprodukt des vorstehend erwähnten mehrwertigen Alkohols und einer mehrbasigen Säure mit einem Hydroxylwert von 60 bis 600 KOH mg/g.
Als Hauptkomponente der mehrbasischen Säure wird eine ungesättigte Säure, wie Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäureanhydrid oder Itaconsäure verwendet, und Phthalsäureanhydrid, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Chlorendicanhydrid, Adipinsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid und dergleichen können je nach Erfordernis der mehrbasigen Säure zugesetzt werden.
Das (Meth)acrylmonomere (c) muß aktive Wasserstoffe im Molekül aufweisen. Beispiele für das (Meth)acrylmonomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxy- propylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacryolyl- phosphat, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylol- methacrylamid, N-Methoxymethylacrylamid, N-Ethoxymethylacrylamid, Ethylenglykolmonoacrylat, Dipropylenglykolmonoacrylat, N,N-Dimethyl- aminoethylacrylat, und diese (Meth)acrylmonomeren, können allein oder im Gemisch untereinander verwendet werden.
Das Polyester-Acrylharz bedeutet ein Harz, bei dem ein Acrylmonomeres in das Ende des vorstehend erwähnten ungesättigten Polyesterharzes, wie vorstehend erwähnt, eingeführt ist. Das Acrylmonomere ist das gleiche wie vorstehend unter (c) erwähnt.
Das Epoxy-Acrylharz bedeutet ein Harz, bei dem ein Acrylmonomeres mit der Epoxy-Gruppe des bifunktionellen Epoxyharzes vom Bisphenol A- Typ umgesetzt ist. Das bifunktionelle Epoxyharz vom Bisphenol A-Typ hat folgende Strukturformel: worin n eine ganze Zahl von 0 bis 3 darstellt.
Das geeignete Epoxyäquivalent es vorstehenden Epoxyharzes ist 100 bis 500, vorzugsweise 180 bis 300.
Das Acrylmonomere ist das gleiche, wie vorstehend für (c) erwähnt.
Das Urethan-Acryl-Oligomere mit einer Allylethergruppe und einer (Meth)acryloylgruppe, das die vorstehend genannte Komponente (B) gemäß der Erfindung bildet, ist ein Reaktionsprodukt von (a) einer Diisocyanatverbindung, (b) einem Polyesterpolyol oder einem mehrwertigen Alkohol, (c) einem Allylether des mehrwertigen Alkohols und (d) einem (Meth)acrylmonomeren. Die Komponenten (a), (b), (c) und (d) werden der Reaktion in geeigneter Weise unterworfen, wie unter Verwendung einer Methode, bei der sie gleichzeitig eingesetzt werden, einer Methode, bei der sie unabhängig eingesetzt werden und einer Methode, bei der sie kontinuierlich zugeführt werden.
Der Gehalt der Allylethergruppe sollte auf den Bereich von 1,0 bis 10,0 mMol/g, vorzugsweise 2,0 bis 5,0 mMol/g eingestellt werden. Wenn der Gehalt weniger als 1,0 mMol/g beträgt, so zeigt das erhaltene Harz keine ausreichende Flexibilität, und außerdem ermangelt es dem Harz an der Verbesserung der Lufttrocknungseigenschaft. Wenn der Gehalt der Allylethergruppe mehr als 10,0 mMol/g ist, so zeigt das erhaltene Harz den beträchtlichen Nachteil einer mangelhaften Härtbarkeit.
Außerdem sollte der Gehalt der (Meth)acryloylgruppe im Bereich von 0,2 bis 5,0 mMol/g, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 mMol/g liegen. Wenn der Gehalt der (Meth)acryloylgruppe weniger als 0,2 mMol/g beträgt, so hat das Harz mangelhafte Trocknungseigenschaften. Wenn der Gehalt mehr als 5,0 mMol/g beträgt, so wird ein erhaltener Film brüchig, oder ist die Coherenzeigenschaft des Überzugs an einem Material verschlechtert.
Besonders wirksam ist es, wenn das Molekulargewicht der Komponente (B) 450 bis 800, vorzugsweise 450 bis 700 beträgt, und wenn der Gehalt der Urethanbindung etwa 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die NCO-Gruppe beträgt. Die verwendete Menge (Molverhältnis) der Komponenten (a), (b), (c) und (d) zur Erzielung der Komponente (B) beträgt (a) : (b) : (c) : (d)=1 : 0,1 bis 0,5 : 0,2 bis 0,9 : 0,1 bis 0,7.
Beispiele für die Diisocyanatverbindung (a) sind 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, m-Xyloldiisocyanat, p-Xyloldiisocyanat, Di- phenylmethan-4,4′-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiiso- cyanat, Lysindiisocyanat, ihre denaturierten Diisocyanate, hydriertes Diisocyanat; diese Diisocyanate können allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.
Beispiele für den mehrwertigen Alkohol (b) sind Ethylenglykol, Propylen- glykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Di- propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Cyclo- hexandimethanol, hydriertes Bisphenol A, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol, Polycaprolacton, Glycerin, Trimethylolethan, Trimethylolpropan. Das erfindungsgemäß verwendete Polyesterpolyol ist ein Reaktionsprodukt des vorstehend erwähnten mehrwertigen Alkohols und einer mehrbasigen Säure mit einem Hydroxylwert bzw. einer Hydroxylzahl von 60 bis 600 KOH mg/g.
Als Hauptkomponente für die mehrbasige Säure kann eine ungesättigte Säure, wie Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäureanhydrid oder Itaconsäure verwendet werden, und Phthalsäureanhydrid, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Chlorendicanhydrid, Adipinsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid und der gleichen können je nach Erfordernis der mehrbasigen Säure zugesetzt werden.
Beispiele für den mehrwertigen Alkohol-allylether (c) sind Penta- erythritdiallylether, Trimethylolpropandiallylether, Glycerinmono- allylether, Trimethylolethandiallylether, Glycerindiallylether. Jeder als Beispiel angegebene mehrwertige Alkohol-allylether hat mindestens eine Hydroxylgruppe in seinem Molekül.
Das (Meth)acrylmonomere (d) muß aktive Wasserstoffe im Molekül aufweisen. Beispiele für das (Meth)acrylmonomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxyethyl- acryloylphosphat, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Ethoxymethylacrylamid, Ethylenglykolmono- acrylat, Dipropylenglykolmonoacrylat, N,N-Dimethylaminoethylacrylat, und diese (Meth)acrylmonomeren können allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.
Beispiele für das ethylenisch ungesättigte Monomere (C) sind Verbindungen mit einer Vinylgruppe im Molekül, wie Styrol, Vinyltoluol, Chlorstyrol, α-Methylstyrol, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Ethyl- acrylat, Acrylnitril, Vinylacetat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, Cyclohexylacrylat, Dicyclopentenylacrylat, N-Vinylpyrrolidon, Furfurylacrylat, Carbitolacrylat, Benzylacrylat, Butoxyethylacrylat, Allylacrylat, Phenoxyethylacrylat, Acryloxy- ethylphosphat, 2-Vinylpyridin, und diese ungesättigten Monomeren können allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.
Als Initiator (D) können Initiatoren vom wärmehärtenden Typ oder vom photohärtenden Typ verwendet werden. Beispiele für den Initiator (D) sind Kobaltoctenoat, Kobaltnaphthenat, Magnesiumoctenoat, Magnesium- naphthenat, Methylethylketon-peroxid, Cyclohexanon-peroxid, Cumol- hydroperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, t-Butylperbenzoat, Benzoin, Benzoinmethylether,Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoin-n-butylether, Benzoinphenylether, Antrachinon, Naphthochinon, Privaloinethylether, Benzylketal, 1,1-Dichloracetophenon, p,t-Butyl- dichloracetophenon, 2-Chlorthioxanthon, 2,2-Diethoxyacetophenon, Micheler's-Keton, 2,2-Dichlor-4-phenylacetphenon, 2,2-Dimethoxy-2- phenylacetophenon, Benzophenon, 2-Methylthioxanton, Phenylglyoxylat, α-Hydroxyisobutylphenon, Benzophenonamine, wie N-Methyldiethanol- amin und Triethylamin, Benzyldiphenyldisulfid, Tetramethylthiuram- monosulfid, Azobisisobutyronitril, Dibenzyl, Diacetyl, Acetophenon.
Das bevorzugte Mischverhältnis der vorstehenden Komponenten (A), (B), (C) und (D) liegt bei 5 bis 60 Gewichtsteile der Komponente (B), 0,1 bis 10 Gewichtsteile der Komponente (C) und 5 bis 60 Gewichtsteile der Komponente (D), bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A).
Wenn darüber hinaus die Harzzusammensetzung als Anstrichmittel verwendet wird, können Pigmente, Härtungsmittel, Füllstoffe, Nivellier- bzw. Verlaufmittel, Verdünnungsmittel, thermoplastische Harze und dergleichen als Zusätze zu der Harzzusammensetzung gefügt werden.
Beispiele für Pigmente sind Titanweiß, Cyaninblau, Chromgelb, Watchung-Rot, rotes Eisenoxid, Ruß, Anilinschwarz bzw. Anilinruß und dergleichen.
Beispiele für das Härtungsmittel sind Methylethylketon-peroxid, Cyclohexanonperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, t-Butylperbenzoat.
Beispiele für das Verdünnungsmittel sind Ethylacetat, Toluol, Xylol, Methanol, Ethanol, Butanol, Aceton, Methylethylketon, Methyl- isobutylketon, Cellosolve, Diacetonalkohol und dergleichen.
Beispiele für das thermoplastische Harz sind Zelluloseacetat-butyrat, Nitrozellulose, Vinylchloridharz, Vinylacetatharz, Acrylharz und ihre Copolymere, butyliertes Melaminharz, butyliertes Harnstoffharz und dergleichen. Das thermoplastische Harz kann auch zusammen mit einem ungesättigten Polyesterharz vom Wachstyp verwendet werden.
Beispiele für andere Zusatzmittel sind Phosphorsäure, Weinsäure, Phosphorigesäure, Fette und Öle, Silikonöl, oberflächenaktive Mittel und dergleichen.
Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung ist geeignet für Anstrichmittel bzw. Überzugsmittel zum Beschichten bzw. Überziehen eines flexiblen Materials, wie eine Folie, ein Film, ein Folienmaterial oder ein Vlies. Diese Aufzählung stellt jedoch lediglich Beispiele dar, und es versteht sich, daß die Zusammensetzungen auch für andere Materialien verwendet werden können. Beispielsweise kann die Harzzusammensetzung auch in Anstrichmitteln zur Beschichtung eines geeigneten Materials wie Holzarbeiten, Glasprodukte oder Zementprodukte verwendet werden. Darüberhinaus kann die Harzzusammensetzung auch als Klebstoff, Kalfatermaterial usw. verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung, die in geeigneter Weise für verschiedene Zwecke gegossen oder aufgeschichtet wurde, wird gehärtet durch Erwärmen oder Bestrahlung mit Licht, mit einer Hochdruck- Quecksilberlampe, einer Niederdruck-Quecksilberlampe, einer Mitteldruck- Quecksilberlampe oder dergleichen, und man erhält so einen flexiblen Film. Da außerdem die Härtungszeit der Harzzusammensetzung wesentlich kürzer ist als die bisheriger radikalisch härtbarer Harzzusammensetzungen, ergibt der Unterschied der Härtungszeit eine ausgezeichnete Wirkung auf die Leistungsfähigkeit, beispielsweise bei kontinuierlicher Beschichtung bzw. "Line"-Beschichtung.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht.
Harzkomponente (A)
Harz 1: Ungesättigtes Polyesterharz (das Maleinsäureanhydrid/Propylenglykol/ Diethylenglykol/Pentaerythrit-triallylether=1,0/0,5/0,5/ 0,15 (Molverhältnis) umfaßt, wobei das Molekulargewicht 1500 beträgt).
Harz 2: Urethan-Acrylharz (das Isophorondiisocyanat/2-Hydroxyethyl- acrylat/Polytetramethylenglykol (Molekulargewicht 850)=3,0/2,05/ 5,0 (Molverhältnis) umfaßt, und das Molekulargewicht beträgt 2600).
Harz 3: Polyester-Acrylharz (das Maleinsäureanhydrid/Phthalsäureanhydrid/ Propylenglykol/Diethylenglykol/Acrylsäure=0,5/0,4/0,5/0,5/ 0,2 (Molverhältnis) umfaßt, und das Molekulargewicht beträgt 1800).
Harz 4: Epoxy-Acrylharz (Bisphenol A-glycidylether/Acrylsäure= 1,0/2,0 (Molverhältnis) und das Molekulargewicht beträgt 570).
Herstellung der Komponente (B)
Herstellung eines Oligomeren (1); ein Kolben wurde mit 1,0 Mol Ethylenglykol, 1,0 Mol Hydroxyethylacrylat und 1,0 Mol Glycerinmono- allylether beschickt, und anschließend wurde die Polymerisationsreaktion bei einer Temperatur von höchstens 50°C unter Rühren durch Zusatz von 2,0 Mol Isophorondiisocyanat tropfenweise unter Bildung von 0,5% freien Isocyanatgruppen durchgeführt. Das erhaltene Harz wies 1,5 mMol/g Allylethergruppen, 1,5 mMol/g Acryloylgruppen, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 500 und 11,0% NCO-Gruppen auf.
Herstellung des Oligomeren (2): 1,0 Mol Glycerin, 1,0 Mol 2-Hydroxy- ethylacrylat, 1,0 Mol Trimethylolpropandiallylether und 2,0 mMol Tolylendiisocyanat wurden in gleicher Weise wie bei der Herstellung des Oligomeren (1) polymerisiert. Das erhaltene Harz wies 2,5 mMol/g Allylethergruppen, 1,5 mMol/Acryloylgruppen, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 660 und 10,6% NCO-Gruppen auf.
Herstellung des Oligomeren (3): 1,0 Mol Pentaerythrit, 1,5 Mol 2-Hydroxyethylmethacrylat, 1,0 Mol Pentaerythrittriallylether und 2,0 Mol Tolylendiisocyanat wurden in gleicher Weise wie bei der Herstellung des Oligomeren (1) polymerisiert. Das erhaltene Harz wies 3,5 mMol/g Allylethergruppen, 2,0 mMol/g Methacryloylgruppen, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 580 und 11% NCO-Gruppen auf.
Herstellung von Oligomeren (4): 1,0 Mol Glycerin, 1,0 Mol 2- Hydroxyethylacrylat, 1,0 Mol Glycerindiallylether und 2,0 Mol Tolylendiisocyanat wurden in gleicher Weise wie bei der Herstellung des Oligomeren (1) polymerisiert. Das erhaltene Harz wies 3,0 mMol/g Allylethergruppen, 1,0 mMol/g Acryloylgruppen, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 660 und 15,0% NCO-Gruppen auf.
Herstellung des Oligomeren (5): 250 g Ethylenglykol-Phthalsäureanhydrid- Kondensationsprodukt, Hydroxylgruppenzahl: 470 KOH mg/g), 1,0 Mol Pentaerythrittriallylether, 0,5 Mol 2-Hydroxyethylacrylat und 1,5 Mol Tolylendiisocyanat wurden in gleicher Weise wie bei der Herstellung des Oligomeren (1) polymerisiert. Das erhaltene Harz wies 4,0 mMol/g Allylethergruppen, 0,7 mMol/g Acryloylgruppen, ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 680 und 14,0% NCO-Gruppen auf.
Beispiele 1 bis 5
Ein wärmehärtbares Anstrichmittel wurde hergestellt durch Vermischen der Komponenten (A), (B), (C) und (D), wie in der Tabelle 1 dargestellt, und anschließend wurden 200 g/m2 des erhaltenen wärmehärtbaren Anstrichsmittels auf ein mit Urethanschutzanstrich vorbeschichtetes Sperrholz aus chinesischem Holz aufgeschichtet, um die Eigenschaften zu messen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
Beispiele 6 bis 10
Ein UV-härtbares Anstrichmittel wurde hergestellt durch Vermischen der Komponenten (A), (B), (C) und (D), wie in Tabelle 1 dargestellt, und die Eigenschaften wurden in gleicher Weise wie in den Beispielen 1 bis 5 gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Flexibilität:
Der erhaltene Überzugsfilm wurde 2 Stunden bei 8°C und anschließend 2 Stunden bei -20°C gehalten. Die vorstehende Behandlung wurde wiederholt, bis Risse an dem Überzugsfilm auftraten, und es wurde die Anzahl der Behandlungszyklen gezählt.
Trocknungseigenschaften der Überzugsoberfläche:
Der Überzugsfilm wurde 3 Stunden getrocknet und anschließend wurde eine Folie aus Kohlenstoff-Übertragungspapier auf den erhaltenen Überzugsfilm aufgelegt, und es wurde ein Druck von 250 g/m2 auf das Kohlenstoffübertragungspapier angelegt. Die Oberflächenfärbung wurde entsprechend dem Übertragungsgrad des Kohlenstoffs gemessen, d. h. von 0 bis 5 (der niedrige Wert zeigt, daß der Überzugsfilm sich in einem guten Zustand befindet).
Polier- bzw. Kratzeigenschaften:
Der erhaltene Überzugsfilm wurde 12 Stunden gelagert und dann mit einem Sandpapier Bogen 240 geschliffen. Anschließend wurde die Oberfläche des Überzugsfilms mit dem bloßen Auge begutachtet.
Tabelle 1
Tabelle 2

Claims (1)

  1. Lufttrocknende Harzzusammensetzung, umfassend
    (A) mindestens ein radikalisch härtbares Harz, ausgewählt aus der Gruppe eines ungesättigten Polyesterharzes, eines Urethan- Acrylharzes, eines Polyester-Acrylharzes und eines Epoxy- Acrylharzes,
    (B) ein Urethan-Arcryloligomeres mit 1,0 bis 10,0 mMol/g Allylethergruppen und 0,2 bis 5 mMol/g Acryloylgruppen oder Methacryloylgruppen,
    (C) ein ethylenisch ungesättigtes Monomeres und
    (D) einen Initiator.
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