JPS5942006B2 - 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物Info
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- JPS5942006B2 JPS5942006B2 JP56050759A JP5075981A JPS5942006B2 JP S5942006 B2 JPS5942006 B2 JP S5942006B2 JP 56050759 A JP56050759 A JP 56050759A JP 5075981 A JP5075981 A JP 5075981A JP S5942006 B2 JPS5942006 B2 JP S5942006B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は空乾住を有する光硬化住ウレタンアクリル樹脂
組成物に関する。
組成物に関する。
光硬化曲ウレタンアクリル樹脂なかんずく軟質系（ゴム
弾性を有するもの）のものは、光照射のみによつては樹
脂表面を短時間で完全にタツクフリーにすることがむず
かしく、種々検討されているが未だに満足すべきものは
ない。
弾性を有するもの）のものは、光照射のみによつては樹
脂表面を短時間で完全にタツクフリーにすることがむず
かしく、種々検討されているが未だに満足すべきものは
ない。
しかして本発明者らは、アクリル成分による優れた密着
性、ウレタン成分に基づくゴム弾性を何んら損なうこと
なく、光硬化住の向上を図るべく鋭意検討を重ねた結果
、ヒドロキシル基含有シンクロペンタジエン、アリルエ
ーテル化１価アルコール単独又はこれらの混合物と、３
価カルボン酸、４価カルボン酸単独又はこれらの混合物
との付加反応物の少なくともひとつを必須成分とする低
分子量ポリエステル樹月工に、ジイソシアネート化合物
（２）を反応せしめ、ついで活性水素含有アクリル系単
量体（Ｏを反応して得られたプレポリマーを、ベースポ
リマーとすることにより前記の目的を達成しうることを
見い出し本発明を完成するにいたつた。
性、ウレタン成分に基づくゴム弾性を何んら損なうこと
なく、光硬化住の向上を図るべく鋭意検討を重ねた結果
、ヒドロキシル基含有シンクロペンタジエン、アリルエ
ーテル化１価アルコール単独又はこれらの混合物と、３
価カルボン酸、４価カルボン酸単独又はこれらの混合物
との付加反応物の少なくともひとつを必須成分とする低
分子量ポリエステル樹月工に、ジイソシアネート化合物
（２）を反応せしめ、ついで活性水素含有アクリル系単
量体（Ｏを反応して得られたプレポリマーを、ベースポ
リマーとすることにより前記の目的を達成しうることを
見い出し本発明を完成するにいたつた。
本発明における低分子量ポリエステル樹脂＾は、ヒドロ
キシル基含有シンクロペンタジエン、アリルエーテル化
１価アルコールのヒドロキシル基と３価カルボン酸、４
価カルボン酸とをモル比で表わして１／１又は２／１の
割合で通常のエステル化反応あるいは付加反応させるこ
とによつて容易に得られる。
キシル基含有シンクロペンタジエン、アリルエーテル化
１価アルコールのヒドロキシル基と３価カルボン酸、４
価カルボン酸とをモル比で表わして１／１又は２／１の
割合で通常のエステル化反応あるいは付加反応させるこ
とによつて容易に得られる。
低分子量ポリエステル樹脂＾は、その成分として前記反
応物をモル分率で１０〜４０モル％の範囲で含有してい
ることが好適であつて、両者がこの範囲をはずれると空
乾住を損なつたり、密看註や可撓性を低下させるなどの
諸欠点が生ずるので好ましくない。ヒドロキシル基含有
シンクロペンタジエンとしでは、（ィ） （口） □ＯＨ□ＣＨ２ＯＨ ←→ □ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ （−４ □ＯＣＨ２７ＨＯＨ 即ち（イ）ヒドロキシル化シンクロペンタジエン、（ロ
）メチロール化シンクロペンタジエン、（ハ）エチレン
グリコール付加シンクロペンタジエン、（ニ）プロピレ
ングリコール付加シンクロペンタジエン、（ト）トリエ
チレングリコール付加シンクロペンタジエンなどがあげ
られる。
応物をモル分率で１０〜４０モル％の範囲で含有してい
ることが好適であつて、両者がこの範囲をはずれると空
乾住を損なつたり、密看註や可撓性を低下させるなどの
諸欠点が生ずるので好ましくない。ヒドロキシル基含有
シンクロペンタジエンとしでは、（ィ） （口） □ＯＨ□ＣＨ２ＯＨ ←→ □ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ （−４ □ＯＣＨ２７ＨＯＨ 即ち（イ）ヒドロキシル化シンクロペンタジエン、（ロ
）メチロール化シンクロペンタジエン、（ハ）エチレン
グリコール付加シンクロペンタジエン、（ニ）プロピレ
ングリコール付加シンクロペンタジエン、（ト）トリエ
チレングリコール付加シンクロペンタジエンなどがあげ
られる。
アリルエーテル化１価アルコールとしては、２価アルコ
ールのモノアリルエーテル、３価アルコールのジアリル
エーテル、４価アルコールのトリアリルエーテルなどが
あげられる。３価カルボン酸としては、トリメリツト酸
、無水トリメリツト酸、４−メチルシクロヘキセン１，
２，３トリカルボン酸無水物、トリメシン酸などがあげ
られる。
ールのモノアリルエーテル、３価アルコールのジアリル
エーテル、４価アルコールのトリアリルエーテルなどが
あげられる。３価カルボン酸としては、トリメリツト酸
、無水トリメリツト酸、４−メチルシクロヘキセン１，
２，３トリカルボン酸無水物、トリメシン酸などがあげ
られる。
４価カルボン酸として（ば、無水ピロメリツト酸、３，
３／，４，４′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水
物などがあげられる。
３／，４，４′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水
物などがあげられる。
前記４種類の化合物の具体例としてあげられたものは、
何れも単独又は２種以上併用される。
何れも単独又は２種以上併用される。
低分千量ポリエステル樹脂（４）は、前記必須成分のほ
かにコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、フタル酸、無水フタル酸、マレイン酸、イタコン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、水添ビスフエノールＡ，ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリカプロラクトン、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アル
コールを反応成分として、通常のエステル化反応によつ
て得られる。分子量の調整（：、ジカルボン酸、多価ア
ルコールの種類と水酸基価によつて行われ、水酸基価は
おおよそ１１０〜３４０（ＫＯＨｍ！ｌ／９）の範囲で
あり、分子量としては５００〜２０００の範囲のもので
なければならない。この範囲をはずれると密着囲が悪く
なつたり、耐溶剤曲が低下するなどの諸欠点が認められ
るので好ましくない。次に得られた低分子量ポリエステ
ル樹脂（４）にジイソシアネート化合物（Ｂ）を反応さ
せる際には、（４）の水酸基数と（Ｙｊのイソシアネー
ト基数の比が（Ａ）／（匂−０．３〜０．９の範囲にな
るように用いて、不活曲ガス中で６０〜１００′Ｃで樹
脂中の残存ＮＣＯ基が仕込時の７０〜１０％になるまで
反応する。
かにコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、フタル酸、無水フタル酸、マレイン酸、イタコン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、水添ビスフエノールＡ，ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリカプロラクトン、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アル
コールを反応成分として、通常のエステル化反応によつ
て得られる。分子量の調整（：、ジカルボン酸、多価ア
ルコールの種類と水酸基価によつて行われ、水酸基価は
おおよそ１１０〜３４０（ＫＯＨｍ！ｌ／９）の範囲で
あり、分子量としては５００〜２０００の範囲のもので
なければならない。この範囲をはずれると密着囲が悪く
なつたり、耐溶剤曲が低下するなどの諸欠点が認められ
るので好ましくない。次に得られた低分子量ポリエステ
ル樹脂（４）にジイソシアネート化合物（Ｂ）を反応さ
せる際には、（４）の水酸基数と（Ｙｊのイソシアネー
ト基数の比が（Ａ）／（匂−０．３〜０．９の範囲にな
るように用いて、不活曲ガス中で６０〜１００′Ｃで樹
脂中の残存ＮＣＯ基が仕込時の７０〜１０％になるまで
反応する。
さらに引続いて活曲水素含有アクリル系単量体（Ｑを反
応させる際には、（Ｂ）のイツシアネート基数と（Ｏの
活曲水素基数の比が（Ｃ）／（Ｂ）＝０．７５〜０．１
の割合でＣ）を用い、更に必要に応じて重合禁止剤、ウ
レタン化触媒を加えて温度４０〜５０℃で得られ１こプ
レポリマ一中の残存ＮＣＯ基濃度が１％以下になるまで
反応する。ジイソシアネート化合物（Ｂ）として（ま、
２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−トリレン
ジイソシアネート、ｍ−キシｌ月ノンジイソシアネート
、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフエニルメタン
４，４′ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソボロンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、これらの変註ジイソシアネート、水添化ジイ
ソシアネートなどがあげられ、これらは単独又（ま２種
以上併用される。
応させる際には、（Ｂ）のイツシアネート基数と（Ｏの
活曲水素基数の比が（Ｃ）／（Ｂ）＝０．７５〜０．１
の割合でＣ）を用い、更に必要に応じて重合禁止剤、ウ
レタン化触媒を加えて温度４０〜５０℃で得られ１こプ
レポリマ一中の残存ＮＣＯ基濃度が１％以下になるまで
反応する。ジイソシアネート化合物（Ｂ）として（ま、
２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−トリレン
ジイソシアネート、ｍ−キシｌ月ノンジイソシアネート
、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフエニルメタン
４，４′ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソボロンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、これらの変註ジイソシアネート、水添化ジイ
ソシアネートなどがあげられ、これらは単独又（ま２種
以上併用される。
活曲水素含有アクリル系単量体（Ｃ）としては、２一ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、Ｎ−ビニルピロリドン、２ーヒドロキシエチルアクリ
ロイルフオスフエート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、エチレングリコ
ールモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、などがあげられ、これらは単独又は２種以上併用さ
れる。本発明における共重合曲単量体としては、前記（
Ｏに加えてスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、 １．６ヘキサンジオ
ールジアクリレ・一ト、シクロヘキシルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、フエノキシアクリレ
ート、ジンク口ペンテニルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、フルフリルアクリレート、カルビトールア
クリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルア
クリレート、アリルアクリレート、フエノキシエチルア
クリレート、アクリロキシエチルフオスフエート、２−
ビニルピリジンなどに加えてその他公知のものが用いら
れる。
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、Ｎ−ビニルピロリドン、２ーヒドロキシエチルアクリ
ロイルフオスフエート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、エチレングリコ
ールモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、などがあげられ、これらは単独又は２種以上併用さ
れる。本発明における共重合曲単量体としては、前記（
Ｏに加えてスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、 １．６ヘキサンジオ
ールジアクリレ・一ト、シクロヘキシルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、フエノキシアクリレ
ート、ジンク口ペンテニルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、フルフリルアクリレート、カルビトールア
クリレート、ベンジルアクリレート、ブトキシエチルア
クリレート、アリルアクリレート、フエノキシエチルア
クリレート、アクリロキシエチルフオスフエート、２−
ビニルピリジンなどに加えてその他公知のものが用いら
れる。
該単量体と前記プレポリマ一との割合は、単量体が総量
の２５〜６０重量％の範囲が適当である。
の２５〜６０重量％の範囲が適当である。
本発明における光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル
、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾィンフエニル
エーテル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフエ
ノン、ピバロインエチルエーテル、ベンゾイルパーオキ
シド、ベンジルケタール、１．１−ジクロロアセトフェ
ノン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフエノン、２−
クロロチオキサントン、２．２−ジエトキシアセトフエ
トン、ミヒラーズケトン、２．２−ジクロル４−フエノ
キシアセトフエノン、フエニルグリオキシレート、α−
ヒドロキシイソブチルフエノン、ジベンゾスバロン、ベ
ンゾフエノンアミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン
、トリエチルアミン）などがあげられ、その配合量は組
成物中おおよそ１〜１０重量％の範囲から適宜適量選択
される。本発明の組成物は６塗料として用いる際には基
材にロールコーター、スプレーなどによつて適量塗布さ
れ、高圧水銀灯、中圧高出力水銀灯などで光照射して硬
化させる。
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル
、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾィンフエニル
エーテル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフエ
ノン、ピバロインエチルエーテル、ベンゾイルパーオキ
シド、ベンジルケタール、１．１−ジクロロアセトフェ
ノン、パラ−ｔ−ブチルジクロロアセトフエノン、２−
クロロチオキサントン、２．２−ジエトキシアセトフエ
トン、ミヒラーズケトン、２．２−ジクロル４−フエノ
キシアセトフエノン、フエニルグリオキシレート、α−
ヒドロキシイソブチルフエノン、ジベンゾスバロン、ベ
ンゾフエノンアミン系（Ｎ−メチルジエタノールアミン
、トリエチルアミン）などがあげられ、その配合量は組
成物中おおよそ１〜１０重量％の範囲から適宜適量選択
される。本発明の組成物は６塗料として用いる際には基
材にロールコーター、スプレーなどによつて適量塗布さ
れ、高圧水銀灯、中圧高出力水銀灯などで光照射して硬
化させる。
塗布量、光源の出力により適当な硬化時間は異なるが、
例えば高圧水銀灯（８０Ｗ／Ｃｍ）の高さ１０ＣＴ！Ｌ
，６ｍ／Ｍｉｎのコンベヤベルト速度で照射した場合お
およそ０．５〜５秒で硬化するものであるが、多少その
時点でタツクが残つておつても空乾曲を有するから、放
置中に次第に硬化が進行し全くタツクがなくなり完全硬
化する。本発明の組成物（まかかる長所を有するもので
あるから、塗料用樹脂として好適なばかりでなく、印刷
インキ用、接着剤、各種バインダー、成形材料などに広
く用いられるものである。
例えば高圧水銀灯（８０Ｗ／Ｃｍ）の高さ１０ＣＴ！Ｌ
，６ｍ／Ｍｉｎのコンベヤベルト速度で照射した場合お
およそ０．５〜５秒で硬化するものであるが、多少その
時点でタツクが残つておつても空乾曲を有するから、放
置中に次第に硬化が進行し全くタツクがなくなり完全硬
化する。本発明の組成物（まかかる長所を有するもので
あるから、塗料用樹脂として好適なばかりでなく、印刷
インキ用、接着剤、各種バインダー、成形材料などに広
く用いられるものである。
欠に実施例によつて本発明を具体的に説明する。
尚例中「部」とあるのは特にことわりのない限り重？基
準である。実施例 １ 攪拌機、温度計、Ｎ２吹込口、水冷コンデンサーを備え
た２１容フラスコにトリメリツト酸０．５モル、ヒドロ
キシル化シンクロペンタジエン（イ）を０．３モル、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル０，２モルを仕
込み、Ｎ２ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温し１２０〜
１５０℃で２時間反応した。
準である。実施例 １ 攪拌機、温度計、Ｎ２吹込口、水冷コンデンサーを備え
た２１容フラスコにトリメリツト酸０．５モル、ヒドロ
キシル化シンクロペンタジエン（イ）を０．３モル、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル０，２モルを仕
込み、Ｎ２ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温し１２０〜
１５０℃で２時間反応した。
次にアジピン酸０．５モル、ジエチレングリコール１．
５３モルを加え、２２０℃で１８時間反応して酸価２（
ＫＯＨｍ９／ｇ）、水酸基価１６０（ＫＯＨｍみ劣）、
数平均分子量７００のポリエステル樹脂ＣＡ）を得た〇
引続き反応物の温度を６０℃に下げてから、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）１００部に対してイソボロンジイソシアネ
ート５２，９部の割合で仕込み６０〜１００℃に昇温し
６時間反応した。
５３モルを加え、２２０℃で１８時間反応して酸価２（
ＫＯＨｍ９／ｇ）、水酸基価１６０（ＫＯＨｍみ劣）、
数平均分子量７００のポリエステル樹脂ＣＡ）を得た〇
引続き反応物の温度を６０℃に下げてから、ポリエステ
ル樹脂（Ａ）１００部に対してイソボロンジイソシアネ
ート５２，９部の割合で仕込み６０〜１００℃に昇温し
６時間反応した。
反応系内のＮＣＯ基濃度が５．５％に至つた時点に、温
度を４０℃まで下げてから、２−ヒドロキシエチルアク
リレート２３．２部、モノメチルエーテ′レハイドロキ
ノン０．０７部、ジブチルチンジラウレート０．０１８
部仕込み、４５〜５０℃で反応しＮＣＯ基濃度が１，０
％以下になつた時点で反応を終了し取り出す。得られた
プレポリマ一の分子量は１４３０であつた。該プレポリ
マ一１００部に対して１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート３０部、テトラエチレングリコ一′レジアクリ
レート３０部、ビニルピロリドン２０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート２０部及び光重合開始剤（イル
ガキユア一６５１）３部を加えよく攪拌し均一溶液とす
る。
度を４０℃まで下げてから、２−ヒドロキシエチルアク
リレート２３．２部、モノメチルエーテ′レハイドロキ
ノン０．０７部、ジブチルチンジラウレート０．０１８
部仕込み、４５〜５０℃で反応しＮＣＯ基濃度が１，０
％以下になつた時点で反応を終了し取り出す。得られた
プレポリマ一の分子量は１４３０であつた。該プレポリ
マ一１００部に対して１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート３０部、テトラエチレングリコ一′レジアクリ
レート３０部、ビニルピロリドン２０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート２０部及び光重合開始剤（イル
ガキユア一６５１）３部を加えよく攪拌し均一溶液とす
る。
この樹脂液をブリキ板にバーコータ一≠３で塗工し、８
０Ｗ／？の高圧水銀灯（高さ１０ＣＴＩＬ）で１秒間照
射すると全くタツクのない平滑な塗膜（膜厚３μ）が得
られた。この硬化塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであり、メチル
エチルケトンによるラピングテストにおいても１００回
に合格し、塗膜の硬化乾燥囲のすぐれたものであつた。
実施例 ２ ２１容フラスコに無水トリメリツト酸０，１５モル、無
水ピロメリツト酸０，１５モル、メチロール化シンクロ
ペンタジエン（ロ）０．３モル、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル０．１５モルを仕込み、１５０〜２
００℃で２．５時間反応した。
０Ｗ／？の高圧水銀灯（高さ１０ＣＴＩＬ）で１秒間照
射すると全くタツクのない平滑な塗膜（膜厚３μ）が得
られた。この硬化塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであり、メチル
エチルケトンによるラピングテストにおいても１００回
に合格し、塗膜の硬化乾燥囲のすぐれたものであつた。
実施例 ２ ２１容フラスコに無水トリメリツト酸０，１５モル、無
水ピロメリツト酸０，１５モル、メチロール化シンクロ
ペンタジエン（ロ）０．３モル、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル０．１５モルを仕込み、１５０〜２
００℃で２．５時間反応した。
次にアジピン酸０，７モル、ジエチレングリコール１．
３７モルを加えて実施例１と同様に反応し、酸価３、水
酸基価１１２、数平均分子量９９０のポリエステル樹脂
（Ａ）を得た〇樹脂（Ａ）１００部にトリレンジイソシ
アネー卜（２．４−／２．６−：８０％／２０％）２６
．６部を仕込み６０〜１００゜ＣでＮＣＯ基濃度３．７
％になる迄反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１３部、モノメチルエーテルハイドロキノンＯ，
０５６部、ジブチルチンジラウレート０．０１４部を仕
込んで４５〜５０℃でＮＣＯ基が濃度１％以下になる迄
反応した。
３７モルを加えて実施例１と同様に反応し、酸価３、水
酸基価１１２、数平均分子量９９０のポリエステル樹脂
（Ａ）を得た〇樹脂（Ａ）１００部にトリレンジイソシ
アネー卜（２．４−／２．６−：８０％／２０％）２６
．６部を仕込み６０〜１００゜ＣでＮＣＯ基濃度３．７
％になる迄反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１３部、モノメチルエーテルハイドロキノンＯ，
０５６部、ジブチルチンジラウレート０．０１４部を仕
込んで４５〜５０℃でＮＣＯ基が濃度１％以下になる迄
反応した。
得られたプレポリマーの分子量（１１８６０であつた。
該プレポリマ−１００部に１，６−ヘキサンジオ−ルジ
アクリレート５０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート５０部、イルガキユアＩー６５１を３部加えて均
一溶液とした。
該プレポリマ−１００部に１，６−ヘキサンジオ−ルジ
アクリレート５０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート５０部、イルガキユアＩー６５１を３部加えて均
一溶液とした。
この樹脂液を実施例１と同様の塗膜試験に供した。実施
例 ３ ２ｌ容フラスコに無水ピロメリツト酸０．４モルヒドロ
キシル化ジシクロペンタジエン（イ）Ｏ．８モルを仕込
み１５０〜２００′Ｃで３時間反応した。
例 ３ ２ｌ容フラスコに無水ピロメリツト酸０．４モルヒドロ
キシル化ジシクロペンタジエン（イ）Ｏ．８モルを仕込
み１５０〜２００′Ｃで３時間反応した。
次にアジピン酸０、６モル、１４６−ヘキサンジオール
１，４８モルを加えて同様の反応を行ない酸価２、水酸
基価１１６、数平均分子量９５０のポリエステル樹脂（
Ａ）を得た・樹脂ＣＡ）１００部にイソホロンジイソシ
アネート３１，２部を仕込み同様の反応でＮＣＯ基濃度
２．５％のポリウレタン樹脂前駆体を得た。
１，４８モルを加えて同様の反応を行ない酸価２、水酸
基価１１６、数平均分子量９５０のポリエステル樹脂（
Ａ）を得た・樹脂ＣＡ）１００部にイソホロンジイソシ
アネート３１，２部を仕込み同様の反応でＮＣＯ基濃度
２．５％のポリウレタン樹脂前駆体を得た。
次いで４５〜５０℃下に２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート８．９部、モノメチルエーテルハイドロキノン０．
０５６部、ジブチルチンジラウレートＯ．０１４部を加
えて反応し、ＮＣＯ基濃度１％以丁、分子量２７２０の
プレポリマーを得た。該プレポリマ−１００部に１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート５０部、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート５０部、イルガキユアＩ一
６５１３部を加えて均一溶液とし、同様の塗膜試験を行
なつた。
ート８．９部、モノメチルエーテルハイドロキノン０．
０５６部、ジブチルチンジラウレートＯ．０１４部を加
えて反応し、ＮＣＯ基濃度１％以丁、分子量２７２０の
プレポリマーを得た。該プレポリマ−１００部に１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート５０部、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート５０部、イルガキユアＩ一
６５１３部を加えて均一溶液とし、同様の塗膜試験を行
なつた。
実施例 ４
２ｊ容フラスコに無水トリメリツト酸０．４モルぺンタ
エリスリトールトリアリ′レエーテ′レＯ．４モルを仕
込み１２０〜１５『Ｃ２時間反応し、これにアジピン酸
０．６モル、１．４−ブタンジオール０．８モル、ジエ
チレングリコール０．８５モルを仕込んで同様の反応を
行ない、酸価１、水酸基価１８６、数平均分子量６００
のポリエステル樹脂を得た。
エリスリトールトリアリ′レエーテ′レＯ．４モルを仕
込み１２０〜１５『Ｃ２時間反応し、これにアジピン酸
０．６モル、１．４−ブタンジオール０．８モル、ジエ
チレングリコール０．８５モルを仕込んで同様の反応を
行ない、酸価１、水酸基価１８６、数平均分子量６００
のポリエステル樹脂を得た。
この樹脂（Ａｊ１００部とイソホロンジイソシアネ−卜
７０，６部よりＮＣＯ基濃度７．６％のポリウレタン樹
脂前駆体を得、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト３６部、モノメチ′レエーテルハイドロキノンＯ．０
８３部、ジブチルチンジラウレート０，０２１部を加え
て反応し、ＮＣＯ基濃度１％以下、分子量１２５０のプ
レポリマーを得た。
７０，６部よりＮＣＯ基濃度７．６％のポリウレタン樹
脂前駆体を得、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト３６部、モノメチ′レエーテルハイドロキノンＯ．０
８３部、ジブチルチンジラウレート０，０２１部を加え
て反応し、ＮＣＯ基濃度１％以下、分子量１２５０のプ
レポリマーを得た。
該プレポリマ−１００部に１．６−ヘキサンジオ一ル４
０部、テトラエチレングリコール３０部、２−エチ′レ
ヘキシルアクリレート３０部、イルガキユアー■−６５
１ ３部を加えて均一溶液とし，同様に塗膜試験を行な
つた。対照例 アジピン酸１，Ｏモル、１．６−ヘキサンジオール１０
モル、ジエチレングリコールＯ．４８モルより酸価１、
水酸基価１７８，数平均分子量６５０のポリエステル樹
脂（Ａ）を得た。
０部、テトラエチレングリコール３０部、２−エチ′レ
ヘキシルアクリレート３０部、イルガキユアー■−６５
１ ３部を加えて均一溶液とし，同様に塗膜試験を行な
つた。対照例 アジピン酸１，Ｏモル、１．６−ヘキサンジオール１０
モル、ジエチレングリコールＯ．４８モルより酸価１、
水酸基価１７８，数平均分子量６５０のポリエステル樹
脂（Ａ）を得た。
次いでこの樹脂（Ａ）１００部にトリレンジイソシアネ
ート３５．８部を加えてＮＣＯ基濃度３．２％のポリウ
レタン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエチル
アクリレート１２．３部、モノメチルエーテルハイドロ
キノンＯ．０６ｆｆＶ）、ジブチルチンジラウレートＯ
．０１５部を仕込んでＮＣＯ基濃度１％以丁、汁子量１
８４０のプレポリマーを得た。
ート３５．８部を加えてＮＣＯ基濃度３．２％のポリウ
レタン樹脂前駆体を作り、これに２−ヒドロキシエチル
アクリレート１２．３部、モノメチルエーテルハイドロ
キノンＯ．０６ｆｆＶ）、ジブチルチンジラウレートＯ
．０１５部を仕込んでＮＣＯ基濃度１％以丁、汁子量１
８４０のプレポリマーを得た。
Claims (1)
- １ プレポリマーと共重合性単量体及び光重合開始剤か
らなる光硬化性樹脂組成物において、ヒドロキシル基含
有ジシクロペンタジエン及び／又はアリルエーテル化１
価アルコールからなる単官能化合物と３価カルボン酸及
び／又は４価カルボン酸からなる多官能化合物との付加
反応物の少なくともひとつを成分とする低分子量ポリエ
ステル樹脂（Ａ）にジイソシアネート化合物（Ｂ）を反
応せしめ、ついで活性水素含有アクリル系単量体（Ｃ）
を反応して得られたプレポリマーを用いることを特徴と
する光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56050759A JPS5942006B2 (ja) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56050759A JPS5942006B2 (ja) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57165416A JPS57165416A (en) | 1982-10-12 |
| JPS5942006B2 true JPS5942006B2 (ja) | 1984-10-12 |
Family
ID=12867756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56050759A Expired JPS5942006B2 (ja) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | 光硬化性ウレタンアクリル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942006B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6254716A (ja) * | 1985-09-04 | 1987-03-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 空乾性樹脂組成物 |
| EP1584637A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-12 | Surface Specialties Austria GmbH | Strahlenhärtbares ungesättigtes Polyesterurethanharz |
-
1981
- 1981-04-03 JP JP56050759A patent/JPS5942006B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57165416A (en) | 1982-10-12 |
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