JPS6076522A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ｍ孜生公互 この発明は磁気記録媒体のバックコート用樹脂組成物、
及び該樹脂組成物をバックコートの結合剤として用いた
磁気記録媒体に関するものである。 ０虹口し

【改新− 現在カセットテープ、オープンリールテープ、ビデオテ
ープ、磁気カード、磁気ディスク等、多くの磁気記録媒
体はポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアセテート、
紙等の基材フィルム上に酸化鉄等の磁気化可能金属酸化
物もしくは金属材を含む塗料、印刷インキ等の被覆剤（
以下、塗料を例として説明する）をコーティングし、オ
リエンテーション、乾燥、必要に応じて硬化の工程を経
て得られ、その樹脂塗料バインダー（結合剤）として塩
化ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリアクリル酸エス
テル、時にエポキシ樹脂等が使用され、目的に応じて可
塑剤、ゴム、分散剤、帯電防止剤、顔料等が配合されて
いるのが一般である。 ところで磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては
、テープ−ヘッド間のスペーシング損失は５４．６ｄ／
入［ｄＢ］（ｄ：テープ−ヘッド間距離、入：記録波長
）で表わされる。この式かられかるように、情報量の豊
富さ等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記
録においては、スペーシングによる出力低下の割合が長
波長のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな
異物がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に
書き込まれている情報を読み出す際、存在すべきパルス
を見落す誤りたるドロップアウトとして検出されること
になる。 このドロップアウトのちととなる異物の発生原因として
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースが削り取られたものや、ホコリ等が
静電的にベース面に付着しさらにそれが塗膜面に転移し
たものが挙げられる。これらを防止するため、磁気テー
プの磁性面と反対の支持体表面（バック面）にカーボン
ブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バイン
ダーと共に混練した塗料を塗布して帯電防止をはかった
り、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くする等
の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型の場
合、磁性層が薄いため磁気記録媒体がカールし易く、そ
の意味でもバックコート層は重要な役割を果たしている
。これらの処理により、くり返し走行に対するドロップ
アウト増加の傾向はかなり抑えることができる。しかし
ながら、そのレベルは、現状ではまだ完全とはいえず、
さらに少くする必要がある。 ドロップアウトをさらに少なくするため、その発生原因
を詳細に調べた結果、次のようなことがドロップアウト
が増加しないよう強靭であることが要求されるから、通
常、熱硬化型樹脂が結合剤として好ましいものとして使
用される。その場合。 熱硬化型樹脂の硬化には長時間を要するためバックコー
ト層が塗布された後、テープはまず巻き取られ１次いで
熱硬化処理が施こされることになる。 しかし、塗布が終った時点においては、バックコート層
中ではまだ硬化反応が始まっておらず、その塗膜は弱く
、しかもバックコート面と磁性面とは密着状態であるた
め、バックコート層塗膜中に充填されたカーボンブラッ
ク、グラファイト、あるいは他の無機充填剤を含んだバ
ックコート面塗膜表面はそれが接触している反対側の磁
性層表面に転移し易く、その転移したものがドロップア
ウトやヘッド目づまりの原因となっていることがわかっ
た。またこの現象は熱可塑性樹脂であっても同様に起り
うると考えられる。バックコート層を設けることにより
、くり返し走行によるドロップアウトの増加を抑えるこ
とはできるが、走行回数の少のは上記の理由のためであ
る。 バックコート層形成工程での上記のような不都合を解消
するため、本発明者等は先に、放射線感応樹脂（放射線
の照射で硬化しうる樹脂）をバインダーとして、無機充
填剤と混練した塗料でバックコート層を形成した後、活
性エネルギー線源により放射線を照射し、硬化処理を施
すか、あるいはそのまま表面処理を行った後硬化処理を
施し、バックコート層中に三次元架橋を生じさせ、強靭
な塗膜とした後、そのテープを巻き取ることにより、上
記のような原因によるドロップアウトを減少させる方法
を提案している（特開昭５７−１６９９２９号）。この
方法によればテープが巻き取られるのは塗膜の架橋反応
が終了した後であるから、巻き取りによりバックコート
層が磁性層に密着してもバックコート層から磁性層への
無機充填剤粉末の転移は起きない。この方法で用いる放
射線感応樹脂は、放射線によりラジカルを発生し架橋構
造を生じるような不飽和二重結合を、分子鎖中に２個以
上含むもので、具体的には（Ａ）アクリル酸等で変性し
た分子量８，０００〜２５，０００程度の熱可塑性樹脂
が単独、あるいは（Ｂ）分子量２，０００〜３．’００
０程度のポリウレタンエラストマー等と併用されている
が、前者の変性熱可塑性樹脂単独では接着性、柔軟性が
劣り、エラストマー併用の場合も分子量が低いため柔軟
性が劣り、もろい膜となり、走行中バックコートケズレ
が発生し易く、その上、急激な走行ストップをさせた場
合、静摩擦と動摩擦の差が大のためバックコート面のケ
ズレが発生し易い。 ｐ９蓬４１Δｌ丞 本発明者等は上記方法、特に（Ａ）、（Ｂ）の分子量範
囲について更に研究を重ねた結果、放射線感応樹脂とし
て、（Ａ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を
２個以上有する分子！３０゜０００〜ｔｏｏ、０００、
好ましくは３５，０００〜ｓｏ、ｏｏｏのプラスチック
状化合物、および（Ｂ）放射線による硬化性をもつ不飽
和二重結合を１個以上有するか、又は放射線硬化性を有
しない、分子量３，５００〜１００，０００、好ましく
はｓ、ｏｏｏ〜８０，０００のゴム弾性化合物、という
特定の分子量範囲の高分子化合物（Ａ）及び（Ｂ）を組
合わせたものを用いることにより。 塗膜の破断強度が上り、塗膜の強化が為されるため、バ
ックコート削れが少なく、バンクコート層から磁性層へ
の無機充填剤粉末の移転がないためドロップアウトが少
なく、又、静摩擦と動摩擦の変化が少ないため急激な走
行ストップによりバックコート面に傷の発生もなく、か
つ放射線硬化性樹脂を使用しているのでロール状に巻き
取った形での硬化の際の巻きしまりの影響のない、長さ
方向で均一の特性を有する磁気記録媒体が得られること
を見出し、本発明に到達したものである。 すなわち本発明は、（Ａ）放射線により硬化性をもつ不
飽和二重結合を２個以上有する分子量３０゜０００〜１
００，０００のプラスチック状化合物、および（Ｂ）放
射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を１個以上有す
るか、放射線硬化性を有しない、分子量３，５００〜１
００，０００のゴム弾性化合物、よりなる磁気記録媒体
のバンクコート用樹脂組成物、また支持体の一方の面に
磁性層を。 他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体におい
て、バックコート層における結合剤が、（Ａ）放射線に
より硬化性をもつ不飽和二重結合を２個以上有する分子
量３０，０００〜１００゜０００のプラスチック状化合
物、および（Ｂ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重
結合を１個以上有するか、又は放射線硬化性を有しない
、分子量３．５００〜ｉｏｏ、ｏｏｏのゴム弾性化合物
よりなる放射線硬化性樹脂組成物であることを特徴とす
る磁気記録媒体に関するものである。 本発明樹脂組成物において、（Ａ）だけでは弾性率は高
いが粘性が低くもろいものとなり、（Ｂ）だけでは弾性
の欠けたものとなり、つまり（Ａ）、（Ｂ）のみでは破
壊エネルギーの小さなバックコート層となる。（Ａ）、
（Ｂ）の組合せ、中でも特定の分子量のものを組合せる
ことにより、破壊エネルギーが大きくバンクコート層の
ケズレのない、高温保存下での巻きしまりによる影響の
少ないものとなり、また静摩擦、動摩擦の変化が少なく
、そのため急激なストップでもバック面のケズレが生じ
ない、すぐれた磁気記録媒体が得られるものである。 また本発明樹脂組成物において、（Ａ）の分子量３０，
０００未満、（Ｂ）　（７）分子量３，５００未満では
塗膜が固くなってバックコート削れが激しく、静摩擦、
動摩擦の変化が大きいため急激なストップではバック面
のケズレを生じる上、電磁変換特性も低下し、また（Ｂ
）の分子量１００゜０００を超えると分散不良のため電
磁変換特性が低下すると共に、（Ｂ）が放射線硬化性の
場合には分子量が１００，０００を超えるとその特性が
低下して強度低下を生じる。（Ａ）は３５，０００−８
０，０００、（Ｂ）は５，０００〜８０゜０００が好ま
しい分子量範囲で、（Ｂ）は放射線硬化性のものが、架
橋性を上げ、塗膜強度が大となるので好ましい。 （Ａ）、（Ｂ）の配合比率は、（Ａ）が２０−９５重量
％、好ましくは４０〜８０重量％、（Ｂ）が５〜８０重
量％、好ましくは２０〜６０重量％である。 本発明の（Ａ）、（Ｂ）の化合物の分子量は次のような
測定方法による数平均分子量によっている。 ＊ＧＰ（１：によるバインダーの平均分子量測定ＧＰＣ
（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｌｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈｙ）とは試料中の分子を移動相中のその大きさ
に基いて分離する方法で、分子ふるいの役をする多孔質
ゲルをカラムに充填し液体クロマトグラフィーを行なう
方法である。 平均分子量を算出するには標準試料として分子量既知の
ポリスチレンを使いその溶出時間から検量線を作成する
。これよりポリスチレン換算の平均分子量を計算する。 与えられた高分子量物質中に分子量Ｍｉである分子がＮ
ｉ個あったとすると 数平均分子量　Ｍｎ＝ΣＮ１Ｍ１ ΣＮｉ で表わせる。 本発明の（Ａ）、（Ｂ）の化合物における不飽和二重結
合は分子量４０，０００まで当り１個が一般的で屁る。 本発明で用いる（Ａ）の放射線硬化性プラスチック状化
合物は、放射線によりラジカルを発生し架橋構造を生じ
るような、分子鎖中に不飽和二重結合を二個以上含むも
のであり、これはまた熱可塑性樹脂を放射線感応変性す
ることによっても得ることができる。 放射線硬化性樹脂の具体例としては、ラジカル重合性を
有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル酸
、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル系
二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結
合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等の
、放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可
塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂であり、そ
の低放射線照射により架橋重合する不飽和二重結合を有
する化合物で分子量が３０，０００〜１００゜０００の
ものであれば用いることができる。 放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂がある。 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば下記（２）の多塩基酸と多価ア
ルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹脂
で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化性不飽
和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げる
ことができる。 放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂は多塩基酸成分１
種以上と多価アルコール成分１種以上にマレイン酸、フ
マル酸等を加え常法、すなわち触媒の存在下で、１８０
〜２００℃、窒素雰囲気下、脱水あるいは脱アルコール
反応の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５〜ｌｍ
ｍＨｇの減圧下、縮合反応により得ることができる。マ
レイン酸やフマル酸等の含有量は、製造時の架橋、放射
線硬化性等から酸成分中１〜４０モル％、好ましくは１
０〜３０モル％である。 放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次の様なものを挙げることができる。 （１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニー
ル共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン酸
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニー
ル−末端ＯＨ側鎖アルキル基共重合体が挙げられ、これ
らは重合度４００以上のものであり、このものに後述の
手法により、アクリル系二重結合、マレイン酸系二重結
合、アリル系二重結合を導入して放射線感応変性を行う
。 （２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１゜２プロピレングリコール、
１，３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１，
４ブタンジオール。 １．６ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソルビ
トール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、１，４
シクロヘキサンジメタツールのような多価アルコールと
のエステル結合により得られる飽和ポリエステル樹脂又
はこれらのポリエステル樹脂をＳＯ３Ｎａ等で変性した
樹脂が例として挙げられ、これらも同様にして放射線感
応変性を行う。 （３）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂及びこれらの成分の共重合体で、こ
れら樹脂中に含まれる水酸基に対し後述の手法により放
射線感応変性を行う。 （４）フェノキシ系樹脂 フェノキシ樹脂（ＰＫＨＡ、ＰＫＨＣ，ＰＫＨＨ）、こ
れら樹脂中に含まれる水酸基に対し後述の手法により放
射線感応変性を行う。 （５）ｍ細索誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である、
樹脂中の水酸基を活用して後述の方法により放射線感応
変性を行う。 その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ＰＶＰオ
レフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂
、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を含
有するアクリルエステル及びメタクリルエステルを重合
成分として少くとも一種含むアクリル系樹脂等も有効で
ある。 本発明で用いる（Ｂ）の高分子量のゴム弾性化合物は、
熱可塑性エラストマーもしくはプレポリマー、またはこ
れらを放射線感応変性したものであり、後者の場合はよ
り効果的である。以下にエラストマーもしくはプレポリ
マーの例を挙げる。 （１）ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、及び基体フィルム、例
えばＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効であ
る。ウレタン化合物の例としては、イソシアネートとし
て、２．４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート。 １．３−キシレンジイソシアネート、１．４−キシレン
ジイソシアネート、■、５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、Ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、４，４″−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、３，３″−ジメチルビフェ
ニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イン
フオロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、デスモジュールＬ、デスモジュールＮ
等の各種多価イソシアネートと、線状飽和ポリエステル
（エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、
ソルビトール、ネオペンチルグリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタツールの様な多価アルコールと、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸の様な飽和多塩基酸との縮重合による
もの）、線状飽和ポリエーテル（ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール）やカプロラクタム、ヒドロキシル含有アクリ
ル酸エステル、ヒドロキシル含有メタクリル酸エステル
等の各種ポリエステル類の縮重合物より成るポリウレタ
ンエラストマー、プレポリマーが有効である。 これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基又は水酸基と、アクリル系二重結合又はアリル系二重
結合等を有する単量体とを反応させることにより、放射
線感応性に変性することは非常に効果的である。 （２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは日本ゼオ
ン社製ハイカー１４３２　Ｊ等のエラストマーは、特に
ブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを生じ
架橋及び重合させるエラストマー成分として適する。 （３）ポリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。Ｒ
−１５プレポリマーにおいては分子末端が水酸基となっ
ている為、分子末端にアクリル系不飽和二重結合を付加
することにより放射線感応性を高めることが可能であり
、バインダーとして更に有利となる。 またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐ九た性質
を有している。 その他、熱可塑性エラストマー及びそのプレポリマーの
系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム、
塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム及びその環化
物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）があり、エポキシ変
性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡バイ
ロン＃　３００）等のエラストマーも下記に述べる放射
線感応変性処理を施こすことにより有効に利用できる。 次に、放射線感応性バインダー合成の代表例を説明する
。 ａ）塩化ビニール酢酸ビニール共重合系樹脂のアクリル
変性体（放射線感応変性樹脂）の合成ＯＨ基を有する一
部ケン化塩ビー酢ビ共重合体（平均重合度　ｎ＝５００
）７５０部（０，０３３モル）とトルエン１２５０部、
シクロヘキサノン５００部を５１の４つロフラスコに仕
込み加熱溶解し、８０℃昇温後トリレンジイソシアネー
トの２−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト×を
６１．４部（０，２０モル）加え、更にオクチル酸スズ
０゜０１２部、ハイドロキノン０．０１２部を加え８０
℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応率が９０％となるまで反応
せしめる。反応終了後冷却し、メチルエチルケト体の分
子量は４０，０００．１分子当りの二重結合は６個であ
る。 【３にトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの
製法 Ｔ　Ｄ　Ｉ　３４８部をＮ２気流中１１の４つロフラス
コ内で８０℃に加熱後、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート２６０部、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロ
キノン０，０５部を反応缶内の温度が８０〜８５℃とな
るように冷却コントロールしながら滴下終了後８０℃で
３時間攪拌し反応を完結させる。反応終了後取り出して
冷却後白色ペースト状のＴＤＩの２ＨＥＭＡを得た。】
ｂ）ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学製ＢＭ−５１００部をトルエン
１９１．２部、シクロヘキサノン７１゜４部と共に５１
の４つロフラスコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温後ＴＤ
Ｉの２ＨＥＭＡアダクト×を７．４部加え、更にオクチ
ル酸スズ０．０１５部、ハイドロキノン０．０１５部を
加え、８０”ＣでＮ２気流中ＮＧＯ反応率が９０％以上
となるまで反応せしめる。反応終了後冷却し、メチルエ
チルケトンにて希釈する。 Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放射
線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル（東洋紡製バイロンＲＶ−２００）１
００部をトルエン１１６部、メチルエチルケトン１１６
部に加熱溶解し８０℃昇温後ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダク
ト×を３．５５部加え、オクチル酸スズ０．００７部、
ハイドロキノン０゜００７部を加え、８０℃、Ｎ２気流
中ＮＣＯ反応率が９０％以上となるまで反応せしめる。 ｄ）フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） ＯＨ基を有するフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：Ｕｃｃ社製
、分子量３０，０００）６００部、メチルエチルケトン
１８００部を３１の４ソロフラスコに仕込み、加熱溶解
し、８０℃昇温後、トリレンジイソシアネートの２ヒド
ロキシエチルメタクリレートアダクトを６．０部加え、
更にオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロキノン０．
０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応率が
９０％となるまで反応せしめる。このフェノキシ変性体
の分子量は３’５，０００．１分子当りの二重結合は１
個である。 ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラストマー） 末端インシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタ
ン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＥＭＡ３２．
５部、ハイドロキノン０゜０７部、オクチル酸スズ０．
００９部を反応缶に入れ、８０℃に加熱溶解後ＴＤＩ４
３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように
冷却しながら滴下し、滴下終了後８０℃で反応率９５％
以上となるまで反応せしめる。 ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体（放射線硬化性ニジストマー）の合成 日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００，２
５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．０
０７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ、
８０℃に加熱溶解後Ｔ、Ｄ　Ｉ４３．５部を反応缶内の
温度が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し１
滴下終了後８０℃で反応率９５％以上となるまで反応せ
しめる。 ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性エラストマー） シンクレアペトロケミカル社製低分子量末端水酸基ポリ
ブタジエンボリＢＤリクイットレジンＲ−１５，２５０
部、２ＨＨＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．００７
部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ、８０
℃に加熱溶解後ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温度が８
０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了
後８０℃で反応率９５％以上となるまで反応せしめる。 高分子には放射線照射により崩壊するものと分子間に架
橋を起こすものが知られている。分子間１−負ｔＩ拳校
＋±１シーｈ４’／１％ｌ−１イ嘗↓−１」ｐ１言−一
□！１【、吻、１ノー１」Ｐリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポ
リ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルピロリドンゴ
ム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレインがある。 この様な架橋型ポリマーであれば上記のような変性を特
に施さなくても、架橋反応が起るので、前記変性体の他
に、これらの樹脂はそのまま放射線架橋用バックコート
樹脂として使用可能である。 更にまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤型
の樹脂であっても短時間で硬化することができるので、
この様な樹脂をバックコート用として用いることができ
る。 本発明の放射線硬化性樹脂組成物の特に好ましい組合せ
としては、（Ａ）の化合物が一部ケン化した塩化ビニー
ル−酢酸ビニール共重合体、カルボン酸が導入された塩
化ビニール−酢酸ビニール共重合体、フェノキシ樹脂に
ポリイソシアネート化合物を反応させて得られたイソシ
アネート基を有する化合物に、イソシアネート基との反
応性を有する官能基をもつアクリル化合物あるいはメタ
クリル化合物を反応させてなる化合物であり、ＣＢ）の
化合物がポリオールにイソシアネート化合物を反応させ
て得られた、イソシアネート化合物又はポリオール（ポ
リウレタンエラストマー）に、反応性を有する官能基を
もつアクリル化合物あるいはメタクリル化合物を反応さ
せてなる化合物というものである。 本発明のバックコート用樹脂組成物には充填剤、分散剤
、潤滑剤、帯電防止剤等を加えることができる。 充填剤としては、１）導電性のあるカーボンブラック、
グラファイト、また２）無機充填剤として５ｉ０２、Ｔ
ｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２ｏ３、ＳｉＣ，ＣａＯ１（
：、　ａ　ＣＯ３、酸化亜鉛、ゲーサイト、久Ｆｅ２Ｏ
３，タルク、カオリン、ＣａＳＯ４、窒化硼素、フッ化
黒鉛、二硫化モリブデン等があり、中でもＣａ　ＣＯ３
やカーボンが使用される。この様な充填剤の使用量は１
）に関してはバインダー１００重量部に対して２０〜２
００重量部、又２）に関しては１０〜３００重量部が適
当であり、充填剤量があまり多くなると、塗膜がもろく
なり、かえってドロップアウトが多くなるという欠点が
ある。 分散剤又は潤滑剤としては従来この種バックコート層に
用いられる種類のものはいずれも用いることができるが
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸
、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール
酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯＨ，Ｒは炭素
数１１以上のアルキル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ’、に等〕またはアルカリ土類金属（Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸；レシチン等が使
用される。この他に炭素数１２以上の高級アルコール、
およびこれらの硫酸エステル、界面活性剤、チタンカッ
プリング剤、シランカップリング剤等も使用可能である
。これらの分散剤はバインダー１００重量部に対して１
〜２０重量部の範囲で添加される。 潤滑剤としては上記化合物のほがシリコンオイル、グラ
ファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭
素数１２〜１６個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個
の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数
１７個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計
して炭素数が２１〜２３個より成る一価のアルコールと
から成る脂肪酸エステル等が使用される。これらの潤滑
剤はバインダー１００重量部に対して０．２〜２０重量
部の範囲で添加される。 また帯電防止剤しとてサポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
二アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤なまた本発
明のバックコート層に用いる樹脂の架橋に使用する活性
エネルギー線としては、放射線加速器を線源とした電子
線、Ｃｏ６０を線源としたγ−線、５ｒ９０を線源とし
たβ−線、Ｘ、Ｉ！発生器を線源としたＸｌｌ！％ある
いは紫外線等が使用される。 特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。 バックコート層を硬化する際に使用する放射線特性とし
ては、透過力の面から加速電圧ｌＯＯ〜７５０ＫｅＶ、
好ましくは１５０−３００ＫｅＶの放射線加速器を用い
吸収線量を０．５〜２０メガランドになるように照射す
るのが好都合である。 本発明のバックコート層碩化に際しては、米国エナージ
ーサイエンス社にて製造されている低線量タイプの放射
線加速器（エレクトロカーテンシステム）等がテープコ
ーティング加エラインへの導入、加速器内部の２次Ｘ線
の遮蔽等に極めて有勿論、従来より放射線加速材として
広く活用されているところのファンデグラフ型加速器を
使用してもよい。 また放射線架橋に際しては、Ｎ２ガス、Ｈｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線をバックコート層に照射するこ
とが重要であり、空気中で放射線を照射することは、バ
インダー成分の架橋に際し放射線照射により生じた０３
等の影響でポリマー中に生じたラジカルが有利に架橋反
応に働くことを阻害するので極めて不利である。従って
、活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は、特に酸
素濃度が最大で５％である、Ｎ２　、Ｈｅ、ＣＯ２等の
不活性ガス雰囲気に保つことが重要となる。 一方、本発明の磁性層は１強磁性徴粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄原型のいずれも適用でき、強磁性物質として
はγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３０ａ　、　Ｃｏドープ２！’
−Ｆｅ２０３、ＣＯドープ７Ｆ　ａ２０３−Ｆ　ｅ３　
ｏ４固溶体、ＣＯ系系化合物被覆型−Ｆｅ２０３．Ｃｏ
系系化合物被覆型−Ｆ　ｅ３０４　（７−Ｆ　ａ２０３
との中間酸化状態も含む、ここでいうＧｏｏ化合物とは
、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバルトフェライト
、コバルトイオン吸着物等、コバルトの磁気異方性を保
磁方向上に活用する場合を示す）、あるいは鉄、コバル
ト、ニッケルその他の強磁性金属あるいはＦ　ｅ−Ｃｏ
、　Ｆ　ｅ　−Ｎ　ｉ、　Ｃｏ　Ｎ　ｉ、　Ｆ　ｅ−Ｒ
ｈ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｆｅ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、’　Ｃ。 −Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−Ｇ
ｄ、Ｃｏ−８ｍ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ　−Ｃｕ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｄ、Ｍｎ−Ｂ　ｉ、Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ−Ａｌのよ
うな磁性合金、更にＢａフェライト、Ｓｒフェライトの
ようなフェライト系磁性体を挙げることができる。 従来、強磁性粉末としては例えばγ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ
含有２’　Ｐ”　ｅ　２０３　＋Ｆ　ｅ　３０４．　Ｃ
。 含有Ｆ　ａ　３０４．　Ｃｒ　０２等がよく使用されて
いたが、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束
密度等の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分
であり、約Ｉ　Ｐｍ以下の記録波長の短い信号や、トラ
ック巾の狭い磁気記録にはあまり適していない。 磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属ま
たは合金、これらとＡ１．Ｃｒ、Ｓｉ等との合金などが
ある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記録
の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する必
要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよう
に種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好まし
い。 本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２／ｇ
以上で、磁性層の保磁力が１００００　ｅ以上で、しか
も磁性層の表面粗度〔後述のタリステップによる測定に
おいてカットオフ０゜１７ｍｍでＲ２０（２０回平均値
）のこと、以下同充分に低く、高密度、短波長の記録に
適する磁気記録媒体が得られることを見出しているが、
このような磁性層−と本発明のバックコート層とを組合
せた場合には、シンチング現象（急速停止時の巻きゆる
み）、ドロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ、
更に磁気テープのベースであるポリエチレンテレフタレ
ー１へ、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムが約１１Ｐ程度以下と
いう薄いものが用いられる傾向から、テープを巻装した
ときの巻締りが益々大きくなり、バックコート面の粗さ
が磁性面へ転写して出力低下の原因となってくるが、上
記磁気記＃Ｃ層、バックコート層の組合せでは、このよ
うな問題点も改善され好ましい。なお、強磁性物質とし
て強磁性金属を主成分とするものは、塗膜の電気抵抗が
高くドロップアウトを発生し易いので帯電対策が必要で
あるが、本発明のバンクコート層との組合せにより、そ
のような問題も解決され得、極めて好都合である。 Ｌ−ｔｊ　Ｍｋだ雷コ龜目ｐ−幻し→スα譜＋の昇幸１
□い箭圃は１０００〜２００００ｅであり、これ以上の
範囲では記録時に磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難
になる。磁性粉の比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善す
る傾向があるが、あまり比表面積が大きいと磁性粉のバ
インダー中への分散が悪くなる傾向があり、また効果が
飽和する傾向を有することが分った。一方、磁気記録層
における表面粗度−′は記録感度に影響を与え、その表
面粗度が小さいと短波長の記録感度が上昇する。上記の
特性を満足させ得る強磁性合金どしてはＧｏ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉなど、またこれにＣ
ｒ、ＡＩ、Ｓｔ等を添加した微粉末が用いられる。これ
らは金属塩をＢＨ４等の還元剤で湿時還元した微粉末、
酸化鉄表面をＳｉ化合物で被覆した後、Ｈ２ガス中で乾
式還元した微粉末、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発
させた微粉末等で、軸比１：５〜１：１０を有し、残留
磁束密度Ｂｒ＝２０００〜３０００ガウスのもので、且
つ上記保磁力及び比表面積の条件を満たすものである。 合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。ＢＥＴ比表面積が４８ｍ２／ｇ以上の磁
性粉を用いるため、分散性に問題があるので分散剤とし
ては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シランカ
ップリング剤などを用いると良い。バインダーとしては
塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、
ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネートより
成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロースを
加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダー、
或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二重結
合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有する
放射線硬化型バインダーなどが使用できる。 通常の方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。 なお、磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイ
ンダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であ
り、上記の裏型転写がないのでドロップアウトが防止で
き、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライン
上で処理できるので省エネルギー対策、製造時の人員の
減少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面では
熱硬化時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロ
ール状に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがいに
より磁気テープの長さ方向の距朧による出力差が生じる
こともなくなる。ベース厚が１１Ｐ以下と薄くなり、ま
た全屈磁性粉の硬度がγ−Ｆｅ２Ｏ３などの磁性酸化物
よりも小さいために磁性層の表面硬度が小さく巻きしま
りの影響を受け易くなるが、放射線硬化型のバックコー
ト層ではこの影響を取除くことができ、内外径での出力
差やドロップアウトの差を除くことができるため特に好
ましい。 ま　を−Ｆ斧本日介十Ｆのイ市−Ｋ猪くバＶ鈴にづ　と
　ｌ、１強欝棲性金属薄膜を用い本発明のバックコート
層と組合せた場合には、その電磁変換特性の良好さ、表
面粗度の良好さ、カールの防止、ドロップアウトの低下
等の効果が発揮され、好ましい組合せである。 本発明の磁性層、バックコート層には、磁気記録媒体に
通常使用される各種帯電防止剤、潤滑剤、分散剤、増感
剤、レベリング剤、耐摩耗性付与剤、塗膜強度補強添加
剤等を用途に合わせ、適宜活用することが有効である。 潤滑剤の入っていないバンクコート層は高温走行下で摩
擦が高いため画像のゆらぎを生じ易い。そのためジッタ
ーが発生する。 磁気記録媒体の製造に際し、バックコート面形成におい
ては、バックコート面を磁性面より先に形成すると磁性
面を形成した後のカレンダー処理による表面平滑化の際
にバラフコ−１〜面の凹凸が磁性面に転写して磁性塗膜
の平滑化が十分になされない。そのため、バックコート
処理は、磁性塗膜を支持体上に形成した後、その支持体
の裏面になされるのが普通であるが、本発明では放射線
硬化性バインダーを用いている為、バックコート面を先
に形成しても特に問題はない。 二　日　の 本発明のバックコート層を設けるべき磁気記録媒体とし
ては、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータ
ー用テープ、エンドレステープ、磁気ディスク等がある
が、中でもドロップアウトが最も重要な特性の１つであ
るビデオテープ、コンピューター用テープに用いること
はがなり有効である。 近年、特に技術進歩が著しく、シかも市場性の拡大して
いる高バイアスのＨ４Ｆ１用オーデイオカセツトテープ
、ビデオカセットテープ、ビデオテープ接触転写プリン
ト用マスターテープ等には本発明の放射線硬化性バイン
ダーを用いたバックコート層と、同様の放射線硬化性バ
インダーと上記磁性体微粉末中、特に高密度記録用に有
利なコバルト変性針状酸化鉄（コバルトドープタイプも
しくはコバルト系化合物被覆タイプ）あるいは更に高保
磁力の針状合金微粒子あるいは金Ｎ薄膜とを組合せるこ
とにより、極めて良好な電磁変換特性と物性信頼性を有
する高性能テープを得ることができ、本発明の樹脂組成
物は有用性の大きいすぐれた樹脂組成物であるというこ
とができる。 （ホ　発■を　するための　良の７ 以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。 実施例１ ◎處伎履夙腹戊 憇並亙上（熱硬化型磁性層）　重量部 コバルト被覆針状γ−Ｆｅ２０３　１２０部（長軸０．
４．、単軸０．０５．、、、Ｈｅ　６０００　ｅ　）カ
ーボンブラック　５部 （帯電防止用三菱カーボンブラックＭ　Ａ　−６００）
久−Ａ　ｌ　２０３　ｔ３Ｊ末（０，５，−粉状）　２
部分散剤（大豆油精製レシチン）　３部 溶剤（ＭＥＫ／Ｉ−ルエン５０１５０）　１００部上記
組成物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化
鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　１５部（ユニオンカー
バイト社製ＶＡＧＨ） 熱可塑性ウレタン樹脂　１５部 （日本ポリウレタン社製ニラポラン３０２２）溶剤（Ｍ
ＥＫ／トルエン　５０１５０）　２００部潤滑剤（高級
脂肪酸変性シリコンオイル）３部の混合物を良く混合溶
解させる。 これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物（バイエル社製デスモジュー
ルＬ）を５部（固形分換算）、上記ボールミル仕込塗料
に２０分で混合を行なった。 磁性塗料を１５）−のポリエステルフィルム上に塗布し
、永久磁石（１６００ガウス）上で配向させ、赤外線ラ
ンプまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化
処理後、８０℃に保持したオーブン中にロールを４８時
間保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた
。 ２　ヒ　重量部 コバルト被覆針状γ−Ｆｅ２０３　１２０部（長軸０．
４Ｐ、単軸０．０５Ｐ、　Ｈｅ　６０００　ｅ　）カー
ボンブラック　５部 （帯電防止用三菱カーボンブラックＭ　Ａ　−６００）
久−Ａ１２０３粉末（０，５／−粉状）　２部分散剤（
大豆油精製レシチン）　３部 溶剤（ＭＥ　Ｋ／　ｈ／Ｌｚｘン５０１５０）　１００
部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁
性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂（Ｃ法）　
１０部（固型分換算） アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体（ａ法）１０部（
固型分換算） アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー（ｆ法）　１０部（固型分換算）溶剤（ＭＥＫ／トル
エン５０１５０）　２ｏｏ部潤滑剤（高級脂肪酸変性シ
リコンオイル）３部上記バインダーの混合物を良く混合
溶解させる。 これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間混４合分散させる。 この様にして得られた磁性塗料を１５／−のポリエステ
ルフィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）上
で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥さ
せた後、表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカー
テンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５０
ＫｅＶ、電極電流２０ｍＡ、全照射量５　Ｍ　ｒ　ａ　
ｄの条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を
硬化させた。 得られたテープを１７２インチ巾に切断しビデオテープ
を得た。 カーボンブラック゛　５０部 地力−ボン（株）製　１００ｍＰ アクリル変性塩ビー酢ビービニルアルコール共重合体（
ａの製法）分子量４５．０００３０部アクリル変性ポリ
ウレタンエラストマー（６の製法）分子量　１０，００
０　２０部溶剤（ＭＩＢＫ／トルエン＝１／１）３００
部上記混合物をボールミル中５時間分散させ、磁性面が
形成されているポリエステルフィルムの裏面に乾燥厚２
Ｐになるように塗布し、エレクトロカーテンタイプ電子
線加速装置を用いて加速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流１
０ｍＡ、吸収線１ｋ　５　Ｍ　ｒ　ａｄ、Ｎ２ガス中で
電子線をバックコート層に照射し、硬化を行った後巻き
取り、１／２ビデオｌｊに切断し、ＶＨＳデツキにてド
ロップアウトを測定した。 バ１ｊ≦肚二ヒ」左 ＣａＣＯ３８０ｍＰ　５０部 アクリル変性塩ビー酢ビ−ビニルアルコール共重合体（
ａ法）分子量１０．０００　３０部アクリル変性ポリウ
レタンエラストマー（ｅ法）分子量　５０，０００　２
０地温合溶剤（１と同じ）　３００部 上記混合物をバックコート層１と同様に調製した。 益ＬＬ二二旦履ｌ カーボンブラック　平均粒径２０ｍ、−６０部フェノキ
シ変性体　分子量３５．０００　３０部アクリル変性ポ
リウレタンニジストマー（ｅ法）　分子量２０．０００
　１０部アクリル変性ポリエステル樹脂　１０部（ｅ法
）分子量１０，０００ 上記混合物をバックコート層１と同様に調製した。 が！ン仁と二上月」− ＣａＣＯ３５０ｍ７−　３０部 カーボンブラック　８０ｍＰ　１０部 Ｔｉ○２　２００ｍＰ　１０部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー（ｅ法）分子量
　１０．０００　３０部ブチラール変性体　７０部 （ｂ法）分子量　４０，０００ 混合溶剤　３００部 上記混合物をバックコート層１と同様に調製した。 が！３癖と二旦１」− Ｃａ　ＣＯ３８０ｍ　Ｐ５０部 ナーゼ１ノゴ９句々　只ｎ　ｍＬ、Ｆ；　０郁とし、後
はバックコート層２と同様にした。 比　バ・・クコード バックコート層ｌにおけるアクリル変性ポリウレタンエ
ラストマーの代りに分子量２０，０００の熱可夏性ポリ
ウレタンＮ３１１９を用いた。 上記各磁性層及びバックコート層を組合せたサンプルの
各種特性試験についての結果を第１表に示す。 第１表から判るように、磁性層、バックコート層共に放
射線硬化性バインダーを用いたサンプルＮｏ、、３〜７
はドロップアウトが初、走行後共に非常に少なく、また
電磁変換特性においてもすぐれているといえる。また磁
性層は熱硬化型バインダー、バックコート層に放射線硬
化性バインダーを用いたサンプルＮｏ、１．２は走行後
のドロップアウトが増大し、電′ｔｉ変換特性もやや劣
り、摩擦係数はやや大となる。サンプルＮｏ、８は熱可
塑性ポリウレタンニジストマーを使用したため粘着性が
出、摩擦係数の変化が大となり、また、静摩擦−動摩擦
の変化も大となった。またＶＨＳデツキにて急停止後の
バックコート面の傷は、サンプルＮｏ、１〜７は全てＯ
Ｋであったが、Ｎｏ、８では傷が発生（Δ）した。なお
、磁性面、バックコート面の形成順序を変えてみたが、
効果は同じであワた。 実施例２ 上記実施例１のサンプルＮｏ、３において（Ａ）アクリ
ル変性塩ビー酢ビービニルアルコール共重合体の分子量
を４５，０００で一定とし、（Ｂ）のアクリル変性ポリ
ウレタンエラストマーの分子量を変えたとき、得られる
磁気テープの各種特性を第２表に示す、測定条件は４０
℃、６０％ＲＨ１１００回走行である。 第２表から、（Ｂ）の分子量が３，０００以下のものは
塗膜あ１固くなり、バックコート削れ及び電磁変換特性
の低下がみられ、分子量が１００，０００を超えるもの
は放射線硬化性が低下、また分散不良の為、電磁変換特
性が低下していること。 両者共、走行後のドロップアウトの増大が激しいことが
判る。なお、この例とは逆に、（Ｂ）の分子量を固定し
、（Ａ）の分子量を変量としたときも同様の結果となっ
た。 実施例３ 下記のようにして数種の合金磁性層を形成し、実施例１
のバック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を製造し、
本発明の効果をみた。 蓋五亙座膨廣 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。 これらは軸比（短軸／長軸）が１７５〜１　／　１．０
の針状粒子より成り、残留磁束密度２０００〜３０００
ガウス、保磁力１０００〜２００００ｅ、ＢＥＴ比表面
積４５〜７０ｍ２／ｇを有するものであった。これらの
磁性粉を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を
形成した。 獲皮展主（熱硬化型） 重量部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ （Ｈｃ　＝　１２０００　ｅ、長軸０．４Ｐｍ、短軸０
．０５７．ｍＢＥＴ比表面積　５２ｍ２／ｇ） 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ｔＪｃ、Ｃ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリウレタンプレ
ポリマー　１０ （バイエル社製デスモコール２２） メチルエチルケトン／トルエン（１／１）　２５０ミリ
スチン酸　２ ソルビタンステアレート　２ この混合物にポリイソシアネート（バイエル社製デスモ
ジュールし）３０重量部加えて磁性塗料とし、ポリエス
テルフィルムに３．５Ｐの厚さで形成し、カレンダー加
工した。 盗ユ１±（放射線硬化型） 磁性層３と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリビニルブチラール
樹脂　１０ アクリル二重結合導入ウレタン　１０ メチルエチルケトン／トルエン（５０１５０）　２５０
をポリエステルフィルムに３．５．−の厚さに塗布し、
電子線硬化とカレンダー加工を行った。 ｊＬａｌｌ（放射線硬化型） 磁性層４の製造法と同じ方法を用い、次の組成を用いて
磁性層を形成した。 重量部 Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末（Ｂ　Ｅ　Ｔ６０ｍ　２／ｇ
）　１００飽和ポリエステル樹脂　５ アクリル導入塩化ビニルアルコール共重合体（重合度３
００）　１０ アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー　１０ 混合溶剤（磁性層３と同じ）　２５０ これら磁性層３〜５と実施例１のバラフコ−１・層とを
適当に組合せてその形成順序を変えて磁気記録媒体−を
つくった。ただし各層の形成ごとに本実施例の場合はカ
レンダー加工を実施した。各特性結果を第３表に示す。 表中、■、■は層形成順序を示す。 第３表についてＡ群で比較すると、バックコート面を先
に形成した方がベース面が強化され裏型転写が少ないた
めジャンボロールの内、外で電磁変換特性上の差が少な
い。Ｂ−Ｄ群の磁性層、バックコート層の両者とも放射
線硬化型の場合は、どちらの面を先に形成しても影響は
ないことが判る。 次に上記のＤ（■磁性層４−■バック層３）におけるビ
デオテープの表面粗度について検討した。 ｆ５１図はビデオテープを３．８ｍ／ｓｅｅで駆動し、
中心周波数４．５ＭＨｚで記録、再生した場合のＳ／Ｎ
比（相対値）を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表面
粗度である。これから判るように、磁性層の表面粗度が
０．Ｏ８Ｐｍ以下で、バックコート層の表面粗度が０．
６）−ｍ以下のときにＳ／Ｎ比を高く保つことができる
。他の組合せの場合も全く同様であった。 上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度が０．
Ｏ８Ｐｍ以下で且つバックコート層の表面粗度が０．０
５〜０．６Ｐｍの範囲にあるものについて、合金粉末の
ＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎとの関係を調べたところ第２図
に示す結果を得た。 ただし５５ｄＢを基準とした。これからＢＥＴ値４８ｍ
２／ｇ以上のときにすぐれた特性が得られることが判る
。他の場合も同様であった。 更に巻きしまりを測定したところ、４０℃、８０％ＲＨ
では全て良好であった。 実施例４ 厚さ１０７−ｍのポリエチレンテレフタレートベースの
片面に真空蒸着法によりＣｏ−Ｎｉ合金（Ｈｅ１１００
０ｅ）を平均厚０　、２　ｐ　ｍに蒸着し磁性薄膜を形
成した。該全屈薄膜からなる磁気記録層を形成した基材
の反対面側に実施例１のバックコート１〜５を乾燥厚み
が１．０ｐｍになるように塗布、乾燥を行ない、カレン
ダーにて表面平滑処理を行なった後、エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を用いて加速電圧１５０　Ｋ　
ｅｖ、電極電流１０ｍＡ、吸収線量３　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ
の作動条件下でＮ２ガス雰囲気において電子線をバック
コート層に照射し硬化を行なわせた。これらの磁気テー
プの諸特性についての試験結果を第４表に示す。。 なお、上記の各特性の測定は次のようにして行なった。 １）シンチング現象、巻姿 一般市販のＶＨ５方式ＶＴＲを月いて、テープ全長を早
送りした後早戻しを行ない、残り５０ｍの所で停止し、
更に早戻しを最後まで行なう。然る後、テープの巻き状
態を目視により観察した。 テープ層間にすき間がなく巻き状態が良好な場合を○ま
たはＯとし、テープ層間にすき間が発生した場合を×と
した。 ２）バックコート面削れ 一般市販のＶＨ３方式ＶＴＲを用い、４０℃、６０％の
環境下で１００回走行させた後バックコート面の傷のつ
き具合を観察した。０は汚れがない状態、×は汚れがひ
どい状態を示す。 ３）磁性層とバック層の粘着性 ＶＨＳリールに巻き取り、６０℃、４０％の環境下に５
日間放置したときの粘着状態を目視により評価した。粘
着のない場合を０．特に優良な場合をＯとし、粘着の生
じた場合を×とする。 ４）静摩擦−動摩擦変化 研磨アルミ円柱にバック面を内側にしての静摩擦（Ｔ＋
）と動摩擦（Ｔ２）の変化を測定した。またこれにより
傷の発生具合を見た。 ５）製造中のカレンダー汚れ 製造時７０℃でカレンダー処理をした時のカレンダー付
着を観察した。 ６）ヤング率（Ｅ′） 粘弾性スペクトロメーター（岩木製作所、東洋ボードウ
ィン、東洋精機社）での２０℃での」ｑ定値による。 ７）ドロップアウト ２０℃、６０％ＲＨ１ＶＨＳデツキを用い、４ＭＨｚの
単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生レ
ベルより１８ｄＢ以上低下する時間が１５）、秒以上で
あるものの個数を、サンプル１０個について１分間当り
で数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの（
初）と、１００回走行後のものについて測定した。 ８）表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社製）を用
いて得たチャートから２０点平均法でめた。カットオフ
０．１７ｍｍ、針圧０．ＩＸ２゜５、Ａ−を用いた。 ９）電磁変換特性 中心周波数５ＭＨｚで記録、再生した場合のＳＺＮ比（
相対値）を示す。Ｖ　ＨＳのＶＴＲを改造し５ＭＨｚま
で測定できるようにした。 １０）電顕撮影法 ａ）透過電顕によりテープからの抽出法により、平均粒
子径を測定する。 ｂ）走査型電顕による断面写真法による。この場合、粒
子が凝集している場合があるので、バラツキが大の場合
は最小粒子径を平均粒子径とする。 １１）摩擦係数 直径４ｍｍの表面を研磨したアルミ円柱に磁気テープの
バック面を内側にして１８０°の抱き角で巻きつけ、２
ｃｍ／秒で走行し、送り出し側と

【図面の簡単な説明】

第１図は磁気記録媒体の磁性層及びバンクコート層の表
面粗度とＳ／Ｎの関係を示すグラフ、第２図は合金磁性
粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎの関係を示すグラフであ
る。 代理人　大多和　明敏 代理人　大多和　騎子 第１頁の続き ［相］発　明　者　有　岡　博　之　東京都中央区１式
会社内 ０発　明　者　久保１）　悠−東京都中央区Ｅ式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＯＡ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を
   ２個以上有する分子ｆｆ１３０，０００〜１０ｏ、ｏｏ
   ｏのプラスチック状化合物、および（Ｂ）放射線により
   硬化性をもつ不飽和二重結合を１個以上有するか、又は
   放射線硬化性を有しない、分子量３，５００〜１００，
   ０００のゴム弾性化合物、 よりなる、磁気記録媒体のバックコート用樹脂組成物。 　− （２）（Ａ）の化合物が一部ケン化した塩化ビニル−酢
   酸ビニル共重合体にポリイソシアネート化合物を反応さ
   せて得られたイソシアネート基を有する化合物に、イソ
   シアネート基との反応性を有する官能基をもつアクリル
   化合物もしくはメタクリル化合物を反応させてなる化合
   物であ用樹脂組成物。 （３）（Ｂ）の化合物がポリオールにイソシアネート化
   合物を反応させて得られたイソシアネート化合物又はポ
   リオールに、官能基をもつアクリル化合物もしくはメタ
   クリル化合物を反応させてなる化合物である。特許請求
   の範囲第１項記載のバックコート用樹脂組成物。 （４）支持体の一方の面に磁気記録層を、他方の面にバ
   ックコート層を設けた磁気記録媒体において、バックコ
   ート層における結合剤が （Ａ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を２個
   以上有する分子量３０，０００〜１００゜０００のプラ
   スチック状化合物、および（Ｂ）放射線により硬化性を
   もつ不飽和二重結合を１個以上有するか、又は放射線硬
   化性を有しない、分子量３，５００〜１００，０００の
   ゴム弾性化合物、 よりなる放射線硬化性樹脂組成物であることを特徴とす
   る磁気記録媒体。 の比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中
   に分散したものからなり、該磁性層の保磁力が１０００
   ０ｅ以上であり、磁性層の表面粗度が０．０８＞ｍ以下
   である、特許請求の範囲第４項記載の磁気記録媒体。 （６）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
   囲第４項記載の磁気記録媒体。