JPS6066317A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は走行耐久性で巻姿良好、バック而の削れがなく
、接着強度大で、且つ磁気記録媒体の製造工程での無機
充填剤、特にカーボンブラックの付着のない電磁変換特
性のずぐれた磁気記ｆ７．々ＩＬ体に関し、特に磁気記
録層の設けられた而とは反り１側の面に設けられた塗膜
層（バラフコ−１・層）の組成に特徴を有する磁気記ｆ
）＃媒体に凹するものである。

現在、磁気記録媒体は、オーティオ、ビデＡ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途夕たどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記９７．密度の向上が益々要求されるよう
になってきている。

高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バラフコ−１〜層のバインダー（結合剤）
、無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為
されているが（例えば特公昭５７−２９７６９号）、走
行耐久性（巻姿、バラフコ−１一層の削れ）、接着性、
製造中のカレンダー汚れ等で問題（バックコート層の削
れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト）があり、
また電磁変換特性についても満足すべきものは未まだ、
ないのが現状であった。

本発明者はそれらの欠点を改善すべく、バックコート層
の組成について鋭意研究の結果、バラフコ−１〜ｖＪの
皿底において、無機充填剤、特にカーボンブラックとバ
インダーの割合、カーボンブラックの粒径を特定すると
共に、潤滑剤として特に脂肪酸（揚台により脂肪酸エス
テル）を用いることにより、前記欠点とされていた走行
耐久性、接着性がすぐれ、製造中のカレンダー汚れ等の
ない、著しく改善された磁気記録媒体が得られることを
見出したものである。

即ち１本発明は非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他
方の面にバラフコ−１一層を設けた磁気記録媒体におい
て、該バックコート層がカーホンブラックと樹脂バイン
ダーおよび潤滑剤を含む塗膜からなり、該カーボンブラ
ックとバインダーとが重量割合で１＝１〜１：４であり
、カーホンブラックの粒径が１０〜１．０　Ｏｎ＋、−
未満であること髪１Ｙ徴とする磁気記録媒体に関するも
のである。

本発明の八ツクコ−ｌ一層に使用するカーボンブラック
はファーネス、チャンネル、アセチレン、サーマル、ラ
ンプ等、いずれの方法で製造されたものでもよいが、ア
セチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブ
ラック、ローラーおよびディスクブラックおよびドイツ
ナフタリンブランクが好ましい。本発明で使用するカー
ボンブラックの粒子径は、電子顕微鏡撮影法により測定
して１０−１００ｍ、−未横、好ましくは２０−８０　
ｍ戸である。粒子径１０’ＯｍＰ以上ではノ（ツタツー
１一層中での帯電防止効果が劣り、バックコート面の粗
度が大きく、磁気テープとして巻回したとき磁性面を荒
し、又電磁変換特性の点でも劣り、）＜ツクツー１〜面
のヤング率も粒子径１．００ｍＰ未満では高い値を保つ
が、１００ｒｎ７．を越えるとヤング率の低下があり、
バックコート層の接着性も低下する。一方、粒子径１０
ｍμ未満ではバックコート層の塗料中での分散が不均一
となり、均一分散とならずヤング率の低下を生じる一方
、不均一のためバラフコ−１・眉の帯電性を十分に低下
させることができないので好ましくない。又、潤滑剤の
入っていないバックコート層は摩擦係数が高いため画像
のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易いと共に、特に高
温走行下で摩擦係数が高いためバラフコ−１・削れが発
生し易く、巻きみだれを生ずることが判った。

又、本発明のバックコート層で用いるバインダーは、従
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得
られる塗膜強度等の点から硬化型の樹脂が好ましい。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量がｔｏ、ｏｏｏ〜２００．０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもので１例えば塩化ビニール−６
ト酸ビニ一ル共重合体（カルボン酸導入のものも含む）
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（カルボン酸導入のものも含む）、塩化ビニール−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニールーアクリロニ１−リ
ル共重合体、アクリル酸エステルーアクリロニ１〜リル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステルーアクリロニ１−リル共重合体、メタクリ
ル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
エステル−スチレン共重合体、ウレタンエクストマー、
ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリア
ミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデンーアクリ
ロニＩ−リル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル
共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテ−１へ、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテ−１−、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース″！ｒ）、ス
チレン−ブタジェン共重合体、ポリニスデル樹脂、クロ
ロビニルエーテル−アクリル酸コニステル共重合体、ア
ミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれら
の混合物が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分屏するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール４ｆｆｌ脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反
応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、二Ｉ・ロセルロー
スメラミン＆ｔＪ脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソ
シアホー１〜プレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共
重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリ
エステルポリオールとポリイソシアネ−１−の混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分
子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネート
の混合物、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物である
。

而して特に好ましいものは、硝化綿（ｕ＆維素樹脂）、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ウレタンの組合せからなる熱硬化性樹脂（硬化剤使用）
、或いは塩化ビニル−耐酸ビニルービニルアルコール共
重合体、又はアクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体及びウレタンアクリレ−１〜か
らなる放射線硬化系樹脂からなるものであり、放射線硬
化系樹脂については前記の好ましい組合せの外に、ラジ
カル重合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、
メタクリル酸、あるいはそれらのエステル化合物のよう
なアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなア
リル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不
飽和結合等の、放η・１線照射による架橋あるいは重合
乾燥する基を、ｊｉ？ＨｉｒＪ塑性樹脂の分子中に含有
または導入した樹脂等を用いることができる。その他、
使用可能なバ・ｒンダー成分としては、単量体としてア
クリル酸、メタグリル酸、アクリルアミド等がある。二
重結合のあるバインダーとしては、種々のポリエステル
、ポリオール、ポリウレタン等をアリル系二結合を有す
る化合物で変性することもできる。更に必要に応して多
価アルコールと多価カルボン酸を配合することによって
種々の分子量のものもできる。

放射線感応樹脂として上記のものはその一部であり、こ
れらは混合して用いることもできる。放射線硬化系樹脂
を用いた場合、硬化時間が短かく、巻き取り後のバック
コート表面の充填剤等の磁性層への転移がないので、好
適である。一方、熱硬化性樹脂の場合、硬化時の巻きし
まりによるバソクコ−１・面の裏型転移のため、熱硬化
中のジャンボロールの内側、外側での電磁変換特性の差
が問題となる。

又１本発明で使用される硬化剤はこの種熱硬化系樹脂に
使用される硬化剤は何でもよく、特にインシアホー１−
系硬化剤が好ましく、それらの化合物として、例えば、
大日本インキ化学工業株式会社製のクリスポン４５６５
．４５６０、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネ
ー１−　Ｌ、及び武田薬品工業株式会社製のタケネート
ＸＬ−１００７を挙げることができる。

本発明のバックコート層に用いられる潤滑剤としては従
来この種バックコート層に用いられる潤滑剤はいずれも
用いることができるが、特に脂肪酸および／又は脂肪酸
エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈｌｌえは炭メよ数１１以上のアルキル基）であり、脂
肪酸エステルとしては、炭素＠１２〜１６個の一塩基性
脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる
脂肪酸エステル類、炭素数１７個以」二の一塩基性脂肪
酸と該脂肪酸の炭素数と合Ｈ１シて炭素数が２１〜２３
個より成る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル
等が使用される。

なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは０．
３〜１０Ｐｍの範囲が一般的である。

本発明で用いられる各添加剤の量はバインダー１００重
量部に対して、硬化剤１５〜５０重量部、潤滑剤１〜８
．ｆｆ！Ｍ部である。

前記の通り、本発明においてはカーボンブラックとバイ
ンダーとを重量割合で１＝１〜１：４とするが、この範
囲をどちらに外れてもバラフコ−１・層のヤング率の低
下が犬であり、バインダーの割合をこれより少なくする
と塗膜がもろくなり、バラフコ−１へ層の接着性が低下
し、カーボンブラックの脱落が生じ、カレンダ一工程で
のカーボンの付着が生じるため、ドロップアウトが増大
する。

またバインダーの割合をこれより大きくすると、ヤング
率の低下により塗膜がもろくなり、カレンダ一工程での
付着が生じ、高温走行の場合もバックコーＩ−削れが発
生するなど、充填剤であるカーボンブラックによる効果
が減少し、好ましくない。

上記範囲の中でもｉ：１．３〜１：３が特に好ましい。

本発明はバラフコ−＋−Ｈにおいて、前記のとおり、充
填剤、特にカーボンブラックとバインダーの重量割合を
特定の範囲とし、かつカーボンブラックの粒子径を特定
すると共に、潤滑剤として脂肪酸および／又は脂肪酸エ
ステルを含有する硬化した塗膜を用いることにより、走
行耐久性、バックコート層の接着性にすぐれ、バック面
の脱落がなく、磁気１８録媒体製造工程、とりわけカレ
ンダ一工程でのカーボンブラックの付着がなく、ドロッ
プアウトが少ない上に、カーボンブラックの粒子径を特
定したことにより、バラフコ−１〜層の表面粗度が良好
で、かつテープ状に裁断して巻装したときの巻きしまり
が少なくなり、そのためバックコート層表面の粗さが磁
性面に転写するおそ牡がないので電磁変換特性が大きく
、更に？Ｌ’Ｊ性層との粘着及びシンチング現象を減じ
Ｓ／Ｎを良好に保つことができると共に強じんなバラフ
コ−１１を設けた磁気記録媒体が得られるものであり、
すぐれた発明ということができる。なお、バックコート
層の表面粗度は０．０５〜０．６．−ｍ程度が好ましい
。

一方、本発明の磁性層は１強磁性徴粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁□　性金属薄膜
よりなる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質と
してはγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ５０４　、Ｃｏドープ２ｊ
−Ｆ　ｅ２０３　、Ｃ：ｏドープγ−Ｆ　ａ２０３　Ｆ
　８３０４固溶体、Ｇｏｏ化合物被覆型７　Ｆ　ｅ２０
３　、　Ｃｏ系系化合物被覆型−Ｆ（３３０４（７Ｆ　
ｅ２０３との中間酸化状態も含ム、ここでいうＧｏｏ化
合物とは、酸化コバル１へ、水酸化コバルト、コバルト
フェライト、コバルトイオン吸着物等、コバルトの磁気
異方性を保磁方向上に活用する場合を示す）、あるいは
鉄。

コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あるいはＦ　ｅ
−Ｃｏ、　Ｆ　ｅ　−Ｎ　ｉ、　Ｇｏ−Ｎ　ｉ　、　Ｆ
　ｅ−Ｒｈ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｆｅ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃ
。

−Ａｕ、Ｇｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｇｏ−Ｐｒ、Ｃｏ　Ｇ
ｄ、Ｇｏ−３ｍ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎｉ　−Ｃｕ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｄ、Ｍｎ−Ｂ　ｉ、Ｍｎ−３ｂ、Ｍｎ−Ａｌのよ
うな磁性合金、更にＢａフェライト、Ｓｒフェライトの
ようなフェライト系磁性体を挙げることができる。

従来、強磁性粉末としては例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３、ＣＯ
含有２’　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４，Ｃ。

含有Ｆ　ｅ　３０４．ＣｒＯ２等がよく使用さＪしてい
たが、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密
度等の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分で
あり、約Ｉ　ＰＩＴＩ以下の記録波長の短い信号や、１
−ラックｌ］の狭い磁気記録にはあまり適していない。

磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た捉案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｃｏ、ＦＣ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属ま
たは合金、これらとＡ１．Ｃｒ、−８ｉ等との合金など
がある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記
録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する
必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよ
うに種々の製造方法或いは合金組成を）Ｉ！！択するの
が好ましい。

本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記りｌ媒体を
製作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２／
ｇ以上で、磁性層の保磁力が１．　ＯＯ０００以上で、
しかも磁性層の表面粗度〔後述のタリステップによる測
定においてカットオフ０゜１７　ｍ　ｍでＲ２０（２０
回平均値〕のこと、以下同じ〕が０．０８Ｐ以下のとき
に、ノイズレベルが充分に低く、高密度、短波長の記録
に適する磁気記録媒体が得らｈることを見出しているが
、このような磁性層と本発明のバラフコ−１へ層とを組
合せた場合には、シンチング現象（急速停止時の巻きゆ
るみ）、ドロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ
、更に磁気テープのベースであるポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムが約１１．−程度以下
という薄いものが用いられる傾向から、テープを巻装し
たときの巻締りが益々大きくなり、バックコート面の粗
さが磁性面へ転写して出力低下の原因となってくるが、
上記磁気記録層、バラフコ−１−ＪＨの組合ぜでは、こ
のような問題点も改善され好ましい。なお、強磁性物質
として強磁性金属を主成分とするものは、塗膜の電気抵
抗が高くドロップアウトを発生し易いので帯電対策が必
要であるが、本発明のバックコート層との組合せにより
、そのような問題も解決され得、極めて好都合である。

上記磁気゛記録層における保磁力の好ましい範囲は１０
００〜２００００ｅであり、これ以」−の範囲では記録
時に磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性
粉の比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向がある
が、あまり比表面積が大きいと磁性粉のバインダー中へ
の分散が悪くなる傾向があり、また効果が飽和する傾向
を有することが分った。一方、磁気記録層における表面
粗度は記録感度に影響を与え、その表面粗度が小さいと
短波長の記録感度が上昇する。」二部の特性を満足させ
得る強磁性合金としてはＣｏ、Ｆ　ｅ　−Ｃｏ、Ｆｅ　
Ｃｏ−Ｎｒ、Ｃｏ−Ｎｆなど、またこれにＣｒ、Ａｌ、
Ｓｉ等を添加した微粉末が用いられる。これらは金属塩
をＢＩ３等の還元剤で湿時）渚元した微粉末、酸化鉄表
面をＳｉ化合物で被ＵＩ　した後、Ｈ２ガス中で乾式還
元した微粉末、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発させ
た微粉末等で、軸比１：５〜１：ｌＯを有し、残留磁束
密度Ｂｒ＝２０００〜３０００ガウスのもので、且つ上
記保磁力及び表面積の条件を満たすものである。

合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。ＢＥＴ比表面積が４８ｍ２／ｇの磁性粉
を用いるため、分散性に問題があるので分散剤としては
界面活性剤や有様チタンカップリング剤などを用いると
良い。バインダーとしては塩化ビニル・酢酸ビニル・ビ
ニルアルコール共重合体、ポリウレタンプレポリマー及
びポリイソシアネートより成るバインダー、或いはこれ
に更にニトロセルロースを加えたバインダー、その他公
５１１の熱硬化性バインダー、或いはイオン化エネルギ
ーに感応するアクリル系二重結合やマレイン系二重結合
などを樹脂の基として含有する放射線硬化型バインダー
などが使用できる。

通常の方法に従って１合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。

なお、磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイ
ンダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であ
り、上記の裏型転写がないのでドロップアウトが防止で
き、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライン
上で処理できるので省エネルギー対策、製造時の人員の
減少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面では
熱硬化時の巻きしまりによるドロップアラ１−の外に、
ロール状に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがい
により磁気テープの長さ方向の距離による出力差が生じ
ることもなくなる。ベース厚が１１．、、以下と薄くな
り、また金Ｍｒｌ磁性粉の硬度がγ−Ｆｅ２Ｏ３などの
磁性酸化物よりも／ｈさいために磁性層の表面硬度が小
さく巻きしまりの影響を受け易くなるが、放射線硬化型
のバラフコ−１〜層ではこの影響を取除くことができ、
内外径での出力差やトロップアウ１〜の差を除くことが
できるため特に好ましい。

また上記組合せの他、磁気記録層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバックコート層と組合せた場合には、そ
の電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カールの
防止、ドロップアウトの低下等の効果が発揮され、好ま
しい組合せである。

本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用されて好
適である。

以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。

実施例１ 厚さ９）−ｍのポリエチレンテレフタレートベースの片
面に通常のビデオテープの製造条件で、コバルト被着針
状７Ｆｅ２０３磁性粉（長軸０．４Ｐｍ、短軸０　、０
５、−　ｍ　、　Ｈｃ　６０００　ｅ　）及びバインダ
ー（塩化ビニル酢酸ビニル共重合体−ポリウレタンエラ
ストマーの混合物、硬化剤）よりなる厚み３．−ｍの磁
性塗膜を形成した。

次に下記混合物をボールミル中で５時間分散せしめた。

カーボンブラック　２５ｍＰ（ファーネス法）変量硬化
剤　コロネートＬ　２０重爪部 潤滑剤　ステアリン酸　４重置部 ステアリン酸ブチル　２重量部 硝化綿　４０重爪部 塩化ビニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
積木化学製、エスレックＡ）３０重爪部ポリウレタンエ
ラストマー　３０重爪部（日本ポリウレタン製、エラセ
ン５７０３）混合溶剤（ＭＩＢＫ／トルエン）２５０重
景重合−ボンブラックはバインダー１００重量部に対し
て２０．２５．３３．５０．８０、】００．１２５重量
部添加された。この添加類に、サンプルＮｏ、１−１、
１−２、１−３、１−４、１−５、■−６，１−７とす
る。

これら７種のサンプルを、先に磁気記録層を形成した基
材の反対面側に乾燥厚みがｌ　ｐｍになるように塗布、
乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑化処理を６なっ
た後、６０°Ｃの温度で２４時間加熱処理し硬化を行な
わせた。

これらの試料の諸特性の試験結果を第１表に示す。

第１表より判るとおり、カーボンブラック：バインダー
＝１＝１〜１：４の範囲で１）走行耐久性が良好でバッ
ク面の削れかないことに加えて、巻姿が良くなる、２）
バック面の接着強度が大きくなり、Ｆ　Ｆ＝　ＲＷ、　
Ｓ　ｔ　ｏ　ｐ等のくり返しを行っても、バック面の脱
落がない、３）磁気テープ製造工程におけるカーボンブ
ラックのカレンダ一工程での付着がなくなり、ドロップ
アウトが少ない、また４）バラフコ−１−面ヤング率が
高く強じんである、というすぐれた効果が得られ、特に
カーボンブラック：バインダー＝１：１．３〜１：３の
範囲で上記効果が顕著であることが判る。

実施例　２ 下記のようにして強磁性合金粉末からなる磁性層１，２
と放射線硬化性のバックコート層２を形成した。

俳ｊ」Ｉす１腹 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。

これらは軸比（短軸／長軸）が１１５〜１７１０の針状
粒子より成り、残留磁束密度２０００〜３０００ガウス
、保磁力１０００　２００００ｅ：ＢＥＴ表面積比４５
　７０　ｒｎ　２／　ｇを有するものであった。これら
の磁性粉を次の配合比で通′１；（の方法で混合した。

盗ユ星上　重量部 Ｆ　ｅ　−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ合金粉末　１００（ＨＣ＝１
２０００ｅ、長軸０．４Ｐｍ、短軸０．０５７ｘｍＢＥ
Ｔ５　２ｒｎ”／　ｇ） 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国Ｕｃｃ社製ＶＡＧ　Ｈ）　１５ポリウレタンプレポ
リマー　】Ｏ （日本ポリウレタン社製ニラポラン／ｊ０４０）メチル
エチルケトン／トルエン（１／ｉ）　２５０ミリスチン
酸　２ ソルビタンステアレー１−２ この混合物にボリイソンアネー１−（バイエル社製デス
モジュールＬ）３０重量部加えて磁性塗料とし、ポリエ
ステルフィルムに２．５ノーの厚さで形成し、カレンダ
ー加工した。

磁性層２ 磁性層】の製造法と同じ方法を用い、次の組成を用いて
磁性層を形成した。

重量部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末（Ｂ　Ｅ　Ｔ６０ｍ　２／ｇ
）　１００飽和ポリエステル樹脂　５ アクリル導入塩化ビニルアルコール共重合体（重合度３
００）　１０ アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー　１０ 混合溶剤（磁性層１と同じ）　２５゜ ハ」仁佑故３エ　重量部 カーボンブラック２５ｍ、−（ファーネス法）変　量ア
クリル変性塩ビー酢ビービニルアルコール共重合体　、
。

アクリル変竹二ポリウレタンエラストマー　３０潤滑剤
　ステアリン酸　４ 混合溶剤（旧ＢＫ／Ｉ−ルエン＝１／１）２５０上記混
合物をボールミル中５時間混合させ、磁性面が形成され
ているポリエステルフィルムの裏面に乾燥厚］、、５Ｐ
ｍになるように塗布し、′ｒ、１ツクトロカーテンタイ
プ電子線加速装置を用いて加速電圧１５０　Ｋ　ｅ　Ｖ
、電極電流１０ｒｎＡ、吸収線量５Ｍｒａｄ、Ｎ２ガス
中で電子線をバックコート層に照射し、硬化を行った後
カレンダー加コーシて巻き取り、１　／　２　”ビデオ
ｒｌＪに切断した。

上記磁性層及びバックコート層の表面粗度はカレンダー
加工を種々に調整することにより、磁性層につし）では
０．０１〜０．０８ＰＩ夏１、バックコート層について
は０．０５〜０．８ｐｍのものを得た。

上記磁性層２とバラフコ−１・Ｍ２とを組合法で得られ
た磁気記録媒体の特性を第２表に示す。

この場合もカーボンブラック：バインダー＝】：１〜１
：４の範囲、特に１：１．３〜１：３の範囲で好ましい
特性が得られることが第２表から判るが、金属酸化物磁
性層を用いた場合の第１表と比べ、合金磁性粉の磁性層
を用いた第２表の場合は、特にバックコート層のカーボ
ンブラックとバインダーの屋の割合が、カレンダ一工程
でのカーボンの４１着によるドロップアラ１−数に大き
く影響していることが判る。

上記の磁性層１，２と実施例１にお番づるバックコート
Ｗｌ（カーボン：バインダー＝１＝２のもの、バック層
１と呼ぶ）、バラフコ−１・層２とをｊ彦当に組合せて
その形成順序を変えて記録媒体を作った。ただし各層の
形成ごとにカレンダー加］二を実施した。各特性の測定
結果を第３表に示す。表中、■、■は磁性面、バラフコ
−１〜面の形成順序を示す。

第３表より次のことが判る。即ち、ドロップアラ１〜は
放射線硬化型（Ｂ、Ｃ）の場合は熱硬化型（Ａ）よりも
裏型転写がないため、良好となり、またそのため出力も
大きくなる。磁性面及びバックコート面が放射線硬化の
場合（Ｄ）にはさらにすぐれている。表中のＢ、Ｃのグ
ループを比較すると、Ｃの場合は初めに形成されるバラ
フコ−１一層のために葛いベースが補強されてベースの
ヤング率が大きくなり、Ｂの場合よりも巻きしまりによ
る悪影響が防止されることが判る。さらにＤのグループ
では連続走行中に硬化が行なわれるために巻きしまりに
よる影響が全くない。さらに脂肪＃　（８合により脂肪
酸エステル）が添加さｉシていることによりバラフコ−
１・面の削れ及び画像上で問題となるジッターの発生が
抑制された。例えばＤの摩擦係数は０．１５で走行性が
スムーズであるが、Ｄより脂肪酸を除いた場合には摩擦
係数は０．２２と上り、高温走行下で摩擦が高いためバ
ックコート面の削れやジッターを生じ、走行性も低下す
る。

次に上記の実施例２のビデオテープの表面粗度について
検討した。第１図はビデオテープを３゜８　ｍ　／　ｇ
　６　Ｃで駆動し、中心周波数４．５ＭＨｚで記録、再
生した場合のＳ／Ｎ比（相苅値）を示す６ただし曲線の
添字は磁性層の表面粗度である。

これから判るように、磁性層の表面粗度が０．０８　Ｐ
ｍ以下で、バラフコ−１一層の表面第１１度が０゜６　
Ｐｍ以下のときにＳ／Ｎ比を高く保つことができる。

実施例２について、磁性層の表面粗度が０．０８　ＰＩ
Ｔ１以下で且つバラフコ−１・層の表面粗度が０゜０５
〜０．６／、、ｍの範囲にあるものについて、合金粉末
のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎどの関係を調べたところ第２
図に示す結果を得た。ただし５５（ＩＢを基準とした。

これからＢＥＴ値４８　ｍ　２／　ｇ以」二のときにす
ぐれた特性が得られることが判る。

更に巻きしまりを測定したところ、４０℃、８０％ＲＨ
では全て良好であった。

実施例３ 厚さ１０Ｐｍのポリエチレンテレフタレートベースの片
面に真空蒸着法によりＣｏ−Ｎｉ合金（Ｈｃ１］、０Ｏ
Ｏｅ）を平均厚０．２−ｍに蒸着し磁性薄膜を形成した
。

次に下記混合物をボールミル中で５時間分散せしめた。

カーボンブラックａｏｍＰ（ファーネス法）変量アクリ
ル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体（下記ａ−法）　３０重量部アクリル変性ポリウレ
タンエラストマー（下記す法）　３０重量部 潤滑剤　ステアリン酸　４重量部 ステアリン酸ブチル　２重量部 混合溶剤（ＭＩＢＫ／トルエン）２５０重量部◎上記混
合物中の放射線感応性バインダーの合成方法を以下に示
す。

ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックＡ７５０重量部とトルエン１２５０重量部、
シクロへキサノン５００重量部を５１の４つロフラスコ
に仕込み加熱溶解し８０’Ｃ昇温後、トリレンジイソシ
アネートの２−ヒドロキシエチルメタクリレートアダク
１−※を６．１４ｆｆｉ量部加え、更にオクチル酸スズ
０．０１２重量部、ハイドロキノン０．０１２重景重合
加え、８０℃でＮ２気流中ＮＧＯ反応率が９０％以上と
なるまで反応せしめる。反応終了後、冷却してメチルエ
チルケトン１２５０重量部を加え希釈する。

×トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（２１（Ｅ　Ｍ　Ａ　）アダク
トの製法 ＴＤＩ３４５重量部をＮ２気流中１１の４つ目フラスコ
内で８０℃に加熱後、２ＨＥＭＡ２６０重量部、オクチ
ル酸スズ０．０７重基部、ハイドロキノン０．０５重量
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ン１−ロールしながら滴下終了後、８０℃で３時間攪拌
し反応を完結させる。反応終了後、取出して冷却、白色
ベース１、状の２ＨＥＭＡを得た。

ｂ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成末端イ
ソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネーｈ（Ｍ
ＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタン製、
ニラポラン４０４０）２５０重景重合２ＨＥＭＡ３２．
５重量部、ハイドロキノン０．００７重量部、オクチル
酸スズ０．００９重量部を反応缶に入れ、８０℃に加熱
溶解後ＴＤＩ４．３．５重景部を反応缶重合温度が８０
〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後
８０°ＣでＮＣ０反応率９５％以上となるまで反応せし
める。

以上で得られる塗料中のカーボンブラックの量を、バイ
ンダー１００重量部に対して２０．２５．３３．５０．
８０．１００重量部としたものを、各々サンプルＮｏ、
３−１．３−２．３−３．３−４．３−５．３−６．３
−７とする。

これら７種のサンプルを先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが１．５ｐｍになるように塗布、
ψ燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なった
後、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて
加速電圧１５０　Ｋ　ｅ■、電極電流１０ｍＡ、吸収線
ｉ　３　Ｍ　ｒ　ａ　ｄのイ１：勤条件の下でＮ２ガス
雰囲気におり１て電子線を）＜ツク層に照射し硬化を行
なわせた。

蒸着テープは帯電し易いので、Ａ７クコー１−ネオの中
でカーボンブラックが非常に効果的であり。

微粒子の顔料が選定できる。そのためノ（ツクコート層
の表面粗度が他のバラフコ−１〜材より良好となる。ま
たバラフコ−ｌ−することによりカールもなくなり、４
１シ電によるドロップアラＩ〜の増加力’ｉ　ｊ、ｌｌ
ｌえられた。

これら試料からなる各々の磁気テープのｎｌｆ特イ生に
ついての試験結果を第４表に示す。

第４表より判るとおり、カーボンブラック：バインダー
＝１：１〜１：４の範囲で１）走行耐久性が良好でバッ
ク面の削れかない、ことに加えて、２）バック面の接着
強度が大きくなり、ＦＦ、ＲＷ、５ｔｏｐ等のくり返し
を行なっても、バック面の脱落がない、３）磁気テープ
製造工程におけるカーボンブラックのカレンタ゛一工程
でのイ」憤がなくなり、ドロップアラ１−が少ない、と
いうすぐれた効果が得られ、またバフクコ−ｌ一層の弾
性率が」二がることによりカールもとれることが判る。

特にカーボンブラック：バインダー＝１：１．３〜１：
３の範囲で上記の効果が顕著であることも判るのである
。

実施例４ カーボンブラックの粒子径を変える以外は上記実施例３
に従がって製造された磁気テープについて、特性を試験
した結果を第５表に示す。

第５表に示す通り、カーボンブラックの粒子径’＆１０
０ｍノ・未満とすることにより、バック面粗度が小さく
なることは勿論、磁気記録媒体にとってＪ′侍も重要な
特性たる電磁変換特性の点で著しい効果が得られること
が判る。

なお、」二部の各特性の測定は次のようにして行なった
。

１）シンチング現象、巻姿 一般市販のＶ　ＨＳ方式ＶＴＲを用いて、テープ全長を
早送りした後早戻しを行ない、残り５０ｍの所で停止し
、更に早戻しを最後まで行なう。然る後、テープの巻き
状態を目視により観察した。

テープ層間にすき間がなく巻き状態が良好な場合を○ま
たは◎とし、テープ層間にすき間が発生した場合を×ど
した。

２）バラフコ−１−面削れ 一般市販のＶ　ＨＳ方式ＶＴＲを用い、４０℃。

６０％の環境下で１００回走行させた後バラフコ−１−
面の傷のつき具合を観察した。Ｏは汚れがない状態、×
は汚れがひどい状態を示す。

３）走行中ガイドイリ着 一般市販のＶ　ＨＳ　Ｖ　ＴＲを用い、４０”Ｃ，６０
％の環境下で１００回走行させた後、カセツ１−ケース
内のガイド、Ｖ　ＨＳデツキのガイド付着を観察した。

４）接着 固定板に両面テープを貼り、その上にバックコート面を
貼り合わせ、１８００方向に引張ったとき、バック１−
ト面のはがれる張力を読みとる。測定は島津製作所オー
Ｉ・グラフ、２０℃で行った。

５）製造中のカレンダー汚れ 製造時７０℃でカレンダー処理をした時のカレンダー汚
」着を観格した。

６）ヤング率 粘弾性スベク１−ロメーター（岩木製作所、東洋ボード
ウィン、東洋精工社）での２０°Ｃでの測定値による。

７）ドロップアウト ２０℃、６０％Ｒ）Ｉ、ＶＨＳデツキを用い、４ＭＨｚ
の単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生
レベルより１８ｄＢ以上低下する時間が１５．・秒以上
であるものの個数を、サンプル１０個について１分間当
りで数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの
（初）と、１００回走行後のものについて測定した。

８）表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社皿）を用
いて得たチャートから２０点平均法でめた。カッ１−オ
フ０　、１７　ｍｒｎ、　４圧０．ＩＸ２゜５Ｆを用い
た。

９）電磁変換特性 中心周波数５　Ｍ　Ｈｚで記録、再生した場合のＳ／Ｎ
比（相対値）を示す。ＶＨ５のＶＴＲを改造し５　Ｍ　
Ｈｚまで測定できるようにした。

１０）電顕撮影法 ａ）透過電顕によりテープからの抽出法により。

平均粒子径を測定する。

ｂ）走査型電顕による断面写真法による。この場合、粒
子がＵｉ（Ｓしている場合があるので、バラツキが大の
場合は最小粒子径を平均粒子径とする。

１１）摩擦係数 直径４　ｍ　ｒｎの表面を研磨したアルミ円柱に磁気テ
ープのバック面を内側にして１８０’の抱き角で巻きつ
け、２ｃｍ／秒で走行し、送り出し側と巻き取り側のテ
ンションを測定し計算よりめた。

【図面の簡単な説明】

第１図は磁気記録媒体の磁性層及びバックコート層の表
面粗度とＳ／Ｎの関係を示すグラフ、第２１１Ｊは合金
磁性粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｈの関係を示すグラフ
である。 代理人　大多和　明敏 代理人　大多和　騎了

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
   バラフコ−１〜層を設けた磁気記録媒体において、該バ
   ラフコ−１一層がカーボンブラックと樹脂バインダーお
   よび潤滑剤を含む塗膜からなり、該カーボンブラックと
   バインダーとが重量割合で１＝１〜１：４であり、カー
   ボンブラックの粒径が１０〜１００ｍノー未満であるこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）磁気記録層が、ＢＥＴ法で４８ｍ２／ｇ以上の比
   表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に分
   散したものからなり、該磁性層の保磁力が１００００ｅ
   以上であり、磁性層の表面粗度がｏ、ｏａＰｍ以下であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
   囲第１項記載の磁気記録媒体。