JPS6139225A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6139225A
JPS6139225A JP15886984A JP15886984A JPS6139225A JP S6139225 A JPS6139225 A JP S6139225A JP 15886984 A JP15886984 A JP 15886984A JP 15886984 A JP15886984 A JP 15886984A JP S6139225 A JPS6139225 A JP S6139225A
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JP
Japan
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magnetic
back coat
magnetic recording
coat layer
layer
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Pending
Application number
JP15886984A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshiaki Ide
井出 敏秋
Toru Shimozawa
下沢 徹
Masaharu Nishimatsu
西松 正治
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Publication of JPS6139225A publication Critical patent/JPS6139225A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一←(JJJ口り釦膠 本発明は走行耐久性で巻姿良好、バック面の削れかなく
、且つ電磁変換特性のすぐれた磁気記録媒体に関し、特
に磁気記録層の設けられた面とは反対側の面に設けられ
た塗膜層(バックコート層)の組成に特徴を有する磁気
記録媒体し;関するものである。
口)     びその  、 現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
う番ニなっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録す
る情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録
媒体に対しては記録密度の向上が益々要求されるように
なってきてシ)る。
高密度記録用の磁気記録媒体重こ要求される条件の一つ
としては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提
唱されており、バックコート層のバインダー(結合剤)
、無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為
されているが(例えば特公昭57−29769号)、走
行耐久性(巻姿、バックコート層の削れ、走行中の急激
なストップによるバックコート層への傷のつき易さ)、
接着性、製造中のカレンダー汚れ等で問題(バックコー
ト層の削れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト)
があり、また電磁変換特性についても満足すべきものは
未まだ無いのが現状であった。
なお磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては、テ
ープ−ヘッド間のスペーシング損失は54.6d/入(
dB)(d:テープ−ヘッド間距離、入:記録波長)で
表わされる。この式かられかるように、情報量の豊富さ
等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記録に
おいては、スペーシング番;よる出力低下−の割合が長
波長のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな
異物がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に
書き込まれている情報を読み出す際、存在すべきパルス
を見落す誤りたるドロップアウトとして検出されること
になる。
このドロップアウトのもととなる異物の発生原因として
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースが削り取られたものや、ホコリ等が
静電的にベース面に付着しさらにそれが塗膜面に転移し
たものが挙げられる。これらを防止するため、磁気テー
プの磁性面と反対の支持体表面(バック面)にカーボン
ブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バイン
ダーと共に混練した塗料を塗布して帯電防止をはかった
り、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くする等
の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型の場
合、磁性層が薄いため磁気記録媒体がカールし易く、そ
の意味でもバックコート層は重要な役割を果たしている
。これらの処理により、くり返し走行に対するドロップ
アウト増加の傾向はかなり抑えることができる。しかし
ながら、そのレベルは、現状ではまだ完全とはいえず、
さらに少くする必要がある。
Qす訓1孟JJI13冒2復失1匪 本発明者等は上記の点を改善すべく、更に研究を重ねた
結果、特定の物性を有するカーボンブラックを用いるこ
とにより、上記問題点を解決できることを見出し、本発
明に到達したものである。
すなわち1本発明は非磁性基材の一方の面に磁気記録層
、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体にお
いて、該バックコート層が、pH3以下、比表面積40
〜300’m2/g、吸油量50−200 m l /
 100 g、平均粒径1o〜50m、−のカーボンブ
ラックを含有することを特徴とする磁気記録媒体に関す
るものである。
通常カーボンブラックはpH1〜11くらいの範囲にわ
たってい−るが、酸性カーボンブラックは′ その周囲
により多くのC0OH,OH基或いは0が分散して存在
している。そのため、この酸性カーボンブラックをバッ
クコート層に入れた場合、バックコート層中の有機バイ
ンダーとそれらC○0H1OH基等の官能基が結合し、
より強固なバックコート層となる。
又、酸性カーボンブラックは前記のような官能基を有す
るので、分散性が上がり、バックコートの表面粗度の向
上が見られる。そのため、高温多湿下に保存した場合で
も、バックコート面の表面粗度が良好なため、磁性面へ
の転写が少なく、巻きしまりの影響が少ない。
特にバックコート層にウレタンが入っている場合は、そ
れら官能基と結合が強固となり、その物性がより向上す
る。
本発明のバックコート層に使用するカーボンブラックは
ファーネス、チャンネル、アセチレン、サーマル、ラン
プ等、いずれの方法で製造されたものでもよいが1、ア
セチレンブラック、ブアーネスブラック、チャンネルブ
ラック、ローラーおよびディスクブラック及びドーイツ
ナフタリンブラシりが好ましい。本発明で用いるカーボ
ンブラック1* p H3以下、比表面積40〜3oo
m2/g、吸油量50〜200 m l / 100 
g、平均粒径10〜50mPのものであり、これらは例
えばカーボンブラックの表面に存在する酸化物で、Il
造炉内で粒子生成直後の酸性雰囲気あるいは二次的な空
気酸化などによって主としてカルボキシル基、ヒ下ロキ
ノン基、キノン基などが形成され、製造される。
比表面積及び吸油量が前記の範囲であるとバック面粗度
が良好の為、高温多湿保存下で巻きしまりの影響がなく
、好ましい。
又、粒子径が50m、−を超えると、バック面粗度およ
び巻きしまりの影響が出だし、好ましくない、一方、粒
子径10mP未満ではくり返し走行後テープの巻糸れを
生じた。
本発明のバックコート層には通常用いられる無機顔料、
潤滑剤、有機バインダー、その他分散剤、帯電防止剤等
を常法に従って用いることができる。
無機顔料としては、1)Zr02.グラファイト、また
2)無機充填剤として5i02.TiO2、A l 2
03 、Cr 203 、Y 203 、Ce 02、
Fe3 o4.ZrS i04 、Sb20g、5n0
2 、 S i C%Ca、O,Ca CO3、酸化亜
鉛、ゲーサイト、’cAF e203 、タルク、カオ
リン、CaSO4,窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫化モリ
ブデン、ZnS等がある。またこの他、次のような微粒
子顔料(エアロジルタイプ、コロイダルタイプ):5i
021、Al103.TiO2、ZrO2、Cr203
 、Y203 、CeO2、F e 304 、Fe2
03、ZrSiO4,5b2o、、S n O2等も用
いられる。これら微粒子顔料の粒径は200^未満、さ
らに好ましくは150八以下のものである。これら微粒
子顔料は、例えば5i02の場合、■無水硅酸の超微粒
子コロイド溶液(スノーテックス、水系、メタノールシ
リカゾル等、日量化学)、■精製四塩化ケイ素の燃焼に
よって製造される超微粒子状無水シリカ(Ill準品1
00八)(アエロジル、日本アエロジル株式会社)など
が挙げられる。又、前記■の超微粒子コロイド溶液及び
■と同様の気相法で製造される超微粒子状の酸化アルミ
ニウム、並びに酸化チタン及び前述の微粒子顔料が使用
され得る。この様な無機顔料の使用量は1)に関しては
バインダー100重量部に対して20〜200重量部、
又2)に関しては10〜300重量部が適当であり、無
機顔料量があまり多くなると、塗膜がもろくなり、かえ
ってドロップアウトが多くなるという欠点がある。
これら無機顔料の粒径は10〜100m5が好ましい。
粒径の小さいものは硬度の大きい無機顔料でも使用でき
、それによるテープのガイド削れを生ずることがなくな
る。
潤滑剤としては従来この種バックコート層に用いられる
潤滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、脂肪酸、脂
肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界面活性
剤等を用いることができるが、脂肪酸および/又は脂肪
酸エステルを用いるのが好ましい。
脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べへン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RCOO
H,Rは炭素数11以上のアルキル基)であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基性脂肪
酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸Φ炭素数と合計して炭素数が21〜23個より成
る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使用
され、又前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属からなる金属石鹸、レシチン等が使用される。
シリコーンとしては脂肪酸変性よりなるもの、一部フッ
素変性されているものが使用される。アルコールとして
は高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電解置
換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーシゴン等によ
って得られるものが使用される。
潤滑剤の中では放射線硬化型のものも使用して好都合で
ある。これらは強磁性薄膜への裏型転写を抑えるため、
ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外
径の個所による出力差の減少の他、オンライン上での製
造が可能である等の利点を持つ。
放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物1例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等があり、これらの潤
滑剤を構造式で表すと、       CH3CH2=
CHC0OR,CH2=C−C:0OR1CH2= C
HCH2COORl c)(2=CHCONHCH20COR。
CH20COCH=:CH2、RCOOCH=CH2、
亀 CH20CORRCOOC= CH2、RCOOCH2
−CH= CH2等で、ここでRは直鎖又は分枝状の飽
和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数は7以上、好ま
しくは12以上23以下であり、これらは弗素置換体と
することもできる。弗素置換体としては C:nF2n+l−%CnFzn+I(CH2)+m−
(但し、m=1〜5)、   R CnF2n++ S O2N CH2CH2−1CnF
2rttlCH2CH2NHCH2C:H2−1CnF
2n−10−■−COOC82CH2−等がある。
これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート(アクリレート)、ステア
リルアルコールのメタクリレート(アクリレート)、グ
リセリンのメタクリレート(アクリレート)、グリコー
ルのメタクリレート(アクリレート)、シリコーンのメ
タクリレート(アクリレート)等が挙げられる。
潤滑剤の入っていないバックコート層は摩擦係数が高い
ため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易いと共に
、特に高温走行下で摩擦係数が高いためバックコート削
れが発生し易く、巻きみだれを生じ易いものである。
本発明のバックコート層で用いる有機バインダーは、従
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得
られる塗膜強度等の点から硬化型、特に放射線硬化型の
樹脂が好ましい。
熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下。
平均分子量が10,000〜200,000、重合度が
約200〜2,000程度のもので、例えば塩化ビニー
ル−酢酸ビニール共重合体(カルボン酸導入のものも含
む)、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体(カルボン酸導入のものも含む)、塩化ビニール−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナ
イロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミ
ド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体。
ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロース
誘導体(セルロースアセテート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用される
熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は200,000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい、具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、レリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂、及びこれらの混合物である。
而して特に好ましいものは、繊維素樹脂(硝化綿等)、
塩化ビニル−゛酢酸ビニルービニルアルコール共重合体
、ウレタンの組合せからなる熱硬化性樹脂(硬化剤使用
)、或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体(カルボン酸導入のものも含む)、又はアクリ
ル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体(カルボン酸導入のものも含む)及びウレタンアク
リレートからなる放射線硬化系樹脂からなるものであり
放射線硬化系樹脂については前記の好ましい組合せの外
に、ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアク
リル酸、メタクリル酸、あるいはそれらのエステル化合
物のようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートの
ようなアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導
体等の不飽和結合等の、放射線照射による架橋あるいは
重合乾燥する基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導
入した樹脂等を用いることができる。その他、使用可能
なバインダー成分としては、単量体としてアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあ
るバインダーとしては、種々のポリエステル、ポリオー
ル、ポリウレタン等を71グリル二重結合を有する化合
物で変性することもできる。更に必要に応じて多価アル
コールと多価カルボン酸を配合することによって種々の
分子量のものもできる。放射線感応樹脂として上記のも
のはその一部であり、これらは混合して用いることもで
きる。さらに好ましいのは(A)放射線により硬化性を
もつ不飽和二重結合を2個以上有する。
分子量5,000〜100,000のプラスチック状化
合物、(B)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合
を1個以上有するか、又は放射線硬化性を有しない、分
子量3,000〜100,000のゴム状化合物、およ
び(C)放射線により硬イビ性をもつ不飽和二重結合を
1個以上有する、分子量200〜3,000の化合物を
、(A)20〜70重量%、、(B)20〜80重量%
、(C)10〜40重量%の割合で用いた組合せである
上記(A) 、(B) 、(C)の化合物のオリゴマー
、ポリマーの分子量は次のような測定方法による数平均
分子量によっている。
*GPCによるバインダーの平均分子量測定GPC(G
el  Permeation  Chromatog
raphy)とは試料中の分子を移動相中のその大きさ
に基いて分離する方法で、分・子ふるいの役をする多孔
質ゲルをカラムに充填し液体クロマトグラフィーを行な
う方法である。
平均分子量を算出するには標準試料として分子量既知の
ポリスチレンを使いその溶出時間から検量線を作成する
。これよりポリスチレン換算の平均分子量を計算する。
与えられた高分子量物質中に分子量Miである分子がN
i個あったとすると 数平均分子量=ΣN i M iで表わせる。
ΣNi 放射線硬化型樹脂を用いた場合、硬化時間が短かく、巻
き取り後のバックコート表面の充填剤等の磁性層への転
移がないので、好適である。一方、熱硬化性樹脂の場合
、硬化時の巻きしまりによるバックコート面の裏型転移
のため、熱硬化中のジャンボロールの内側、外側での電
磁変換特性の差が問題となる。
なお、熱硬化系樹脂に使用される硬化剤としては通常用
いられるものは全て用い得るが、特にイソシアネート系
硬化剤が好ましく、それらの例としては大日本インキ化
学工業株式会社製のクリスボン4565.4560.日
本ポリウレタン工業株式会社製のコロ木−トL及び武田
薬品工業株式会社製のタケネートXL−1007を挙げ
ることができる。
分散剤としては有機チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニン
などの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤;
高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。
本発明におけるカーボンブラック、無機顔料、有機バイ
ンダー、潤滑剤、その他添加剤の使用割合は、無機顔料
については、バックコート層の有機バインダー、潤滑剤
中に顔料/有機バインダー=471〜1/4が好ましい
。あまり多すぎると分散しにくく、あまり少ないとバッ
クコート層がもろくなる。さらに好ましいのは371〜
1/3である。又、有機バインダー:潤滑剤=l oo
 :20、カーボンブラックについてはカーボンブラッ
ク:無機顔料=179〜8/2、好ましくは179〜5
15である。
バインダー量が多すぎるとブロッキングが出、バインダ
ーが少なすぎるとカレンダ一工程での付着が発生して好
ましくない。
なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは0.
3〜10.mmの範囲が一般的である。
バックコート層、磁性層の潤滑剤、有機バインダーが放
射線硬化型の場合、その架橋に使用する活性エネルギー
線としては、放射線加速器を線源とした電子線、Co6
0を線源としたり一線、5r90を線源としたβ−線、
X線発生器を線源としたX線あるいは紫外線等が使用さ
れる。
特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。
一方、本発明の磁性層は1強磁性徴粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
は?−Fe203 、 F e 304、Coドープ?
  F e203 、Coドープ1−Fe203−Fe
3 ci4固溶体、Go系化合物被覆型シーFe2O3
,Co系化合物被覆型1−Fe3O4(’F  F@2
03との中間酸化状態も含む、ここでいうGo系化合物
とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバルトフェラ
イト、コバルトイオン吸着物等、コバルトの磁気異方性
を保磁力向上に活用する場合を示す)、あるいは鉄。
コバルトニッケルその他の強磁性金属あるいはFe−G
o、Fe−Ni、Co−Ni、Fe−Rh、Fe−Cu
、Fe−Au、Co−Cu、C。
−Au、Go−Y%Go−La%Go−Pr%Go−G
d、Go−8m、Go−Pt%N i −Cu。
Fe−Co−Nd、Mn−B1.Mn−8b、Mn −
A 1. F e−Go−Cr、Co −N 5−Cr
のような磁性合金、更にBaフェライト、Srフェライ
トのようなフェライト系磁性体を挙げることができる。
従来、強磁性粉末としては例えば?Fe2O3、Co含
有?−F e203 、 F e304 、 G。
含有Fe304 、CrO2等がよく使用されていたが
、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等
の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であり
、約I pm以下の記録波長の短い信号や、トラック巾
の狭い磁気記録にはあまり適していない。
磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はFe、Co、
Fe−Co、Fe−Go−Ni、Go−Ni等の金属ま
たは合金、これらとA1.Cr、St等との合金などが
ある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記録
の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する必
要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよう
に種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好まし
い。
本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、BET法による比表面積が48m2/g
以上で、磁性層の保磁力が1o。
0Oe以上で、しかも磁性層の表面粗度〔後述のタリス
テップによる測定においてカットオフ0゜17mmでR
20(20回平均値)のこと、以下同じ〕が0.08)
−以下のときに、ノイズレベルが充分に低く、高書度、
短波兼の記録に適する磁気記録媒体が得られることを見
出しているが、このような磁性層と本発明のバックコー
ト層とを組合せた場合には、シンチング現象(急速停止
時の巻きゆるみ)、ドロップアウト、摩擦の減少という
効果が生じ、更に磁気テープのベースであるポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイ
ミド、ポリアミド等のプラスチックフィルムが約11.
−m程度以下という薄いものが用いられる傾向から、テ
ープを巻装したときの巻締りが益々大きくなり、バック
コート面の粗さが磁性面へ転写して出力低下の原因とな
ってくるが、上記磁気記録層、バックコート層の組合せ
では、ごのような問題点も改善され好ましい、なお、強
磁性物質として強磁性金属を主成分とするものは、塗膜
の電気抵抗が高くドロップアウトを発生し易いので帯電
対策が必要であるが、本発明のバックコート層との組合
せにより、そのような問題も解決され得、極めて好都合
である。
上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は100
0〜20000 eであり、これ以上の範囲では記録時
に磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉
の比表面積は大きい程S/N比を改善する傾向があるが
、あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中へ
の分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有するこ
とが分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録
感度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記
録感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合
金としてはCo、Fe−Go、Fe −Go−Ni、G
o−Niなと、またこれにCr、A1.Si等を添加し
た微粉末が用いられる。これらは金属塩をBH4等の還
元剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をSi化合物で
被覆した後。
H2ガス中で乾式還元した微粉末、或いは合金を低圧ア
ルゴン中で蒸発させた微粉末などで、軸比1:5〜1:
10を有し、残留磁束密度Br=2000〜3000ガ
ウスのもので、且つ上記保磁力及び比表面積の条件を満
たすものである。
合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。BET比表面積が48m2/g以上の磁
性粉を用いるため、分散性に問題があるので分散剤とし
ては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シランカ
ップリング剤などを用いると良い。バインダーとしては
塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、
ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネートより
成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロースを
加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダー、
或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二重結
合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有する
放射線硬化型バインダーなどが使用できる。
通常の方法に従って1合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。
なお磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイン
ダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であり
、上記の裏型転写がないのでドロップアウトが防止でき
、さらに好ましい、その上、放射線硬化はオンライン上
で処理できるので省エネルギ一対策、製造時の人員の減
少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面では熱
硬化時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロー
ル伏型二巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがいに
より磁気テープの長さ方向の距離による出力差が生じる
こともなくなる。ベース厚が117−m以下と薄くなり
、また金属磁性粉の硬度が21’−Fe203などの磁
性酸化物よりも小さいために磁性層の表面硬度が小さく
巻きしまりの影響を受は易くなるが、放射線硬化型のバ
ックコート層ではこの影響を取除くことができ、内外径
での出力差やドロップアウトの差を除くことができるた
め特に好ましい。
また上記組合せの他、磁気記録層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバックコート層と組合せた場合には、そ
の電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カールの
防止、ドロップアウトの低下等の効果が発揮され、好ま
しい組合せである。
そして本発明の前記バックコート層は磁気テープにおい
てハーフに組込まれ、早送り、巻戻し時に磁気記録テー
プのバックコート面がカセットハーフのガイドに非接触
であるシステムにおける画像用磁気記録テープに使用さ
れて好適である。
C列月里匁%米 以上、記載のとおり、本発明にあっては、バックコート
層にPH3以下、比表面積40〜300m 2/g、吸
油量5050−2O0/:100g、平均粒径10〜5
0mNのカーボンブラックを含有することにより、バッ
クコートの表面粗度の向上が見られ、型持向上が見られ
、エンベロープがよく、表面粗度が良いので高温多湿下
に保存した場合でも、磁性面への転写が少なく、巻きし
まりの影響の少ないすぐれた磁気記録媒体が得られる。
また極性基と反応しているためバインダーがバックコー
トケズレの改良にもなる。
(ホ)発註の利  野 本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ。
コンピューター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用
されて好適である。
Qつ」(1匠 以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
下記のような数種の磁性層およびバック層を形成し、こ
れらを組合せて磁気テープを製造し、本発明の効果を見
た。
実施例1 O金  ヒ 型の7 旦並11c熱硬化型磁性層)     重量部コバルト
被覆針状γ−F e 203   、L jO部(長軸
0.4ト、単軸0.05.”、 Hc 6000 a)
カーボンブラック           5部(帯電防
止用三菱カーボンブラックM A −600)ベーAl
 2o3粉末(0,5,−粉状)  2部分散剤(大豆
油精製レシチン)      3部・ 溶剤(MEK/
トルエン50150)   −100部上記組成物をボ
ールミル中にて3時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤
により良く湿潤させる。
次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体    15部(ユニオ
ンカーバイト社製VAGH) 熱可塑性ウレタン樹脂        15部(日本ポ
リウレタン社製ニラポラン3022)溶剤(MEK/ト
ルエン 50150)   200部潤滑剤(高級脂肪
酸変性シリコンオイル)3部の混合物を良く混合溶解さ
せる。
これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び42時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物(バイエノー社製デスモジュ
ールし)を5部(固形分換算)、上記ボールミル仕込塗
料に20分で混合を行なった。
磁性塗料を15Pのポリエステルフィルム上に塗布し、
永久磁石(1600ガウス)上で配向させ、赤外線ラン
プ、または熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化
処理後、80℃に保持したオーブン中にロールを48時
間保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた
2(ヒ型 性      重量部 コバルト被覆針状’2!’ −F e 203  12
0部(長軸0.4)A、単軸0.05%、He 600
0 e )カーボンブラック           5
部(帯電防止用三菱カーボンブラックM A −600
)払−A1203粉末(0,5,−粉状)  2部分散
剤(大豆油精製レシチン)      3部溶剤(ME
K/トルエン50150)    100部上記組成物
をボールミル中にて3時間混合し、針状磁性酸化鉄を分
散剤により良く湿潤させる。
次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂10部(固
型分換算) アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 10部(固型分換算) アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー       10部(固型分換算)溶剤(MEK/
トルエン50150)    200部潤滑剤(高級脂
肪酸変性シリコンオイル)3部のバインダーの混合物を
良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を行なった
ボールミル中に投入し再び42時間混合分散させる。
この様にして得られた磁性塗料を157−のポリエステ
ルフィルム上に塗布し、永久磁石(1600ガウス)上
で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥さ
せた後、表面平滑化処理後、ESI社製エレクトロカー
テンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧150
KeV、電極電流20mA、全照射量5 M r a 
dの条件下でN2雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を
硬化させた。
Oバックコート の 、づyじλ且:二ド眉」工(放射線硬化型)   重量
部カーボンブラック(pH2,0、比表面積180m2
/g、吸油量90 m l / 100 g、平均粒径
20m、”)                100
潤滑剤 ステアリン酸           4ステア
リン酸ブチル        2アクリル変性塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(分子量4
万)40 ブチラール樹脂             20アクリ
ル変性ポリウレタンエラストマー(b法)混合溶剤(M
IBK/トルエン)     250バヱ久ユニ上夏ス
(放射線硬化型)   重量部カーボンブラック pH
可変      100粒径可変 比表面積可変 吸油量可変 アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体(下記a法、分子量3万)40アクリル変性
ポリウレタンエラストマー(下記す法) 分子量20.
000     40多官能アクリレ一ト分子量1.0
00     20オレイン酸           
      4混合溶剤(MIBK/トルエン)   
  2500上記混合物中の放射線感応性バインダーの
合成方法を以下に示す。
a)塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックA750重量部とトルエン1250重量部、
シクロへキサノン500重量部を51の4つロフラスコ
に仕込み加熱溶解し80℃昇温後、トリレンジイソシア
ネートの2−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト
×を6.14重量部加え、更にオクチル酸スズ0.01
2重量部、ノ)イドロキノン0.012重量部を加え、
80℃でN2気流中NCO反応率が90%以上となるま
で反応せしめる。反応終了後、冷却してメチルエチルケ
トン1250重量部を加え希釈する。
Xトリレンジイソシアネート(TDI)の2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート(2HEMA)アダクトの製法 TDI348重量部をN2気流中11の4つ目フラスコ
内で80℃に加熱後、2HEMA260重量部、オクチ
ル酸スズ0.07重量部、ハイドロキノン0.05重量
部を反応缶内の温度が80〜85℃となるよやに冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、80℃で3時間攪拌し
反応を完結させる。反応終了後、取出して冷却、白色ペ
ースト状の2HEMAを得た。
b)ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成末端イ
ソシアネートのジブエニルメタンジイソシアネート(M
DI)系ウレタンプレポリマー(日本ポリウレタン製、
ニラボラン3119)250重量部、2HEMA32,
5重量部、ハイドロキノン0.007重量部、オクチル
酸スズ0.009重量部を反応缶に入れ、80℃に加熱
溶解後TDI43.5重量部を反応缶内9温度が80〜
90℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後8
0℃でNGO反応率95%以上となるまで反応せしめる
これら2種のバック層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが1.0.umになるように塗布
、乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なっ
た後、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用い
て加速電圧150KeV、電極電流10mA、吸収線量
3 M r a dの作動条件の下でN2ガス雰囲気に
おいて電子線をバック層に照射し硬化を行なわせた。
上記各磁性層、バック層を組合せて得られた磁気記録媒
体についての種々の特性を第1表に示す。
なおバック層2のカーボンブラックとしてはpH2,8
,比表面積90I112/g、吸油量99m1/100
g、平均粒径29mPのものを用いた。比較例としてバ
ック層1におけるカーボンブラックに代えて、pH8、
比表面積110m2/g、吸油量126m1/ 100
g、平均粒径27mとのカーボンブラックを用いたもの
を採用した(バック層1′)。
第1表より、一方の面でも放射線硬化型のものの方(N
o、2.3,4)が電磁変換特性が良く、特にバック面
の有機バインダーが(A)(B)(C)成分のものの場
合(バック層2)の方がパックコートケズレが良いこと
が判る。またカーボンブラックのpHが本発明の範囲内
のものはバック面粗度が良のため型持の向上がある。高
温多湿下で巻きしまりが少なく型持低下がない。これに
対し、比較例のものはパックコートケズレを発生し、バ
ック面粗度が悪く、そのためドロップアウトの増加があ
り、型持もあまり良くない。
次いで上記磁性層2とバックコート層2とを組合せて製
造した磁気テープについて、PHの範囲等、本発明の範
囲内のものと範囲外のものの各特性の変化を第2表に示
す。
また磁性層2−バック層2の組合せにおいて。
カーボンブラックとしてA−J(第1図、第2図参照)
を用い、得られた磁気記録媒体の特性をみた結果を第3
表に示す。
第2表、第3表から次のようなことが言える。
pHが3以下で1粒径、比表面積、吸油量が本発明の範
囲内のカーボンブラックを採用すると、バック面粗度が
良好で、型持、特に高温多湿下での型持がすぐれている
実施例2 下記のようにして数種の合金磁性層を形成し。
実施例1のバック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を
製造し、本発明の効果をみた。
班11叫膨腹 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。
これらは軸比(短軸/長軸)が115〜1/10の針状
粒子より成り、残留磁束密度2000〜3000ガウス
、保磁力1000〜2000Oe :BET比表面積4
5〜70 m 2/ gを有するものであった。これら
の磁性粉を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層
を形成した。
監112(熱硬化型)        重量部F e 
−G o −N i合金粉末      100(Hc
 = 12000 a 、長軸(j、 4、− m、短
軸0.05PmBET比表面積 52m2/g) 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体(
米国UCC社製VAGH)     15ポリウレタン
プレポリマー       10(バイエル社製デスモ
コール22) メチルエチルケトン/トルエン(1/1)  25 Q
ミリスチン酸              2ソルビタ
ンステアレ・−ト          2この混合物に
ポリイソシアネート(バイエル社製デスモジュールL)
30重量部加えて磁性塗料とし、ポリエステルフィルム
に3.5)−の厚さで形成し、カレンダー加工した。
鳳並厘k(放射線硬化型) 磁性層3と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 F e −G o −N i合金粉末       1
00塩化ビニル・酢酸ビニル壷ビニルアルコール共重合
体(米国UCC社製VAGH)       15ポリ
ビニルブチラール樹脂        10アクリル二
重結合導入ウレタン      10メチルエチルケト
ン/トルエン(50150)  250をポリエステル
フィルムに3.5)−の厚さに塗布し、電子線硬化とカ
レンダー加工を行った。
この磁性層3.4とバックコート層1.2を組合せた磁
気記録媒体の特性を第4表に示す。バックコート層2に
ついては、カーボンブラックとしてpH2,8、比表面
積90m2/g、吸油量99m1/100g、平均粒程
29mμcのものを使用した。なお比較例としてバック
コート層1におけるカーボンブラックとしてpH8、比
表面積110m2/g、吸油量126m1/100g、
平均粒径27mHのものをバックコート層として採用し
た(バンク面1′)。ただし本実施例の場合は各層の形
成ごとにカレンダー加工を実施した。
表中■、■は層形成順序を示す。
第4表から合金磁性粉についても、バック面の粗度が良
好であり、電磁変換特性において有利である。そのため
微細なドロップアウトもない。pH大のものはバック面
粗度の影響のため高温多湿保存下で巻きしまりがあり、
型持低下を生じた。
エンベロープ、ドロップアウトもpHが3以下のものが
良かった。
なお、磁性層3−バック層1の組合せにおいて、バック
面を先に形成し磁性面を後から形成した場合、型持は外
;+0.9、内;+0.5であり、熱硬化時の巻きしま
りの影響が大であった。したがってこの場合は磁性面を
先に形成した方が型持低下が少なくてよいと言える。
次に上記の磁性層4−バック層2の組合せにおけるビデ
オテープの表面粗度について検討した。
第3図はビデオテープを3.8m/seeで駆動し、中
心周波数5MHzで記録、再生した場合のS/N比(相
対値)を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表面粗度で
ある。これから判るように、磁性層の表面粗度が0.O
8Pm以下で、バックコート層の表面粗度が0.6.”
m以下のときにS/N比を高く保つことができる。他の
組合せの場合も全く同様であった。
上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度がO,
osPm以下で且つバックコート層の表面粗度が0.0
5〜0.6pmの範囲にあるものについて、合金粉末の
BET比表面積とS/Nとの関係を調べたところ第4図
に示す結果を得た。
ただし55dBを基準とした。これからBET値48m
2/g以上のときにすぐれた特性が得られることが判る
。他の場合も同様であった。
更に巻きしまりを測定したところ、40℃、80%RH
では全て良好であった。
実施例4 厚さ10.−mのポリエチレンテレフタレートベースの
片面に真空蒸着法によりCo−Ni合金(Hclloo
oe)を平均厚0.2.wmに蒸着し磁性薄膜を形成し
た。
このようにして金属薄膜からなる磁気記録層を形成した
基材の反対面側に実施例1,2のバックコート層1.2
を乾燥厚みが1.0.wmになるよりに塗布、乾燥を行
ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、エレ
クトロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて加速電圧
150KeV、電極電流10mA、吸収線量3Mrad
の作動条件下でN2ガス雰囲気において電子線をバック
コート層に照射し硬化を行なわせた。これらの磁気テー
プの諸特性についての試験結果を第5表に示す。
バックコート層2についてはカーボンブラック(pH2
,8、比表面積90 m 2/ g、吸油量99 m 
l / 100 g、平均粒径29mP)を用いた。
第5表 特性上の向上と併せて、高温多湿下の保存性にすぐれ、
また金属蒸着テープ特有のカールの問題も解決されてい
ることが判る。
実施例5 上記バックコート層2において、カーボンブラック(p
H2,8、比表面積90m2/g、吸油量9 !3 m
 l / 100 g、平均粒径29mP)y重量部と
5i02(平均粒径30 mP、 B E T比表面積
80m2/g)x重量部(x+y=200)を添加した
。このものと磁性層2とを組合せた磁気テープの特性を
第6表に示す。
第6表から5i02を混入することによりバックコート
削れが改良され、巻姿も良好、低温でもすぐれた特性の
ものとなる。また無機顔料/カーボンブラックの比率は
、971以上ではドロップアウトが多く、1/9以下で
は巻姿が悪く削れがあるので971〜1/9が適当であ
り、この中でも7/3〜3/7が好ましい範囲であった
なお、合金磁性層、強磁性薄膜を組合せた場合にも同様
の結果が得られることが判った。
又、上記特゛性の測定方法は以下のようである。
1)バックコート面削れ 一般市販のVH8方式VTRを用い、20℃、60%の
環境下で走行させた後、バックコート面の傷のつき具合
を観察した。Oは非常にきれいな状態、0は汚れがない
状態、×は汚れがひどい状態を示す。
2)ドロップアウト 50℃、80%RH,VHSデツキを用イ、5MHzの
単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生レ
ベルより18dB以上低下する時間が15P秒以上であ
るものの個数を、サンプル10個について1分間当りで
数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの(初
)と、100回走行後のものについて測定した。
3)表面粗度 タリステップ(TAYLOR−HOBSON社製)を用
いて得たチャートから20点平均法で求めた。カットオ
フ0.17mm、針圧0.IX2゜5Pを用いた。不均
一部の表示は、測定データより不均一箇所によるものと
わかるものをピックアップした(その場合、バック面粗
度の均一部のデータからは前記不均一部を除外した)。
4)電磁変換特性 中心周波数5MHzで記録、再生し、5MHzから0.
7MHzはなれたときのS/N比(相対値)を示す。比
較例をOdBの基準とする。VH8のVTRを改造し5
 M Hzまで測定できるようにした。
5)電顕撮影法 透過電顕によりテープからの抽出法により、50〜10
0万倍で100ケ以上を観察し、平均粒子径を測定する
7)吸油量 JIS  K−6221−1982による
8)比表面積 カーボンブラック単位重量(g)当りの
表面積(m2)で示され、窒素の吸着量により算出する
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図は実施例1で用いたカーボンブラックの
物性を示すもので、第1図は各カーボンブラックの平均
粒子径と吸油量の関係を、第2図は各カーボンブラック
の比表面積と吸油量との関係を示す図である。第3図は
磁気記録媒体の磁性層及びバックコート層の表面粗度と
S/Nの関係を示すグラフ、第4図は合金磁性粉末のB
ET比表面積とS/Nの関係を示すグラフである。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
    バックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バッ
    クコート層が、pH3以下、比表面積40〜300m^
    2/g、吸油量50〜200ml/100g、平均粒径
    10〜50mμのカーボンブラックを含有することを特
    徴とする磁気記録媒体。
  2. (2)バックコート層に潤滑剤を含有する特許請求の範
    囲第1項記載の磁気記録媒体。
  3. (3)バックコート層がカーボンブラック以外に平均粒
    径10〜100mμの無機顔料を混合して使用する特許
    請求の範囲第1項又は第2項記載の磁気記録媒体。
  4. (4)バックコート層の有機バインダーが放射線硬化型
    である特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載の
    磁気記録媒体。
  5. (5)磁気記録層が、BET法で48m^2/g以上の
    比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に
    分散したものからなり、該磁性層の保磁力が1000O
    e以上であり、磁性層の表面粗度が0.08μm以下で
    ある、特許請求の範囲第1項、第2項、第3項又は第4
    項記載の磁気記録媒体。
  6. (6)磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
    囲第1項、第2項、第3項又は第4項記載の磁気記録媒
    体。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61180926A (ja) * 1984-12-27 1986-08-13 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
JPS61180925A (ja) * 1984-12-27 1986-08-13 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
JPS62110621A (ja) * 1985-11-08 1987-05-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
JPS62162227A (ja) * 1986-01-09 1987-07-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61180926A (ja) * 1984-12-27 1986-08-13 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
JPS61180925A (ja) * 1984-12-27 1986-08-13 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
JPH0533450B2 (ja) * 1984-12-27 1993-05-19 Konishiroku Photo Ind
JPH0533451B2 (ja) * 1984-12-27 1993-05-19 Konishiroku Photo Ind
JPS62110621A (ja) * 1985-11-08 1987-05-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体
JPS62162227A (ja) * 1986-01-09 1987-07-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁気記録媒体

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