JPS6066319A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繰返し使用される場合の耐り＼（１、−（ｉ−
ｆ頼性と共にシンチング現象、粘着性およりで６」バ（
↑ｃ４１゜の改善された磁気記録媒体に関するものであ
ＩＪ、特に磁気記録層の電気抵抗を高くして化Ｃ１１換
１．Ｙ性を高めると共に、磁気記録層の設しサＩらＪシ
ｌ巳１ｈｉとは反刺側の面に改番プられた塗１１ｑｉ　
（ノベツタコー１一層）の電気抵抗を低下させてトロツ
ブア１ント／、ｇ少なくシ、かつヤング率およびその表
面相度１．〒＞ｉＨしてバック面のケズレを解決し、電
磁変換４・、￥　４ｉ１の低下のない、すぐれた特性を
（；ＪＪ−ｉした磁気ｉ己ｔニア１　Ａ’／。

体に関するものである。

現在、磁気記録媒体は、オーディＡ°、ビ゛デＡ、コン
ピューター、磁気ディスク等の分野で広範１１１１に使
用されるようになっており、そ牡しこ（’ｌ′ｕ）、６
．磁気記録媒体に記録する情報爪、も年々増加の−＝ｉ
余在たどり、そのため磁気記録媒体に列してＩＩ　ｎ己
ｆｒｊ　’ｊ’ｆ”ｊ度の向上が益々要求されるように
なってき−Ｃｕ）；！、）。

高密度記録のためには短波長記録方式ｈ１（采ら（しる
が、この方式は次に述べるドロツブアｔ′）１・の１１
１］題を生じ易い。即ち、ドロツブアラ１〜と４：Ｊ：
　ｒＬ１１気配己頌媒体に書き込まＡしている情報を読
み出す際、存在すべきパルスを見落す誤りであり、これ
は磁気記録媒体体と磁気ヘッドとの間のスペーシング損
失が瞬間的に増加することが主因となっている。即ちド
ロップアウトは磁気記録媒体製造工程あるいは使用過程
から由来する異物が磁性面に存在し、これら異物がヘッ
ドと媒体間のスペーシングを拡げる作用をすることによ
って起こるのであるが、これ等異物の発生原因として走
行中に磁（ｉ層又はベース材から削れ落ちたものやほこ
り等がベース面に付若し、それ等が磁性面に転移するこ
とが考えらオしる。

ところで磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては
、テープ−ヘッド間のスペーシング損失は５４．（ｉｄ
／入（ｄＢ）（ｄ：テープ−ヘッド間距離、入：記録波
長）で表わされる。この式かられかるように、記録密度
の高い短波長記録においては、スペーシングによる出力
低下の割合が長波長のそれより著しく大きくなる。した
がって、小さな異物がテープ表面上にあってもスペーシ
ング損失が大きくなり、そ４しがＦロツブアウ１〜とし
て検出されることになる。

又、一方では高密度化のために短波長記ｆ六での出力を
増大させる必要があり、合金テープが呪われてきた。即
ぢ、従来、強磁性粉末としては例えば７　Ｆｅ２Ｏ３、
ＣＯ含有７　Ｆｅ２０３、Ｆｅ５０４−Ｇｏ含有Ｆ　ｅ
３　ｏ４−　Ｃｒ　０２等がよく使用されていたが、こ
れら強磁性金属酸化物粉末の保磁力および最大残留磁束
密度等の磁気り・、Ｔ性は高感度高密度記録用としては
不十分であり、約１２、ｍ以下の記録波長の短い信号や
、トラックＩＩの狭い磁気記録にはあまり適していない
。そこで前述のように、磁気記録媒体に対する要求が厳
しくなるにつれて、高′ｉｌｆＪＭ、記録に適する特性
４備えた強磁性粉末、例えばＦｅ、Ｇｏ、Ｆ　ｅ　−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属または合金
、これらとＡ１．Ｃ，ｒ、Ｓｉ等との合金などがが開発
さＪし、また提案されている。かかる合金粉末を用いた
磁気記録層は高密度記録の目的には高い保磁力と高い残
留磁束密度とを有する必要があす、上記磁性１ツ）末が
これらの基準に合致するように種々の製造方法或いは合
金組成を選択するのが好ましい。

本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を堰
作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２／ｇ
以上で、磁性層の保磁力がｌｏ。

００Ｃ以上で、しかも磁性層の表面粗度〔後述のタリス
テップによる測定においてカッ１へオフ０゜１７　＋ｎ
　ｍで１１０（２０回平均値）のこと、以下同じ〕が０
．０８Ｐ以下のときに、ノイズレベルが充分に低く、高
密度、短波長の記録に適する磁気記録媒体が得られるこ
とを見出した。しかし、良く検ｎＪシて見ると、磁気記
録媒体をビデオテープ等として巻回し、或いは走行させ
るとき、磁性層の特性が上記の要件を満たすだけでは所
期の効果を達成できないことが判った。

すなわち、こＪＬら強磁性合金粉末を用いた磁気記録媒
体について更に研究を深めた結果、これらの磁気記録媒
体の電気抵抗は１０”０／ｃｍ２以」二と高いため、帯
電によりごみ、はこりがつき易く、ドロップアウトが発
生し易いことが判った。

一方、磁性層の電気抵抗が１０　”　Ｏ／　ｃ　ｍ　”
以下の場合は、上記のような現象はなく、１０′（−〕
／ｃｍ２が分岐点となることが判明したのである。

そして、さらにその点について検討したところ、このよ
うに磁気記録層の電気抵抗が］、　Ｏ”　０／　ｃｍ２
以上と高い場合、磁気記録層に電気抵抗を０（下し得る
物質を添加して帯電による」１記の問題点を解決しよう
としても、不純物の混入による電磁変換特性の劣化を来
たし、高密度記録には適さなくなってしまうこと、及び
、磁性層を支持するプラスチック（通常ポリエステル）
フィルムの爪面の特性が磁気記録媒体の物理的及び電気
的特性に対して密接な関係を有することが判った。６Ｃ
来。

プラスチックフィルム基体の爪面にバック層を塗布形成
すること、例えば、磁性面とは反対側のベース面にカー
ボンブラックあるいはグラフアイ１−等の無機充填剤を
有機結合剤と共に混紳した塗１”ｌを塗布したり、帯電
防止剤を塗布したりする等の方法により、ベースの強靭
化や帯電性の減少、それに走行時のＩ’Ｊ’　Ｊ：ｒ％
低抵抗減少等をはかることが提案されている。しかしな
がら、これらの処理により、縁返し走行に幻する耐久性
及びドロップアウトの増加傾向はかなり改善されてきて
いるが、その水準は現状ではまだ満足ずべきものではな
く、更に改善する必要が有るものであった。

そこで本発明者等はその点について研究を重ねた結果、
磁気記録媒体のＳ／Ｎが磁性層に用いた合金粉末のＢＥ
Ｔ法による比表面積、磁性層の表面粗度に関係するだり
でなく、バック層の表面粗度も関係すること、またシン
チング現象（急速停止時の巻きゆるみ）、バックｍの摩
耗や摩擦、磁性層とバック層の粘着の問題などがあり、
優れたバック層を用いなけ］ｔば電磁変換特性、走行性
、耐久性などの価扛た磁気記録媒体を提供することがで
きないことを見出し、またバック層によっては磁気テー
プをリールに巻回したときに強い巻きしまりが生じ、そ
のためバック層の表面凹凸が磁性層に食い込んで磁性表
面を荒らし、このためバック層の特性が十分に生かされ
ないことも見出した。

このように従来、磁性層の電気抵抗は１０　′ｆ、−〕
／　ｃ　ｍ　２以下が通常であったが、ｔ、磁性層とし
て金属酸化物を結合剤に分散させてｗ板に塗布した１ノ
のから、金属粉末を結合剤に分散させて皓仮に塗布した
ものへと変るに伴い、磁性Ｒりの電気抵抗が１０　”　
Ｑ　／　ｃ　ｍ　２以上と高くなる傾向にあり、電磁変
換特性は良くなるものの、他方で種々の問題が生じてい
たわけであるが、この度、本発明者等は磁性層の電気抵
抗が１０　”　Ｏ／　ｃ　ｍ　２以」二であってもバッ
クコート層（面）の電気抵抗をｔ　Ｏ／／’　０／Ｃｍ
２以下とすることにより、意外にも磁性層にごみやぼこ
りがつき難くなり、従ってドロラフ。

アラ１−が激減し、シンチング現象がなくなり、粘着性
もなくなること、またバックコート層のヤング率を２０
０−　］、　５００　Ｋ　ｇ／　ｍ　ｉｎ　２とするこ
とによってバンクコート面が強じんとなるため耐り＼性
を増し、バック面のもろさによるケズレカ”ｊ７くなる
こと、更にバラフコ−１一層の表面粗度をカッｌ−オフ
０．１７ｍｍでＲ２０が０．２０７−ｉｎ以下にするこ
とにより、電磁変換特性の低下のな０ものとなり、更に
耐摩耗性が改善されることを見出し、本発明に到達した
ものである。

即ち本発明は、磁性層の電気抵抗は１０”０７０ｍ２以
上と高くして電磁変換特性を良好に保つと共に、バック
層の電気抵抗１ｏ／６Ω／Ｃｍ２以下でＥ’　（ヤング
率）２００−１５００Ｋｇ／ｍｍ２、その表面粗度がカ
ットオフ０．１７ｍｍでＲ２０，０，２０Ｐｍ以下とす
ることによって、ドロップアウトも抑えることができ、
且つ破断強度、シンチング現象、粘着性及び耐摩耗性、
電磁変換特性の低下のない点ですぐれた磁気記録媒体を
提供するものであり、本発明は非磁性基材の一方の面に
磁気記６１　Ｊｆｆｌ、他方の面にバラフコ−１一層を
設けた磁気記録媒体において、磁気記ＢＰ３が電気抵抗
１０　Ｏ／　ｃ　ｍ２以上であり、バックコート層が電
気抵抗１０”Ｑ／ｃｍ２以下でＥ’　（ヤング率）２０
０−１５００Ｋｇ／ｍｍ２．その表面粗度がカットオフ
０．１７’ｍｍでＲ２０，０゜２０ｐｍ以下であること
を特徴とする磁気記録媒体に関するものである。

本発明においてバックコート層の１３′（ヤング率）　
４００−１５００　Ｋ　ｇ　／　ｍ　ｒｎ　２、その表
面粗度がカフ＋−カフＯ、１，７ｍｍでＲ２０，０，１
０Ｐｍ以下の場合に上記特性の４ｉ７にずぐ４１．た磁
気記録媒体が得られ、好ましいものである。

本発明の磁気記録層は、強磁性微粒子および結合剤を含
む塗膜からなる塗布型および強磁４−１金属薄膜よりな
る金属薄膜型のいず］しも適用Ｃ：き、強磁性物質とし
ては、鉄、コバ用１−．ニツゲルその他の強磁性全屈あ
るいはＦｅ−Ｇｏ、Ｆｃ−Ｎ　ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、
Ｇｏ−Ｎｉ、ＦＧ−Ｒｈ、Ｉ”ｅ−Ｃｕ＋　Ｆｅ−Ａｕ
、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−八ｌＩ　。

Ｃｏ　−Ｙ　、　Ｇ　ｏ　−Ｌ　ａ　、　Ｃｏ　−Ｐ　
ｒ　、　Ｃｏ−（、：ｉ　（１、Ｇｏ−３ｍ、Ｃｏ−Ｐ
ｔ、Ｎ　１−Ｃｕ、Ｆ　ｅ−Ｃ’。

ｏ−ＮｄｌＭｎ−Ｂ　ｉ、Ｍｎ−８ｂ、Ｍ［＋−ハ１の
ような磁性合金、さらにＢａフェライＩ−、Ｓｒフェラ
イトのようなフエライ１−系磁性体を挙げることができ
る。

中でも電磁変換特性のすぐ拉たものとして、Ｃｏ、、　
Ｆ　ｅ−Ｃｏ、　Ｆ　ｅ−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ、　Ｃｏ−Ｎ
　ｉなど、またこれにＣｒ、Ａ］、Ｓｉ等を添加した微
粉末が用いられる。これらは金属塩をＢ　Ｈａ等の還元
剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をＳｉ化合物で被
ｉｆｆ　した後、Ｈ，２ガス中で乾式還元した微粉末、
或いは合金を低圧アルゴン中で真空蒸発させるなど、各
種製法によって得られた金属微粒子が用いらオルる。電
気抵抗がｌＯ／′Ω／ｃｍ２以上の場合、電磁変換特性
においてすぐれたも゛のであるが、前記のように塗膜面
の電気抵抗対策として磁性粉表面のにおけるＳｉ化合物
処理量を増加させたりすると１０″′Ｑ／ｃｍ２以下と
なり、またカーボンブラック等を入わて１０／′Ω／　
ｃ　ｍ２以下とすると、電磁変換特性の低下を招き、高
密度磁気記録媒体として役立たなくなる。

本発明の磁気記録媒体における磁性層として特に好まし
いものは、含有する合金磁性粉のＢＥＴ法による比表面
積が４８ｍ２／ｇ以上で、磁性層の保磁力（Ｈｃ）が１
００００ｅ以上で、しかも磁性層の表面粗度〔後述のタ
リステップによる測定においてカットオフ０．１７ｍｍ
でＲ２０（２０回平均値）の値、以下同じ〕が０．０８
．−ｍＪメ１どのものを用いる場合である。保磁力のり
ｆ　ｔ　Ｌ、　ｕＸａｌ囲は１．０００〜２００００　
ｅであり、こ、Ｉｔ以−１−、ｆノ）範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消６．１が困難になる。磁性
粉の比表面積は大き１）程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向があ
るが、あまり比表面ＴＩ’！カ１大きいと磁性粉へのバ
インダー中への分散力；悪くなり、また効果が飽和する
傾向を有すること７）１分−〕た。一方、磁気記録層に
おける表面粗度（ツ、記録感度に影響を与え、その表面
粗度が小さし１と短波長の記録感度が」１昇する。

前記のとおり、上記の特性を満足させ得る強磁性合金と
してはＣｏ　、Ｆ　ｅ　−Ｇ　ｏ　、　Ｆ　ｅ　−（’
、、　ｏ　−Ｎｉ、Ｇｏ−Ｎｉなど、またこれにＣｒ、
ＡＩ、Ｓｉ等を添加した′＃、粉末が用いられる。これ
ら（Ｊ、金＠塩をＢ　Ｈ４等の還元剤で湿時３二元した
微粉末、酸化鉄表面をＳｉ化合物で被覆した後、＋＋　
２　ｉｆ　、−）−。

中で乾式還元した微粉末、或いは合金を低圧アノ！ノゴ
ン中で蒸発させた微粉末などで、軸比］、：５＝１：１
０を有し、残留磁束密度Ｂ　ｒ　＝　２０００−３００
０ガウスのもので、且つ上記保磁力及び匙表面積の条件
を満たすものである。

合金磁性わ］は各種バインダーを用いて磁性塗料とする
ことができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及
び放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止ｆｔ１Ｊを常法に従っ
て用いることができる。ＢＥＴ比表面積が４８　ｍ　２
／　ｇの磁性粉を用いるため、分散性に問題があるので
分散剤としては界面活性剤や有機チタンカップリング剤
などを用いると良い。バインダーどしては塩化ビニル・
酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体−ポリウレタン
ブレポリマー及びポリイソシアネートより成るバインダ
ー、或いはこれに更に二１〜口セルロースを加えたバイ
ンダー、その他公知の熱硬化性バインダー、或いはイオ
ン化エネルギーに感応するアクリル系二重結合やマレイ
ン系二重結合などを樹脂の基として含有する放射線硬化
型バインダーなどが使用できる。

通常の方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等、の４．（６体に塗布し、熱
硬化または放射線硬化して磁性）鶴な形成し、そしてさ
らにカレンダー加」ニを行なつＣ５所定の表面粗度のも
のに仕上げる。

本発明のバラフコ−１〜層に電気抵抗１０″′（つ７０
ｍ２以下でＥ’（ヤング率）が２００〜１５００Ｋｇ／
ｍｍ２．その表面粗度がカットオフ０．１７　ｍ　ｒｎ
でＲ２０，０，２０，Ｌ−１１１以下とするためには次
のような方法を採ることができる。即ち、電気抵抗を１
０／″Ω／Ｃｍ２以下とするためには、１）導電性のあ
るカーボンブラック、グラフアイ１−１また２）無機充
填剤として５ｉ０２．’ｌ”ｉ０２、Ａｌ２Ｏ３，Ｃｒ
２Ｏ３、ＳｊＣ，ＣａＯ５Ｃａ　ＣＯ３、酸化亜鉛、ゲ
ーサイ１−１ｇＦＯノ。

３、タルり、カオリン、ＣａＳＯ４，窒化硼素、フッ化
黒鉛、二硫化モリブデン等を添加する方法が主に採用さ
れる。Ｅ’　（ヤング率）は導電性充填剤、無機充填剤
、バックコート用樹脂により種々に変えることができ、
表面粗度は導電性充填剤、無機充填剤の粒径及び分散方
法により変えることができる。なお、分散方法は分散剤
、分散機、分散時間により変えることができる。

バラフコ−１・層の電気抵抗を１０”Ω／　ｃ　ｍ　２
以上とするとホコリやごみが付若し易く、そ４ｔにより
ドロップアラ１〜が増大して好ましくなく、Ｅ′（ヤン
グ率）が２００　Ｋ　ｇ／　ｍ　ｍ　２以下では破断強
度の点で劣り、耐久走行中バック面のケズレが発生し、
１．５００　Ｋ　ｇ　／　ｍ　ｍ　２以上では固すぎて
、磁性面を削ってしまうため好ましくない。またバラフ
コ−１−，Ｉ”７の表面粗度がカットオフ０．１７ｎ目
ｎでＲ２０，０，２０，−ｒｎ以上であると、電磁変換
特性が低下し、シンチング現数、バラフコ−１〜面の削
匙、粘ｊ性が生じ、ドロップアウトも大となる。

又、本発明のバラフコ−１一層で用いるバインダーは、
従来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬
化性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、
得らＪＬる塗膜強度等の点から硬化型の樹脂が好ましい
。

熱可塑性樹脂としでは軟化温度が１５０°（１以［；、
平均分子量が１０，０００〜２００，０００、毛合度が
約２００〜２，０００程度のもので、例えば塩化ビニー
ル−酢酸ビニール共重合体（カルボン酸導入のものも含
む）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体（カルボンｒｍ　導入のものも含む）、塩化ビニー
ル−塩化ビニリチン共重合体、塩化ビニールーアクリロ
ニ１−リル共重合体、アクリル酸エステルーアクリロニ
１−リル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリチ
ン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体。

メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共ｊｒ＋、　
臼体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体
、メタクリル酸エステルースチ１ノン共重合体、ウレタ
ン上ラストマー、ナイロン−シリコン系（・１１脂、ニ
トロセルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、
塩化ビニリデンーアクリロニＩ−リル共重合体、ブタジ
エンーアクリロニ１〜リル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニールブチラール、セルロース誘導体（セルロー
スアセテ−１〜、セルロースダイアセテ−１−、セルロ
ーストリアセテ−１−。

セルロースプロピオネ−１−、ニトロセルロース等）、
スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、ア
ミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれら
の混合物が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、４
ｆｌＪ脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないも
のが好ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反
応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース
メラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体と
ジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステル
ポリオールとポリイソシアネー１−の混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、０５゜分子量グリコール／高分子星
ジオール／１〜リフェニルメタントリイソシアネー１−
のｉ１Ｒ合物、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物で
ある。

而して特に好ましいものは、硝化綿（繊Ｒｉ（＝’禦・
（：！１脂）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル＝
１−＝ル共重合体、ウレタンの組合せからなる熱硬化・
１（１樹脂（硬化剤使用）、或いは塩化ビニル−首１う
γビニルービニルアルコール共重合体、又はアタリル変
性塩化ビニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
及びウレタンアクリレ−Ｉ・からなる故旧線硬化系樹脂
からなるものであり、放ｔｌＪ綿りｊ他系樹脂について
は前記の好ましい組合せの外に、ラジカル重合性を有す
る不飽和二重結合β示Ｊ′アクリル酸、メタクリル酸、
あるいはそＪ＋、らのニスーア・ル化合物のようなアク
リル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系
二重結合、マ！メイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和
結合等の、放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する
基在、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂の分子中に１右ま
たは導入した樹脂等を用いることができ、その池数射線
照射により架橋重合する不飽和二重結合を有するものを
用いることができる。

放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性イＡ脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽
和ポリエステル樹脂がある。

分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば下記（２）の多塩↓（酸と多価
アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹
脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化性不
飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げ
ることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂は多塩基酸成分１
種以」二と多価アルコール成分１種以上にマレイン酸、
フマル酸等を加え常法、すなわち触媒の存在下で、１８
０〜２００°Ｃ１窒素雰囲気下、脱水あるいは脱アルコ
ール反応の後、２４０〜２８０°Ｃまで昇温し、０　、
５−１　ｍｍｌ−１ｇの減圧下、縮合反応により得るこ
とができる。マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製造
時の架橋、放射線硬化性等から酸成分「１月〜４０モル
％、りｆましくは１０〜３０モル（冷である。

放射線硬化性樹脂に変性できる杏？、可塑イ′目、７１
脂及び熱硬化性樹脂の例としては、次のようなものを挙
げることができる。

（１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニールービニールアルニ１−ル共
重合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、
塩化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニ
ール共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン
酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−末端ＯＨ側
ｌｒｌ　７　／［／　キルＪ、ｌｉ　共、！ｒ（合体、
たとえばＵＣＣ礼製Ｖ　ＲＯＩ−１、Ｖ　Ｙ　Ｎ　（″
、、ＶＹ１３ＧＸ、Ｖｌ！：ＲＲ′！！ｆが挙げらＪし
、このしのに後述の手法により、アクリル系二重結合、
７１ツイン酸系二重結合、アリル系二重結合を導入し、
て／Ｉ々射線感応変性を行う。

（２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、＝ｊハク酸、
アジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩法酸と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
Ｉ−リメチロールプロパン、１゜２プロピレングリコー
ル、１，３ブタンジオール。

ジプロピレングリコール、１，４ブタンジオール、１．
６ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソルビトー
ル、グリセリン、ネオペンチルグリコール、１．４シク
ロヘキサンジメタツールのような多価アルコールどのエ
ステル結合により得られる飽和ポリエステル樹脂又はこ
れらのポリエステル樹脂を５ＯＮａ等で変性した樹脂（
例えばバイロン５３Ｓ）が例として挙げられ、これらも
同様にして放射線感応変性を行う。

（３）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ポルマール樹脂及びこれらの成分の共重合体で、こ
れら樹脂中に含まれる水酸基に対し後述の手法により放
射線感応変性を行う。

（４）エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学層（エピ
コーｈ１５２．１５４．８　：！　８．１００１．１０
０４．１．００７　）、ダウケミカル製（ＤＥＮ７１旧
、Ｄ　Ｅ　Ｒ７３２、ｌ）　Ｅ　Ｒ５１］、　Ｄ　Ｅ　
Ｒ３：３］）　、人１」木ｒンキ製（エピクロン４００
，８００）、更に上記エポキシの高重合度樹脂であるＵ
ＣＣ社（填フェノキシ樹脂（Ｐ　Ｋ　ＨＡ、　Ｐ　Ｋ　
ｌ−ＩＣ１Ｉ）　Ｋ　Ｈｌ−（）　、臭素化ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンとの共重合体、大日木イン
キ化学工業ｊｍ（エビクロン１４５．１５２．１５３、
］、１．２０）等がある。これら樹脂中に含まれるエポ
キシ基を利用して放射線感応変性を行う。

（５）繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート ルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルローズ等が
好適である、樹脂中の水酸基を活用しで移・述の方法に
より放射線感応変性を行う。

その他、放射線感応変性に用いることのでさる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ｐｖｐオ
レフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂
、フェノール樹脂、スピロアセタールイＭ脂、水酸基を
含有するアクリルエステル及びメタクリルエステルを重
合成分として少くとも一種含むアクリル系樹脂等も有効
である。

さらに放射線硬化性樹脂には耐摩耗性、接着性、柔軟性
を改善するために、熱可塑性エラスミ−マーまたはプレ
ポリマーをブレンドすることができ。

こｈらエクストマーあるいはプレポリマーが同様に放射
線感応変性された場合はより効果的である。

以下にエラストマー及びプレポリマーの例を挙げる。

（１）ポリウレタンエラス１ヘマー及びプレポリマーポ
リウレタンの使用は耐摩耗性、及び基体フィルム、例え
はＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効である
。ウレタン化合物の例としては、イソシアネー１−とじ
て、２．４−トルエンジイソシアオ、−１−１２，６−
１−／レニンジイソシアネート、１．３−キシレンジイ
ソシアネート、１．４−キシレンジイソシアネー１〜．
１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネー！−１Ｐ−フェニレンジイソシアネー１
−１３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタン
ジ・ｒソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルビフエニ１ノンジイ
ソシアネ−１−１４，４′−ビフエニレンジイソシアネ
ー１−、ヘキサメチレンジイソシアネーｈ、イソフオロ
ンジイソシアネート、ジシタロヘキシルメタンジイソシ
アネ−１−、デスモジュールＩ７、デスモジュールＮ′
！！ｆの各種多価イソシアネー１−と、線状飽和ポリエ
ステル（エチレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン、１へリメチロールプロパン、１．４−ブタ
ンジオール、＋、ｃ−ヘキサンジオール、ペンタエリス
リット、ソルビ１〜−ル、ネオペンチルグリコール、１
，４−ソタロヘキサンジメタノールの様な多価アルコー
ルと、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コノＡ
り酸、アジピン酸、セバシン酸の様な飽和多塩コ１（・
酸との縮重合によるもの）、線状飽和ポリエーテル（ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール）やカプロラクタム、ヒド
ロキシル含有アクリル酸エステル、ヒドロキシル含有メ
タクリル酸エステル等の各種ポリエステルＪ、Ｔ′ｌの
縮重合物より成るポリウレタン二ラストマー、プレポリ
マーが有効である。

これらのウレタン上ラストマーの末端のイソシアネー１
へ基又は水酸基と、アクリル系二重結合又はアリル系二
二重結合等を有する単量体とを反応させることにより、
放射＆’Ａ　ｔＡ応性に変性することは非常に効果的で
ある。

（２）アクリロニ１−リルーブタジエン共重合エラスト
マー シンクレアベ１−ロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレ
ジンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニ
トリルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは日本ゼ
オンｌ　Ｎハイカー１４３２　Ｊ等のエクストマーは、
特にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを
生じ架橋及び重合させるエクストマー成分どして適する
。

（３）ポリブタジエンエラストマー シンクレアペ１〜ロケミカル社製ポリＢ　Ｄリターでソ
ドレジンＲ−１５等の低分子爪末端水酸凸を有するプレ
ポリマーが特にＱ可塑性わ１脂との相？１［１性の点で
好適である。Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端
が水酸基となっている為、分子末端にアクリル系不飽和
二重結合を付加することにより放射線感応性を高めるこ
とが可能であり、バインダーとして更に有利となる。

またポリブタジェンの環化物、ロ木合成ゴｌＸ製ＣＢ　
Ｒ−Ｍ２Ｏ３も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた
性質を有している。

その他、熱可塑性エラスＩ・マー及びそのブ１ノポリマ
ーの系で好適なものとしては、スチレン−フタジエンゴ
ム、塩化ゴム、アクリルゴム、イソゾレンゴム及びその
環化物（日本合成ゴｌＸ製Ｃ］　Ｒ７０１）があり、エ
ポキシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東
洋紡バイロン＃３００）等のエラストマーも下記に述べ
る放射線感応変性処理を施こすことにより有効に利用で
きる。

次に、放射線感応性バインダーの合成例を説明する。

ｄ）塩化ビニール０１；酸ビニール共重合系樹脂のアク
リル変性体（放射線感応変性樹脂）の合成○Ｊ−■基を
有する一部ケン化塩ビー酢ビ共重合体（ＵＣＣ社堰、ビ
ニライドＶＡＧＨ）７５０部と１〜ル工ン］２５０部、
シクロへキサノン５００部を５１の４っロフラスコに仕
込み加熱溶解し、８０℃昇１月−リレンジイソシアネ−
１−の２−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト×
を６１．４部加え、更にオクチル酸スズ０．０１２部、
ハイドロキノン０．０１２部を加え８０’ＣでＮ２気流
中、ＮＧＯ反応率が９０％となるまで反応せしめる。反
応終了後冷却し、メチルエチルケトン１２５０部を加え
希釈する。

ｒ※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの１
Ｍ法 Ｔｌ）Ｉ３４８部をＮ２気流中１１の４つロフラスコ内
で８０’Ｃに加熱後、２−エチレンメタクリレート２６
ｏ部、オクチル酸スズ０．．０７部、ハイドロキノン０
．０５部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように
冷却コントロールしながら流下終了後８０℃で３時間攪
拌し反応を完結させる。

反応終了後取り出して冷却後白色ベース１へ状のゴ”Ｄ
Ｉの２　ＨＥ　Ｍ　Ａを得た。】 ｂ）ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（族４Ｊ線感
応変性樹脂） ブチラール樹脂債水化学製ＢＭ−８１００部をトルエン
１９１．２部、シクロヘキ勺ノン７１゜４部と共に５１
の４つ目フラスコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温後ＴＤ
Ｔの２　ｔｌ　Ｅ　ＭΔアダクｉ−※を７．４部加え、
更にオクチル酸スズ０．０１５部、ハイドロキノン０．
０１５部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＧＯ反応率が９
０％以」二となるまで反応せしめる。反応終了後冷却し
、メチルエチルケトンにて希釈する。

Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放射
線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル（東洋紡製バイロンＩζＶ−２００）
、１００部を１−ルエン】１６部、メチルエチルケトン
１１６部に加熱溶解し８０’Ｃ昇温後ＴＤ　Ｉ　（７１
１２ＨＥ　Ｍ　Ａ　７ダクト※を３　、５５　ｍｒｓｊ
Ｊｕえ、オクチル酸スズ０．００７部、ハイドロキノン
０゜００７６Ｂを加え、８０’Ｃ１Ｎ２気流中ＮＣＯ反
応率が９０％以上となるまで反応せしめる。

ｄ）エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性４Ｊ脂） ビスフェノール系エポキシ樹脂（シェル化学製エピコー
ト１００７）、４００部を１−ルエン５゜部、メチルエ
チルヶｌ−ン５ｏ部に加熱溶渭後、Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．００６部、ハイドロキ
ノン０．００３部を添加し８０℃とし、アクリル酸６９
　ＱＩＳを演カＩＩＬ８０’Ｃで酸価５以下となるまで
反応せしめる。

Ｃ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラ刈・マー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネ−
１〜（ＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレ
タン環ニッポラン４０４０）２５０部、２ＨＥＭＡ３２
．５部、ハイドロキノン。。

０７部、オクチル酸スズ０．００９部ダ反応缶に入れ、
８０℃に加熱溶Ｍ移ＴＤ１４３．５部を反応缶内の温度
が８０〜９０℃となるように冷却１．。

なから滴下し、滴下終了後８０℃で反応！４４　（３５
（Ａ以上となるまで反応せしめる。

ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラス１ヘマーア
クリル変性体（放射線硬化性二ラストマー）の合成 日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰ　’ｒＧ−５００
，２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０
．００７部、オクチル前スズ０．００９部を反応缶に入
れ、８０℃に加熱溶解後’Ｊ’　＋）　］４３．５部を
反応缶内の温度が８０〜９（Ｊ℃どなるように冷却しな
がら滴下し、滴下終了後８０　”Ｃで反応率９５％以」
二となるまで反応ぜ［７める。

ｇ）ポリブタジェン上ラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性エラストマー） シンクレアペトロケミカル社製低分−Ｆ旦末端水酸基ポ
リブタジェンポリＢ　］）］リクィッ１−レジンＩ−１
５，２５０部、２Ｊ（ＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノ
ン０．００７部、オクチル酸スズ０．００９　ｉ：：Ｉ
Ｘを反応缶に入れ、８０°Ｃに加熱溶解後ＴＤＩ４３．
５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように冷却
しながら滴下し、滴下終了後８０°Ｃで反応率９５％以
上となるまで反応せしめる。

高分子には放４（＆’Ａ照射により崩壊するものと分子
間に架橋を起こすものが知ら才している。分子間に架橋
を起こすものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニル
ピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレ
インがある。この様な架橋型ポリマーであれば上記のよ
うな変性を特に施さなくても、架橋反応が起るので、前
記変性体の他に、これらの樹脂はそのまま放射線架橋用
バラフコ−１−樹脂として使用可能である。

更にまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤型
の樹脂で′Ａうっても短時間で硬化することができるの
で、この様な樹脂をバラフコ−１−用として用いること
ができる。

また本発明のバラフコ−１〜層りこ用１）る１ｉＶＪ　
ｆｌ旨の：ｒ、ｊ！橋に使用する活性エネルギー線とし
て番よ、　Ｊｊ′ｆ、ηＪ　糸’？。

加速器を線源とした電子線、Ｃｏ６０を糸：式源とじｌ
辷？−線、５ｒ９０を線源としたβ−線、Ｘ才泉発ｉ１
Ｅ　ｉ！汁を線源としたＸ線あるいは紫外線等力１使Ｊ
ｌｌさ１１．ろ。

特に照射線源としては吸収線量の制別１、ＩＩ’Ｊ、　
Ｈ青」′。

程ラインへの導入、電離放射線の遮蔽等の見Ｊ［ｌ　）
）・ら放射線加熱器により放射線を使用する力ｄ（カス
イエ利である。

バラフコ−１・層を硬化する際に使用づ−る放ｊＪ序１
７特性としては、透過力の面から加速電圧１００〜７５
０　Ｋ　Ｖ、好ましくは１５０〜３００　Ｋ　Ｖのｈ父
射線加速器を用い吸収線量をＱ、５〜２．０メガラツト
になるように照射するの力〜好都合である。

本発明のバックコート層硬化Ｖこ際して【Ｊ−、メを国
エナージーサイエンス社にて製造さ」してしするｉｔ　
、ｔ：ｓ量タイプの放射線加速器（エレク１−ロカーテ
ンシステム）等がテープコーティング加エラインへの導
入、加速器内部の２次Ｘ線の遮蔽等に（折めて有利であ
る。

勿論、従来より放射線加速器として広く活用されている
ところのファンデグラフ型加速器を使用してもよい。

また放射線架橋に際しては、Ｎ２ガス、Ｈｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線をバックコート層に照射するこ
とが重要であり、空気中で放射線を照射することは、バ
インダー成分の架橋に際し放射線照射により生じた０３
等の影響でポリマー中に生じたラジカルが有利に架橋反
応に働くことを阻害するので極めて不利である。従って
、活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は、特に酸
素濃度が最大で５−％である、Ｎ２　、　Ｉ−（ｅ　、
　ＧＯ２等の不活性ガス雰囲気に保つことが重要となる
。

その他使用可能なバインダー成分としては、単量体とし
てアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド等がある。二重結合のあるバインダーとして
は種々のポリエステル、ポリオール、ポリウレタン等を
アクリル系二重結合を有する化合物で変性することがで
きる。必要に応じて多価アルコールと多価カルボン酸を
配合することによって種々の全子爪のものしでさる。／
ｌ（射線感応樹脂としては上記内容ｔＪ、一部右記しヅ
一にすぎない。これらのものが混合さＪＬでいでもか］
１：わない。

磁気テープのベースであるポリエチレンテ１ノソタレー
ト、ポリエチレンナフタレ−１−、ボ１ルｒミド、ポリ
アミド等のプラスチックフ７ｒル１１が約１１、−程度
以下という薄いものが用いら扛るイ＋”Ｓ向からテープ
を巻装したときの巻締りが人さく、バック面の粗さが磁
性面へ転移し易く、出力低ト′の力Ｊ因となり易い。

一方、放射線硬化型樹脂及び必要に応し所定の充填剤を
分散させたバック層を用いると、テープ状に裁断して巻
装したときの巻締りが少１’ｊ：　＜なり、そのためバ
ック層表面の粗さが磁性面に転写１−ろおそれがなく、
電磁特性が改善さ］シ、また゛貼Ｊ７　Ｉｆも大幅に改
善されてシンチング現象が抑制され。

またバック層は強靭である。

なお、磁性面、バック面がいずれも放ＪＩＪ　＆’＋ｌ
　Ｉｉ：ｌｉ　４；型のバインダーを用いる場合に１よ
、１）３造上、連Ｌ’ε硬化が可能であり、」二部の裏
型転写がないのでドロップアラ１〜が防止でき、さらに
好ましい。その上、放射線硬化はオンライン上で処理で
きるので省エネルギー周年、製造時の入具の減少にも役
立ち、コストの低域につながる。特性面では熱硬化時の
巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロール状に巻
かれたときの内外径の個所の圧力のちがいにより磁気テ
ープの長さ方向の距１〕Ｗによる出力差が生しることも
なくなる。上記の巻締まりにより生ずる問題はベース１
５が１１Ｐ以下とｉ′Ｉ＜なり、また全屈磁性粉の硬度
が７　Ｆｅ２Ｏ３などの磁性酸化物よりも小さいために
磁性層の表面硬度が小さく巻きしまりの影響を受り易い
ため起こるものであるが、放射かｊ％硬化型のバラクコ
−１一層ではこの影響を取除くことができ、内外径での
出力差やドロップアラ１〜の差を除くことができるため
特に好ましい。

本発明のバラフコ−１一層に含有される非磁性体粉末と
しては充填剤、分散剤、潤滑剤等がある。

充填剤としては、１）導電性のあるカーボンブラック、
グラフアイ１−１また２）無懺充填剤としてＳ　ｉ　０
２　、　Ｔ　ｉ　０２　、　Ａ　１．２０３・Ｃｒ　；
：　Ｏ−づ・Ｓ　ｉ　Ｃ，Ｃａｂ、ＣａＣＯ２、酸化亜
す（）、り１−１ノ゛イｌ−１久Ｆｅ２Ｏ３、タルり、
カオリ二ノ、（′：ｉｌ　：’；０４、窒化硼素、フッ
化黒鉛、二硫化モリブデン等があり、中でもＣａ　ＣＯ
２やカーボンがＨ，Ｈ用ごれる。この様な充填剤の使用
量は１）に関し’ｒ　ｉ；１バインダー１．　Ｏ０重量
部に対して２０〜２００重景部、又重合に関しては１０
〜３００重−１部力１適当であり、充填剤量があまり多
くなると、塗１（（２″ｊカスもろくなり、かえってド
ロツブアラ１−が多くなるという欠点がある。

分散剤としては従来この種バツクコ−１−Ｊ’Ｍ　Ｌこ
用いら扛る種類のものはいずれも用いることができるが
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、７Ｃｔ。

ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン
酸、ステアロール酸等の炭素数１２以」二の脂肪酸（Ｒ
ＣＯＯＨ，Ｒは炭素数１１以」二の７′ルキル基）；前
記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）または
アルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ　、　Ｂ　ａ　痔）から
成る金属石鹸；レシチン等が使用される。この他に炭素
数１２以上の高級アルコール、およびこれらの硫酸エス
テル、界面活性剤、チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤等も使用可能である。これらの分散剤はバイ
ンダー１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添
加される。

潤滑剤としてはシリコンオイル、グラファイト、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６個
の一塩基性脂肪醋と炭素数３〜１２個の一価のアルコー
ルからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個以」二の一
塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２
１〜２３個より成る一価のアルコールとから成る脂肪酸
エステル等が使用される。これらの潤滑剤はバインダー
１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加
される。

また帯電防止剤しとてサポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系グリシドール系
などのノニオン界面活性剤；　１ｎ＋糸支アルキルアミ
ン類、第４級アンモニウＡｘ　４Ｍ　ＩＴｉ、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウｉ１又（よス１１／ホニ
ウム類などのカチオン界面活性剤；カルシン１テン酸、
スルボン酸、坊酸、硫酸エステル基、ガＩｉ酸Ｉステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活Ｉ１１：剤；アミノ
酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たはガを酸エステル類等の両性活性剤２４？どが使用さ
れる。

なお本発明のバラフコ−１一層の塗布乾ブ！■後の厚み
は０．３〜１．０　ｐｍの範囲が一般的である。

本発明の磁気記録媒体はオーディオテープ、７ビデオテ
ーブ、コンピューター用テープ、コニンドレステープ、
磁気ディスク等の分野に広範囲に使用されるが、中でも
ドロップアウトが最も重要な特性の１つであるビデオテ
ープ、コンピコ、−ター１１１テープに用いることはか
なり有効である。

以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明ｈ〜この実
施例に限定されるものでなし）こと【処理０Ｔされるべ
きである。

実施例 下記のようにして数種の磁性層、バックｍを形成し、こ
れらを組合せて磁気記録媒体を製造し、本発明の効果を
みた。

磁性層の形成 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。

コＩｔ　ラバ軸比（短軸／長軸）が１１５〜１／１０の
針状粒子より成り、残留磁束密度２０００〜３０００ガ
ウス、保磁力１０００〜２００００ｅＳＢＥＴ比表面積
４５〜７０ｍ２／ｇを有するものであった。これらの磁
性粉を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形
成した。

磁性層１　重量部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ （Ｈｃ　＝１２０００　ｅ、長軸０．４ｎｍ、短軸０．
０５ＰｍＢＥＴ比表面積　５２　ｍ　２／　ｇ）塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（米国Ｔ
Ｊ　ＣＣ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリウレタンプレポリマ
ー　１゜ （バイエル社製デスモコール２２） メチルエチルケ１−ン／１−ルエン（１／］）　２５０
ミリスチン酸　２ ソルビタンステアレート　２ この混合物にポリイソシアネート（バイエルｎ・製デス
モジュールＬ）３０重爪部加えて磁４″ドＩ：　ｉ’１
とし、ポリエステルフィルムに３．５．・・の）ｒ−）
さυ形成し、カレンダー加工した。

蕉丘ｎス 磁性層１と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末　１ｏＯ 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ＵＣＣ社製ＶＡ　Ｇ　Ｈ）　］　５ポリビニルブチ
ラールイｉｌ脂　１゜ アクリル二重結合導入ウレタン　１゜ メチルエチルケトン／１−ルエン（５０１５０）　２５
０をポリエステルフィルムに３．５Ｐの厚さに塗布し、
電子線硬化とカレンダー加工を行った。

孤」Ｕ罎ｌ 磁性ｍ２の製造法と同じ方法を用い、次の組成を用いて
磁性ｎ１を形成した。

重量部 Ｆｃ−Ｃｏ−Ｎｊ合金粉末（Ｂ　Ｅ　Ｔ６０ｍ　２／ｇ
）　１００飽和ポリエステル樹脂　５ アクリル導入塩化ビニルアルコール共重合体（重合度３
００）　１０ アクリル二′！ＩＸ結合導入ポリエーテルウレタンエラ
ス１゛マー　１０ 混合溶剤（磁性層］と同じ）　２５゜ 下記混合物をボールミル中で５時間分散せしめた。

重量部 カーボンブラック　４０ｍ、−（ファーネス法）５０硬
化剤　コロネー１−　Ｌ　２０ 潤滑剤　ステアリン酸　４ ステアリン酸ブチル　２ 硝化綿　４０ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
積木化学製、エスレソクΔ）３０ポリウレタンエラスト
マー　３０ （日本ポリウレタン製、エラセン５７０３）混合溶剤（
ＭＩＢＫ／Ｉ〜ルエン）　２５０分散後の混合物を、先
に磁気記録層を形成し・た基材の反対面側に乾燥厚みが
１，１ｎになるＪ、うに塗布、ｔ′を燥を行ない、カレ
ンダーにて表面）Ｉ臂；１化処理を行なった後、６０℃
の温度で２４時間加熱処理し硬化を行なわせた。

バック層２　重量部 ＣａＣ０：ｑ（粒径　８０ｍＰ）　３０ｇＦ　ｅ２０３
　（１５０１ＴＩ、ｌ−）　２０アクリル変性塩ビ一酢
ビービニルアルコール共虫合体　：３０ アクリル変性ポリウレタンエラス１ヘマー　３０ｍ合溶
剤（ＭＩＢＫ／Ｉ〜ルエン＝１／］）３０＋）上記混合
物をボールミル中５時間混合させ、碌外面が形成されて
いるポリエステルフィルムの裏面に乾燥厚１．５）−に
なるように塗布し、エレクトロカーテンタイプ電子線加
速装置を用いて加法電圧１５０ＫｅＶ、電極電流１０ｍ
Ａ、吸収朽を石５Ｍｒ　ａ　ｄ、Ｎ２ガス中で電子線を
バラフコ−１一層に照射し、硬化を行った後カレンダー
カ１１工して巻き取り、ｌ／２”ビデオｒｉに切断した
。

バック層３　重量部 カーボンブラック（８０ｍＰ）　Ｊ、　５ＣａＣＯ３（
４０ｍＰ）　３５ アクリル変性ポリウレタンエラストマー　３０塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（Ｕ、Ｃ，
Ｃ，ＶＡＧＨ）　７０ 混合溶剤（ＭＴＢＫ／Ｉ−ルエン＝１／１）３００上記
混合物をバックｆ￥Ｊ２と同様に調製した。

これら磁性層の電気抵抗、バック層を設りない場合のド
ロップアウト、及びバック層の電気１１Ｓ１抗、Ｅ’　
（ヤング率）、表面粗度を第１表に示す。

上記磁性層２とバンク層３とを組合せた磁気記録媒体に
ついて、バック層における、顔Ｊｉ：Ｉのバインダーに
対する割合を変更し、そのＥ’（−Ｙフグ率）、電気抵
抗、バック面粗度を調整し、それに伴う各特性の変化を
みた結果を第２表に示す。

第２表から、磁性層の電気抵抗］　０　”　（−、ｌ／
　ｃ　ｍ’以上であり、バック而が電気抵抗１０　”′
０／　ｔ：　ｍ　’以下、■・二′が２００−１５００
　Ｋ　（Ｈ／　ｍ　ｍ　２．　その表面粗度がカットオ
フＱ　、１７　ｍｍでＲ２０，０゜２０以下である範囲
（Ｎｏ、３〜７）のものが全特性にわたって良好なこと
が判る。

次いで、上記の磁性Ｉｖ１１．２．３とバンク層１．２
．３とを適当に組合せ、その形成順序を変えて磁気記録
媒体を製造した。ただし、この喝百目各層の形成ごとに
カレンダー加工を実施した。：８−１゛、Ｙ性の測定結
果を第３表に示す。表中、■、■は形成順序を示す。比
較例として磁性層１とバック層１における顔料を除いた
バック層を組合団だ磁気記録媒体を採用した。

第３表より次のことが判る。即ち、ドロップアウトは、
磁性層、バック層のいずわか一方が放射線硬化型のｊン
合（Ｂ、Ｃ）は両層共に熱硬化型の場合（Ａ）よりも、
裏型転写がないため良好となり、またそのため出力も大
きくなる。磁性面及びバック層−１−面が放射線硬化の
場合（Ｄ）には電磁変換特性管の点でさらにすぐれてい
る。表中のグループにおけるＡ−１、Ａ−２を比較する
と、Ａ２の場合は初めに形成されるバックコート層のた
めに薄いベースが補強さ］してベースのヤング率が大き
くなり、Ａ−１の場合よりも巻きしまりによる悪影響が
なく、ロール状に巻いたテープの外側と内側での電磁変
換特性の差が少なくなっていることが判る。この傾向は
Ｉ’３．ＣについてもＣがすぐれている点で同様である
。さらにＤのグループでは連続走行中に硬化が行なわれ
るために巻きしまりによる影響が全くない。さらに脂肪
酸（場合により脂肪酸エステル）を添加することにより
バックコート面の削れ及び画像上で問題となるジッター
の発生が抑制され、例えばＤ−１における摩擦係数は０
．２２であるが、Ｄ−１に脂肪酸を３重量部加えると、
摩擦係数は０．１５となり、高温走行下で摩擦が低くな
るためバック層−１〜而の削れやジッターがなくなり、
走行性もス１１−ズとなる。このようにバック層に潤滑
剤を人Ｊしる方が、高温走行下でのスムーズな走行が達
成さＪし、好ましいものである。

次に上記の第２表におけるビデオテープの表面粗度につ
いて横割した。第１図はビデ７］テープを３．８ｍ／ｓ
ｅｃで駆動し、中心周波９４．５Ｍ１（ｚで記録、再生
した場合のＳ／Ｎ比（和！／Ｊ饋）を示す。ただし曲線
の添字は磁性層の表面：ｌ１１度である。これから判る
ように、磁性層の表面１１１度が０．０８ｐｍ以下で、
バック層−１へ層の表面粗度が０．６Ｐｍ以下のときに
Ｓ／Ｎ比を高く保つことができる。他の組合せの場合も
全く同「ｎでｊ５−Ｊた。

上記のビデオテープについで、磁性層の表面４１１度が
ｏ、ｏａＰｒｎ以下で且つバック層−１・層の表面粗度
が０．０５〜０．６Ｐｍの範囲にあるものについて、合
金粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎとの関係を調べたとこ
ろ第２図に示す結果を得た。

ただし５５ｄＢを凸子（ハとした。これからＢＥＴ（直
４８ｍ２／ｇ以上のときにすぐれた特性が得られること
が判る。他の場合も同様であった。

更に巻きしまりを測定したところ、４０℃、８０％ＲＨ
では全て良好であった。

なお、上記の各特性の測定は次のようにして行なった。

１）シンヂング現象、巻姿 一般市販のＶ　ｌ−Ｉ　Ｓ方式ＶＴＲを用いて、テープ
全長を早送りした後早戻しを行ない、残り５０ｍの所で
停止し、更に早戻しを最後まで行なう。然る後、テープ
の巻き状態を目視により観察した。

テープ層間にすき間がなく巻き状態が良好な場合をＯま
たは◎とし、テープ層間にすき間が発生した場合を×と
した。

２）バックコート面削り 一般ＴＩＴ　ｎＦ；　（ＩＩ　Ｖ　Ｍ　ｑ嘴詮Ｖ　Ｔ　
’ｌ？　ｔ、田い　ｌｎＹ”６０％の環境下で１００回
走行させた後７’Ｊ　−ｔ　・）ｌ−ケース内の汚れを
観察した。Ｏは汚れが４′：し）′４ノ、ｆル爬、Ｘは
汚れがひどい状態を示す。

３）走行中ガイド付着 一般市販のＶＩ（ＳＶＴＲを用い、４０℃、６０％の環
境下で１００回走行させた後、カセソ１〜ｖ−−ス内の
ガイド、Ｖ　Ｉ−Ｉ　Ｓデツキのガイドイー１ｒｉ−＆
　ｉ１’ｌ田した。

４）接着 固定板に両面テープを貼り、その−ＬにＡツクコート面
を貼り合わせ、１８０°方向に引張ラフトとき、バッグ
コー１へ面のはがれる張力を読２声とる。；則定は島津
製作所オートグラフ、２０°Ｃで行った。

５）製造中のカレンダー汚れ 製造時７０°Ｃでカレンダー処理をした時のプＪレンダ
ー付着を観察した。

６）ヤング率 粘弾性スペクトロメーター（岩木贋作所、東洋ボードウ
ィン、東洋精工社）での２０°Ｃてのｉｌｌ！１定値に
よる。

７）ドロップアウト ２０°Ｃ１６０％ＲＨ，Ｖｌ−１ｓデツキを用イ、４Ｍ
Ｈｚの単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均
再生レベルより１８ｄＢ以上低下する時間が１５ノ一秒
以上であるものの個数を、サンプル１０個について１分
間当りで数え、その平均をとった。磁気テープ走行前の
もの（初）と、１００回走行後のものについて測定した
。

８）表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社製）を用
いて得たチャー１・から２０点平均法でめた。カッ１−
オフ０．１７ｍｍ、針圧０．ＩＸ２゜５）−を用いた。

９）電磁変換特性 中心周波数５　Ｍ　Ｉ−１ｚで記録、再生した場合のＳ
／Ｎ比（相対値）を示す。Ｖ　Ｉ−Ｉ　ＳのＶＴＲを改
造し５　Ｍ　Ｈｚまで測定できるようにした。

１０）電顕撮影法 ａ）透過電顕によりテープからの抽出法により、平均粒
子径を測定する。

ｂ）走査型電顕による断面写真法り、３よる。この場合
、粒子が凝集している場合がｉｉ）るの−ひ、ノ＜；）
ツキが大の場合は最小粒子径を平均粒子径と１−イ）。

１１）摩擦係数 直径４　ｒｎ　ｍの表面を研磨したアルミ円柱Ｈ慰二、
ｔテープのバック面を内側にして１８０°の抱さ角で巻
きつけ、２ｃｍ／秒で走行し、送り出し側と巻き取り側
のテンションを測定しｎ１算にリュ］七めノニ。

【図面の簡単な説明】

第１図は磁気記録媒体の磁性層及び／＜ツクゴー１一層
の表面細度とＳ／Ｎの関係を示すグラフ、第２図は合金
磁性粉末のＢＥＴ比表面積とＳ　／　Ｎ　Ｕ）関係を示
すグラフである。 代理人　人多和　明敏 代理人　大多和　暁ｒ・

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
   バラフコ−１〜層を設けた磁気記録媒体において、磁気
   記録層が電気抵抗１０″Ω／ｃｍ２以上であり、バック
   コート層が電気抵抗１０”０７０ｍ２以下でＥ’　（ヤ
   ング率）が２００〜１、５００　Ｋ　ｇ　／　ｍ　ｓｎ
   　２．その表面粗度がカシ１〜オフ０．１７ｍｍでＲ２
   ０，０，２０Ｐｍ以下であることを特徴とする磁気記録
   媒体。
2. （２）磁気記録層が強磁性合金粉末を樹脂バインダー中
   に分散したものからなる、特許請求の範囲第１項記載の
   磁気記録ｊｉ、’＾体。
3. （３）強磁性合金粉末がＢＥＴ法で４８ｍ２／ｇ以上の
   比表面積を有し、磁気記録層の保磁力が１００００　ｅ
   以上であり、磁性層の表面粗度が０゜０８Ｐ以下である
   、特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。