NL1004035C2 - Stabilisatie van polyalkenen in continu contact met extraherende media. - Google Patents

Description

Stabilisatie van polvalkenen in continu contact met extraherende media

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die een polyalkeen, dat in continu contact staat met extraherende media, 5 en stabilisatormengsels bevatten, de toepassing daarvan voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen en een werkwijze voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen.

Uit R. Göchter en H. Müller, "Plastics Additives Handbook, 3rd 10 Edition", bladzijden 1 tot en met 100 (1990) is bijvoorbeeld bekend, dat polyalkenen door geschikte stabilisatormengsels tegen oxidatieve beschadiging tijdens de bereiding, de verwerking en het gebruik kunnen worden beschermd. In veel gevallen staan de gestabiliseerde voorwerpen van polyalkeen tijdens de toepassing daarvan in contact met vloeibare 15 of gasvormige media. Derhalve is het noodzakelijk, dat de aan het voorwerp van polyalkeen toegevoegde stabilisatormengsels een voldoende chemische bestendigheid tegen de desbetreffende contactmedia bezitten. Voorwerpen van polyalkeen die in het bijzonder worden bedreigd zijn bijvoorbeeld buizen, zeekabels, tanks of geomembranen, die in continu 20 contact met extraherende media staan.

In EP-A-O.324.106 wordt een vormmassa van polyalkeen beschreven, die een bijzonder goede stabiliteit bij continu contact met extraherende media bezit. Als stabilisatormengsel wordt een symmetrisch triarylfosfiet en een ester van 3.3_bis(3'-tert-butyl-V-hydroxy-25 fenyl)butaanzuur gebruikt.

Thans werd gevonden dat een uitgekozen mengsel, dat een organisch fosfiet of fosfoniet en een speciaal uitgekozen groep van sterisch gehinderde fenolen of een bepaalde groep van sterisch gehinderde ami-nen bevat, bijzonder goed geschikt is als stabilisator voor voorwerpen 30 van polyalkeen, welke in continu contact staan met extraherende media. Eveneens werd gevonden dat een mengsel van drie componenten, dat een fosfiet of fosfoniet, een fenolisch antioxidans en een bepaalde groep van sterisch gehinderde aminen bevat, bijzonder goed geschikt is als stabilisator voor voorwerpen van polyalkeen, welke in continu contact 35 staan met extraherende media.

De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op samenstellingen, bevattende a) een polyalkeen, dat in continu contact staat met extraherende 1004035 2 media, b) ten minste een verbinding uit de groep der organische fosfieten of fosfonieten, met dien verstande, dat tris[2-tert.-butyl-4-(2-methyl-il-hydroxy-5“tert. -bu^ylfenylthio) ~5-methyl ]fenylfosiet 5 uitgesloten is,

c) (1) ten minste een verbinding met de formule I of II

Π. Ί Γ "s ~ dj HQ~\ ^--n« ni~/_y--n< (II) !0 i<\ hc/\ L -In *- -1 n waarin n het getal 1 of 3 betekent,

Rj Cj-Cig alkyl, C5-C-l2 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl voorstelt, 15 R2 waterstof, Cj-Cjg alkyl, C5-Ci2 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fe nylalkyl betekent, R3 waterstof of methyl voorstelt, als n 1 betekent 9 p II /6 R4 waterstof, Cj-C/, alkyl of —CH2—P—O voorstelt, 20 C> R/ als n 3 betekent,

1 I I

R4 ?"2 cm2 of ¥yVC"3 , W . ΟΓ 25 cn, ^ o ^ ^ / CH3-GII cn2-CH voorstelt, R5 waterstof of methyl betekent, R6 waterstof, C^-C^ alkyl, niet gesubstitueerd of met Cj-C,, alkyl 30 Mr* gesubstitueerd fenyl of naftyl; of _ betekent, r R? C^-C^o alkyl, niet gesubstitueerd of met Cj-C4 alkyl gesubstitueerd fenyl of naftyl voorstelt, 35 Mr* een r-waardig metaal-kation is en r 1, 2 of 3 betekent; of

(ii) ten minste een verbinding uit de groep der sterisch gehinderde aminen met een molecuulgewicht dat groter is dan 500 en ten minste een groep met de formule III of IV

. v 40 3 5 3 CHlG» pil .

(lil) -N V" _J V

\ A- \ /— OV) β~*ν:λΓ ' g-h.,c^T~^ 5 ch3 ch3 bevat, waarin G waterstof of methyl is,

Gt en G2 waterstof, methyl of gezamenlijk =0 betekenen; of (iii) (x) ten minste een verbinding uit de groep der fenolische 10 antioxidantia en (y) ten minste een verbinding uit de groep der sterisch gehinderde aminen met een molecuulgewicht dat groter is dan 500 en ten minste een groep met de formule III of IV bevat, met dien verstande, dat wanneer component (a) poly-l-buteen en component (c) (i) l,3.5-tris(3.5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-15 2,4,6-trimethylbenzeen is, component (b) niet tris(2,4-di-tert.- butylfenyl)fosfiet voorstelt.

Alkyl met maximaal 20 koolstofatomen betekent een vertakte of onvertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, 20 iropentyl, 1-methylpentyl, 1,3_dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1.3.3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3- methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3.3- tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1.1.3.3.5.5- hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexa-25 decyl, heptadecyl, octadecyl, eicosyl of docosyl. Een voorkeursbetekenis van Rj en R2 is Cj-C]2 alkyl, in het bijzonder C,-C8 alkyl, b.v. tert-butyl. Een betekenis van R7 die bijzondere voorkeur heeft is Cj-C12 alkyl, in het bijzonder C^-C^ alkyl, b.v. C^-Cg alkyl.

C5—C12 cycloalkyl, in het bijzonder C5~C8 cycloalkyl, betekent 30 bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl of cyclo-octyl. Cyclohexyl heeft de voorkeur.

C7-C9 fenylalkyl betekent bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl of 2-fenylethyl.

Met C^-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl of naftyl, dat bij voorkeur 35 1 tot 3. 1° het bijzonder 1 of 2 alkylgroepen bevat, betekent bijvoor beeld o-, m- of p-methylfenyl, 2,3-dimethylfenyl, 2,4-dimethylfenyl, 2.5- dimethylfenyl, 2,6-dimethylfenyl, 3,^-dimethylfenyl, 3,5"dimethyl- fenyl, 2-methyl-6-ethylfenyl, *l-tert-butylfenyl, 2-ethylfenyl, 2,6- 1^-4035 4 diethylfenyl, 1-methylnaftyl, 2-methylnaftyl, 4-methylnaftyl, 1,6- dlmethylnaftyl of 4-tert-butylnaftyl.

Een één-, twee- of driewaardig metaal-kation is bij voorkeur een alkalimetaal-, aardalkalimetaal-, zwaar metaal- of aluminium-kation, 5 zoals bijvoorbeeld Na*, K\ Mg**, Ca**, Ba**, Zn** of Al***. Ca** heeft bijzondere voorkeur.

Van belang zijn samenstellingen, die als component (b) organische fosfieten of fosfonieten met de formules (1) tot en met (7) bevatten ORj ( /ORi' 10 (!) RVY'-P^ . A' X^p' (2) ORj ORj >· s n' ' Rv >^0\ ) ( /~°\ (3) X P —O— A' D' < P-O-R’, (4) R» '—O CH—°

V \ CH» ^ P

O-- --O

n’~0_P\ X (5) o—' '—o

20 / V \ L

/Vo-A (\ίχ^ m ET\ \J· [

\W>»«/ M

25 \ )—' / Vn,Vy1 waarin de indices gehele getallen zijn en n’ 2, 3 of pl of 2; q 2 of 3; r 4 tot 12; y 1, 2 of 35 en z 1 tot 30 6 is; A’, als n’ 2 is, alkyleen met 2 tot 18 koolstof atomen; door -S-, -0-of -NR’j,- onderbroken alkyleen met 2 tot 12 koolstof atomen; een groep met een van de formules 35 °f —CZ)— °f rvt r·* 10 C 4035 5 fenyleen is; A', als n' 3 is, een groep met de formule is; A', als n' 4 is, de groep met de formule CXClIj^r betekent; A" de betekenis van A', als n’ 2 is, heeft; 5 B' een groep met de formule -CH2-; -CHR'*,-; -CR’jR'j,-; -S- of een direkte binding voorstelt; of C5-C7 cycloalkylideen; of met 1 tot 4 C,- C/, alkylgroepen op plaats 3. 4 en/of 5 gesubstitueerd cyclohexylideen betekent; D', als p 1 is, methyl en, als p 2 is, -CH20CH2- betekent; 10 E', als y 1 is, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, een groep met de formule -OR'j of halogeen is; E', als y 2 is, een groep met de formule -0-A"-0- is; E’, als y 3 is, een groep met de formule R^CiCHjOif—is; Q' de rest van een ten minste z-waardige alcohol of fenol voorstelt, 15 waarbij deze via het (de) alcoholische resp. fenolische 0-atoom(ato-men) aan het (de) P-atoom(atomen) gebonden is (zijn); R'lt R'2 en R'3 onafhankelijk van elkaar alkyl met 1 tot 30 koolstof-atomen; met halogeen, -C00R/,', -CN of -CONR^'R/,' gesubstitueerd alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen; door -S-, -0- of -NR\- onderbroken alkyl 20 met 2 tot 18 kools'of atomen; fenyl-C^-C* alkyl; cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen; fenyl of naftyl; met halogeen, 1 tot 3 alkylgroepen of alkoxygroepen met in totaal 1 tot 18 koolstofatomen of met fenyl-C^-C,, alkyl gesubstitueerd fenyl of naftyl; of een groep met R’s 25 _/ de formule -(0Η2)^—^ /—OH zijn, waarin m een geheel getal uit het 30 gebied van 3 tot 6 betekent; R'j, respectievelijk de groepen R/,' onafhankelijk van elkaar waterstof; alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen; cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen; of fenylalkyl met 1 tot 4 koolstofatomen in het alkyl-deel zijn; 35 R'5 en R'6 onafhankelijk van elkaar waterstof; alkyl met 1 tot 8 kool stofatomen of cycloalkyl met 5 of 6 koolstofatomen zijn; R’? en R'8, in het geval dat q = 2, onafhankelijk van elkaar C^-C* alkyl of samen een 2,3-dehydropentamethyleengroep voorstellen; en 10 04035 6 R'7 en R’g, in het geval dat q = 3, methyl betekenen; de substituenten R’^, onafhankelijk van elkaar waterstof; alkyl met 1 tot 9 koolstofatomen of cyclohexyl zijn; de substituenten R'15 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl 5 zijn; en R'i6 waterstof of Cj-C/, alkyl voorstelt en in het geval dat meer groepen R'l6 aanwezig zijn, die groepen R'l6 hetzelfde of verschillend zijn; X' en Y’ desbetreffend een direkte binding of -0- voorstellen; en 10 Z' een direkte binding; -CHZ-; -C(R'l6)z- of -S- is.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen, die als component (b) een fosfiet of fosfoniet met de formule (1), (2), (5) of (6) bevatten, waarin n' het getal 2 is en y het getal 1 of 2 voorstelt; 15 A' alkyleen met 2 tot 18 koolstofatomen; p-fenyleen of p-bifenyleen is; E' in het geval dat y = 1 Ci-Cl8 alkyl, -ORj of fluor; en in het geval dat y = 2 p-bifenyleen is; R'j, R'2 en R'3 onafhankelijk van elkaar alkyl met 1 tot 18 koolstof-20 atomen; fenyl-Cj-C/, alkyl; cyclohexyl; fenyl; ret 1 tot 3 alkylgroepen met in totaal 1 tot 18 koolstofatomen gesubstitueerd fenyl betekenen; de substituenten R'1(| onafhankelijk van elkaar waterstof of alkyl met 1 tot 9 koolstofatomen zijn; R'ls waterstof of methyl is; 25 X' een direkte binding is; Y' -0-; en Z' een direkte binding of -CH(R'l6)- is.

Eveneens van belang zijn samenstellingen, die als component (b) fosfieten of fosfonieten met de formule (1), (2), (5) of (6) bevatten, 30 waarin n' het getal 2 en y het getal 1 is; A' p-bifenyleen is; E' Cj-Cig alkoxy of fluor is; R'j, R'2 en R'3 onafhankelijk van elkaar alkyl met 1 tot 18 koolstof-35 atomen; met 2 of 3 alkylgroepen met in totaal 2 tot 12 koolstofatomen gesubstitueerd fenyl betekent; de substituenten R'lit onafhankelijk van elkaar methyl of tert-butyl zijn; i V ^ ' ·' w 7 R'15 waterstof is; X' een direkte binding; Y’ -0-; en Z' een direkte binding, -CH2- of -CH(CH3)- is.

5 Bijzondere voorkeur hebben samenstellingen, die als component (b) fosfieten, in het bijzonder die met de formules (1) en (5), bevatten.

De volgende verbindingen zijn voorbeelden van fosfieten en fosfo-nieten, die bijzonder geschikt zijn als component (b) in de samenstelling volgens de uitvinding.

10

(CHj)3C

• H™. “· 15 C(CHj),

(CHaïsC-Zy-O

\ _ o f\- C{CHj)j /“Λ / \=/ 33 <Ph-2); (CHJaC-Q-O (CHj)/^ C(CH3)j 20

C(CH3)3 (CH3)3C

<ch3)3c —O o C(CHj)3 _ }-ch>( ;; ^ (CHa)3C \_/— ° 0 —\ /— C(CH3)j 25 C(CH3)3 (ch3)3c

?H’ (CH3)3C

30 H(CH3)3 c(CHj)3 (Chyc (CHJaC ° - P'o X ƒ - 0 —^y~ C(CH3)3 (Ph-5); 35 1 0 ( ' A r\ 3 5 8

C(CH3)3 (CH3)C

C(CI '3)3 (CHj)3C

(CH3)3C

/o—C_/c(cHj)3 CH30—P CH —CH3 /Phlv 10 \W ' O—P vciciy,

(CHj)3C

n-C4He (CHJjC

H5c2 —CH 0 —CZ^~ C(CHa)3 15 CH,-0-P^ CH (ph.8).

VC(CH3>3 (01)3)307 20 (CH3)3Cv /°—c^cl l3'3 F CM—-CH3 (Ph-9); O-/ Vc(cil3)3 (CH3)3C/ 25 p —v 1— H37cte—°-F^ Y P — O — CI8H37 (Ph-)0);

O —' '— O

Γ CH3 Π : ch3 / ^CH3 30 h3c—c—( y—0

CH

CH; /— O — CH2— CH*--N (Ph-11).

H,c —c—-0 CH, '"Λ CH, 35

De genoemde fosfieten en fosfonieten zijn bekende verbindingen; ή r r / η λ r

ft O

5 9 ze zijn voor een deel in de handel verkrijgbaar.

Bijzondere voorkeur hebben verbindingen, die als component (b) een verbinding met de formules V, Ph-1, Ph-3 of Ph-11 bevatten «-0—o p (V) R.o g 10

CHa|H* <CH3)3C

<ph" 'n ch3 C(CH3)3 15

_C(CU3)3 (CH3)3C

(CH^C-0-°x o->>c(CM3,3 ^ >-oo^ (Cl I3)3c —\_/~ ° ° — C(C' Wï 2o c(cii3)3 (CM3)3c CM, -1 «3C^ / ''V<^CH3

h3c - c —<f Λ—O

\ CM3 / ° CH* CH* N (Ph-ll) 5 H3C-<r~0—° CH3 \ ,CH3 ; H3C^ \ L CH3 -1 3 waarin 30 R9 en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cg alkyl, cyclohexyl of fenyl betekenen en R10 en Rn onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Ci, alkyl voorstellen.

Van belang zijn samenstellingen, die als component (c)(i) een 35 verbinding met de formule I of II bevatten, waarin n het getal 1 of 3 betekent, R, CrC12 alkyl, C5-Cg cycloalkyl, fenyl of benzyl voorstelt, R2 waterstof, (^-0,2 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, fenyl of benzyl betekent, 1,.4.35 10 R-j waterstof of methyl voorstelt, als η 1 is,

Ο R

ιι Λ 5 R /, —CHo—Ρ — Ο voorstelt, ι als η 3 is,

I I

CH2 CHj 10 H3C Ο N..O / R/, T I] · II Of CH3- CH—CH,— CH voorstelt h2c^V^ch2 I \

^ i», ^ S

R5 waterstof of methyl betekent, 15

Mr* R6 waterstof, Cl-Ci2 alkyl of - betekent, r R? C1-C12 alkyl voorstelt, 20 Mr+ een r-waardig metaal-kation is en r 1, 2 of 3 betekent.

De voorkeur hebben samenstellingen, die als component (c)(i) een verbinding met de formule I bevatten, waarin n het getal 1 of 3 is, 25 Rj tert-butyl, cyclohexyl of fenyl voorstelt, R2 waterstof, tert-butyl, cyclohexyl of fenyl betekent, R3 waterstof voorstelt, als η 1 is .

30 Λ R/, —CH,— P — O voorstelt, i °"r7 als n 3 is

35 I I

CH, CH, R/, L I of n n voorstelt, Y 'CH,

CHj "" O V

.3.4035 11

Mr* R6 Cx -Ci, alkyl of - betekent, r R7 Ci-C^ alkyl voorstelt, 5 Mr+ calcium is en r 2 is.

Heel bijzondere voorkeur hebben samenstellingen, die als component (c)(i) verbindingen met de formule IQ C(CHj)3 (CH,)3C c(.,2 C(CH3),

»3CXXCH’ A.OH

^f| ί T Irganox® 1330 (Ciba-Gctgy) h2c I ch3

15 xX

(CH3)3C^Y^C(CH3)3

OH

C(CH3)3

HO^ JL

20 xx

(Cl l3)3C CM^ C(CI

rX0" N N i i Irganox® 3114 (Ciba-Gcigy) h2c-" Ύ ^CHp^^OtCiyj A°

OH

H3C

3 '^CH3.

"ac' \ o HO —CHJ~ P — OCH2CH3 Irganox® 1222 (Ciba-Geigy) 30 Η^^0/ OCHjCH, H3c' "CMa Γ HiVcH> 1

H’C' \ H

H° \_/—CHi-P-°° Ca** Irganox® 1425 (Ciba Geigy) 35 h3c^c/ ocHjCH3 H3C/ "CH3 —I 2 Ί 0υ4u 35 12 bevatten.

Van bijzonder belang zijn samenstellingen, die als component (c)(ii) of als component (c)(iii)(y) sterisch gehinderde aminen uit de onder (a') tot en met (g') beschreven klasse van verbindingen bevat-5 ten, die ten minste een groep met de formule III of IV bevatten.

(a') Verbindingen met de formule IV' _ GCH2 CH3 qi _ \ O -- G 12 (1V’) 10 A— L GCH2 ch3 Jn waarin n een getal van 1 tot 4 betekent, G en G1 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl betekenen, 15 G11 waterstof, oxyl, hydroxyl, Cj-Cl8 alkyl, C3-C8 alkenyl, C3-C8 alki- nyl, C7-C12 aralkyl, C^-Cje alkoxy, C5~C8 cycloalkoxy, C7-C9 fenylalkoxy, C^Ce alkanoyl, C3-C5 alkenoyl, C^-Ο,β alkanoyloxy, benzyloxy, glycidyl of een groep -CH2CH(OH)-Z, waarin Z waterstof, methyl of fenyl is, betekent, waarbij G11 bij voorkeur H, Cj-C/( alkyl, allyl, benzyl, ace-20 tyl of acryloyl is en G12, als η 1 is, waterstof, eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken Cj-C]8 alkyl, cyaanethyl, benzyl, glycidyl, een eenwaardige groep van een alifatisch, cycloalifatisch, aralifatisch, onverzadigd of aromatisch carbonzuur, carbaminezuur of fosfor bevattend zuur of 25 een eenwaardige silylgroep, bij voorkeur een groep van een alifatisch carbonzuur met 2 tot 18 C-atomen, een cycloalifatisch carbonzuur met 7 tot 15 C-atomen, êen a,β-onverzadigd carbonzuur met 3 tot 5 C-atomen of een aromatisch carbonzuur met 7 tot 15 C-atomen, betekent, waarbij het carbonzuur desbetreffend in het alifatische, cycloalifatische of 30 aromatische deel met 1 tot 3 groepen -C00Z12 kan zijn gesubstitueerd, waarin Z12 H, Cj-C^ alkyl, C3~C12 alkenyl, C5~C7 cycloalkyl, fenyl of benzyl is, als n 2 is, C2-C12 alkyleen, Cj,-C12 alkenyleen, xylyleen, een tweewaardige groep van een alifatisch, cycloalifatisch, aralifatisch of aroma-35 tisch dicarbonzuur, dicarbaminezuur of fosfor bevattend zuur of een tweewaardige silylgroep, bij voorkeur een groep van een alifatisch dicarbonzuur met 2 tot 36 C-atomen, een cycloalifatisch of aromatisch dicarbonzuur met 8-14 C-atomen of een alifatisch, cycloalifatisch of 1Qo4035 13 aromatisch dicarbaminezuur met 8-14 C-atomen, betekent, waarbij het dicarbonzuur desbetreffend in het alifatische, cycloalifatische of aromatische deel met 1 of 2 groepen -C00Z12 kan zijn gesubstitueerd, als n 3 is, een driewaardige groep van een alifatisch, cycloalifatisch 5 of aromatisch tricarbonzuur, dat in het alifatische, cycloalifatische of aromatische deel met -C00Z12 kan zijn gesubstitueerd, een aromatisch tricarbaminezuur of een fosfor bevattend zuur of een driewaardige silylgroep betekent en als n 4 is, een vierwaardige groep van een alifatisch, cycloalifa-10 tisch of aromatisch tetracarbonzuur betekent.

Met de weergegeven carbonzuurgroepen bedoelt men daarbij telkens groepen met de formule (-C0)nR, waarbij de betekenis van n hierboven is weergegeven en de betekenis van R uit de weergegeven definitie volgt.

Betekenen eventuele substituenten Ci-C12 alkyl, dan zijn deze b.v. 15 methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dodecyl.

In de betekenis van Cj-Cjg alkyl kan G11 of G12 b.v. de hierboven weergegeven groepen en daartoe nog bijvoorbeeld n-tridecyl, n-tetra-decyl, n-hexadecyl of n-octadecyl voorstellen.

20 Als G11 C3-C8 alkenyl betekent, dan kan het b.v. om 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-octenyl, 4-tert-butyl-2-butenyl gaan.

G11 is als C3-C8 alkynyl bij voorkeur propargyl.

Als C7-C12 aralkyl is G11 in het bijzonder fenethyl en vooral 25 benzyl.

G11 is als Cj-Cg alkanoyl bijvoorbeeld formyl, propionyl, butyryl, octanoyl, maar bij voorkeur acetyl en als C3-C5 alkenoyl in het bijzonder acryloyl.

Betekent G12 een eenwaardige groep van een carbonzuur, dan is 30 deze bijvoorbeeld een azijnzuur-, capronzuur-, stearinezuur-, acryl-zuur-, methacrylzuur-, benzoë- of β-(3t5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenyl)propionzuurgroep.

Betekent G12 een eenwaardige silylgroep, dein is deze bijvoorbeeld een groep met de formule -(CjH2j)-Si(Z* )2Z", waarin j een geheel getal 35 uit het gebied van 2 tot 5 en Z' en Z" onafhankelijk van elkaar Cj-C*, alkyl of C1-C/l alkoxy betekenen.

Betekent G12 een tweewaardige groep van een dicarbonzuur, dan is deze bijvoorbeeld een malonzuur-, barnsteenzuur-, glutaarzuur-, adi- 1

r. , rs q R

t V ‘ V T \J V.J -J

14 pinezuur-, kurkzuur-, sebacinezuur-, maleïnezuur-, itaconzuur-, ftaal-zuur-, dibutylmalonzuur-, dibenzylmalonzuur-, butyl-(3,5~di“tert- butyl-4-hydroxybenzyl)malonzuur- of bicyclohepteendicarbonzuurgroep.

Is G12 een driewaardige groep van een tricarbonzuur, dan is deze 5 b.v. een trimellietzuur-, citroenzuur- of nitrilotriazijnzuurgroep.

Is G12 een vierwaardige groep van een tetracarbonzuur, dan is deze b.v. de vierwaardige groep van butaan-1,2,3.4-tetracarbonzuur of van pyromellietzuur.

Is G12 een tweewaardige groep van een dicarbaminezuur, dan is 10 deze bijvoorbeeld een hexamethyleendicarbaminezuur- of een 2,4-tolu-yleendicarbaminezuurgroep.

De voorkeur hebben verbindingen met de formule IV', waarin G waterstof is, G11 waterstof of methyl is, n 2 is en G12 de diacylgroep van een alifatisch dicarbonzuur met 4-12 C-atomen is.

15 Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 2) l-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 3) 1-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 20 4)1-(4-tert-butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 5) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 6) 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 7) 4-methacryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 8) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl-^-(3.5-di-tert-butyl-4-25 hydroxyf enyl)propionaat 9) di(l-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)maleïnaat 10) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)succinaat 11) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)glutaraat 12) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)adipaat 30 13) di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat 14) di(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat 15) di(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidine-4-yl)sebacaat 16) di(l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)ftalaat 17) l-hydroxy-4-^-cyaanethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 35 18) l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ylacetaat 19) trimellietzuur-tri(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)ester 20) l-acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 21) diethylmalonzuur-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)es ter 1 0 ü 40 3 5 15 22) dibutylmalonzuur-di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)ester 23) butyl(3♦5”di"tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonzuur-di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl) ester 24) dl(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat 5 25) di(l-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat 26) hexaan-1',6'-bis(4-carbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine) 27) tolueen-2',4'-bis(4-carbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine) 10 28) dimethylbis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy)silaan 29) fenyltris(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) silaan 30) tris(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)fosfiet 31) tris(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) fosfaat 32) fenyl[bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)]fosfonaat 15 33) 4-hydroxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine 34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 36) 1-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (b*) Verbindingen met de formule V' 20 G13 - och2 - G1! n" V-N--G14 (V’) . J.

25 waarin n het getal 1 of 2 is, G, G1 en G11 die bij (a’) weergegeven betekenis hebben, G13 waterstof, Cj-C^ alkyl, C2-C5 hydroxyalkyl, C5-C7 cycloalkyl, C7-C8 aralkyl, C2-Cl8 alkanoyl, C3-C5 alkenoyl, benzoyl of een groep met de formule 30 GCH, /CH3 G1 is en 35 G14, als n 1 is, waterstof, Cj-Cje alkyl, C3-C8 alkenyl, C5-C7 cyclo alkyl, met een hydroxyl-, cyaan-, alkoxycarbonyl- of carbamidegroep gesubstitueerd C^-C,, alkyl, glycidyl, een groep met de formule -CH2-CH(0H)-Z of de formule -CONH-Z is, waarin Z waterstof, methyl of 10 04u35 16 fenyl betekent; als η 2 is, C2-C12 alkyleen, C6-C12 aryleen, xylyleen, een —CH2—CH(OH)—CH2-groep of een groep -CH2—CH(0H)-CH2-0—D-O- betekent, waarin D C2-C10 alkyleen, C6-C15 aryleen, C6-C12 cycloalkyleen is, of 5 onder de voorwaarde dat G13 geen alkanoyl, alkenoyl of benzoyl is, GlA ook l-oxo-C2-C12 alkyleen, een tweewaardige groep van een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch dicarbonzuur of dicarbamidezuur of ook de groep -CO- kan betekenen, of, als η 1 is, G13 en G14 samen de tweewaardige groep van een alifatisch, 10 cycloalifatisch of aromatisch 1,2- of 1,3_dicarbonzuur kunnen betekenen.

Zijn eventuele substituenten C1-C12 of Cj-Cjg alkyl, dan hebben deze de reeds bij (a') weergegeven betekenis.

Zijn eventuele substituenten C5-C7 cycloalkyl, dan zijn deze in 15 het bijzonder cyclohexyl.

Als Cy-Cg aralkyl is G13 in het bijzonder fenylethyl of vooral benzyl. Als C2-C5 hydroxyalkyl is G13 in het bijzonder 2-hydroxyethyl of 2-hydroxypropyl.

G13 is als c2-cl8 alkanoyl bijvoorbeeld propionyl, butyryl, octa-20 noyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, maar bij voorkeur acetyl, en als C3-C5 alkenoyl in het bijzonder acryloyl.

Betekent G1^ C2-C8 alkenyl, dan gaat het b.v. om allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl of 2-octenyl.

G1^ als met een hydroxyl-, cyaan-, alkoxycarbonyl- of carbamide-25 groep gesubstitueerd Cj-C/, alkyl kan b.v. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-cyaanethyl, methoxycarbonylmethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-aminocarbonylpropyl of 2-(dimethylaminocarbonyl)ethyl zijn.

Zijn eventuele substituenten C2-C12 alkyleen, dan gaat het b.v. om ethyleen, propyleen, 2,2-dimethylpropyleen, tetramethyleen, hexa-30 methyleen, octamethyleen, decamethyleen of dodecamethyleen.

Zijn eventuele substituenten C8-C15 aryleen, dan zijn deze b.v. o-, m- of p-fenyleen, 1,4-naftyleen of 4,4'-difenyleen.

Als Cg-C12 cycloalkyleen moet in het bijzonder cyclohexyleen worden genoemd.

35 De voorkeur hebben verbindingen met de formule V', waarin η 1 of 2 is, G waterstof is, G11 waterstof of methyl is, G13 waterstof, Ci-C12 alkyl of een groep met de formule 10 04035 17 gch2 zCH3 G1 is en G14 in het geval van n = 1 waterstof of Ci~C12 alkyl is en in het geval van n = 2 C2-Ce alkyleen of l-oxo-C2-Ce alkyleen is.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 10 37) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-U-yl)hexamethyleen-l,6- diamine 38) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleen-l,6-diaceetamide 39) bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-U-yl) amine 15 U0) U-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine

Ul) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)-N,N'-dibutyladipamide U2) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-U-yl)-N,N*-dicyclohexyl-2-hydroxypropyleen-1,3-diamine U3) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-U-yl)-p-xylyleendiamine 20 UU) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-U-yl)succindiamide U5) N-(2,2,6,é-tetramethylpiperidine-^-yl)-β-aminodipropionzuur-di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-U-y1)es ter U6) de verbinding met de formule CH, CH3 C4Hfl

3 V—_\ I

25 CH3 — l/ y~ N — Cl \2- CH(OH)— ch2— o ch3 ch3 (p ch3-c-ch3 ó CH3yCH3

CH3 —)— N — CH2- CH(OH)- CH2— O

ch3 ch3 c4h9 35 3 U7) U-(bis-2-hydroxyethylamino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine U8) 4- (3-methyl-U-hydroxy-5~tert-butylbenzoëzuuramido)-2,2,6,6-tetra- methylpiperidine 1 0 Ü4u 35 18 49) 4-methacrylamido-l, 2,2,6,6-pen tame thy lpiperidine (c') Verbindingen met de formule VI' - gch2 gy 0- 5 ά'-ζ3<>Κ (Vn gch2/gh3 L 2 3 -*n waarin n het getal 1 of 2 is, G, G1 en G11 die bij (a) weergegeven betekenis hebben en G15, als η 1 is, C2-Cg alkyleen of -hydroxyalkyleen 10 of Ci,-C22 acyloxyalkyleen, als n 2 is, de groep (-CH2)2C(CH2-)2 betekent.

Betekent G15 C2-C8 alkyleen of -hydroxyalkyleen, dan is dit bijvoorbeeld ethyleen, 1-methylethyleen, propyleen, 2-ethylpropyleen of 2-ethyl-2-hydroxymethylpropyleen.

15 Als Ci,-C22 acyloxyalkyleen betekent G15 b.v. 2-ethyl-2-acetoxy- methylpropyleen.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de volgende verbindingen: 50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l,5~dioxaspiro[5·5]undecaan 20 51) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-l,5-dioxaspiro[5.5]undecaan 52) 8-aza-2,7,7.8,9i9~hexamethyl-l,4-dioxaspiro[4.5]decaan 53) 9-aza-3~hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9.10,10-pentamethyl-l,5-dioxa-spiro[5.5]undecaan 54) 9*aza-3_ethyl-3“acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5“ 25 dioxaspiro[5.5]undecaan 55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-spiro-2’~(1',3'-dioxaan)-5'-spiro-5"- (1". 3"-dioxaan) -2"-spiro-4” ’ - (2" ’,2" ’ , 6" ’ . 6" · -tetramethylpiperidi-ne); (d’) Verbindingen met de formules VIIA, VUB en VIIC, waarbij verbin-30 dingen met de formule VIIC de voorkeur hebben, 1004035 ..

19 Q 16

- GCH2 CH3 G I

„ Y—/m—c=o ° -(Xc-i-G" <V,,A) gch2 ch3 II · 5 L o Jn GCH2 ch3 G1 |i V—/ O — C-T2 g-n I (viib) X-—' N— C = 0 10 GCH2 XCH3 ji, r gch2 ch3g1 j1 -| g’-,^3<c-AA-G” <vno

15 gch2 ch3 II

O -*n waarin n het getal 1 of 2 is, G, G’ en Gu de bij (a’) weergegeven betekenis hebben, G16 waterstof, Ci-C^ alkyl, allyl, benzyl, glycidyl of C2-C6 alkoxy-20 alkyl is en G17, als η 1 is, waterstof, C]-C12 alkyl, C3-C5 alkenyl, C7-Cg aralkyl, C5-C7 cycloalkyl, C2-C/, hydroxyalkyl, C2-C6 alkoxyalkyl, C6-C10 aryl, glycidyl of een groep met de formule - (CH2) p-C00-Q of de formule -(CH2)p-0-C0-Q is, waarin p 1 of 2 en Q C^-C/, alkyl of fenyl zijn, als 25 η 2 is, C2-C12 alkyleen, C/,-C,2 alkenyleen, C6-C,2 aryleen, een groep —CH2—CH(OH) —CH2-0—D—0—CH2-CH(OH) —CH2—, waarin D C2-C]0 alkyleen, C6-Ci5 aryleen, C8-C12 cycloalkyleen is, of een groep -CH2CH(0Z' )CH2-(0CH2-CH(0Z' )CH2)2- betekent, waarin Z' waterstof, Cj-Cjg alkyl, allyl, benzyl, C2-C12 alkanoyl of benzoyl is, 30 Tj en T2 onafhankelijk van elkaar waterstof , C1-Cl8 alkyl of eventueel met halogeen of C1-Cjt alkyl gesubstitueerd Oe-Ojo aryl of C7-C9 aralkyl betekenen of

Tj en T2 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een C5-Cl8 cycloalkaanring vormen.

35 Betekenen eventuele substituenten Cx-C12 alkyl, dan zijn deze b.v.

methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dodecyl.

Eventuele substituenten in de betekenis van Cj-C^ alkyl kunnen , , 5 20 b.v. de hierboven weergegeven groepen en verder bijvoorbeeld nog n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl of n-octadecyl zijn.

Betekenen eventuele substituenten C2-C6 alkoxyalkyl, dan zijn deze b.v. methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, tert-butoxy-5 methyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-butoxyethyl, tert-butoxyethyl, isopropoxyethyl of propoxypropyl.

Is C17 C3-C5 alkenyl, dan is dit b.v. 1-propenyl, allyl, methal-lyl, 2-butenyl of 2-pentenyl.

Als C7-Cg aralkyl zijn G17, Ti en T2 in het bijzonder fenethyl of 10 vooral benzyl. Vormen Tx en T2 samen met het C-atoom een cycloalkaan-ring, dan kan dit b.v. een cyclopentaan-, cyclohexaan-, cyclo-octaan-of cyclododecaanring zijn.

Betekent G17 C2-C4 hydroxyalkyl, dan is dit b.v. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl of 4-hydroxybutyl.

15 Als C6-C10 aryl betekenen G17, T: en T2 in het bijzonder fenyl, a- of β-naftyl, welke eventueel met halogeen of C1-Cit alkyl zijn gesubstitueerd .

Is G17 C2-C12 alkyleen, dan gaat het b.v. om ethyleen, propyleen, 2,2-dimethylpropyleen, tetramethyleen, hexamethyleen, octamethyleen, 20 decamethyleen of dodecamethyleen.

Als 09-012 alkenyleen betekent G17 in het bijzonder 2-butenyleen, 2-pentenyleen of 3~hexenyleen.

Betekent G17 C6-C12 aryleen, dan is dit b.v. o-, m- of p-fenyleen, 1,4-naftyleen of -difenyleen.

25 Betekent Z' C2-C12 alkanoyl, dan is dit bijvoorbeeld propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, maar bij voorkeur acetyl.

D heeft als C2-C10 alkyleen, c6-c15 aryleen of C^-C12 cycloalkyleen de bij (b') weergegeven betekenis.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse 30 zijn de volgende verbindingen: 56) 3-benzyl-l,3.8-triaza-7,7.9.9"tetramethylspiro[4.5]decaan-2,4-dion 57) 3-n-octyl-l,3.8-triaza-7,7.9.9_tetramethylspiro[it.5]decaan-2,4-dion 58) 3-allyl-l.3,8-triaza-l,7.7.9,9_pentamethylspiro[4.5]decaan-2,*♦-35 dion 59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9_pentamethylspiro[4.5]decaan-2,4-dion 60) 1,3.7,7,8,9,9-heptamethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion G 0 21 61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decaan 62) 2,2-dibutyl-7,7.9.9~tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]~ decaan 5 63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[3·1.11.2]henei- cosan 64) 2-butyl-7,7.9,9_tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3“Oxospiro[4.5]decaan en bij voorkeur: 65) 8-acetyl-3_dodecyl-l,3,8-triaza-7,7.9,9-tetramethylspiro[4.5 Ι-ΙΟ decaan-2,4-dion of de verbindingen met de volgende formules: 1ü u35 » 8 S 3 § go o o W <? Έ x f gig

' X -s XX XX 4X

0=0 o /\ ω Sr ω 0=0 Z

I I 0=0 Xz Λ If

Z-;zX X 0=0 z I I

ό ο ο \ Ψ z-o fO- N- μ· I I I o g ^O X—o Z-O <?, X) w o ” II I II rox 8 # I ° i ° s _p o o

Μ Π Ί x X

~x I S' $

” \X

T ° v I II r\j o Z—o _

X I O

Λ x I

To ‘M I

II o^ ^ o ί _

z-o X I X O

ω I ω I ii o z—o

Z ω" I I

(-) o x I z x o=o^x II ° ° fl x £ x ωχ /

XX /X

Ο Z o co I ω X x X o

co ω X

co 10 040 35 23 (θ') Verbindingen met de formule VIII', die van hun kant de voorkeur hebben, . 18

Ca N'-'^N (Vim J n waarin n het getal 1 of 2 is en G18 een groep met een van de formules

G\h^CH2G

10 — E — (A)-=— CH N—G11 of —E-(A)—N N-G11

^CHG

CHj CH2G ch3ch2g betekent, waarin G en G11 de bij (a1) weergegeven betekenis hebben en G1 en G2 waterstof, methyl of gezamenlijk een substituent =0 betekenen, 15 E -0- of -NG13- is, A alky leen of -(CH2)3-0- betekent en x een van de getallen 0 of 1 is, G13 waterstof, Cj-C12 alkyl, C2-C5 hydroxyalkyl of C^-C7 cycloalkyl voorstelt, G19 hetzelfde als G18 of een van de groepen -NG21G22, -OG23, -NHCH20G23 of 20 -N(CH20G23)2 is, G20, als n = 1, hetzelfde is als G18 of G19 en als n » 2 een groep -E-B-E- is, waarin B C2-C8 alkyleen of door 1 of 2 groepen -N(G21)-onderbroken C2-C8 alkyleen betekent, G21 0(-0(2 alkyl, cyclohexyl, benzyl of 0,-0(, hydroxyalkyl of een groep 25 met de formule GH3 λ 1 GCHo / GCH2 CH3 30 is, G22 C(-Cj2 alkyl, cyclohexyl, benzyl, 0,-0/, hydroxyalkyl en G23 waterstof, 0,-0(2 alkyl of fenyl betekenen of G21 en G22 samen C/,-C5 -CH2CH2 alkyleen of -oxaalkyleen, bijvoorbeeld \) of een groep met de 35 -CH2CH2^ . . 4ύ 5 2b -ch2ch2 \ 21 formule N-G zijn, of G een groep met de formule / -ch2ch2 5 H3c ch3 Y-\ , G - N \— N--

N .N

h3c ch3

C4H9 - N

H3CX >h3 h3c^n^CH3 G11 15 betekent.

Betekenen eventuele substituenten C,-C12 alkyl, dan zijn deze bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl of n-dode-cyl.

20 Betekenen eventuele substituenten Cj-Cj, hydroxyalkyl, dan zijn deze b.v. 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3"hydroxypropyl, 2-hydroxy-butyl of Jj-hydroxybutyl.

Betekent A C2-C6 alkyleen, dan is dit bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, 2,2-dimethylpropyleen, tetramethyleen of hexamethyleen.

25 Zijn G21 en G22 samen C>,-C5 alkyleen of oxaalkyleen, dan is dit b.v. tetramethyleen, pentamethyleen of 3”Oxapentamethyleen.

Voorbeelden van polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de verbindingen met de volgende formules: 1004035 25 CH3 H3C N cH3 H3Ck J CHa 70) N — C4H9

N^N

(CH3CH2)2N N‘^Sv^ N(CH2CH3)2 N(C4H9)2 H3C. CH 3 I h3C CH3

!L aX

71) C2H5-N V-N k J-N-/ N-C2H5

At7 c2h5 c2h5 h3c ch3 h3c ch3 R H3c CH3 I \/ 72) N R = -NH-CH2CH2CH2-0—( N — CH, ΛΛ V».

h3c ch3 3 \/ 3

CH2- CH2—( NH

I \ / T h^ch3 ) Η3°ν/ΟΗ3 -X H3C CH3 N^N 3 V/

HN V- CH2- CH2- NhX NH- CH2— CH2-/ NH

H3c/XCH3 HgCl CH3 I 0 i · ' , O 5 26

HoC CH3 H3C CH3

y-\ ?4Hs n n ^9 aX

HN VN-^ ^-NHCH2CH2N-CH2CH2NH-{ ^j- N-( NH

X-7 Νλ> N N .N H.

h3c ch3 Y I Y h3c ch3 h9c4-n n^-n n-c4h9 h3CJ^\ch3 An<\ Η3°Λ- 74) H3C^N^CH3 / \ H3</ fj CH3 H9C4 / \ /C4H9

V N

H3c-T>cH3 ¥Λη3

H3CT ij^CH3 R R

75) R-NH-(CH2)3-rt(CH2)2-hl(CH2)3-NI-l-R

H3Cv ,CH3 N c4h9 _Χκ

R = -^ ^—N C NH

N . N Ya H3c ch3

C4H9 - N

H3CvT J/CH3

HjC/ïj”™0 R R

76) R-NH-(CH2)3-fl<CH2)2-f!-(CH2)3-NH.R (Amin J) 1004035 27 H3C CH3 R = -l|-N-1 N — CH3 ^ h3cx ch3 c4h9-n H3CJ LCH3 H3c/ ^CH3 ch3 ^H3 r r ch3

77) rA(CH2)3-A-(CH2)2-A-(CH2)3-N-R

H3C CH3 'Λ.λ? R = -h-N ——/ N — CH3 N. N 7\ γ H3c ch3 c4h9 -n

A

H3CJ LCH3 H3C^N^Nch3 ch3 H3^ CH3

C8H17 - N-/ NH

N^N H3C CH3 78) C8H17-N^N^^NH(CH2)3-- H3CX \cH3 H3C^fnCH3 10 0OÖ — 2 28

CH2CH2OH

η3°:Τ Tch3 79) N — C4H9

1 H3C

h3c ch3 n^n ch3 / \ A A /—\

HO-CH2CH2-N )-N N -( N-CH2CH2-OH

\ / I I \ / Λτ^ c4h9 c4h9 h3c ch3 h3c ch3 ch2-ch=ch2 H3CyN yCH3 H3A TcH3 80) N—C4H9

HoC CH3 N'^N H3C CH3 3 ys * Jjj "Γ / K\ h2c=hc-h2c-n \—n^n^n-/ n-ch2-ch=ch2 10C4035 29 (f) Oligomere of polymere verbindingen, waarvan de zich herhalende structuureenheid een 2,2,6,6-tetra-alkylpiperidine-groep bevat, in het bijzonder polyesters, polyethers, polyamiden, polyaminen, polyuretha-nen, polyurea, polyaminotriazinen, poly(meth)acrylaten, poly(meth)- t 5 acrylamiden en de copolymeren daarvan, die dergelijke groepen bevatten.

Voorbeelden van 2,2,6,6-polyalkylpiperidine-verbindingen uit deze klasse zijn de verbindingen met de volgende formules, waarbij m een getal vein 2 tot ongeveer 200 is.

r ch3 ch3 o o \/ II / \ „ gij —c-ch2-ch2-c-o-ch2-ch2-n v-o — CHj CH3 -*m 82) CH3 CH3 q q CH3 CH3 O O- yV ï ï ^ ii ii --CHj-CH2-N Vo-C-(CH2)4-C-0—/ N-CH2-CH2-0-C—(CH2)4—C- — CH3 CHj CH3 CHj _ m 83) ch3 C2Hs n „ CH3 C2Hs O o

VK ï _ ii αΛ II ^ II

--HH- (CH2)j- N_V NH- C C - NH-/ N - (CH2)3- NH- C -/V- C —

l CH Λ>3 U> chM KJ _L

3 CzHs CHj CjHs CH3 CH3 NH— C - CH2- C — CH, |ii* . Γ I CH3 CH3 n^n 84) --β-N-(CH*),,-N-- CH3 CHj>N^CH3 ch3An^ch3 -j--N-CH2-CH(OH) CH2-4- 85) ^jrVcHj Jm CH^wKcn, CH. CHj CH, CHj O C4H„ ° 86) Yn-ch2-ch=ch-ch2—N~\—O—c — c-c j— CM3 CHj CHj CHj C4H„ V' /·' ‘ Ί 30 --fH Ί!-N-(CH2)6-N-]- NTN CH3 r\cHs CH, Λ/0Η3 m "> Γ* c^»K* ch CHa h ch3 ckch3 ch3w3 o |-

88) o —\ - CH2—^ —O — C—(CH2)4—C

CHj CH3 CH3 CH3 J

ch3 ch3 Γ u ΐ*? Y-\ Ί g9) 4—c —c — c-o-ch2-ch2-n y—o-(— C2«5 ch3 ch3 ch3 90) oi cV,ch3 o—/ n-ch3 CH/'CHj ch3 91) “f ^_CH2~1ïïi 0=1 H3^ CH3 c«h13-n-/ n-ch3

Hj?^CH3 1004035 31

O

N^N

-t-L Ji-N-(CHj).-N-»- 92) ~ NΊ *'* JT V» Η>°^>3 H,cYjl GH,

Η3σ ? XH3 HaC^N^CHa Η H

| N —“"(CHjJg-N-CH2-CH2—}— 93) H’C^ÓcCH’ Η*°ώ0Η· η3<τ n Ch3 h3c N ch3

Η H

O O

II II

-f-N —<CH2)e N-C CHj-C -tjjj 94) εΗΛεΗί^ΛεΗ= CHa^tl CHa CHa^N^CHa 95> •tN-ICHjfc-N-KH*]^.

1004035 ' * 32 H,C CH, waarbij R = ^«Η» /—K is of een vertakking van

-f V”-0"H

N^N HjC^CH, c4He - n ">c4^\ra'3

*’3° I H

'1 10 de keten —(CH2)2— voorstelt, m' en m" ieder een geheel getal uit het gebied 0-200 zijn, onder de voorwaarde m' + m" = m.

Verdere voorbeelden van polymere verbindingen zijn omzettings-producten van verbindingen met de formule ch3 CH3 CH2 -(ch2)9 15 V^—Λ^Ο — C —CH2 HN X ,

Λ~ C —NH ch3 ch3 II

O

met epichloorhydrine; polyesters van butaan-l,2,3.4-tetracarbonzuur 20 met een bifunctionele alcohol met de formule

CM3 O—CH, CH, O CH, OM

I / \ / \ I / CH,— C —CH C CH —C—CH, 2 1 \ /\ / I ’ CH, ο-CH, CH,— O CH, 25 waarbij de van het tetracarbonzuur afkomstige carboxyl-zijketens met 2,2,6,6-tetramethyl-il-hydroxypiperidine zijn veresterd; verbindingen met de formule CH3 r 1 1 —CH2— c -CH2— CH- — 30 I I , waarbij ongeveer een derde van de o=c o=c OCH3 ÓrJ™ Hj groepen R de betekenis -C2H5 hebben en de andere -ζ N-H betekenen

HjC^CHj 35 en m een getal uit het gebied van 2 tot 200 is; of copolymeren, waarvan de zich herhalende eenheid uit 2 eenheden 1004035 33 CH ΓΛ osSC^o //—\ V 3 o=L \=o jl (/ \\—C = CH en telkens 1 eenheid en ri

c \—/ ' I

Ct3H27 HjC ^ CHj is opgebouwd.

(g') Verbindingen met de formule X' r— uOHo UH<ï π -, --e« (X.( 10 GCHa^CHg waarin n het getal 1 of 2 is en waarin G en G11 de bij (a') en G,ή de bij (b') weergegeven betekenis hebben, waarbij voor G14 de betekenissen -CONH-Z en -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0- zijn uitgesloten.

15 Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn:

Cl Ij CHj CH3 v /C,,3 .o /- inm V-—ch2—N n-h H -N N—Cl Ij ^(Amin M) ch/ nch, CHj CHj

Cl I, CHj o /-ν' 10.) CM ΟΗ,-^Λ-ΟΗ, CHj _n N —ClI. ^ 7\ 0 ciXC"3 CHj' nCHj

CHi\/V

__ 102) CHj _n' N —Cl U-$ \ 25 \=/ CHj' nCHj

Van belang zijn samenstellingen waarin de component (c){ii) of de component (c)(iii)(y) een verbinding met de formule IV voorstelt, 30 waarin n een geheel getal uit het gebied van 1 tot 4 is, G en G1 waterstof zijn en G11 waterstof of Ci-C]8 alkyl is en G12, als n = 1 is, een groep met de formule -(CjH2J)-Si(Z’)2Z", waarin j een geheel getal uit het gebied van 2 tot 5 is en Z’ en Z" onafhanke-35 lijk van elkaar C^-C/, alkyl of Cj-C/, alkoxy betekenen, voorstelt en G12, als n = 2 is, een groep van een alifatisch dicarbonzuur met 2 tot 12 C-atomen, die met -C00Z12 kan zijn gesubstitueerd, waarbij Z12 Cj-C20 alkyl is, voorstelt, ïC 0 4035 34 G12, als η * 3 is* een groep van een aromatisch tricarbonzuur met 9 tot 15 C-atomen voorstelt, G12, als n * 4 is, een groep van een alifatisch tetracarbonzuur met 8 tot 12 C-atomen voorstelt; aminen van bijzonder technisch belang uit 5 deze klasse zijn die met de formules CH, CHS^—\ ?Hj HN V O -(CH,),- Si— OCjHs (Amin B), ch,-^—' CH3 10 CH ?H> CH3 _ O O _3 HN V—0-C-(CHj)e-C — O—/ NH (AmmC).

CH3"^\ ' ' I CHa 3 CH, CH, CH, CH3 —u CHay_! o o __^CHa 15 CH,— N y—O—C -(CH2)4- C — O —/ N-CH, (Amin D), ΟΗ,Λ-7 I^H, 3 CH, CH,

chC7’ ctS

CHs cm^—ch —ch —CHj CH> ’ (AminE).

20 H ~ “’“Λ-Χ h>W"CH5 CH3-T-^ MfcH, CH, CH, 3 25 alsmede esters van butaan-1,2,3,4-tetracarbonzuur met telkens 2 eenheden 1,2,2,6,ó-pentamethyl-^-hydroxypiperidine en c13h 27-0H (amine F);

Eveneens van belang zijn samenstellingen waarin de component (c)(ii) of de component (c)(iii)(y) een verbinding met de formule V' 30 voorstelt, waarin n 2 is, G en Gl waterstof zijn, G11 waterstof of methyl voorstelt, G13 waterstof of Ct-C8 alkyl betekent en G14 C2-C8 alkyleen of l-oxo-C2-C8 alkyleen is; een amine uit deze klasse, dat van bijzonder technisch belang is, is de verbinding met de 35 formule 10 0 4ü 3 5 35 ch3 ch3 CHi-\ ?, Ach* HN \-HN —C_c-NH-( NH (Amilfo); 5 CH,·^—7 CH3 ,V—fcH3 ch3 ' ch3

Verbindingen met de formule VIIC, waarin η 1 is, G, G1 en G17 waterstof zijn, G11 waterstof of methyl betekent en 10 Tj en T2 samen met het C-atoom waaraan ze gebonden zijn een C5-Cj/, cycloalkaanring vormen; en amine uit deze klasse, dat van bijzonder technisch belang is, is de verbinding met de formule ch, o (Amirï.l): 15 CM,

Verbindingen met de formule VIII', waarin η 1 of 2 is, G18 en G19 een groep met een van de formules c,*3 nu n2 G1 CH3 20 /—V 3 -E—CM N—G11 0r —Ε-(Λ)—N N-G11

\_J X N_J

CH^CH3 CH3cH3 betekenen, G11 waterstof of methyl is, 25 G1 en G2 waterstof of gezamenlijk een substituent =0 betekenen, E -0- of -NG13 is, A alkyleen betekent en x een van de getallen 0 of 1 is, ; G13 waterstof, C1-C12 alkyl of cyclohexyl voorstelt, G20, als n = 1 is, hetzelfde is als G18 en als n = 2 is, een groep 30 — E-B-E- is, waarin B C2-Ce alkyleen of door 1 of 2 groepen -N(G21)-onderbroken C2-C8 alkyleen betekent, G21 C^-C^ alkyl, cyclohexyl, benzyl of (XC/, hydroxyalkyl of een groep met de formule gch2 1 35 gch*\h3 is, of G21 een groep met de formule j 0 040 35 .

36 h3c ch3 q-nJ-N-r —

H3c ch3 . Y

5 C4H9 - N

HaCX \ch3 h3c^^Ch3 G11 10 betekent; sterisch gehinderde aminen uit deze klasse, die van bijzonder technisch belang zijn, zijn de hierboven beschreven verbinding (76) [= amine J] alsmede de verbindingen met de formules - OA-O ·· αΑΟ CHz-CH2 CHj "CHj ch2-ch2 CH2-ch2 3T-N^CH3 ch/hn^T ch3 ï ch3 ch3 " ch3 CH3 CH3 3 CHj CH3 3 25 (Aminen K en L);

Verbindingen met de formule X' , waarin n 2 is, G11 waterstof of methyl en G*4 C2-C12; alkyleen betekent; een amine uit deze klasse, dat van bijzonder technisch belang is, is de hierboven beschreven verbinding (100) [= amine M]; alsmede 30 oligomere verbindingen met 2 tot 10 zich herhalende eenheden, zoals deze door een reactie CH3 \/CHj (i') van ^ *"* ’ waarin G24 C2-C5 hydroxyalkyl be- 35 ch3^xch3 tekent, met een alifatisch C2-C12 dl carbonzuur of een geschikt reactief derivaat, zoals de diester, het dichloride of het anhydride; 1004035 37 (J *) van een lineaire oligomere polyester van een dialcohol en butaan-1.2,3,4-tetracarbonzuur met 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine;

c% nh,ch’ ch3> nh,ch3 C^NV^CI 0Η3γ v/ch3 ch3^nh71ch3 X Y

5 (k') van met waarin A

HN-A-NH Nv. 4

T T

C2-C6 alkyleen, T3 Cj-C^ alkyl of cyclohexyl, T4 waterstof of C^Cjg alkyl of T3 en T4 samen alkyleen of C3-C5 oxaalkyleen betekenen; 10 ru ci

VCHs X

ch HN 1 Τι 1 r NH

(1·) van H2N-A-NH-A-NH2 met CHi''^^N.^N*^NASv/\“CH3 en ch3 I I CH, C,He CjHj 15 Br-A-Br, waarin A C2-C6 alkyleen betekent; ch3 ch3 ch3 y_" O-C-CH, {m *) van verbindingen met de formule HN ΚΓ | met epi-

X-—' C —NH

ch3 xch3 II

20 0 chloorhydrine;

/ . \ 0=k>=o I

(n’) van v \—c = ch2 met N en rN

\=/ η h HiC-4 >CHs 25 ”” hYYoh,

H

verkrijgbaar zijn, alsmede die met de formule CH, γ I Ί 30 —ch2— c -ch2— ch— (o’) 0 = C 0 = C · waarin ongeveer een derde van de och3 (OR Jm h3c ch3 groepen R de betekenis -C2H5 heeft en de andere -( N-H be- 35 HgC^CHa tekenen en m een getal is uit het gebied van 2 tot 10; oligomere aminen die van bijzonder technisch belang zijn, zijn daarbij 1004035 38 die met de formules (m is opnieuw een getal uit het gebied van 2 tot 10) Γ CH»

^^3 O O

H - O -/ >| CHj-CHj- O- C CHj-CHj C — O’- CH, 5 '-fcM (CAS-nr. 65^7"77"0; amine N); CH3 3 J rn CHa CHa ph pu CH.-V'V-WCH VN-J CHK NH CH CH, 3 | T“ch3CH3-T N-ch3 ch3^Y Y-ch3ch3~γ ^Lch3

10 HN-(CH2)é-N--N-(CH2)g-N--H

N

y CH3 CH3 HN-C — CH*— C — CH,

I I

_ ch3 ch3 Jm 15 (CAS-nr. 70624-18-9; amine P); CH- CH. r*u ru ch,!VHV-chch Γ ch NH,CH*n η Ύ-εΗ,ΟΗ,Ορ ·ΝΖ_0η3 γ.ςΗ,ΟΗ,.γ' y.CHj

HN-(CHj)j-N--|^NN]-N----(CH,),-N--H

N<yN

b 1 ch3

Γ I

, . --CH2— C —CHo— CH

tamme ; I I (amine R), waarin ongeveer een

o = c O = C

25 I 1 OCH3 ORJ m derde van de groepen R de betekenis -C2H5 hebben en de andere H3C CH3 30 —q-h betekenen; een lineaire polyester met 2 tot 10 zich herhalende eenheden van butaan-l,2,3,4-tetracarbonzuur en een dialcohol met de formule ho o-c^oy-o <*, CH,— C—CH C CH — C—CH.

I \ / \ / I

ch3 o-ch2 CH^-0 CH3 waarin de eindgroepen en zijketens door verestering van de vrije car- 1 0 o 4o 3 5 39 boxylgroepen met Z^.ö.ó-tetramethyl-^-hydroxypiperidine worden gevormd (amine S); een copolymeer, waarbij de zich herhalende eenheid j — . CH3 . —, uit 2 eenheden // V- C = CH2 en telkens 1 eenheid 0==^. en 5 Ct3H27 0===^3==^0 H3C.^f Ί^0Η3 is opgebouwd (amine T); 10 H3C>'V'^CH3

H

het omzettingsproduct van H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2 met 1- CV- X CH3VCH3

5 h HN i Vi "7 r^NH

CHiX^^N^^Nl!^NJXX-CHa en Br-(CH2)2-Br (amine U) ; ch3 1 j CH3 C4He alsmede het omzettingsproduct van de verbinding met de formule 20 pij CH CH2 *(CH2)9 CH3 LH3 , , YL_,o-c-ch2 HN KT I met epichloorhydrine (amine W).

X-—' X —NH

ch3 nch3 II o 25 Bij de oligomere aminen gaat het vaak om mengsels van verbin dingen, die met betrekking tot de ketenlengte van elkaar verschillen.

Van nadrukkelijke betekenis is de toepassing van de hierboven gespecificeerde aminen A, B, C, D, E, F, G, H, J, K. L, Μ, N, 0, P, Q, R, S, T, U, V en W.

30 Voor de samenstellingen volgens de uitvinding heeft in het bij zonder de toevoeging van die sterisch gehinderde aminen de voorkeur, waarvan het molecuulgewicht resp. gemiddelde molecuulgewicht Mn in het traject van 500 tot 10.000, vooral in het traject van 1000 tot 10.000 ligt. Daarbij moeten in het bijzonder nog eens die sterisch gehinderde 35 aminen worden vermeld, waarvan het molecuulgewicht resp. gemiddelde molecuulgewicht Mri in het traject van 1500 tot 10.000, bijvoorbeeld in het traject van 2000 tot 7500 ligt.

In het bijzonder moeten die samenstellingen volgens de uitvinding 10t4o35 40 worden vermeld, die als component (c)(ii) of als component (c)(iii)(y) twee of meer verbindingen van het type der sterisch gehinderde aminen bevatten.

Speciale voorkeur hebben samenstellingen, die als component 5 (c)(ii) of als component (c)(iii)(y) een verbinding uit de groep der sterisch gehinderde aminen bevatten, waarbij het molecuulgewicht hoger is dan 1000 en de verbinding ten minste een groep met de formule VI of VI’ CH, CH, h3c^j 3 h3c^j

10 R13— r7 —t/ Ri3—(VD

h3c^i h3c^J

ch3 ch3 bevat, waarin R13 waterstof of methyl betekent.

15 Heel bijzondere voorkeur hebben samenstellingen, die als compo

nent (c)(ii) of als component (c)(iii)(y) een verbinding uit de groep der sterisch gehinderde aminen bevatten, waarbij het molecuulgewicht hoger is dan 1000 en de verbinding ten minste een groep met de formule VI of VI' en een groep met de formule VII

20 u. CHi ch3

r~\ / HjCA-X

(VI) n,3—^—n7 0,3—N7 V (VI·, 25 A» II I (VU) bevat, waarin R13 waterstof of methyl betekent.

30 Van heel bijzonder belang zijn samenstellingen, die als component (c)(ii) of als component {c)(iii)(y) een lineair of cyclisch conden-satieproduct, bereid uit N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-diyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5“ triazine [Chimassort® 944LD (Ciba-Geigy), amine P in de bovenstaande 35 beschrijving]; of een condensatieproduct, bereid uit 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5“triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan [Chimassort® 119FL/10 (Ciba-Geigy), verbinding nr. 76], bevatten.

10 o 4035 i < t»i

De genoemde, sterisch gehinderde aminen zijn bekende verbindingen; veel daarvan zijn in de handel verkrijgbaar.

Van belang zijn samenstellingen, die als component (c)(iii){x) fenolische antioxidantia met de formule II' x--OH (ΙΓ)

G* D

bevatten, waarin 10 A waterstof, Cj-C^ alkyl, C5~C12 cycloalkyl, fenyl-Cj-C* alkyl,

X

fenyl of een groep -CH2-S-R12 of 2 \ / betekent,

R — O D

15 D CrC2, alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl-Cj-C^ alkyl, fenyl of een groep -CH2-S-R12 betekent, X waterstof, Cj-Cje alkyl of een van de groepen ~CeH2a-Sa-Ri3, "”^b^2b—C0~0Rj/t, ~CbH2b—C0—N(Rl8) (R^) , —CH2N(R21) (R22) , 20 A R23 _/ f~'( _ch2-/A_oh -S-ff V-OH -NH—^ N of \=/ is,

M ' NK D

G* D R24 25 R waterstof of een groep met de formule -C0-CH=CH2 is, G* waterstof of C,-C12 alkyl voorstelt, R12 C.-Cjg alkyl,· fenyl of een groep -{CH2)c-C0-0R15 of -CH2CH2OR20 betekent, R)3 waterstof, Ci“Cl8 alkyl, fenyl, benzyl of een groep ^ 30 of -(CH2)c-C0-0R,5 of -CH2-CH2-OR20 betekent,

Ri« Cj-C30 alkyl of een van de groepen -CHRi8-CH2-i 5 Rjg, ^

35 o _,A

— Q —O —C CbH2b-C=/—°H

D

10υ 3 5 h2

A

-CHrClCHrO-CO-CbH2b—°H ]3 betekent, waarin Q C2-C8 D .

5 alky leen, C/,-C6 thiaalkyleen of een groep -CH2CH2 (0CH2CH2) d- is, R15 C^C2i) alkyl betekent,

Rl6 waterstof, alkyl of cyclohexyl betekent, RJ7 Cj-Ci8 alkyl, cyclohexyl, fenyl, met Ci-Cl8 alkyl gesubstitueerd fenyl of een van de groepen Λ 10 /__(

(CH2), NII CO cku2e—f \-OH

A

-(CH2)rO-CO Ckll2h-—°" ’

D

A

-c|(cn2)ro cocyi2l)—— 01' ,3

D

20 betekent, of Rl6 en R17 samen C;,-C8 alkyleen, dat door -0- of -NH- onderbroken kan zijn, betekenen, Rl8 waterstof, C,-C/( alkyl of fenyl betekent, Rlg Cj-Cl8 alkyl betekent, R2o waterstof, C2 — alkyl, fenyl, C2-Cl8 alkanoyl of benzoyl betekent, R2] C]-C]fi alkyl, cyclohexyl, fenyl, met Cj-Cje alkyl gesubstitueerd fenyl of 25 een groep Λ (ci ι2)γνι j-ci ι2—— ΟΗ

D

30 betekent, R22 waterstof, Cj-Cje alkyl, cyclohexyl of een groep

A

—Ο"

is, of D

35 R2j en R22 samen 0ή-08 alkyleen, dat door -0- of -NH- onderbroken kan zijn, betekenen R23 en R2/| -S-Ci-Ο,β alkyl betekenen, a 0, 1, 2 of 3 is, b 0, 1, 2 of 3 is. c 1 of 2 is, d 1 tot 5 is, f 10 C 40 3 5 < 2 tot 8 is en q 1, 2, 3 of 4 is.

Met bijzondere voorkeur komt de component (c){iii)(x) overeen met verbindingen met de formule II', waarin 5 A waterstof, C^-Cg alkyl, cyclohexyl, fenyl of een groep -CH2-R23 of

X

CH2 ^ y betekent,

R —O D

10 D Cj-Cg alkyl, cyclohexyl, fenyl of een groep -CH2-R2i) betekent, X waterstof, Cj-Cg alkyl of een van de groepen -CaH2e-Sq-R13,

A

15 -ChH^-CO-ORj,,, -CH2N(R21)(R22), “S—<C^OH N^n=^ of G* D R24

A

20 —ch2-(^^_oh iSt

D

R13 crc12 alkyl, fenyl of een groep -(CH2)c-CO-OR15 betekent,

A

25 ƒ“{ riA ci-ci8 alkyl of een groep -Q-0-CO-CbH2b C ) ^betekent,

D

waarin Q C2-C8 alkyleen, -CH2-CH2-S-CH2CH2 of een groep 30 -CH2CH2 (0CH2CH2) d— is, R15 alkyl betekent, R21 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of (^-0,2 alkyl zijn of R21 en R22 samen C^-Cg alkyleen, dat door -0- of -NH- onderbroken kan zijn, betekenen, 35 a 1 of 2 is, b 1 of 2 is, c 1 of 2 is en d 1, 2 of 3 is en R23 en R2/, —S-Ci-Cjg alkyl betekenen.

Heel bijzondere voorkeur als component (c)(iii)(x) hebben verbindingen met de formule II’, « 1004035 x waarin A waterstof, Cj-C^ alkyl, -CH2-R23 of een groep _cHa—\ . R-o7 \ 5 betekent, D waterstof of Ci-Cl8 alkyl voorstelt, X waterstof, Cj-Ci, alkyl, -CH2-R23 of een groep met de formule 1 n ,r23 λ 10 N-/ /—( NH_°f* —S—\ / ^ voorstelt en

R24 g· D

R23 en R2<i -S-Cj-Ci8 alkyl betekenen.

15 Bij component (c)(iii)(x) kan het ook om een tocoferol- resp.

vitamine-E-derivaat gaan, zoals bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, ó-tocoferol en mengsels daarvan. Daarvan heeft vitamine E zelf (a-tocoferol) de voorkeur.

Component (c)(iii)(x) kan ook een oligomeer fenolisch antioxidans 20 van het volgende type OH — OH — '"AtJcrtJr™' 25 CH3 L CH3 -J n zijn, waarbij het gemiddelde molecuulgewicht 600 tot 700 bedraagt.

Bijzondere voorkeur hebben samenstellingen volgens de uitvinding, die als component (c)(iii)(x) een verbinding met de formule VIII

3° R’ o HO-^ ^—Q-C — X--R,s (vni) ^2 R3 J p 35 bevatten, waarin

Ri CrCl8 alkyl, C5~C12 cycloalkyl, fenyl of C7~C9 fenylalkyl voorstelt, R2 waterstof, Cj-C|8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl betekent, 1004035 45 R3 waterstof of methyl voorstelt, -CH2-CH- Q CmH2m of R,4 betekent, 5 Rn Cj-Cg alkyl voorstelt, X zuurstof of -NH- betekent, m het getal 0, 1, 2 of 3 is, p het getal 1, 2 of 4 is en als p 1 is, 10 R15 Cg-C20 alkyl of C5-C12 cycloalkyl betekent en als p 2 is en X zuurstof voorstelt, R15 C2-C8 alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken C,,-C8 alkyleen betekent; en als p 2 is en X -NH- voorstelt, 15 R15 een direkte binding, C2-C8 alkyleen of door zuurstof of zwavel on derbroken C/,-C8 alkyleen betekent en als p 4 is,

Ris ^"^10 alkaantetrayl voorstelt.

De voorkeursverbindingen met de formule I of II als component 20 (c)(iii)(x) in de samenstellingen volgens de uitvinding zijn dezelfde als voor component (c)(i).

Speciale voorkeur hebben samenstellingen, die als component (c)(iii)(x) verbindingen met de formule I, II of VIII bevatten, waarin Ri en R2 tert-butyl betekenen en m 2 is.

25 Van zeer speciaal belang zijn samenstellingen, die als component (c)(iii)(x) Irganox® 1010 (Ciba-Geigy), Irganox® MD 1024 (Ciba-Geigy) en Irganox® 1076 (Ciba-Geigy) bevatten.

(CHJjC

3° m\sJ-CHjCHjCOCHj--c lrgnnox®IOIO (CihaGcipy) _ (CH3)3C' J Λ

<CH3)3C

35 HO-/^^— CMj-CIIj—C — Nil--Irganox®MO 1024 (Ciba-Geigy)

(CH3)3C

2 10 0 40 3 5 46 (CHJjC _ HO \ /~CH*-CH*"”—°—nCieHj7 lrgnnox®1076 (Ciha-Gcigy)

(f-HjJjC

5 Verder hebben samenstellingen de voorkeur, die als component (c) component (i) of component (iii) bevatten.

Van zeer speciaal belang zijn samenstellingen, waarin component (b) tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-me-thyl)ethylfosfiet of een verbinding met de formule Ph~3 of Ph-11

10 C(CHj)j <CHj)3C

(C"^C—O-o o-^Y-qcH,), (CHa)jC \_y~ O °—f y—C(CHj)j

C(CHj)3 (CH3)3C

15

Γ CH, -I

H3C /

Cv_ cn3 _/ ^cii3 ΗΉ-0-°\ CH \ C„; P — O — CM, CH,--N (rh.M) 20 h3c - c —— o CM3 '“Λ CH, n3c-" \ L C,l3 -1 3 is; component (c)(i) een verbinding met de formule I is, waarin 25 n 3 is,

Rt en R2 tert-butyl betekenen, R3 waterstof is en ;

I ; I

CU, Cll,

HiCyk/c"3 °γΛγ° 30 R„ οΓ μγ-Ν^ν voorstelt; >c Y "CH, CHj ^ O ^ de componenten (c)(ii) en (c)(iii)(y) lineaire of cyclische conden-satieproducten, bereid uit N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5-tri-35 azine; of een condensatieproduct, bereid uit 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3.5"triazine en 1,2- bis(3-aminopropylamino)ethaan, betekenen; en 1004035

Γ (CHj)jC

de component (c)(iii)(x) \—* o

HO—# y-CHjCHj-Ü-O-CHj--C

5 (CHJjC

J 4 (CH3)3c }~\ « of HO—P CHj-CHj— C — NH-- 10 (CH3)3c/ L -* 2

(CH3)jC

n HO \ /—CH2_CH2—c—°—nCieHJ7 voorstelt.

(ch3)3c/ 15

De componenten (b) en (c) zijn geschikt voor het stabiliseren van polyalkenen, die in continu contact staan met extraherende media. Voorbeelden van polyalkenen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, 20 polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals b.v van cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), b.v. polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met 25 hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid ((MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. polymeren van monoalkenen, zoals deze bij-30 voorbeeld zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij hoge temperatuur).

35 b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk één of meer metalen uit de groep IVb, Vb, VIb of VIII bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, amïnen, alkyl- 1004035 48 groepen, alkenyl-groepen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen vrij of op dragers gefixeerd zijn, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of sili-5 ciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaal-alkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyl-10 oxiden of metaalalkyloxanen, waarbij de metalen elementen zijn uit de groepen Ia, Ha en/of lila. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), 15 TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) aan geduid.

2. Mengsels van de onder 1) genoemde polymeren, b.v. mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (b.v. PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen 20 (b.v. LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinyl-monomeren, zoals b.v. etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-l-copolymeren, propeen/iso- 25 buteen-copolymeren, etheen/buteen-l-copolymeren, etheen/hexeen-copoly-meren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, iso-buteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren 30 en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copoly-meren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethyl-ideen-norborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met onder 1) genoemde polymeren, b.v. polypropeen/etheen-pro-35 peen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren, LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren, LLDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren, LLDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met 1004035 49 andere polymeren, zoals b.v, polyamiden.

4. Koolwaterstofharsen (b.v. C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5 Polyalkenen die de voorkeur hebben zijn polyetheen en polypropeen en de copolymeren daarvan met mono- en dialkenen.

In het bijzonder moet de werking van het stabilisatormengsel, dat een component (b) en een component (c) bevat, tegen de oxidatieve en thermische afbraak van polyalkenen, zoals deze bij de verwerking van 10 thermoplasten optreedt, worden benadrukt. De aldus gestabiliseerde polyalkenen munten verder uit door een uitstekende chemische bestendigheid tegen daarmee in continu contact staande extraherende media.

Bij voorkeur wordt de component (b) in een hoeveelheid van 0,02 tot 0,6%, in het bijzonder 0,05 tot 0,2%, en de component (c) in een 15 hoeveelheid van 0,02 tot 1,0%, in het bijzonder 0,05 tot 0,3#. betrokken op het gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het te stabiliseren polyalkeen toegevoegd.

Wordt als component (c) het componentmengsel (c)(iii) toegepast, dan wordt de component (c)(iii)(x) bij voorkeur in een hoeveelheid vein 20 0,02 tot 0,5#. in hel. bijzonder 0,05 tot 0,2%, en de component (c)(iii)(y) in een hoeveelheid van 0,02 tot 1,0#, in het bijzonder 0,05 tot 0,3#. betrokken op het gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het te stabiliseren alkeen toegevoegd.

Naast de componenten (b) en (c) kunnen de samenstellingen volgens 25 de uitvinding verdere co-stabilisatoren (toevoegsels) bevatten, zoals bijvoorbeeld de volgende: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-30 methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl- fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-di-methylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen 35 vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-di-methyl-6-(1'-methylundec-1’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylhepta- dec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l’-methyltridec-l’-yl)fenol en mengsels daarvan.

1004035 50 1.2 Alkylthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hvdrochinonen en trealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 5 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5~di-tert-butylhydrochinon, 2,5- di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5~di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5~di-tert-bu- tyl-4-hydroxyanisol, 3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

10 1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, y-toco- ferol, 6-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'- thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-me- 15 thylfenol), 4,4'-thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethy1- 4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2’-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2’-me- 20 thyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-bu- tyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4' - 25 methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol), 1,1-bis(5~tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3- tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,l-bis-(5~tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-30 glycol-bis[3.3_bis(3'-tert-butyl-4 *-hydroxyfenyl)butyraat], bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5_methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5 ’ -methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylfenyl ] teref ta-laat, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxy f enyl) propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-35 fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5“tetra(5~tert-butyl-4-hy-droxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-, N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3'.5'-te-tra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5" ](*u -' . 3 5 .

51 dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl- benzylmercaptoacetaat, trls(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5“di-tert-bu- 5 tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di[4-(1,1,3.3-tetra- 10 methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen, bijvoorbeeld 1,3.5- tris(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- bis (3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3.5.6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.

15 1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5”triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3.5-triazine, 2-octyl-mercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,3,5-triazine, 2.4.6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3~triazine, 1,3.5- 20 tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3.5“tris(4- tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3.5- di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5“triazine, 1,3.5“tris(3.5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5“triazine, 1,3.5“ tris(3.5“dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

25 1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzy1fos fonaat, diethyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzy1fos- f onaat, dioctadecyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, di-octadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur. 30 1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxys tearinezuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carba- minezuur-octylester.

1.13 Esters van B-(3.lï-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, 35 n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleengly-col, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis (hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3" 10 04035 ·..

52 thiaundecanol, 3-thiapentadecanol. trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van B-(5-tert-butvl-4-hvdroxy-3-methylfenyl)propion-zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, 5 ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9- nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri-tol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuur-dlamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, 10 trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxa-bicyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van B-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl1propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 15 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3"thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- 1-f osf a-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

20 1.16 Esters van 3. 5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlazi inzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocya- 25 nuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3~ thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur. zoals b.v. N.N'-bis(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa- 30 methyleendiamine, N,N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro- pionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl-propionyl)hydrazine, N,N'-bis[2-(3 — [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- feny1]propionyloxy)ethyl]oxamide.

1.18 Ascorbinezuur (vi tamine C).

35 1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N.N'-diisopropyl-p-fenyleen- diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l,4-dimethyl-pentyl) -p-f eny leendiamine , N,N'-bis (1-ethyl-3-methylpentyl)-p- fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N,N' - 1004035 53 dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di(nafty1-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N * -fenyl-p-fenyleendiami - ne, N-(1,3“dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1-methyl-heptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleen-5 diamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N,N'-dimethyl-Ν,Ν'-disec-butyl -p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-1-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)- 1- naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylamino- 10 fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyl-aminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethyl- aminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenyl-methaan, Ν,Ν,Ν’,N'-tetramethyl-4,4’-diaminodifenylmethaan, l,2-di[{2-methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguani-15 de, di[4—(1 *,3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyleen-20 aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldi?enylaminen, 2,3-dihydro-3,3~dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allyl-fenothiazine, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-een, N,N-bis-25 (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis (2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4- on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

2. UV-absorotiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2,-hvdroxvfenvl)benztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2’-30 hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3',5,_di-tert-butyl-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo-triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3“tetramethylbutyl)fenyl)benzo- triazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzo- 35 triazool, 2-(3’-sec-butyl-5 *-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 1004035 54 5’-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5' -[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl]-2 ' -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool , 2-(31-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl- ethyl )fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5’- 5 (2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert- butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethy1]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 ' -(2-isooctyloxycarbonylethyl)-10 fenylbenzotriazool, 2,2'-methyleen-bis[4-(1,1,3.3“tetramethylbutyl)-6- benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5'- (2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]benzotriazool met poly- ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3'-tert-butyl-4’- hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.

15 2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4- methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2’,4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2,3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-20 salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

25 2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-p,f$-difenylacrylzuur- ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N-(β-carbomethoxy-β-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

30 2.5 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis[4-(l,1,3,3“tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio-carbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of 35 ethyl-ester, van 4-hydroxy~3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

1004035 55 2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidi- ne-4-yl)succinaat, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, n-butyl- 5 3»5"di“ tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- piperidyl)-ester, het condensatieproduct van l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en bamsteenzuur, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleen-diamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5-s-triazine, tris-10 (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butaantetraoaat, 1,1 '-(1,2-ethaan-diyl)-bis(3.3.5.5~tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetra- methylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy~3.5-di-tert-15 butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9~tetramethyl-1,3.8-triaza-spiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het condensatieproduct vein N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5“triazine, 20 het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5_triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)-ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino- l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3.5-triazine en 1,2-bis(3-amino-propylamino)ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9~ tetramethyl-1,3,8-tri- 25 azaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyl-oxy-2,2,6,6-tetreimethylpiperidine, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclo-30 hexyleunino-2,6-dichloor-l,3,5“triazine, het condensatieproduct van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-l,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [I36504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin-imide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2- 35 undecyl-7.7,9.9~tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsproduct van 7,7,9.9-tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanili- 10 Ü403!: 56 de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanili-de, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2’-ethyl- oxanilide, N,N’-bis(3-dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy-5~tert-butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5 5,4'-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hvdroxyfenyl)-1.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyfenyl)-4,6-bis{2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2,4-dihydroxy- 10 fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1.3.5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2-hy- droxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 15 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di- methyl)-1,3,5”triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3_octyloxypropyl-oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3.5~triazine, 2-[4-(dodecyl-oxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl]-4,6-bis (2,4-dimethylfenyl )-1,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~dodecyloxy- 20 propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2-hy-droxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5~triazine, 2-(2-hydroxy-4- methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5“triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3~ butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- (4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3.5-triazine.

25 Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxaal- zuurdiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyl-oyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxaal-zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-30 bisfenylhydrazide, Ν,Ν'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-sali-cyloyloxaalzuurdihydrazide, N.N'-bis-salicyloylthiopropionzuurdihydra-zide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, 35 trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-fiet, tris{2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritol-difosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyl- 1004035 57 oxypentaerythritoldifosfiet, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)- pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)pentaerythritoldif os fiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert- butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-5 tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.

5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, 10 Ν,Ν-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilauryl-hydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl-amine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

15 6, Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N- ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-20 alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di-laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

25 8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecyl-esters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mer-captobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmercapto)propionaat.

30 9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva-35 ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali-metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

,1004035 58 11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, als- 5 mede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, 10 kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulgatoren, pigmenten, Theologie-toevoegsels, katalysatoren, 15 verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

1*1. Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4.325.863, US-A-4.338.244, US-A-5.175-312, US-A-5.216.052, US-A-5.252.643, DE-A-4.3i6.6ll, DE-A-4.3i6.622, DE-A-20 4.316.876, EP-A-O.589.839 of EP-A-O.59i.lO2, of 3-[^-(2-acetoxy- ethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-s tearoyloxyethoxy)fenyljbenzofuran-2-on, 3.3'-bis[5,7-di-tert- butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5.7-di-tert-butyl- 3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3~(4-acetoxy-3,5-dimethylf enyl)-5,7- 25 di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3.5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5.7- di-tert-butylbenzofuran-2-on.

De costabilisatoren worden, met uitzondering van de vulstoffen en versterkingsmiddelen (punt 12 van de lijst), bijvoorbeeld in een con-30 centratie van 0,01 tot 10#, betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

De vulstoffen en versterkingsmiddelen (punt 12 van de lijst), zoals bijvoorbeeld talk, calciumcarbonaat, mica of kaolien, worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 40#, betrokken op het to-35 tale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

De vulstoffen en versterkingsmiddelen (punt 12 van de lijst), zoals bijvoorbeeld metaalhydroxiden, in het bijzonder aluminium- - Λ f\ ,·’ Π O - . . 1 . c· S_,< 59 hydroxide of magnesiumhydroxide, worden bijvoorbeeld in concentraties van 0,01 tot 60%, betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

Roet als vulstof wordt doelmatig in concentraties van 0,01 tot 5 5/Ü. betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

Glasvezels als versterkingsmiddel wordt doelmatig in concentraties van 0,01 tot 20%, betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen, aan het polyalkeen toegevoegd.

10 Verdere voorkeurssamenstellingen bevatten naast de componenten (a), (b) en (c) nog verdere toevoegsels, in het bijzonder UV-absorp-tiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht (punt 2 van de lijst); amiden van &-(3.5-di“tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionzuur (metaal desactiverende middelen, punt 1.17 van de lijst); kiemvormingsmiddelen 15 (punt 11 van de lijst) en/of vulstoffen en versterkingsmiddelen (punt 12 van de lijst).

Van bijzonder belang als extra toevoegsels zijn metaal desactiverende middelen, zoals bijvoorbeeld N,N'-bis(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine [Irganox® MD 1024 (Ciba-Geigy)] of 20 N,N'-bis[2-(3~[3.5_di-tert-buty1-4-hydroxyfenyl]propionyloxy) - ethyl]oxamide [Naugard® XL-1 (Uniroyal)].

Het verwerken van de componenten (b) en (c), alsmede eventueel verdere toevoegsels, in het polyalkeen gebeurt volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of tijdens de vormgeving of ook door op-25 brengen van het opgeloste of gedispergeerde stabilisatormengsel op het polyalkeen, eventueel onder naderhand verdampen van het oplosmiddel. Het stabilisatormengsel van de componenten (b) en (c) kan ook in de vorm van een stamsamenstelling, die deze in een concentratie van 2,5 tot 25 gev.% bevat, aan de te stabiliseren polyalkenen worden toe-30 gevoegd.

De stabilisatormengsels van de componenten (b) en (c) kunnen ook vóór of tijdens de polymerisatie of vóór de verknoping worden toegevoegd.

De stabilisatormengsels van de componenten (b) en (c) kunnen in 35 zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in het te stabiliseren polyalkeen worden verwerkt.

De componenten (b) of (c) of de mengsels daarvan kunnen ook op het te stabiliseren polyalkeen worden gesproeid. Ze zijn in staat 1004035 60 andere toevoegsels (b.v. de hierboven weergegeven gebruikelijke toevoegsels) resp. de smelten daarvan te verdunnen, zodat ze ook samen met deze toevoegsels op het te stabiliseren polyalkeen kunnen worden gesproeid. Bijzonder voordelig is het toevoegen door sproeien tijdens 5 de desactivering van de polymerisatie-katalysatoren, waarbij b.v. de voor de desactivering gebruikte stoom voor het sproeien kan worden gebruikt.

Bij kogelvormig gepolymeriseerde polyalkenen kan het b.v. voordelig zijn om de componenten (b) of (c) , eventueel samen met andere 10 toevoegsels, door middel van sproeien aan te brengen.

De aldus gestabiliseerde polyalkenen kunnen in zeer verschillende vormen worden toegepast, in het bijzonder als uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, welke in continu contact staan met extraherende media, zoals bijvoorbeeld buizen voor vloeistoffen of gas-15 sen, foelies, geomembranen, bandjes, profielen of tanks.

De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, die in continu contact staan met extraherende media, welke wordt gekenmerkt doordat men hierin ten minste een mengsel, dat een 20 component (b) en een component (c) bevat, opneemt of hierop aanbrengt.

De voorkeur heeft een werkwijze voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, die in continu contact staan met extraherende media, waarbij de uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen een laagdikte hebben van 1 tot 50 mm, in 25 het bijzonder 1 tot 30 mm, b.v. 2 tot 10 mm.

Vein bijzonder belang is ook een werkwijze voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, die in continu contact staan met extraherende media, waarbij de uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen buizen of geomembranen zijn.

30 Met geomembranen bedoelt men foelies, die bijvoorbeeld in vuil stortplaatsen worden toegepast en een levensduur tot 300 jaar moeten hebben.

Extraherende media zijn bijvoorbeeld vloeibare of gasvormige anorganische of organische materialen.

35 Gasvormige anorganische materialen zijn bijvoorbeeld zuurstof; stikstof; stikstofoxiden, b.v. NO, lachgas of N02; zwaveloxiden, b.v. zwaveldioxide; halogenen, b.v. fluor of chloor; Bronstedtzuren, b.v. waterstoffluoride, zoutzuur, waterstofbromide, waterstofjodide of 1004035 61 blauwzuur; of basen, b.v. ammoniak.

Gasvormige organische materialen zijn bijvoorbeeld C^-C* alkanen, b.v. methaan, ethaan, propaan of butaan; koolmonoxide; kooldioxide; of fosgeen.

5 Vloeibare anorganische materialen zijn bijvoorbeeld water, ge chloreerd drinkwater of waterige zoutoplossingen, b.v. een keukenzout-oplossing (zout bronwater) of een natriumsulfaat-oplossing; broom; zuurhalogeniden, b.v. titaantetrachloride, thionylchloride, nitrosyl-chloride of trimethylsilylchloride; logen, b.v. waterige natronloog 10 (NaOH), waterige kaliloog (KOH), een waterige ammoniak-oplossing, een waterige natriumwaterstofcarbonaat-oplossing of een waterige soda-oplossing.

Vloeibare organische materialen zijn bijvoorbeeld organische oplosmiddelen of vloeibare organische reagentia.

15 Organische oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld alifatische koolwater stoffen, b.v. pentaan, hexaan, heptaan, octaan, benzine, nonaan of decaan; alcoholen, b.v. methanol, ethanol, isopropanol, butanol, pen-tanol, amylalcohol, cyclohexanol, pentaerytritol, ethyleenglycol, ethyleendiglycol, methylcellosolve, polyethyleenglycol of glycerol; 20 ketonen, b.v. aceton, diethylketon, methylethylketon, difenylether of cyclohexanon; ethers, b.v. diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran of dioxaan; aromatische koolwaterstoffen, b.v. benzeen, tolueen of xyleen; heterocyclische oplosmiddelen, b.v. furan, pyridine, 2,6-luti-dine of thiofeen; dipolaire aprotische oplosmiddelen, b.v. dimethyl-25 formamide, diethylaceetamide of acetonitril; of oppervlakte-actieve stoffen.

Extraherende media volgens de onderhavige uitvinding zijn ook mengsels en oplossingen, in het bijzonder waterige mengsels, emulsies of oplossingen, van vloeibare of gasvormige anorganische en organische 30 materialen volgens de bovenstaande opsomming.

Van bijzonder belang zijn die extraherende media, die in de chemische industrie of in vuilstortplaatsen vein betekenis zijn.

Een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding is derhalve de toepassing van een mengsel, dat een component (b) en een 35 component (c) bevat, voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, die in continu contact staan met extraherende media.

De uitvinding wordt verder toegelicht in de volgende voorbeelden.

1004035 62

Gegevens in delen of procenten hebben betrekking op het gewicht.

Voorbeeld I: Stabiliteit van met een component (b) en een component (c)(i) gestabiliseerd polyetheen, dat in continu contact staat met 5 water.

Het gebruikte, niet gestabiliseerde polyetheen met gemiddelde dichtheid (PE-MD) heeft de in tabel A samengevatte materiaaleigenschappen .

10 Tabel A: Materiaaleigenschappen van het polyetheen bij 23 °C

Eigenschap Waarde Eenheid Testwerkwijze

Dichtheid 0,934 g/cm3 ISO 1872 15---- MFI 190/2,16 0,15 g/10 min ISO 1133 MFI 190/5,00 0,55 g/10 min

Strekspanning os 18 N/mm2 ISO 6259 20----

Rek bij strekken es 9 % ISO 6259

Rek bij breuk er >600 % ISO 6259 25 Tangentenmodulus 550 N/mm2 ISO 6259

Hardheid 58 Shore D ISO 868

Vicat-temperatuur 118 °C ISO 306 A-50 30------

Kristalsmelttemperatuur 123*127 °C DSC

Aan het direkt uit de reactor verwijderde polyetheen-polymeer worden droog 0,1 gew.% calciumstearaat en de in tabel B vermelde sta-35 bilisatoren toegevoegd en gedurende twee minuten in een Pappenmaier-menger (type 20) daarin verwerkt (voorbeelden Ia, Ib en Ic).

1004035

Tabel B: 63

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gevi.%) (g/mol) (°C) 5-----

Irgafos l68a) 0,1 647 180-185

Voorbeeld Ia

Irganox 1010b) 0,1 1178 110-125 10 Irgafos l68a) 0,1 647 I8O-I85

Voorbeeld Ib

Irganox 1330c) 0,1 775 241-245

Irgafos l68a) 0,1 647 180-185 15 Voorbeeld Ic

Irganox 31l4d) 0,1 784 218-223 a) Irgafos® 168 (Ciba-Geigy) is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (formule Ph-2, bladzijde 7)· 20 b) Irganox® 1010 (Ciba-Geigy) is de pentaerytritol-ester van 3“(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionzuur (formule zie bladzijde 44).

c) Irganox® 1330 (Ciba-Geigy) is l,3.5“tris(3.5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen (formule zie bladzijde 11). 25 d) Irganox® 3114 (Ciba-Geigy) is l,3.5-tris(3.5“di“tert-butyl-4- hydroxybenzyl)isocyanuraat (formule zie bladzijde 11).

Het gestabiliseerde polyalkeen wordt in een extrudeerinrichting van de firma Dolci, Milaan (wormgeometrie: 1/d = 35. toerental van de 30 worm: 55 omwentelingen/minuut, maximale temperatuur van het mondstuk: 190°C, koeling van de voedingszone) gehomogeniseerd en tot ongeveer 60 kg granulaat per formulering verwerkt. Voor de extractie-tests in water worden uit het granulaat van de afzonderlijke formuleringen (voorbeelden Ia, Ib en Ic) onder toepassing van de in tabel C vast-35 gestelde machine-parameters

Tabel C: Machine-parameters voor testplaten

Smelttijd (min.) 4 40 Perstemperatuur (°C) l80

Persdruk (kN) 100

Perstijd (min.) 4

Koeltijd (min.) 5

Koelmedium water ¢5 1-1-1 1004035 64 met een tafelpers 200 mm maal 150 mm maal 2 mm grote testplaten geperst. Opdat het uit de vorm lossen van de testplaten wordt vergemakkelijkt, vindt het persproces plaats tussen twee aluminiumfoelies.

De stabilisator-extractie-tests worden met gedeïoniseerd water 5 uitgevoerd. De temperatuurregeling van de extractievaten vindt plaats in een oven met luchtcirculatie van de firma Heraeus (Hanau, Duitsland), met een maximale temperatuurafwijking van 1,5°C. Voor de ex-tractie-tests bij een temperatuur lager dan het kookpunt van water worden vaten van glas gebruikt. Bij een watertemperatuur van 105*C 10 worden drukvaten van roestvast staal gebruikt. Vanwege het gevaar vaneen oververzadiging van het water met stabilisator wordt de hoeveelheid vloeistof voor de tests op ongeveer 400 ml bij ongeveer 70 g polymeer vastgesteld en wordt het water regelmatig, en wel na iedere monstername, door vers water vervangen.

15 De testplaten worden tot maximaal 16.032 uur (668 dagen) aan de hierboven beschreven testomstandigheden blootgesteld. Na beëindiging van de extractie-tests wordt de oxidatietemperatuur (Tox) van de testplaten bepaald. De bepaling van de oxidatietemperatuur vindt plaats met een "DuPont-Instrument 910 Differential Scanning Calorimeter" van 20 de firma TA Instruments (Alzenau, Duitsland) en met een monster-hoeveelheid van 5 tot 10 mg en beschrijft het begin van de thermische ontleding van het polyalkeenmonster in een dynamische test. Deze tests worden in open aluminium-pannetjes met een verwarmingssnelheid van 10°C/minuut en een begintemperatuur van 30°C onder een normale atmos-25 feer uitgevoerd. Voor het temperatuurtraject tot 260°C wordt als cali-bratie-standaard indium (smelttemperatuur Ts = 156,8°C; smeltenthalpie AHs = 26,8 J/g) gebruikt. Hoe hoger de oxidatietemperatuur (Tox), des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte van extraherend water, dat in continu 30 contact staat met de polyalkenen. De resultaten zijn samengevat in de tabellen D en E.

1004035

Tabel D: Extractie-tests met water bij 95°C

65

Extractieduur Oxidatietemperatuur (Tox ) in °C

5 (uur) Voorbeeld Ia Voorbeeld Ib Voorbeeld Ic 0 256,9 255,1 247,4 2112 231,9 247,3 242,7 4272 223,5 245,6 241,1 10 7488 220,1 243,1 235,2 16.032 214,4 236,2 227,2

Tabel E: Extractie-tests met water bij 105°C

15 --;-

Extractieduur Oxidatietemperatuur (Tox ) in °C

(uur) Voorbeeld Ia Voorbeeld Ib Voorbeeld Ic 20 0 256,9 255.1 247,4 1915 237,4 240,9 238,1 4080 216,8 231,5 234,5 6000 216,5 222,2 230,5 25

Voorbeeld II: Stabiliteit van met een component (b) en een component (c)(iii) gestabiliseerd polyetheen, dat in continu contact staat met water.

Analoog aan voorbeeld I worden de in tabel F weergegeven stabili-30 setoren in het polyetheen met gemiddelde dichtheid (PE-MD) verwerkt (voorbeeld Ila, Ilb en IIc).

1004035

Tabel F: 66

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gev.%) (g/mol) fC) 5-----

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld Ha

Irganox 1010b) 0,10 II78 110-125 10 Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld Ilb Irganox 1010b) 0,05 H78 110-125

Chimassorb 944LDc) 0,20 >2500 120-150 15-----

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld IIc Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

20 Chimassorb 119FL/10d> 0,20 2286 H5-I5O

a) Irgafos® 168 (Ciba-Geigy) is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (formule Ph-2, bladzijde 7)· b) Irganox® 1010 (Ciba-Geigy) is de pentaerytritol-ester van 3“(3,5~ 25 di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionzuur (formule zie bladzijde 44).

c) Chimassorb®. 944LD (Cib'i-Geigy) zijn lineaire of cyclische conden-satieproducten, bereid uit N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5- 30 triazine (formule amine P, bladzijde 37)· d) Chimassorb® 119FL/10 (Ciba-Geigy) is een condensatieproduct, bereid uit 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-1,3,5-triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan (formule 76, amine J, bladzijde 25/26).

35

Analoog aan voorbeeld I worden de gestabiliseerde testplaten van polyetheen gedurende maximaal 16.030 uur (668 dagen) bij 95°C aan de in voorbeeld I beschreven water-extractie-omstandigheden blootgesteld. Na beëindiging van de extractie-tests wordt de scheursterkte in mega-40 Pascal (MPa) van de testplaten bepaald. De scheursterkte wordt onder toepassing van norm S2 volgens DIN 53504 gemeten. De trekproeven worden op zijn vroegst 24 uur nadat de desbetreffende monsters uit het waterbad zijn verwijderd bij kamertemperatuur uitgevoerd. De trek-snelheid bedraagt 200 mm/minuut. Hoe groter de waarden van de scheur-45 sterkte, des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te 1004035 67 stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte van extraherend water, dat in continu contact staat met de polyalkenen. De resultaten zijn samengevat in tabel G.

5 Tabel G: Extractie-tests met water bij 95°C

Extractieduur Scheursterkte in MPa 10 (uur) Voorbeeld Ha Voorbeeld Ilb Voorbeeld IIc 0 36,3 38.8 35,5 203^ 24,6 37,1 33,0 5708 20,3 35.2 30,2 15 7487 18,6 30,7 28,4 16.030 16,9 27.7 19.9

Voorbeeld III; Stabiliteit van met een component (b) en een component 20 (c)(iii) gestabiliseerd polyetheen, dat in continu contact staat met water.

Analoog aan voorbeeld I worden de in tabel H weergegeven stabilisatoren in het polyetheen met gemiddelde dichtheid verwerkt.

ή i , ' .« r-.

Tabel Η: 68

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gew.2) (g/mol) (eC) 5-----

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld lila

Irganox 1010b) 0,10 1178 110-125 10 Irgafos l68a> 0,10 647 180-185

Voorbeeld Illb Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Tinuvin 622c) 0,20 >2500 55"70 15-----

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld IIIc Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

20 Cyasorb 3346d) 0,20 1500-1800 IIO-I3O

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-185

Voorbeeld Illd Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125 25

Hostavin N30e> 0,20 >1500 100-130

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185 30 Voorbeeld Ille Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Uvasorb HA88n 0,20 3300 120-150

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-185 35

Voorbeeld Illf Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Dastib 1082g) 0,20 2970 162-181 40 Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld IIIg Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Uvinul 5050h) 0,20 3500 95-125 45-----

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-185

Voorbeeld Illh Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125 50 MARK LA 63° 0,20 2000 80-90

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld Illi Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125 55 MARK LA 68j) 0,20 1900 70-80 1004035

Tabel H: (vervolg) 69

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gew.%) (g/mol) (eC) 5-----

Irgafos l68a) . 0.10 647 180-185

Voorbeeld IIIj Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125 10 Uvasil 299k) 0,20 1100-2500

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld Hik Irganox 1010b) 0,05 H78 110-125 15

Lichtbeschermings- 0,20 2580 100-125 middel UV-31n

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85 20

Voorbeeld III1 Irganox 1010b) 0.05 1178 110-125

Chimassorb 944n,) 0,20 2580 120-150 25 Irgafos l68n> 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld Illm Irganox 1010b) 0.05 1178 110-125

Chimassorb 119FL/10n) 0.20 2580 100-125 30 ----- a) Irgafoö® 168 (Ciba-Geigy) is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (formule Ph-2, bladzijde 7)· b) Irganoj<S> 1010 (Ciba-Geigy) is de pentaerytritol-ester van 3"(3.5“ di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionzuur.

35 c) TinuvirdP 622 (Ciba-Geigy) is poly(N-(S-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetra-methyl-4-hydroxypiperidylsuccinaat).

d) Cyasort® UV 3346 (Cytec) is een verbinding met de formule 92.

0

N^N

-t\ Jl—N —We- N--^ (92) Η3°νΓ>0Η3 H3c4lCH3 5 H3cr n^ch3 h3c^^ch3

Η H

e) HostavirtS) N30 (Hoechst) is een omzettingsproduct van de verbin- 1004035 70 ding net de formule CH2 -(CH,),

. V·-v .o —c —cnP

hO< 1

A— c —NH

ch3 ch3 II

5 ’ O

met epichloorhydrine (amine W).

f) Uvasorb® HA 88 (Sigma) is een verbinding met de formule 95· n,c CM, ,0 Γ R R 1 Vi---Ö""

M

15 g) Dastib® 1082 (Slovakia) is een verbinding met de formule 92'.

N^N

- -L jl-N-(CHj)e-N-- 20 Λ Λ (9r) H3Cy JLCM3 M,C Γ Ί CHj Η3οΛ,ίΛαι5 HjC^yCMj L Η H -'m h) Uvinul® 5050 (BASF) is een verbinding met de formule A".

25 CH2 y , -- os<>0 L , <*’) H3C~J X-CH3 nAycH,

H

30 i) MARK® LA 63 (Asahi Denka) is een verbinding met de formule B'. II Π I”» 0—. /~n 7** c CMJ cn- - . CM CHy—C O CMj—c cil X )**“ΐ C,li °-- L l V.-/W k

A A

35 H,c'7lO,xe,'iM’c tOc-^ H»c I NCM, h/ 7 Nh, L ^ Jm (TV) )0^4035 71 j) MARK® LA 68 (Asahi Denka) is een verbinding met de formule C'.

o o CH, g . CH, - -U-CH,-CH-CH-CHj—C-O-CHj-C-CH ^5H-1-CHj-O-- io jo ^ k o o * H»C' f ^CH, h/ 1 CH,

Η H

- -1 m (C·) k) Uvasil® 299 (Great Lakes Chemicals) is een verbinding met de 10 formule D’.

cn3 __-—Si-0--— (CHj)9 0 (D’> 15 h*ctÓ^“· H,C , ch3 H -1 m l) Lichtbeschermingsmiddel UV-31 (Leuna) is een verbinding met de

formule E’ B

20 CHj Os^NysO

--c —CH2 (E’) o __ -1 n 25 waarin R octadecyl of 2,2,6,6-tetramethyl-1l-piperidyl voorstelt.

m) Chimassorb® 9^LD (Ciba-Geigy) zijn lineaire of cyclische conden-satieproducten, bereid uit N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)hexamethyleendiamine en ^-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5“ 30 triazine.

n) Chimassorb® 119FL/10 (Ciba-Geigy) is een condensatieproduct, bereid uit 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-1,3.5-triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan.

35 Analoog aan voorbeeld I worden de gestabiliseerde testplaten van polyetheen gedurende maximaal 16.030 uur (668 dagen) bij 95°0 aan de in voorbeeld I beschreven water-extractie-omstandigheden blootgesteld. Na beëindiging van de extractie-tests wordt de rek bij breuk van de U y 35 1 72 testplaten in procenten bepaald. De rek bij breuk wordt onder toepassing van de norm S2 volgens DIN 53504 gemeten. De trekproeven worden op zijn vroegst 24 uur nadat de desbetreffende monsters uit het waterbad zijn verwijderd bij kamertemperatuur uitgevoerd. De treksnelheid 5 bedraagt 200 mm/minuut. Hoe groter de waarden van de rek bij breuk, des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte van extraherend water, dat in continu contact staat met de polyalkenen. De resultaten zijn samengevat in tabel I.

10

Tabel I: Extractie-tests met water bij 95*C

Voorbeelden Rek bij breuk in procent na een extractie-duur van x uur 15 ----- 0 uur 2034 uur 5708 uur 7487 uur 16.030 uur

Voorbeeld lila 840 651 592 598 581

Voorbeeld Illb 845 675 642 601 601 20 Voorbeeld IIIc 84l 762 678 685 620

Voorbeeld Illd 835 775 766 671 615

Voorbeeld Ille 836 681 634 645 617

Voorbeeld Illf 840 721 635 631 618

Voorbeeld Illg 842 702 688 679 619 25 Voorbeeld Illh 839 684 627 623 621

Voorbeeld Illi 838 681 679 595 619

Voorbeeld Hij 846 709 635 625 624

Voorbeeld Hik 850 711 630 576 622

Voorbeeld III1 851 842 805 801 723 30 Voorbeeld Him 849 815 733 702 675

Voorbeeld IV: Stabiliteit van met een component (b) en een component (c)(iii) gestabiliseerd polyetheen, dat in continu contact staat met 35 water.

Analoog aan voorbeeld I worden de in tabel J weergegeven stabilisatoren in het polyetheen met gemiddelde dichtheid verwerkt.

1004035

Tabel J: 73

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gew. %) (g/mol) fC) 5-----

Irgafos l68a> 0,10 647 180-185

Voorbeeld IVa

Irganox 1010b) 0,10 1178 110-125 10 Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld IVb Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Chimassorb 944c) 0,20 2580 100-125 15-----

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld IVc Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125 20 Cyasorb 3346d) 0,20 1500-1800 110-130

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-185

Voorbeeld IVd Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125 25

Uvasorb HA88e) 0,20 3300 120-150

Irgafos I68a) 0,10 647 180-185 30 Voorbeeld IVe Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Hostavin N30f) 0,20 >1500 100-130

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85 35

Voorbeeld IVf Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Uvinul 50508) 0,20 3500 95-125 40 Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld IVg Irganox 1010b) 0,05 1178 110-125

Chimassorb 119FL/10h) 0,20 2580 100-125 45 ----- a) Irgafos® 168 (Ciba-Geigy) is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (formule Ph-2, bladzijde 7).

b) Irganox® 1010 (Ciba-Geigy) is de pentaerytritol-ester van 3~(3.5_ di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionzuur.

50 c) Chimassorb® 944 (Ciba-Geigy) zijn lineaire of cyclische condensa-tieproducten, bereid uit N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5“ triazine.

;004035 74 d) CyasorbS» UV 33/46 (Cytec) is een verbinding met de formule 92.

5 Ö

N^N

-t-UNJ)-N-(CH2)6-N--]-m (92) H>c/\cH» h-c-jTj^cH3 h3c^nAch3 hsc n ch3

Η H

10 e) Hostavirf® N30 (Hoechst) is een omzettingsproduct van de verbinding met de formule CR, CH3 CH! •Z01/*)*

3\ / 3 I

V—. O — C — CHj

15 HN X I

A—' c —NH ch3 ch3 II 0 met epichloorhydrine (amine W).

f) Uvasorb® HA 88 (Sigma) is een verbinding met de formule 95· 20 h3c ch3 Γ R R 1 N ?4H®/\ 4— N -iCHLJta— N -<Ch^,)24-. -f Ύ“Ν —\ TT v -V waarbij R = /, ft / Y' h3c' ch3 c4h, -n 25 (95) A.

H3C LCH3

H

g) Uvinul® 5Ο5Ο (BASF) is een verbinding met de formule A".

30 C1iH37-C22H45

--CH2—CH

J (A’)

HsC-t^n^:CH3 35 h9c 7 ch3

H

h) Chimassorb® 119FL/10 (Ciba-Geigy) is een condensatieproduct, bereid uit 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-1,3.5-triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan.

lOO 40 3 5 75

Daarna worden buizen met een nominale buitendiameter van 20 mm bij een nominale wanddikte van 2 mm met een extrudeerinrichting van het type Maillefer met de in tabel K weergegeven extrusie-parameters vervaardigd.

5

Tabel K: Machine-parameters voor de vervaardiging van buizen

Cylindertemperaturen 185, 195, 210 en 220*0

Temperaturen van het mondstuk 220, 200 en 190*0 10 Wormgeometrie L/d = 25, d = 60 mm

Toerental van de worm 56 opm

Koelmedium water

Treksnelheid 6 m/minuut 15 De gestabiliseerde buizen van polyetheen worden bij 105*0 (bui zen, binnenkant water, buitenkant lucht) en een vergelijkingsspanning van 1,5 MPa volgens de kruip-inwendige druk-proef (DIN 53759) getest. Bij deze kleine vergelijkingsspanning faalt een buis van polyetheen uitsluitend door thermo-oxidatieve afbraak van het polyalkeenmate-20 riaal. Hoe langer de standtijden, des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte van extraherend water of gas, dat in continu contact staat met de polyalkenen. De resultaten zijn samengevat in tabel L.

25 Tabel L: Stabiliteit van buizen (binnen water, buiten lucht)

Voorbeelden Standtijden in uren bij een vergelijkingsspanning van 1,5 MPa 30 Voorbeeld IVa 10.005

Voorbeeld IVb 13.2^5

Voorbeeld IVc 11.968

Voorbeeld IVd 11.902

Voorbeeld IVe 11.858 35 Voorbeeld IVf 12.012

Voorbeeld IVg 15-521

Voorbeeld V: Stabiliteit van met een component (b) en een component 40 (c)(iii) gestabiliseerd polyetheen, dat in continu contact staat met water.

Analoog aan voorbeeld I worden de in tabel M weergegeven stabilisatoren in het polyetheen met gemiddelde dichtheid (PE-LLD, MFI bij 230eC/2,l6 kg = 1,0 g/10 minuten, dichtheid = 0,937 g/cm3) verwerkt.

45 1004035

Tabel Μ: 76

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

5 (gew.%) (g/mol) (eC) _ I ........ ' - Γ

Irgafos 1680) 0,10 647 180-185

Voorbeeld Va Irganox MD 1024b> 0,07 553 224-229 10

Irganox 1330® ’ 0,20 775 241-245

Irgafos l68fl) 0,10 647 I8O-I85 15 Irganox MD 1024b) 0,07 553 224-229

Voorbeeld Vb

Irganox 1330a) 0,10 775 241-245

Chimassorb 944®’ 0,10 258Ο 100-125 20------

Irgafos I68a) 0,10 647 I8O-I85

Irganox MD 1024h) 0,07 553 224-229

Voorbeeld Vc 25 Irganox 1330n) 0.10 775 241-245

Chimassorb 119FL/10n> 0,10 2580 100-125 a) De chemische structuren van Irgafod® 168, Irganoj® 1330, Ch-mas- 30 sort® 944 en Chimassorb® 119FL/10 zijn weergegeven in de voor beelden I, II, III en IV.

b) Irganoj® MD 1024 (Ciba-Geigy) is een verbinding met de formule

(CH^C

35 \_ o H9-/ Y-CH2-CH2-C— NH--(Irganox®MD 1024)

(CH,)3C

-* 2 40 Analoog aan voorbeeld I worden de gestabiliseerde testplaten van polyetheen gedurende 12 maanden bij 90 °C aan de in voorbeeld I beschreven water-extractie-omstandigheden blootgesteld. Na beëindiging van de extractie-tests worden de testplaten bij 110°C aan een oven-veroudering in een oven met luchtcirculatie blootgesteld en wordt de 45 tijd tot het bros worden van het polyalkeenmateriaal gemeten, Hoe langer de tijd tot het bros worden, des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte i \j u 4u 3 5 77 vein extraherend water, dat in continu contact staat met de poly-alkenen. De resultaten zijn weergegeven in tabel N.

Tabel N: Oven-veroudering 5 --;-

Voorbeelden Tijd tot bros worden in dagen

Voorbeeld Va 10 10 Voorbeeld Vb 1071

Voorbeeld Vc 1255

Voorbeeld VI: Stabiliteit van met een component (b) en een component 15 (c)(iii) gestabiliseerd polypropeen, dat in continu contact staat met water.

Analoog aan voorbeeld I worden de in tabel 0 weergegeven stabilisatoren in het polypropeen rPP (statistisch polypropeen-copolymeer, MFI bij 230°C/2,l6 kg = 0,8 g/10 minuten, dichtheid = 0,910 g/cm3) 20 verwerkt.

10 040 35

Tabel 0: 78

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gew.%) (g/mol) (°C) 5-----

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld Vla

Irganox 1076b) 0,05 531 50-55 10 Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld VIb Irganox 1076b) 0,05 531 50-55

Chimassorb 944a) 0,10 2580 100-125 !5-----

Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld VIc Irganox 1076b> 0,05 531 50-55 20 Cyasorb 3346a> 0,10 1500-1800 110-130

Irgafos PEQPC) 0,10 991 85-UO

Voorbeeld VId Irganox 1076b> 0,05 531 50-55 25

Chimassorb 944a> 0,10 2580 100-125

Irgafos PEQPc) 0,10 991 85-UO

30 Voorbeeld Vie Irganox 1076b) 0,05 531 50-55

Cyasorb 3346a) 0,10 1500-1800 110-130 irgafos 38d) 0,10 514 89-92 35

Voorbeeld Vlf Irganox 1076b) 0,05 531 50-55

Chimassorb 944®1 0,10 2580 100-125 40 Irgafos 38d) 0,10 514 89"92

Voorbeeld VIg Irganox 1076b) 0,05 531 50-55

Cyasorb 3346a) 0,10 1500-1800 IIO-I3O

45-----

Irgafos 12e) 0,10 1465 205

Voorbeeld Vlh Irganox 1076b) 0,05 531 50-55 50 Chimassorb 944a) 0,10 2580 100-125

Irgafos 12e) 0,10 1465 205

Voorbeeld Vli Irganox 1076b) 0,05 531 50-55 55

Cyasorb 3346a) 0,10 1500-1800 110-130 :4035 79 a) De chemische structuren van Irgafoö® 168, Chimassorb® 9M en Cyasort® 33**6 zijn weergegeven in de voorbeelden I, II, III, IV of V.

b) Irganoj® 1076 (Ciba-Geigy) is een verbinding met de formule » 5

(CHjJjC

HO-/ CH2- CH2— C — O—n-CjgHj; (Irganox®1076) (CH^c' 10 c) Irgafo^P PEQP (Ciba-Geigy) is een verbinding met de formule Ph-3.

C(CHj)3 (CHs)3C^ (CH3)3C—C~y~0 O-/”}—C(CH3)3 « ;; (ch3)3c—^ y-o 0—\__/—c(cHji3

C(CH3)3 (CH3)jC

20 d) Irgafo^S 38 (Ciba-Geigy) is een verbinding met de formule Ph-1.

ch3ch, I 2 (CH3)3C CH3 \ (CH3)3C—-o/P °~y^y~C{CH^ (Ph-1) 25 C(CH3)3 CHa e) Irgafo^S 12 ('Ciba-Geigy) is een verbinding met de formule Ph-11.

Γ ch3

HjCV

30 ch3 / ^ch3 h3c—c—^ y—o CHj I \ o CHj CHj N (Ph-11) ch3 1 / h3c—c—f y—o ch3 Μ^η3 35 L HiC 'CHi -* 3 1004035 80

Analoog aan voorbeeld 1 worden de gestabiliseerde testplaten van polyetheen gedurende 6 maanden bij 98 °C aan de in voorbeeld I beschreven water-extractie-omstandigheden blootgesteld. Na beëindiging van de extractie-tests worden de testplaten bij 135*C aan een oven-veroude-5 ring in een oven met luchtcirculatie blootgesteld en wordt de tijd tot het bros worden van het polyalkeenmateriaal gemeten. Hoe langer de tijd tot het bros worden, des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte van extraherend water, dat in continu contact staat met de polyalkenen. De 10 resultaten zijn weergegeven in tabel P.

Tabel P: Oven-veroudering

Voorbeelden Tijd tot bros worden 15 in dagen

Voorbeeld Vla 5

Voorbeeld VIb 33

Voorbeeld VIc 36 20 Voorbeeld VId 32

Voorbeeld Vie 36

Voorbeeld VIf 38

Voorbeeld VIg 42

Voorbeeld Vlh 35 25 Voorbeeld Vli 34

Voorbeeld VII: Stabiliteit van met een component (b) en een component (c)(iii) gestabiliseerd polypropeen, dat in continu contact staat met 30 water.

Analoog aan voorbeeld I worden de in tabel Q weergegeven stabilisatoren in het polypropeen (MFI bij 230°C/2,l6 kg = 2,0 g/10 minuten, dichtheid = 0,905 g/cm3) verwerkt.

1C 04035

Tabel Q: 81

Voorbeeld Stabilisator Hoeveelheid Molmassa Smp.

(gew.X) (g/mol) (*C) 5-----

Irgafos l68a) 0,10 647 180-185

Voorbeeld Vila

Irganox 1010a) 0,35 1178 110-125 10 Irgafos l68a) 0,10 647 I8O-I85

Voorbeeld Vllb Irganox 1010a) 0,05 1178 110-125

Chimassorb 119FL/10a) 0,35 2580 100-125 15 ----- a) De chemische structuren van Irgafos® 168, Irganox® 1010 en

Chimassorb® 119FL/10 zijn weergegeven in de voorbeelden I, II, III, IV, V of VI.

20 Analoog aan voorbeeld I worden de gestabiliseerde testplaten van polyetheen gedurende 12 maanden bij 98°C aan de in voorbeeld I beschreven water-extractie-omstandigheden blootgesteld. Na beëindiging van de extractie-tests worden de testplaten bij 120°C aan een oven-veroudering in een oven met luchtcirculatie blootgesteld en wordt de 25 tijd tot het bros worden van het polyalkeenmat'riaal gemeten. Hoe langer de tijd tot het bros worden, des te beter zijn de polyalkenen gestabiliseerd en des te stabieler zijn de polyalkenen ten opzichte van extraherend water, dat in continu contact staat met de polyalkenen. De resultaten zijn weergegeven in tabel R.

30

Tabel R: Oven-veroudering

Voorbeelden Tijd tot bros worden in dagen 35--

Voorbeeld Vila 215

Voorbeeld Vllb 504 1004035 1

" I

Claims (34)

1. Samenstelling, bevattende a) een polyalkeen, dat in continu contact staat met extraherende 5 media, b) ten minste een verbinding uit de groep der organische fosfieten of fosfonieten, met dien verstande, dat tris[2-tert.-butyl-4-(2-methyl-4-hydroxy-5“tert.-butylfenylthio)-5-methyl]fenylfosiet uitgesloten is, 10 c) (1) ten minste een verbinding met de formule I of II ' ", Ί ' n5 - {I) HO— / \--"« "t—^ y--n« (II) ", IV, »»» "i „ l_ -II 11 15 waarin n het getal 1 of 3 betekent, Ri C,-Cl8 alkyl, C5-C-l2 cycloalkyl, fenyl of C7~C9 fenylalkyl voorstelt, R2 waterstof, C]-C18 alkyl, C5~C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fe-20 nylalkyl betekent, R3 waterstof of methyl voorstelt, als η 1 betekent o R/, waterstof, Cj-C/, alkyl of — en,— r'—o' voorstelt, 25 als n 3 betekent, R‘ ; <·". K i„, . Υγ° . 3o -Ιί0 iTc^ / OIL- CM— Cl 1,- Cl I I \ voorstelt, R5 waterstof of methyl betekent, R6 waterstof, Cj-C^ alkyl, niet gesubstitueerd of met Cx-C^ alkyl

35 Mr* gesubstitueerd fenyl of naftyl; of _ betekent, r ICC 40 3 5 R7 Cj-Cjo alkyl, niet gesubstitueerd of met C^-C* alkyl gesubstitueerd fenyl of naftyl voorstelt, Mr* een r-waardig metaal-kation is en r 1, 2 of 3 betekent; of 5 (ii) ten minste een verbinding uit de groep der sterisch gehin derde aminen met een molecuulgewicht dat groter is dan 500 en ten minste een groep met de formule III of IV 10 o„,c Wa, (,,,) Ν\__/ζ ~ \ /— (,v> aα-ιι,π-Π—' LMJ cii3 bevat, waarin 15. waterstof of methyl is, Gi en G2 waterstof, methyl of gezamenlijk =0 betekenen; of (iii) (x) ten minste een verbinding uit de groep der fenolische antioxidantia en (y) ten minste een verbinding uit de groep der sterisch gehinderde aminen met een molecuulgewicht dat groter is 20 dan 500 en ten minste een groep met de formule III of IV be at, met dien verstande, dat wanner component (a) poly-l-buteen en component (c) (i) l,3.5-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzeen is, component (b) niet tris(2,^-di-tert.-butylfenyl)fosfiet voorstelt. 25

2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (b) een verbinding met: de formules V, Ph-1, Ph-3 of Ph-11 30 /* ~ n,j—$ Y—o- -r (V) «« \o J 3 35

1 Cv4335 t 8ί» CIUCIL I * (CII3),C w,c-^A_o''"O^0>“C,C"A CM, C(CH,)3 5 _ C(CI )3)3 (011,),0 (^-Ο-0ν Ο ^ C(CI 1,), ^ y<xH <-» (Cl (3),0 Q- 0 0 —— C(CI (,),

10 C(CH,), <cn,),c oil, -I »'3C^ / 3 c CH, / -CM, • l,C — c——0 1R C"3 I \ ^ CM, _I / 0 CH2 α,ι N (Phil) I l,c — c—ζΛ-o' CM, Y^CM, M,C^ \ L C( I, 3 20 voorstelt, waarin Rg en Rj2 onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C8 alkyl, cyclohexyl of fenyl betekenen en R10 en Ru onafhankelijk van elkaar waterstof of C^-C/, alkyl voorstellen. 25

3· Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c)(i) een verbinding met :de formule I of II voorstelt, waarin n het getal 1 of 3 betekent, Rx Cj-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, fenyl of benzyl voorstelt,

30 R2 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl, fenyl of benzyl betekent, R3 waterstof of methyl voorstelt, als n 1 is, Η

35 R(, „cm,-"—o' voorstelt, 1004035 als η 3 is, I I Cl l2 Cl l2 ll3C^ Cll3 Ο. N O / R4 jp if . ol' ciij-cii—cii2-ch voorstelt 5 t'ïC'^Y^CII, "^Y^cii, CHa " o'" R5 waterstof of methyl betekent, Mr*

10 R$ waterstof, Cj-C12 alkyl of - betekent, r R7 Cj-Cjj alkyl voorstelt, Mr* een r-waardig metaal-kation is en r 1, 2 of 3 betekent. 15

4. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c)(i) een verbinding met de formule I voorstelt, waarin n het getal 1 of 3 is, Rj tert-butyl, cyclohexyl of fenyl voorstelt,

20 R2 waterstof, tert-butyl, cyclohexyl of fenyl betekent, R3 waterstof voorstelt, als η 1 is Μ n« 25. ciij-p — o' voorstelt, ά'π, als n 3 is i. I 30 ">cVyc"· vy «. ΟΓ IT voorstelt. c", ^ Mr*

35 Ré Cj-C4 alkyl of - betekent, r R? CrC12 alkyl voorstelt, Mr* calcium is en r 2 is. 40 1(! 4935

5. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c)(ii) of de component (c)(iii)(y) een verbinding uit de groep der sterisch gehinderde aminen voorstelt, waarbij het molecuulgewicht hoger is dan 1000 en de verbinding(ten minste een groep met de formule

5 VI of VI' Cl Ij Cl Ij M3C0_1 M,C^—\ (VI) n,s-N (vrj lljC-Π MjC^T

3 Cl Ij CIIj 10 bevat, waarin R13 waterstof of methyl betekent.

6. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c)(ii) of de component (c)(iii)(y) een verbinding uit de groep der 15 sterisch gehinderde aminen voorstelt, waarbij het molecuulgewicht hoger is dan 1000 en de verbinding ten minste een groep met de formule VI of VI' en een groep met de formule VII Cl Ij cii, "ac ">C^J 20 (VI) <'u —N \—»/ 11,3 / ^ <vr> HjC-n * IjC I

3 Cl Ij C"j 25 (vu) bevat, waarin ; R13 waterstof of methyl betekent. 30 7· Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c)(iii)(x) een verbinding met de formule VIII r ni Ί \_ o // \ II ito—ff y—o—c — x—π1β (vui) 35 )=\ n» hj _ p ** w ^4035 voorstelt, waarin Ri C!-Cl8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl voorstelt, R2 waterstof, Cj-Cl8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl 5 betekent, R3 waterstof of methyl voorstelt, -CH2-CH- Q CbH2. of Rj/, betekent,

10 Rji, C^-Ce alkyl voorstelt, X zuurstof of -NH- betekent, m het getal 0, 1, 2 of 3 is, p het getal 1, 2 of k is en als p 1 is,

15 Ri5 C8-C20 alkyl of C5-C12 cycloalkyl betekent en als p 2 is en X zuurstof voorstelt, Ri5 C2-C8 alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken C/,-C8 alkyleen betekent; en als p 2 is en X -NH- voorstelt,

20 R15 een direkte binding, C2-C8 alkyleen of door zuurstof of zwavel onderbroken Ci,-C8 alkyleen betekent en als p 4 is, Ri5 C/i"C10 alkaantetrayl voorstelt.

8. Samenstelling volgens conclusie 7. waarbij de component (c)(iii)(x) een verbinding met de formule I, II of VIII voorstelt, waarin Rj en R2 tert-butyl betekenen en m 2 is.

9. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c) de 30 component (i) of de component (iii) is.

10. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (b) tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl)ethylfosfiet of een verbinding met de formule Ph~3 of 35 Ph-11

1 C'C 40 35 0(011,), (CH,)»C (011,),0-/^-0 o-^^-c(CM,), Np-0~0-p (Ph3) {Cu3hc-(^o/ 'o-Q-cci·,), 5 0(011,), ' (CH,),C Γ on, 11,0^/ on, /''on, C"3 I*---O----oil,-oil,--N (1-1,.(1) on, I / 10 x

01. S.^cil, ' is; _ "iC" on, _ , component (c)(i) een verbinding met de formule I is, waarin n 3 is,

15 R) en R2 tert-butyl betekenen, R3 waterstof is en I I on, on, "3c^J-yc"> γ^γ0 R/, of n n voorstelt; 11,0^^.-^^011, I i,c ·" ''on, 20 1Mj <. I '·'< de componenten (c)(ii) en (c)(iii)(y) lineaire of cyclische conden-satieproducten, bereid uit N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi- dyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5-tri-25 azine; of een condensatieproduct, bereid uit 2-chloor-i4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en 1,2-bis(3_aininopropylamino)ethaan, betekenen; en (cn,),c 30 de component (c)(iii)(x) ιιο~γ / cit,cnaclocn,--c, (011,),07 -1 4 (011,),0 \ , o ff \ II 25 iio-c y— oii,-cii,-c — nii-- o{. (011,),07 - 2 1004035 5 <CHj)aC no—Z' \—cnj-ciij— c—o—ncNit„ voorstelt. (cn3)3c

11. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij het extraherende medium een vloeibaar of gasvormig anorganisch of organisch materiaal is.

12. Samenstelling volgens conclusie 1, die naast de componenten (b) en (c) nog verdere toevoegsels bevat.

13· Samenstelling volgens conclusie 1, die als component (a) polyetheen of polypropeen en de copolymeren daarvan met mono- en di- 15 alkenen bevat.

14. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (b) in een hoeveelheid van 0,02 tot 0,6% en de component (c) in een hoeveelheid van 0,02 tot 1,0%, betrokken op het gewicht van de component 20 (a), aanwezig is.

15. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de component (c) (iii)(x) in een hoeveelheid van 0,02 tot 0,5% en de component (c)(iii)(y) in een hoeveelheid van 0,02 tot 1,0#, betrokken op het 25 gewicht van de component (a), aanwezig is.

16. Werkwijze· voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, die in continu contact staan met extra herende media, met het kenmerk, dat men daarin ten minste een mengsel, 30 dat een component (b) en een component (c) volgens conclusie 1 bevat, opneemt of daarop aanbrengt.

17. Werkwijze volgens conclusie 16, waarbij het voorwerp van polyalkeen een laagdikte van 1 tot 50 mm heeft. 35

18. Werkwijze volgens conclusie 16, waarbij het voorwerp van polyalkeen een buis of geomembraan is. 14G35 19* Toepassing van een mengsel, dat een component (b) en een component (c) volgens conclusie 1 bevat, voor het stabiliseren van uit dikke lagen bestaande voorwerpen van polyalkeen, die in continu contact staan met extraherende media. 1004035