SE509371C2

SE509371C2 - Stabilisering av polyolefiner i långvarig kontakt med extraherande medier med hjälp av fosfiter eller fosfoniter

Info

Publication number: SE509371C2
Application number: SE9603317A
Authority: SE
Inventors: Thomas Schmutz; Erich Kramer; Hans Zweifel; Bruno Rotzinger
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1995-09-15
Filing date: 1996-09-12
Publication date: 1999-01-18
Also published as: JPH09111056A; IT1284515B1; BR9603752A; GB2305180B; FI963613A0; ES2137823A1; BE1010623A5; AT406583B; ES2137823B1; SE9603317D0; FI963613A; FR2738834A1; NL1004035A1; ATA161796A; CA2185488C; GB2305180A; US6541547B1; GB9618701D0; ITMI961874A1; NO323258B1

Description

509 371 2 vari Ho H2 n betecknar talet 1 eller 3, RI betecknar Cl-Cls-alkyl, C5-C12-cykloalkyl, fenyl eller C7-C9-fenylalkyl, Rz betecknar väte, Cl-Clg-alkyL- C5-C12-cykloalkyl, fenyl eller C7-C9-fenylalkyl, R3 betecknar väte eller metyl, när n betecknar l, O n ßß R4 betecknar väte, C1-C4-alkyl eller '_CH2" f '-0 , 0 och när n betecknar 3, I | C142 CHZ CHZ f* 0 Å Hßc cHs Oﬁ/ Y N \ N eller R4 är ' , I - H H c/N N*cH H c N/ cH /Hß ef; /2 T ~< /2 a - _ _ - CHs O erg-en _ CHZ-QH, R5 betecknar väte eller metyl, Rs betecknar väte, Cl-Czo-alkyl, osubstituerad eller med C1-C4-alkyl substituerad fenyl l'+ eller naftyl; eller r R7 betecknar Cl-Czo-alkyl, osubstituerad eller med C1-C4-a1kyl substiruerad fenyl eller naftyl, M” betecknar en r-värd metallkatjon, och P332l7SEOO/SAH.MkL 10 20 25 30 3 509 571 r betecknar 1, 2 eller 3; eller (ii) minst en förening ur gruppen av steriskt hindrade aminer med en molvikt som är högre än 500 och som innehåller minst en grupp med formel III eller IV CH G G-H2C 8 1 G2 G442C G2 (m) -N _~ ~-_ av) G-HzC G C' I vari G betecknar väte eller metyl, och G, och G2 betecknar väte, metyl eller gemensamt =O; eller (iii) (x) innehåller minst en förening ur gruppen av fenoliska antioxidanter och (y) minst en förening ur gruppen ur steriskt hindrade aminer med en molvikt som är högre än 500 och innehåller minst en grupp med formel III eller IV, med det villkoret, att om komponenten a) utgöres av en poly-l-buten, och komponenten c)(i) utgöres av 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensy1)-2,4,6-trimetylbensen, komponenten b) icke utgöres av tris-(2,4-di-tert-butyl-fenyD-fosﬁt.

Alkyl med upp till 20 kolatomer betecknar en grenad eller ogrenad grupp, exem- pelvis metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-etylbutyl, n- pentyl, isopentyl, 1-metylpentyl, lß-dimetylbutyl, n-hexyl, 1-metylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, l,l,3,3-tetrarnetylbutyl, l-metylheptyl, 3-metylheptyl, n-oktyl, 2-etylhexyl, 1,1,3-trimetylhexyl, 1,l,3,3-tetrametylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, l-metylundecyl, dodecyl, 1,l,3,3,5,5-hexametylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptade- cyl, oktadecyl, eikosyl eller dokosyl. En föredragen betydelse för RI och Rz är CI-Cu-alkyl, speciellt då C,-C,alkyl, t ex tertbutyl. En speciellt föredragen betydelse för R, är C,-C,2- alkyl, speciellt då Cl-Cw-alkyl, tex Cl-Ca-alkyl.

Cs-Clz-cykloalkyl, speciellt då Q-Cs-cykloalkyl, betecknar exempelvis cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl eller cyklooktyl. Cyklohexyl töredrages.

Q-Cg-fenylalkyl betecknar exempelvis bensyl, a-metylbensyl, ouot-dimetylbensyl eller Z-fenyletyl.

Med Cl-Cfalkyl substituerad fenyl eller naftyl, vilken företrädesvis innehåller O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33217.sid. l,3,3a.doc 509 371 4 1-3, speciellt då 1 eller 2 alkylgrupper, utgöres exempelvis av o-, m- eller p-metylfenyl, 2,3-dimetylfenyl, ZA-dimetylfenyl, 2,5-dirnetylfenyl, 2,6-dimetylfenyl, 3,4-dirnetylfenyl, 3,5-dimetylfenyl, 2-metyl-6-etylfenyl, 4-tert-butylfenyl, 2-etylfenyl, 2,6-dietylfenyl, 1- metylnaftyl, Z-metylnaftyl, 4-metylnaftyl, Ló-dimetylnaftyl eller 4-tert-butylnaftyl. 5 En en-, tvá- eller trevärd metallkatjon utgöres företrädesvis av en alkalirnetalb, jordalkalirnetall-, tungmetall- eller aluminiumkatjon, exempelvis då Na", K+, MgJ" J", CaJ" J", Ba* J", Zn* J" eller Al* +J". Speciellt föredrages Ca* J".

Av intresse är sammansättnjngar, vilka som komponent (b) innehåller organiska fosﬁter eller fosfoníter med formlerna (1) till (7).

ORZ- . v /ORå (1) R' rv-P . ^ X'P\ (2) \ - oR' OR; 2 n.

R' o 'Cl (s) 7){ \P-o A' D' /P-'O-Rï (4) . / n, O q wa o _ p Fru 0 Fru / t. n (e) E' P 2 RJ: ° <1) \ z O RIM Ru y 10 vari indices utgör heltal, och n' betecknar 2, 3 eller 4, p betecknar 1 eller 2; q betecknar 2 eller 3; r betecknar 4 till 12; y betecknar 1, 2 eller 3; och z betecknar 1 till 6; A', när n' har värdet 2, utgöres av alkylen med 2 till 18 kolatomer, med -S-, -O- eller -NR'4- bruten alkylen med 2 till 12 kolatomer, en grupp med någon av formlema 10 20 25 30 5 509 371 fenylen; A', när n' har värdet 3, utgör en grupp med formeln C3H2r__1-; A', när n' har värdet 4, utgör en grupp med formeln C(CH2)4; A" har samma betydelse som A', när n' har värdet 2; B' betecknar en grupp med formeln -CH2, -CHR'4, -CR'1R'4, -S- eller en direkt bind- ning, eller CS-Cïfcykloalkyliden, eller med 1 till 4 C1-C4-alkylgrupper i ställning 3, 4 och/eller 5 substituerad cyklohexyliden, D', när p har värdet 1, betecknar metyl, och, när p har värdet 2, betecknar -CH2OCH2-; E', när y har värdet 1, betecknar alkyl med 1-18 kolatomer, en grupp med formeln -OR1' eller halogen; E', när y har värdet 2, utgör en grupp med formeln -O-A"-O-; E', när y har värdet 3, utgör en grupp med formeln R4'C(CH2O)3 ; Q' betecknar en rest av en minst z-värd alkohol eller fenol, varvid denna är bunden till P- atomen eller P-atomerna över den eller de alkoholiska, resp. fenoliska O-atomer eller O- atomerna; Rf, R2' och R3' oberoende av varandra betecknar alkyl med 1 till 30 kolatomer; med halogen, -COOR4', -CN eller -CONR4'R4' substituerad alkyl med 1 till 18 kolatomer, med -S_-, -0- eller -ï-*IRJ- bruten alkyl med 2 till 18 kolatomer; fenyl-C1-C4-alkyl; cykloalkyl med till 12 kolatomer; fenyl eller naftyl; med halogen, 1 till 3 alkylgrupper eller alkoxigrupper med totalt 1 till 18 kolatomer eller med fenyl-C1-C4-alkyl substituerad fenyl eller naftyl; eller en grupp med formeln R, s '(0142) m OH .

F11; vari m betecknar ett heltal från omrâdet 3 till 6; R4', resp. grupperna R4' oberoende av varandra utgöres av väte, alkyl med 1 till 18 kolatomer; cykloalkyl med 5 till 12 kolatomer; eller fenylalkyl med 1 till 4 kolatomer i P332 l7SE00/SAH.MkL 10 15 20 25 30 5 0 9 3 7 1 6 alkyldelen; RS' och Rs' oberoende av varandra utgöres av väte, alkyl med 1 till 8 kolatomer eller cykloalkyl med 5 eller 6 kolatomer; R7' och R8', i fallet när q har värdet 2, oberoende av varandra betecknar C1-C4-alkyl eller tillsammans en 2,3-dehydro-pentametylengrupp; och R7' och R8', i fallet när q har värdet 3, betecknar metyl; substituenterna RM' oberoende av varandra utgöres av väte, alkyl med 1 till 9 kolatomer eller cyklohexyl; substituenterna Rls' oberoende av varandra utgöres av väte eller metyl; och R16' betecknar väte eller C1-C4-alkyl, och i det fall då ﬂera grupper Rló' föreligger, grupperna R16"är lika eller olika; X' och Y' vardera betecknar en direkt bindning eller -O-; och Z' utgöres av en direkt bindning; -CH2-, -C(R16')2- eller -S-.

Av speciellt intresse är samrnansättningar, vilka som komponent (b) innehåller ett fosfit eller fosfonit med formel (1), (2), (5) eller (6), vari n' betecknar talet 2 och y betecknar talet 1 eller 2; A' utgöres av alkylen med 2 till 18 kolatomer; p-fenylen eller p-bifenylen; E', i fallet när y har värdet l, utgör Cl-Cls-alkyl, -ORI eller ﬂuor; och i fallet när y har värdet 2, utgör p-bifenylen; Rl', Rz' och R3' oberoende av varandra betecknar alkyl med 1 till 18 kolatomer; fenyl- C1-C4alkyl; cyklohexyl; fenyl; eller med 1 till 3 alkylgrupper med totalt 1 till 18 kolato- mer substituerad fenyl; substituenterna RM' oberoende av varandra utgör väte eller alkyl med 1 till 9 kolatomer; R15' utgör väte eller-metyl; X' utgör en direlÉtJl-aindriing; Y' betecknar -O-; och Z' utgör en direkt bindning eller -CH(R16')-.

Likaledes är sammansättningar av intresse, vilka som komponent (b) innehåller fosﬁter eller fosfoniter med formel (1), (2), (5) eller (6), vari n' betecknar talet 2 och y betecknar talet 1; A' utgör p-bifenylen; E' utgör Cl-Clg-alkoxi eller ﬂuor; R1', Rz' och R3' oberoende av varandra betecknar alkyl med l till 18 kolatomer, eller P332l7SEOO/SAI-LMkL 7 5 0 9 5 7 1 med 2 eller 3 alkylgrupper med totalt 2 till 12 kolatomer substituerad fenyl; substituenterna RM' oberoende av varandra utgöres av metyl eller tert-butyl; R15' utgöres av väte; X' betecknar en direkt bindning 5 Y' betecknar -O-; och Z” utgör en direkt bindning, -CHZ- eller -CH(CH3)-.

Speciellt föredrages sammansättningar, vilka som komponent (b) innehåller fosﬁter, främst då sådana med formlerna (1) och (5).

De_ följande föreningarna utgör exempel pá fosﬁter och fosfoniter, vilka speciellt 10 lämpar sig som' komponent (b) i föreliggande sammansättning. -: cH cH a, 2 (cugac ons 0\ P-o c(cH ) _ _ <<=H3>3C O” 3 3 (Ph U' cHa C(CH3)3 manga' (CH3)3C O (CH3)3C O P332 1 7SEO0/SAH.MkL 509 371 CH 1 3 (SHM 0143 0\ /P -ø acw-g), (PM). (cusßc o CH, qcua), ' _. c(cH:,)3 (cr-wc 5 ß- /O o\ (cHgsc Q o- P\ X /P-o c(cH3)3 (Ph°5)š o o c(cH3)3 (cH3)c o ø H c o _ P' \P - o cH 3 \ z 3 (Ph-6): o o C(CHs)a (CHâßC (cngac Û C(CHs)s cHso - P cH _- cHs (Ph-7); o _ c(cH3)3 (ÜQsQ _ n-C4H9 (CHäsC HSC, -CH 0 qCHßk O C(CH3)3 \@ (CH3)3C 10 20 25 30 9 509 371 (CH3)3C O F'_P CH-CHa cHa I C I CHS cH |3 / Ham Q 0 I ena C(CH3)3 (Ph-9); C(CH3)3 (Ph-10); P O CH: (Ph-n). cH3 C/ H c” \ 3 cHa _ De aíišivnn fosﬁtema och fosfoníterna utgör kända föreningar, och de finns till en del tillgängliga ilïaindeln.

Speciellt föredrages sammansättningar, vilka som komponent (b) innehåller en förening med formlerna V, Ph-1, Ph-3 eller pH-11 P332l7SE00/SAH.MkL Re H11 R10 3 509 371 10 cuacuz I (cHalsc ons 0\ P-O <= _ (cmßcQo/ 33 (Ph I) cH ctcHaf. 3 mona), (snake (CHSkC 9 o\ /o c(cH3)3 (CHàaC G 0 o (mona), c(cH3)3 (cugac * ena - (IJHQ *ons He-ff O ° ons \ cHs P o cH2 cuz N (PMU | / 0 o CHS C,cH3 L Hae” \CH3 - 3 vari ' RQ och Ru oberoende av varandra betecknar väte, ClCg-alkyl, cyklohexyl eller fenyl, och Rw och Ru oberoende av varandra betecknar väte eller C1-C4-a1kyl.

Av intresse är sammansättningar, vilka som komponent (c)(i) innehåller en förening med formel I eller II, vari n betecknar talet 1 eller 3, RI betecknar Cl-Clz-alkyl, C5-C8-cykloa1kyl, fenyl eller bensyl, Rz betecknar väte, Cl-Cn-alkyl, CS-Cg-cykloalkyl, fenyl eller bensyl, P332l7SEOO/SAPLMkL 10 20 25 30 11 509 571 R3 betecknar väte eller metyl, och när n betecknar 1, O R ll f 6 R4 betecknar _ CH2_ p ___ 0 | O och när n betecknar 3, I I CH, CH, I R4 betecknar HSC ' CHS O N o / _. v Y Y eller cHa-CIJH- CH2- C|-\| N N /Hzß mig H c' \CH /2 _2 -L CH3 \ Û \ RS betecknar väte eller metyl, M' * RÖ betecknar väte, Cl-Clz-alkyl eller , r R7 betecknar Cl-Clz-alkyl, M” betecknar en r-värd metallkatjon, och r har värdet 1, 2 eller 3.

Sammansättningar föredrages, vilka som komponent (c)(i) innehåller en förening med forrnel I, vari n betecknar talet 1 eller 3, RI betecknar tert-butyl, cyklohexyl eller fenyl, R2 betecknar väte, tert-butyl, cyklohexyl eller fenyl, R3 betecknar väte, ' och när n har väfdet 1, O u ßﬁ R4 betecknar - CHZ- P - O I o \ H7 och när n har värdet 3, P33217SEOOlSAI-LMkL 10 15 20 25 30 509 571 R4 betecknar /HZC Ró betecknar C1-C4-alkyl eller en, R-, betecknar Cl-Clz-alkyl, MH' utgöres av kalcium, och r har värdet 2. 12 CH 3 eller CH \2\ M” I' Alldelesepeciellt föredrages sammansättningar, vilka som komponent (c)(i) innehåller föreningar med formlema C(CH3)3 HC 7 (CHakC CH 2 qcua), Hao ons oH Hag cHz c(cH3)3 cua » (CHQsC C(CHs)a oH _ C<6H3>áo Ho -, <°'*ß>=° çuz C3 o NYo gm N N HZC/ jf \cH2 c(cH,)3 o (CHahC CXCHQ: oHß P332l7SEO0/SAl-LMkL Irganox® 1330 (Ciba-Geigy) rfganox® 3114 (ciba-Geigy) 10 20 25 30 13 509 371 "SQ CH, , c' H3C 0 || H0 CHZ- ll* - OCHZCHS Irganox® 1222 (Ciba-Geigy) H3C\ ocuzcus Hsc' \°H3 O n 9 ® _ _ CHQ- F: - O Caz* Irganox 1425 (Ciba-Geigy) ocﬂzcl-la 2 Av speciellt intresse är sammansättningar, vilka som komponent (c)(ii) eller som komponent (c)(iii)(y) innehåller steriskt hindrade aminer av de under (a') till (g') klasserna av föreningar, vilka innehåller minst en grupp med formeln III eller IV. (a') Föreningar med formeln IV” 1 GcH, ena ,, vari n betecknar ett tal frân 1 till 4, och G och G1 oberoende av varandra betecknar väte eller metyl, G11 bereeknaf väte, exyi, nyarexyl, cl-clg-aikyl, cs-cs-alkenyi, cïcg-auemyl, c7-c12- aralkyl, Cl-Clg-alkoxi, CS-Cs-cykloalkoxi, C7-C9-fenylalkoxi, Cl-Cs-alkanoyl, C3-C5- alkenoyl, Cl-Cls-alkanoyloxi, bensyloxi, glycidyl eller en grupp -CI-I2-CH(OH)-Z, vari Z utgöres av väte, metyl eller fenyl, vari G11 företrädesvis utgöres av H, C1-C4-alky1, allyl, bensyl, acetyl eller akryloyl, och P332l7SE00/SAH.MkL 10 15 20 25 30 509 371 14 G12, när n har värdet 1, betecknar väte, eventuellt med en eller ﬂera syreatomer bruten Cl-Clg-alkyl, cyanoetyl, bensyl, glycidyl, en envärd rest av alifatisk, cykloalifatisk, aralifatisk, omättad eller aromatisk karbonsyra, karbarninsyra eller fosforhaltig syra eller en envärd silylrest, företrädesvis en rest av en alifatisk karbonsyra med 2 till 18 C-atomer, en cykloalifatisk karbonsyra med 7 till 15 C-atomer, en aß-omättad karbonsyra med 3 till 5 C-atomer eller en aromatisk karbonsyra med 7 till 15 C-atomer, varvid karbonsyran i vart fall kan vara substituerad i den alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska delen med l till 3 grupper -COOZÛ , vari 212 utgöres av H, Cl-CZO-alkyl, C3-C12-alkenyl, C5-C7- cykloalkyl, fenyl eller bensyl, och när n har värdet-Q., betecknar Cz-Clz-alkylen, C4-C12-alkenyl, xylylen, en tvâvärd rest av en alifatisk, cykloalifatisk, aralifatisk eller aromatisk dikarbonsyra, dikarbaminsyra eller fosforhaltig syr; eller en tvåvärd silylrest, företrädesvis på en rest av alifatisk dikarbonsy- ra med 2 till 36 C-atomer, en cykloalifatisk eller aromatisk dikarbonsyra med 8-14 C- atomer eller en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk karbaminsyra med 8-14 C-atomer, varvid dikarbonsyran i vart fall kan vara substituerad vid den alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska delen med 1 eller 2 grupp -COOZIÄ och när n har värder 3, betecknar en trevård rest av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk trikarbonsyra, vilken kan vara substituerad i den alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska delen med -COOZ2, en aromatisk trikarbaminsyra eller en fosforhaltig syra eller en trevärd silylrest, och när n har värdet 4, betecknar en fyrvärd rest av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk tetrakarbonsyra.

Bland de angivna karbonsyrarestema är därvid i vart fall att förstå rester med formeln OCOQIÉK, varvid betydelsen för n angives ovan, och betydelsen för R framgår av den angivna definitionen.

När eventuella substituenter betecknar Cl-Clz-alkyl, så utgöres de exempelvis av metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, tert.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2-etyl-hexyl, n- nonyl, n-decyl, n-undecyl eller n-dodecyl.

I betydelsen av Cl-Cls-alkyl kan G11 eller G12 exempelvis utgöra de ovan närnn- da grupperna, och därtill även exempelvis n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl eller n- oktadecyl.

När GU betecknar C3-C8-alkenyl, så kan denna exempelvis utgöras av l-pro- penyl, allyl, metallyl, Z-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2-oktenyl, 4-tert.-butyl-2-butenyl.

P33! l7SE00/SAH,MkL 10 15 20 25 30 is 5 0 9 3 7 1 G11 utgöres som C3-C8-alkynyl företrädesvis av propargyl.

Som CTCQ-aralkyl utgöres G11 speciellt av fenetyl, och främst av bensyl.

G11 utgöres som Cl-Cs-alkanoyl exempelvis av forrnyl, propionyl, butyryl, oktanoyl, men företrädesvis av acetyl och som C3-C5-alkenoyl speciellt av akryloyl.

När G12 betecknar en envärd grupp av en karbonsyra, utgöres denna exempelvis av en ättiksyra-, kapronsyra-, stearinsyra-, akrylsyra-, metakrylsyræ, bensoe- eller ß-(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxi-fenyl)-propionsyrarest.

När G12 betecknar en envärd silylgrupp, utgöres demia exempelvis av en grupp med formeln (CJ-H2j)-Si(Z')2Z", vari j betecknar ett heltal ur området från 2 till 5, och Z” och Z" oberoende av varandra betecknar Cl-C4-alkyl eller Cl-C-alkoxi.

När G12 betecknar en tvávärd grupp av en dikarbonsyra, utgöres denna exempel- vis av en malons-yraq bärnstenssyra-, glutarsyra-, adipinsyra-, korksyra-, sebacinsyra-, ma1einsyra-, itakonsyra-, ftalsyra-, dibutylmalonsyra-, dibensylmalonsyræ, butyl-(3,5-di- text.-butyl-4-hydroxibensyl)-malonsyra- eller bicykloheptendikarbonsyrarest.

När G12 utgör en trevärd rest av en trikarbonsyra, utgöres denna exempelvis av en trirnellitsyra-, citronsyra- eller nitrilotriättilcsyrarest.

När G12 utgör en fyrvärd grupp av en tetrakarbonsyra, utgöres denna exempelvis av den fyrvärda resten av butan-1,2,3,4-tetrakarbonsyra eller av pyromellitsyra.

När G12 betecknar en tvåvärd rest av dikarbaminsyra, utgöres denna exempelvis av en hexametylenkarbaminsyra- eller en 2,4-toluylen-dikarbaminsyrarest.

Föreningar med formel IV' föredrages, i vilka G utgöres av väte, G11 av väte eller metyl, n har värdet 2, och G12 utgör diacylresten av en alifatisk dikarbonsyra med 4- 12 C-atomer. _ Exempel på polyalkylpiperidinföreningar i demia klass utgör följande föreningar: , 1) 4-hydroxi-2,2,6,6~tetrametylpiperidin 2) 1-allyl-4-hydroxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin 3) 1-bensyl-4-hydroxi-2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin 4) 1-(4-tert.-butyl-2-butenyl)-4-hydroxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin 5) 4-stearoyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin 6) 1-etyl-4-salicyloyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin 7) 4-metakryloyloxi~1 ,2,2,6,6-pentametylpiperidin 8) 1 ,2 ,2 , 6,6, -pentametylpiperidin-4-yl-ß-(3 ,5-di-tert. -butyl-4-hydroxifenyl)-propionat P332 l 7SE00/SAH.MkL 10 15 20 25 30 509 371 16 9) 10) 11) 12) 13) 14) 15) 16) 17) 18) 19) 20) 21) 22) 23) 24) 25) 26) 27) 28) 29) 30) 31) 32) 33) 34) 35) 36) di-(1-bensyl-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-maleinat di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-succinat di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-glutarat di-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yD-adipat di-(2,2,6,ó-tetramctylpiperidin-4-yl)-sebacat di-(2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)-sebacat di-(l , 2, 3 , ó-tetrametyl-Z,6-diety1-piperidin-4yl)-sebacat di-(1-allyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yD-ftalat 1-hydroxi-4-ß-cyanoetyloxi-2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin 1-acety1:2,2¿6,6-tetrametylpiperidin-4-acetat trimel1its_yra-.tri-(2,2,6,ó-tetrarnetylpiperidin-4-yl)-ester 1-akrylgyI-4-bensyloxi-22,6,6-tetramety1pipcridín dietylrnalonsyra-di-(Z,2,6,ó-tetrametylpiperidín-4-y1)-ester dibutyl-malonsyra-di-(l ,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)-ester butyl-(3 ,5-di-tert. -butyI-4-hydroxibcnsyD-malonsyra-di-(1 ,2 ,2 ,6, ó-pentametyl- piperidin-4-y1)-ester di-( 1-oktyloxi-2,2,6,6-tetramtylpiperidin-4-yl)-sebacat di-(l-cyklohexyloxi-Zß,6,6-tetramety1piperidin-4-yl)-sebacat hcxan-l ',6' -bis-(4-karban1oy1oxi-1-n-butyl-2,2ßß-tetrametyl-piperidin) to1y1-2'-4'-bis-(4-karbamoyløxi-1-n-propyl-2,2,óß-tetrarnetyl-piperidin) dixnetyl-bis-(Z,2,6,ó-tetrarnetylpiperidin-4-oxi)-si1an feny1-tris-(2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-oxi)-si1an tris-(1-g_ropy_1-2,2,6,6-tetramty1piperidin-4-yD-fosﬁt _ tris-(hplïopylâ,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yD-fosfat fenyl-[biš-(ul ,2,2,6,6-pentamety1piperidin-4-yl)]-fosfonat 4-hydroxi-1 ,2 , 2, 6, ó-pentametylpiperidin 4-hydroxi-N-hydroxietyl-2,2,6,6-tetramety1piperidin 4-hydroxi-N-(2-hydroxipropy1)-2,2,6,6-tetramety1piperidin 1-glycidyl-4-hydroxi-2,2,6ß-tetrametylpiperidin P332l7SEOO/SAH.MkL 20 25 30 509 371 (b') föreningar med formeln V' G13 Gen, CH* G' Gcuz CHS ., vari n betecknar talet 1 eller 2, G, Bl och G11 har under (a') angiven betydelse, G13 bereemf väte, cl-cn-aikyi, cz-cs-nydrexeikyi, cïcreyklealkyl, crcs-efeikyl, Cz-.Clg-alkanoyl, C3-C5-alkenoyl, bensoyl eller en grupp med formeln CH 1 _ GCHZ 3 G _' G11 N GCHZ CHS och GM, när n har värdet 1, betecknar väte, CI-Clg-alkyl, C3-C8-alkenyl, C5-C7-cykloalky1, med en hydroxi-, cyano-, alkoxikarbonyl- eller karbamindgrupp substituerad C1-C4-alkyl, glycidyl, en grupp med formeln -CH2-CH(OH)-Z eller med formeln -CONH-Z, vari Z betecknar väte, metyl eller fenyl; när n har värdet 2, betecknar CzClz-allcylen, Có-Cwarylen, xylylen, en -CH2-CH(OH)-CH2-grupp eller en grupp -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-, vari D utgöres av Cz-Cwalkylen, Có-Cls-arylen, Có-Clz-cykloalkylen eller, under förutsättning att G13 icke betecknar alkanoyl, alkenoyl eller bensoyl, G14 även kan betecknar l-oxo-Cz-Clz-alkylen, en tvávärd rest a_v en_ alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk dikarbonsyra eller dikarba- rninsyra, ellenock gruppen -CO-, eller när n har värdet 13,3G13 och G14 tillsammans kan beteckna den tvåvärda resten av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk 1,2- eller 1,3-dikarbonsyra.

När eventuella substituenter utgöres av Cl-Clz- eller C-Clg-alkyl, har dessa den redan under (a°) angivna betydelsen.

När eventuella substituenter utgöres av Cs-C-fcykcloalkyl, utgöres dessa speciellt av cyklohexyl.

Som C7-C8-aralkyl utgöres G13 speciellt av fenyletyl eller av bensyl. Som C2-C5- hydroxialkyl utgöres G3 speciellt av 2-hydroxietyl eller 2-hydroxipropyl.

G13 som Cz-Cls-alkanoyl utgöres exempelvis av propionyl, butyryl, oktanoyl, P3 32 l 7SEOO/SAH .MRL 20 25 30 509 571 is dodekanoyl, hexadekanoyl, men företrädesvis av acetyl, och som C3-C5-alkenoyl speciellt av akryloyl.

N är G14 betecknar Cz-Cg-alkanoyl, utgöres demia exempelvis av allyl, metallyl, 2-butenyl, Z-pentenyl, 2-hexenyl eller 2-oktenyl G14 som med en hydroxi-, cyano-, alkoxikarbonyl- eller karbamidgrupp substitue- rad C1-C4-alkyl kan exempelvis utgöras av Z-hydroxietyl, 2-hydroxipropyl, 2-cyanoetyl, metoxilcarbonylrnetyl, 2-etoxikarbonyletyl, Z-aminokarbonylpropyl eller 2-(dirnetylamino- karbonyl)-etyl.

N är eventuella substituenter utgöres av Cz-Clz-alkylen, så är de exempelvis etylen, propylen: 2,2-dirnetylpropylen, tetrametylen, hexametylen, oktametylen, dekamety- len eller dodekametylen.

När eventuella substituenter betecknar CG-Cls-arylen, utgöres de exempelvis av o-, m- eller p-fenylen, lA-naftylen eller 4,4'-difenylen.

Som Có-Clz-cykloalkylen kan speciellt nämnas cyklohexylen.

Föreningar med formeln V' föredrages, i vilken n har värdet 1 eller 2, G utgöres av väte, GU av väte eller metyl, G13 av väte, Cl-Clzalkyl eller en grupp med fonneln CH 1 Gc|~|2 3 G GÜN Gcug CHS och G14 i fallet med n=1 utgöres av väte eller Cl-Clz-alkyl, och fallet n=2 av Cz-Cs- alkylen eller l-ogo-Cz-Cg-alkylen. _Exempelépâ'polyalkylpiperidinföreningar ur denna klass är följande föreningar: 37) N , N' -bis-øQ ,2 , 6, 6-tetrarnetylpiperidin-4-yl)-hexarnety1en-1 ,6-diamín 38) N,N '-bis-(2 ,2,6,6-tetramerylpiperidin-4-yD-hexanietylen-1 ,6-di-acetamid 39) bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-amin 40) 4-bensoylamino-2,2,óß-tetrametylpiperidin 41) N,N '-bis-(2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin-4-yD-N,N '-dibutyl-adipamid 42) N,N'-bis-(2,2,6,ó-tetrametylpiperidin-4-yl)-N,N'-dicyklohexyl-Z-hydroxipropylen- 1 ,3-diamin 43) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin 44) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl-succinidiamid P332l7SE00/SAH,MkL 20 25 30 1, 509 571 45) N-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-ß-arninodipropionsyra-di-(Z,2,6,6-tetrametyl- piperidin-4yl)-ester 46) föreningen med CH3 CH; T-:Hs CH3 - N N - CHZ- CH(OH)- GHz- O CH, CH, cHs-c-CH, -: CHa CH3 CHß - N :f_es-Iz- cH(oH)- cHz-o CH, CH, C4HQ 47) 4-(bis-Z-hydroxietyl-aminw-1 ,2, ,6, 6-pentametylpiperidin 48) 4-(3-metyl-4-hydroxi-5-tert.-butyl-bensoesyraamido)-2,2,6,6-tetra-metylpiperidin 49) 4-metakrylamido-1 ,2,2 , 6 ,6-pentametylpiperidin (c') föreningar med formeln VI' ecHz CHa d o G1 _ N G15 (Vr) f' _' O _ _ _ GCHZ CH, n vari n betecknar talet 1 eller 2, G, G1 och G11 har under (a) angiven betydelse, och G15, när n har värdet 1, betecknar Cz-Cs-alkylen eller -hydroxialkylen eller C4-C22-acyloxial- kylen, och när n har värdet 2, betecknar gruppen (-CH2)2C(CH2-)2.

När G15 betecknar Cz-Cs-alkylen eller -hydroxialkylen, utgöres den exempelvis av etylen, l-metyletylen, propylen, 2-etylpropylen eller Z-etyl-Z-hydroxirnetylpropylen.

Som C4-C22-acyloxialkyIen betecknar G15 exempelvis Z-etyl-Z-acetoxirnetylpropy- len.

P332l7SEOO/SAH.MkL ßfåflf 20 30 509 571 m Exempel på polyalkylpiperidinföreningar i denna klass är följande föreningar: 50) 9-aza-8,8, 10. IO-tetraxnetyl-l ,5~dioxaspiro[5.5]-undekan 51) 9-aza-8,8, 10, IO-tetrarntyl-S-etyl-l ,5-dioxaspiro]5 .5]undekan 52) 8-aza-2,7,7,8,9 . 9-hexametyl-1 ,4-dioxaspiro[4.5]dekan 53) 9-aza-3 -hydroxirnetyl-3-etyl-8,8,9, 10, 10-pentametyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undekan 54) 9-aza-3-etyl-3-acetoxirnetyl-9-acetyl-8,8,10, IO-tetrametyl-l ,5-dioxaspiro[5 .5]- undekan 55) 2,2;6,6-tetrarnetylpiperidin-4-spiro-2'-(1 ,3'-dioxan)-5 ”-spiro-5 "-(1 " , 3 "-dioxan)-2" - spiro-4 " '-(2 " ' ,2 ”_” ,6 " ' ,6 " '-tetrametylpiperidin); (d') föreningar med forrnlerna VIIA, VIIB och VIIC, varvid föreningar med formel VIIC föredrages G GCHZ CH3G1| 11 N-C=O G -N C__¿ 1, (VHA) GcH cH 2 3 Q n T GCHQ CH3G' 1' 0'_'C_T2 N lo m ecH2 CH3 Q T _ Ggyqz CH3G1 ﬂ _ G“N O_?_T2 nc - - C__N G11 (V ) GCHZ CH, ll Q l'\ vari n betecknar talet 1 eller 2, B, Bl och GU har under (a”) angiven betydelse, G15 betecknar väte, Cl-Clz-allcyl, allyl, bensyl, glycidyl eller Cz-Có-alkoxialkyl, och G17, när n har värdet 1, utgöres av väte, Cl-Clz-allryl, C3-C5-alkeny1, C7-C9-aralkyl, C5- C-,-cykloalkyl, C2-C4-hydroxialkyl, Cz-Có-alkoxialkyl, C-Cm-aryl, glycidyl eller en grupp med formeln -(CH2)p-COO-Q eller med formeln -(CH2)p-O-CO-Q, vari p har värdet 1 eller 2 och Q utgöres av C1-C4-alkyl eller fenyl, och när n har värdet 2, utgöres av C2- Clz-alkylen, C4-C12-alkenylen, Có-Clz-arylen, en grupp -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CHZ- P332 1781500/ SAH .MkL 20 30 21 5 0 9 3 7 1 CH(0H)-CH2-, vari D utgöres av Cz-CIII-alkylen, Có-CIs-arylen eller Có-CIz-cykloalky- len, eller en grupp -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2)-CH(0Z°)CH2)2- , vari Z' utgöres av väte, CI-CIg-alkyl, allyl, bensyl, Cz-CIz-alkanoyl eller bensoyl, TI och Tz oberoende av varandra betecknar väte, CI-CIs-alkyl eller eventuellt med halogen eller C I-C4-alkyl substituerad Cé-CIII-aryl eller C-I-Cg-aralkyl, eller TI och T2 tillsammans med en till dem bundna C-atomen bildar en C5-CI4-cykloalkanring.

När eventuella substituenter betecknar CI-CIz-alkyl, utgöres dessa exempelvis av metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, tert.-butyl, n-hexyl, n-oktyl, 2-etylhexyl, n- nonyl, n-decyl, n-undecyl eller n-dodecyl.

Eventuella substituenter med betydelsen CI-CIs-alkyl kan exempelvis utgöras av de ovan nämnda __g_rupperna, och därtill ytterligare exempelvis av n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl elle; n-oktadecyl.

När eventuella substituenter betecknar Cz-Có-alkoxialkyl, så utgöres dessa exem- pelvis av metoximetyl, etoximetyl, propoximetyl, tert.-butoxirnetyl, etoxietyl, etoxipropyl, n-butoxietyl, tert.-butoxietyl, isopropoxietyl eller propoxipropyl.

När G17 betecknar C3-C5-alkenyl, så utgöres denna exempelvis av 1-propenyl, allyl, metallyl, 2-butenyl eller 2-pentenyl.

Som C7-C9-aralkyl utgöres G17, TI och Tz speciellt av fenetyl eller främst av bensyl. När TI och Tz tillsammans med C-atomen bildar en cykloalkanring, kan denna exempelvis utgöras av en cyklopentan-, cyklohexan-, cyklooktan- eller cyklododekanring.

När G17 betecknar C2-C4-hydroxiallcyl, utgöres denna exempelvis av 2-hydroxi- etyl, 2-hydroxipropyl, 2-hydroxibutyl eller 4-hydroxibutyl.

Som Cﬁ-CIII-aryl betecknar G17. TI och Tz speciellt fenyl, a- eller ß-naftyl, vilka eventuellt är sybstituerade med halogen eller C-C4-alkyl.

När Gﬂlutgöres Cz-CIz-alkylen, är det exempelvis fråga om etylen, propylen, 2,2-dirnetylpropylen, tetrametylen, hexametylen, oktametylen, dekametylen eller dodeka- metylen.

Som C4-CI2-alkenylen betecknar G17 speciellt 2-butenylen, 2-pentenylen eller 3- hexenylen.

När G17 betecknar C6-C12-arylen, är det exempelvis fråga om o-, m- eller p- fenylen, 1,4-naftylen eller 4,4'-difenylen.

När Z' betecknar Cz-CIz-alkanoyl, utgöres den exempelvis av propionyl, buturyl, oktanoyl eller dodekanoyl, men företrädesvis av acetyl.

P33217SE00/SAH,MkL 509 571 22 D har som Cz-Cw-alkylen, Có-Cß-arylen eller Cﬁ-Clz-cykloalkylen den under (b') angivna betydelsen. 5 56) 57) 58) 59) 60) 10 61) 62) 63) 64) 65) Exempel pâ polyalkylpiperidinföreningar i denna klass är följande föreningar: 3-bensyl-1 ,3 , 8-triaza-7 ,7 ,9,9-tetrametylspiro[4.5]dekan-2 ,4-dion 3-n-okty1-1, 3 ,8-triaza-7 ,7, 9 ,9-tetrametylspiro [4 . 5]dekan-2,4-dion 3-allyl-1,3 ,8-triaza-l ,7,7 ,9,9-pentametylspiro[4.5]deka.n-2,4-dion 3-glycidyl-1, 3 , 8-triaza-7 , 7 , 8 ,9,9-pentarnetylspiro [4 . 5]dekan-2,4-dion 1 , 317 ,7, 8 ,9.9-heptamety1-1 , 3 , 8-triazaspiro[4. 5]dekan-2,4-dion 2-iso-propyl-7,7 ,9,9-tetra1netyl-1-oxa-3 ,8-diaza-4-oxo-spíro[4.5]dekan zz-aibqfyl-vﬂ ,9.9-rerfam=ry1-1-0xa-3 ,s-diaza-4-oxo-spifo[4. smekan 2,2,4,4-tetrarnetyl-7-oxa-3 ,20-diaza-21-oxo-dispiro[5. 1. 1 1.2]-heneikosan 2-butyl-7,7,9,9-tetrametyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro[4.5]dekan och företrädesvis 8-acetyl-3-dodecyl-1 ,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametylspiro[4.5]dekan-2,4-dion 15 eller föreningarna med följande formler: P332 l 7SE00/SAH.MkL 509 371 23 ä fo fo mfæoooo~Io~Io-z I o Nao fo z: ao :fof o fo fo fo fo o o n m IQ o z fo z |l| o I2\ _ / \ _ Iz Awo Izll o H o o H o Izz oxo »IQ oIo oIo fo /\fo go fo fo m \ o z æfov | z I o m :b :o || z _ _ z | :o Izl. o H o o n o |Iz oro fo »IQ ...IQ _ . o . 0 _ o | z ||~_~Io^Ioïo.~Ioo_ ...Ioïovzowro .I z | o n Io .l z _ _ z | :o G6 IZI O .H _ Û H O ||I2 fo fo o fo fo 20 25 30 509 371 24 (e') föreningar med formel VIP, vilka å sin sida föredrages, G18 ~. *~ 2, vw» G1QÄN/ G Ü vari n betecknar talet 1 eller 2 och G18 betecknar en grupp med någon av forrnlema CH G1 3 CH2G G2 G1 C113 cH G \CH z -E-(Ak-ch N-Gn elier-E-(Ålïtl N-Gﬂ _; GHz CHZG CH: CHZG vari G och G11 har under (a') angiven betydelse och G1 och G2 betecknar väte, metyl eller gemensamt en substituent =O, E betecknar -O- eller -NG13, och A betecknar CZ-Có-alkylen eller -(CH2)3-O- och x betecknar ett av talen O eller 1, G13 betecknar väte, Cl-Clz-alkyl, Cz-CS-hydroxialkyl eller C5-C7-cykloalkyl, G19 är sarnrna som G18 eller någon av grupperna -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23 eller - Nænzoczß), G20, när n har värdet 1, är samma som G18 eller G19, och när n har värdet 2, utgör en grupp -E-B-E-, vari B betecknar Cz-Cs-allcylen eller med en eller två grupper -N(G21)- bnmten Cz-Cg-alkylen, G21 betecknar CšiëCn-alkyl, cyklohexyl, bensyl eller C1-C4-hydroxialkyl eller en grupp med formeln - _ GCH, CH° G 1 G 11 N cci-la CH: , G22 betecknar Cl-Clz-alkyl, cyklohexyl, bensyl, C1-C4-hydroxia1kyl och G23 betecknar väte, Cl-Clz-alkyl eller fenyl eller G21 och G22 tillsammans betecknar C4-C5-alkylen eller P332l7SEOO/SAH.MkL 509 371 25 -CHZCHZ -CH2CH2 -oxaalkylen, exempelvis 0 , eller en grupp med formeln \N_G" / / 'CHZCH2 'CH2CH2 5 eller G21 betecknar en grupp med formeln CH H36 s cdHg N I G'-'~ N *if *f N / N Hae 014,, Y ' " N 10 _: HSC ÛHa H30 'f CHa G11 N är eventuella substituenter betecknar Cl-Clz-alkyl, utgöres de exempelvis av 15 metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek.-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, n- nonyl, n-decyl, n-undecyl eller n-dodecyl.

När eventuella substituenter betecknar C1-C4-hydroxialkyl, utgöres de exempelvis av Z-hydroxietyl, 2-hydroxipropyl, 3-hydroxipropyl, 2-hydroxibutyl eller 4-hydroxibutyl.

När A betecknar Cz-Có-alkylen, utgöres den exempelvis av etylen, propylen, 2,2- 20 diemtylpropylen, tetrametylen eller hexarnetylen.

NÄr G21 och G22 tillsammans betecknar C4-C5-a1kylen eller oxaalkylen, utgör de exempelvis tetrametylen, pentametylen eller 3-oxapentametylen.

Exempel pá -polyalkylpiperidinföreningar i denna klass utgör föreningama med följande famnen i P332 1 7SEOO/SAH.MkL 509 371 26 0H3 I H30 0H3 70) /Nk- C-:Hs N \ N / _ I Ä (cﬁacHåzN N N(CH2CH3)2 ___. N(04H._,)2 H30 0H3 Hag 0H3 N / N I 71) C2Hs“N N'°C2Hs CZHS czHs H30 CH3 H3C CHg R H3C CH3 72) N / IN me d R = -NH-cHzcHgcHz-o N - 0H_., R \N R H30 0H3 H30 0H3 _ I ß _ _ _ NH H36 cHa 73) H30 ena N ÄN H30 0H,, HN 0H2- 0H2- NH-JL N//L NH- 0H2- 0H2 NH H30 CHS H30 CHa (y 509 571 27 H C CH H 3 3 04:49 N N 04:49 *C CHf* I l HN N-ff \||--NH0H2cH2N-0H20H2NH-¶ y-Nﬂuu N N N H30 cHa Y Y H30 0143 I / H C CH 74) H30 u cHa H30 H CH3 _ H9C4\ /caHs N N H36 CH3 N H36 ü CH: HaC H CHs R Fl vs) n-NH-(CHQS-ÅI-2-r5-<<=H2>3-NH-H H30 CH C-:Hs 3 N I med R = *f \“*N NH N N Y H30 0H3 0,H9 - N _ Hag H CH3 R R 76) R-NH-(CH2)3-IlJ-(CH2)2-|4-(CH2)3-NH-R (Amin I) 509 371 28 HSC CH3 c H _ N I' 9 med R = -f/ ¶-~ »CH3 NY" Hsc CH3 c4H9 - N HSC CH3 ' H30 T CH3 CH3 çHa R T CH3 | 77) R-N-(CHQa-N-(CH2)2-N-(CH2)a' 'R H36 CH3 c H N Id 9 med R = :f WN N_CH3 NYN Hac CH3 c4H9 -N H39 CH3 H30 T cHs CH3 H30 CH3 CaHw ' N NH N \N H33 CH3 JLNÄ CaHf, - N 73) NH(CH2)3-í--- 10 15 20 25 30 509 371 29 cH,cH,oH H30 N cH, H30 cH, L I /k Ho-cH cH _ /k / 2 2 'f N I? N-cH,cH,-oH C H c H _ H C 4 9 a CH, 4 9 H30 cHs 'Ä cH,-cH=cH, H30 N cH, HaC cH, H,c cHa :ik/KN Hag CHS H,c=Hc-H,c-NÖ_N NÅN NCH CH_CH | | T _ 2 C,H9 c H H36 CH3 4 s Hae CHS (F) oligomera eller polymera föreningar, vilkas återkommande strukturenhet innehåller en 2,2,6,6-tetraalkylpiperidingrupp, speciellt då polyestrar, polyetrar, polyamider, polyami- ner, polyuretanep; polykarbamider, polyaminotriaziner, po1y(met)akrylater, poly(met)- akrylamider, cïch-deras sampolymerer, som innehåller sådana grupper.

Exempel pá 2,2,6,ó-polyalkylpipcridinföreriingar i denna klass utgör föreningarna med följande formler, vari m betecknar ett tal frán 2 till ca 200.

H, cH, - O}_ Ha CHa m C O O ll ll 81) c-cH,-cH,-c-o-cH,-cH 2 C P332 l 7SEO0/SAl-LMkL 509 371 3OÅ 82) CH3 CH3 0 Q CH3 CH3 (Iï O u u II CH2- O_ C “ c ' O N ' CH2_ CH2_ O _ C 'i (CH2)4'_ C cHa gHa cHa cHs m 83) _ _ 933 C2H5 0 O CHa C2H5 0 (lï n u ll NH- (cHzh- N NH- c c - NH N - (cHgs- NH- c c L cHa cHa CHa czHs m CH3 C2H5 l NH- c - cHg- c - cHa I I i CH3 CH3 N / N 34) \N lL-- N (cH2)6-- N m CH3 CH: CHS CH3 NH cHa NH cHa cHa CHS li N cHz-cmom-CHZ-íæ- m 85) çHa nCHa N cHs H cHa I! CH3 CH; cH, cHa 0 c4H9 0 | II 36) %oA<_íN-cHz-cH=cH-craz-N o-g-T-cå- m CHa CH: CHa CHa C4H9 509 371 33 N N\ N m T cHa CHa CHß CH° N-CÅHQ N CHa cH3 cH3 0 i gg) N - cH2 H2- ø- c _- (cH2),,- c m cHa cHa 0 n u i 89) {-c-<|:--c-o-cH2-cH2-N o m CZHS cHs cHs cHa 90) -f-fí-ßHz-ﬁ, 0:0 cua cHs -_ l o N - cH3 A cua 01-13 cHa 91) -t- C - GHz-yr. 0:e H30 cHa | H30 ons 92) 93) 94) 95) 25 30 509 571 32 :TJ x N/N -[-|\\N »'- N __'(CH2)e N H30 ___"]“ m CH3 H30 Hae cH, N CH3 H N s H Hae CH3 N __' CH2'CH2'_1_E cH, CH3 -f-N-(CHaS H31? CH3 HSC Hae ' N CH3 Hae | H N l H O=O N cHz -f-- N -<<=H2>6 CH3 cH, CH3 cH3 CH3 CH3 CH3 N CH3 H N H 'T 'T N -(cH2)2- N -(cH2)2lr-n.

L vari R betecknar.

H c c4H9 3 när* Y C4Hg _ N CH3 eller betecknar Hsc CH3 H ac CH3 N l H H35 CH3 R | en förgrening av kedjan -(CH2)2- NL? , och m' och m" i vart fall betecknar ett helt tal inom området O-200, med det villkoret att m* + m" = m.

P33217SE00/SA1-LMkL 10 15 20 25 30 33 Ytterligare exempel på polymera föreningar utgöres av omsâttningsprodukter av föreningen med formeln CHS CH3 CH; CHS g CH? -tcfag Q...

HN C-NH I 509 371 med epiklorhydrin; polyestrar av butan-1,2,3,4-tetrakarbonsyra med en bifunktionell alkohol med formeln CH, o-cuz GHz-o CH; "0 n / / --= ÉHZ-c-cﬁ \c I èH-c-cnz/ | \ / \ / | cHa O-CH: CH2_O CHS OH vars från tetrakrabonsyran härrörande karboxylsidokedjor är förestrade med 2,2,6,6- tetrametyl-4-hydroxi-piperidin; föreningar med cHs Hz-è-CHZ-CH ocﬂs on m H30 cHa . " _ N -H . . . . och de ovrrgfbeteclmar och m betecknar ett tal mom omradet fran 2 t1ll 200; eller sarnpolymerer, vilkas återkommande enhet är uppbyggd av 2 enheter ons èïCHz och vardera 1 enhet P332l7SEOO/SAl-LMkL formeln I vari en tredjedel av grupperna R betecknar -Cz-HS 25 30 5 Û 9 3 7 1 34 (g”) föreningar med formeln X' GCHZ CHS o G “_ N; EN e. “ 04-) Gel-az' :ena ,, vari n betecknar talet 1 eller 2, och vari G och GU har under (a”) och G14 under (b°) angiven betydelse, varvid för G14 betydelserna -CONH-Z och -CH2CH(0H)-CH2-O-D-O- är uteslutna.

Exempel på sådana föreningar är: - CHa CH3 CH3\I¿CHS(O cH N N H 100) H _ N N _CH; 2 (Amin M) cHs ons cHa cHs CH3 CH3 O Å \/ ¿ ( c/Hz- N N - 01-13 101) CHa -N N-CHZ O CH CH; :C143 CH3 :CHS O 102) CHS - N: ,N *GHz C143 CH, Av intresse är sammansättningar, i vilka komponenten (c)(ii) eller komponenten (c)(iii)(y) betecknar en förening med formel IV°, vari n betecknar ett heltal inom omrâdet från 1 11114, G och G1 utgöres av väte, och G11 betecknar väte eller Cl-Cls-alkyl, och G12, när n har värdet l, betecknar en grupp med formeln (CJ--C2j)-Si(Z')2Z", vari j utgör ett heltal inom omrâdet från 2 till 5, och Z' och Z" oberoende av varandra betecknar C1- C4-alkyl eller C1-C4-alkoxi, och G12, när n har värdet 2, utgör en rest av alifatisk dikarbonsyra med 2 till 12 C-atomer, vilken kan vara substituerad med -COOZIÄ vari 212 utgör Cl-Czo-alkyl, G12, när n har värdet 3, utgör en rest av en aromatisk trikarbonsyra med 9 till 15 C- 8101116! , P33217SE00/SAl-LMkl. 10 20 25 30 509 371 G12, när n har värdet 4, utgör en rest av alifatisk tetrakarbonsyra med 8 till 12 kolatomer; 35 arniner av speciellt tekniskt intresse i denna klass utgöres av sådana med formlerna cHs cH ons I HN oicuzb- sa- oczns cH_., oCzHs ct-ta (Amin B), CH3 CH3 CHS O o CH, ~ ll ll HN 0 - C -(CH2)8- C - O NH (Amin C), CH3 _ CHs CH3 __, CH3 cHs CH3 O O CHa CHS ll II cﬂa CHa CHS CH3 CH: CH CH 3 CH CH: -Nš >< g g N jcH, CH CH: o=| 0:1 CH H, CH CHí-CH -CH -CH2 3 E), 3 0 CH . s. 0:3) =c|> CHaC; N H H >( N - CHs scHs cHfHa liksom 'även estrar av butan-l,2,3,4-tetrakarbonsyra med vardera 2 enheter l,2,3,6,6- pentametyl-4-hydroxi-piperidin och C13-C27-OH (amín F).

Likaledes är sammansättningar av intresse, i vilka komponenten (c)(ii) eller komponenten (c)(iii)(y) utgör en förening med formeln V”, vari n har värdet 2, G och G1 utgöres av väte, G11 utgöres av väte eller metyl, G13 betecknar väte eller Cl-Cs-alkyl, och G14 utgör Cz-CS-alkylen eller l-oxo-Cz-CS-allrylen. En amin av speciellt intresse i denna klass utgöres av föreningen med formeln P332l7SE00/SAH ,MkL 10 20 25 30 509 371 36 CH CHa CH, CTS o CHa HN HN_ _ "_ cl: c NH NH (Amin 6); cHa CH, cHa CH: CHs Föreningar med formeln VHC, vari n har värdet 1, G, G1 och G17 utgör väte, G11 betecknar väte eller metyl, och Tl och T2 tillsammans med den till dem bundna C-atomen bildar en CS-CM-cykloalkan- ring; en amin av speciellt tekniskt intresse i denna klass utgöres av föreningen med formeln -. en, o CH NH HN cH, (Amin 11); 3 cH, CH* föreningar med formeln VIII', vari n har värdet 1 eller 2, G18 och G19 betecknar en grupp med någon av formlerna CH 3 CHa G2 G1 cHa CHa -E-CH N-G"e11er -E-(ßox-N N-c-z” _ . cHs CH; cHaCHs G11 utgöres av väte eller metyl, G1 och G2 betecknar väte eller gemensamt en substituent =O, E utgöres av -0- eller -NG13, A betecknar Cz-Cﬁ-alkylen och x ett av talen O eller 1, G13 utgöres av väte, Cl-Cu-alkyl eller cyklohexyl, G20, när n har värdet 1, är samma som G18, och när n har värdet 2, utgör en grupp -E-B- E-, vari B betecknar Cz-Cs-alkylen eller med 1 eller 2 grupper -N(G21)- bruten Cz-Cs- alkylen, G21 utgör Cl-Clz-alkyl, cyklohexyl, bensyl eller C1-C4-hydroxialkyl eller en grupp med formeln P332l7SE00/SAPLMkL 10 20 25 30 509 571 37 Gcuz cHs G 1 G "_ .tå ecHz cHs eller G21 betecknar en grupp med formeln CH HaC a C4H9 N | 11 i 'mf if / . Hae cHa Y f' H30 CH: H36 N cHa (gu steriskt hindrade aminer av speciellt telmiskt intresse vid denna klass utgöres av den ovan beskrivna föreningen (76([= amin J], liksom även föreningarna med forrnlerna WC) ° cuz *N f. N \N OCh Nl/kN . _ I' , N/kNÅN/Û *fÅN//klf I CH: ,c|-|2 CH: ~cHz CH? -CH, CH; *m2 ° N rä o ° N à o CH: cHa CHa CH CH: low* CHG CH N cH ° N CH 3 CH 3 cHa | 3 CH; N :s CH: 3 CH èH 3 3 a (Aminuï Koch L); föreningar med formel X' vari n har värdet 2, G11 betecknar väte eller metyl och G1* betecknar Cz-Clz-alkylen; en arnin av speciellt tekniskt intresse i denna klass utgör den ovan beskrivna föreningen P332l7SE00lSAl-LMkL 10 20 25 30 509 371 ss (100)[= amin M1, liksom även oligomera föreningar med 2 till 10 återkommande enheter, så som kan erhållas genom reaktion CHS cHa (i) av G24- N o - H, vari G24 beteeknaf cz-cs-hyarexiaikyi, med en cH3 cH3 alifatisk Cz-Clz-dikarbonsyra eller ett lämpligt reaktivt derivat, såsom diestern, dikloriden eller anhydriden; (f) av en linjär, oligomer polyester av en dialkohol och butan 1,2,3,4-tetrakarbonsyra med 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxi-piperidin; o: oHa NH ons CHS NH cHa CYNY cHa CHS cHs cHs N IN (V) av med Y , vari A HNíAiNH N TV \T4 betecknar Cz-Cﬁ-alkylen, T3 betecknar Cl-Cls-alkyl eller cyklohexyl, T4 betecknar väte eller Cl-Cls-alkyl eller T3 och T4 tillsammans betecknar C4-C6-alkylen eller C3-C6-oxa- alkylen; Cl CHS CH3 /k CHS CH3 HN N \ N NH (r) av HZNÛAt-NH-A-Nrizmedwe /|LN/Ä\ cHa een N N CH3 I I CH3 -_ C4H9 C-:Hs Br-A-Br, variÄ betecknar Cz-Có-alkylen; CHS cHa CH? '(Clr2)9 , .. . O - C - CH2 . . (m ) av foremngar med formeln HN I med epiklorhydrin; l o- NH CH: CHa || O liksom även sådana med formeln P332l7SE00/SAH.MkL 10 20 25 30 çHâ O (IV) p C :GHz med' CH3 | - 1 (° ) o = c o = c I I ocns on f" H30 çHs och de övriga betecknar nsc cna N-H 509 371 39 N O N och 623,42? Hae ons nac ”f ena n I ,vari ca en tredjedel av grupperna R har betydelsen -Cz-HS och m utgör ett tal inom området 2 till 10; oligomera aminer av speciellt tekniskt intresse är bland dessa sådana med fonnlema (m betecknar åter ett tal inom området frân 2 till 10); cna en, 0 o H - 0 N -ßHzßHz- 0 - C GHz-CH: C 0 - CH3 (CAS-No. 65447-77-0; Amin Nl; CH CHS a m - - - 1 en, NH _ en, CH, HN cH, cna NH cna ena NH en, en, cnacna ÜCH? en: ÛCHSCHQ UCHS N I nu (cnzls N -f \" N 9% N H (CAS-No. 70624- 18-9; Amin P); P332l7SEO0/SAH,MkL Z 15 20 25 30 509 371 40 CH° NH CH° CHS CH° _' CH: NH CH; CH, CH, -1 cH, Cﬁscu, CH; CH, Ûmscna NH CH 3 N HN ﬂcﬂﬁs N l/ ïï N (CHQG N H Nï/N NJ .__ Q _m ' cH :a W H2- c -CHQ- cH-- _ (Amin Q)š ö: é ø=è (Amin R), vari ca en tredjedel av grupperna R I | ocHs oR_ m H30 m3 betecknar -Cz-HS och de övriga betecknar N 'H ; en linjär polyester med Hsc CH; 2 till 10 återkommande enheter av butan-1,2,3,4-tetrakarbonsyra och en dialkohol med forrneln HO ær.

Cilla o -cﬁa saa-o CT, OH c -cH\ Jc cH - c -cﬂz/ , vari l \ / I CH3 O -CHZ CHz-O CH3 ändgrupperna och sidokedjorna bildas genom förestririg av de fria karboxylgrupperria med 2,2,6,6-tetrarnetyl-4-hydroxi-piperidin (amin S); en sarnpolymer, vars återkommande enhet är uppbyšgd av 2 enheter O enhet O=CJS=O och | C1aH21 CHa C i CHZ G .

IX och vardera 1 O N (amin T); H3C CH: H3C I? CH3 H omsättningsprodukten av HzN-(CHzh-NH-(CHpz-NHz med P332l7SE00/SAI-LMkL 10 20 25 30 CH, CH: i HN N \ N cH, /lL åk N N CH3 I C4H9 epiklorhydrin (amin W).

CH å? N s C4H9 CH, 41 cHa cHa omsättningsprodukten av föreningen med formeln H cHß CHa 509 571 cHz torg), | l o - c -cHz I c- NH o och Br-(CHZb-Br (arnin U); liksom även med Vid de oligomera arninerna rör det sig ofta om blandningar av föreningar, vilka ifråga om sin kedjelängd skiljer sig från varandra.

Av framstående betydelse är användningen av de ovan specifierade aminerna A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, M, N, O, P, Q, R, S, T, U, V och W.

För sarnmansättningama enligt uppfinningen är speciellt föredragen tillsatsen av sådana steriskt hindrade aminer, vilkas molvikt resp. medelmolvikt Mn inom ornrâdet från 500 till 10 000, främst då inom omrâdet från 1000 till 10 000. Bland dessa kan speciellt ytterligare framhållas de steriskt hindrade aminer, vilkas molvikt, resp. medelmolvikt Mn ligger inom området från 1500 till 10 000, exempelvis inom omrâdet frân 2000 till 7500.

Speciellt kan framhållas de sammansättningar enligt uppfinningen, vilka som komponent (c)(ii) eller som komponent (c)(iii)(y) innehåller tvâ eller ﬂera föreningar av typen steriskt hindrade arniner.

Speciellï föredraget sammansättningar, vilka som komponent (c)(ii) eller som komponent (c)_(iii)(y) innehåller en förening ur gruppen av steriskt hindrade aminer, vari molvikten är högre än 1000 och föreningen innehåller minst en rest med formeln V1 eller VI' cH H30 3 H13 _ N H c 3 CH, vari RB betecknar väte eller metyl.

P332 l7SE00/SAH .MkL Hac 9,3 _ N H30 CH, cHa (VP) 10 15 20 25 30 509 371 42 Alldeles speciellt föredrages samrnansättningar, vilka som komponenter (c)(ii) eller som komponent (c)(iii)(y) innehåller en förening ur gruppen av steriskt hindrade arniner, vari molvikten är högre än 1000 och föreningen innehåller minst en rest med formeln VI eller VI' och en rest med formeln VIII H c cHa cH s HSC a (vn H13 -N N/ R N 13 * s \ (VI) 'H36 H c CHS 3 cHs l /IL N (vn) /l N vari RB betecknar väte eller metyl.

Av alldeles speciellt intresse är samrnansättriingar, vilka som komponent inom (c)(ii) eller som komponent (c)(iii)(y) innehåller en linjär eller cykliskt kondensationspro- dukt, framställd ur en N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyD-hexarnetylendiamin och 4- tert-oktylarnino-Zß-dilclor-l,3,5-triazin [Chimassorb®944LD (Ciba-GeigY), 21min P i ovanstående beskrivníngl; eller en kondensationsprodukt, framställd ur 2-klor-4,6-di-(4-n- butylamíno-l 22,6 ,6-pentametylpiperidyl)-l ,3 ,5-triazin och 1 ,2-bis(3-arninopropylarnino)- eran [ommasàftßiisiFL/io (ciba-Geigy), förening nn 761.

De nämnda steriskt hindrade aminema utgör kända föreningar, och många av dem är tillgängliga i handeln.

Av intresse är sarnmansättningar, vilka som komponent (c)(iii)(x) innehåller fenoliska antioxidanter med formeln II' OH (IP) P332l7SEO0/SAH.MkL 20 25 30 vari 509 371 43 betecknar väte, C1-C24-alkyl, Cs-Clz-cykloalkyl, fenyl-C1-C4-alkyl, fenyl eller X en grupp -CHz-S-Rlz eller --CH2 R-O D betecknar C1-C24-alkyl, C5-C12-cyk1oalkyl, fenyl-C1-C4-alkyl, fenyl eller en grupp -CHz-S-Ru, betecknar väte¿ Cl-Cls-alkyl eller en av grupperna -CaHza-Sq-RB, -CbHzb-CO-ORM, Å 'CbHzb'CÛ'N(R16)(R11)- 'cﬂzNæzlxRzü - __ S OH G' Ü nä, A N \ ,--NH-4? N eller-CH2 ÛH ßg N _ H24 D utgöres av väte eller en grupp med formeln -C0-CH=CH2, betecknar väte eller Cl-Clz-alkyl, betecknar Cl-Clg-alkyl, fenyl eller en grupp -(CH)C-CO-OR15 eller -CH2CHV2OR20, A betecknar väte, Cl-Cls-alkyl, fenyl, bensyl eller en grupp OH eller ((CH2)c-CO-0R15 eller -CHZ-CHZ-ORZO, betecknar C1-C30-alkyl eller någon av grupperna -CHRls-CHz-S-Rw, A O H '_“Qïo-*C":CbH2b eller P332l7SEOO/SAH.MkL 20 30 509 371 'CH2'C[CH2'Û'CÛ'CbH2b OH 13 vari Q betecknar Cz-Cs-alkylen, C4-C6-tiaa1kylen eller en grupp -CH2CH2(0CH2CH2)d, Rls betecknar C-C24-a1kyl, Rló betecknar väte, Cl-Cls-eller cyklohexyl, Ry, betecknar Cl-Clg-alkyl, cyklohexyl, fenyl, med Cl-Cls-alkyl substituerad fenyl eller A nâgøn av grupperna -(CH2),-NH-CO-C1,H2,, OH , D A -ænzgt-øco-cbnm, OH , D A -cucngfocø-cbﬂzb OH 13 cncr 11,6 cch Rﬂtincannnm D betecknar C4-Cš-alkylen, vilken vara bruten med -0- eller -NH-, Ris betecknar väte, C1- c4-a1ky1 cncffcnyr Rw bctccknar Cl-clg-aucyl, C20 betecknar vätc, crcM-aucyl, fcnyl, CZ-Clg-alkanoyl eller bensoyl, Rzl betecknar Cl-Cls-alkyl, cyklohexyl, fenyl, med C1- Cls-alkyl substituerad fenyl, eller en grupp vcngfnn-CH, OH P332l7SEOO/SAH.MkL 15 20 25 30 509 571 45 A R22 betecknar väte, Cl-Cls-alkyl, cyklohexyl eller en grupp __(;H2 QH D eller Rzl och R22 tillsammans betecknar C4-C8-alky1en, vilken kan vara bruten med -O- eller -NH-, R23 och R24 betecknar -S-Cl-Cs-alkyl, och a har värdet , 1, 2 eller 3, b har värdet 0, 1, 2 eller 3, c har värdet 1 eller 2, d har värdet 1-5, f har váraer-z-s, eeh q har värde: 1, 2, 3 eller 4.

Speciellt föredraget motsvarar komponenten (c)(iii)(x) föreningar med formeln II', vari '~ A betecknar väte, Cl-Cg-alkyl, cyklohexyl, fenyl eller en grupp -CH2-R23 eller forrneln X -cnz R - O D D betecknar Cl-Cs-alkyl, cyklohexyl, fenyl eller en grupp -CH2-R24, X betecknar väte, Cl-Cs-alkyl eller någon av grupperna -Ca-Hza-Sq-Rß, Raa N \ -cb-Hmfco-onm, -CH2N. -S OH .-NH- N_ __ G' o Ra, _ Å D RB betecknar Cl-Clz-alkyl, fenyl eller en grupp -(CH2)c-C0-OR15, RM betecknar Cl-Clg-alkyl eller en grupp -Q-O-CO-CbI-lzb OH P332l7SE00/SAH.MkL 20 25 30 509 571 % vari Q betecknar Cz--Cs-alkylen, -CH2-CH2-S-CH2CH2 eller en grupp -CH2CH2(OCH2CH2)d, R15 betecknar Cl-Clg-alkyl, Rzl och Rn oberoende av varandra betecknar väte eller Cl-Clz-alkyl eller R21 och RH tillsammans betecknar C4-C8-alkylen, vilken kan vara bruten med -O- eller -NH, a har värdet 1 eller 2, b hr värdet 1 eller 2, c har värdet 1 eller 2 och d har värdet 1, 2 eller 3, och R23 och R24 betecknar-S-Cl-Clg-alkyl.

Alldeles speciellt fördragna som komponent (c)(iii)(x) är föreningar med formeln II', vari X A betecknar väte, Cl-Cg-alkyl, -CH2-R23 eller en grupp ~CH2 _. R -0 o D betecknar vate eller Cl-Cls-alkyl, X betecknar väte, C1-C4-alkyl, GHz-RB eller en grupp med formeln Raa A N --NH- N __ 924 G' D RB och R24 betecknar -S-Cl-Cls-alkyl.

Komponenten (c)(iii)(x) kan även utgöras av ett tokoferol-, resp. vitamin-E-derivat, exempelvis då a-tokoferol, ß-tokoferol, y-tokoferol, ö-tokoferol och blandningar av dessa. Av dessa föredrage; vitamin E själv (a-tokoferol).

~ Komponenten (c)(iii)(x) kan även utgöra en oligomer, fenolisk antioxidant av följande tYP (Haclsc vari medelmolvikten uppgår till 600 till 700.

Speciellt föredrages sammansättningar enligt uppfinningen, vilka som komponent (c)(iii)(x) innehåller en förening med formel VIII P332l7SEOO/SAH,MkL 20 25 30 47 509 371 51 O ll HO Q-C-X H15 (VIII) H2 RS p vari RI betecknar Cl-Clg-alkyl, CS-Cn-cykloalkyl, fenyl eller C7-C9-fenylalky1, Rz betecknar yäte, Cl-Cls-alkyl, CS-Cn-cykloalkyl, fenyl eller C7-C9-fenylalkyl, R3betecknar väte eller metyl, Q betecknar Cm-Hzm eller _ CHr' Qi* , RM- betecmr cfcg-amyl, R" X betecknar syre eller -NH-, m betecknar talet O, 1, 2 eller 3, p betecknar talet 1, 2 eller 4, och när p har värdet 1, R15 betecknar Cg-Czo-allcyl eller C5-C12-cykloalkyl, och när p har värdet 2, och X betecknar syre, R15 betecknar Cz-Cg-alkylen eller med syre eller svavel bruten C4-C8-a1kylen; och när p har värdet 2 och X betecknar -NH, R15 betecknar en direkt bindning, Cz-Cs-alkylen eller med syre eller svavel bruten C4-C8- alkylen, och, när p har värdet 4, RIS betecknar C4-Cm-alkantetrayl.

De föredragna föreningarna med formel I eller II som komponent (c)(iii)(x) i de före- liggande sammansättningarna är samma som för komponenten (c)(i).

Speciellt föredrages samrnansättningar, vilka som komponent (c)(iii)(x) innehåller föreningar med formel I, II eller VHI, vari RI och Rz betecknar tert-butyl, och m har värdet 2.

Av alldeles speciellt intresse är sammansättningar, vilka som komponent (c)(iii)(x) PSSZWSEOO/SAI-LMKL 509 371 Q Irganox®lO10 (Ciba-Geigy), Irganox®MD 1024 (Ciba-Geigy) och Irganox®1076 (Ciba- Geigy).

(CH3)3C S 3 H CH2CH2ß-0-CH2 C nganox®1o1o (ciba-Geigy) (cusyac 4 lo (CHsbC O ll H CH2- CHg- C -- NH Irganox®MD 1024 (Ciba-Geigy) (CH3)3C 2 15 (CH3)3C O ll H cnz- cHZ- c -- o _- n-cmuy ngan0x®1o76 (ciba-Geigy) (CHQsC zo Vidare föredrages sammansättningar, vilka som komponent (c) innehåller komponenten (i) eller komponenten (iii).

Av alldeles speciellt intresse är sammansättningar, i vilka komponenten (b) utgöres av tris-(2,Jf-di-teñ-butylfenybfosﬁt, bis(2,4-di-tert-butyl-ó-metybetylfosﬁt eller av en förening 25 med forrneln pH-3 eller Ph-11 c(cH3)3 (cugsc (CHakC O\ 0 C((;H3)3 / PP en so / \ tCHàaC 0 o c C<0Ha3 tcHnac P332l7SE00/SAH.MkL 10 15 20 25 30 509 371 49 CH _ r H36 \ / 3 C (lïHa \CH3 -ß 0 «» | CHa \P ens / ° CH: CH: N (Ph-n) I -C o O _ | _ cHa /C/cna HSC \ _ CHa _] - - 3 komponenten (c)(i) utgör en förening med formel I, vari n har värdet 3, RI och Rz betecknar tert-butyl, R3 betecknar väte, och I I H30 CHG eller °YNY° R4 betecknar H C/N N\ H H C CH C /2 .å /2 ä: ~2\ 3 komponenterna-(cxíi) och (c)(iii)(y) utgör linjära eller cykliska kondensationsprodukter, framställda urN,N;-bis(2,2,6,ó-teuarnetyl-4-piperidyl)-hexametylendiamin och 4-tert-okty1- arrﬁno-2,6-dilclor-13,5-triazin; eller en kondensationsprodukt framställd ur 2-klor-4,6-di-(4-n- butylamino-1 ,2,2 ,6,6-pentametylpiperidyl)-1 ,3 ,5-triazin och l ,2-bis(3 -arninopropylarnino)etan; och (CHabC 3 komponent (c)(iii)(x) utgöres av H CH2CH2'C'°'CH2 , (CH3)3C “ 4 P33217SEOO/SAl-LMkL 10 15 20 25 30 509 371 50 (CH3)3C O || H GHz-GHz-c-NH eller (CH3)3C 2 (CH3)3C - o N H ' CH2_ CHÉ: C å O *_ Û'C18H37 (cnayac _ _ Komponenterna (b) och (c) lämpar sig för stabilisering av polyoleﬁner som är i fort- löpande kontakt med extraherande medier.

Exempel på polyoleﬁner är: 1. Polymerer av mono- och diolefiner, exempelvis polypropen, polyisobuten, poly- buten-1, poly-4-metylpenten-l, polyisopren eller polybutadien, liksom även polymerisat av cyklooleñner, exempelvis av cyklopenten eller norbronen; vidare polyeten (vilken even- tuellt kan vara tvärbunden), t ex polyeten med hög densitet (HDPE), polyeten med hög densitet och hög molvikt (I-IDPE-HMW), polyeten med hög densitet och ultrahög molvikt (HDPE-UHMW), polyeten med medelhög densitet (MDPE), polyeten med låg densitet (LDPE), linjär polyeten med låg densitet (LLDPE), (VLDPE) och (ULDPE).

Polyoleñner, dvs polymerer av monoolefmer, såsom exempelvis nämnts i föregående stycke, speciellt då polyeten och polypropen, kan framställas medelst olika förfaranden, speciellt då medelst följande metoder: a) radikaliskt (vanligen vid högt tryck och hög temperatur). b) medelst katalysator, varvid katalysatom vanligen innehåller en eller flera metaller från grupp IVb, Vb, VIb eller VIII. Dessa metaller har vanligen en eller ﬂera ligander, såsom oxider, halogenider, alkoholater, estrar, etrar, aminer, alkyler, alkenyler och/eller aryler, vilka kan vara antingen 1r- eller c-koordinerade. dessa metallkomplex kan vara fria eller fixerade till bärare, exempelvis på aktiverad magnesiurnklorid, titan(III)k1orid, aluminiumoxid eller kiseloxid. Dessa katalysatorer P332l7SEO0/SAl-LMkL 10 15 20 25 30 Ü 509 571 kan vara lösliga eller olösliga i polymerisationsmediet. Katalysatorerna kan vara aktiva som sådana i polymerisationen, eller ytterligare aktivatorer kan användas, exempelvis metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalogenider, metallalkyloxider eller metallalkyloxan, varvid metallerna utgöres av element från grupperna Ia, IIa och /eller IIIa. Aktivatorerna kan exempelvis vara modifierade med ytterligare ester-, eter-, amin- eller silyletergrupper. Dessa katalysatorsystem betecknas van- ligen som Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallo- cen eller Single Site Katalysatorer (SSC). 2. Blandningar av de under 1) nämnda polymererna, t ex blandningar av polypropen med polyisobuten, polypropen med polyeten (t ex PP/HDPE, PP/LDPE) och blandningar av olika polyetentyper (t ex LDPE/HDPE). 3. Sampolymerer av mono- och dioleñner med varandra eller med andra vinylmo- nomerer, t ex eten-propen-sampolymerer, linjär polyeten med låg densitet (LLDPE) och blandningar av dessa med polyeten med låg densitet (LDPE), propen-buten-1-sarnpolyme- rer, propen-isobuten-Sampolymerer, eten-buten-l-sampolymerer, eten-hexen-sampolyme- rer, eten-metylpenten-sampolymerer, eten-hepten-sampolymerer, eten-okten-sarnpolyme- rer, propen-butadien-sampolymerer, isobuten-isopren-sampolymerer, eten-alkylakrylat- sampolymerer, eten-alkylmetalcrylat-sampolymerer, eten-vinylacetat-Sampolymerer och deras Sampolymerer med kolmonoxid, eller eten-akrylsyra-sampolymerer och deras salter (jonomerer), liksom terpolymerer av eten med propen och en dien, såsom hexadien, dicyklopentadien eller etylidennorbornen, och vidare blandningar av sådana Sampolymerer med varandra och med under 1) nämnda polymerer, t ex polypropen/eten-propen-sampoly- merer, LDPE/eten-vinylacetat-sampolymerer, LDPE/eten-akrylsyra-sampolymerer, LLDPE/eten-vinylacetat-Sampolymerer, LLDPE/eten-akrylsyra-sampolymerer och alterne- rande eller statistiskt uppbyggda polyalkylen/kolmonoxid-sampolymerer och deras bland- ningar med andra polymerer, t ex polyamider. 4. Kolvåtehartser (t ex C5-C9) inkluderande hydrerade modifieringar därav (t ex klibbildande hartser) och blandningar av polyalkylener och stärkelse.

Föredragna polyoleñner utgöres av polyeten eller polypropen och deras sampolyme- rer med rnono- och dioleﬁner.

Speciellt kan framhållas verkan av den stabilisatorblandning som innehåller en komponent (b) och en komponent (c) mot oxidativ och terrnisk nedbrytning av polyoleñ- ner, så som den uppträder vid bearbetning av termoplaster. De sålunda stabiliserade P332l7SEOO/SAH,MkL 10 15 20 25 30 509 371 52 polyoleñnerna utmärker sig dessutom genom en framstående kemisk resistens gentemot i fortlöpande kontakt stående extraherande medier.

Företrädesvis sättes komponenten (b) till den polyoleñn som skall stabiliseras i en mängd av 0,02 till 0,06 %, speciellt då 0,05 till 0,2 %, och komponenten (c) i en mängd av 0,02 till 1,0 %, speciellt då 0,05 till 0,3 %, räknat på vikten av den polyolefm som skall stabiliseras.

Om som komponent (c) användes komponentblandningen (c)(iii), sättes företrädesvis komponenten (c)(iii)(x) till den polyolefm som skall stabiliseras genom en mängd av 0,02 till 0,5 %, speciellt då 0,05 till 0,2 %, och komponenten (c)(iii)(y) i en mängd av 0,02 till 1,0 %, speciellt då 0,05 till 0,3 %, räknat på vikten av den polyoleﬁn som skall stabilise- ras. _ _ Förutom komponenterna (b) och (c) kan sammansättningarna enligt uppfinningen innehålla ytterligare, bidragande stabilisatorer (additiv), exempelvis då de följande: 1. Antioxidanter , t ex 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol, 2-butyl-4,6-di-metylfe- nol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tert-butyI-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- isobutylfenol, 2,6-di-cyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyD-4,ó-dimetylfenol, 2,5-di-oktadecyl-4-mety1fenol, 2,4,6-tri-cyklohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-metoximetylfe- nol, linjära eller i sidokedjan grenade nonylfenoler, såsom 2,6-di-nonyl-4-metylfenol, 2,4- dirnetyl-6-(l '-metyl-undec-1'-yl)-fenol, 2,4-dimetyl-6-(1ïmetyl-heptadec-l'-yl)-fenol, 2,4- dimetyl-ó-(l'-metyl-tridec-l'-yl)-fenol och blandningar av dessa. 1.2. Aßyltiomeglfenoler, t ex 2,4-di-oktyltiometyl-6-tert-butylfenol, 2,4-di-oktyltiometyl- 6-metylfenol, 2A-di-oktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-di-dodecyltiometyl-4-nonylfenol. 1.3. Hydrokinoner och alkglerade hydrokinoner, t ex 2,ó-di-tert-butyl-4-metoxifenol, 2.5- di-tert-butyl-hydrokinon, Zß-di-tert-arnyl-hydrokinon, 2,6-defenyl-4-oktadecyl-oxifenol, 2,ó-di-tert-butyl-hydrokinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- anisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl-stearat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)adipat. 1.4. Tokoferoler, t ex a-tokoferol, ß-tokoferol, y-tokoferol, ö-tokoferol och blandningar därav (vitamin E).

P332l7SE00/SAH.MkL 10 15 20 25 30 Ü 509 371 1.5. H drox lerade tiødifen letrar, tex 2,2,'-tio-bis(6-tert-butyl-4-rnety1fenol), 2,2',tio- bis(4-oktylfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-buty1-3-metylfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butyl-2-metylfe- nol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-sek.-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-diemtyl-4-hydroxifenyD-disulñd. 1.6. AIQIiden-bisfenoler, t ex 2,2'-metylen-bis(6-tert-butyl-4-metylfeno1), 2,2'-metylen- bis(6-tert-butyl-4-etylfenol), 2,2”-metylen-bis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyb-fenol], 2,2'- metylen-bis(4-metyl-ó-cyklohexylfenol), 2,2'-metylen-bis(6-nonyl-4-mcty1fenol), 2,2'- rnety1en-bis(4,ó-di-tert-butylfenol), 2,2'-etyliden-bis(4,ó-di-tert-butylfenol), 2,2*-etyliden- bis(6-tert-bu'ty1-4¿-isobutylfenol), 2,2'-metylen-bis[6-(a-metylbensyl)-4-nonylfenol], 2,2'- metylen-bis[6-(a,a-dimetylbensy1)-4-nony1fenol], 4,4'-metylen-bisQß-di-tert-butylfenol), 4 ,4 '-metylen-bisíóftert-butyl-Z-mety1feno1) , 1 ,1-bis(5-tert-buty1-4-hydroxi-2-mety1fenyl)- butan, 2,6-bis(3-tert-buty1-5-metyl-2-hydroxibensy1)-4-metylfencl, 1,13-tris(5-tert-butyl-4- hydroxi-2-mety1feny1)-butan, 1 , 1-bis(5-tert-buty1-4-hydroxi-2-metyl-feny1)-3-n-dodecylmer- kaptobutan, etylenglykol-bisß , 3-bis(3 '-tert-buty1-4'-hydroxifenyl)-butyrat] , bis-(S-tert- butyl-4-hydroxi-5-mety1-fenyl)-dicyklopentadien, bis[2-(3'-tert-butyl-T-hydroxi-Sïmetyl- bensyl)-6-tert-buty1-4-mety1-fenyl]-tereftalat, 1, 1-bis(3 ,5-dimetyl-Z-hydroxifenyl)-butan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifeny1)-propan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfe- nyl)-4-n-dodecylmerkapto-butan, 1, 1,5 ,5-tetra-(5-tert-buty1-4-hydroxi-Z-metyIfenyD-pentan. 1.7. O-, N- och S-bensylföreningar, t ex 2,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4Aïdihydroxibensyl- eter, oktadecyl-4-hydroxi-3,5-dinxetylbensyl-merkaptoacetat, tridecy1-4-hydroxi-3,5-di-tert- butylbensyl-merkaptoacetat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)-amin,bís(4-tert-butyl-3- hydroxi-2,ó-dimetylbensyl9-ditiotereftalat, bis(3,5-di-tert-buty1-4-hdyroxibensyl)-sulfid, isooktyl-B ,5 -di-tert-ubutyl-4-hydroxibensyl-merkaptoacetat. 1.8. Hydroxibensylerade malonater, t ex dioktadecy1-2,2-bis(3,S-di-tert-butyl-Z-hydroxi- bensyD-malonat, di-oktadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxi-5-metyIbenSyD-malonat, di-dode- cylmerkaptoetyl-Z ,2-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyD-rnalonat, di-[4-(1 , 1, 3 , 3-tetrame- tylbuty1)-feny1]-2 ,2-bis(3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensyD-malonat. 1.9. Hydroxibensyl-aromater, t ex 1,3,5-tris(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensyl)-2,4,6- trimtylbensen. 1,4-bis(3,S-di-tert-butyl-lt-hydroxibensyl)-2,3ßß-tetrametylbensen, 2,4,6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)feno1 P33217SEO0/SAl-LMkL 10 15 20 25 30 509 571 M , t ex 2,4-bis-okty1n1erkapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi-anilíno)- 1 , 3 ,5-triazin, 2-okty1merkapto-4,6-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-buty1-4-hydroxiani1ino)-1 , 3 ,5- triazin, 2-oktyhnerkapto-4,6-bis(3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxifenoxi)-1 ,3 ,5-triazín, 2,4,6- tris(3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxifenoxi)-1 ,2,3-triazin, 1,3 ,5-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensyD-isocyanurat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxi-Z,6-dimetyIbensyD-iso-cyanurat, 2,4,6-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyletyl)-1,3,5-triazin, 1 ,3 ,5-tris(3 ,S-di-tert-buty1-4- hydroxifeny1propionyl)-hexa.hydro-1 ,3,5- -triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxi- bensyD-isocyanurat. 1.11. Bensylfosfonater, t ex dimetyl-Z,5-di-tert-buty1-4-hydroxibensylfosfonat, dietyl-3,5-- di-tert-butyl-4-hvdgoxibensylfosfont, dioktadecy1-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, dioktadecyl-5-tert-buty1-4-hydroxi-3-metylbensylfosfonat, Ca-saltet av 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensyl-fosfonsyra-monoetylester. 1.12. Ac laminofenoler, t ex 4-hydroxi-laurinsyraanilid, 4-hydroxistearinsyraanilid, N- (3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyD-karbaminsyraoktylester_ av ß-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyD-propionsyra m ed en eller ﬂervärda alkoholer, t ex med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9- nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylengly- kol, trietylenglkykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'-bis(hydroxiety1)- oxalsyradíamid, S-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4- hydroximetyl-1-ﬁosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan. 1.14 Estrar av ß-(5-tert-butvl-4-hvdroxi-3-metvlfenvl)-nronionsvra med en- eller flervärda alkoholer, t ex med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9- nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylengly- kol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'-bis(hydroxiety1)- oxalsyradiamid, 3-tiaundekanol, S-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, ttimetylolpropan, 4- hydroxímetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan. 1.15 Ester av Q-g3,S-dicyklohexyl-4-hydroxifenylHgrogionsyra med en- eller flervärda alkoholer, t ex med metanol, etanol, olctanol, oktadekanol, Ló-hexandiol. 1,9-nonandio1, P332l7SEOO/SAl-LMkL 10 15 20 25 30 55 509 371 etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylen- glykol, pentaeryttitol, tris/hydroxietyD-isocyanurat, N,N”-bis-(hydroxietyl)-oxalsyradi- amid, â-tiaundekanol, Éø-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroxi- metyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan. 1.16. Estrar av 3,5-di-tert-bugl-4-hydroxifenylättiksyra med en- eller ﬂervârda alkoholer, såsom med metanol, etanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etylen- glykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tri_s(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyD-oxalsyradiamid, 3- tiaundekanol, S-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, 4-hydroximetyl-l- fosfa-2,6,7-trioxabic'yklo-[2.2.2]-oktan. 1.17. Amider av ß-(3.5-di-tert-butvl-ßhvdroxifenvll-nronioävga t ex N,N'-bis-(3,5-di- tert-bulyl-4-hydroxifenylpropionyD-hexametylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenylpropionyD-trimtylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropio- nyD-hydrozin, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl]-propionyloxﬂoxaxnid. 1.18. Askorbinsyra (vitamin C). 1.19 Axniniska antioxidanter, t ex N,N'-di-isopropyl-p-fenylendianiin, N,N'-di-sek-butyl- p-fenylendiamin, N,N'-bís(l,4-dimetyl-pentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-etyl-3-metyl- pentyD-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-metyl-heptyD-p-fenylendiamin, N,N°-dicyklohexyl-p- fenylendiamin, -N,Nl-di-(naftyl-D-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1,3=di-mety1-bufyl)-Nïfenyl-p-fenylendiamin, N-(1-metyl-heptyl)-NHfenyl-p-fenylen- diamin, N-cyklohexyl-Nïfenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluen-sulfonarninm-difenylamin, N,Nïdimetyl-N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldífenylamin, 4- isopropoxi-difenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-tert-okylfenyl)-l-naftylamín, N-feny1- Z-naftylaxnin, oktylerad difenylamin, t ex p,p'-di-tertoktyldifenylamin, 4-n-butylarninofe- nol, 4-butyrylamino-fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylamino-fenol, 4-oktadeka- noylarnino-fenol, di-(4-metoxifenyD-amin, 2,6-di-tert-butyl-4-dimetylarnixio-metyl-fenol, ZW-diamino-difenylmetan, 4,4°-diarnino-difenylmetan, N,N,N',N'-tetrametyl-4,4'-diami- no-difenyl-metan, 1,2-di-[(2-rnetyl-fenyl)-amino]-etan, 1,2-di-(fenylarnino)-propan, (0- tolyl)-biguanid, di-[4-(1,3-dirnetyl-butyl)-fenyl]arnin, tert-oktylerad N-fenyl-l-naftylarnixi, PBSZWSEOO/SAPLMRL 10 15 20 25 30 509 371 56 blandning av mono- och dialkylerad tert-butyl/tert-oktyldifenylaxniner, blandning av mono- och dialkylerade nonyldifenylaminer, blandning av mono- och dialkylerade dodecyldifenyl- aminer, blandning av mono- och dialkylerade ísopropyl/isohexyl-difenylaininer, bland- ningar av mono- och dialkylerade tert-butyldifenylaminer, 2,3-dihydro-3,3-dirnetyl-4H- lA-bensotiazin, fenotiazin, blandning av mono- och dialkylerade tert-butyl/tert-olayl- fenotiaziner, blandning av mono- och dialkylerade tert-oktyl-fenotiaziner, N-allylfenotia- zin, N,N,N',N'-tetrafenyl-1A-diaminobut-Z-en, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrame1yl-piperidin-4- yD-hexametylendiamin, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-tetramety1- piperidin-4-ón, 2,2,6,6-tetrainetylpiperidin-4-ol. 2. UV-absoggtionsmedel och ljusslgyddsmedel 2.1 2-(2'-hvdroxifenvll-bensotriazoler, exempelvis 2-(2'-hydroxi-S'-metylfenyl)-bensotria- zol, 2'-(3' ,5'-di-tert-butyl-2ïhydroxifenyb-bensotñazol, 2-(5ïtert-butyl-Z'-hydroxifenyl)- bensotriazol, 2-(2' -hydroxl-5 ' -(1 ,1 ,3 ,3-tetrametylbutyl)fenyl)-bensotriazol, 2-(3 ' ,5'-di-tert- butyl-2 ' -hydroxifenyl)-S-klor-bensotriazol , 2-(3 '-tert-butyl-2 ” -hydroxi-5 '-metylfenyl)-5- klor-bensotriazol, 2-(3ïsek-butyl-S”-tert-butyl-2'-hydroxi-fenyD-bensotriazol, 2-(2'-hyd- roxi-4'-oktoxifenyD-bensotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amyl-Z'-hydroxifenyl)-bensotriazol, 2- (3',5'-bis(a,a-dirnetylbensyl)-2'-hydroxifenyl)-bensotriazol, blandning av 2-(3'-tert-butyl- 2 ' -hydroxi-5 '-(2-oktyloxikarbonyletyD-fenyl)-5-klor-bensotriazol, 2-(3 ïtert-butyl-S ' - [2-(2- etylhexyloxi)-karbonyletyl]-2'-hydroxifenyD-S-klor-bensotriazol, Z-(Éﬂ-tert-butyl-T-hyd- roxi-5'-(2-metoxikarbonyletybfenyl)-5-klor-bensotriazol, 2-(3ﬂten-butyl-T-hydroxi-S'-(2- metoxikarbonyletyl)fenyD-bensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-T-hydroxi-S'-(2'-oktyloxikarbonyl- ctybfenylybensatriazol, 2-(3'-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxi)karbonyletyl]-2'-hydxoxifenylD- bensotriazol, 2-(3ﬁdodecyl-Zïhydroxi--Sïmetylfenyb-bensotriazol, och 2-(3'-tert-butyl-2'- hydroxi-S '-(2-isooktyloxikarbonyletyl)fenyl-bensotriazol, 2,2”-metylen-bis([4'(1 , 1 ,3 ,3- tetrametylbutyD-ó-bensotriazol-Z-yl-fenol]; omförestringsprodukt av Z-[Sïtert-butyl-S ' -(2- metoxikarbonyletyD-Z'-hydroxi-fenyH-bensotriazol med polyetylenglykol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2 med R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxi-5'-2H-bensotriazol-2-yl- fenyl. 2.2 2-hydroxibensofenoner, t ex 4-hydroxi-, 4-metoxi-, 4-oktyloxi-, 4-decyloxi-, 4-dode- cyloxi-, 4-bensyloxi-, 4,2',4'-trihydroxi-, 2'-hydroxi-4Aïdimetoxiderivatet. 2.3 Estrar av eventuellt substituerade bensoesyror, t ex 4-tert-butyl-fenylsalicylat, fenyl- salicylat, oktylfenyl-salicylat, dibensoylresorcinol, bisG-tert-butyl-bensoyl)-resorcinol, P332l7SE00lSAl~LMkL 10 15 20 25 30 W 509 371 bensoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyra-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxibensoesyrahexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoesyra- oktadecylester, och 3,5-di-tert-butyl-4-hyroxibensoesyra-2-metyl-4ß-di-tert-butylfenyl- ester. , tex a-cyan-ß,ß-difenylakrylsyra-etylester, resp. -isooktylester, a-karbo- metoxi-kanelsyrametylester, a-cyano-ß-metyl-p-metoxi-kanelsyrametylester, resp. -butyles- ter, a-karbometoxi-p-metoxi-kanelsyra-metylester, och N-(ß-karbometoxi-ß-cyanovinyl)-2- metyl-indolin. , t ex nickelkomplex av 2,2”-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrarnetylbuty1)- fenol], såsom 1:1- eller lz2-komplexet, eventuellt med ytterligare Iigander, såsom n- butylamin, trietanolarnin eller N-cyklohexyl-dietanolamln, nickeldibutylditiokarbaxnat, nickelsalter av 4-hydroxi-3,5-di-tert-butylbensylfosfonsyra-monoalkylestrar, såsom av metyl- eller etylestern, níckelkomplex av ketoxirner, såsom av 2-hydroxi-4-metyl-fenyl- undecylketoxim, nickelkomplex av 1-fenyl-4-aluroyl-5-hydroxi-pyrazol, eventuellt med ytterligare ligander. 2.6. Steriskt hindrade aminer, exempelvis bis(2,2,6,6-tetramety1-piperidin-4-yl)sebacat, bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidin-4-yD-succinat, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)- sebacat, bis(1-oktyloxi-2,2,6,ó-tetramtylpiperidin-IJ-yD-sebacat, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensyl-malonsyra-bis(1,2,2,6,ó-pentametylpiperidyb-ester, kondensationsprodukt av 1-hydroxietyl-2,2,6,-tetrarnetyl-4-hydroxipiperidin och bärnstenssyra, kondensationspro- dukt av N,N'-bis(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidyD-hexametylendiarnin och 4-tert-oktylamino- 2,6-dilclor-1,3,5-s-triazin, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyD-nitrilotríacetat, tetra- kis(2,2,6 ,6-tetra1nety1-4-piperidy1)-1,2,3 A-butzmtetraoat, 1 ,1 '-(1 ,2-etandiyl)-bis(3 ,3,5 ,5- tetrametyl-piperazinon), 4-bensoyl-2,2,6,ó-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxi-2,2,6,6-tetra- metylpiperidin, bis(1 ,2 ,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxi-3 ,5-di-tert- butylbensyl)-malonat, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxi-Z,2,6,ó-tetrametylpiperidyl)-sebacat, bis(1-okty1oxi-2,2,6ﬁ-tetrarnetylpiperi- dyl)-succinat, kondensationsprodukt av N,N'-bis(2,2,6,ó-tetrarnetyl-4-piperidyl)-hexamety- lendiarnin och 4-morfolino-2,6-diklor-1,3,5-triazin, kondensationsprodukt av 2-k1or-4,6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1 ,3 ,5-triazin och 1,2-bis(3 -aminopropylamim- etan, kondensationsprodukt av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,-pentametylpiperi- dyl)-1,3,5-triazin och 1,2-bis(3-aminopropylamino)etan, 8-acety1-3-dodecyl-7,7,9,9-tetra- metyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]-dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramedtyl-4-piperidyl)- P332l7SEO0/SAH .MKL 10 15 20 25 30 509 371 ss pyrrolidin-ZS-dion, 3-dodecyl-1-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyD-pyrroliclin-Z,5-dion, blandning av 4-hexadecyloxi- och 4-stearyloxi-2,2,óß-tetrametyl-piperidin, kondensa- tionsprodukt av N ,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy1)-hexarnetylendiainin och 4-cyklo- hexylarnino-Ló-diklor-l,3,5-triazin, kondensationsprodukt av l,2-bis(3aminopropylamin)- etan och 2,4,6-triklor-1,3,5-triazin liksom även 4-butylarnino-2,2,6ß-tetrametyl-piperidin (CAS reg. nr. [136504-96-6]; N-(2,2.6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N- (1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsucciiiimid, 2-undecyl,7,7,9,9-tetrametyl-1- oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]dekan, omsättningsprodukt av 7,7,9,9-tetrarntyl-2-cykloun- decyl-1-oxa-3,8-çliaza-4-oxospiro[4.5]dekan och epiklorhydrin. 2.7. oxalsyradiamidcr, t ex 4,4'-di-okty1oxi-oxanilid, 2,2'-dietoxi-axanilid, 2,2'-di-oktyl- oxi-S jïdi-tert-bntyl-oxanilid, 2,2'-di-dodecyloxi-5ßïdi-tert-butyl-oxanilid, 2-etoxi-2'- etyl-oxanilid, N,N'-bis(3-dimetylaminopropyh-oxalamid, 2-etoxi-5-tert-butyl-2'-etylox- anilid och dess blandning med Z-etoxi-T-etyl-SAïdi-tert-butyl-oxanilid, samt blandningar av o- och p-metoxi-, liksom även av o- och p-etoxi-di-substituerade oxanilider. 2.8. Z-(Z-hvdroxifenvll-l.3.5-triaziner, exempelvis 2,4,6-tris(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)- 1 ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-4,6-bis(2,4-dirnetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4- dihyroxifenyl)-4,6-bis(2,4-dirnetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxi-4-propyloxifcnyl)- 6-(2,4-dirnety1fenyl)-1 ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyD-S '4,6-bis(4-me1ylfenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-dodecyloxifenyD-4,6-bis(2,4-dirnetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2- hydroxi-4-tridecyloxifeny1)-4,6-bis((2,4-dirnety1fenyl)-1 ,3 ,5-triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2- hydroxi-3-butyloxi-propyloxD-fenyl]-4,6-bis(2,4-dixnety1fenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi- 4-(2-hydroxi-S-ektyloxi-propyloxñfenyl] -4,6-bis(2 ,4-di1nety1feny1)-1 ,3 ,5-triazin, 2-[4- (dodecyloxi/tridecyloxi-Z-hydroxipropoxi)-Z-hydroxi-fenyl]-4,6-bis(2,4-dirnetylfenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-dodecyloxi-propoxi)fenyl]4,6-bis(2A-dirnetylfe- nyl)-1 ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-hexyloxi)fenyl-4,6-difenyl-1 ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4- metoxifenyl)-4,6-difenyl-l ,3 , S-triazin, 2 ,4 ,6-tris[2-hydroxi-4-(3-butoxi-Z-hydroxi-propoxi)- fenyl] -1 ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxifenyD-4-(4-metoxifenyD-6-fenyl-1 ,3 ,5-triazin. 3. Metalldesaktivatorer, exempelvis N,N'-difenyloxalsyradiamim N-salicylal-N'-salicyloy1- hydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N'-bis(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxifenyl-pro- pionyD-hydroazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(bensyliden)-oxalsyradihydrazid, oxanilid, isoftalsyra-dihydrazid, sebacinsyra-bis-fenylhydrazid, N,N'-di-acetyl-adipinsyra- dihydrazid, N,N'-bis-salicyloyl-oxalsyra-dihydrazid, N,N'-bis-salicyloyl-tiopropionsyra- P33217SE00/SAH,M| 10 15 20 25 30 509 371 59 dihydrazid. , t ex trifenylfosﬁt, difenylalkylfosﬁter, fenyldialkylfosﬂter, tris(nonylfenyl)-fosﬂt, trilaurylfosñt, trioktadecylfosﬂt, distearyl-pentaerytritoldifosﬁt, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosﬁt, diisodecylpentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-tert-butyl- fenyl)-pentaerytrito1difosﬁt, bis-(2,ó-di-tert-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritoldifosﬁt, bis- isodecyloxi-pentaerytritoldifosñt, bis(2,4-di-ert-butyl-ó-metylfenyb-pentaerytritoldifosﬁt, bis-(2,4,ó-tri-tert-butylfenyl)-pentaerytritolclifosﬁt, tristearyl-sorbitol-trifosﬁt, tetrakís(2,4- di-tert-butylfenyl)-4,4ïbifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxi-2,4, 8, 10-tetra-tert-butyl-12H- dibens[d,g]-1,3 Q-dioxafosfocin, 6-ﬂuor-2,4,8, 10-tetra-tert-butyl~12-metyl-dibens[d, g]- 1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-tert-butyl-ó-metylfenyb-metylfosﬁt och bis-(2,4-di-tert- butyl-ó-metylfenyb-etylfosﬁt. 5. Hydroxylarnin, tex N,N-dibensylhydroxylamin, NN-dietylhydroxylamin, N ,N-dioktyl- hydroxylamin, NN-dilaurylhydroxylarnin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexade- cylhydroxylarnin, NN-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin och N,N-dialkylhydroxylamin från hydrerade talgfettaminer. , tex N-bensyl-alfa-fenyl-nitron, N-etyl-alfa-metyl-nitron, N-oktyl-alfa-heptyl- nitron, N-lauryl-alfa-undecyl-nítron, N-tetradecyl-alfa-tridecyl-nitron,N-hexadecyl-alfa- pentadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecyl-nitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa- hexadecyl-njtron, samt nitroner avledda från N,N-dialkylhydroxylaminer framställda ur hydrerade talgfettarniner. 7. Tiosynergister, exempelvis tiodipropionsyra-di-laurylester eller tiodipropionsyradi- stearylester. ' _ , såsom estrar av ß-tio-dipropionsyra- exempelvis lauryl-, steary1-, myristyl- eller tridecylestern, merkaptobensimidazol, zinksaltet av 2-merkapto- bensimidazol, zink-dibutyl-ditiokarbamat, dioktadecyldisulﬁd och pentaerytritol-tetrakisß- dodecylmerkaptoypropionat. 9. Polyamidstabilisatorer, t ex kopparsalter i kombination med jodider och/eller fosforfö- reningar och salter av tvåvärt mangan. 10. Basiska samstabilisatorer, tex melamin, polyvinylpyrrolidon, dicyandiamid, triallyl- cyanurat, karbamid-derivat, hydrazin-derivat, aminer, polyamider, polyuretaner, alkali- och jordalkalisalter av högre fettsyror, exempelvis Ca-stearat, Zn-stearat, Mg-behenat, P332l7SE00/SAH,MkL 10 15 20 25 30 509 371 60 Mg-stearat, Na-ridinoleat, K-palmitat, antirnonpyrokatekolat eller tennpyrokatekolat. 11. Nukleringsmedel, t ex oorganiska material, såsom talk, metalloxider, såsom titanoxid eller magnesiumoxid, fosfater, karbonater eller sulfater av företrädesvis jordalkalimetaller; organiska föreningar, såsom mono- eller polykarbonsyror, liksom även deras salter, t ex 4-tert-butylbensoesyra, adipinsyra, difenylättiksyra, natriumsuccinat eller natriumbensoat, samt polymera föreningar, t ex joniska sampolymerer ("jonomerer"). 12. Fyllmedel och förstärkningsmedel, t ex kalciumkarbonat, silikater, glasﬁbrer, glasku- lor, asbest, talk, kaolin, glirnmer, bariumsulfat, metalloxider och -hydroxider, samt kimrök, grafit och trämjöl, samt mjöl eller fibrer av andra naturprodukter och syntetiska ñbrer. 13. Vidare tillsatsegt ex mjulcningsmedel, glidmedel, emulgermedel, pigment, reologitill- satser, katalysatorer, ﬂytlijälpmedel, optiska vitrnedel, ﬂamskyddsmedel, antistatika och drivmedel. 14. Bensofuranoner, resp. indolinoner, t ex sådana som beskrives i US-A-4 325 863, US- A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE- A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 eller EP-A-0 591 102, eller 3-[4-(2- acetoxietoxi)fenyl] -5 ,7-di-tert-butyl-bensofuran-2-on,5 ,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxi- etoxi)-fenyl] -bensofuran-2-on, 3 , 3 ' -bis[5 ,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxietoxi] -fenyl)- bensofuran-2-on] , 5 ,7-di-tert-butyl-3-(4-etoxifenyDbensofuran-Z-on, 3-(4-acetoxi-3 ,5 - dirnetylfenyl)-5 ,7-di-tert-butyl-bensofuran-Z-on, 3-(3 ,5-dimetyl-4-pivaloyloxi-fenyD-S ,7-di- tert-butylbensoftiran-Z-on.

Samstabilisatorema, med undantag för fyllrnedlen och förstärkningsmedlen (punkt 12 i listan), sättes exempelvis till polyolefm i koncentrationer från 0,01 till 10 %, rälcnat pâ totalvikten av 'den polyoleñn som skall stabiliseras.

Fyllmedlen och förstärkningsmedlen (punkt 12 i listan), exempelvis talk, kalcium- karbonat, glimmer eller kaolin, sâttes exempelvis till polyoletinen i koncentrationer från 0,01 till 40 %, räknat på totalvikten av den polyoleñn som skall stabiliseras.

Fyllrnedlen och förstärkningsmedlen (punkt 12 i listan), exempelvis metallhydroxi- der, speciellt då aluminiumhydroxid eller rnagnesiumhydroxid, sättes exempelvis till polyoleﬁner i koncentrationer från 0,01 till 60 %, räknat på totalvikten av den polyolefm som skall stabiliseras.

Kimrök som fyllmedel sättes lämpligen till polyoleñnen i koncentrationer från 0,01 till 5 %, räknat pâ totalvikten av den polyolefm som skall stabiliseras.

P332l7SE00/SAl-LMkL 10 15 20 25 30 Q 509 571 Glasñber som förstärkningsmedel sättes lämpligen till polyoleﬁnen i koncentrationer från 0,01 till 20 % räknat på totalvikten av den polyoleﬁn som skall stabiliseras.

Ytterligare föredragna samrnansättningar innehåller förutom komponenterna (a), (b), och (c) även ytterligare tillsatser, speciellt då UV-absorptionsmedel och ljusskyddsmedel (punkt 2 i listan); amider av ß-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)-propionsyra (metalldesak- tivatorer, punkt 1.17 i listan); nukleieringsmedel (punkt 11 i listan) och/eller fyllmedel och förstärkningsmedel (punkt 12 i listan).

Av speciellt intresse som ytterligare tillsatser är metalldesaktivatorer, exempelvis då N,N'-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropionyl)-hydrazin [irganox®-MD1024 (Ciba- Geigy)] eller N ,N ' -bis[2-(3-[3 ,5-di-ten-butyl-4-hydroxifenyl]-propionyloxi)etyl]oxamid] [Naugard° XL-1°(Uniroyal)].

Inarbetningen av komponenterna (b) och (c), liksom även eventuella ytterligare tillsatser i polyoleﬁnen genomföres medelst kända metoder, exempelvis före eller under forrngivningen, eller ock genom anbringande av den lösta eller dispergerade stabilisa- torblandningen pâ polyoleñnen, eventuellt under följande avdunstníng av lösningsmedlet.

Stabilisatorblandningen av komponentema (b) och (c) kan även i form av en förblandning, vilken exempelvis innehåller dem i en koncentration från 2,5 till 25 viktprocent, sättas till de polyoleñner som skall stabiliseras.

Stabilisatorblandningama av komponenterna (b) och (c) kan även tillsättas före eller under polymerisationen eller före tvärlänkningen.

Stabilisatorblandningarna av komponenterna (b) och (c) kan inarbetas i ren form eller inkapslade i vaxer, oljor eller polymerer i den polyoleñn som skall stabiliseras.

Komponerïterna (b) eller (c) eller deras blandningar kan även sprutas på den polyole- ﬁn som skall stabiliseras. De har förmåga att späda andra tillsatser, (t ex de ovan angivna, vanliga additiven), resp. deras smältor, så att de även tillsammans med dessa tillsatser kan sprutas pá den polyoleñn som skall stabiliseras. Speciellt fördelaktig är tillsatsen genom pâsprutning under desaktiveringen av polymerisationskatalysatorema, varvid exempelvis den för desaktiveringen använda ångan kan användas till pâsprutning.

Vid kulforrnigt polymeriserade polyolefmer kan det exempelvis vara fördelaktigt att anbringa komponenterna (b) eller (c), eventuellt tillsammans med andra tillsatser, genom påsprutning.

De sålunda stabiliserade polyoleñnerna kan användas i de mest olika former, spe- ciellt som tjockskiktiga polyoleﬁnformkroppar som är i fortlöpande kontakt med extrahe- P332 l 7SEOO/SAH,MkL 10 15 20 25 30 509 371 62 rande medier, exempelvis då rör för vätskor eller gaser, folier, geomembran, band, profiler eller tankar.

Föreliggande uppfinning hänför sig även till ett förfarande för stabilisering av tjockskiktiga polyoleﬁnforrnlcroppar som är i fortlöpande kontakt med extraherande medier, och som kännetecknas därav, att man i dem införlivar eller på dem pâför minst en blandning som innehåller en komponent (b) och en komponent (c).

Ett förfarande för Stabilisering av tjockskiktiga polyoleﬁnformkroppar som är i fortlöpande kontakt med extraherande medier föredrages, vari de tjockskiktiga polyoleﬁn- formkropparna uppvisar en skikttjocklek av 1 till 50 mm, speciellt då 1 till 30 mm, t ex 2 till 10 mm.

Av speciellt. intresse är även ett förfarande för Stabilisering av tjockskiktiga polyole- ñnformkroppar som är i fortlöpande kontakt med extraherande medier, i vilket de tjock- skiktiga polyoleñriforrnkropparna utgöres av rör eller geomembran.

Med geomembran avses folier, som exempelvis användes vid deponeringsplatser för avfall, och som måste uppvisa en livslängd av upp till 300 âr.

Extraherande medier avser exempelvis ﬂytande eller gasformiga, oorganiska eller organiska material.

Gasformiga oorganiska material utgöres exempelvis av syre, kväve, kväveoxider, t ex NO, lustgas eller N02, svaveloxider, t ex svaveldioxid, halogener, t ex ﬂuor eller klor, brönstedtsyror, t ex ﬂuorvätesyra, saltsyra, bromvätesyra, jodvätesyra eller blâsyra; eller baser, t ex ammoniak.

Gasforrniga organiska material utgöres exempelvis av C1-C4-alkaner, t ex metan, etan, propan eller butan; kolmonoxid, koldioxid eller fosgen.

Vätskeforniiga oorganiska material utgöres exempelvis av vatten, klorerat dricks- vatten eller vattenlösningar av salter, t ex koksaltlösning (Sole) eller natriumsulfatlösning; brom, syrahalogenider, t ex titantetraklorid, tionylklorid, nitrodylklorid eller trimetylsi- lylklorid; lutar, t ex vattenhaltig natronlut, (NaOH), vattenhaltig kalilut (KOH), vatten- haltig ammoniaklösning, vattenhaltig natriumvätekarbonatlösriing eller vattenhaltig soda- lösning.

Vätskeforrniga organiska material utgöres exempelvis av organiska lösningsmedel eller vätskeforrniga organiska reagens.

Organiska lösningsmedel utgöres exempelvis av alifatiska kolväten, t ex pentan, hexan, heptan, oktan, bensin, nonan eller dekan; alkoholer, t ex metanol, etanol, isopro- P332 l7SE00/SAl-LMkL 10 15 20 25 30 ß 509 571 panol, butanol, pentanol, amylalkohol, cyklohexanol, pentaerytritol, etylenglykol, etylen- diglykol, metylcellosolv, polyetylenglykol eller glycerol; ketoner, t ex aceton, dietylketon, metyletylketon, difenyleter eller cyklohexanon; etrar, tex dietyleter, dibutyleter, tetra- hydrofuran eller dioxan; aromatiska kolväten, t ex bensen, toluen eller xylen; heterocyk- liska lösningsmedel, t ex furan, pyridin, 2,6-lutidin eller tiofen; dipolära aprotiska lös- ningsmedel, t ex dirnetylformarnid, dietylacetarnid eller acetonitril; eller tensider.

Extraherande medier enligt föreliggande uppfmning avser även blandningar och lösningar, speciellt då vattenhaltiga blandningar, emulsioner eller lösningar, av våtske- forrniga eller gasformiga, oorganiska och organiska material enligt föregående uppräkning.

Av speciellt intresse är de extraherande medier som är av betydelse inom den kemiska industrin eller i deponeringsplatser för avfall.

En föredragen utföringsforrn av föreliggande uppfinning är därför användningen av en blandning som innehåller en komponent (b) och (c) för Stabilisering av tjockskiktiga polyoleﬁnforrnkroppar som står i fortlöpande kontakt med extraherande medier.

Uppﬁnningen âskådliggöres vidare av de följande exemplen. Angivelser i delar eller procenttal är räknade pà vikten.

Exempel 1: Stabilitet hos polyeten som stabiliserats med en komponent (b) och en komponent (c)(i) och som står i fortlöpande kontakt med vatten.

Den använda ostabiliserade polyetenen med medelhög densitet (PE-MD) har de i tabell 1 sammanfattade materialegenskaperna.

P332l7SEO0/SAl-LMkL Egenskap värde Enhet prövnings- metod 5 Densitet 0934 g/cms ISO 1872 0:1 1231:11: 3:1: 512111: Slmkgfälß “s Is N/mm2 Iso 6259 Sffädﬂöíﬂiﬂg fs 9 % Iso 6259 10 Bf°fff~¿ÖJHiﬂg ff >60o a, Iso 6259 'Tﬂf12°ﬂí1f13°d“1 550 N/mm2 Iso 6259 Håfdhﬂ 58 Shure D Iso 363 vmtæmPefamf “ 113 °c Iso 306 A-so .Kristllitsmälttemperatur - 123-127 oc DSC 509 571 M Tabell 1: Materialegenskaper hos polyetenen vid 23°C Till det direkt från reaktom uttagna polyetenpolymerisatet sättes torra 0,1 viktpro- "*"c'er'it 'cïch 'cIeTtabell ZZ-àﬁšiﬁvånwstabills-a-torernznuoebTnarbetas i en pappenmaierblandare (typ 20) under 2 minuter (exempel la, lb, 1c).

Tabell 2: . . Mängd Molvikt Smält- E xempel Stabthsator (vmpmcnt) (g/mol) punkt (oc) Irgafos 168” 0,1 647 180-185 Exempel Ia Ifganox 1010” 0,1 1178 110-125 Irgafos 168” 0,1 647 180-185 E I lb I x°mp° Ifganøx 133o°> 0,1 775 241-245 Irgafos 168” 0,1 647 180-185 Exempel lc Irganox 3114” 0,1 784 218-223 P33217SE00/SAH.MkL 10 15 20 25 30 ß 509 571 a) Irgafos® 168 (Ciba-Geigy) betecknar tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosﬁt (formel Ph-2, sida 7). b) Irganox®101O (Ciba-Geigy) betecknar pentaerytritolestern av 3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenyl)propionsyra (formel se sida 48). c) Irganox®1330 (Ciba-Geigy) betecknar 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)- 2,4,6-trimetylbensen (formel se sida 12). d) Irganox®31l4 (Ciba-Geigy) betecknar 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)iso- cyanurat (forrnel se sida 12).

I en strängpress från firma Dolci, Milano (skruvgeometri: L/d = 35, skruvvarv- tal: 55 varv per minut, maximal munstyckestemperatur: l90°C, kylning av inloppszonen) homogeniseras de-rfstabiliserade polyolefinen och bearbetas till cirka 60 kg granulat per beredning. För extraktionsförsöken i vatten framställes från granulat av de enskilda beredningarna (exempel la, lb och lc) med användning av de i tabell 3 definierade maskinpararnetrarna Tabell 3: Maskinparametrar för provplattor Smältningstid (minuter) 4 Presstemperatur (°C) 180 Presskraft (kN) 100 Presstid (minuter) 4 Kylningstid (minuter) 5 Kylrnedium vatten medelst en bordspress provplattor med storleken 200 mm x 150 mm x 2 mm. För att uttagandet av provplattoma från formen skall underlättas, genomföres pressningsförloppet mellan två altuniriiumfolier.

Stabilisatorextralctionsförsöken genomföres med avjoniserat vatten. Tempereringen av extraktionsbehâllaren genomföres i luftströtnningsugn från ñrma Heraeus (Hanau, Tyskland) med en maximal temperaturavvikelse av 1,5°C. För extraktionsförsöken under vattnets kokpunkt användes glaskärl. Vid en vattentemperatur av lO5°C användes tryckbe- hållare av rostfritt stâl. På grund av faran för en övermättning av vattnet med stabilisator inställes mängden vätska för försöken till cirka 400 ml vid cirka 70 g polymer, och vattnet ersättes med regelbundna tidsmellanrum med färskvattten, och även efter varje uttagande P332l7SE00/SAH,MKL 10 15 20 25 30 509 571 % av prov.

Provplattorna utsättes under upp till 16032 timmar (668 dygn) för de ovan be- skrivna försöksbetingelserna. Efter avslutande av extraktionsförsöken bestämrnes för provplattorna oxidationstemperaturen (Tox). Bestämningen av oxidationstemperaturen genomföres medelst en "DuPont-Instrument 910 Differential Scanning Calorimeter" från firma TA Instruments (Alzenau, Tyskland) och med en provmängd av 5 till 10 mg, och beskriver början av den termiska sönderdelningen av polyoleñnproven i dynamiskt försök.

Dessa dynamiska försök genomföres i öppna aluminiumdeglar med en värmníngshastighet av 10°C per 'minut och en starttemperatur av 30°C i norrnalatrnosfár. För temperaturom- râdet till 260°C användes som kalibreringsstandard indium (smälttemperatur TS = 156,8°C, smältentalpi AHS = 26,8 J/g). Ju högre oxidationstemperaturen (Tox) desto bättre är polyoleﬁnerna stabiliserade, och desto stabilare är polyoleñnerna gentemot extraherande vatten som står i fortlöpande kontakt med polyoleñnerna. Resultaten sam- manfattas i tabellerna 4 och 5.

Tabell 4: Extralctionsförsök med vatten vid 95°C Extraküonstid Oxidationstemperattir ox) i OC (timmar) Exempel la Exempel lb Exempel 1c O 256,9 255,1 247,4 21 12 231,9 247 ,3 242,7 4272 223,5 245,6 241,1 7488 220,1 243,1 235,2 16032 214,4 236,2 227,2 Tabell 5: Extraktionsförsök med vatten vid 105°C Extraktionstid Oxidationstemperatur (Tox) i °C (timmar) Exempel la Exempel lb Exempel lc 0 256,9 255,1 247,4 1915 237,4 240,9 238,1 4080 216,8 231,5 234,5 6000 216,5 222,2 230,5 P3 32 l 7SEO0/SAH,MKL 10 15 20 25 30 509 371 Exempel 2: Stabilitet hos polyeten som stabiliserats med en komponent (b) och en komponent (c)(iii) och som står i fortlöpande kontakt med vatten. 67 Pâ analogt sätt som i exempel 1 inarbetas de i tabell 6 angivna stabilisatorerna i polyeten av medeldensitet (PE-MD) (exempel 2a, 2b och 2c).

Tabe116 Exempel _ _ Mängd MOlVlkt Smält- Smbmsator (viktprocent) (g/IÛÛI) Punkt (oc) ngafes 168°> 0,10 647 180-185 Exempel 2a _ _ Ifganex 1010b> 0,10 1178 110-125 Irgafos 1688) 0,10 647 180-185 Exempel 21, trganox 10108) 0,05 1178 110-125 Chimassorb 944LD°> 0,20 >2500 120-150 Ifgafos 168=> 0,10 647 180-185 Exempel 2e Irgenex 10101” 0,05 1178 110-125 chimassorb 1 19F1/10“> 0,20 2286 115- 150 a) Irgafos® 168 (Ciba-Geigy) betecknar tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosﬁt (formel Ph-2, sida 7). b) Irganox®lO1O (Ciba-Geigy) betecknar pentaerytritolestrem av 3-(3,5-di-tert-buty1-4- hydroxifenybpropionsyra (formel se sida 48). c) Chimassorb®944LD (Ciba-Geigy) betecknar linjära eller cykliska kondensationsproduk- ter, framställda av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidybhexametylendiarnin och 4- tert-oktylaniino-Ló-diklor-l,3,5-triazin (formel Amin P, sida 39). d) Chimassorb®ll9FLl 10 (Ciba-Geigy) betecknar en kondensationsprodukt, framställd av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylarnino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidy1)-1,3,5-triazin och 1,2- bis(3-aminopropylamino)etan (formel 86, Amin J, sidor 27/28).

På analogt sätt som i exempel 1 utsättes de stabiliserade polyetenprovplattorna under upp till 16030 timrnar (668 dygn) för de i exempel 1 beskrivna vattenextraktionsbe- tingelsema vid 95°C. Efter avslutade extraktionsförsök bestämmes hos provplattorrta drag- P33217SE00/SAH.MKL 509 371 hállfastheten i megapascal (MPa). Draghållfastheten mätes med användning av normstaven S2 enligt DIN 53504. Dragförsöken genomföres tidigast 24 timmar efter det att de ifråga- varande provstyckena upptagits ur vattenbadet och vid rumstemperatur. Dragningshállfast- heten uppgår till 200 mm per minut. Ju högre draghállfasthetsvärdena är, desto bättre är 5 polyoleñnerna stabiliserade, och desto stabilare är polyolefmerrta mot extraherande vatten som står i fortlöpande kontakt med polyoleﬁnema. Resultaten sammanfattas i tabell 7.

Tabell 7: Extraktionsförsök med vatten vid 95°C 68 Extmktionstid Draghållfasthet i MPa w (timmar) Exempel 2a EXCIIIPCI 213 Exempel 2c _Q_ 36,3 38,8 35,5 2034 24,6 37,1 33,0 5708 20,3 35,2 30,2 7487 18,6 30,7 28,4 15 16030 16,9 27,7 19,9 Exempel 3: Stabilitet hos polyeten som stabiliserats med en komponent (b) och en komponent (c)(iii) och som står i fortlöpande kontakt med vatten.

På analogt sätt som i exempel 1 inarbetas de i tabell 8 visade stabilisatorerna i 20 polyeten med medelhög densitet.

P332l7SE00lSAl-LMKL 509 371 69 Tabell 8: Exempel smbilisazor Mängd Mmm Smält- (viktprocent) (g/mgl) punkt (OC) Irgafos 168” 0,10 647 180- 185 Exempel 3a nganox 1010” 0,10 1178 110-125 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 31» Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 Tinuvin 622” 0,20 >2500 55-70 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 36 Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 Cyasorb 3346” 0,20 1500-1800 110-130 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 3d Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 Hostavin N30” 0,20 >1500 100-130 Lrgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 3e Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 Uvasorb HA 88” 0,20 3300 120-150 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempgl 3f IIgaIIOX IÛIÛb) 0,05 1178 110-125 Dastib 10828) 0,20 2970 162-181 lfgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 3g IIgaIIOX 1010” 0,05 1178 110-125 Uvinul 5050” 0.20 3500 95- 125 P332l7SEO0/SAH.MKL 509 371 70 Tabell 8: (fortsättning) l ' l' Sat r MÛlvikt Exempe n o (vikfprﬂßeﬂl) (g/mol) punkt (°C) Irgaføs 168” 0,10 647 180-185 Exempfﬂ 31, Ifganox 1010” 0,05 1178 110-125 MARK LA 63” 0,20 2000 80-90 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 31 Ifganox 1010” 0,05 1178 110-125 MARK LA 681) 0,20 1900 70-80 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 3j Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 Uvasu 299” 0.20 1100-2500 Ifgafos 168” 0,10 647 180-185 EX°mP°1 3* ngan6x1010b> 0,05 1178 110-125 Ljusskyddsmedel UV-311) 0,20 2530 100-125 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 31 Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 cnimassofb 9441” 0,20 2580 100- 125 Ifgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 3m Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 chimassofb 119 Fulo” 0,20 2580 100-125 a) Irgafos® 168 (Ciba-Geigy) betecknar tris(2,4-dí-tert-buty1fenyl)fosﬁt (formeln Ph-2, sida 7). b) Irganox®1010 (Ciba-Geigy) betecknar pentaerytritolestem av 3-(3,5-di-tert-buty1-4- hydroxifenybpropionsyra. c) Tinuvin®622 (Ciba-Geigy) betecknar po1y-(N-ß-hydroxietyl-2,2,6,6-tetrametyl-4- P332 1 7SEOO/SAI-LMKL 10 20 25 30 hydroxipiperidylsuccinat) . 71 509 371 d) Cyasorb® UV 3346 (Cytec) betecknar en förening med formeln 92.

-ANL CI I MÄN Hac Hac N (CHàs N T m cH, H30 now N CH, H36 , CHa H I-Z (92) e) Hostavin®N3O (Hoechst) betecknar en omsättníngsprodukt av föreningen med formeln cHs cHa CH; 402% o-c-c _ HN H2 c-NH cHs cHa || o f) Uvasorb®HA 88 (Sigma) betecknar en förening med formeln 95 R Lä -2- fi! - P332l7SEO0lSAl-LMKL R (95) " N Hac N H C 0 N |4Hs zm' var1 R: _K\II_.N N\ N cH, cHs med epiklorhydrin (amin W).

H30 Hsc cH, N-H cH, 509 571 72 g) Dastib®l082 (Slovakia) betecknar en förening med formeln 92'. r Û _ HN 5 NÅN --1\\" N (ange N (92') "ac CH; H30 ons Hac N ons . H30 'f ons H _' m 10 h) Uvinul®5050 (BASF) betecknar en förening med formeln A'. 15 HCNcH 20 3,2 3 i) MARK®LA 63 (Asahi Denka) betecknar en förening med formeln B'. - 1 25 ü ﬁ ïu: Q o\ TH f; f-q,¿_cv cu_cnï-c-o-euz-c--cš /CH-C-CHQ-O-ï 3» än, L: o 0 ln: I O O use ca-IQMC W: H=° T °“= '*=° N °“= so l- °H° ' '“ (F) PSSZWSEOO/SAILMKL 73 5 0 9 5 7 1 J) MARK®LA 68 (Asahi Denka) betecknar en förening med formeln C'. 0 ° caﬁ Q 0 C143 II I' ' 04 \a...å_ 0..- ._._<;.._cvqr_csaíïo+-curc_o-cuf-c|z- \ I | WP' 5 i* r* e ° ° °“= 0 0 "=°7íjç°“= "=°7Ö<°"= H=° “ä *'=° | °"= _ - m 10 (C') k) Uvasil®299 (Great Lakes Chemicals) betecknar en förening med formeln D'. _ CHS ._ I i: ïi- Q ___ 15 (flïHås O (D') Hae fl CH, Hae å' en, H zo _ _ m 1) Ljusskyddsmedel UV-31 (Leuna) betecknar en förening med formeln E' R I CHS O N O | |1 30 vari R betecknar oktadecyl eller 2,2,6,6-tetrarnetyl-4-piperidyl. m) Chimassorb®944LD (Ciba-Geigy) betecknar linjära eller cykliska kondensationsproduk- ter, framställda från N,N'-bis(2,2,6,6-tetrarnetyl-4-piperidyl)-hexarnetylendiarnin och 4-tert-oktylarnino-2.6-diklor-1,3,5-triazin.

P332l7SEOO/SAH,MKL 5 10 15 5 0 9 3 7 1 n) Chimassorb®ll9FLl 10 (Ciba-Geigy) betecknar en kondensationsprodukt, framställd av 74 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1 ,3 ,5-triazin och 1,2-bis- (3-amin0pr0pylamin0)etan.

På analogt sätt som i exempel 1 utsättes de stabiliserade polyetenprovplattoma under upp till 16030 timmar (668 dygn) för de i exempel 1 beskrivna vattenextraktionsbe- tingelsema vid 95°C Efter avslutade extraktionsförsök bestämmas hos provkartorna brottöjningen i procent. Brottöjningen mätes med användning av norrnstaven S2 enligt DIN 53504. Dragförsöken genomföres tidigast 24 timmar efter det att de ifrågavarande proverna upptagits ur vattenbadet, och vid rumstemperatur. Draghastigheten uppgår till 200 ml per minut. Ju högre värdena på brottöjningen är, desto bättre är polyoleﬁnerna stabiliserade, 0cl_1_glesto stabilare är polyolefmerna gentemot extraherande vatten som står i fortlöpande kontakt med polyolefmerria. Resultaten sammanfattas i tabell 9.

Tabell 9: Extraktionsförsök med vatten vid 95°C Exempel Brottöjning procent efter x timmar extraktionstid 0 11 2034 h 5708 n 7487 _11 g 16030 h " Exempel sa 840 651 592 598 581 Exempel 3b 845 675 642 601 601 Exempel Se 841 762 678 685 620 Exempel Sd 835 775 766 671 615 Exempel Se 836 681 634 645 617 Exempel Sf 840 721 635 631 618 Exempel S8 842 702 688 679 619 Exempel Sh 839 684 627 623 621 Exempel Si 838 681 679 595 619 Exempel Sj 846 709 635 625 624 Exempel 311 850 711 630 576 622 Exempel S1 851 842 805 801 723 Exempel Sm 849 815 733 702 675 P33217SEOO/SA1-LMKL 75 509 371 Exempel 4: Stabilitet hos polyeten som stabiliserats med en komponent (b) och en komponent (c)(iii), och som står i fortlöpande kontakt med vatten.

På analogt sätt som i exempel 1 inarbetas de i tabell 10 visade stabilisatorerna i polyeten med medelhög densitet. 5 Tabell 10: Exempel Stabilisator Mängd Mdvm ' Smält' (viktproeent) (g/mol) Punkt (oc) trgafos 168=) 0,10 647 180-185 Ex°mp°l 4* nganox 10108) 0,10 1178 110-125 Ifgafos 168=) 0.10 647 180-185 Ex°mp°l 41” Ifganox 1010b) 0,05 1178 110-125 cnimassøfb 944°) 0,20 2580 100-125 Ifgafos 1682) 0,10 647 180-185 Ex°mp°l 4° Ifganox 1010)) 0,05 1178 110-125 cyasorb 3346d) 0,20 1500-1800 110-130 tfgaftis 168=) 0,10 647 180-185 Exempel 4,1 Ifganox 10108) 0,05 1178 110-125 Uvasorb HA 88” 0,20 3300 120-150 Ifgafos 1682) 0,10 647 180-185 Exempel 4e Irganox 10101” 0,05 1178 110-125 Hostavin N30f) 0,20 >1500 100- 130 trgafos 168=) 0,10 647 180-185 Exemw 4f ngamx 10108) 0,05 1178 110-125 Uvmul 50508) 0,20 3500 95- 125 ngafos 1688) 0,10 647 180-185 Exempel 4g Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 cnimasserb 119 FL/loh) 0,20 2580 100-125 P33217SE00/SAl-LMKL ' 5 10 20 25 30 509 371 a) 1rgaf<>s® 168 (ciba-Geig sida 7). 76 y) betecknar tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosﬁt (formeln Ph-2, b) Irganox®10lO (Ciba-Geigy) betecknar pentaerytritolestern av 3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenyl)propionsyra. c) Chimassorb®944 (Ciba-Geigy) betecknar linjära eller cykliska kondensationsprodukter, framställda av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyD-hexarnetylendiamin och 4-tert- oktylarnino-Zß-dildor-l , 3,5-triazin. d) Cyasorb® UV 3346 (Cytec) betecknar en förening med formeln 92. f) __ N MN ._¿_L\N ," N (CHQS N im (92) Hae 'f eua Hae *f ena H H e) Hostavin® N30 (Hoechst) betecknar en omsättningsprodukt av föreningen med formeln CH C543 CH, o-e-euz HN | e-NH CHS II O t) Uvasorb®HA 88 (Sigma) f' 'i L' N “(CH2)2_ N “(CH2) P332 USEOO/SAI-LMKL 1; '(C|?2)9 och epiklorhydrin (Amin W) betecknar en förening med formeln 95.

HaC CHS C|54Hs N - N-H vari R = ___(/ \\-N 21%» NYLI Hsc CHS C4HQ " N Hae CHS N eHa H 77 509 571 g) Uvinul®5050 (BASF) betecknar en förening med formeln A'. h) Chimassorb®ll9 FL/ 10 (Ciba-Geigy) betecknar en kondensationsprodukt som är framställd av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5- triazin och 1,2-bis(3-aminopropylamino)etan.

Därefter framställes rör med en nominell ytterdiameter av 20 mm vid en nominell väggtjocklek av 2 mm med en strängpress av typ Maillefer med de i tabell 11 angivna strängsprutningsmetrarna.

Tabell ll: Maskinpararnetrar för framställning av rör Cylindertemperaturer 185, 195, 210 och 220°C Munstyckstemperaturer 220, 200 och 190°C Skruvgeometri L/d = 25, d = 60 mm Skruvvarvtal 56 r/min Kylmedium vatten Avdragningshastighet 6 m/minut De stabiliserade polyetylenrören prövas vid 105°C (inuti rören vatten, utanför luft) och en järnförelsespärming av 1,5 MPa i tidsrymd-innertryckförsök (DIN 53759). Vid denna låga jämförelsespänning brister ett polyolefmrör uteslutande genom termooxidativ nedbrytning av polyoleﬁnmaterialet. Ju längre uppehàllstiderrta är, desto bättre är polyole- ﬁnerna stabiliserade och desto stabilare är polyoleﬁnerrza mot extraherande vatten eller gas som står i fortlöpande kontakt med polyolefmerna. Resultaten sammanfattas i tabell 12.

P332l7SE00/SAI-LMKL 509 371 78 Tabell 12: Stabilitet hos rör (vatten inuti, luft utanför) Exempel Hållfasthetstider i timmar vid en järnförelsespänning av 1,5 MPA Exempel 4a 10005 Exempel 4b 13245 5 Exempel 4c 11968 Exempel 4d 1 1902 Exempel 4e 11858 Exempel 4f 12012 Exempel 4g 15521 Exempel 5: Stabilitet hos polyeten som stabiliserats med en komponent (b) och en komponent (c)(iii) och som står i fortlöpande kontakt med vatten.

Pâ analogt sätt som i exempel 1 inarbetas de i tabell 13 angivna stabilisatorerna i polyeten med medelhög densitet (PE-LLD, MFI vid 230°C/2,16 kg = 1,0 g/ 10 minuter, 15 densitet = 0,937 g/em3).

Tabell 13; Exempel Stabilisator Mängd Molvikt Smält* (viktprocent) (g/IIIOI) _ Punkt (oc) 20 _ Irsaføs 168” 0,10 647 180-185 Ex°mp°l Sa Irsﬂnox NID1024” 0,07 553 224-229 Ifsaﬂﬂx 1330” 0,20 775 241-245 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 25 118811011 MD1024” 0,07 553 224-229 Ex°mP°1 5” ifganex 13300 0,10 775 241-245 cmmaseerb 9440 o. 10 2580 100-125 Irsafos 168” 0,10 647 180-185 30 Ex°mp°l 5° Irganox MD 1024” 0,07 553 224-229 Irgﬂnox 1330” 0,10 775 241-245 cnimaeeefb 119 1=1110=> 0,10 2580 100-125 P332l7SE00/SAl-LMKL 10 15 20 25 30 79 509 571 a) De kemiska strukturerna hos Irgafos®l68, Irganox®l330, Chimassorb®944 och Chirnassorb®1l9 FL/ 10 har visats i exempel 1, 2, 3 eller 4. b) Irganox®MD 1024 (Ciba-Geigy) betecknar en förening med formeln (CH3)3C o Hß-Ö- CH2- CHg- 3 - NH¶~ (nganmßmo 1024) 2 (CH¿)3C På analogt sätt som i exempel 1 utsättes de stabiliserade polyetenprovplattorna under 12 månader för de i exempel l beskrivna vattenextraktionsbetingelserria vid 90°°h.

Efter avslutade extraktionsförsök underkastas provplattoma en ugnsåldring i luftcirkula- tionsugn vid 110°C, och tiden till försprödning av polyoleﬁnmaterialet uppmätes. Ju längre tiden till försprödning är, desto bättre är polyoleﬁnema stabiliserade, och desto stabilare är polyoleﬁnerna gentemot extraherande vatten som står i fortlöpande kontakt med polyoleñnerna. Resultaten sammanfattas i tabell 14.

Tabell 14; Ugnsålaring Exempel Tid till försprödning i dygn Exempel 5a 10 Exempel 5b 1071 Exempel 5c 1255 Exempel 6: Stabilitet hos polypropen som stabiliserat komponent (b) och en komponent (c)(iii) och som står i fortlöpande kontakt med vatten.

På analogt sätt som i exempel 1 inarbetas de i tabell 15 visade stabilisatorema i polypropen rPP (statistisk polypropensarnpolymer, MFI vid 230°C/2,16 kg = 0,8 g/10 minuter, densitet = 0,910 g/cm3.

P332l7SE00/SAl-LMKL 509 371 80 Tabell 15: Exgmpg] - - MOlVikÉ Smält- Stabmsator (viktprocent) (ge/mon punkt (oc) 4 .Exempel óa Ifgat-OS Ifganox 10169 0,05 531 so-ss Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel ób Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Chimassorb 944” 0,10 2580 100-125 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 6e Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Cyasorb 3346” 0,10 1500-1800 110-130 Irgafos PEPQ” 0,10 991 85-110 Exempel ód Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Chirnassorb 944” 0,10 2580 100-125 Irgafos PEPQ” 0,10 991 85-110 Exempel óe Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Cyasorb 3346” 0,10 1500-1800 110-130 Irgafos 38” 0,10 514 89-92 Exempel 6f Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Chimassorb 944” 0,10 2580 100- 125 'Irgafos 38” 0,10 514 89-92 Exempel óg Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Cyasorb 3346” 0,10 1500-1800 110-130 P33217SE00/SAH.MKL 81 509 371 Tabell 15: (fortsättning) Exempel Slabilisator Mängd Molvikt Smält- (viktprocent) (g/mol) punkt (oc) Ifsafos 12” 0,10 146s 205 Exempel 6h Lrganox 1076” 0,05 531 50-55 Chimassorb 944” 0,10 2580 100-125 Irgafos 12” 0,10 1465 205 Exempel 6i Irganox 1076” 0,05 531 50-55 Cyasofb 33460 0,10 1500-1800 110-130 a) De kemiska strukturerna hos Irgafos®l68, Chimassorb®944 och Cyasorb®3346 har visats i exempel 1, 2, 3, 4 eller 5. b) Irganox®1076 (Ciba-Geigy) betecknar en förening med formeln (CH3)3C O H C112- CHZ- ä - O - n-CwHy (Irganox®1076) (CH3)_-,C c) Irgafos®PEPQ (Ciba Geigy) betecknar en förening med formeln Ph-3.

C(CH3)S (CHZ-ÛSC qcuga o o\/P < (Ph-ß) O o-- (CHQaC CH (CHQSC C( al: (XCHQ: (CHsbC P33217SEOO/SAH,MKL kll 10 20 25 30 509 371 d) Irgafos®38 (Ciba-Geigy) betecknar en förening med formeln Ph-1. 82 cH cH så 2 (omge (CHàaC O C(CHS)S (Ph-l) CH, C(CHs)a e) Irgafos®12 (Ciba-Geigy) betecknar en förening med formeln Ph-11.

H3C \ c/ CH, \cH3 | 0 O 3 I \ ena P H o cHz GHz N (Ph-u) c |° / Hß-f G ° cHs /CHS Hc/C\ L 3 °H° - 3 Pâ analogt sätt som i exempel 1 utsättes de stabiliserade polypropenprovplattorna under 6 månader för de i exempel 1 beskrivna vattenextraktionsbetingelserria vid 98°C.

Efter avslutade extraktionsförsök underkastas provplattorna en ugnsâldring i luftcirkula- tionsugn vid 135°C, och tiden till försprödning av polyolefnunaterialet mätes. Ju längre tiden till försprödning är, desto bättre är polyoleﬁnerna stabiliserade och desto stabilare är polyolefmerna gentemot extraherande vatten som står i fortlöpande kontakt med polyoleﬁ- nerna. Resultaten sammanfattas i tabell 16.

P332l7SEOO/SAH,MKL æ 5Û9 571 Tabell 16: Ugnsåldring Exempel Tid till försprödníng i dygn Exempel 6a 5 Exempel 6b 33 5 Exempel 6c 36 Exempel 6d 32 Exempel 6e 36 Exempel 6f 38 Exempel 6g 42 10 Exempel 6h 35 Exempel 6i 34 Exempel 7: Stabilitet hos polypropen som stabiliserats med en komponent (b) och en komponent (c)(iii) och som stár i fortlöpande kontakt med vatten. 15 Pâ analogt sätt som i exempel 1 inarbetas de i tabell 17 visade stabilisatorema i polypropenen (MFI vid 230°C/2,16 kg = 2,0 g/ 10 minuter, densitet = 0,905 g/cm3).

Tabell 17 o . . Mängd Molvikt Smp. 2 Exempel Stabilisator (vikt % ) (g/mol) ( oc) " ngaføs 16s=> 0,10 647 180-185 Exempel 7a Irganox 1010” 0,35 1173 110-125 25 Irgafos 168” 0,10 647 180-185 Exempel 7D Irganox 1010” 0,05 1178 110-125 Chimassorb 119 FUIO” 0,35 2580 100-125 30 a) De kemiska strukturerna hos Irgafos®168, Irganox®10l0 och Chimassorb®1l9 FL/ 10 har visats i exemplen 1, 2, 3, 4, 5 eller 6. 17332 l 7SEO0/SA1-LMKL 5 509 371 På analogt sätt som i exempel 1 utsättes de stabiliserande polypropenprovplattorna 84 under 12 månader för de i exempel 1 beskrivna vattenextralctionsbetingelserria vid 98°C.

Efter avslutade extraktionsförsök underkastas provplattorria en ugnsâldring i luftcirkula- tionsugn vid 120°C, och tiden till försprödning av polyolefmmaterialet mätes. Ju längre tiden till försprödning år, desto bättre är polyolefmerna stabiliserade och desto stabilare är polyolefinerna gentemot extraherande vatten som står i fortlöpande kontakt med polyoleﬁ- nerna. Resultaten sammanfattas i tabell 18.

Tabell 18: Ugnsáldring I! Exempel Tid till försprödning i dygn Exempel 7a 215 Exempel 7b 504 P33ZI7SEOOISAH.MKL

Claims

10 15 20 25 30 9.5' 509 371 Patentkrav

1. Komposition, innehållande a) en polyoleﬁn som står i fortlöpande kontakt med extraherande medier, b) minst en förening ur gruppen av organiska fosﬁter eller fosfoniter, med det villkoret att tris-[Z-tert-butyl-4-(2-rnetyl-4-hydroxi-5-tert-butyl-fenyltio)-5-metyl]-fenylfosﬁt är utesluten, c) (i) minst en förening med formel I eller 11 HO H2 vari n betecknar talet 1 eller 3, RI betecknar Cl-Cn-alkyl, Cs-Cu-cykloalkyl fenyl eller C,-C,-fenylalkyl, R, betecknar väte, Cl-Cm-alkyl, Cs-Cn-cykloalkyl fenyl eller Q-Cg-fenylalkyl, R, betecknar väte eller metyl, när n har värdet 1, O fe R. betecknar väte, Cl-Cralkyl eller _ CH:- f _' 0 O\ H7 när n har Värdet 3, I | | °H2 CH; cH2 H c cH o rf: o /|\ R' betecknar 3 3 - Y Y ' /NL \ N eller N N , H c c f \ /2 CF12\ T mi: Hac N Cl-_l2 CHS o \ / cua- cH- cHz- cH | \ Dokumentß 10 15 20 25 30 509 371 3% R, betecknar väte eller metyl, Ró betecknar väte, Q-Cm-allcyl, osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl substituerad fenyl r + i eller naftyl, eller R, betecknar Cfßm-alkyl, osubstituerad eller med Cl-Cfalkyl substituerad fenyl eller naftyl, M" betecknar en r-värd metallkatjon, och r betecknar 1, 2 eller 3; eller (ii) minst en förening ur gruppen av steriskt hindrade aminer med en molvikt som är högre än 500 och som innehåller minst en grupp med formlerna H eller IV ' cH G o-mc CH°G' G2 G""2° 3 1 G2 _ G-Hzß' I G-Hzﬁ CHS cH, vari G betecknar väte eller metyl, och G1 och G, betecknar väte, metyl eller gemensamt =0; eller (iii)(x) minst en förening ur gruppen av fenoliska antioxidanter och (y) minst en förening ur gruppen av steriskt hindrade aminer med en molvikt som är högre än 500 och som innehåller minst en grupp med formel III eller IV, med det villkoret, att om komponenten a) utgöres av en poly-l-buten, och komponenten c)(i) utgöres av 1,3,5-tris- (3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyD-2,4,6-trimetylbensen, komponenten b) icke utgöres av tris-(2,4-di-tert-butyl-fenyl)-fosﬁt.

2. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (b) utgör en förening med formel V, Ph-l, Ph-3 61181' Ph-ll ' H. R12 Gå* P (V ) Ru H10 3 0:\users\MKL\DOK\word-dok\l>332 l7.P.doc 10 15 20 25 30 5 0 9 3 7 1 cHaçl-'z (CHâsC CH, 0\ /P -- O C(CH3)3 (Phq) (CHskC O c(cH,), qcus), (CHaJaC (gHshc 0 /0 C(CH3), > o K (gg-war: Q- 0 O C(CHs)a mona), (CHàaC - cH3 _ Hsckc/ clsﬁa *ena __ o :H G \ 3 P 0 GHz CH: N (Ph-n) fe / *ac-f O ° CH3 C /Cl-ia Hae” \ _ CH, __ 3 van R, och Ru oberoende av varandra betecknar Cl-Cs-alkyl, cyklohexyl eller fenyl, och Ru, och Ru oberoende av varandra betecknar väte eller Cl-Cfalkyl.

3. Kornposition enligt krav 1, vari komponenten (c)(i) utgör en förening med formel I eller II, vari N betecknar talet 1 eller 3, R, betecknar Cl-Cn-alkyl, Cs-Ca-cykloallcyl, fenyl eller bensyl, R, betecknar väte, Q-Cz-alkyl, Cs-Cs-cykloalkyl, fenyl eller bensyl, R, betecknar väte eller metyl, O:\users\MKL\DOK\word-dok\P332l7.P.doc 10 15 20 25 30 509 571 närnharvärdet 1, YS/ GH: u O N O / , Y Y _ e 1 1 er -cH_.,- c|:H- cHz- c|-\1 O t Ir! o/RG 11,, betecknar R. " CW" è och när n har värdet 3, I CH, Hsc CH, R., betecknar ß cH, \ Rs betecknar väte eller metyl, Ró betecknar väte, Cl-Cu-alkyl eller R7 betecknar Cl-Clz-allcyl, M' + betecknar en r-värd metallkatjon, och r betecknar 1, 2 eller 3.

4. Komposition enligt krav 1, vari komponent (c)(i) utgör en förening med formel I, vari n betecknar talet 1 eller 2, RI betecknar tert-butyl, cyklohexyl eller fenyl, Rz betecknar väte, tert-butyl, cyklohexyl eller fenyl, R3 betecknar väte, när n har värdet 1, o ll 114 betecknar - CHr- F: _- o och när n har värdet 3, PBZWSEOOISAPLMKL o/Rs /Hzcßlïrkcä f+ 10 20 25 30 Xi 509 371 CH2 91-12 H C CH Rabeæcknar 3 a eller OïNTO I \ /Hzc CHa mi: /Hzc l/ mä . M” , Ró betecknar C1-C4-alkyl eller r R, betecknar Q-Cn-allcyl, M” utgöres av kalcium, och r betecknar 2.

5. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (c)(ii) eller komponenten (c)(iii)(y) utgör en förening ur gruppen av steriskt hindrade arniner, vari molvikten är högre än 1000 och föreningen innehåller minst en grupp med formel VI eller VI' CH CH ,_ HQC 8 I H30 8 / (VI) Rw “N N\ Ria-N (VP) H C H C ° cH, ° cH, RB betecknar väte eller metyl. vari

6. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (c)(ii) eller komponenten (c)(iii)(y) utgör en förening ur gruppen av steriskt hindrade arniner, vari molvikten är högre än 1000 och föreningen innehåller minst en grupp med formel VI eller VI' och en grupp med formel VH - en CH H30 ° Hac 3 / (VI) H13 -N N H13 -N (vr) \ H c H c ° CH, 3 CH, O:\users\Ml(L\DOK\word-dok\P332I7.P.doc 20 25 30 509 571 9G vari RB betecknar väte eller metyl.

7. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (c)(iii)(x) utgör en förening med formel VIII RJ ' .o ll “m 92 Rs p vari RI cl°cls'alkyl, C5'C12"cyk1oalky1, C-fCQ-fenylalkyl, R, betecknar väte, CVCB-allcyl, Q-Cn-cykloalkyl, fenyl eller C,-C,-fenylalkyl, R, betecknar väte eller metyl, L. gata-erb- H14 Q betecknar CmHm eller R, betecknar C,-C,-alkyl, X betecknar syre eller -NH-, m betecknar talet O, 1, 2 eller 3, p betecknar talet 1, 2 eller 4, och när p har värdet 1, R,, betecknar Cg-Czu-alkyl eller Cs-Cn-cykloalkyl, och när p har värdet 2 och X betecknar syre, Rß betecknar Cz-Cs-alkylen eller med syre eller svavel bruten C4-C8-alkylen, och när p har värdet 2 och X betecknar -NH-, RS betecknar en direkt bindning, Cz-Cs-alkylen eller med syre eller svavel bruten C4-Cs- O:\userS\MKL\DOK\Word-d0k\P332l7.P.doc 10 20 25 30 q' 509 371 alkylen, och när p har värdet 4, RI, betecknar C,,-Cm-alkanten'ayl.

8. Komposition enligt krav 7, vari komponenten (c)(iii)(x) utgör en förening med formel I, H eller VIII, vari RI och R; betecknar tert-butyl, och m har värdet 2.

9. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (c) utgör komponenten (i) eller komponenten (iii).

10. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (b) utgöres av tris(2,4-di-tert- butylfenybfosñt, bis(2,4-di-tert-buty1-6-metyl)etylfosﬁt eller en förening med formel Ph-3 eller Ph-1 l mena), (CHàaC (ct-take o\ /o c(cH,)3 (ct-mac o o c(cH_.,)3 c(c|-|,)3 (cngac " cﬂa “ H3c\C/ (lm, \cH_,, èﬂ \ 3 P O CHZ CHZ N (Ptbll) oas / | Haga; Q 0 cHS (yet-ua Hßc/ \cH L- a _ 3 komponenten (c)(i) utgör en förening med formel I, vari n har värdet 3, RI och R, betecknar tert-butyl, R, betecknar väte, och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33217.P.doc 10 15 20 25 30 99; 5 Û 9 3 7 1 | l °"* 0 3"* 0 "ßc °H° eller mbeiecimar ' Y :i /Hzc o? /WC/Nlf Ck CH komponenterna (c)/ii) och (c)(iii)(y) utgör linjära eller cykliska kondensationsprodukter, framställda av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyD-hexametylendiamin och 4-text- oktylamino-2,6-dilc1or-1,3,5-triazin, eller en kondensationsprodukt, framställd av 2-k1or- 4,6-di-(4-n-butylamino-1 ,2,2,6,6--pentametylpiperidyl)-1 ,3 ,5-triazin och 1 ,2-bis(3-arnino- propylaxnin)etan, och (CHgaC *3 komponenten (c)(iii)(x) utgöres av H . CHzCH2'C'O'CH2 C , (CH3)3C 4 (CH3)3C i? H cuz- cﬂz-c-NH eller (CH3)3C 2 (CHQsC 0 ll H C _: O 'i rfciaHy l (CHaJsC

11. Komposition enligt krav 1, vari det extraherande mediet utgör ett vätskeformigt eller gasforrnigt, oorganiskt eller organiskt material.

12. Komposition enligt krav 1, vilken förutom komponenterna (b) och (c) vidare innehåller ytterligare tillsatser. O:\users\Ml(L\DOK\word-dok\P332l7.P.doc 10 15 20 ,, 509 371

13. Komposition enligt krav 1, vilken som komponent (a) innehåller polyeten eller polypropen och deras sampolymerer med mono- och diolefmer.

14. Komposition enligt krav 1, vari komponent (b) föreligger i en mängd av 0,02 till 0,6 % och komponenten (c) i en mängd av 0,02 till 1,0 %, räknat på vikten av kom- ponenten (a).

15. Komposition enligt krav 1, vari komponenten (c)(iii)(x) föreligger i en mängd frán 0,02 till 0,5 %, och komponenten (c)(iii)(y) föreligger i en mängd av 0,02 till 1,0 %, räknat på vikten av komponenten (a).

16. Förfarande för stabilisering av tjockskiktiga polyoleñnformlcroppar som står i fortlöpande kontakt med extraherande medier, k ä n n e te c k n a t därav, att man i dem införlivar eller pâ dem anbringar minst en blandning som innehåller en komponent (b) och en komponent (c) enligt krav 1.

17. Förfarande enligt krav 16, vari polyolefmforrnkropparna uppvisar en skikt- tjocklek från 1 till 50 mm.

18. Förfarande enligt krav 16, vari polyolefmformkropparna utgöres av rör eller geomembran.

19. Användning av en blandning, innehållande en komponent (b) och en komponent (c) enligt krav 1, till Stabilisering av tjockskiktiga polyolefinformkroppar som står i fortlöpande kontakt med extraherande medier. O:\users\MKL\DOK\word-dok\P332l7.P.doc