AT409492B

AT409492B - Stabilisierung von phenolfreien polyolefinfasern mit einer synergistischen stabilisatormischung aus benzofuranderivaten und sterisch gehinderten aminen

Info

Publication number: AT409492B
Application number: AT0115697A
Authority: AT
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1997-07-04
Publication date: 2002-08-26
Also published as: CA2209539C; JP4154703B2; CA2209539A1; GB2315070B; JPH10114835A; ITMI971576A1; DE19728214A1; SK284819B6; ITMI971576A0; CZ294419B6; ATA115697A; IT1292464B1; FR2750701B1; US6521681B1; ZA975975B; SE510163C2; KR980009351A; NL1006487C2; SE9702538D0; FR2750701A1

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend ein dem oxidativen, thermi- schen oder lichtinduzierten Abbau unterworfene phenolfreie Polyolefinfaser und als Stabilisatoren mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one und mindestens eine Verbindung vom Typ der sterisch gehinderten Amine, sowie die Verwendung derselben zum Stabilisieren von phenolfreien Polyolefinfasern gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau. 



   Die Verwendung von Verbindungen vom Typ der Benzofuran-2-one als Stabilisatoren für orga- nische Polymere ist beispielsweise aus U.S. 4,325,863 ; U.S. 4,388,244, U. S. 5,175,312; U. S. 5,252,643 ; U. S. 5,216,052 ; U. S. 5,369,159 ; U. S. 5,488,117 ; U. S. 5,356,966 ; U. S. 5,367,008 ; U. S. 5,428,162 ; U. S. 5,428,177 oder U. S. 5,516,920 bekannt. 



   Sterisch gehinderte Amine, darunter insbesondere Verbindungen enthaltend 2,2,6,6-Tetrame- thylpiperidylgruppen, sind als Lichtschutzmittel ("Hindered Amine Light   Stabilizers";   HALS) be- kannt. 



   Die bekannten Stabilisatoren genügen nicht in jeder Hinsicht den hohen Anforderungen, die ein Stabilisator erfüllen soll, insbesondere hinsichtlich Lagerstabilität, Wasseraufnahme, Hydrolyse- empfindlichkeit, Verarbeitungsstabilisierung, Farbverhalten, Flüchtigkeit, Migrationsverhalten, Ver- träglichkeit und Lichtschutzverbesserung. Es besteht deshalb weiterhin ein Bedarf an wirksamen Stabilisatoren für phenolfreie Polyolefinfasern, die gegen oxidativen, thermischen und/oder lichtin- duzierten Abbau empfindlich sind. 



   Polyolefinfasern wurden bislang mit sterisch gehinderten Phenolen in Kombination mit Verbin- dungen aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite und gegebenfalls unter zusätzlicher Verwendung von Lichtschutzmitteln stabilisiert. Die Verwendung solcher Stabilisator- gemische führt in vielen Fällen zur Vergilbung der damit hergestellten Polyolefinfasern, besonders unter Einwirkung von NOx-Gas, wie dies in der Praxis als "Gasfading" bezeichnet wird. Vielfach tritt eine Verfärbung auch bereits bei der Verarbeitung, insbesonders bei der Schmelzextrusion ein. 



  Ferner ist bekannt, dass Verbindungen aus der Gruppe er sterisch gehinderten Amine, welche gegebenfalls als Lichtschutzmittel zugesetzt werden, antagonistische Wirkung zusammen mit den sterisch gehinderten Phenolen zeigen, was die Langzeitwärmebeständigkeit negativ beeinflusst. 



   Es wurde nun gefunden, dass sich ein Stabilisatorengemisch enthaltend mindestens eine Ver- bindung vom Typ der Benzofuran-2-one und mindestens eine Verbindung vom Typ der sterisch gehinderten Amine sich besonders gut als Stabilisatoren für Polyolefinfasern, die gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau empfindlich sind, eigen.

   Solche phenolfreien Stabilisie- rungssysteme zeigen insbesondere eine ausgezeichnete Stabilisierung von Polyolefinen während der Verarbeitung zu beispielsweise Polypropylenfasern Diese erfindungsgemässen Stabilisatorsy- steme unterdrücken die Verfärbung der Polyolefinfasern während der Verarbeitung, haben eine ausgezeichnete Wirkung bezüglich der Resistenz gegen NOx-Einwirkung (kein "Gasfading") und zeigen überdies eine gegenüber Stabilisierungssystemen mit phenolischen Antioxidantien verbesserte thermische Langzeit-Wärmebeständigkeit. Die sterisch gehinderten Amine, welche die phenolischen Langzeitwärmestabilisatoren ersetzen, leisten zusätzlich einen guten Schutz gegen photooxidativen Abbau Polyolefinfasern. 



   Die vorliegende Erfindung betrifft daher Zusammensetzungen enthaltend enthaltend a) eine dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfene und im wesentli- chen phenolfreie Polyolefinfaser, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an phenolischen 
Antioxidantien geringer als 0,02 % bezogen auf das Gewicht der Polyolefinfaser ist, und b) eine synergistische Stabilisatormischung enthaltend i) mindestens eine Verbindung der Formel V oder ein Gemisch von Verbindungen der Formel 
V 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 worin 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 darstellt, 
 EMI2.3 
 zwei der Reste R7, R8, Rg, R10 oder R11 Wasserstoff sind, R16 und R17 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten 
 EMI2.4 
 ii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine. 



   Die vorliegende Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen, enthaltend neben den Komponenten (i) und (ii) zusätzlich iii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite. 



   Alkanoyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Undecanoyl, Dodecanoyl, Tridecanoyl, Tetradecanoyl, Pentadecanoyl, Hexadecanoyl, Heptadecanoyl, Octadecanoyl, Eicosanoyl oder Docosanoyl. Bevorzugt ist Alkanoyl mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z. B. 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt ist Acetyl. 



   Alkanoyloxy mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Formyloxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butanoyloxy, Pentanoyloxy, Hexanoloxy, Heptanoyloxy, Octanoyloxy, Nonanoyloxy, Decanoyloxy, Undecanoyloxy, Dodecanoyloxy, Tridecanoyloxy, Tetradecanoyloxy, Pentadecanoyloxy, Hexadecanoyloxy, Heptadecanoyloxy, Octadecanoyloxy, Eicosanoyloxy oder Docosanoyloxy. Bevorzugt ist Alkanoyloxy mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z.B. 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt ist Acetoxy. 



   Alkyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl 
 EMI2.5 
 



   Alkoxy mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopen- toxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy oder Octadecyloxy. Be- vorzugt ist Alkoxy mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8, z. B. 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. 
 EMI2.6 
 dere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen-Reste enthält, bedeutet beispielsweise Cyclopentyliden, Methylcyclopentyliden, Dimethylcyclopentyliden, Cyclohexyliden, Methylcyclo- hexyliden, Dimethylcyclohexyliden, Trimethylcyclohexyliden, tert-Butylcyclohexyliden, Cycloheptyli- den oder Cyclooctyliden. Bevorzugt ist Cyclohexyliden und tert-Butylcyclohexyliden. 



   Auch von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (i) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin mindestens zwei der Reste R2, R3, R4 und R5 Wasserstoff sind. 

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   Ganz speziell von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponen- te (i) mindestens eine Verbindung der Formel 1, worin 
 EMI3.1 
 R3 Wasserstoff ist, 
 EMI3.2 
 bedeutet,
R5 Wasserstoff ist, und 
R16 und   R17   zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten 
 EMI3.3 
 



   Die folgenden Verbindungen sind Beispiele vom Typ der Benzofuran-2-one, die sich als Kom- ponente (i) in der erfindungsgemässen Zusammensetzung sich besonders gut eignen: 
3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stea- royloxyethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on; 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]-phenyl)- benzofuran-2-on]; 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on; 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethyl- phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on; 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl- benzofuran-2-on ; 5,7-Di-tert-butyl-3-phenyl-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-(3,4-dimethylphe- nyl)-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-(2,3-dimethylphenyl)-benzofuran-2-on. 



   Ganz besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (i) minde- stens eine Verbindung der Formel Va oder Vb 
 EMI3.4 
 oder ein Gemisch der beiden Verbindungen der Formel Va und Vb. 



   Die Verbindungen vom Typ der Benzofuran-2-one als Komponente (i) in der erfindungsgemäs- sen Zusammensetzung sind in der Literatur bekannt und deren Herstellung beispielsweise in den   folgenden U. S. Patentschriften beschrieben : 4,325,863 ; 4,388,244 ; 5,175,312;   U.S.   5,252,643;   U.S. 5,216,052; U.S. 5,369,159; U.S. 5,488,117; U.S.   5,356,966,   U.S.   5,367,008;   U. S. 5,428,162 ; U. S. 5,428,177 oder U. S. 5,516,920. 



   Von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (ii) mindestens einen Rest der Formel XIIoder XIII 
 EMI3.5 
 worin 
G Wasserstoff oder Methyl ist, und 
G1 und G2 Wasserstoff, Methyl oder gemeinsam Sauerstoff bedeuten. 



   Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (ii) minde- stens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine der unter (a') bis (g') be- schriebenen Klasse von Verbindungen, die mindestens einen Rest der Formel XII oder XIII ent- halten. 

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  (a') Verbindungen der Formel Xlla 
 EMI4.1 
 worin n eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, G1 und G1 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen, 
 EMI4.2 
 oder Phenyl darstellt, und wenn n 1 ist, 
G12 Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes 
 EMI4.3 
 schen, aryliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phos- phor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphati- schen Carbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer   a,&num;

  -ungesättigten   Carbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Carbonsäure jeweils im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit 1 bis 3   -COOZ12   substituiert sein kann, 
 EMI4.4 
 wenn n 2 ist, 
G12   C2-C12-Alkylen,     C4-C12-Alkenylen,   Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cy- cloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phos- phor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer alipha- tischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder einer aliphatischen,

   cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Dicarbonsäure jeweils im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit 1 oder 2 Gruppen   -COOZ12   substituiert sein kann, und wenn n 3 ist,   G12   einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricar- bonsäure, der im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit   -COOZ12   substituiert sein kann, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet, und wenn n 4 ist, 
G12 einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetra- carbonsäure bedeutet. 



   Unter den angegebenen Carbonsäureresten sind dabei jeweils Reste der Formel (-CO)nR, wo- bei die Bedeutung von n oben angegeben ist, und sich die Bedeutung von R aus der angegebe- nenen Definition ergibt. 
 EMI4.5 
 Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n- Dodecyl dar. 
 EMI4.6 
 dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen. 



   Wenn G11 C3-C8-Alkenyl bedeutet, so kann es sich z. B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2- Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl oder 4-tert-Butyl-2-butenyl handeln. 

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  G1 ist als C3-C8-Alkinyl bevorzugt Propargyl. 



  Als C7-C12-Aralkyl ist G11 insbesondere Phenethyl und vor allem Benzyl. 
 EMI5.1 
 Acetyl und als   C3-C5-Alkenoyl   insbesondere Acryloyl. 



   Bedeutet G12 einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt G12 beispielsweise einen Es- sigsäure-, Capronsäure-, Stearinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder &num;-(3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionsäure-Rest dar. 



   Bedeutet   G12   einen einwertigen Silylrest, so stellt Gi2 beispielsweise einen Rest der Formel 
 EMI5.2 
 



   Bedeutet   G12   einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt   G12   beispielsweise einen Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Korksäure-, Sebacinsäure-, Maleinsäu- re-, Itaconsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure-, Butyl-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)-malonsäure- oder Bicycloheptendicarbonsäure-Rest oder einen Rest der Formel 
 EMI5.3 
 
 EMI5.4 
 



   Stellt G12 einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet G12 beispielsweise einen Trimellitsäure-, Citronensäure- oder Nitrilotriessigsäure-Rest. 



   Stellt G12 einen vierwertigen Rest einer Tetracarbonsäure dar, so bedeutet G12 beispielsweise den vierwertigen Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure. 



   Bedeutet G12 einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt G12 beispielsweise einen Hexamethylendicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäure-Rest dar. 



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel Xlla, worin G Wasserstoff ist, G!1 Wasserstoff oder Methyl ist, n 2 ist und   G12   der Diacylrest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlen- stoffatomen ist. 



   Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen   1)   4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 
4) 1-(4-tert-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 
 EMI5.5 
 7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 8)   1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-&num;

  -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat   
9)   Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinat   10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat 11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarat 12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat 13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat 14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat 15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-sebacat 16)   Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat   
 EMI5.6 
 18)   1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetat   19) Trimellitsäure-tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester 20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 21) Diethylmalonsäure-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester 

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 22)   Dibutyl-malonsäure-di-(1,

  2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester   23) Butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4- yl)-ester 24)   Di-(1     -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat   25) Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat 
 EMI6.1 
 27)   Toluol-2',4'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin)   28) Dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan 29) Phenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan 30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphit 31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat 32)   Phenyl-[bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]-phosphonat   33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 35)

   4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel Xlla ist die Verbindung der Formel H7. 
 EMI6.2 
 



  (b') Verbindungen der Formel Xllb 
 EMI6.3 
 worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, G, G1 und G11 die unter (a') angegebene Bedeutung haben, 
 EMI6.4 
 
 EMI6.5 
 ist, und wenn n 1 ist, 

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 EMI7.1 
 -CH2-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, und wenn n 2 ist, 
G14 C2-C12-Alkylen,   C6-C12-Arylen,   Xylylen, eine -CH2-CH(OH)-CH2-Gruppe oder eine Gruppe 
 EMI7.2 
 ist, oder vorausgesetzt, dass G13 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, G14 auch 1-Oxo- C2-C12-alkylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe-CO-bedeuten kann, oder, wenn n 1 ist, 
G13 und G14 zusammen den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,

  3-Dicarbonsäure bedeuten können. 
 EMI7.3 
 noyl, Octadecanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C3-C5-Alkenoyl insbesondere Acryloyl. 



   Bedeutet G14 C2-C8-Alkenyl, dann handelt es sich beispielsweise um Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl. 



   G14 als mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C1-C4 Alkyl kann z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxy- carbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)-ethyl sein. 



   Stellen etwaige Substituenten C2-C12-Alkylen dar, so handelt es sich z. B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodeca- methylen. 
 EMI7.4 
 Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen dar. 



   Als C6-C12-Cycloalkylen ist insbesondere Cyclohexylen zu nennen. 



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel Xllb, worin n 1 oder 2 ist, G Wasserstoff ist, G11 
 EMI7.5 
 
 EMI7.6 
 
 EMI7.7 
 



  Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen- 37) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diamin 38) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-di-acetamid 39) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin 40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 41) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyl-adipamid 42) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dicyclohexyl-2-hydroxypropylen-1,3-diamin 43)   N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin   44)   N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succindiamid   45)   N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-&num;

  -aminodipropionsäure-di-(2,2,6,6-tetramethylpiperi-   din-4-yl)-ester 46) Die Verbindung der Formel 

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 EMI8.1 
   @   47) 4-(Bis-2-hydroxyethyl-amino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-benzoesäureamido)-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin 49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin (c') Verbindungen der Formel Xllc 
 EMI8.2 
 worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, G, G1 und G11 die unter (a') angegebene Bedeutung haben, und wenn n 1 ist, 
G15 C2-C8-Alkylen oder C2-C8-Hydroxyalkylen oder C4-C22-Acyloxyalkylen ist, und wenn n 2 ist, 
G15 die Gruppe (-CH2)2C(CH2-)2 bedeutet. 



   Bedeutet G15 C2-C8-Alkylen oder C2-C8-Hydroxyalkylen, so stellt G15 beispielsweise Ethylen, 1- Methyl-ethylen, Propylen, 2-Ethyl-propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen dar. 



   Als C4-C22-Acyloxyalkylen bedeutet G15 beispielsweise 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen. 



   Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen: 
50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan 
51 )   9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan   
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan 
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan 
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan 
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-spiro-5"-(1",3"-dioxan)-2"-spiro-4"'-   (2"',2"',6"',6"'-tetramethylpiperidin);

     (d') Verbindungen der Formeln Xlld, Xlle und Xllf, wobei Verbindungen der Formel Xllf be- vorzugt sind, 
 EMI8.3 
 

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 EMI9.1 
 worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, G, G, und G11 die unter (a') angegebene Bedeutung haben, 
 EMI9.2 
 Phenyl ist, und wenn n 2 ist, 
G17   C2-C12-Alkylen,   C4-C12-Alkenylen, C6-C12-Arylen, eine Gruppe 
 EMI9.3 
 Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe   -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2-   bedeutet, worin Z' 
 EMI9.4 
 tyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar. 
 EMI9.5 
 Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen. 



   Bedeuten etwaige Substituenten C2-C6-Alkoxyalkyl, so stellen sie z.B. Methoxymethyl, Ethoxy- methyl, Propoxymethyl, tert-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert-Butoxy- ethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl dar. 



   Stellt   G17   C3-C5-Alkenyl dar, so bedeutet G17 beispielsweise 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Bute- nyl oder 2-Pentenyl. 



   Als C7-C9-Aralkyl sind G17, T1 und T2 insbesondere Phenethyl oder vor allem Benzyl. Bilden T1 und T2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom einen Cycloalkanring, so kann dies z. B. ein Cyclopen- tan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein. 



   Bedeutet G17 C2-C4-Hydroxyalkyl, so stellt es z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxy- butyl oder 4-Hydroxybutyl dar. 
 EMI9.6 
 



   Stellt   G17     C2-C12-Alkylen   dar, so handelt es sich z. B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropy- len, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen. 



   Als C4-C12-Alkenylen bedeutet G17 insbesondere 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen. 



   Bedeutet G17   C6-C12-Arylen,   so stellt G17 beispielsweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthy- len oder 4,4'-Diphenylen dar. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



   Bedeutet Z'   C2-C12-Alkanoyl,   so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodeca- noyl, aber bevorzugt Acetyl dar. 
 EMI10.1 
 Bedeutung. 



   Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen : 
56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion 
 EMI10.2 
 59)   3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion   60)   1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion   
 EMI10.3 
 62)   2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]-decan   63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneicosan 64)   2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-[4.5]decan   und bevorzugt: 65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]-decan-2,4-dion oder die Verbindungen der folgenden Formeln:

   
 EMI10.4 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 (e') Verbindungen der Formel Xllg, die ihrerseits bevorzugt sind, 
 EMI11.1 
 worin n die Zahl 1 oder 2 ist und G18 eine Gruppe einer der Formeln 
 EMI11.2 
 bedeutet, worin G und G11 die unter (a') angegebene Bedeutung haben, G, und G2 Wasserstoff, Methyl oder gemeinsam einen Substituenten = 0 bedeuten, E -0- oder -NG13- ist, 
 EMI11.3 
 
G19 gleich G18 oder eine der Gruppen -NG21G22, -OG23, -NHCH20G23 oder   -N(CH20G23)2   ist, 
G2o, wenn n = 1 ist, gleich G18 oder G191 und wenn n = 2 ist, G20 eine Gruppe-E-B-E- ist, worin B   C2-C8-Alkylen   oder durch 1 oder 2 Gruppen -N(G21)- unterbrochenes C2-C8-Alkylen be- deutet, 
 EMI11.4 
 
 EMI11.5 
 oder eine Gruppe der Formel 
 EMI11.6 
 bedeutet, 
 EMI11.7 
 Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl,

   n-Undecyl 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 oder n-Dodecyl dar. 



   Bedeuten etwaige Substituenten C2-C5-Hydroxyalkyl, so stellen sie z.B. 2-Hydroxyethyl, 2- Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar. 



   Bedeutet A C2-C6-Alkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen dar. 



   Stellen G21 und G22 zusammen C4-C5-Alkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies beispiels- weise Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen. 



   Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der folgen- den Formeln: 
 EMI12.1 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 R hat die gleiche Bedeutung wie in Verbindung 74 
 EMI13.2 
 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 R' hat die gleiche Bedeutung wie in Verbindung 76. 
 EMI14.2 
 



   (f) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest enthält, insbesondere Polyester, Polyether, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)-acrylamide und deren Copolymere, die solche Reste enthalten. 



   Beispiele für 2,2,6,6-Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m eine Zahl von 2 bis etwa 200 bedeutet. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 
 EMI18.2 
 Zahl aus dem Bereich von 0 bis 200 bedeuten, mit der Bedingung, dass m' + m" = m. 



   Weitere Beispiele für polymere Verbindungen sind Umsetzungsprodukte von Verbindungen der Formel 
 EMI18.3 
 mit Epichlorhydrin; Polyester aus Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure mit einem bifunktionellen Alkohol der Formel 
 EMI18.4 
 dessen von der Tetracarbonsäure stammenden Carboxyl-Seitenketten mit 2,2,6,6-Tetramethyl-   4-hydroxy-piperidin verestert sind ; der Formel   
 EMI18.5 
 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 (g') Verbindungen der Formel Xllla 
 EMI19.2 
 worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet und worin G und G11 die unter (a'), und G14 die unter (b') angegebenen Bedeutungen haben, wobei für G14 die Bedeutungen-CONH-Z und   -CH2-CH(OH)-CH2-0-D-0-   ausgeschlossen sind. 



   Beispiele für solche Verbindungen sind: 
 EMI19.3 
 
Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (c) mindestens eine Verbindung der Formel H1, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8 oder H9 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 m eine Zahl aus dem Bereich von 2 bis 200 darstellt. 



   Die Komponente   (ii)   der erfindungsgemässen Zusammensetzung, bzw. die Verbindungen vom Typ der sterisch gehinderten Amine sind bekannt und teilweise im Handel erhältlich. 



     Tinuvin123,     Tinuvin144,     Tinuvin292,     Tinuvin622,     Tinuvin770,     Chimassorb944   und Chi-   massorb119   sind geschützte Handelsnamen der Firma Ciba Spezialitätenchemie AG. Sandu-   vorPR-31   ist ein geschützter Handelsname der Firma Clariant. 



   Von besonderem Interesse als Komponente   (ii)   in der   erfindungsgemassen   Zusammensetzung ist auch   Chimassorb119   (Ciba Spezialitätenchemie AG).   Chimassorb119   bedeutet ein Konden- sationsprodukt hergestellt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5- triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan. 



   Als Komponente   (ii)   der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist insbesondere der Zusatz solcher sterisch gehinderter Amine bevorzugt, deren Molekulargewicht bzw. mittleres Molekular- gewicht Mn im Bereich von 500 bis 10'000, vor allem im Bereich von 1'000 bis 10'000 liegt. Darun- ter besonders hervorzuheben sind nochmals diejenigen sterisch gehinderten Amine, deren Moleku- largewicht bzw. mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 1'500 bis 10'000, bespielsweise im Bereich von 2'000 bis 7'500 liegt. 



   Hervorzuheben sind insbesondere diejenigen   erfindungsgemassen   Zusammensetzungen, die als Komponente   (ii)   zwei oder mehr Verbindungen vom Typ der sterisch gehinderten Amine enthal- ten. 



   Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente   (iii)   min- destens eine Verbindung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite der For- meln 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 
 EMI22.1 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 worin die Indices ganzzahlig sind und   n' für 2, 3 oder 4; p' für 1 oder 2 ; q' für 2 oder 3; r' für 4 bis 12; y' für 1, 2 oder 3 ; undz' für 1 bis   6 steht; 
A', wenn n' 2 ist, C2-C18-Alkylen; durch Sauerstoff, Schwefel oder-NR'4- unterbrochenes 
 EMI23.1 
 A" die Bedeutung von A', wenn n' 2 ist, hat;

   
 EMI23.2 
 
E', wenn y 2 ist, -O-A"-O- darstellt, 
E', wenn y 3 ist, einen Rest der Formel R'4C(CH20-)3 oder   N(CH2CH20-)3   bedeutet, 
Q' für den Rest eines mindestens z'-wertigen Alkohols oder Phenols steht, wobei dieser Rest über das Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden ist; 
R1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander unsubstituiertes oder mit Halogen,   -COOR4 ,   -CN oder 
 EMI23.3 
 Alkylresten oder Alkoxyresten mit insgesamt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder mit C7-C9-Phenyl- alkyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl; oder einen Rest der Formel 
 EMI23.4 
 
 EMI23.5 
 Dehydro-pentamethylenrest darstellen; und 
R'7 und R8 wenn q' 3 ist, Methyl bedeuten;

   
 EMI23.6 
 
R15 Wasserstoff oder Methyl ist, und im Fall, wenn mehrere Reste R'14 und R15 vorhanden sind, diese Reste gleich oder verschieden sind, 
X' und Y' jeweils eine direkte Bindung oder Sauerstoff darstellen, 
Z' eine direkte Bindung, Methylen, -C(R'16)2- oder Schwefel bedeutet, und 
 EMI23.7 
 



   Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (iii) ein Phosphit oder Phosphonit der Formel 1, 2,5 oder 6 ist, worin 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 n' für die Zahl 2 und y' für die Zahl 1,2 oder 3 steht; 
 EMI24.1 
 E', wenn y' 2 ist, p-Biphenylen bedeutet, 
 EMI24.2 
 mit 1 bis 3 Alkylresten mit insgesamt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl bedeuten ; 
 EMI24.3 
 R'15 Wasserstoff oder Methyl ist ; X' eine direkte Bindung bedeutet, Y' Sauerstoff darstellt, Z' eine direkte Bindung oder CH(R16) bedeutet, und 
 EMI24.4 
 



   Ebenfalls von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (iii) ein Phos- phit oder Phosphonit der Formel 1, 2,5 oder 6, worin n' für die Zahl 2 und y' für die Zahl 1 oder 3 steht; 
A' p-Biphenylen bedeutet, 
 EMI24.5 
 E', wenn y' 3 ist, N(CH2CH2O-)3 bedeutet, 
 EMI24.6 
 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl darstellen; 
R'14 Methyl oder tert-Butyl bedeutet ; 
R15 Wasserstoff ist; 
X' eine direkte Bindung darstellt; 
Y' Sauerstoff bedeutet ;   undZ' eine direkte Bindung, Methylen oder -CH(CH3)- darstellt.   



   Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (iii) ein Phosphit oder Phosphonit der Formel 1, 2 oder 6. 



   Speziell bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (iii) mindestens eine Verbindung der Formel VII 
 EMI24.7 
 worin 
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl bedeu- ten, und   R3 und   R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen. 



   Die folgenden Verbindungen sind Beispiele für organische Phosphite und Phosphonite, die sich als Komponente (iii) in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen sich besonders eignen. 



   Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphe- nyl)-phosphit (lrgafos 168. Ciba-Geigy),   Diisodecylpentaerythrit-diphosphit,   Bis(2,4-di-tert-butyl- phenyl)-pentaerythritdiphosphit (Formel D), Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdi- phosphit (Formel E), Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)- pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit- 
 EMI24.8 
 (Formel C), 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin (Formel A), Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethyl- phosphit (Formel G).

   

 <Desc/Clms Page number 25> 

 



  Besonders bevorzugt werden die folgenden Phosphite und Phosphonite verwendet: Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit (lrgafos 168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)-phosphit, 
 EMI25.1 
 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 
Ganz besonders bevorzugt wird Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit (lrgafos 168 Ciba Spe- zialitätenchemie AG], Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethyl-phosphit [lrgafos 38 Ciba Spe- zialitätenchemie AG, Formel (G) ],   Ultranox626   [GE Chemicals, Formel (D) ], Tetrakis(2,4-di-tert- 
 EMI26.2 
 (H) ], Ultranox 641 [GE Chemicals, Formel (I)],   DoverphosS9228   [Dover Chemicals, Formel (K) ] oder   MarkHP10   [Adeka Argus, Formel (L)]. 



   Die genannten organischen Phosphite und Phosphonite sind bekannte Verbindungen; viele davon sind kommerziell erhältlich. 



   Das Gemisch der Komponenten (i) und (ti) oder (i),   (ii)   und   (iii)   eignet sich zum Stabilisieren von Polyolefinfasern gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau. 



   Beispiele für derartige Polyolefine sind : 
1. Polymere von Monoolefinen, beispielsweise Polypropylen, sowie Polymerisate von Cycloole- finen wie z.B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z.B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Molmasse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE). 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 



   Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden : a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur). b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe
IVb, Vb, Vlb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere
Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/ oder Aryle, die entweder Ò- oder a-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Ti- 
 EMI27.1 
 sationsmedium löslich oder unlöslich sein.

   Die Katalysatoren können als solche in der Po- lymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie bei- spielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metall- alkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen la, 11a und/oder 111a sind. Die Aktivato- ren können beipielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modi- fiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, 
Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeich- net. 



   2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Poly- ethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/ 
HDPE). 



   3. Copolymere von Monoolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z.B. 



   Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Buten- 
1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten- 
Copolymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacry- lat- Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (lonomere), ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z. B.

   Polypropylen/Ethylen- 
Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copoly- mere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alter- nierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mi- schungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden. 



   Eine im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfaser bedeutet, dass die Menge an phenolischen Antioxidantien geringer als 0,02 % bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Polyolefinfaser ist. Diese geringen Mengen an phenolischen Antioxidantien werden von den Polyolefinherstellern zur Vorstabilisierung der Polyolefine während der Herstellung zugegeben. 



   Besonders hervorzuheben ist die Wirkung der erfindungsgemässen Komponenten (i) und (ii) oder (i),   (ii)   und   (iii)   gegen thermischen und oxidativen Abbau, vor allem bei thermischer Belastung, wie sie bei der Verarbeitung von Thermoplasten auftritt. Die erfindungsgemässen Komponenten (i), und   (ii)   oder (i),   (ii)   und   (iii)   sind daher hervorragend als Verarbeitungsstabilisatoren einzusetzen. 



   Die Komponenten (i),   (ii),   und   (iii)   werden der zu stabilisierenden Polyolefinfaser zweckmässig in einer Menge von 0,01 bis 10 %, beispielsweise 0,01 bis 5 %, vorzugsweise 0,025 bis 3 %, insbe- sondere 0,025 bis 1 % zugesetzt, bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Polyolefinfaser. 



   Zusätzlich zu den Komponenten (a), (b) und   (iii)   können die erfindungsgemässen Zusammen- setzungen weitere Costabilisatoren (Additive) enthalten, wie beispielsweise die folgenden: 
1. Antioxidantien 
1. 1. Alkylierte Monophenole. z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol,   2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol,   2,6-Di-octadecyl-4- methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy-methylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z.B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'- methyl-undec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyl-heptadec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'- methyl-tridec-1'-yl)-phenol und Mischungen davon.

   



   1. 2. Alkylthiomethylphenole z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthiome- 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 thyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol. 



   1. 3.   Hvdrochinone   und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di- tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di- tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-anisol, 3,5-Di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. 



   1. 4. Tocopherole, z. B. a-Tocopherol,   &num;-Tocopherol,   y-Tocopherol, 8-Tocopherol und Mischun- gen davon (Vitamin E). 



   13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind. 



   14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Poly- amiden. 



   15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte. 



   16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10,6/9, 6/12,4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide aus- gehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z.B. Poly- 2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolyme- re der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethy- lenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol.

   Ferner mit EPDM oder ABS modifizier- te Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM- Polyamidsysteme"). 



   17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole. 



   18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäu- ren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylentereph- thalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether- ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester. 



   19. Polycarbonate und Polyestercarbonate. 



   20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone. 



   21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Mel- amin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Form- aldehydharze. 



   22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze. 



   23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicar- bonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen. 



   24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z.B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten. 



   25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Iso- cyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind. 



   26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z. B. Produkte von Bisphenol-A-diglycidylethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z. B. Anhydriden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden. 



   27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerhomo- log chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und-butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate. 



   28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Polyamid/- EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, 

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 PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/-Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6. 6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC. 



   29. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mi- schungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Ole Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester (z.B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Tnmellitate), sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebi- gen Gewichtsverhältnissen, wie sie z.B. als Spinnpräparationen Anwendung finden, sowie deren wässrige Emulsionen. 



   30. Wässrige Emulsionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke, wie z. B. Naturkautschuk- Latex oder Latices von carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymeren. 



   Das Gemisch der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) dient ebenfalls der Polyure- thanherstellung, insbesondere der Herstellung von Polyurethanweichschäumen. Dabei sind die erfindungsgemässen Zusammensetzungen und die aus ihnen hergestellten Produkte wirksam gegen Abbau geschützt. Insbesondere die Kernverbrennung ("scorching") bei der Schaumherstel- lung wird vermieden. 



   Die Polyurethane werden beispielsweise durch Umsetzung von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen, die endständige Hydroxylgruppen enthalten, mit aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten erhalten. 



   Polyether mit endständigen Hydroxylgruppen sind bekannt und werden z. B. durch Polymeri- sation von Epoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF3, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Was- serstoffatomen wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol- (1,3) und-(1,2), Trimethylolpropan, 4,4'-Dihydroxy-diphenyl-propan, Anilin, Ethanolamin oder Ethy- lendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyether kommen erfindungsgemäss in Frage. Vielfach sind solche Polyether bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyether) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch durch Vinylpolymerisate modifi- zierte Polyether, wie sie z.

   B. durch Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern entstehen, sind geeignet, ebenso OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene. 



   Diese Verbindungen haben in der Regel Molekulargewichte von 40 sind Polyhydroxylverbin- dungen, insbesondere zwei bis acht Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell solche vom Molekulargewicht 800 bis 10000, vorzugsweise 1000 bis 6000, z. B. mindestens zwei, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisende Polyether, wie sie für die Herstellung von homogenen und von zellförmigen Polyurethanen an sich bekannt sind. 



   Selbstverständlich können Mischungen der obengenannten Verbindungen enthaltend minde- stens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome, insbesondere mit einem Molekulargewicht von 400-10000, eingesetzt werden. 



   Als Polyisocyanate kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, beispielsweise Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylen- diisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato- 3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylendiisocyanat, Perhy- dro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/ oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphe- nyl-polymethylen-polyisocyanate,

   wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschlies- sende Phosgenierung erhalten werden, m- und p-Isocyanatophenylsulfonyl-isocyanate, perchlo- rierte Arylpolyisocyanate, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate, Biuretgrup- pen aufweisende Polyisocyanate, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, Umsetzungspro- dukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen, und polymere Fettsäurereste enthaltende Poly- isocyanate. 

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   Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isocyanatgrup- pen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vor- genannten Polyisocyanate zu verwenden. 



   Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, z. B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren ("TDI"), Poly- phenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und an- schliessende Phosgenierung hergestellt werden ("rohes MDI"), und Carbodiimidgruppen, Urethan- gruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Harnstoffgruppen oder Biuretgruppen aufwei- senden Polyisocyanate ("modifizierte Polyisocyanate"). 



   Vorzugsweise handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien um natürliche, halbsynthetische oder bevorzugt synthetische Polymere. Besonders bevorzugt sind thermoplasti- sche Polymere, insbesondere Polyolefine, vor allem Polyethylen und Polypropylen oder deren Copolymere mit Mono- und Diolefinen. Besonders bevorzugt ist eine Polyolefinfaser, insbesondere eine im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfaser. 



   Eine im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfaser bedeutet, dass die Menge an phenolischen Antioxidantien geringer als 0,02 % bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Polyolefinfaser ist. Diese geringen Mengen an phenolischen Antioxidantien werden von den Polyolefinherstellern zur Vorstabilisierung der Polyolefine während der Herstellung zugegeben. 



   Besonders hervorzuheben ist die Wirkung der erfindungsgemässen Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) gegen thermischen und oxidativen Abbau, vor allem bei thermischer Bela- stung, wie sie bei der Verarbeitung von Thermoplasten auftritt. Die erfindungsgemässen Kompo- nenten (b), und (c) oder (b), (c) und (d) sind daher hervorragend als Verarbeitungsstabilisatoren einzusetzen. 



   Das Gemisch der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) eignet sich auch zum Stabi- lisieren von Polyolefinen, die im Dauerkontakt mit extrahierenden Medien sind. 



   Vorzugsweise wird die Komponente (b) dem zu stabilisierenden organischen Material in einer Menge von 0,0005 bis 5 %, insbesondere 0,001 bis 2 %, beispielsweise 0,01 bis 2 % zugesetzt, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden organischen Materials. 



   Die Komponenten (c) und (d) werden dem zu stabilisierenden organischen Material zweckmä- ssig in einer Menge von 0,01 bis 10 %, beispielsweise 0,01 bis 5 %, vorzugsweise 0,025 bis 3 %, insbesondere 0,025 bis 1 % zugesetzt, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden organischen Materials. 



   Zusätzlich zu den Komponenten (a), (b), (c) und (d) können die erfindungsgemässen Zu- sammensetzungen weitere Costabilisatoren (Additive) enthalten, wie beispielsweise die folgenden: 
1. Antioxidantien 
1. 1. Alkvlierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4- methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy-methylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z.B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'- methyl-undec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyl-heptadec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'- methyl-tridec-1'-yl)-phenol und Mischungen davon. 



   1. 2. Alkvlthiomethvlphenole. z.B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthiome- thyl-6-methylphenol,   2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol,   2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol. 



   1. 3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di- tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di- tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol,3,5-Di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. 



   1. 4. Tocopherole, z. B. a-Tocopherol,   &num;-Tocopherol,     y-Tocopherol,   8-Tocopherol und Mischun- gen davon (Vitamin E). 



   1. 5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2'-Thio-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio- bis(4-octylphenol),4,4'-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol),4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphe- nol), 4,4'-Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid. 



   1. 6. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen- 

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 bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol),   2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol],   2,2'-Me- thylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-   bis(4,6-di-tert-butylphenol),2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol),   2,2'-Ethyliden-bis(6-tert-butyl- 4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylen-bis[6-(a,a-di- methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis(6-tert- butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis (3-tert-butyl-5- methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol,   1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,

     1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3- bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopen- tadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-butan,   1,1,5,5-Tetra-(5-tert-   butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan. 



   1. 7. 0-. N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl- ether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-bu- tylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid,   lsooctyl-3,5-di-   tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat. 



   1. 8. Hydroxybenzylierte Malonate. z. B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)- malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecyl-mercapto- ethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-[4-(1,1,3,3-tetramethyl-butyl)-phenyl]- 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat. 



   1.9.   Hvdroxvbenzvl-Aromaten.   z. B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trime- thylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol. 
 EMI31.1 
 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmer- capto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyphenoxy)-1,2,3-triazin,   1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat,   1,3,5-Tris(4- tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl- ethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat. 



   1. 11. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos- phonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-bu- tyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters. 



   1. 12. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester. 
 EMI31.2 
 Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäuredia- mid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxy- 
 EMI31.3 
 tigen Alkoholen, wie z.

   B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylengly- col, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxal- säurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan,4-Hy-   droxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.   
 EMI31.4 
 Alkoholen, wie z.

   B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylengly- col, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thia- undecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phos- 

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 pha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 
 EMI32.1 
 holen, wie z.B.

   mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethy-   lenglycol,   1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaunde- canol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha- 2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 
 EMI32.2 
 tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phenylpropionyl)-trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)ethyl]oxamid   (NaugardXL-1   der Fir- ma Uniroyal). 



   1. 18. Ascorbinsäure (Vitamin C). 



   1. 19. Aminische Antioxidantien. wie z.B. N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec- butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methyl- pentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-pheny- lendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl- N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methyl- heptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfon- amido)-diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldi- phenylamin,   4-lsopropoxy-diphenylamin,   N-Phenyl-1-naphthylamin,   N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naph-   thylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.

   B.   p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin,   4- n-Butylaminophenol, 4-Butyrylamino-phenol, 4-Nonanoylamino-phenol, 4-Dodecanoylamino-phe- nol,   4-Octadecanoylamino-phenol,   Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino- methyl-phenol, 2,4'-Diamino-diphenylmethan, 4,4'-Diamino-diphenylmethan, N,N,N',N'-Tetrame- thyl-4,4'-diamino-diphenylmethan,   1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan,   1,2-Di-(phenylamino)- propan,   (o-Tolyl)-biguanid,   Di-[4-(1',3'-dimethyl-butyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1- naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dode- cyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/lsohexyl-di-phenylaminen,

   Gemische aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4- benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothia- zinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin,   N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en,   N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethy- lendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethypiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol. 



   2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel 
 EMI32.3 
   2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol,   2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol,   2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol,   2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphe- nyl)-5-chlor-benzotriazol,   2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol,   2-(3'- sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)-benzotriazol,   2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol,   2-(3',5'-Bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphe- nyl)-benzotnazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotria- zol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol,

   2- (3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'- hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyl- oxycarbonylethyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'- hydroxyphenyl)-benzotriazol,   2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol,   2-(3'-tert-Bu- tyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetra- methylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol];

   Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxy- carbonylethyl)-2'-hydroxy-phenyl]-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300 ; 
 EMI32.4 
 

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 Hydroxy-3'-(a,a-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(a,a-dimethylbenzyl)-phenyl]-benzotriazol. 



   2. 2.   2-Hydroxvbenzophenone,   wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat. 



   2. 3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B. 4-tert-Butyl-phenylsali- cylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin,   3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester,   3,5-Di-tert- butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecyles- ter, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylester. 



   2. 4. Acrylate, wie z.B.   a-Cyan-&num;,&num;-diphenylacrylsäure-ethylester   bzw. -isooctylester, a-Carbo- methoxy-zimtsäuremethylester,   a-Cyano-&num;-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester   bzw. -butyles- ter, a-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester,   N-(&num;-Carbomethoxy-&num;-cyanovinyl)-2-me-   thyl-indolin. 



   2. 5. Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethyl- butyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickel- salze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des   1-Phenyi-4-iauroyi-5-hydroxy-pyrazois,   gegebenenfalls mit zusätzlichen Ligan- den. 



   2. 6. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-   malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester,   Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensations- produkte aus N,N'-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino- 2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetra- 
 EMI33.1 
 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)

  -malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-   tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-dion,   Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor- 4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl- 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion,

   Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und   4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin,   Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino) -ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg.

   No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid,   2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-   spiro [4,5]decan, Umsetzungsprodukt von   7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-   oxospiro- [4,5]decan und Epichlorhydrin,   1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-   (4-methoxyphenyl)-ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, Diester der 4-Methoxy-methylen-malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxy-piperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-siloxan, Reaktionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid-a-olefin-copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-amino-piperidin oder 1,2,2,6,6Pentamethyl-4-aminopiperidin. 



   2. 7. Oxalsäurediamide. wie z.B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Diethoxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethylox-anilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden. 



     2.8.     2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine,   wie z.B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5- triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxy- phenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-di- methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tride- cyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-pro-   pyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,   2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-pro- pyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypro- poxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,

  4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-do- decyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phe- nyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin,   2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin,   2,4,6- Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4- methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin,   2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyl-   
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   3. Metalldesaktivatoren. wie z.B.   N,N'-Diphenyloxalsäurediamid,   N-Salicylal-N'-salicyloylhy- drazin, N,N'-Bis(salicyloyl)-hydrazin,   N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin,   3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol,   Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid,   Oxanilid, Isophthalsäure-dihy- drazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid,   N,N'-Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid,   N,N'-Bis-salicyloyl- oxalsäure-dihydrazid,   N,N'-Bis-salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid.   



   4. Phosphite und Phosphonite, wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyl- dialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl- pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit,   Diisodecylpentaerythrit-diphosphit,   Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaery- thritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-penta- erythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphos- phit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphosphonit,   6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-   butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,

  4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-bu- tyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit,   2,2',2"-Nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-   2,2'-diyl)-phosphit],   2-Ethylhexyl-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)-phosphit.   



   5. Hydroxylamine wie z.B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-Dioctyl- hydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxyl- amin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octa- decylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen. 



   6. Nitrone wie z.B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-alpha- heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-al- pha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha- hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen. 
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 stearylester. 



   8. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der &num;-Thio-dipropionsäure, beispiels- weise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2- Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid,   Pentaerythrit-tetrakis(&num;-   dodecylmercapto)-propionat. 



   9. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phos- phorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans. 



   10. Basische Co-Stabilisatoren wie z.B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallyl- cyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erd- alkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat. 



   11. Nukleierungsmittel, wie z.B. anorganische Stoffe wie z.B. Talk, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; 

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 organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z.B. 4-tert-Butyl- benzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z. B. ionische Copolymerisate ("lonomere"). 



   12. Füllstoffe und   Verstärkungsmittel,   wie z.B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glasku- geln, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und-hydroxide, Russ, Graphit, Holzmehl und 
Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern. 



   13. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologie- additive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel. 



   Die Costabilisatoren, werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefinfaser zugesetzt. 



   Als herkömmliche Stabilisator-Kombination zur Verarbeitung von polymeren organischen Mate- rialien wie beispielsweise Polyolefinen zu entsprechenden Formkörpern wird die Kombination eines phenolischen Antioxidans mit einem sekundären Antioxidans auf der Basis eines organischen Phosphits oder Phosphonits empfohlen. Substrat- und Verfahrensspezifisch sind viele Polyolefin- Verarbeiter aber gezwungen, Verfahren im Hochtemperatur-Bereich über ca. 280 C zu betreiben. 



  Dank der Einbeziehung eines erfindungsgemässen Verarbeitungsstabilisator-Gemisches der Kom- ponenten (i) und (ii) oder (i), (ii) und (iii), das speziell für Hochtemperatur-Applikationen besonders im Temperaturbereich über 300 C geeignet ist, lassen sich technische Werkstoffe und Formkörper etwa auf Basis von HD Polyethylen mit grösserem Ausstoss und geringerem Ausschuss herstellen. 



  Ein weiterer Vorteil dieses Stabilisatorengemisches besteht auch darin, dass es in sehr geringer Menge eingesetzt werden kann. Dies führt zu einer Reduktion der Antioxidans-Gesamtkonzen- tration gegenüber herkömmlichen Stabilisatormischungen. So erlaubt der Einsatz einer geringen Konzentration eines Stabilisators vom Typ der Benzofuran-2-one [Komponente (i)] eine Reduktion der Gesamtstabilisatorkonzentration um etwa einen Drittel in beispielsweise Polyolefinen, was gleichzeitig einen ökonomischen Vorteil darstellt. 



   Die Einarbeitung der Komponenten (i) und (ii) oder (i), (ii) und (iii), sowie gegebenenfalls weite- rer Additive in die Polyolefinfaser erfolgt nach bekannten Methoden, beispielsweise vor oder wäh- rend der Formgebung oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Stabilisatormi- schung auf die Polyolfinfaser gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmit- tels.

   Die Stabilisatormischung der Komponenten (i) und (ii) oder (i), (ii) und (iii) und gegebenenfalls weiterer Additive kann auch in Form eines Masterbatches, der diese beispielsweise in einer Kon- zentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, der zu stabilisierenden Polyolefinfaser zugesetzt werden 
Die Stabilisatormischung der Komponenten (i) und (ii) oder (i), (ii) und (iii) und gegebenenfalls weitere Additive kann auch vor oder während der Polymerisation oder vor der Vernetzung zugege- ben werden. 



   Die Stabilisatormischung der Komponenten (i) und (ii) oder (i), (ii) und (iii) und gegebenenfalls weitere Additive kann in reiner Form oder in Wachsen, Ölen oder Polymeren verkapselt in das zu stabilisierende organische Material eingearbeitet werden. 



   Die Stabilisatormischung der Komponenten (i) und (ii) oder (i), (ii) und (iii) und gegebenenfalls weitere Additive kann auch auf das zu stabilisierende Polymer aufgesprüht werden. Sie ist in der Lage, andere Zusätze (z. B. die oben angegebenen herkömmlichen Additive) bzw. deren Schmel- zen zu verdünnen, so dass sie auch zusammen mit diesen Zusätzen auf das zu stabilisierende Polymer aufgesprüht werden kann. Besonders vorteilhaft ist die Zugabe durch Aufsprühen wäh- rend der Desaktivierung der Polymerisationskatalysatoren, wobei z. B. der zur Desaktivierung verwendete Dampf zum Versprühen verwendet werden kann. 



   Bei kugelförmig polymerisierten Polyolefinen kann es z. B. vorteilhaft sein, die Stabilisatormi- schung der Komponenten (i) und (ii) oder (i),   (ii)   und (iii) und gegebenenfalls zusammen mit ande- ren Additiven, durch Aufsprühen zu applizieren. 



   Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer synergistischen Stabilisatormischung enthaltend die Komponenten (i) und (ii) als Stabilisatoren für im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfasern gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an phenolischen Antioxidantien geringer als 0,02 % bezogen auf das Gewicht der Polyolefinfaser ist. 



   Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder Prozenten 

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 beziehen sich auf das Gewicht. 



   Beispiel 1: Stabilisierung von bei 250 C verarbeiteten Polypropylenfasern. 



   2,0 kg Polypropylenpulver (B 10 FBR der Firma Polychim S. A., Frankreich), das einen gemäss DIN 53735 bei 230 C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 12,0 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05 % Calciumstearat und den in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Stabilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden : 200,220 und 220 C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschlie- ssend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungstemperatur beträgt 250 C. 



   Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien vor- zugsweise um organische, besonders synthetische, Polymere. Besonders vorteilhaft werden dabei thermoplastische Materialien geschützt. Vor allem ist dabei die ausgezeichnete Wirksamkeit der erfindungsgemässen Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) als Verarbeitungsstabilisatoren (Hitzestabilisatoren) hervorzuheben. Zu diesem Zweck werden sie vorteilhaft vor oder während der Verarbeitung des Polymeren diesem zugesetzt. Aber auch weitere Polymere (z. B. Elastomere) oder Schmierstoffe bzw. Hydraulikflüssigkeiten können gegen Abbau, z. B. lichtinduzierten oder thermooxidativen Abbau, stabilisiert werden. Elastomere sind der obigen Aufzählung von möglichen organischen Materialien zu entnehmen. 



   Die in Frage kommenden Schmierstoffe und Hydraulikflüssigkeiten basieren beispielsweise auf mineralischen oder synthetischen Ölen oder Mischungen davon. Die Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und in der einschlägigen Fachliteratur, wie beispielsweise in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974) und in "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie",   Bd. 13,   Seiten 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977) beschrieben. 



   Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) als Stabilisatoren, insbesondere Verarbeitungssta- bilisatoren (Thermostabilisatoren), für organische Materialien, insbesondere thermoplastische Poly- mere, gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau. 



   Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Stabilisatormischung enthaltend (i) mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one, und   (ii)   mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine. 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ebenso eine Stabilisatormischung enthaltend (i) mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one,   (ii)   mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine, und   (iii)   mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der organi- schen Phosphite oder Phosphonite. 



   Bevorzugt sind auch Stabilisatormischungen, worin das Gewichtsverhältnis der Komponenten (i) : (ii) 100 :1 bis 0,01 :100, insbesondere 5 :1 bis 0,01 :10 beträgt. 



   Bevorzugt sind ebenso Stabilisatormischungen, worin das Gewichtsverhältnis der Komponen- ten (i) : (ii): (iii) 100 :1 : 0,01 bis 0,01 :1 : 100, insbesondere 5 :1 : 0,1 bis 0,01 :1 : 10 beträgt. 



   Die erfindungsgemässen Stabilisatormischungen der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) zeichnen sich durch eine ausgeprägt gute Hydrolysestabilität und ein vorteilhaftes Farbver- halten, d. h. geringe Verfärbung der organischen Materialien während der Verarbeitung, aus. 



   Organische Materialien, die mit den Komponenten der vorliegenden Erfindung stabilisiert sind, sind besonders gut vor einem lichtinduzierten Abbau geschützt. 



   Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Ma- terials gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, dass man diesem mindestens je eine Komponente (b) und (c) oder eine Komponente (b), (c) und (d) einverleibt oder auf diese aufbringt. 



   Bevorzugt ist ein Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen, die im Dauerkontakt mit 

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 extrahierenden Medien sind, worin die Polyolefine dickschichtige Polyolefinformkörper darstellen und eine Schichtdicke von 1 bis 50 mm, insbesondere 1 bis 30 mm, z. B. 2 bis 10 mm aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen mindestens je eine Komponente (b) und (c) oder (b), (c) und (d) einverleibt oder auf diese aufbringt. 



   Von besonderem Interesse ist auch ein Verfahren zum Stabilisieren von dickschichtigen Polyolefinformkörpern, die im Dauerkontakt mit extrahierenden Medien sind, worin die dickschichtigen Polyolefinformkörper Rohre oder Geomembrane bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen mindestens je eine Komponente (b) und (c) oder (b), (c) und (d) einverleibt oder auf diese aufbringt. 



   Unter Geomembranen werden Folien verstanden, die beispielweise in Abfalldeponien eingesetzt werden und eine Lebensdauer von bis zu 300 Jahren aufweisen müssen. 



   Extrahierende Medien bedeuten beispielsweise flüssige oder gasförmige anorganische oder organische Materialien. 



   Gasförmige anorganische Materialien sind beispielsweise Sauerstoff; Stickstoff; Stickoxide, z. B. NO, Lachgas oder N02; Schwefeloxide, z. B. Schwefeldioxid ; Halogene, z. B. Fluor oder Chlor; Brönstedtsäuren, z. B. Fluorwasserstoffsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure oder Blausäure; oder Basen, z. B. Ammoniak. 



   Gasförmige organische Materialien sind beispielsweise C1-C4-Alkane z. B. Methan, Ethan, Propan oder Butan; Kohlenmonoxid; Kohlendioxid; oder Phosgen. 



  Flüssige anorganische Materialien sind beispielsweise Wasser, chloriertes Trinkwasser oder wässrige Salzlösungen, z. B. Kochsalz-Lösung (Sole) oder Natriumsulfat-Lösung; Brom ; Säurehalogenide, z. B. Titantetrachlorid, Thionylchlorid, Nitrosylchlorid oder Trimethylsilylchlorid; Laugen, z. B. wässrige Natronlauge (NaOH), wässrige Kalilauge (KOH), wässrige Ammoniak-Lösung, wässrige Natriumbicarbonat-Lösung oder wässrige Soda-Lösung. 



   Flüssige organische Materialien sind beispielsweise organische Lösungsmittel oder flüssige organische Reagenzien. 



   Organische Lösungsmittel sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Benzin, Nonan, oder Decan; Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, Pentanol, Amylalkohol, Cyclohexanol, Pentaerythrit, Ethylenglykol,   Ethylendiglykol,   Methylcellosolve, Polyethylenglykol oder Glycerin; Ketone, z. B Aceton, Diethylketon, Methylethylketon Diphenylether oder Cyclohexanon; Ether, z.B. Diethylether, Dibutylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol; heterocyclische Lösungsmittel, z. B. Furan, Pyridin, 2,6-Lutidin oder Thiophen; dipolar aprotische Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, Diethylacetamid oder Acetonitril; oder Tenside. 



   Extrahierende Medien gemäss der vorliegenden Erfindung bedeuten auch Mischungen und Lösungen, insbesondere wässrige Mischungen, Emulsionen oder Lösungen, von flüssigen oder gasförmigen anorganischen und organischen Materialien gemäss obiger Aufzählung. 



   Von besonderem Interesse sind diejenigen extrahierenden Medien, die in der chemischen Industrie oder in Abfalldeponien von Bedeutung sind. 



   Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung einer Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und gegebenenfalls weitere Additive zur Verbesserung der Beständigkeit von Polyolefinen, die im Dauerkontakt mit extrahierenden Medien sind. 



   Die bevorzugten Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) für die Verwendung als Stabilisatoren, das Verfahren zum Stabilisieren und die Stabilisatormischung sind die gleichen, wie sie für die Zusammensetzungen mit einem organischen Material beschrieben werden. 



   Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder Prozenten beziehen sich auf das Gewicht. 



   Beispiel 1: Stabilisierung von bei 250 C verarbeiteten Polypropylenfasern. 



   2,0 kg Polypropylenpulver (B 10 FBR der Firma Polychim S.A., Frankreich), das einen gemäss DIN 53735 bei 230 C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 12,0 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05 % Calciumstearat und den in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Stabilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit 

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 einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden : 200,220 und 220 C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschlie- ssend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Ein- schneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet.

   Die maxi- male Verarbeitungstemperatur beträgt 250 C. 



   Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einer 2 mm dicken Platte verpresst. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäss DIN 53735 bei 230 C und 2,16 kg gemessen. Grosse Zunahme des Schmelzindex bedeutet star- ken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefasst. 



   Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel   (LimanolP   25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorverstreckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, dass ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120 C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. 



   Von einem Teil dieses Faserstranges wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirk- schlauch wird der Yellowness Index (Y11) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige Y11-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe Y11-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40 C und 87 %iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid   (N02)   gemäss AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (Y12) 
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 starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefasst. 



   Vom einem andern Teil des Faserstranges wird ein Ofenalterungs-Test bei 100 C durchge- führt. Dabei wird die Zeit in Tagen gemessen, bis der Faserstrang unter den Testbedingungen reisst. Je länger es dauert bis der Faserstrang reisst, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resul- tate sind in Tabelle 2 zusammengefasst. 



   Ein anderer Teil der ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einem 0,10 mm dünnen Film verpresst. Dieser Film wird einem Xenon-Test gemäss DIN 53387 unterworfen. Dabei wird der Film mit einem Bewitterungsgerät vom Typ Xenon 1200 so lange belichtet, bis in einem Wellenlängenbereich von 1760 bis 1680 cm1 ein Carbonylindex von 0,25 beobachet wird. Je grösser die Zahl, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammenge- fasst. 
 EMI38.2 
 
<tb> 



  Tabelle <SEP> 1:
<tb> 
 
 EMI38.3 
 
 EMI38.4 
 
<tb> Spinnen <SEP> NO2-Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> laa) <SEP> @ <SEP> -0,5 <SEP> 0,8 <SEP> 73,0
<tb> 
 
 EMI38.5 
 
 EMI38.6 
 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI38.7 
 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 
 EMI39.1 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> lY1 <SEP> nach <SEP> dem <SEP> y12 <SEP> nach <SEP> No2 <SEP> MFI <SEP> nach
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI39.2 
 
 EMI39.3 
 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> lrqafos <SEP> 38)
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI39.4 
 
 EMI39.5 
 
<tb> 0 <SEP> 05 <SEP> % <SEP> lrqafosR12h)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (1010c)

  
<tb> 
 
 EMI39.6 
 
 EMI39.7 
 
<tb> 0 <SEP> 05 <SEP> % <SEP> lrquafosR38)
<tb> 
 Fussnoten a) bis i) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart 
 EMI39.8 
 
<tb> Tabelle2 <SEP> :
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Ofenalterung <SEP> Xenon-Test
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> (Tage) <SEP> (Stunden)
<tb> laa) <SEP> 1 <SEP> 230
<tb> 
<tb> 1 <SEP> bb) <SEP> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c <SEP> 11 <SEP> 1580
<tb> 
 
 EMI39.9 
 
 EMI39.10 
 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI39.11 
 
 EMI39.12 
 
<tb> 0.05 <SEP> % <SEP> lrgafos <SEP> 1689)
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI39.13 
 
 EMI39.14 
 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)

  
<tb> 
 
 EMI39.15 
 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 
 EMI40.1 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Ofenalterung <SEP> Xenon-Test
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> (Tage) <SEP> (Stunden)
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI40.2 
 
 EMI40.3 
 
<tb> 0 <SEP> 05 <SEP> % <SEP> lrgafosR12h)
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI40.4 
 
 EMI40.5 
 
<tb> 0 <SEP> 05 <SEP> % <SEP> lrgafos@381)
<tb> 
 
Fussnoten a) bis i) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 



   Beispiel 2 : Stabilisierung von bei 300 C verarbeiteten Polypropylenfasern. 



   2,0 kg Polypropylenpulver (B 10   FB#   der Firma Polychim S.A., Frankreich), das einen gemäss DIN 53735 bei 230 C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 12,0 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05 % Calciumstearat und den in den Tabellen 3 und 4 angegebenen Stabilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden : 200,220 und 220 C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschlies- send granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Ein- schneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet.

   Die maxi- male Verarbeitungstemperatur beträgt   300 C.   



   Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einer 2 mm dicken Platte verpresst. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäss DIN 53735 bei 230 C und 2,16 kg gemessen. Grosse Zunahme des Schmelzindex bedeutet star- ken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 3 zusammengefasst. 



   Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel   (LimanolP   25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorverstreckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, dass ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120 C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. 



   Von einem Teil dieses Faserstranges wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirk- schlauch wird der Yellowness Index (Y11) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige Y11-Wertee bedeuten wenig Verfärbung, hohe Y11-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in Tabelle 3 zusammengefasst. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40 C und 87 %iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid (N02) gemäss AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (Y12) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige   YI2-Werte   bedeuten wenig Verfärbung, hohe   YI2-Werte   starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in Tabelle 3 zusammengefasst. 



   Vom einem andern Teil des Faserstranges wird ein Ofenalterungs-Test bei 100 C durchge- führt. Dabei wird die Zeit in Tagen gemessen, bis der Faserstrang unter den Testbedingungen 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 reisst. Je länger es dauert bis der Faserstrang reisst, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resul- tate sind in Tabelle 4 zusammengefasst. 



   Ein anderer Teil der ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einem 0,10 mm dünnen Film verpresst. Dieser Film wird einem Xenon-Test gemäss DIN 53387 unterworfen. Dabei wird der Film mit einem Bewitterungsgerät vom Typ Xenon 1200 so lange belichtet, bis in einem Wellenlängenbereich von 1760 bis 1680 cm-1 ein Carbonylindex von 0,25 beobachet wird. Je grös- ser die Zahl, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 4 zusammengefasst. 
 EMI41.1 
 
<tb> 



  Tabelle <SEP> 3:
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Y11 <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Y12 <SEP> nach <SEP> N02 <SEP> MFI <SEP> nach
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2aa) <SEP> 0,2 <SEP> 1,2 <SEP> 112, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI41.2 
 
 EMI41.3 
 
<tb> 2cb) <SEP> 0,100 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c) <SEP> 1,6 <SEP> 5,4 <SEP> 31,7
<tb> 
 
 EMI41.4 
 
 EMI41.5 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.6 
 
 EMI41.7 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> lrgafos <SEP> 1689)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.8 
 
 EMI41.9 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> ligafos <SEP> 12h)
<tb> 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
<tb> 2g <SEP> b) <SEP> 0,050 <SEP> % <SEP> tinvuin <SEP> 622d) <SEP> 1,4 <SEP> 4,1 <SEP> 29,6
<tb> 
<tb> 0,

  075 <SEP> % <SEP> lrgafos <SEP> 38)
<tb> 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.10 
 
 EMI41.11 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> ligafos <SEP> 1689)
<tb> 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.12 
 
 EMI41.13 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> ligafos <SEP> 12h)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.14 
 
 EMI41.15 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> ligafos <SEP> 381)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.16 
 
 EMI41.17 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> lrgafos <SEP> 1689)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)dc)
<tb> 
 
 EMI41.18 
 
 EMI41.19 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> lrgafos <SEP> 12h)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI41.20 
 Fussnoten a) bis i) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 



  Tabelle 4 
 EMI42.1 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Ofenalterung <SEP> Xenon-Test
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Ist <SEP> oren <SEP> (Tage) <SEP> (Stunden)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2aa) <SEP> 1 <SEP> 190
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2cb) <SEP> 0,100 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c) <SEP> 39 <SEP> 1330
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0 <SEP> 050 <SEP> % <SEP> Chimassorb944 <SEP> e)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2db) <SEP> 0,100 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c) <SEP> 37 <SEP> 1590
<tb> 
 
 EMI42.2 
 
 EMI42.3 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI42.4 
 
 EMI42.5 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> lrqafos <SEP> 1689)
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI42.6 
 
 EMI42.7 
 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI42.8 
 
 EMI42.9 
 
<tb> 0,

  075 <SEP> % <SEP> lrgbafos <SEP> 1689)
<tb> 
<tb> 0,075 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (101)c)
<tb> 
 
 EMI42.10 
 
Fussnoten a) bis i) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 



   Beispiel 3: Stabilisierung von bei 300 C verarbeiteten Polypropylenfasern. 



   2,0 kg Polypropylenpulver   (Moplen   FL F 20 der Firma Himont, Italien), das einen gemäss DIN 53735 bei 230 C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 10,4 g/dmin. besitzt, wird mit 
 EMI42.11 
 3,5 H2O]) und den in den Tabellen 5 und 6 angegebenen Stabilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 200,220 und 220 C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschliessend gra- nuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschnecken- extruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet.

   Die maximale Verar- beitungstemperatur beträgt 300 C. 



  * Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einer 2 mm dicken Platte verpresst. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäss DIN 53735 bei 230 C und 2,16 kg gemessen. Grosse Zunahme des Schmelzindex bedeutet star- ken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in den Tabellen 5 und 6 zu- sammengefasst. 



   Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel   (LimanolP   25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorverstreckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, dass ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120 C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. Von diesem Faserstrang wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirkschlauch wird der Yellowness Index (Y11) nach ASTM D 
 EMI42.12 
 bung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefasst.

   Dieser Wirk- 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 schlauch wird während 48 Stunden bei 40 C und 87 %iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid   (NOz)   gemäss AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (Y12) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige   YI2-Werte   bedeuten wenig Verfärbung, hohe Y12-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefasst. 



   Tabelle 5: 
 EMI43.1 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Y11 <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Y12 <SEP> nach <SEP> N02 <SEP> MFI <SEP> nach
<tb> 
 
 EMI43.2 
 
 EMI43.3 
 
<tb> 3aa) <SEP> 1,8 <SEP> 3,2 <SEP> 118,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 3bb) <SEP> 0,10 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (102)k) <SEP> 5,6 <SEP> 12,4 <SEP> 24,9
<tb> 
<tb> 0 <SEP> 20 <SEP> % <SEP> Chimassorb944e)
<tb> 
<tb> 3cb) <SEP> 0,10 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (103)@ <SEP> 11,6 <SEP> 13,3 <SEP> 22,4
<tb> 
 
 EMI43.4 
 Fussnoten a) bis m) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 



   Tabelle 6: 
 EMI43.5 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Y11 <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Y12 <SEP> nach <SEP> N02 <SEP> MFI <SEP> nach
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> 3aa) <SEP> @ <SEP> 1,2 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 113,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 3eb) <SEP> 0,10 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (102)k) <SEP> 4,6 <SEP> 9,8 <SEP> 23,9
<tb> 
 
 EMI43.6 
 
Fussnoten a) bis m) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 



   Beispiel 4 : Stabilisierung von bei 290 C verarbeiteten Polypropylenfasern. 



   2,0 kg Polypropylenpulver   (Moplen   FL F 20 der Firma Himont, Italien), das einen gemäss DIN 53735 bei 230 C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 10,4 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05 % Calciumstearat und den in den Tabellen 7 und 8 angegebenen Stabilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden : 200,220 und 220 C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschlie- ssend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Ein- schneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet.

   Die maxi- male Verarbeitungstemperatur beträgt 290 C. 



   Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einer 2 mm dicken Platte verpresst. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäss DIN 53735 bei 230 C und 2,16 kg gemessen. Grosse Zunahme des Schmelzindex bedeutet star- ken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in den Tabellen 7 und 8 zusam- mengefasst. 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 



   Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel (Limanol P 25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorverstreckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, dass ein 90 m langer   Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120 C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies   führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. Von diesem Faserstrang wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirkschlauch wird der Yellowness Index (Y11) nach ASTM D 
 EMI44.1 
 bung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 7 und 8 zusammengefasst.

   Dieser Wirk- schlauch wird während 48 Stunden bei 40 C und 87 %iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid (N02) gemäss AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (Y12) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige   YI2-Werte   bedeuten wenig Verfärbung, hohe   YI2-Werte   starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 7 und 8 zusammengefasst. 



   Tabelle 7: 
 EMI44.2 
 
 EMI44.3 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4aa) <SEP> 1,7 <SEP> 2,8 <SEP> 123,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4bb) <SEP> 0,050 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (105)") <SEP> 6,8 <SEP> 7,3 <SEP> 48,9
<tb> 
 
 EMI44.4 
 
 EMI44.5 
 
<tb> 4db) <SEP> 0,015 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (102)k) <SEP> 3,7 <SEP> 8,2 <SEP> 51,7
<tb> 
 
 EMI44.6 
 
 EMI44.7 
 
<tb> 4eb) <SEP> 0,050 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (102)k) <SEP> 5,2 <SEP> 8,9 <SEP> 44,2
<tb> 
 
 EMI44.8 
 
 EMI44.9 
 
<tb> 4gb) <SEP> 0,050 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (107)P) <SEP> 4.9 <SEP> 9.9 <SEP> 45,8
<tb> 
 
 EMI44.10 
 
 EMI44.11 
 
<tb> 0,015 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (102)k)
<tb> 
 
 EMI44.12 
 
 EMI44.13 
 
<tb> 0 <SEP> 085 <SEP> % <SEP> lrgafos <SEP> 1689)
<tb> 
<tb> 0,050 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (102)k)

  
<tb> 
 
 EMI44.14 
 Fussnoten a) bis p) sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 



  Tabelle 8 
 EMI44.15 
 
 EMI44.16 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4aa) <SEP> - <SEP> 1,8 <SEP> 3,1 <SEP> 119,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4b) <SEP> 0,050 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (105)n) <SEP> 3,4 <SEP> 6,3 <SEP> 43,3
<tb> 
 
 EMI44.17 
 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 
 EMI45.1 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> y1 <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Y12 <SEP> nach <SEP> N02 <SEP> MFI <SEP> nach
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> 
<tb> 4Kb) <SEP> 0,050% <SEP> Verbindung <SEP> (106) ) <SEP> 3,0 <SEP> 6,6 <SEP> 44,8
<tb> 
 
 EMI45.2 
 
 EMI45.3 
 
<tb> 41b <SEP> 0,015 <SEP> % <SEP> Verbindunq <SEP> (102)k) <SEP> 3,5 <SEP> 6,6 <SEP> 53,8
<tb> 
 
 EMI45.4 
 
Fussnoten a) bis p)

   sind im Anschluss an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart. 



   Beispiel 5: Stabilisierung von bei 270 C verarbeiteten Polypropylenfasern. 



   2,0 kg Polypropylenpulver   (Profax   6301 der Firma Himont, Kanada), das einen gemäss DIN 53735 bei 230 C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 10,4 g/dmin. besitzt, wird mit 
 EMI45.5 
 3,5 H2O]) und den in der Tabelle 9 angegebenen Stabilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinder- durchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden : 200,220 und 220 C Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschliessend granuliert. Die- ses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungstem- peratur beträgt 270 C. 



   Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230 C zu einer 2 mm dicken Platte verpresst. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäss DIN 53735 bei 230 C und 2,16 kg gemessen. Grosse Zunahme des Schmelzindex bedeutet star- ken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in der Tabelle 9 zusammenge- fasst. 



   Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel   (LimanolP   25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorverstreckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, dass ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120 C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. Von diesem Faserstrang wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirkschlauch wird der Yellowness Index Y11) nach ASTM D 
 EMI45.6 
 bung der Muster. Die Resultate sind in der Tabelle 9 zusammengefasst.

   Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40 C und 87 %iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid   (N02)   gemäss AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird 
 EMI45.7 
 Verfärbung, hohe   YI2-Werte   starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in der Tabelle 9 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 zusammengefasst. 



   Tabelle   9-   
 EMI46.1 
 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Y11 <SEP> nach <SEP> dem <SEP> y12 <SEP> nach <SEP> N02 <SEP> MFI <SEP> nach
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> Stabilisatoren <SEP> Spinnen <SEP> Belastung <SEP> Spinnen
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5aa) <SEP> 1,3 <SEP> 2,9 <SEP> 71,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5bb) <SEP> 0,10 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (105)n) <SEP> 2.9 <SEP> 9.6 <SEP> 25,6
<tb> 
 
 EMI46.2 
 
 EMI46.3 
 
<tb> 5cb) <SEP> 0,20 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (105)") <SEP> 4,4 <SEP> 13,0 <SEP> 22,6
<tb> 
 
 EMI46.4 
 
 EMI46.5 
 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> (105)n)
<tb> 
 
 EMI46.6 
 
 EMI46.7 
 
<tb> 0,05 <SEP> % <SEP> lrgafosR1689)
<tb> 
 a) Vergleichsbeispiele. b) erfindungsgemässe Beispiele. c) Die Verbindung (101) ist ein Gemisch von ca.

   85 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel 
Va und ca. 15 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel Vb. 
 EMI46.8 
 d)   Tinuvin622   (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel H4, worin 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 das durchschnittliche Molekulargewicht ca. 3000 beträgt. 
 EMI47.1 
 e)   Chimassorb944   (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet lineare oder cyclische Konden- sationsprodukte hergestellt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendia- min und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin und stellt eine Verbindung der Formel H5 dar, worin das durchschnittliche Molekulargewicht ca. 2500 beträgt.

   
 EMI47.2 
 
 EMI47.3 
 gestellt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und stellt eine Verbindung der Formel H9 dar, 
 EMI47.4 
 g) ligafos 168 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit. h) lrgafos 12 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel B. 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 
 EMI48.1 
 i) lrgafos 38 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel G. 
 EMI48.2 
 k) Die Verbindung (102) bedeutet eine Verbindung der Formel Vc. 
 EMI48.3 
 



  I) Die Verbindung (103) bedeutet eine Verbindung der Formel Vd. 
 EMI48.4 
 m) Die Verbindung (104) bedeutet eine Verbindung der Formel Ve. 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 
 EMI49.1 
 n) Die Verbindung (105) bedeutet eine Verbindung der Formel Vf. 
 EMI49.2 
 o) Die Verbindung (106) bedeutet eine Verbindung der Formel Vg 
 EMI49.3 
 p) Die Verbindung (107) bedeutet eine Verbindung der Formel Vh. 
 EMI49.4 
 q) Die Verbindung (108) bedeutet eine Verbindung der Formel Vi. 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 
 EMI50.1 
 r) lrgafos P-EPQ (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel H. 
 EMI50.2 
 



   PATENTANSPRÜCHE: 1. Zusammensetzung enthaltend a) eine dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfene und im we- sentlichen phenolfreie Polyolefinfaser, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an phenolischen Antioxidantien geringer als 0,02 % bezogen auf das Gewicht der Poly- olefinfaser ist, und b) eine synergistische Stabilisatormischung enthaltend i) mindestens eine Verbindung der Formel V oder ein Gemisch von Verbindungen der 
Formel V 
 EMI50.3 
 worin R2 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl darstellt, 
 EMI50.4 
 
 EMI50.5 
   aarsieiii,   
 EMI50.6 
 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

dass mindestens zwei der Reste R7, R8, Rg, R10 oder R11 Wasserstoff sind, <Desc/Clms Page number 51> R16 und R17 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubsti- tuierten oder durch C1-C4-Alkyl substituierten Cyclohexylidenring bilden; EMI51.1 ii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine.
2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, enthaltend zusätzlich iii) mindestens eine Verbin- dung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite.
3. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin die Komponente (ii) mindestens einen Rest der Formel XII oder XIII EMI51.2 enthält, worin G Wasserstoff oder Methyl ist, und G1 und G2 Wasserstoff, Methyl oder gemeinsam Sauerstoff bedeuten.
4. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin die Komponente (ii) eine Verbindung der Formel H1, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8 oder H9 EMI51.3 <Desc/Clms Page number 52> EMI52.1 <Desc/Clms Page number 53> EMI53.1 m eine Zahl aus dem Bereich von 2 bis 200 darstellt.
5. Zusammensetzung gemäss Anspruch 2, enthaltend als Komponente (iii) eine Verbindung der Formel 1,2, 3,4, 5,6 oder 7 EMI53.2 worin die Indices ganzzahlig sind und <Desc/Clms Page number 54> n' für 2,3 oder 4 ; für 1 oder 2; q' für 2 oder 3; r' für 4 bis 12; y' für 1, 2 oder 3 ; undz' für 1 bis 6 steht; EMI54.1 EMI54.2 A" die Bedeutung von A', wenn n' 2 ist, hat; B' eine direkte Bindung,-CH2-, -CHR'4-, -CR'iR'4-, Schwefel, C5-C7-Cycloalkyliden oder mit EMI54.3 tet ; D', wenn p' 1 ist, C1-C4-Alkyl und, wenn p' 2 ist, -CH20CH2- bedeutet ; D", wenn p' 1 ist, C1-C4-Alkyl darstellt; EMI54.4 E', wenn y 2 ist, -O-A"-O- darstellt, E', wenn y 3 ist, einen Rest der Formel R'4C(CH20-)3 oder N (CH2CH2O-)3 bedeutet ;

Q' für den Rest eines mindestens z'-wertigen Alkohols oder Phenols steht, wobei dieser Rest über das Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden ist; R1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander unsubstituiertes oder mit Halogen, -COOR4', -CN oder -CONR4'R4' substituiertes C1-C18-Alkyl; durch Sauerstoff, Schwefel oder-NR'4- unter- brochenes C2-C18-Alkyl; C7-C9-Phenylalkyl;

C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl; mit Halogen, 1 bis 3 Alkylresten oder Alkoxyresten mit insgesamt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder mit C7-C9-Phenylalkyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl; oder einen Rest der Formel EMI54.5 bedeutet ; EMI54.6 R'5 und R'6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alky1 oder C5-C6-Cycloalkyl be- deuten, EMI54.7 Dehydro-pentamethylenrest darstellen; und R'7 und R'8 wenn q' 3 ist, Methyl bedeuten ; EMI54.8 R15 Wasserstoff oder Methyl ist, und im Fall, wenn mehrere Reste R'14 und R15 vorhanden sind, diese Reste gleich oder verschieden sind, X' und Y' jeweils eine direkte Bindung oder Sauerstoff darstellen, Z' eine direkte Bindung, Methylen, -C(R'16)2- oder Schwefel bedeutet, und R'16 c1-C8-Alkylyl darstellt. <Desc/Clms Page number 55>
6. Zusammensetzung gemäss Anspruch 2, worin die Komponente (iii) Tris(2,4-di-tert-butyl- phenyl)-phosphit, Tris(nonylphenyl)-phosphit oder eine Verbindung der Formel A, B, C, D, E, F, G, H,I, K oder L EMI55.1 <Desc/Clms Page number 56> EMI56.1 bedeutet.
7. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin das Polyolefin in der Polyolefinfaser Poly- ethylen oder Polypropylen oder deren Copolymer mit Monoolefinen ist.
8. Verwendung einer synergistischen Stabilisatormischung enthaltend die Komponenten (i) und (ii) gemäss Anspruch 1 als Stabilisatoren für im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfa- sern gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an phenolischen Antioxidantien geringer als 0,02 % bezogen auf das Ge- wicht der Polyolefinfaser ist.