CN1172176A - 聚烯烃纤维的无酚稳定化 - Google Patents

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Abstract

一种具有优良的氧化、热或光引发降解稳定性的有机材料,它包含作为稳定剂的至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物和至少一种立体受阻胺类化合物。

Description

聚烯烃纤维的无酚稳定化
本发明涉及到一种组合物,它们包含一种易受氧化、热或光引发的降解的有机物质,特别是聚烯烃,例如聚烯烃纤维,和作为稳定剂的至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物和至少一种立体受阻胺类化合物,并且涉及到采用该组合物稳定有机物质防止氧化、热或光引发降解。
作为有机聚合物的稳定剂的苯并呋喃-2-酮类化合物的采用已经知道了,例如,从US 4,325,863;US 4,388,244;US 5,175,312;US5,252,643;US 5,216,052;US 5,369,159;US 5,488,117;US5,356,966;US 5,367,008;US 5,428,162;US 5,428,177或US 5,516,920。
特别包括含有2,2,6,6-四甲基哌啶基的化合物的立体受阻胺已被作为“受阻胺”光稳定剂(HALS)而知道了。
已知的稳定剂不能满足要求稳定剂满足的在各方面的高要求,特别地,在贮存稳定性、吸水性、水解敏感性、加工稳定性、颜色性、挥发性、迁移行为、相容性和在抗光保护的改进方面。作为这样的结果,对氧化、热和/或光引发的降解反应敏感的有机材料,特别是聚烯烃,例如聚烯烃纤维,一直需要有效的稳定剂。
目前,聚烯烃纤维已被立体受阻酚和从有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的种类中来的化合物一起,有时再加上光稳定剂所稳定。在许多场合下,这些稳定剂混合物的采用造成这样制备的聚烯烃纤维的发黄,特别是在NOx气体的作用下,在本领域称为气体褪色。在很多场合下,即使在加工期间,特别在熔融挤出的场合下出现变色。也已经知道,可以与立体受阻苯酚一起作为光稳定剂加入的从立体受阻胺的种类中来的化合物显示了对抗的效应,这不利地影响了长期的热稳定性。
目前已经发现含有至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物和至少一种立体受阻胺类化合物的稳定剂混合物特别适合作为对氧化、热或光引发降解敏感的有机材料的稳定剂。这种无酚的稳定体系显示了,特别地,例如在加工成聚丙烯纤维过程中的聚烯烃的优良稳定性。这些新型的稳定体系抑制了在加工过程中有机材料的变色,在抵抗NOx方面具有优良的作用(无气体褪色),并且与包含酚类抗氧剂的稳定化体系相比,显示了提高了的长期热稳定性。另外,代替酚类长期热稳定剂的立体受阻胺提供有机材料以优良的抗光氧化降解的保护。
因此,本发明提供了组合物,它们包括:
a)一种易受氧化、热或光引发降解的有机材料,
b)至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物,和
c)至少一种立体受阻胺类化合物。
本发明也提供了组合物,它们除了组份(a)、(b)和(c),也包括(d)至少一种从有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的种类中来的化合物。
有意义的组合物包括那些包含作为组份(b)的式I的化合物的组合物:
Figure A9711408000181
其中,如果n为1,
R1为未取代的或C1-C4的烷基,C1-C4的烷氧基,C1-C4的烷硫基、羟基、卤基、氨基、C1-C4的烷氨基、苯氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、呫吨基、吩噻噁基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲绕啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻唑基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基、吩噁嗪基,或R1为式II的一种基团:
Figure A9711408000191
并且
如果n为2,
R1是取代的或C1-C4的烷基或羟基取代的苯撑或萘撑;或为
-R12-X-R13-,
R2,R3,R4和R5彼此无关地为氢、氯、羟基、C1-C25的烷基、C7-C9的苯烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷基;C1-C18的烷氧基、C1-C18的烷硫基、C1-C4的烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25的烷酰氧基、C1-C25烷酰氨基、C3-C25的烯酰氧基,被氧、硫或
Figure A9711408000192
间隔的C3-C25烷酰基;C6-C9的环烷基羰基氧基、苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基;或者另外基团R2和R3或基团R3和R4或基团R4和R5,与它们所连的碳原子一起,形成苯并环,R4另外为-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH,或者,如果R3、R5和R6为氢,R4另外为式III的基团:其中R1同上面对n=1时所定义的,
R6为氢或式IV的基团:
Figure A9711408000201
其中R4不是式III的基团并且R1同上面对n=1时所定义的,R7、R8、R9、R10和R11彼此无关地为氢、卤、羟基、C1-C25的烷基、被氧、硫或
Figure A9711408000202
间隔的C2-C25的烷基;C1-C25的烷基,被氧、硫或 间隔的C2-C25的烷氧基;C1-C25的烷硫基,C3-C25的烯基、C3-C25的烯氧基、C3-C25的炔基,C3-C25的炔氧基,C7-C9的苯基烷基、C7-C9的苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷氧基;C1-C4的烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25的烷酰基、被氧、硫或
Figure A9711408000204
间隔的C3-C25的烷酰基;C1-C25的烷酰氧基、被氧、硫或
Figure A9711408000205
间隔的C3-C25的烷酰基;C1-C25的烷酰氨基、C3-C25的烯酰基、被氧、硫或 间隔的C3-C25的烯酰基;C3-C25的烯酰氧基、被氧、硫或
Figure A9711408000207
间隔的C3-C25的烯酰氧基;C6-C9的环烷基羰基,C6-C9的环烷基羰基氧基,苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基;苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基;
Figure A9711408000208
Figure A9711408000209
,或另外,在式II中,基团R7和R8或基团R8和R11,与它们连接的碳原子一起形成苯并环,
R12和R13彼此无关地为未取代的或C1-C4烷基取代的苯撑或萘撑,
R14为氢或C1-C8的烷基,
R15为羟基,
Figure A9711408000211
C1-C18的烷氧基或
R16和R17彼此无关地为氢、CF3、C1-C12的烷基或苯基,或另外R16和R17与它们连接的碳原子一起形成C5-C8的环烷叉环,它是未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次;R18和R19彼此无关地地为氢、C1-C4烷基或苯基,
R20为氢或C1-C4的烷基,
R21为氢、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;C1-C25的烷基,被氧、硫或 间隔的C2-C25的烷基;未取代的或被C1-C4的烷基在苯基团上取代1到3次的C7-C9苯烷基;未取代的或被C1-C4的烷基在苯基团上取代1到3次并且被氧、硫或 间隔的C7-C25的苯烷基,或者另外,基团R20和R21与它们连接的碳原子一起形成未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次的C5-C12的环烷撑环;
R22为氢或C1-C4的烷基,
R23为氢,C1-C25的烷酰基,C3-C25的烯酰基,被氧、硫或
Figure A9711408000215
间隔的C3-C25的烷酰基;被双(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25的烷酰基;C6-C9的环烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基;
Figure A9711408000216
Figure A9711408000217
Figure A9711408000218
R24和R25彼此无关地为氢或1-C18烷基,
R26为氢或C1-C8的烷基,
R27为直接键、C1-C18的烷撑、被氧、硫或 间隔的C2-C18的烷撑;C2-C18的烯撑,C2-C20的烷叉,C7-C20的苯基烷叉,C5-C8的环烷撑,C7-C8的二环烷撑,未取代或C1-C4烷基取代的苯撑,或
Figure A9711408000222
Figure A9711408000223
R28为羟基, C1-C18的烷氧基或
Figure A9711408000225
R29为氧、-NH-或
Figure A9711408000226
R30为C1-C18的烷基或苯基,R31为氢或C1-C18的烷基,M为r价金属阳离子,X为直接键、氧、硫或-NR31-,n为1或2,p为0、1或2,q为1、2、3、4、5或6,r为1、2或3,并且s为0、1、或2。
未取代的或C1-C4烷基-、C1-C4烷氧基-、C1-C4烷硫基、羟基、卤基-、氨基-、C1-C4烷氨基-、苯氨基-或双(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、呫吨基、吩噻噁基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、吖啶基、菲绕啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻唑基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基为,例如,1-萘基、2-萘基、1-苯氨基-4-萘基、1-甲萘基、2-甲萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲氨基-2-萘基、1,2-二甲基-4-萘基、1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1,4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、、3-呫吨基、2-吩噻噁基、2,7-吩噻噁基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-吲哚嗪基、2-甲基-3-异吲哚基、2-甲基-1-异吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、 6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5-啶基、5-菲绕啉基、6-菲绕啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻唑基、3-吩噻唑基、10-甲基-吩噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基或10-甲基-2-吩噁嗪基。
特别优选的是未取代或C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷硫基、羟基、苯氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、呫吨基、吩噻噁基、吡咯基、异吲哚基、吲哚基、吩噻嗪基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基,例如,1-萘基、2-萘基、1-苯氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基,1,2-二甲基-4-萘基,1,2-二甲基-6-萘基、1,2-二甲基-7-萘基、1,3-二甲基-6-萘基,1,4-二甲基-6-萘基、1,5-二甲基-2-萘基、1,6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1,4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基。
卤素(卤基)为,例如,氯、溴或碘。优选的是氯。
具有不超过25个碳原子的烷酰基为支化或非支化的基团,如例如,甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十五酰基、十六酰基、十七酰基、十八酰基、二十酰基或二十二酰基。优选的为具有2到18,特别地2到12,例如2到6个碳原子的烷酰基。特别优选的是乙酰基。
被双(C1-C6烷基)磷酸酯基取代的C2-C25烷酰基是,例如,(CH3CH2O)2POCH2CO-、(CH3O)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-、(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO-或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。
具有不超过25个碳原子的烷酰氧基是支化或未支化的基团,如例如,甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一酰氧基、十二酰氧基、十三酰氧基、十四酰氧基、十五酰氧基、十六酰氧基、十七酰氧基、十八酰氧基、二十酰氧基或二十二酰氧基。优选的为具有2到18,特别地2到12,例如2到6个碳原子的烷酰氧基。特别优选的是乙酰氧基。
具有3到5个碳原子的烯酰基为支化或未支化的基团,如例如,丙烯酰基、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、异丁烯酰基、正-2,4-戊二烯酰基、3-甲基-2-丁烯酰基、正-2-辛烯酰基、正-2-十二烯酰基、异十二烯酰基、油酰基、正-2-十八烯酰基或正-4-十八烯酰基。特别优选的是具有3到18个碳原子、特别地3到12个碳原子,例如3到6个碳原子,更特别地3到4个碳原子的烯酰基。
被氧、硫或 间隔的C3-C25的烯酰基为,例如,CH3OCH2CH2CH=CHCO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCO-。
具有3到25个碳原子的烯酰氧基为支化或未支化的基团,如例如,丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、异丁烯酰氧基、正-2,4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、正-2-辛烯酰氧基、正-2-十二烯酰氧基、异十二烯酰氧基、油酰氧基、正-2-十八烯酰氧基或正-4-十八烯酰氧基。特别优选的是具有3到18个碳原子、特别地3到12个碳原子,例如3到6个碳原子,更特别地3到4个碳原子的烯酰氧基。
被氧、硫或
Figure A9711408000261
间隔的C3-C25的烯酰氧基为,例如,CH3OCH2CH2CH=CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-。
被氧、硫或
Figure A9711408000262
间隔的C3-C25的烷酰基为,例如,CH3-O-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-NH-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-。
被氧、硫或
Figure A9711408000263
间隔的C3-C25的烷酰氧基为,例如,CH3-O-CH2COO-、CH3-S-CH2COO-、CH3-NH-CH2COO-、CH3N(CH3)-CH2COO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO
C6-C9的环烷羰基为,例如,环戊羰基、环己羰基、环庚羰基或环辛羰基。环己羰基是优选的。
C6-C9的环烷基羰氧基为,例如,环戊基羰氧基、环己基羰氧基、环庚基羰氧基或环辛基羰氧基。环己基羰氧基是优选的。
C1-C12烷基取代的苯甲酰基,它优选地带有1到3个,特别地1到2个烷基基团,为例如,邻-,间-或对甲苯甲酰基、2,3-二甲基苯甲酰基、2,4-二甲基苯甲酰基、2,5-二甲基苯甲酰基、2,6-二甲基苯甲酰基、3,4-二甲基苯甲酰基、3,5-二甲基苯甲酰基、2-甲基-6-乙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、2-乙基苯甲酰基、2,4,6-三甲基苯甲酰基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰基或3,5-二叔丁基苯甲酰基。优选的取代基为C1-C8的烷基,特别地C1-C4的烷基。
C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基,其中优选的带有1到3个,特别地1到2个烷基基团,为例如,邻-,间-或对甲苯甲酰氧基、2,3-二甲基苯甲酰氧基、2,4-二甲基苯甲酰氧基、2,5-二甲基苯甲酰氧基、2,6-二甲基苯甲酰氧基、3,4-二甲基苯甲酰氧基、3,5-二甲基苯甲酰氧基、2-甲基-6-乙基苯甲酰氧基、4-叔丁基苯甲酰氧基、2-乙基苯甲酰氧基、2,4,6-三甲基苯甲酰氧基、2,6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰氧基或3,5-二叔丁基苯甲酰氧基。优选的取代基为C1-C8的烷基,特别地C1-C4的烷基。
具有不超过25个碳原子的烷基为支化或未支化的基团,如例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。R2和R4优选的意义之一为,例如,C1-C18的烷基。R4特别优选的意义为C1-C4的烷基。
具有3到25个碳原子的烯基为支化或未支化的基团,如例如,丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、异十二烯基、油基、正-2-十八碳烯或、正-4-十八碳烯基。优选的是具有3到18个,特别的3到12个,例如3到6个,特别的3到4个碳原子的烯基。
具有3到25个碳原子的烯氧基为支化或未支化的基团,如例如,丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、异丁烯氧基、正-2,4-戊二烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、正-2-辛烯氧基、正-2-十二烯氧基、异十二烯氧基、油氧基、正-2-十八碳烯氧基或正-4-十八碳烯氧基。优选的是具有3到18个,特别的3到12个,例如3到6个,特别的3到4个碳原子的烯氧基。
具有3到25个碳原子的炔基为支化或未支化的基团,如例如,丙炔基(-CH2-C≡CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、正-2-辛炔基或正-2-十二炔基。优选的是具有3到18个,特别的3到12个,例如3到6个,特别的3到4个碳原子的炔基。
具有3到25个碳原子的炔氧基为支化或未支化的基团,如例如,丙炔氧基(-OCH2-C≡CH)、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、正-2-辛炔氧基或正-2-十二炔氧基。优选的是具有3到18个,特别的3到12个,例如3到6个,特别的3到4个碳原子的炔氧基。
被氧、硫或 间隔的C2-C25的烷基为,例如,CH3-O-CH2-、CH3-S-CH2-、CH3-NH-CH2-、CH3-N(CH3)-CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。
C7-C9的苯基烷基为,例如,苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基或2-苯基乙基。苄基和α,α-二甲基苄基是优选的。
未取代的或在苯基基团上被C1-C4烷基取代1到3次的C7-C9的苯基烷基为,例如,苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、2-苯基乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2,6-二甲基苄基或4-叔丁基苄基。苄基是优选的。
未取代的或在苯基基团上被C1-C4烷基取代1到3次并且被氧、硫或
Figure A9711408000282
间隔的的C7-C25的苯基烷基是支化或未支化的基团,如例如,苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、2,4-二甲基苯氧基甲基、2,3-二甲基苯氧基甲基、苯硫基甲基、N-甲基-N-苯基甲基、N-乙基-N-苯基甲基、4-叔丁基苯基甲基、4-叔丁基苯氧基乙基甲基、2,4-二叔丁基苯氧基甲基、2,4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、苄氧基甲基、苄氧基乙氧基甲基、N-苄基-N-乙基甲基或N-苄基-N-异丙基甲基。
C7-C9的苯基烷氧基为,例如,苄氧基、α-甲基苄氧基、α,α-二甲基苄氧基或2-苯基乙氧基。苄氧基是优选的。
C1-C4烷基取代的苯基,它优选的带有1到3个,特别地1到2个烷基基团,为例如,邻-,间-或对甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2,6-二乙基苯基。
C1-C4烷基取代的苯氧基,其中优选的带有1到3个,特别地1到2个烷基基团,为例如,邻-,间-或对甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或2,6-二乙基苯氧基。
未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷基为,例如,环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。优选的为环己基和叔丁基环己基。
未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷氧基为,例如,环戊氧基、甲基环戊氧基、二甲基环戊氧基、环己氧基、甲基环己氧基、二甲基环己氧基、三甲基环己氧基、叔丁基环己氧基、环庚氧基或环辛氧基。优选的为环己氧基和叔丁基环己氧基。
具有不超过25个碳原子的烷氧基为支化或未支化的基团,例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。优选的是具有1到12个,特别的1到8个,例如1到6个碳原子的烷氧基。
被氧、硫或
Figure A9711408000291
间隔的C2-C25的烷氧基为,例如,CH3-O-CH2CH2O-、CH3-S-CH2CH2O-、CH3-NH-CH2CH2O-、CH3-N(CH3)-CH2CH2O-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O
具有不超过25个碳原子的烷硫基为支化或未支化的基团,例如,甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四烷硫基、十六烷硫基或十八烷硫基。优选的是具有1到12个,特别的1到8个,例如1到6个碳原子的烷硫基。
具有不超过4个碳原子的烷氨基为支化或未支化的基团,例如,甲氨基、乙氨基、丙氨基、异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基或叔丁氨基。
二(C1-C4烷基)氨基也表示彼此无关的两个基团为支化或未支化的,例如,二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基-正丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基-正丁基氨基、甲基异丁基氨基、乙基异丙基氨基、乙基-正丁基氨基、乙基异丁基氨基、乙基-叔丁基氨基、二乙基氨基、二异丁基氨基、异丁基-正丁基氨基、异丙基异丁基氨基、二-正丁基-氨基或二异丁基氨基。
具有不超过25个碳原子的烷酰基氨基为支化或未支化的基团,例如,甲酰基基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一烷酰基氨基、十二烷酰基氨基、十三烷酰基氨基、十四烷酰基氨基、十五烷酰基氨基、十六烷酰基氨基、十七烷酰基氨基、十八烷酰基氨基、二十烷酰基氨基或二十二烷酰基氨基。优选的是具有2到18个,特别的2到12个,例如2到6个碳原子的烷酰基氨基。
C1-C18的烷撑(alkylene)为支化或未支化的基团,例如,甲撑、乙撑、亚丙基、正丙撑、正丁撑、正戊撑、正己撑、正庚撑、正辛撑、正癸撑、正十二烷撑、正十八烷撑。优选的为C1-C12的烷撑,特别地C1-C8的烷撑。
优选的含有1到3个,特别是1到2个支化或未支化烷基基团的C1-C4烷基取代的C5-C12环烷撑为,例如,环戊撑、甲基环戊撑、二甲基环戊撑、环己撑、甲基环己撑、二甲基环己撑、三甲基环己撑、叔丁基环己撑、环庚撑、环辛撑或环癸撑。优选的为环己撑和叔丁基环己撑。
被氧、硫或 间隔的C2-C18的烷撑为,例如,-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、-CH 2 -(O-CH2CH2-)3O-CH2-或-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
C2-C18的烯撑(alkenylene)为,例如,乙烯撑、甲基乙烯撑、辛烯基乙撑或十二碳烯基乙撑。优选的为C2-C8的烯撑。
具有2到20个碳原子的烷叉(alkylidene)为,例如,乙叉、丙叉、丁叉、戊叉、4-甲基戊叉、庚叉、壬叉、十三烷叉、十九烷叉、1-甲基乙叉、1-乙基丙叉或1-乙基戊叉。优选的为C2-C8的烷叉。
具有7到20个碳原子的苯基烷叉为,例如,苯甲叉、2-苯基-乙叉、或1-苯基-2-己叉。优选的为C7-C9的苯基烷叉。
C5-C8的环烷撑为具有两个自由共价键和至少一个环单元的饱和烃基并且为,例如,环戊撑、环己撑、环庚撑或环辛撑。优选的为环己撑。
C7-C8的二环烷撑为,例如,二环庚撑或二环辛撑。
未取代或C1-C4烷基取代的苯撑或萘撑为,例如,1,2-、1,3-、1,4-苯撑,1,2-、1,3-、1,4-、1,6-、1,7-、2,6-或2,7-萘撑。1,4-苯撑是优选的。
优选的含有1到3个、特别是1到2个支化或未支化烷基基团的C1-C4烷基取代的C5-C12环烷叉环为,例如,环戊叉、甲基环戊叉、二甲基环戊叉、环己叉、甲基环己叉、二甲基环己叉、三甲基环己叉、叔丁基环己叉、环戊叉或环辛叉。优选的为环己叉和叔丁基环己叉。
优选的一、二或三价金属阳离子为碱金属、碱土金属或铝阳离子,例如,Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++
对于组合物,优选地含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物,其中,如果n为2,
R1是-R12-X-R13-,
R12和R13为苯撑,
X为氧或-NR31-,并且
R31为C1-C4的烷基。
对于组合物,也优选含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物,其中,如果n为1,
R1为未取代或C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的烷硫基、羟基、卤基、氨基、C1-C4的烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、芴基或式II的基团:
Figure A9711408000321
R7、R8、R9、R10和R11彼此无关的为氢、氯、溴、羟基、C1-C18的烷基、被氧或硫间隔的C2-C18的烷基;C1-C18的烷氧基、被氧或硫间隔的C2-C18的烷氧基;C1-C18的烷硫基、C3-C12的烯氧基、C3-C13的炔氧基、C7-C9的苯基烷基、C7-C9的苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;苯氧基、环己基、C5-C8的环烷氧基、C1-C4的烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C12的烷酰基,被氧或硫间隔的C3-C12烷酰基;C1-C12的烷酰氧基,被氧或硫间隔的C3-C12的烷酰氧基;C1-C12的烷酰氨基,C3-C12的烯酰基,C3-C12的烯酰氧基,环己基羰基、环己基羰基氧基、苯甲酰基或C1-C4烷基取代的苯甲酰基;苯甲酰氧基或C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基;
Figure A9711408000322
Figure A9711408000323
或者另外在式II中,基团R7和R8或基团R8或R11与它们所连接的碳原子一起形成苯并环,R15为羟基,C1-C12的烷氧基或
R18和R19彼此无关地为氢或C1-C4的烷基,
R20为氢,
R21为氢、苯基、C1-C18的烷基、被氧或硫间隔的C2-C18的烷基;C7-C9的苯烷基、未取代的或在苯基上被C1-C4的烷基取代1到3次并且被氧或硫间隔的C7-C18的苯烷基,或者另外基团R20和R21与它们所连接的碳原子一起形成未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次的环己撑环,
R22为氢或C1-C4的烷基,
R23为氢、C1-C18的烷酰基,C3-C18的烯酰基,被氧或硫间隔的C3-C12的烷酰基;被二(C1-C6烷基)膦酸酯基团取代的C2-C12的烷酰基;C6-C9的环烷基羰基,苯甲酰基,
Figure A9711408000331
Figure A9711408000332
Figure A9711408000333
R24和R25彼此无关的为氢或C1-C12的烷基,
R26为氢或C1-C4的烷基,
R27为C1-C12的烷撑,C2-C8的烯撑,C2-C8的烷叉,C7-C12的苯基烷叉,C5-C8的环烷撑或苯撑,
R28为羟基、C1-C12的烷氧基或
R29为氧或-NH-,
R30为C1-C18的烷基或苯基,并且
s为1或2。
对于组合物,也优选含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物,其中,如果n为1,
R1为菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、未取代或C1-C4烷基取代的咔唑基或为芴基;或R1为式II的基团:
Figure A9711408000341
R7、R8、R9、R10和R11彼此无关地为氢、氯、羟基、C1-C18的烷基、C1-C18的烷氧基、C1-C18的烷硫基、C3-C4的烯氧基、C3-C4的炔氧基、C2-C18的烷酰氧基、苯基、苯甲酰基、苯甲酰氧基或 R20为氢,
R21为氢、苯基或C1-C18的烷基、或者另外基团R20和R21与它们所连接的碳原子一起形成未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次的环己撑环,
R22为氢或C1-C4的烷基,并且
R23为氢、C1-C18的烷酰基或苯甲酰基。
对于组合物,特别优选地含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物,其中,如果n为1,R7、R8、R9、R10和R11彼此无关地为氢、C1-C12的烷基、C1-C12的烷氧基、C1-C4的烷硫基、C2-C12的烷酰氧基, 或苯基,
R20、R21和R22为氢,并且
R23为氢或C1-C18的烷酰基。
含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物的组合物是特别有意义的,其中
R2、R3、R4和R5彼此无关地为氢、氯、C1-C18的烷基、苄基、苯基、C5-C8的环烷基、C1-C18的烷氧基、C1-C18的烷硫基、C1-C18的烷酰氧基、C1-C18的烷酰氨基、C3-C18的烯酰氧基或苯甲酰氧基;或者基团R2和R3或者另外基团R3和R4或者基团R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成苯并环,R4另外为-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH,或者,如果R3、R5和R6为氢、R4另外为式III的基团,
R15为羟基、C1-C12的烷氧基或
R16和R17为甲基或与它们所连接的碳原子一起形成未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次的C5-C8环烷叉环,
R24和R25彼此无关地为氢或C1-C12的烷基,
p为1或2,并且
q为2、3、4、5或6。
含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物的组合物也是特别有意义的,其中基团R2、R3、R4和R5的至少两个为氢。
含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物的组合物是有特殊意义的,其中基团R3和R5为氢。
含有作为组份(b)的至少一种式I的化合物的组合物是更有特殊的意义的,其中
R2为C1-C4的烷基,
R3为氢,
R4为C1-C4的烷基,或如果R6为氢,R4另外为式III的基团,
R5为氢,并且
R16和R17,与它们所连接的碳原子一起形成未取代的或被C1-C4烷基取代的环己叉环。
下面化合物为苯并呋喃-2-酮类的例子,它们特别适合作为新型组合物中的组份(b):3-[4-(2-乙酰氧基乙氧)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-[4-(2-十八烷酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮;3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮];5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮;3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮;3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙酰氧基-苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮;5,7-二叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮。
含有作为组份(b)的至少一种式V的化合物的组合物也是有特殊意义的:
Figure A9711408000361
其中R2为氢或C1-C6的烷基,R3为氢,R4为氢、C1-C6的烷基或式IIIa的基团
Figure A9711408000371
R5为氢,R7、R8、R9、R10和R11彼此无关地为氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C2-C6的烷酰氧基或
Figure A9711408000372
保证基团R7、R8、R9、R10或R11的至少两个为氢,
R16和R17与它们所连接的碳原子一起形成未取代或被C1-C4的烷基取代的环己叉环。
R20、R21和R22为氢,并且
R23为氢或C1-C18的烷酰基。
含有作为组份(b)的至少一种式Va或Vb的化合物或者式Va和Vb两种化合物的混合物的组合物是非常特别有意义的:
在新型组合物中作为组份(b)的苯并呋喃-2-酮类的化合物已在文献中知道了,并且它们的制备被介绍在例如下面的美国专利中:US 4,325,863;US 4,388,244;US 5,175,312;US 5,252,643;US 5,216,052;US 5,369,159;US 5,488,117;US 5,356,966;US 5,367,008;US 5,428,162;  US 5,428,177或US 5,516,920。
有意义的组合物包括含有作为组份(c)的至少一种式XII或XIII基团的那些
Figure A9711408000381
其中
G为氢或甲基,并且
G1和G2为氢、甲基或一起为氧。
包括含有作为组份(c)的至少一种从介绍在(a’)到(g’)下的化合物类型的立体受阻胺类的化合物的组合物是特别有意义的,它们包含至少一种式XII或XIII的基团。
(a’)式XIIa的化合物
Figure A9711408000382
其中n为从1到4的数,
G和G1彼此无关地为氢或甲基,
G11为氢、O*、羟基、NO、-CH2CN、C1-C18的烷基、C3-C8的烯基、C3-C8的炔基、C7-C12的芳烷基、C1-C18的烷基、C5-C8的环烷氧基、C7-C9的苯基烷氧基、C1-C8的烷酰基、C3-C5的烯酰基、C1-C18的烷酰氧基、苯甲酰氧基、缩水甘油基或基团-CH2CH(OH)-Z,其中G11优选地为氢、C1-C4的烷基、烯丙基、苄基、乙酰基或丙烯酰基,
Z为氢、甲基或苯基,并且
如果n为1,
G12为氢,未被间隔的或被一个或多个氧原子间隔的C1-C18的烷基,或者为氰乙基、苄基、缩水甘油基、脂肪、脂环、芳脂的、未饱和或芳族的羧酸、氨基甲酸或含磷的酸的一价基团,或一价甲硅烷基团,优选地,脂肪羧酸的基团带有2到18个碳原子,脂环羧酸基团带有7到15个碳原子,α,β-不饱和羧酸基团带有3到5个碳原子或者芳族羧酸基团带有7到15个碳原子,在各种情况下,对于羧酸在脂肪、脂环或芳族基团上被-COOZ12取代1到3次是可能的。
Z12为氢、C1-C20的烷基、C3-C12的烯基、C5-C7的环烷基、苯基或苄基,并且,如果n为2,
G12为C2-C12的烷撑、C4-C12的烯撑、苯撑二甲基、脂肪、脂环、芳脂或芳族的二羧酸、二氨基甲酸或含磷的酸的二价基团,或二价甲硅烷基团,优选地,脂肪二羧酸的基团带有2到36个碳原子,脂环或芳族二羧酸基团带有8到14个碳原子,或者脂肪、脂环或芳族的二氨基甲酸基团带有8到14个碳原子,在各种情况下,对于二羧酸在脂肪、脂环或芳族基团上被-COOZ12取代1到2次是可能的。
如果n为3,
G12为脂肪、脂环或芳族的三羧酸的三价基团,它可在脂肪、脂环或芳族基团上被-COOZ12取代,为芳族三氨基甲酸或含磷的酸的三价基团,或为三价的甲硅烷基团,
并且,
如果n为4,
G12为脂肪、脂环或芳族四羧酸的四价基团。
表明的羧酸基团在每种情况中包含式(-CO)nR基团,其中,n的意义表示如上并且R的意义从说明的定义而清楚知道。
任意C1-C12烷基取代基为,例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。
作为C1-C18的烷基,G11或G12可为,例如,上面表示的基团并且也可为,例如,正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
如果G11为C3-C8的烯基,它可以为,例如,1-丙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基、2-辛烯基或4-叔丁基-2-丁烯基。
为C3-C8炔基的G11优选地为炔丙基。
作为C7-C12芳烷基的G11特别地为苯乙基并且更特别地为苄基。
作为C1-C8烷酰基的G11为,例如,甲酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基、但优选地为乙酰基,并且作为C3-C5烯酰基,它特别地为丙烯酰基。
作为羧酸的一价基团的G12为,例如,乙酸、己酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的基团。
如果G12为一价甲硅烷基团,那么它为,例如,式-(CjH2j)-Si(Z’)2Z”的基团,其中j为从2到5范围的一个整数,Z’和Z”彼此无关地为C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基。
如果G12为二羧酸的二价基团,那么它为,例如,丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、二丁基丙二酸、二苄基丙二酸基团、丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸或双环庚烯二羧酸基团或者式
Figure A9711408000411
的基团,其中Z13为氢、C1-C12的烷基或C1-C12的烷氧基。Z13的特别优选的意义为氢、C1-C4的烷基或C1-C4的烷氧基,特别地为对位的-C1-C4的烷氧基,例如,对-甲氧基。
如果G12为三羧酸的三价基团,那么它为,例如,偏苯三酸、柠檬酸或次氮基三乙酸基团。
如果G12为四羧酸的四价基团,那么它为,例如,丁烷-1,2,3,4-四羧酸或均苯四甲酸的四价基团。
如果G12为二氨基甲酸的二价基团,那么它为,例如,正己撑二氨基甲酸或2,4-甲代苯撑二氨基甲酸基团。
优选的为式XII的化合物,其中G为氢、G11为氢或甲基,n为2并且G12为具有4到12个碳原子的脂肪族二羧酸的二酰基基团。
这类多烷基哌啶化合物的例子为下面的化合物:
1)4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
2)1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
3)1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
4)1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
5)4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
6)1-乙基-4-水杨基酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
7)4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶
8)1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯
9)二(1-苄基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)马来酸酯
10)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯
11)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯
12)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯
13)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
14)二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
15)二(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-哌啶-4-基)癸二酸酯
16)二(1-烯丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯
17)1-羟基-4-β氰基乙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
18)1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基醋酸酯
19)三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)偏苯三酸酯
20)1-丙烯酰基-4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
21)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)二乙基丙二酸酯
22)二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)二丁基丙二酸酯
23)二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙二酸酯
24)二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
25)二(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
26)己烷-1′,6′-二(4-氨基甲酰氧基-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)
27)甲苯-2′,4′-二(4-氨基甲酰氧基-1-正丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶)
28)二甲基二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧)硅烷
29)苯基三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧)硅烷
30)三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯
31)三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯
32)苯基[二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)]膦酸酯
33)4-羟基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶
34)4-羟基-N-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶
35)4-羟基-N-(2-羟基丙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶
36)1-缩水甘油基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
式XIIa的特别优选的化合物为式H7的化合物。
Figure A9711408000431
(b’)式XIIb的化合物
Figure A9711408000432
其中n为1或2的数,
G、G1和G11定义如(a’)中,
G13为氢、C1-C12的烷基、C2-C25的羟基烷基、C5-C7的环烷基、C7-C8的芳烷基、C2-C18的烷酰基、C3-C5的烯酰基、苯甲酰基或下式的基团
并且,
如果n为1,
G14为氢、C1-C18的烷基、C3-C8的烯基、C5-C7的环烷基、或被羟基、氰基、烷氧基羰基或氨基甲酰胺基团取代的C1-C4的烷基;缩水甘油基,式-CH2-CH(OH)-Z或式-CONH-Z的基团,其中Z为氢、甲基或苯基、并且
如果n为2,
G14为C2-C12的烷撑,C6-C12的芳撑(arylene)、亚二甲苯基、-CH2-CH(OH)-CH2-基团或-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-基团,其中D为C2-C10的烷撑、C6-C15的芳撑、C6-C12的环烷撑,或者,保证G13不是烷酰基、烯酰基或苯甲酰基,G14可另外为1-氧-C2-C12的烷撑、脂肪、脂环或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价基团或另外可为-CO-基团,或者,
如果n为1
G13和G14一起可为脂肪、脂环或芳族的1,2-或1,3-二羧酸的二价基团。
任意C1-C12或C1-C18烷基取代基与已在(a′)下的定义相同。
任意C5-C7环烷基取代基为,特别是,环己基。
为C7-C8芳烷基的G13特别地为苯乙基或更特别地为苄基。为C2-C5羟基烷基的G13为,特别是,2-羟乙基或2-羟丙基。
为C2-C8烷酰基的G13为,例如,丙酰基、丁酰基、辛酰基、十二碳酰基、十六碳酰基、十八碳酰基,但优选地为乙酰基,并且作为C3-C5的烯酰基,特别地为丙烯酰基。
如果G14为C2-C8的烯基,它为,例如,烯丙基、甲基烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基或2-辛烯基。
被羟基、氰基、烷氧基羰基或氨基甲酰胺基团取代的为C1-C4烷基的G14可以为,例如,2-羟乙基、2-羟丙基、2-氰乙基、甲氧基羰基甲基、2-乙氧基羰基乙基、2-氨基羰基丙基或2-(二甲基氨基羰基)乙基。
任何C2-C12烷撑取代基为例如,乙撑、丙撑、2,2-二甲基丙撑、正丁撑、正己撑、正辛撑、正癸撑或正十二烷撑。
任何C6-C15芳撑取代基为,例如,邻-、间-或对-苯撑、1,4-萘撑或4,4′-二苯撑。
作为C6-C12环烷撑可特别提及环己烯。
优选的为式XIIb的化合物,其中n为1或2,G为氢、G11为氢或甲基,G13为氢、C1-C12的烷基或下式的基团:
Figure A9711408000451
并且G14,如果n=1,为氢或C1-C12的烷基,并且,如果n=2,为C2-C8的烷撑或1-氧-C2-C8烷撑。
这类多烷基哌啶化合物的例子为下面的化合物:
37)N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)正己撑-1,6-二胺
38)N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)正己撑-1,6-二乙酰胺
39)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺
40)4-苯甲酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶
41)N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N′-二丁基己二酰二胺
42)N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N,N′-二环己基-2-羟基丙撑-1,3-二胺
43)N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-对-苯二甲基二胺
44)N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酰胺
45)二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-氨基-二丙酸酯
46)下式的化合物:
47)4-(二-2-羟基乙基氨基)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶
48)4-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶
49)4-甲基丙烯酰胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶
(c′)式XIIc的化合物
其中n为1或2,G、G1和G11与在(a′)下的定义相同,并且
如果n为1,
G15为C2-C8的烷撑或C2-C8的羟基烷撑或C4-C22的酰氧基烷撑,并且,
如果n为2,
G15为(-CH2)2C(CH2-)2基团。
如果G15为C2-C8的烷撑或C2-C8的羟基烷撑,那么,它为,例如,乙撑、1-甲基-乙撑、丙撑、2-乙基丙撑或2-乙基-2-羟基甲基丙撑。
作为C4-C22酰氧基烷撑的G15可以是,例如,2-乙基-2-乙酰氧基甲基丙撑。
这类多烷基哌啶化合物的例子为下面的化合物:
50)9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷
51)9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-3-乙基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷
52)8-氮杂-2,7,7,8,9,9-六甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷
53)9-氮杂-3-羟基甲基-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷
54)9-氮杂-3-乙基-3-醋酸基甲基-9-乙酰基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷
55)2,2,6,6-四甲基哌啶-4-螺-2′-(1′,3′-二氧六环)-5′-螺-5”-(1”,3”-二氧六环)-2”-螺-4-(2,2,6,6-四甲基哌啶)。
(d′)式XIId、XIIe、XIIf的化合物,优选为式XIIf的化合物
其中,n为1或2的数,G、G1和G11与在(a′)下的定义相同,G16为氢、C1-C12的烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或C2-C6的烷氧基烷基,并且
如果n为1,
G17为氢、C1-C12的烷基、C3-C5的烯基、C7-C9的芳烷基、C5-C7的环烷基、C2-C4的羟基烷基、C2-C6的烷氧基烷基、C6-C10的芳基、缩水甘油基或如式-(CH2)p-COO-Q或式-(CH2)p-O-CO-Q的基团,其中p为1或2并且Q为C1-C4的烷基或苯基,并且
如果n为2,
G17为C2-C12的烷撑、C4-C12的烯撑、C6-C12的芳撑、如式-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-的基团,其中D为C2-C10的烷撑、C6-C15的芳撑、C6-C12的环烷撑、或基团-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-其中Z’为氢、C1-C18的烷基、烯丙基、苄基、C2-C12的烷酰基或苯甲酰基,T1和T2彼此独立地为氢、C1-C18的烷基或未取代的或被卤基或C1-C4烷基取代的C6-C10的芳基或C7-C9的芳烷基或T1和T2与它们所连接的碳原子一起形成C5-C14的环烷环。
任何C1-C12烷基取代基为,例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。
在C1-C18烷基意义中的任何取代基可以,例如,为列在上面的基团并且也包括,例如,正十三基、正十四基、正十六基或正十八基。
任意C2-C6烷氧基烷基取代基为,例如,甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、特丁氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、正丁氧基乙基、特丁氧基乙基、异丙氧基乙基或丙氧基丙基。
如果G17为C3-C5的烯基,那么它为,例如,1-丙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、2-丁烯基或2-戊烯基。
作为C7-C9芳烷基的G17、T1和T2为,特别是,苯乙基或尤其为苄基。如果T1和T2和碳原子一起形成环烷基环,那么它可,例如,为环戊烷、环己烷、环辛烷或环十二烷环。
如果G17为C2-C4的羟烷基,那么它为,例如,2-羟乙基、2-羟丙基、2-羟丁基或4-羟丁基。
作为C6-C10芳基的G17、T1和T2为,特别是,未取代的或被卤素或C1-C4烷基取代的苯基、α-或β-萘基。
如果G17为C2-C12的烷撑,那么它为,例如,乙撑、丙撑、2,2-二甲基丙撑、正丁撑、正己撑、正辛撑、正癸撑或正十二烷撑。
为C4-C12烯撑的G17为,特别是,2-丁烯撑、2-戊烯撑或3-己烯撑。
如果G17为C6-C12的芳撑,那么它为,例如,邻-、间-或对苯撑、1,4-萘撑或4,4′-二苯撑。
如果Z′为C2-C12的酰基,那么它为,例如,丙酰基、丁酰基、辛酰基、十二烷酰基,但优选的为乙酰基。
作为C2-C10烷撑、C6-C15芳撑或C6-C12环烷撑的D的定义如(b′)中所示。
这类多烷基哌啶化合物的例子为下面的化合物:
56)3-苄基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
57)3-正辛基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
58)3-烯丙基-1,3,8-三氮杂-1,7,7,9,9-五甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
59)3-缩水甘油基-1,3,8-三氮杂-7,7,8,9,9-五甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
60)1,3,7,7,8,9,9-七甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
61)2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧杂螺[4.5]癸烷
62)2,2,-二丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧杂螺[4.5]癸烷
63)2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧杂二螺[5.1.11.2]正廿十一碳烷
64)2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-二氮杂-3-氧杂二螺[4.5]癸烷,并且,优选地是:
65)8-乙酰基-3-十二烷基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸烷-2,4-二酮
或下式的化合物:
Figure A9711408000501
Figure A9711408000511
(e′)式XIIg的化合物,它们依次优选为
Figure A9711408000512
其中n为1或2的数,并且G18为下式之一的基团:
Figure A9711408000522
其中,G和G11的定义与(a′)中相同。
G1和G2为氢、甲基或一起为取代基=O,
E为-O-或-NG13-,
A为C2-C6的烷撑或-(CH2)3-O-,
X为0或1的数,
G13为氢、C1-C12的烷基、C2-C5的羟基烷基或C5-C7的环烷基,
G19与G18相同或者为基团-NG21G22、-OG23、-NHCH2OG23或-N(CH2OG23)2的一个,
G20,如果n=1,与G18或G19相同;如果n=2,G20为基团-E-B-E-,其中B为C2-C8的烷撑或被1个或2个基团-N(G21)-间隔的C2-C8的烷撑,G21为C1-C12的烷基、环己基、苄基或C1-C4的羟基烷基或下式的基团:
Figure A9711408000523
或下式的基团
Figure A9711408000524
G22为C1-C12的烷基、环己基、苄基或C1-C4的羟基基,或者G21和G22一起为C4-C5的烷撑或C4-C5的氧杂烷撑,例如,-CH2CH2OCH2CH2-或式-CH2CH2N(G11)CH2CH2-的基团,并且
G23为氢、C1-C12的烷基或苯基。
任何C1-C12的烷基取代基为,例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一基或正十二基。
任何C2-C5的羟烷基取代基为,例如,2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、2-羟基丁基或4-羟基丁基。
如果A为C2-C6的烷撑,那么它为,例如,乙撑、丙撑、2,2-二甲基丙撑、正丁撑或正己撑。
如果G21和G22一起为C4-C5的烷撑或氧杂烷撑,那么它为,例如,正丁撑、正戊撑或3-氧杂正戊撑。
这类多烷基哌啶化合物的例子为下面式子的化合物:
Figure A9711408000541
R具有与在化合物74中同样的意义。
Figure A9711408000552
R′具有与在化合物76中同样的意义。
Figure A9711408000562
Figure A9711408000571
(f′)它们的结构单元含有2,2,6,6-四烷基哌啶基团的齐聚物或聚合型化合物,特别是聚酯、聚醚、聚酰胺、聚胺、聚氨酯、聚脲、聚氨基三嗪、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺和含有这些基团的它们的共聚物。
这类2,2,6,6-多烷基哌啶化合物的例子为下面式子的化合物,其中m为从2到大约200的数。
Figure A9711408000572
Figure A9711408000611
要保证m′+m”=m。聚合型化合物另外的例子为下式化合物:
Figure A9711408000612
与表氯醇的反应产物;丁烷-1,2,3,4-四羧酸与下式的双官能度醇的聚酯:
Figure A9711408000613
它的羧酸侧基来源于被2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶酯化的四羧酸;下式的化合物:
Figure A9711408000621
其中大约三分之一的基团R为-C2H5并且其它为:
Figure A9711408000622
并且m为从2到200范围的一个数;或者其重复单元包括两个单元
Figure A9711408000623
和在每种场合下一个单元
Figure A9711408000624
及一个单元的共聚物。(g′)式XIIIa的化合物:
Figure A9711408000626
其中n为1或2的数,并且其中G和G11与在(a′)下的定义相同并且G14与在(b′)下的定义相同,G14不包括-CONH-Z和-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-的含义。
这些化合物的例子为:
Figure A9711408000631
特别有意义的是包含作为组份(c)的至少一种式H1、H2、H3、H4、H5、H6、H7、H8或H9的化合物的组合物。
Figure A9711408000632
Figure A9711408000641
该新型组合物的组分(c)和立体受阻胺类的化合物是已知的并且一些可从商业上得到。
Tinuvin123,Tinuvin144,Tinuvin292,Tinuvin622,Tinuvin770,Chimassorb944和Chimassorb119是Ciba Spezialitatenchemie AG的受保护的商品名。SanduvorPR-31为Clariant的受保护的商品名。
在新型组合物中作为组份(c)也特别有意义的是Chimassorb119(CibaSpezialitatenchemie AG)。Chimassorb119表示由2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷反应制备的一种缩合产物。
作为新型组合物的组份(c),特别优选的是加入分子量或平均分子量Mn在从500到10000的范围,特别地在从1000到10000的范围的那些立体受阻胺。其中,应再次将重点放在其分子量或平均分子量Mn是在从1500到10000的范围,例如从2000到7500范围的那些立体受阻胺上。
应将重点放在那些新型组合物上,其中作为组份(c)它包含两个或多个立体受阻胺类化合物。
特别有意义的是,组合物包含作为组份(d)的至少一种从下面式1,2,3,4,5,6或7的有机亚磷酸酯或亚膦酸酯类来的化合物:
Figure A9711408000661
其中下标为整数并且
n′为2,3或4;p′为1或2;q’为2或3;r′为4到12;y′为1,2或3;并且z′为1到6;A′,如果n′为2,为C2-C18的烷撑;被氧、硫或-NR′4-间隔的C2-C12的烷撑;下式的基团:或苯撑;
A′,如果n′为3,为式Cr′H′2r’-1-的基团;A′,如果n′为4,为
Figure A9711408000672
A”定义同n′为2时的A’;
B′为直接键,-CH2-、-CHR′4-、-CR′1R′4-、硫、C5-C7的环烷叉、或在3、4或/和5位置上被从1到4个C1-C4烷基取代的环己叉;
D′,如果p′为1,为C1-C4烷基并且,如果p′为2,为-CH2OCH2-;
D”,如果p’为1,为C1-C4的烷基;
E′,如果y′为1,为C1-C18的烷基,-OR′1或卤素;
E′,如果y′为2,为-O-A”-O-,
E′,如果y′为3,为式R′4C(CH2O-)3或N(CH2CH2O-)3的基团;
Q′为至少z′-价的醇或酚的基团,该基团通过氧原子被结合到磷原子上。
R′1、R′2和R′3彼此无关地为未取代或被卤素、-COOR′4、-CN或-CONR′4R′4取代的C1-C18的烷基;被氧、硫或-NR′4-间隔的C2-C18的烷基;C7-C9的苯基烷基;C5-C12的环烷基、苯基或萘基;被卤素、1到3个烷基基团或具有总共1到18个碳原子的烷氧基或C7-C9的苯基烷基取代的萘基或苯基;或式 均基团,其中m′为从3到6范围的整数;
R′4为氢、C1-C18的烷基、C5-C12的环烷基或C7-C9的苯基烷基,
R′5和R′6彼此无关地为氢、C1-C8的烷基或C5-C6的环烷基,
R′7和R′8,如果q′为2,彼此无关地为C1-C4的烷基或一起为2,3-脱氢正戊撑基团;并且
R′7和R′8,如果q′为3,为甲基;
R′14为氢、C1-C9的烷基或环烷基,
R′15为氢或甲基并且,如果存在两个或多个R′14和R′15基团,这些基团是一样的或不同的。
X′和Y′各为一直接键或氧,
Z′为直接键、甲撑、-C(R′16)2-或硫,并且
R′16为C1-C18的烷基。
特别有意义的是包含作为组份(d)的式1、2、5或6的亚磷酸酯或亚膦酸酯的组合物,其中
n′为数2并且y′为数1、2或3;
A′为C2-C18的烷撑、对苯撑或对二苯撑,
E′,如果y′为1,为C1-C18的烷基、-OR′1或氟;
E′,如果y′为2,为对二苯撑,
E′,如果y′为3,为N(CH2CH2O-)3
R′1、R′2和R′3彼此无关地为C1-C18的烷基、C7-C9的苯基烷基、环己基、苯基或被1到3个具有总数1到18个碳原子的烷基基团取代的苯基;
R′14为氢或C1-C9的烷基,
R′15为氢或甲基;
X′为直接键,
Y′为氧,
Z′为直接键或-CH(R′16)-,并且
R′16为C1-C4的烷基。
同样有意义的是包含作为组份(d)的式1、2、5或6的亚磷酸酯或亚膦酸酯的组合物,其中
n′为数2并且y′为数1或3;
A′为对二苯撑,
E′,如果y′为1,为C1-C18的烷氧基或氟;
E′,如果y′为3,为N(CH2CH2O-)3
R′1、R′2和R′3彼此无关地为C1-C18的烷基、被2到3个具有总数2到12个碳原子的烷基基团取代的苯基;
R′14为氢或叔丁基;
R′15为氢;
X′为直接键;
Y′为氧;并且
Z′为直接键、甲撑或-CH(CH3)-。
特别优选的是包含作为组份(d)的式1、2或6的亚磷酸酯或膦酸酯的组合物。
特别优选的是包含作为组份(d)的至少一个式VII化合物的组合物。
Figure A9711408000701
其中
R1和R2彼此无关地为氢、C1-C8的烷基、环己基或苯基,并且
R3和R4彼此无关地为氢或C1-C4的烷基。
下面化合物为特别适合作为本新型组合物的组份(d)的有机亚磷酸酯或亚膦酸酯。
三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二-十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168,Ciba-Geigy)、二-异癸烷季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(式D)、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(式E)、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-二苯撑-二亚膦酸酯(IrgafosP-EPQ,Ciba-Geigy,式H)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英(式C)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英(式A)、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯(式G)。
下面的亚磷酸酯和亚膦酸酯是特别优选地被采用:
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168,Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亚磷酸酯,
Figure A9711408000721
非常特别优选的是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯[Irgafos168,Ciba Spezialitatenchemie AG]、二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯[Irgafos168,Ciba Spezialitatenchemie AG,式(G)]、Ultranox626[GE Chemicals,式(D)]、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-二苯撑-二亚膦酸酯[IrgafosP-EPQ,Ciba Spezialitatenchemie AG,式(H)]、Ultranox641[GE Chemicals,式(I)]、Doverphos S9228[DoverChemicals,式(K)]或Mark HP10[Adeka Argus,式(L)]。
这些有机亚磷酸酯或亚膦酸酯是已知的化合物;它们中的许多是可从商业上得到的。
组分(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的混合物是适合用来稳定有机物质防止氧化、热或光引发的降解。
这些物质的实例为:
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯,聚异丁烯,聚-1-丁烯,聚-4-甲基-1-戊烯,聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃的聚合物,例如,环戊烯或降冰片烯的聚合物;以及聚乙烯(可以是交联的),例如,高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即在前述段落中例举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可用不同的方法制造,特别是下列一些方法:
a)游离基聚合反应(通常在高压和高温下进行)。
b)催化聚合反应,应用的催化剂通常含周期表上IVb,Vb,VIb,或VIII族的一种或一种以上的金属。这些金属通常具有一价或多价地与典型的氧化物,卤化物,醇化物,酯,醚,胺类,烷基,烯基和/或芳基,以π键或σ键络合。这些金属络合物可以游离的形式存在或固定在例如活化的氯化镁,氯化钛(III),氧化铝或氧化硅等载体上。这些催化剂可溶或不溶于聚合反应的介质中。可直接用于聚合反应或进一步使用活化剂,典型的活化剂有烷基金属,金属氢化物,烷基金属卤化物,金属烷氧基化合物或金属烷基噁烷类化合物,上述的金属是周期表上Ia,IIa和/或IIIa族元素。这些活化剂可进一步用例如酯,醚,胺或甲硅烷基硅醚类基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为飞利浦(phillipa),印第安纳标准油(Standard Oil Indiana),齐格勒(-纳塔),TNZ(杜邦),金属茂或单部位催化剂(SSC)。
2.1)项下提到过的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此间的共聚物或与其他乙烯基单体的共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/1-丁烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/1-丁烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物),还有乙烯与丙烯和另一种二烯如己二烯,双环戊二烯或乙叉-降冰片烯的三元共聚物;和这类共聚物的混合物和与在1)中提到过的聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替的或无序的聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9),包括它的氢化改性体(例如粘合剂树脂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯,聚(对甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯类或丙烯酸类衍生物的共聚物,例如,苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/马来酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物;苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物组成的高冲击强度的混合物;和苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,苯乙烯接在聚丁二烯上,苯乙烯接在聚(丁二烯-苯乙烯)或聚(丁二烯-丙烯腈)共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上;苯乙烯和马来酸酐接在聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接在聚丁二烯上;苯乙烯和马来酰亚胺接在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯接在聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯烃的三元共聚物上;苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上;苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯的共聚物上,以及它们与在6)项下列出的共聚物的混合物,例如,称为ABS,MBS,ASA或AES聚合物的这些共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物,如聚氯丁橡胶,氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化的共聚物(卤代丁基橡胶),氯化或氯磺化的聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇的均聚物和共聚物,特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,以及它们的共聚物,如氯乙烯/1,1二氯乙烯,氯乙烯/醋酸乙烯酯或1,1-二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物
9.由α,β-不饱和酸及其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯改进了耐冲击性能的聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.在9)项下提到过的单体彼此间的或与其他不饱和单体的共聚物,例如,丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤化乙烯基共聚物,丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.由不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或其缩醛得到的聚合物,例如,聚乙烯醇,聚醋酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚马来酸乙烯酯,聚乙烯醇缩丁醛,聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺,以及它们与在1)项下提到的烯烃的共聚物。
12.环醚类的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和那些含如环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛;用热塑性树脂聚氨酯,聚丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚,和它们与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物
15.由带末端羟基的聚醚,聚酯和聚丁二烯和脂肪或芳族的多异氰酸酯,以及它的前体得来的聚氨酯。
16.同二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺制得的聚酰胺和共聚酰胺,例如,聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,由间苯二甲胺和己二酸为起始原料的芳族聚酰胺;由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺,它们可含有或不含有一种弹性体作为改进剂,例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺,还有前面提到过的聚酰胺与聚烯烃,烯烃共聚物,离聚物或化学键接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚,例如与聚乙二醇,聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物,还有用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工过程缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲类,聚酰亚胺类,聚酰胺-酰亚胺类,聚醚酰亚胺类,聚酯酰亚胺类,聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。
18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯得来的聚酯类,例如,聚对苯二甲酸乙二酯,聚对苯二甲酸丁二酯,聚对苯二甲酸1,4-二羟甲基环己烷酯和聚羟基苯甲酸,以及由末端羟基的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯;还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯类。
20.聚砜类,聚醚砜类和聚醚酮类。
21.由醛和酚,尿素或三聚氰胺在衍生的交联共聚物,如酚/甲醛树脂,尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂
22.干性和非干性的醇酸树脂
23.由共聚酯类衍生的不饱和聚酯,这些共聚酯是由饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇并以乙烯基类化合物为交联剂制得。还有它们的含卤素的低可燃性改性体。
24.由取代丙烯酸酯,例如,由环氧丙烯酸酯,尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸类树脂。
25.与三聚氰胺树脂,尿素树脂,异氰酸酯,异氰尿酸酯,聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂,聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.由脂族的,环脂族的,杂环的或芳族的缩水甘油基类化合物衍生的交联环氧树脂类,例如双A酚和双酚F的二缩水甘油醚产品,它们是用通常的固化剂如酸酐或胺,在存在或不存在加速剂情况下进行交联。
27.天然聚合物如纤维素,天然橡胶,明胶和由这些聚合物经同阶聚合物方法(polym er-hom ologous manner)化学改性的相应的衍生物类,例如乙酸纤维素,丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚类如甲基纤维素;还有松香及其衍生物。
28.前面提到过的聚合物(复合聚合物)的共混物,例如,PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/聚丙烯酸酯,POM/热塑性PU,PC/热塑性PU,POM/聚丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然存在的和合成的有机基材,这些基材是纯的单体化合物或者是这些化合物的混合物,例如,矿物油,动物和植物脂肪,油和蜡,或以合成的酯类(例如,邻苯二甲酸酯,己二酸酯,磷酸酯或偏苯三酸酯)为基础的油,脂肪和蜡,还有合成的酯与矿物油按任意重量比的混合物,典的那些用作为纺丝组合物的混合物,以及这些材料的水乳液。
30.天然或合成橡胶的水乳液,例如,天然的胶乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳。
组分(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的混合物也被用于聚氨酯生产,特别用于制备韧性聚氨酯泡沫。在下文中,新型组合物和由它制得的产品是被有效保护以防止降解的。特别地,在泡沫生产过程中,防止了焦化。
例如,通过反应含有端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯与脂肪或芳族多异氰酸酯得到了聚氨酯。
具有端羟基的聚醚是已经知道的并且通过,例如,聚合环氧化合物如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇它们本身来制备,例如在BF3存在下通过或以单独地或作为混合物或连续地将这些环氧化合物与含有活泼氢原子的起始组份,如水、醇、氨或胺,例如乙二醇、丙撑1,3-和1,2-二醇、三甲醇丙烷、4,4′-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺,进行加成反应。根据本发明蔗糖聚醚也是适合的。在许多情况下,优选的是主要(基于存在于聚醚中的所有OH基团的不超过90%重量)含有一级OH基团的聚醚。另外,以烯烃聚合物改性的聚醚,例如,在聚醚的存在下,通过聚合苯乙烯与丙烯腈形成的,与含有OH基团的聚丁二烯一样是适合的。
这些化合物一般具有40的分子量并且为多羟基化合物,特别地含有从2到8个羟基基团的化合物,特别地分子量从800到10000,优选地从1000到6000的那些,例如含有至少2个,一般2到8个,但优选的2到4个羟基基团的聚醚,对于制备均质聚氨酯和蜂窝状聚氨酯它是已知的。
显然可以的是采用含有至少两个异氰酸酯反应性氢原子,特别地具有分子量400到10000的上述化合物的混合物。
合适的多异氰酸酯为脂族、脂环族、芳脂族、芳族和杂环的多异氰酸酯,例如,乙撑二异氰酸酯、1,4-丁撑二异氰酸酯、1,6-己撑二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷1,3-二异氰酸酯、环己烷1,3-和1,4-二异氰酸酯、以及这些异构体任何需要的的混合物、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷、2,4-和2,6-六氢甲代亚苯基二异氰酸酯、以及这些异构体的任何需要的混合物、六氢-1,3和/或1,4-苯撑二异氰酸酯、全氢化-2,4′-和/或-4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-苯撑二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、以及这些异构体的任何需要的混合物、二苯基甲烷2,4′-和/或4,4′-二异氰酸酯、萘撑1,5-二异氰酸酯、三苯基甲烷4,4′,4”-三异氰酸酯,如通过苯胺-甲醛缩合然后光气化得到的多苯基-多甲撑多异氰酸酯、间-和对-异氰酸基苯基磺酰基异氰酸酯、全氯代芳基多异氰酸酯、含有碳化二亚胺基的多异氰酸酯、含有脲基甲酸酯基的多异氰酸酯、含有异氰脲酸酯的多异氰酸酯、含有氨基甲酸酯基的多异氰酸酯、含有酰脲基的多异氰酸酯、含有缩二脲基团的多异氰酸酯、含有酯基的多异氰酸酯、上述异氰酸酯与缩醛的反应产物以及含有聚合的脂肪酸基团的多异氰酸酯。
也可以采用含有异氰酸酯基团的蒸馏剩余物,由于它们溶解在一种或多种上述的多异氰酸酯中,它们是在工业上制备异氰酸酯过程中得到的。另外可以采用上述多异氰酸酯的任何需要的混合物。
一般,特别优选的是工业上容易得到的多异氰酸酯,例如,2,4-和2,6-甲代亚苯二异氰酸酯和任何需要的这些异构体的混合物(“TDI”)、通过苯胺-甲醛缩合然后光气化得到的多苯基-多甲撑多异氰酸酯(“粗的MDI”)、和含有碳化二亚胺、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、脲或缩二脲基团的多异氰酸酯(“改性的多异氰酸酯”)。
优选地,被保护的有机材料为天然、半合成或优选为合成聚合物。特别优选的是热塑性聚合物,更特别地聚烯烃,特别是聚乙烯和聚丙烯或它们与单或二烯烃的共聚物。特别优选的是聚烯烃纤维,特别是基本上无酚聚烯烃纤维。
基本上无酚聚烯烃纤维一词表示酚类抗氧剂的用量为以基于被稳定化的聚烯烃纤维重量计小于0.02%。在制备过程中为了保证聚烯烃的初期稳定,这些少量的酚类抗氧剂通过聚烯烃生产而加入。
特别的重点是被放在新型组分(b)和(c)或(b),(c)和(d)防止热和氧化降解,特别是在热塑性塑料加工过程中出现的热应力下的降解的作用。因此,该新型组分(b)和(c)或(b),(c)和(d)特别适合用作加工的稳定剂。
组份(b)和(c)或(b),(c)和(d)的混合物也适合用来稳定长期与提取介质相接触的聚烯烃。
组份(b)以基于被稳定化有机材料重量计从0.0005到5%,特别地从0.001到2%,例如从0.01到2%的量被优选地加入到被稳定化的有机材料中。
组份(c)和(d)以基于被稳定化有机材料重量计从0.01到10%,例如从0.01到5%,优选地从0.025到3%并且,特别地,从0.025%到1%的量合理地加入到被稳定化的有机材料中。
除了组份(a)、(b)、(c)和(d),新型组合物可进一步含有共稳定剂(添加剂),例如,下面的:
1.抗氧化剂
1.1.烷基化一元酚类,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,侧链是直链或支链的壬基酚基,例如,2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基-十一烷-1-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基-十七烷-1-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1-甲基-十三烷-1-基)苯酚和它们的混合物
1.2.烷硫基甲基酚类,例如,2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚,2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二-叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5,-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯,己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚,例如,α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5.羟基化二苯醚硫类,例如,2,2-硫连双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2-硫连双(4-辛基苯酚),4,4-硫连二(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4-硫连双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4-硫连双(3,6-二仲戊基苯酚),4,4-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类,例如,2,2-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲苯酚),2,2-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚),2,2-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚),2,2-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯苯酚),4,4-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)3-正十二烷硫基丁烷,双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸乙二醇酯,双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯,对苯二甲酸双[2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-,N-和S-苄基化合物类,例如3,5,3,5-四叔丁基-4,4-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基硫基乙酸十八烷基酯,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基硫基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫基乙酸异辛酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯类,例如,2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷硫基乙基酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物类,例如,1,3,5-三(3,5-二-叔丁基4-羟基-苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物类,例如,2,4-双(辛硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛硫基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛硫基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)-六氢化-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类,例如,2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯,5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚类,例如,N-4-羟基苯基-月桂酰胺,N-4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇的酯,例如,同甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一醇,3-硫杂十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如,同甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十醇,3-硫杂十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷。
1.15.β-(3,5-双环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如,同甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N-双(羟乙基)-草酰胺,3-硫杂十一醇,3-硫杂十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷
1.16. 3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯,例如,同甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,三(羟乙基)异氰脲酸酯,N,N-双(羟乙基)-草酰胺,3-硫杂十一醇,3-硫杂十五醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基在-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷。
1.17.β-(3,  5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)六亚甲基二胺,N,N-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)三亚甲基二胺,N,N-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼,N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类的抗氧化剂,例如N,N-二异丙基对苯二胺,N,N-二仲丁基对苯二胺,N,N-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺,N,N-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺,N,N-双(1-甲基庚基)对苯二胺,N,N-二环己基对苯二胺,N,N-二苯基对苯二胺,N,N-双(萘基-2)-对苯二胺,N-异丙基-N-苯基-对苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N苯基对苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N-苯基对苯二胺,N-环己基-N-苯基对苯二胺,4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺,N,N-二甲基-N,N-二仲丁基-对苯二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-异丙氧基二苯胺,N-苯基-1-萘胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化二苯胺,例如,P,P-二叔辛基二苯胺,4-正丁氨基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二碳酰氨基苯酚,4-十八碳酰氨基苯酚,双(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2,4-二氨基二苯基甲烷,4,4-二氨基二苯基甲烷,N,N,N,N-四甲基-4,4-二氨基二苯基甲烷,1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-双(苯基氨基)丙烷,邻甲苯基双胍,双[4-(1,3-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化的N-苯基-1-萘胺,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺类的混合物,一和二烷基化的壬基二苯胺类的混合物,一和二烷基化的十二烷基二苯胺类的混合物,一和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺类的一种混合物,一和二烷基化异丙基/异己基二苯胺类的一种混合物,一和二烷基化的叔丁基二苯胺类的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪类的混合物,一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N,N-四苯基-1,4-二胺基-2-丁烯N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-1,6-己二胺,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2-羟基苯基)苯并三唑类,例如,2-(2-羟基-5-甲基苯基)-苯并三唑,2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑,2-(5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑,2-(2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑,2-(3,5-双(α,α-二甲基苄基)-2-羟基苯基)苯并三唑;以及2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3-叔丁基-5-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2-羟基苯基)苯并三唑,2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑,2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3-叔丁基-5-(2-甲氧羰基乙基)-2-羟基苯基]苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物;其中R=3-叔丁基-4-羟基-5-2H-苯并三唑-2-基苯基的〔R-CH2CH2-COO-CH2CH2 ;2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮类,例如,它的4-羟基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苄氧基,4,2,4-三羟基和2-羟基-4,4-二甲氧基衍生物类。
2.3.取代和未取代的苯甲酸酯类,例如,水杨酸4-叔丁基苯基酯,水杨酸苯基酯,水杨酸辛基苯基酯,间苯二酚二苯甲酸酯,间苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸酯),间苯二酚苯甲酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯,例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物类,例如,2,2-硫连双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2配合物,具有或不具有附加的配位体(如正丁胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺);二丁基二硫代氨基甲酸镍,一烷基酯类的镍盐,例如,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯;酮肟的镍配合物,例如,2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍配合物;具有或不具有附加配位体的1-苯基-4-十二烷酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。
2.6.空间位阻的胺类,例如,癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯,丁二酸双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯,癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-哌啶-4-基)酯,癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)酯,n-丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,1-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的线性或环状缩合物,N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4丁四酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌啶酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四-甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五-甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮,癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,丁二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5三嗪的缩合物,2-氯-4,6-双(4-正丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的线性或环状缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,79,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基和4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-双(3-氨丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合产物(美国化学文摘登记号[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基丁二酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氮杂-3,8-二氮杂-4-氧杂螺[4.5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧杂螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-二甲酰基-N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺,4-甲氧亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酐/α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酰胺,例如,4,4-二辛氧基-N,N-草酰二苯胺,2,2-二乙氧基-N,N-草酰二苯胺,2,2-二辛氧基-5,5-二叔丁基-N,N-草酰二苯胺,2,2-二-十二烷氧基-5,5-二叔丁基-N,N-草酰二苯胺,2-乙氧基-2-乙基-N,N-草酰二苯胺,N,N-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2-乙基-N,N-草酰二苯胺和它同2-乙氧基-2-乙基-5,4二叔丁基-N,N-草酰二苯胺的混合物,和邻和对甲氧基双取代的-N,N-草酰二苯胺的混合物,邻和对-乙氧基双取代的-N,N-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,例如,2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2(2-羟基-4-辛氧基苯基)4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活化剂,例如,N,N-二苯基草酰胺,N-水杨醛-N-水杨酰肼,N,N-双(水杨酰基)肼,N,N-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼,3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑,双(亚苄基)草酰肼,N,N-草酰二苯胺,间苯二甲酰肼,癸二酰双苯基酰肼,N,N-二乙酰基己二酰肼,N,N-双(水杨酰)草酰肼,N,N-双(水杨酰)硫代丙酰基肼。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯,例如,亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸-三-十二烷基酯,亚磷酸-三-十八烷基酯,二亚磷酸二硬脂季戊四醇酯,亚磷酸三(2,4-叔丁基苯基)酯,二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯,4,4-亚联苯基二亚膦酸-四(2,4-二叔丁基苯基)酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英,6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]1,3,2-二氧杂磷辛英,亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,2,2′,2″-次氮基[三乙基-三(3,3′,5,5″-四叔丁基-1,1 ′-二苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯],2-乙基己基-(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯。
5.羟胺类,例如,N,N-二苯甲基羟胺,N,N-二乙基羟胺,N,N-二辛基羟胺,N,N-二月桂基羟胺,N,N-二(十四烷基)羟胺,N,N-二(十六烷基)羟胺,N,N-二(十八烷基)羟胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟胺,衍生于氢化动物脂胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一烷基硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基硝酮,N-十六烷基-α-十七基硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基硝酮,衍生于由氢化动物脂胺制得的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫增效剂,如硫连二丙酸二月桂酯或硫连二丙酸二(十八烷基酯)。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫连二丙酸的酯如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八烷基)二硫,季戊四醇四(β-十二烷硫基丙酸酯)。
9.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物的组合物和/或磷化合物与二价锰盐。
10.碱性共稳定剂,例如密胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾,邻苯二酚锑,或邻苯二酚锌。
11.成核剂,例如:无机物如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐(优选碱土金属的盐);有机化合物如一元或多元羧酸及其盐,如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸钠或苯甲酸钠;聚合物,如离子共聚物(“离聚物”)。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃球,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,碳黑,石墨,木粉和其它自然物的粉或纤维,合成纤维。
13.其它添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,流变学添加剂,催化剂,流平剂,光学增白剂,阻燃剂,抗静电剂以及发泡剂。
共稳定剂以基于被稳定化的有机材料的总重量计,例如,从0.01到10%的浓度被加入。
填充剂和增强剂(所列举的第12项),例如,滑石、碳酸钙、云母或高岭土,以基于被稳定化的聚烯烃的总重量计,例如,从0.01到40%的浓度被加入到聚烯烃中。
填充剂和增强剂(所列举的第12项),例如,金属氢氧化物、特别是氢氧化铝或氢氧化镁,以基于被稳定化的聚烯烃的总重量计,例如,从0.01到60%的浓度被加入到聚烯烃中。
作为填料的碳黑以基于被稳定化的聚烯烃的总重量计,合理地,从0.01到5%的浓度被加入到聚烯烃中。
作为增强剂的玻璃纤维以基于被稳定化的聚烯烃的总重量计,合理地,从0.01到20%的浓度被加入到聚烯烃中。
其它优选的组合物除了组份(a)到(d),也包含其它的添加剂,特别是高级脂肪酸的碱土金属盐,例如,硬脂酸钙。
为了将聚合物有机材料,例如聚烯烃,加工成相应的模塑件而使用的常规稳定剂组合,酚类抗氧剂与基于有机亚磷酸酯或亚膦酸酯的第二种抗氧剂的组合是被推荐的。然而,取决于特定的基材和加工,在高于大约280℃的高温区域内,许多聚烯烃加工者被强迫进行操作。利用结合组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的新型加工稳定剂混合物,它特别适于高温应用,特别地在高于300℃的温度区域内,工业材料和模塑件,例如基于高密度聚乙烯的,例如管道和它们的技术构件(配件),可以以较高的速率和较少的废品来生产。该稳定剂混合物的另一个优点是它可以以很少的量被采用。相对与常规稳定剂混合物,这使抗氧剂的总浓度降低。因此,低浓度的苯并呋喃-2-酮类[组分(b)]稳定剂的采用使得在聚烯烃中的稳定剂的总浓度降低大约三分之一,例如,这同时体现了经济的优点。
结合组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d),如果需要和其它的添加剂,到聚合的有机材料是以已知的方法进行的,例如,在成型之前或期间或另外通过将溶解的或分散的稳定剂混合物应用到聚合的有机材料中,然后需要或不需要脱去溶剂。有或没有其它添加剂的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的稳定剂混合物也可以以含有浓度,例如,从2.5到2 5%重量的以母料的形式被加入到被稳定化的有机材料中。
有或没有其它添加剂的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的稳定剂混合物也可在聚合反应之前或期间或交联反应之前被加入。
有或没有其它添加剂的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的稳定剂混合物可以纯的或被包裹在石蜡、油或聚合物中的形式被结合到被稳定化的有机材料中。
有或没有其它添加剂的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的稳定剂混合物也可被喷洒到被稳定化的聚合物上。它可以稀释其它的添加剂(例如上面说明的常规添加剂)或它们的熔融物,这样它们也可与这些添加剂一起被喷洒到被稳定化的聚合物上。在聚合反应催化剂失活过程中,通过喷洒加入是特别优选的,它可以采用,例如,用于失活的蒸汽进行喷洒。
在球形聚合的聚烯烃的场合,有利的是它可以,例如,在有或没有其它添加剂下,通过喷洒来使用组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的稳定剂混合物。
以这种方式稳定化的材料可以很多种形式被采用,例如以薄膜、纤维、片材、模塑组合物、以型材或作为涂料,特别是粉末涂料、粘合剂或油灰的粘结剂。
以这种方式稳定化的聚烯烃也可以很多种形式被采用,特别是作为长期与超活性介质接触的厚层聚烯烃模件如,例如,液体或气体的管道、膜、纤维、地膜(geomembranes)、片、型材或罐。
优选的厚层聚烯烃模件具有从1到50mm,特别地从1到30mm,例如从2到10mm的层厚。
如已经提到的,被保护的有机材料优选地为有机的,特别是合成的聚合物。在下文,热塑性材料以特别的优点被保护。首先应将注意放在下文的作为加工稳定剂(热稳定剂)的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的新型稳定剂混合物的优良活性上。为此目的,在加工前或在加工期间,它们优选地被加入到聚合物中。然而,其它聚合物(例如弹性体)或润滑剂或液压流体可被稳定防止降解,例如光引发或热氧化降解。弹性体可从上面可能的有机材料的列举中选出。
在讨论中的润滑剂或液压流体是基于,例如,矿物油或合成油或它们的混合物。润滑剂对技术人员是熟悉的并且被介绍在相关的技术文献中,例如Dieter Klamann的“Schmierstoffe und verwandte Produkte”(VerlagChemie,Weinheim,1982),Schewe-Kobek的 “Das Schmiermittel-Taschenbuch”(Dr.Alfred Huthig-Verlag,Heidelberg,1974)和“UllmannsEnzyklopadie der technischen Chemie”,13卷,85-94页(Verlag Chemie,Weinheim,1977)。
因此,本发明的优选的具体实施方案是采用组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)作为有机材料,特别地热塑性聚合物的稳定剂,特别是加工稳定剂(热稳定剂)防止氧化、热或光引发的降解。
本发明也涉及到一种稳定剂混合物,它包含(i)至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物和(ii)至少一种立体受阻胺类的化合物。
本发明也涉及到一种稳定剂混合物,它包含(i)至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物和(ii)至少一种立体受阻胺类的化合物,和(iii)至少一种有机亚磷酸酯或亚膦酸酯类的化合物。
也优选的是组份(i)∶(ii)的重量比是从100∶1到0.01∶100,特别是从5∶1到0.01∶10的稳定剂混合物。
也优选的是组份(i)∶(ii)∶(iii)的重量比是从100∶1∶0.01到0.01∶1∶100,特别是从5∶1∶0.1到0.01∶1∶10的稳定剂混合物。
组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的新型稳定剂混合物显示了优良的水解稳定性和优良的颜色行为,即加工过程中有机材料变色少。
被本发明的组合物稳定化的有机材料被特别好地加以了保护以防止光引发降解。
本发明也涉及到稳定化有机材料防止氧化、热或光引发降解的方法,它包括将组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的至少一种结合或应用到所说的材料中。
优选的是稳定化长期与超活性介质相接触的聚烯烃的方法,其中聚烯烃为厚层聚烯烃模件并且具有层厚从1到50mm,特别地从1到30mm,例如从2到10mm,该方法包括将组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的至少一种结合或应用到所说的聚烯烃中。
同样特别有意义的是稳定长期与超活性介质相接触的厚层聚烯烃模件的方法,其中厚层聚烯烃模件为管材或地膜,该方法包括将组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的至少一种结合或喷洒到所说的模件中。
地膜一词指被用于,例如被用在掩埋点并且要求具有使用寿命达300年的膜。
超活性介质是,例如,液体或气体无机或有机物质。
气体无机物质的例子为氧气;氮气;氮的氧化物;例如NO,笑气或NO2;硫的氧化物,例如,二氧化硫;卤气,例如氟气或氯气;布鲁斯台德酸,例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸或氢氰酸;或碱,例如氨气。
气体有机物质的例子为C1-C4的烷烃,例如甲烷、乙烷、丙烷或丁烷;一氧化碳;二氧化碳;或光气。
液体无机物质的例子为水、氯化的饮用水或盐的水溶液,例如氯化钠溶液(盐水)或硫酸钠溶液;溴;酰卤,如四氯化钛、亚硫酰氯、亚硝酰氯或三甲基甲硅烷的氯化物;碱。例如氢氧化钠(NaOH),氢氧化钾(KOH)或氨的水溶液、碳酸氢钠或碳酸钠的水溶液。
液体有机物质的例子为有机溶液或液体有机试剂。
有机溶剂的例子为脂肪烃,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、汽油、壬烷或癸烷;醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、环己醇、季戊四醇、乙二醇、二甘醇、甲基溶纤剂、聚乙二醇、甘油;酮,例如丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、二苯酮或环己酮;醚例如乙醚、丁醚、四氢呋喃或二氧六环;芳族烃,例如苯、甲苯或二甲苯;杂环溶剂,例如呋喃、吡啶、2,6-二甲基吡啶或噻吩;双极性非质子溶剂,例如二甲基甲酰胺、二乙基乙酰胺或乙腈;或表面活性剂。
为了本发明的目的,超活性溶剂也包括上面所列的液体或气体无机和有机物质的混合物和溶液,特别是水性混合物、乳液或溶液。
特别有意义的是在化学工业或填埋点上重要的那些超活性介质。
因此,本发明的优选的具体实施方案也采用有或没有其它添加剂的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)的稳定剂混合物,来提高长期与超活性介质接触的聚烯烃的稳定性。
用来作为稳定剂、稳定化加工和稳定剂混合物的优选的组份(b)和(c)或(b)、(c)和(d)为与介绍在含有机材料的组合物中的那些一样。
下面的例子更清楚地表示了本发明。以重量表示份和百分数。
实施例1:稳定化在250℃下加工的聚丙烯纤维
2.0Kg聚丙烯粉末(从法国的Polychim S.A.来的B 10 FB),它具有在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定的12.0g/dmin的熔融指数,与0.05%的硬脂酸钙和表示在表1和表2的稳定剂在高速混合器中均化2分钟。在一具有料简直径20mm和长度400mm的挤出机中,以每分钟60转挤出该混合物,三个热区固定在下面的温度:200、220和220℃。挤出物通过水浴以冷却然后造粒。这些粒子被加工以得到复丝纤维。这采用带有熔化泵和37孔的纺丝头的单螺杆挤出机来进行。最高加工温度为250℃。
这样得到的未拉伸纤维的一部分在230℃下压6分钟形成具有厚度2mm的片材。该片材的熔融指数(MFI,熔融流动指数)在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定。熔融指数的显著增加表明严重的链降解和因此的低稳定性。结果总结如表1中。
这样得到的未拉伸纤维的另一部分用润滑剂(LimanolP25,Schillund Seilacher,Boblingen,德国)处理并进行首次拉伸。该首次拉伸产生具有线密度416g/90m的纤维束。这表明90米长的纤维束具有416g的重量。在进一步操作中,在120℃下采用拉伸机该纤维束再次被拉伸3.2倍。这产生具有线密度130g/90m的纤维束。
该纤维束的一部分被用来制备编织管。根据ASTM D 1925-77测定该编织管的泛黄指数(Y11)。低的Y11值表示变色少,高的Y11值表示该样品严重变色。结果总结如表1。根据AATCC 164,在4到6ppm二氧化氮(NO2)存在下,该编织管在40℃和87%相对空气湿度下暴露48小时。根据ASTM D 1925-77测定该暴露的编织管的泛黄(Y12)。低的Y12值表示变色少,高的Y12值表示该样品严重变色。结果总结如表1。
该纤维束的另一部分被用来进行在100℃下的烘箱老化实验。在该测定中,建立一测试,在测试条件下,以天表示纤维束破裂的时间。在纤维束破裂以前的时间越长,稳定性越好。结果总结如表2。
该未拉伸纤维的另一部分在230℃下被压6分钟以形成一具有厚度0.10mm的薄膜。该膜根据DIN 53387进行氙气测试。在该测试中,该膜暴露在氙气1200老化设备中直到在从1760到1680cm-1的波长范围内观察到羰基指数为0.25。数越大,稳定性越好。结果总结如表2。
表1:
    例     稳定剂     纺丝后Y11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    1aa)                 -     -0.5     0.8     73.0
    1bb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)     -0.6     2.7     18.7
    1cb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb944e)     -0.2     4.2     17.7
    1db)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)     -0.7     3.4     19.6
    1eb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)0.05%Irgafos168g)     -0.9     1.0     15.9
    1fb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)0.05%Irgafos12h)     -0.5     1.3     15.6
    1gb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)0.05%Irgafos38i)     -0.2     2.0     15.2
    1hb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb944e)0.05%Irgafos12h)     -0.5     2.4     15.5
    1ib)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb944e)0.05%Irgafos38i) -0.6 2.4 15.7
    1jb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)0.05%Irgafos168g)     -0.2     2.5     16.2
    1kb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)0.05%Irgafos12h)     -0.4     1.8     15.5
    1lb)        0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)0.05%Irgafos38i) -0.4 1.4 16.3
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
表2:
    例          稳定剂     烘箱老化(天)     氙气测试(小时)
    1aa)            -      1       230
    1bb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)      11       1580
    1cb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb944e)      12       1275
    1db)     0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)      12       1630
    leb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)0.05%Irgafos168g) 10 1460
    1fb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)0.05%Irgafos12h) 10 1090
    1gb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Tinuvin622d)0.05%Irgafos38i) 11 1560
    1hb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb944e)    0.05%Irgafos12h) 12 1210
    1ib)     0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb944e)0.05%Irgafos38i) 14 1260
    1jb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)    0.05%Irgafos168g) 13 1830
    1kb)     0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)0.05%Irgafos12h) 12 1430
    1lb)      0.05%化合物(101)c)0.05%Chimassorb119f)0.05%Irgafos38i) 13 1760
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
实施例2:稳定化在300℃下加工的聚丙烯纤维
2.0Kg聚丙烯粉末(从法国的Polychim S.A.来的B 10 FB),它具有在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定的12.0g/dmin的熔融指数,与0.05%的硬脂酸钙和表示在表3和表4的稳定剂在高速混合器中均化2分钟。在一具有料筒直径20mm和长度400mm的挤出机中,以每分钟60转挤出该混合物,三个热区固定在下面的温度:200、220和220℃。挤出物通过水浴以冷却然后造粒。这些粒子被加工以得到复丝纤维。这采用带有熔化泵和37孔的纺丝头的单螺杆挤出机来进行。最高加工温度为300℃。
这样得到的未拉伸纤维的一部分在230℃下压6分钟形成具有厚度2mm的片材。该片材的熔融指数(MFI,熔融流动指数)在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定。熔融指数的显著增加表明严重的链降解和因此的低稳定性。结果总结如表3中。
这样得到的未拉伸纤维的另一部分用润滑剂(LimanolP 25,Schillund Seilacher,Boblingen,德国)处理并进行首次拉伸。该首次拉伸产生具有线密度416g/90m的纤维束。这表明90米长的纤维束具有416g的重量。在进一步操作中,在120℃下采用拉伸机该纤维束再次被拉伸3.2倍。这产生具有线密度130g/90m的纤维束。
该纤维束的一部分被用来制备编织管。根据ASTM D 1925-77测定该编织管的泛黄指数(Y11)。低的Y11值表示变色少,高的Y11值表示该样品严重变色。结果总结如表3。根据AATCC 164,在4到6ppm二氧化氮(NO2)存在下,该编织管在40℃和87%相对空气湿度下暴露48小时。根据ASTM D 1925-77测定该暴露的编织管的泛黄(Y12)。低的Y12值表示变色少,高的Y12值表示该样品严重变色。结果总结如表3。
该纤维束的另一部分被用来进行在100℃下的烘箱老化实验。在该测定中,建立一测试,在测试条件下,以天表示纤维束破裂的时间。在纤维束破裂以前的时间越长,稳定性越好。结果总结如表4。
该未拉伸纤维的另一部分在230℃下被压6分钟以形成一具有厚度0.10mm的薄膜。该膜根据DIN 53387进行氙气测试。在该测试中,该膜暴露在氙气1200老化设备中直到在从1760到1680cm-1的波长范围内观察到羰基指数为0.25。数越大,稳定性越好。结果总结如表4。
表3:
    例           稳定剂     纺丝后T11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    2aa)             -     0.2     1.2     112.0
    2bb)       0.100%化合物(101)c)0.050%Tinuvin622d)     1.2     4.6     34.7
    2cb)       0.100%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)     1.6     5.4     31.7
    2db)     0.100%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f)     0.5     4.1     31.9
    2eb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Tinuvin622d)0.075%Irgafos168g) 0.7 4.7 34.3
    2fb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Tinuvin622d)0.075%Irgafos12h) 1.1 4.8 32.9
    2gb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Tinuvin622d)0.07 5%Irgafos38i) 1.4 4.1 29.6
    2hb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)    0.075%Irgafos168g) 1.5 6.6 38.5
    2ib)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)0.075%Irgafos12h) 1.4 4.9 32.1
    2jb)      0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)    0.075%Irgafos38i) 1.7 4.4 31.6
    2kb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f)0.075%Irgafos168g) 1.4 4.6 33.9
    2lb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f)0.075%Irgafos12h) 1.3 4.8 29.5
    2mb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f) 0.075%Irgafos38i) 0.9 4.9 28.5
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
表4
    例    稳定剂     烘箱老化(天)     氙气测试(小时)
    2aa)      -       1      190
    2cb)     0.100%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)     39     1330
    2db)     0.100%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f)     37     1590
    2hb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)  0.075%Irgafos168g) 39 1300
    2jb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb944e)  0.075%Irgafos38i) 39 1230
    2kb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f)0.075%Irgafos168g) 37 1650
    2mb)     0.075%化合物(101)c)0.050%Chimassorb119f)   0.075%Irgafos38i) 37 1720
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
实施例3:稳定化在300℃下加工的聚丙烯纤维
2.0Kg聚丙烯粉末(从意大利Himont来的MoplenFLF 20),它具有在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定的10.4g/dmin的熔融指数,与0.05%的硬脂酸钙、0.03%的DHT 4A(Kyowa化学工业有限公司,[Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O])和表示在表5和表6的稳定剂在高速混合器中均化2分钟。在一具有料筒直径20mm和长度400mm的挤出机中,以每分钟60转挤出该混合物,三个热区固定在下面的温度:200、220和220℃。挤出物通过水浴以冷却然后造粒。这些粒子被加工以得到复丝纤维。这采用带有熔化泵和37孔的纺丝头的单螺杆挤出机来进行。最高加工温度为300℃。
这样得到的未拉伸纤维的一部分在230℃下压6分钟形成具有厚度2mm的片材。该片材的熔融指数(MFI,熔融流动指数)在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定。熔融指数的显著增加表明严重的链降解和因此的低稳定性。结果总结如表5和表6中。
这样得到的未拉伸纤维的另一部分用润滑剂(LimanolP 25,Schillund Seilacher,Boblingen,德国)处理并进行首次拉伸。该首次拉伸产生具有线密度416g/90m的纤维束。这表明90米长的纤维束具有416g的重量。在进一步操作中,在120℃下采用拉伸机该纤维束再次被拉伸3.2倍。这产生具有线密度130g/90m的纤维束。该纤维束被用来制备编织管。根据ASTMD1925-77测定该编织管的泛黄指数(Y11)。低的Y11值表示变色少,高的Y11值表示该样品严重变色。结果总结如表5和表6中。根据AATCC 164,在有从4到6ppm二氧化氮(NO2)存在下,该编织管在40℃和87%相对空气湿度下暴露48小时。根据ASTMD 1925-77测定该暴露的编织管的泛黄(Y12)。低的Y12值表示变色少,高的Y12值表示该样品严重变色。结果总结如表5和表6中。
表5:
    例         稳定剂     纺丝后Y11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    3aa)           -     1.8     3.2      118.0
    3bb)     0.10%化合物(102)k)0.20%Chimassorb944e)     5.6     12.4      24.9
    3cb)     0.10%化合物(103)1)0.20%Chimassorb944e)     11.6     13.3     22.4
    3db)     0.10%化合物(104)m)0.20%Chimassorb944e)     6.6     13.2     34.6
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
表6:
    例         稳定剂     纺丝后Y11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    3aa)           -     1.2     3.0     113.0
    3eb)      0.10%化合物(102)k)0.20%Chimassorb119f)     4.6     9.8     23.9
    3fb)     0.10%化合物(103)l)0.20%Chimassorb119f)     5.1     6.5     22.1
  3gb)   0.10%化合物(104)m)0.20%Chimassorb119f)     4.2     9.1     31.5
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。实施例4:稳定化在290℃下加工的聚丙烯纤维
2.0Kg聚丙烯粉末(从意大利Himont来的MoplernFLF 20),它具有在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定的10.4g/dmin的熔融指数,与0.05%的硬脂酸钙和表示在表7和表8的稳定剂在高速混合器中均化2分钟。在一具有料筒直径20mm和长度400mm的挤出机中,以每分钟60转挤出该混合物,三个热区固定在下面的温度:200、220和220℃。挤出物通过水浴以冷却然后造粒。这些粒子被加工以得到复丝纤维。这采用带有熔化泵和37孔的纺丝头的单螺杆挤出机来进行。最高加工温度为290℃。
这样得到的未拉伸纤维的一部分在230℃下压6分钟形成具有厚度2mm的片材。该片材的熔融指数(MFI,熔融流动指数)在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定。熔融指数的显著增加表明严重的链降解和因此的低稳定性。结果总结如表7和表8中。
这样得到的未拉伸纤维的另一部分用润滑剂(LimanolP 25,Schillund Seilacher,Boblingen,德国)处理并进行首次拉伸。该首次拉伸产生具有线密度416g/90m的纤维束。这表明90米长的纤维束具有416g的重量。在进一步操作中,在120℃下采用拉伸机该纤维束再次被拉伸3.2倍。这产生具有线密度130g/90m的纤维束。该纤维束被用来制备编织管。根据ASTM D1925-77测定该编织管的泛黄指数(Y11)。低的Y11值表示变色少,高的Y11值表示该样品严重变色。结果总结如表7和表8中。根据AATCC 164,在有从4到6ppm二氧化氮(NO2)存在下,该编织管在40℃和87%相对空气湿度下暴露48小时。根据ASTM D 1925-77测定该暴露的编织管的泛黄(Y12)。低的Y12值表示变色少,高的Y12值表示该样品严重变色。结果总结如表7和表8中。
表7:
    例           稳定剂     纺丝后Y11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    4aa)             -     1.7     2.8     123.0
    4bb)     0.050%化合物(105)n)0.300%Chimassorb944e)     6.8     7.3     48.9
    4cb)     0.050%化合物(106)o)0.300%Chimassorb944e)     4.8     8.9     50.1
    4db)      0.015%化合物(102)k)0.300%Chimassorb944e)     3.7     8.2     51.7
    4eb)     0.050%化合物(102)k)0.300%Chimassorb944e)     5.2     8.9     44.2
    4fb)     0.100%化合物(102)k)0.300%Chimassorb944e)     5.9     10.5     38.8
    4gb)     0.050%化合物(107)p)0.300%Chimassorb944e)     4.9     9.9     45.8
    4hb)     0.015%化合物(102)k)0.300%Chimassofb944e) 0.085%Irgafos168g) 4.5 7.2 51.3
    4ib)     0.050%化合物(102)k)0.300%Chimassorb944e)0.050%Irgafos168g) 5.7 8.7 45.8
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
表8:
    例            稳定剂     纺丝后Y11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    4aa)               -     1.8     3.1     119.0
    4jb)     0.050%化合物(105)n)0.300%Chimassorb119f)     3.4     6.3     43.3
    4kb)     0.050%化合物(106)o)0.300%Chimassorb119f)     3.0     6.6     44.8
    4lb)      0.015%化合物(102)k)0.300%Chimassorb119f)     3.5     6.6     53.8
    4mb)      0.050%化合物(102)k)0.300%Chimassorb119f)     2.9     7.3     47.0
    4nb)      0.100%化合物(102)k)0.300%Chimassorb119f)     4.2     8.8     31.6
    4ob)      0.050%化合物(107)p)0.300%Chimassorb119f)     3.0     7.0     42.0
    4pb)      0.015%化合物(102)k)0.300%Chimassorb119f)0.085%Irgafos168g) 2.9 6.8 46.0
    4qb)     0.050%化合物(102)k)0.300%Chimassorb119f)0.050%Irgafos168g) 3.1 7.7 44.9
脚注a)到i)在表9(实施例5)后给出。
实施例5:稳定化在270℃下加工的聚丙烯纤维
2.0Kg聚丙烯粉末(从加拿大Himont来的Profax6301),它具有在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定的10.4g/dmin的熔融指数,与0.05%的硬脂酸钙、0.03%的DHT 4A(Kyowa化学工业有限公司,[Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O])和表示在表9的稳定剂在高速混合器中均化2分钟。在一具有料筒直径20mm和长度400mm的挤出机中,以每分钟60转挤出该混合物,三个热区固定在下面的温度:200、220和220℃。挤出物通过水浴以冷却然后造粒。这些粒子被加工以得到复丝纤维。这采用带有熔化泵和37孔的纺丝头的单螺杆挤出机来进行。最高加工温度为270℃。
这样得到的未拉伸纤维的一部分在230℃下压6分钟形成具有厚度2mm的片材。该片材的熔融指数(MFI,熔融流动指数)在230℃和2.16Kg下根据DIN 53735测定。熔融指数的大量增加表明严重的链降解和因此的低稳定性。结果总结如表9中。
这样得到的未拉伸纤维的另一部分用润滑剂(LimanolP 25,Schillund Seilacher,Boblingen,德国)处理并进行首次拉伸。该首次拉伸产生具有线密度416g/90m的纤维束。这表明90米长的纤维束具有416g的重量。在进一步操作中,在120℃下采用拉伸机该纤维束再次被拉伸3.2倍。这产生具有线密度130g/90m的纤维束。该纤维束被用来制备编织管。根据ASTM D1925-77测定该编织管的泛黄指数(Y11)。低的Y11值表示变色少,高的Y11值表示该样品严重变色。结果总结如表9中。根据AATCC 164,在4到6ppm二氧化氮(NO2)存在下,该编织管在40℃和87%相对空气湿度下暴露48小时。根据ASTM D 1925-77测定该暴露的编织管的泛黄(Y12)。低的Y12值表示变色少,高的Y12值表示该样品严重变色。结果总结如表9中。
表9:
    例     稳定剂     纺丝后Y11     NO2暴露后Y12     纺丝后MFI
    5aa)      -     1.3     2.9      71.0
    5bb)     0.10%化合物(105)n)0.30%Chimassorb944e)     2.9     9.6     25.6
    5cb)     0.20%化合物(105)n)0.30%Chimassorb944e)     4.4     13.0     22.6
    5db)     0.10%化合物(108)q)0.30%Chimassorb119f)     4.4     10.7     27.7
    5eb)     0.20%化合物(108)q)0.30%Chimassorb119f)     4.5     12.0     20.6
5fb)       0.05%化合物(105)n)0.30%Chimassorb944e)0.05%Irgafos168g) 4.4 11.5 33.0
5gb)     0.10%化合物(105)n)0.30%Chimassorb944e)0.10%Irgafos168g) 4.3 12.0 22.1
5hb)     0.05%化合物(105)n)0.30%Chimassorb944e)0.05%IrgafosP-EPQr) 4.3 11.5 31.3
5ib)     0.10%化合物(105)n)0.30%Chimassorb944e)0.10%IrgafosP-EPQr) 4.7 14.6 21.2
5jb)      0.05%化合物(108)n)0.30%Chimassorb119f)0.05%Irgafos168g) 3.3 9.1 37.6
a)对比例。
b)根据本发明的实施利。
c)化合物(101)为大约85重量份的式Va的化合物与大约15重量份的式Vb的化合物的混合物。
d)Tinuvin622(Ciba Spezialitatenchemie AG)为式H4的化合物,其中平均分子量为大约3000。
e)Chimassorb944(Ciba Spezialitatenchemie AG)表示从N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪制备的线型或环状缩合产物并且为式H5的化合物,其中平均分子量为大约2500。
f)Chimassorb119(Ciba Spezialitatenchemie AG)表示从2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷制备的缩合产物并且为式H9的化合物其中,R’=
g)Irgafos168(Ciba Spezialitatenchemie AG)为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
h)Irgafos11(Ciba Spezialitatenchemie AG)为式B的化合物。
Figure A9711408001131
i)Irgafos38(Ciba Spezialitatenchemie AG)为式G的化合物。
k)化合物(102)为式Vc的化合物。
l)化合物(103)为式Vd的化合物。
Figure A9711408001134
m)化合物(104)为式Ve的化合物。
Figure A9711408001141
n)化合物(105)为式Vf的化合物。
o)化合物(106)为式Vg的化合物。
p)化合物(107)为式Vh的化合物。
r)IrgafosP-EPQ(Ciba Spezialitatenchemie AG)为式H的化合物。
Figure A9711408001152

Claims (24)

1.一种组合物,它包含:
a)一种易于氧化、热或光降解的有机材料,
b)至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物,和
c)至少一种立体受阻胺类的化合物。
2.根据权利要求1的一种组合物,它另外包含d)至少一种有机亚磷酸酯和亚膦酸酯类的化合物。
3.根据权利要求1的一种组合物,它另外包含作为组份(b)的式I的化合物:
Figure A9711408000021
其中,如果n为1,
R1为未取代的或C1-C4的烷基,C1-C4的烷氧基,C1-C4的烷硫基、羟基、卤基、氨基、C1-C4的烷氨基、苯氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、蒽基、5,6,7,8-四氢-2-萘基、5,6,7,8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、呫吨基、吩噻噁基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲哚嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲绕啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻唑基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基、吩噁嗪基,或R1为式II的一种基团:
并且
如果n为2,
R1是取代的或C1-C4的烷基或羟基取代的苯撑或萘撑;或为
-R12-X-R13-,
R2,R3,R4和R5彼此无关地为氢、氯、羟基、C1-C25的烷基、C7-C9的苯烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;未取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷基;C1-C18的烷氧基、C1-C18的烷硫基、C1-C4的烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25的烷酰氧基、C1-C25烷酰氨基、C3-C25的烯酰氧基,被氧、硫或
Figure A9711408000032
间隔的C3-C25烷酰氧基;C6-C9的环烷基羰基氧基、苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基;或者另外基团R2和R3或基团R3和R4或基团R4和R5,与它们所连的碳原子一起,形成苯并环,R4另外为-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH,或者,如果R3、R5和R6为氢,R4另外为式III的基团:
Figure A9711408000033
其中R1同上面对n=1时所定义的,R6为氢或式IV的基团:
Figure A9711408000034
其中R4不是式III的基团并且R1同上面对n=1时所定义的,R7、R8、R9、R10和R11彼此无关地为氢、卤、羟基、C1-C25的烷基、被氧、硫或
Figure A9711408000041
间隔的C2-C25的烷基;C1-C25的烷基,被氧、硫或
Figure A9711408000042
间隔的C2-C25的烷氧基;C1-C25的烷硫基,C3-C25的烯基、C3-C25的烯氧基、C3-C25的炔基,C3-C25的炔氧基,C7-C9的苯基烷基、C7-C9的苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基;未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷基;未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8的环烷氧基;C1-C4的烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25的烷酰基、被氧、硫或
Figure A9711408000043
间隔的C3-C25的烷酰基;C1-C25的烷酰氧基、被氧、硫或 间隔的C3-C25的烷酰基;C1-C25的烷酰氨基、C3-C25的烯酰基、被氧、硫或
Figure A9711408000045
间隔的C3-C25的烯酰基;C3-C25的烯酰氧基、被氧、硫或 间隔的C3-C25的烯酰基;C6-C9的环烷基羰基,C6-C9的环烷基羰基氧基,苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基;苯甲酰氧基或C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基;
Figure A9711408000047
Figure A9711408000048
或另外,在式II中,基团R7和R8或基团R8和R11,与它们连接的碳原子一起形成苯并环,
R12和R13彼此无关地为未取代的或C1-C4烷基取代的苯撑或萘撑,
R14为氢或C1-C8的烷基,
R15为羟基,
Figure A9711408000049
C1-C18的烷氧基或
R16和R17彼此无关地为氢、CF3、C1-C12的烷基或苯基,或另外R16和R17与它们连接的碳原子一起形成C5-C8的环烷叉环,它是未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次;R18和R19彼此无关地地为氢、C1-C4烷基或苯基,R20为氢或C1-C4的烷基,R21为氢、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基;C1-C25的烷基,被氧、硫或 间隔的C2-C25的烷基;未取代的或被C1-C4的烷基在苯基团上取代1到3次的C7-C9苯烷基;未取代的或被C1-C4的烷基在苯基团上取代1到3次并且被氧、硫或
Figure A9711408000052
间隔的C7-C25的苯烷基,或者另外,基团R20和R21与它们连接的碳原子一起形成未取代的或被C1-C4烷基取代1到3次的C5-C12的环烷撑环;
R22为氢或C1-C4的烷基,
R23为氢,C1-C25的烷酰基,C3-C25的烯酰基,被氧、硫或 间隔的C3-C25的烷酰基;被双(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25的烷酰基;C6-C9的环烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基;
Figure A9711408000055
Figure A9711408000056
R24和R25彼此无关地为氢或1-C18烷基,
R26为氢或C1-C8的烷基,
R27为直接键、C1-C18的烷撑、被氧、硫或
Figure A9711408000061
间隔的C2-C18的烷撑;C2-C18的烯撑,C2-C20的烷叉,C7-C20的苯基烷叉,C5-C8的环烷撑,C7-C8的二环烷撑,未取代或C1-C4烷基取代的苯撑,或
Figure A9711408000062
Figure A9711408000063
R28为羟基,
Figure A9711408000064
C1-C18的烷氧基或
Figure A9711408000065
R29为氧、-NH-或
Figure A9711408000066
R30为C1-C18的烷基或苯基,
R31为氢或C1-C18的烷基,
M为r价金属阳离子,
X为直接键、氧、硫或-NR31-,
n为1或2,
p为0、1或2,
q为1、2、3、4、5或6,
r为1、2或3,并且
s为0、1、或2。
4.根据权利要求1的一种组合物,它另外包含作为组份(b)的式V的化合物:其中R2为氢或C1-C6的烷基,R3为氢,R4为氢、C1-C6的烷基或式IIIa的基团
Figure A9711408000071
R5为氢,R7、R8、R9、R10和R11彼此无关地为氢、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C2-C6的烷酰摒基或
Figure A9711408000072
保证基团R7、R8、R9、R10或R11的至少两个为氢,
R16和R17与它们所连接的碳原子一起形成未取代或被C1-C4的烷基取代的环己叉环。
R20、R21和R22为氢,并且
R23为氢或C1-C18的烷酰基。
5.根据权利要求1的一种组合物,其中组份(c)包含至少一种式XII或XIII的基团
其中
G为氢或甲基,并且
G1和G2为氢、甲基或一起为氧。
6.根据权利要求1的一种组合物,其中组份(c)为式H1、H2、H3、H4、H5、H6、H7、H8或H9的化合物:
Figure A9711408000081
Figure A9711408000101
7.根据权利要求2的一种组合物,它包含作为组份(d)的式1、2、3、4、5、6或7的化合物。
Figure A9711408000103
Figure A9711408000111
其中下标为整数并且
n′为2,3或4;p′为1或2;q’为2或3;r′为4到12;y′为1,2或3;并且z′为1到6;A′,如果n′为2,为C2-C18的烷撑;被氧、硫或-NR′4-间隔的C2-C12的烷撑;下式的基团:
Figure A9711408000112
或苯撑;
A′,如果n′为3,为式Cr′H′2r’-1-的基团;A′,如果n′为4,为
A”定义同n′为2时的A’;
B′为直接键,-CH2-、-CHR′4-、-CR′1R′4-、硫、C5-C7的环烷叉、或在3、4或/和5位置上被从1到4个C1-C4烷基取代的环己叉;
D′,如果p′为1,为C1-C4烷基并且,如果p′为2,为-CH2OCH2-;
D”,如果p’为1,为C1-C4的烷基;
E′,如果y′为1,为C1-C18的烷基,-OR′1或卤素;
E′,如果y′为2,为-O-A”-O-,
E′,如果y′为3,为式R′4C(CH2O-)3或N(CH2CH2O-)3的基团;
Q′为至少z′-价的醇或酚的基团,该基团通过氧原子被结合到磷原子上。
R′1、R′2和R′3彼此无关地为未取代或被卤素、-COOR′4、-CN或-CONR′4R′4取代的C1-C18的烷基;被氧、硫或-NR′4-间隔的C2-C18的烷基;C7-C9的苯基烷基;C5-C12的环烷基、苯基或萘基;被卤素、1到3个烷基基团或具有总共1到18个碳原子的烷氧基或C7-C9的苯基烷基取代的萘基或苯基;或式 的基团,其中m′为从3到6范围的整数;
R′4为氢、C1-C18的烷基、C5-C12的环烷基或C7-C9的苯基烷基,
R′5和R′6彼此无关地为氢、C1-C8的烷基或C5-C6的环烷基,
R′7和R′8,如果q′为2,彼此无关地为C1-C4的烷基或一起为2,3-脱氢正戊撑基团;并且
R′7和R′8,如果q′为3,为甲基;
R′14为氢、C1-C9的烷基或环烷基,
R′15为氢或甲基并且,如果存在两个或多个R′14和R′15基团,这些基团是一样的或不同的。
X′和Y′各为一直接键或氧,
Z′为直接键、甲撑、-C(R′16)2-或硫,并且
R′16为C1-C18的烷基。
8.根据权利要求2的一种组合物,其中组份(d)为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯,三(壬基苯基)亚磷酸酯或式A、B、C、D、E、F、G、H、I、J、K或L的化合物:
Figure A9711408000141
Figure A9711408000151
9.根据权利要求1的一种组合物,它包含作为组份(a)的一种天然、半合成或合成聚合物。
10.根据权利要求1的一种组合物,它包含作为组份(a)的热塑性聚合物。
11.根据权利要求1的一种组合物,它包含作为组份(a)的一种聚烯烃。
12.根据权利要求1的一种组合物,它包含作为组份(a)的一种聚烯烃纤维。
13.根据权利要求1的一种组合物,它包含作为组份(a)的一种基本上无酚的聚烯烃纤维。
14.根据权利要求1的一种组合物,它包含作为组份(a)的聚乙烯或聚丙烯或它们与单或二烯的共聚物。
15.根据权利要求1的一种组合物,其中组份(b)以基于组份(a)的重量计从0.0005到5%的量存在。
16.根据权利要求1的一种组合物,其中组份(c)以基于组份(a)的重量计从0.01到10%的量存在。
17.根据权利要求2的一种组合物,其中组份(d)以基于组份(a)的重量计从0.01到10%的量存在。
18.根据权利要求1的一种组合物,它包含除了组份(a)、(b)和(c)的另外一种添加剂。
19.一种稳定剂混合物,它包括:
i)至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物,和
ii)至少一种立体受阻胺类化合物。
20.根据权利要求19的一种稳定剂混合物,它另外包括iii)至少一种从有机亚磷酸酯和亚膦酸酯类化合物。
21.根据权利要求19的一种稳定剂混合物,其中组份(i)∶(ii)的重量比是从100∶1到0.01∶100。
22.根据权利要求20的一种稳定剂混合物,其中组份(i)∶(ii)∶(iii)的重量比是从100∶1∶0.01到0.01∶1∶100。
23.一种稳定化有机材料防止氧化、热或光引发降解的方法,它包括将权利要求1的组份(b)和(c)的至少一种结合或应用到所说的材料中。
24.将权利要求1的组份(b)和(c)的混合物作为有机材料防止氧化、热或光引发降解的稳定剂的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101080451B (zh) * 2004-12-17 2013-08-07 美利肯公司 内酯稳定组合物
CN106574090A (zh) * 2014-08-05 2017-04-19 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的3‑苯基‑苯并呋喃‑2‑酮二亚磷酸酯衍生物
CN107922673A (zh) * 2015-08-10 2018-04-17 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的含磷的3‑苯基‑苯并呋喃‑2‑酮衍生物
CN111448201A (zh) * 2017-07-06 2020-07-24 巴斯夫欧洲公司 包含苯并呋喃酮和受阻胺光稳定剂的稳定化聚烯烃组合物

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59707317D1 (de) * 1996-11-18 2002-06-27 Ciba Sc Holding Ag Stabilisierung von Polyolefinen in Dauerkontakt mit extrahierenden Medien
EP0857765B1 (de) * 1997-02-05 2003-12-03 Ciba SC Holding AG Stabilisatoren für Pulverlacke
GB2322374B (en) * 1997-02-21 2001-04-04 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixture for organic materials
JP4334033B2 (ja) * 1998-03-23 2009-09-16 アキレス株式会社 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
WO1999048997A1 (en) * 1998-03-24 1999-09-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of organic materials
GB2343007B (en) * 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
AU3727300A (en) * 1999-03-15 2000-10-04 Bayer Corporation Melt-stable, pigmented polycarbonate molding composition
CN1353738A (zh) * 1999-06-14 2002-06-12 克拉瑞特金融(Bvi)有限公司 对塑料和用其所生产或涂覆的制品的稳定
DE60017790T2 (de) * 1999-12-09 2005-06-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Verwendung von einer zusatzzusammensetzung zur erhöhung der lagerstabilität von äthylenischen ungesättigten harzen
US20050192384A1 (en) * 1999-12-09 2005-09-01 Tunja Jung Additive composition for increasing the storage stability of ethylenically unsaturated resins
US6221115B1 (en) * 2000-02-01 2001-04-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Candle wax stabilized by a combination of UV absorber plus a selected hindered amine
DE60123022T2 (de) * 2001-05-22 2007-04-19 Borealis Technology Oy Faservlies
GB0119136D0 (en) * 2001-08-06 2001-09-26 Clariant Int Ltd Phenolfree stabilizaton of polyolefins
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
DE602004013584D1 (de) * 2003-06-19 2008-06-19 Basell Poliolefine Srl Olefinpolymere mit stabilisatoren und daraus hergestellte polyolefinfasern
DE10360367A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-21 Bayer Materialscience Ag Stabilisierte thermoplastische Zusammensetzungen
EP2003238A4 (en) * 2006-03-31 2014-08-13 Central Glass Co Ltd COATING LIQUID FOR GLASS FIBER COATING AND RUBBER-REINFORCING GLASS FIBER THEREWITH
US8466096B2 (en) * 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
US7988881B2 (en) 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
WO2010103030A2 (en) 2009-03-13 2010-09-16 Basf Se Stabilized blends of polyester and polyamide
CN102348762A (zh) 2009-03-13 2012-02-08 巴斯夫欧洲公司 聚酯和聚酰胺的稳定化共混物
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
PL3107959T3 (pl) * 2014-02-17 2019-01-31 Basf Se Pochodne 3-fenylobenzofuran-2-onu zawierające fosfor jako stabilizatory
NL2013088B1 (en) 2014-06-30 2016-07-11 Knowfort Holding B V A process for preparation of a composite layer or a laminate, and product obtained therewith.
US10077410B2 (en) 2016-07-13 2018-09-18 Chevron Oronite Company Llc Synergistic lubricating oil composition containing mixture of antioxidants
WO2024208842A1 (en) 2023-04-04 2024-10-10 Basf Se Thermoplastic polymer compositions containing stabiliser mixtures

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4665112A (en) 1986-01-02 1987-05-12 General Electric Company Ultraviolet radiation stabilized polyphenylene ether resins
US4912155A (en) * 1987-02-27 1990-03-27 Ethyl Corporation Antioxidant aromatic fluorophosphites
US4867907A (en) * 1987-07-27 1989-09-19 Ethyl Corporation Aqueous aryl fluorophosphite suspension
US5308901A (en) * 1988-07-25 1994-05-03 General Electric Company 3-9-diphosphaspiroundecane-stabilized polymer compositions
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
US5252643A (en) * 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (zh) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5239076A (en) * 1991-08-13 1993-08-24 Ciba-Geigy Corporation N-methylated bis-4-piperidylphosphite
IT1254689B (it) 1992-04-14 1995-09-28 Cooligomeri piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW260686B (zh) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (zh) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
DE59306328D1 (de) * 1992-10-21 1997-06-05 Ciba Geigy Phenylphosphite als Stabilisatoren für organische Materialien
US5364895A (en) * 1993-01-20 1994-11-15 Dover Chemical Corp. Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites
US5596033A (en) * 1993-04-15 1997-01-21 Ciba-Geigy Corporation Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber
CH686306A5 (de) * 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
EP0707035B1 (de) 1994-10-12 1999-01-13 Ciba SC Holding AG HALS-Phosphorinane als Stabilisatoren
TW399079B (en) * 1995-05-12 2000-07-21 Ciba Sc Holding Ag Polyether polyol and polyurethane compositions protected against oxidation and core scorching
TW438850B (en) 1995-09-15 2001-06-07 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media
EP0839623B1 (de) * 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
GB2322374B (en) * 1997-02-21 2001-04-04 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixture for organic materials
US5834541A (en) * 1997-05-02 1998-11-10 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
AU7814598A (en) * 1997-06-05 1998-12-21 Dyneon Llc Polymer stabilization

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101080451B (zh) * 2004-12-17 2013-08-07 美利肯公司 内酯稳定组合物
CN106574090A (zh) * 2014-08-05 2017-04-19 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的3‑苯基‑苯并呋喃‑2‑酮二亚磷酸酯衍生物
CN106574090B (zh) * 2014-08-05 2019-11-19 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的3-苯基-苯并呋喃-2-酮二亚磷酸酯衍生物
CN107922673A (zh) * 2015-08-10 2018-04-17 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的含磷的3‑苯基‑苯并呋喃‑2‑酮衍生物
CN107922673B (zh) * 2015-08-10 2020-06-05 巴斯夫欧洲公司 作为稳定剂的含磷的3-苯基-苯并呋喃-2-酮衍生物
CN111448201A (zh) * 2017-07-06 2020-07-24 巴斯夫欧洲公司 包含苯并呋喃酮和受阻胺光稳定剂的稳定化聚烯烃组合物

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