DE19728214A1

DE19728214A1 - Phenolfreie Stabilisierung von Polyolefinfasern

Info

Publication number: DE19728214A1
Application number: DE19728214A
Authority: DE
Inventors: Juerg Zingg; Jean-Roch Pauquet; Christoph Kroehnke
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1997-07-02
Publication date: 1998-01-08
Also published as: US6521681B1; TW477803B; ATA115697A; CZ294419B6; FR2750701A1; AT409492B; BE1012742A5; CN1139627C; BR9703881A; ITMI971576A1; KR980009351A; CA2209539C; RU2197508C2; CN1172176A; SK90397A3; ZA975975B; CZ209897A3; CA2209539A1; IT1292464B1; ES2150335A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend ein dem oxidativen, ther mischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfenes organisches Material, insbesondere Po lyolefine wie beispielsweise Polyolefinfasern, und als Stabilisatoren mindestens eine Ver bindung vom Typ der Benzofuran-2-one und mindestens eine Verbindung vom Typ der ste risch gehinderten Amine, sowie die Verwendung derselben zum Stabilisieren von organi schen Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.

Die Verwendung von Verbindungen vom Typ der Benzofuran-2-one als Stabilisatoren für organische Polymere ist beispielsweise aus U.S. 4,325,863; U.S. 4,388,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,252,643; U.S. 5,216,052; U.S. 5,369,159; U.S. 5,488,117; U.S. 5,356,966; U.S. 5,367,008; U.S. 5,428,162; U.S. 5,428,177 oder U.S. 5,516,920 be kannt.

Sterisch gehinderte Amine, darunter insbesondere Verbindungen enthaltend 2,2,6,6-Tetra methylpiperidylgruppen, sind als Lichtschutzmittel ("Hindered Amine Light Stabilizers"; HALS) bekannt.

Die bekannten Stabilisatoren genügen nicht in jeder Hinsicht den hohen Anforderungen, die ein Stabilisator erfüllen soll, insbesondere hinsichtlich Lagerstabilität, Wasseraufnahme, Hy drolyseempfindlichkeit, Verarbeitungsstabilisierung, Farbverhalten, Flüchtigkeit, Migrations verhalten, Verträglichkeit und Lichtschutzverbesserung. Es besteht deshalb weiterhin ein Bedarf an wirksamen Stabilisatoren für organische Materialien, insbesondere Polyolefine wie beispielsweise Polyolefinfasern, die gegen oxidativen, thermischen und/oder lichtindu zierten Abbau empfindlich sind.

Polyolefinfasern wurden bislang mit sterisch gehinderten Phenolen in Kombination mit Ver bindungen aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite und gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung von Lichtschutzmitteln stabilisiert. Die Verwendung solcher Stabilisatorgemische führt in vielen Fällen zur Vergilbung der damit hergestellten Polyolefin fasern, besonders unter Einwirkung von NO_x-Gas, wie dies in der Praxis als "Gasfading" bezeichnet wird. Vielfach tritt eine Verfärbung auch bereits bei der Verarbeitung, insbeson ders bei der Schmelzextrusion ein. Ferner ist bekannt, daß Verbindungen aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine, welche gegebenenfalls als Lichtschutzmittel zugesetzt werden antagonistische Wirkung zusammen mit den sterisch gehinderten Phenolen zeigen, was die Langzeitwärmebeständigkeit negativ beeinflußt.

Es wurde nun gefunden, daß sich ein Stabilisatorengemisch enthaltend mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one und mindestens eine Verbindung vom Typ der sterisch gehinderten Amine sich besonders gut als Stabilisatoren für organische Materialien, die gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau empfindlich sind, eignen. Sol che phenolfreien Stabilisierungssysteme zeigen insbesondere eine ausgezeichnete Stabili sierung von Polyolefinen während der Verarbeitung zu beispielsweise Polypropylenfasern. Diese erfindungsgemäßen Stabilisatorsysteme unterdrücken die Verfärbung der organi schen Materialien während der Verarbeitung, haben eine ausgezeichnete Wirkung bezüg lich der Resistenz gegen NO_x-Einwirkung (kein "Gasfading") und zeigen überdies eine ge genüber Stabilisierungssystemen mit phenolischen Antioxidantien verbesserte thermische Langzeit-Wärmebeständigkeit. Die sterisch gehinderten Amine, welche die phenolischen Langzeit-Wärmestabilisatoren ersetzen, leisten zusätzlich einen guten Schutz gegen pho tooxidativen Abbau des organischen Materials.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher Zusammensetzungen enthaltend

a) ein dem oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau unterworfenes organi sches Material,
b) mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one, und
c) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen, enthaltend neben den Kom ponenten (a), (b) und (c) zusätzlich d) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der or ganischen Phosphite oder Phosphonite.

Von Interesse sind Zusammensetzungen, enthaltend als Komponente (b) eine Verbindung der Formel I

ist, worin, wenn n 1 ist,
R₁ unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Hydroxy, Halogen, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Phenylamino oder Di(C₁-C₄-alkyl)amino substituiertes Naphthyl, Phenanthryl, Anthryl, 5,6,7,8-Tetrahydro-2-naphthyl, 5,6,7,8-Tetrahydro-1-naphthyl, Thienyl, Benzo[b]thienyl, Naphto[2,3-b]thienyl, Thiathrenyl, Dibenzofuryl, Chromenyl, Xanthenyl, Phenoxathiinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Indolizinyl, Isoindolyl, Indolyl, Indazolyl, Purinyl, Chinolizinyl, Isochinolyl, Chinolyl, Phtalazinyl, Naphthy ridinyl, Chinoxalinyl, Ghinazolinyl, Cinnolinyl, Pteridinyl, Carbazolyl, β-Carbolinyl, Phenan thridinyl, Acridinyl, Perimidinyl, Phenanthrolinyl, Phenazinyl, Isothiazolyl, Phenothiazinyl, Isoxazolyl, Furazanyl, Biphenyl, Terphenyl, Fluorenyl oder Phenoxazinyl darstellt, oder R₁ einen Rest der Formel II

bedeutet, und
wenn n 2 ist,
R₁ unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl oder Hydroxy substituiertes Phenylen oder Naph thylen; oder -R₁₂-X-R₁₃- darstellt,
R₂, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, C₁-C₂₅-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubsti tuiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; C₁-C₁₈-Alkoxy, C₁-C₁₈-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino, C₁-C₂₅-Alkanoyloxy, C₁-C₂₅-Alkanoylamino, C₃-C₂₅-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Al kanoyloxy; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyloxy oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituier tes Benzoyloxy darstellen; oder ferner die Reste R₂ und R₃ oder die Reste R₃ und R₄ oder die Reste R₄ und R₅ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzoring bilden, R₄ zusätzlich -(CH₂)_p-COR₁₅ oder -(CH₂)_qOH darstellt, oder wenn R₃, R₅ und R₆Wasserstoff sind, R₄ zusätzlich einen Rest der Formel III

bedeutet, worin R₁ wie oben für n = 1 angegeben definiert ist,
R₆ Wasserstoff oder einen Rest der Formel IV

darstellt, wobei R₄ nicht einen Rest der Formel III bedeutet und R₁ wie oben für n = 1 ange geben definiert ist,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₂₅-Alkyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkyl; C₁-C₂₅-Alkoxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkoxy;
C₁-C₂₅-Alkylthio, C₃-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₂₅-Alkenyloxy, C₃-C₂₅-Alkinyl, C₃-C₂₅-Alkinyloxy, C₇-C₉-Phe nylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkoxy, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenoxy; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄- Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkoxy; C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino, C₁-C₂₅-Al kanoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkanoyl;
C₁-C₂₅-Alkanoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Al kanoyloxy; C₁-C₂₅-Alkanoylamino, C₃-C₂₅-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkenoyl; C₃-C₂₅-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkenoyloxy; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyl oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl;
Benzoyloxy oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyloxy;

oder

darstellen, oder ferner in Formel II die Reste R₇ und R₈ oder die Reste R₈ und R₁₁ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzoring bilden,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenylen oder Naphthylen darstellen,
R₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₅ Hydroxy,

C₁-C₁₈-Alkoxy oder

bedeutet,
R₁₆ und R₁₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl darstellen, oder R₁₆ und R₁₇ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstitu ierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₈-Cycloalkylidenring bilden;
R₁₈ und R₁₉ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl darstellen, R₂₀ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist,
R₂₁ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₁-C₂₅-Alkyl,
durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkyl; unsubstituiertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl; durch Sauer stoff, Schwefel oder

unterbrochenes unsubstituiertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₂₅-Phenylalkyl bedeutet, oder ferner die Reste R₂₀ und R₂₁ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsub stituierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₁₂-Cycloalkylenring bilden;
R₂₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt,
R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₂₅-Alkanoyl, C₃-C₂₅-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkanoyl; durch eine Di(C₁-C₆-alkyl)phosphonatgruppe substituiertes C₂-C₂₅-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, Thenoyl, Furoyl, Benzoyl oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl;

bedeutet,
R₂₄ und R₂₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen,
R₂₆ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl darstellt,
R₂₇ eine direkte Bindung, C₁-C₁₈-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkylen; C₂-C₁₈-Alkenylen, C₂-C₂₀-Alkyliden, C₇-C₂₀-Phenylalkyliden, C₅-C₈-Cycloalkylen, C₇-C₈-Bicycloalkylen, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substitu iertes Phenylen,

darstellt,
R₂₈ Hydroxy,

C₁-C₁₈-Alkoxy oder

bedeutet,
R₂₉ Sauerstoff, -NH- oder

darstellt,
R₃₀ C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl ist,
R₃₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet,
M ein r-wertiges Metallkation ist,
X eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR₃₁- darstellt,
n 1 oder 2 ist,
p 0,1 oder 2 bedeutet,
q 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 darstellt,
r 1, 2 oder 3 ist, und
s 0, 1 oder 2 bedeutet.

Unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Hydroxy, Halogen, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Phenylamino oder Di(C₁-C₄-alkyl)amino substituiertes Naphthyl, Phenanthryl, Anthryl, 5,6,7,8-Tetrahydro-2-naphthyl, 5,6,7,8-Tetrahydro-1-naphthyl, Thienyl, Benzo[b]thienyl, Naphto[2,3-b]thienyl, Thiathrenyl, Dibenzofuryl, Chromenyl, Xanthenyl, Phenoxathiinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Indolizinyl, Isoindolyl, Indolyl, Indazolyl, Purinyl, Chinolizinyl, Isochinolyl, Chinolyl, Phtalazinyl, Naphthy ridinyl, Chinoxalinyl, Chinazolinyl, Cinnolinyl, Pteridinyl, Carbazolyl, β-Carbolinyl, Phenan thridinyl, Acridinyl, Perimidinyl, Phenanthrolinyl, Phenazinyl, Isothiazolyl, Phenothiazinyl, Isoxazolyl, Furazanyl, Biphenyl, Terphenyl, Fluorenyl oder Phenoxazinyl bedeutet beispiels weise 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 1-Phenylamino-4-naphthyl, 1-Methylnaphthyl, 2-Methylnaph thyl, 1-Methoxy-2-naphthyl, 2-Methoxy-1-naphthyl, 1-Dimethylamino-2-naphthyl, 1,2-Di methyl-4-naphthyl, 1,2-Dimethyl-6-naphthyl, 1,2-Dimethyl-7-naphthyl, 1,3-Dimethyl-6-naph thyl, 1,4-Dimethyl-6-naphthyl, 1,5-Dimethyl-2-naphthyl, 1,6-Dimethyl-2-naphthyl, 1-Hy droxy-2-naphthyl, 2-Hydroxy-1-naphthyl, 1,4-Dihydroxy-2-naphthyl, 7-Phenanthryl, 1-Anthryl, 2-Anthryl, 9-Anthryl, 3-Benzo[b]thienyl, 5-Benzo[b]thienyl, 2-Benzo[b]thienyl, 4-Dibenzofuryl, 4,7-Dibenzofuryl, 4-Methyl-7-dibenzofuryl, 2-Xanthenyl, 8-Methyl-2-xanthenyl, 3-Xanthenyl, 2-Phenoxathiinyl, 2,7-Phenoxathiinyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 5-Methyl-3-pyrrolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 5-Imidazolyl, 2-Methyl-4-imidazolyl, 2-Ethyl-4-imidazolyl, 2-Ethyl-5-imidazolyl, 3-Pyrazolyl, 1-Methyl-3-pyrazolyl, 1-Propyl-4-pyrazolyl, 2-Pyrazinyl, 5,6-Dimethyl-2-pyrazi nyl, 2-Indolizinyl, 2-Methyl-3-isoindolyl, 2-Methyl-1-isoindolyl, 1-Methyl-2-indolyl, 1-Methyl-3-in dolyl, 1,5-Dimethyl-2-indolyl, 1-Methyl-3-indazolyl, 2,7-dimethyl-8-purinyl, 2-Methoxy-7-me thyl-8-purinyl, 2-Chinolizinyl, 3-Isochinolyl, 6-Isochinolyl, 7-Isochinolyl, Isochinolyl, 3-Methoxy-6-isochinolyl, 2-Chinolyl, 6-Chinolyl, 7-Chinolyl, 2-Methoxy-3-chinolyl, 2-Methoxy-6-chinolyl, 6-Phtalazinyl, 7-Phtalazinyl, 1-Methoxy-6-phtalazinyl, 1,4-Dimethoxy-6-phtalazinyl, 1,8-Naphthyridin-2-yl, 2-Chinoxalinyl, 6-Chinoxalinyl, 2,3-Dimethyl-6-chinoxalinyl, 2,3-Di methoxy-6-chinoxalinyl, 2-Chinazolinyl, 7-Chinazolinyl, 2-Dimethylamin- Cinnolinyl, 6-Cinnolinyl, 7-Cinnolinyl, 3-Methoxy-7-cinnolinyl, 2-Pteridinyl, 6-Pteridinyl, 7-Pteridinyl, 6,7-Dimethoxy-2-pteridinyl, 2-Carbazolyl, 3-Carbazolyl, 9-Methyl-2-Carbazolyl, 9-Methyl-3-Carbazolyl, β-Carbolin-3-yl, 1-Methyl-β-carbolin-3-yl, 1-Methyl-β-Carbolin-6-yl, 3-Phenanthridinyl, 2-Acridinyl, 3-Acridinyl, 2-Perimidinyl, 1-Methyl-5-perimidinyl, 5-Phenan throlinyl, 6-Phenanthrolinyl, 1-Phenazinyl, 2-Phenazinyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 2-Phenothiazinyl, 3-Phenothiazinyl, 10-Methyl-3-phenothiazinyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 4-Methyl-3-furazanyl, 2-Phenoxazinyl oder 10-Methyl-2-phenoxazi nyl.

Besonders bevorzugt sind unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Hydroxy, Phenylamino oder Di(C₁-C₄-alkyl)amino substituiertes Naphthyl, Phenanthryl, Anthryl, 5,6,7,8-Tetrahydro-2-naphthyl, 5,6,7,8-Tetrahydro-1-naphthyl, Thienyl, Benzo[b]thienyl, Naphto[2,3-b]thienyl, Thiathrenyl, Dibenzofuryl, Chromenyl, Xanthenyl, Phenoxathi inyl, Pyrrolyl, Isoindolyl, Indolyl, Phenothiazinyl, Biphenyl, Terphenyl, Fluorenyl oder Phe noxazinyl wie beispielsweise 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, 1-Phenylamino-4-naphthyl, 1-Methyl naphthyl, 2-Methylnaphthyl, 1-Methoxy-2-naphthyl, 2-Methoxy-1-naphthyl, 1-Dimethylamino- 2-naphthyl, 1,2-Dimethyl-4-naphthyl, 1,2-Dimethyl-6-naphthyl, 1,2-Dimethyl-7-naphthyl, 1,3-Dimethyl-6-naphthyl, 1,4-Dimethyl-6-naphthyl, 1,5-Dimethyl-2-naphthyl, 1,6-Dimethyl-2-naphthyl, 1-Hydroxy-2-naphthyl, 2-Hydroxy-1-naphthyl, 1,4-Dihydroxy-2-naphthyl, 7-Phe nanthryl, 1-Anthryl, 2-Anthryl, 9-Anthryl, 3-Benzo[b]thienyl, 5-Benzo[b]thienyl, 2-Benzo[b]thienyl, 4-Dibenzofuryl, 4,7-Dibenzofuryl, 4-Methyl-7-dibenzofuryl, 2-Xanthenyl, 8-Methyl-2-xanthenyl, 3-Xanthenyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 2-Phenothiazinyl, 3-Phenothiazinyl, 10-Methyl-3-phenothiazinyl.

Halogen bedeutet beispielsweise Chlor, Brom oder Iod. Bevorzugt ist Chlor.

Alkanoyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptano yl, Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Undecanoyl, Dodecanoyl, Tridecanoyl, Tetradecanoyl, Pentadecanoyl, Hexadecanoyl, Heptadecanoyl, Octadecanoyl, Eicosanoyl oder Docosano yl. Bevorzugt ist Alkanoyl mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z. B. 2 bis 6 Kohlenstoffato men. Besonders bevorzugt ist Acetyl.

Durch eine Di(C₁-C₆-alkyl)phosphonatgruppe substituiertes C₂-C₂₅-Alkanoyl bedeutet bei spielsweise (CH₃CH₂O)₂POCH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CO-, (CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CO-, (CH₃CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₄CO-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₈CO- oder; (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₁₇CO-.

Alkanoyloxy mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweig ten Rest wie beispielsweise Formyloxy, Acetoxy, Propionyloxy, Butanoyloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Heptanoyloxy, Octanoyloxy, Nonanoyloxy, Decanoyloxy, Undecanoyloxy, Dodecanoyloxy, Tridecanoyloxy, Tetradecanoyloxy, Pentadecanoyloxy, Hexadecanoyloxy, Heptadecanoyloxy, Octadecanoyloxy, Eicosanoyloxy oder Docosanoyloxy. Bevorzugt ist Alkanoyloxy mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z. B. 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt ist Acetoxy.

Alkenoyl mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propenoyl, 2-Butenoyl, 3-Butenoyl, Isobutenoyl, n-2,4-Pentadieno yl, 3-Methyl-2-butenoyl, n-2-Octenoyl, n-2-Dodecenoyl, iso-Dodecenoyl, Oleoyl, n-2-Octade cenoyl oder n-4-Octadecenoyl. Bevorzugt ist Alkenoyl mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12 z. B. 3 bis 6, vor allem 3 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkenoyl bedeutet bei spielsweise CH₃OCH₂CH₂CH=CHCO- oder CH₃OCH₂CH₂OCH=CHCO-.

Alkenoyloxy mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweig ten Rest wie beispielsweise Propenoyloxy, 2-Butenoyloxy, 3-Butenoyloxy, Isobutenoyloxy, n-2,4-Pentadienoyloxy, 3-Methyl-2-butenoyloxy, n-2-Octenoyloxy, n-2-Dodecenoyloxy, iso-Dodecenoyloxy, Oleoyloxy, n-2-Octadecenoyloxy oder n-4-Octadecenoyloxy. Bevorzugt ist Alkenoyloxy mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12, z. B. 3 bis 6, vor allem 3 bis 4 Kohlenstoff atomen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkenoyloxy bedeutet beispielsweise CH₃OCH₂CH₂CH=CHCOO- oder CH₃OCH₂CH₂OCH=CHCOO-.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkanoyl bedeutet bei spielsweise CH₃-O-CH₂CO-, CH₃-S-CH₂CO-, CH₃-NH-CH₂CO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂CO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CO- oder CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CO-.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkanoyloxy bedeutet beispielsweise CH₃-O-CH₂COO-, CH₃-S-CH₂COO-, CH₃-NH-CH₂COO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂COO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂COO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- oder CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂COO-.

C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl bedeutet beispielsweise Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Cycloheptylcarbonyl oder Cyclooctylcarbonyl. Cyclohexylcarbonyl ist bevorzugt.

C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyloxy bedeutet beispielsweise Cyclopentylcarbonyloxy, Cyclohexyl carbonyloxy, Cycloheptylcarbonyloxy oder Cyclooctylcarbonyloxy. Cyclohexylcarbonyloxy ist bevorzugt.

Durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen trägt, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylbenzoyl, 2,3-Dimethylben zoyl, 2,4-Dimethylbenzoyl, 2,5-Dimethylbenzoyl, 2,6-Dimethylbenzoyl, 3,4-Dimethylbenzoyl, 3,5-Dimethylbenzoyl, 2-Methyl-6-ethylbenzoyl, 4-tert-Butylbenzoyl, 2-Ethylbenzoyl, 2,4,6-Tri methylbenzoyl, 2,6-Dimethyl-4-tert-butylbenzoyl oder 3,5-Di-tert-butylbenzoyl. Bevorzugte Substituenten sind C₁-C₈-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl.

Durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyloxy, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen trägt, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylbenzoyloxy, 2,3-Di methylbenzoyloxy, 2,4-Dimethylbenzoyloxy, 2,5-Dimethylbenzoyloxy, 2,6-Dimethylbenzoyl oxy, 3,4-Dimethylbenzoyloxy, 3,5-Dimethylbenzoyloxy, 2-Methyl-6-ethylbenzoyloxy, 4-tert-Butylbenzoyloxy, 2-Ethylbenzoyloxy, 2,4,6-Trimethylbenzoyloxy, 2,6-Dimethyl-4-tert-butyl benzoyloxy oder 3,5-Di-tert-butylbenzoyloxy. Bevorzugte Substituenten sind C₁-C₈-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl.

Alkyl mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethyl hexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylun decyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R₂ und R₄ ist beispielweise C₁-C₁₈-Alkyl. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₄ ist C₁- C₄-Alkyl.

Alkenyl mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-2,4-Pentadienyl, 3-Methyl-2-butenyl, n-2-Octenyl, n-2-Dodecenyl, iso-Dodecenyl, Oleyl, n-2-Octadecenyl oder n-4-Octadecenyl. Bevorzugt ist Alkenyl mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12, z. B. 3 bis 6, vor allem 3 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Alkenyloxy mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, Isobutenyloxy, n-2,4-Pentadienyloxy, 3-Methyl-2-butenyloxy, n-2-Octenyloxy, n-2-Dodecenyloxy, iso-Dodecenyl oxy, Oleyloxy, n-2-Octadecenyloxy oder n-4-Octadecenyloxy. Bevorzugt ist Alkenyloxy mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12, z. B. 3 bis 6, vor allem 3 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Alkinyl mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propinyl (-CH₂-C≡CH), 2-Butinyl, 3-Butinyl, n-2-Octinyl, oder n-2-Dodecinyl. Bevorzugt ist Alkinyl mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12, z. B. 3 bis 6, vor allem 3 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Alkinyloxy mit 3 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Propinyloxy (-OCH₂-C≡CH) 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, n-2-Octinyloxy, oder n-2-Dodecinyloxy. Bevorzugt ist Alkinyloxy mit 3 bis 18, insbesondere 3 bis 12, z. B. 3 bis 6, vor allem 3 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkyl bedeutet bei spielsweise CH₃-O-CH₂-, CH₃-S-CH₂-, CH₃-NH-CH₂-, CH₃-N(CH₃)-CH₂-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂- oder CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂-.

C₇-C₉-Phenylalkyl bedeutet beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl oder 2-Phenylethyl. Benzyl und α,α-Dimethylbenzyl ist bevorzugt.

Unsubstituiertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenyl alkyl bedeutet beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, 2-Phenylethyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2,6-Dimethylbenzyl oder 4-tert-Butylbenzyl. Benzyl ist bevorzugt.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes unsubstituiertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₂₅-Phenylalkyl bedeutet einen ver zweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Phenoxymethyl, 2-Methyl-phenoxy methyl, 3-Methyl-phenoxymethyl, 4-Methyl-phenoxymethyl, 2,4-Dimethyl-phenoxymethyl, 2,3-Dimethyl-phenoxymethyl, Phenylthiomethyl, N-Methyl-N-phenyl-methyl, N-Ethyl-N-phe nyl-methyl, 4-tert-Butyl-phenoxymethyl, 4-tert-Butyl-phenoxyethoxy-methyl, 2,4-Di-tert-butyl phenoxymethyl, 2,4-Di-tert-butyl-phenoxyethoxymethyl, Phenoxyethoxyethoxyethoxymethyl, Benzyloxymethyl, Benzyloxyethoxymethyl, N-Benzyl-N-ethyl-methyl oder N-Benzyl-N-iso propyl-methyl.

C₇-C₉-Phenylalkoxy bedeutet beispielsweise Benzyloxy, α-Methylbenzyloxy, α,α-Dimethyl benzyloxy oder 2-Phenylethoxy. Benzyloxy ist bevorzugt.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylphenyl, 2,3-Dimethylphe nyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2-Methyl-6-ethylphenyl, 4-tert-Butylphenyl, 2-Ethylphenyl oder 2,6-Diethyl phenyl.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenoxy, das vorzugsweise 1 bis 3, insbesondere 1 oder 2 Alkylgruppen enthält, bedeutet beispielsweise o-, m- oder p-Methylphenoxy, 2,3-Dimethyl phenoxy, 2,4-Dimethylphenoxy, 2,5-Dimethylphenoxy, 2,6-Dimethylphenoxy, 3,4-Dimethyl phenoxy, 3,5-Dimethylphenoxy, 2-Methyl-6-ethylphenoxy, 4-tert-Butylphenoxy, 2-Ethylphe noxy oder 2,6-Diethylphenoxy.

Unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl bedeutet beispiels weise Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, tert-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl. Bevorzugt ist Cyclohexyl und tert-Butylcyclohexyl.

Unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkoxy bedeutet beispiels weise Cyclopentoxy, Methylcyclopentoxy, Dimethylcyclopentoxy, Cyclohexoxy, Methylcyclo hexoxy, Dimethylcyclohexoxy, Trimethylcyclohexoxy, tert-Butylcyclohexoxy, Cycloheptoxy oder Cyclooctoxy. Bevorzugt ist Cyclohexoxy und tert-Butylcyclohexoxy.

Alkoxy mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, Pen toxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Tetradecyloxy, Hexadecyloxy oder Octadecyloxy. Bevorzugt ist Alkoxy mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8, z. B. 1 bis 6 Kohlen stoffatomen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkoxy bedeutet bei spielsweise CH₃-O-CH₂CH₂O-, CH₃-S-CH₂CH₂O-, CH₃-NH-CH₂CH₂O-, CH₃-N(CH₃)-CH₂CH₂O-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂O-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CH₂O-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CH₂O- oder CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CH₂O-.

Alkylthio mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutyl thio, Pentylthio, Isopentylthio, Hexylthio, Heptylthio, Octylthio, Decylthio, Tetradecylthio, Hexadecylthio oder Octadecylthio. Bevorzugt ist Alkylthio mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8, z. B. 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Alkylamino mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, n-Butyl amino, Isobutylamino oder tert-Butylamino.

Di-(C₁-C₄-alkyl)amino bedeutet auch, daß die beiden Reste unabhängig voneinander ver zweigt oder unverzweigt sind wie beispielsweise Dimethylamino, Methylethylamino, Diethyl amino, Methyl-n-propylamino, Methylisopropylamino, Methyl-n-butylamino, Methylisobutyl amino, Ethylisopropylamino, Ethyl-n-butylamino, Ethylisobutylamino, Ethyl-tert-butylamino, Diethylamino, Diisopropylamino, Isopropyl-n-butylamino, Isopropylisobutylamino, Di-n-butyl amino oder Di-isobutylamino.

Alkanoylamino mit bis zu 25 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unver zweigten Rest wie beispielsweise Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Butanoyl amino, Pentanoylamino, Hexanoylamino, Heptanoylamino, Octanoylamino, Nonanoylamino, Decanoylamino, Undecanoylamino, Dodecanoylamino, Tridecanoylamino, Tetradecanoyl amino, Pentadecanoylamino, Hexadecanoylamino, Heptadecanoylamino, Octadecanoyl amino, Eicosanoylamino oder Docsanoylamino. Bevorzugt ist Alkanoylamino mit 2 bis 18, insbesondere 2 bis 12, z. B. 2 bis 6 Kohlenstoffatomen.

C₁-C₁₈-Alkylen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Heptamethylen, Octamethylen, Decamethylen, Dodecamethylen oder Octadecamethylen. Bevorzugt ist C₁-C₁₂-Alkylen, insbesondere C₁-C₈-Alkylen.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituierter C₅-C₁₂-Cycloalkylenring, der vorzugsweise 1 bis 3, insbe sondere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen-Reste enthält, bedeutet bei spielsweise Cyclopentylen, Methylcyclopentylen, Dimethylcyclopentylen, Cyclohexylen, Methylcyclohexylen, Dimethylcyclohexylen, Trimethylcyclohexylen, tert-Butylcyclohexylen, Cycloheptylen, Cyclooctylen oder Cyclodecylen. Bevorzugt ist Cyclohexylen und tert-Butyl cyclohexylen.

Durch Sauerstoff, Schwefel oder

unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkylen bedeutet bei spielsweise -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N(CH₃)-CH₂-, -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂- oder -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

C₂-C₁₈-Alkenylen bedeutet beispielsweise Vinylen, Methylvinylen, Octenylethylen oder Do decenylethylen. Bevorzugt ist C₂-C₈-Alkenylen.

Alkyliden mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet beispielsweise Ethyliden, Propyliden, Butyliden, Pentyliden, 4-Methylpentyliden, Heptyliden, Nonyliden, Tridecyliden, Nonadecyli den, 1-Methylethyliden, 1-Ethylpropyliden oder 1-Ethylpentyliden. Bevorzugt ist C₂-C₈-Alky liden.

Phenylalkyliden mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet beispielsweise Benzyliden, 2-Phe nylethyliden oder 1-Phenyl-2-hexyliden. Bevorzugt ist C₇-C₉-Phenylalkyliden.

C₅-C₈-Cycloalkylen bedeutet eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit zwei freien Va lenzen und mindestens einer Ringeinheit und ist beispielsweise Cyclopentylen, Cyclohexy len, Cycloheptylen oder Cyclooctylen. Bevorzugt ist Cyclohexylen.

C₇-C₈-Bicycloalkylen bedeutet beispielsweise Bicycloheptylen oder Bicyclooctylen.

Unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenylen oder Naphthylen bedeutet beispielsweise 1,2-, 1,3-, 1,4-Phenylen, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- oder 2,7-Naphthylen. 1,4-Phenylen ist bevorzugt.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituierter C₅-C₈-Cycloalkylidenring, der vorzugsweise 1 bis 3, insbe sondere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen-Reste enthält, bedeutet bei spielsweise Cyclopentyliden, Methylcyclopentyliden, Dimethylcyclopentyliden, Cyclohexyli den, Methylcyclohexyliden, Dimethylcyclohexyliden, Trimethylcyclohexyliden, tert-Butylcyc lohexyliden, Cycloheptyliden oder Cyclooctyliden. Bevorzugt ist Cyclohexyliden und tert-Bu tylcyclohexyliden.

Ein ein-, zwei- oder drei-wertiges Metallkation ist vorzugsweise ein Alkalimetall-, Erdalkali metall- oder Aluminium-Kation, beispielsweise Na⁺, K⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺ oder Al⁺⁺⁺.

Bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindestens eine Ver bindung der Formel I, worin, wenn n 2 ist,
R₁-R₁₂-X-R₁₃- darstellt,
R₁₂ und R₁₃ Phenylen bedeuten,
X Sauerstoff oder -NR₃₁- darstellt, und
R₃₁ C₁-C₄-Alkyl bedeutet.

Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin, wenn n 1 ist,
R₁ unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Hydroxy, Halogen, Amino, C₁-C₄-Alkylamino oder Di(C₁-C₄-alkyl)amino substituiertes Naphthyl, Phenanthryl, Thienyl, Dibenzofuryl, Carbazolyl, Fluorenyl oder einen Rest der Formel II

bedeutet,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Hydroxy, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl; C₁-C₁₈-Alkoxy, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkoxy; C₁-C₁₈-Alkylthio, C₃-C₁₂-Alkenyl oxy, C₃-C₁₂-Alkinyloxy, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkoxy, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; Phenoxy, Cyclohexyl, C₅-C₈-Cycloalkoxy, C₁-C₄-Alkylami no, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino, C₁-C₁₂-Alkanoyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₃-C₁₂-Alkanoyl; C₁-C₁₂-Alkanoyloxy, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₃-C₁₂-Alkanoyloxy; C₁-C₁₂-Alkanoylamino, C₃-C₁₂-Alkenoyl, C₃-C₁₂-Alkenoyloxy, Cyclohexyl carbonyl, Cyclohexylcarbonyloxy, Benzoyl oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Benzoyl;
Benzoyloxy oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Benzoyloxy;

oder

darstellen, oder ferner in Formel II die Reste R₇ und R₈ oder die Reste R₈ und R₁₁ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzoring bilden,
R₁₅ Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkoxy oder

bedeutet,
R₁₈ und R₁₉ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellen,
R₂₀ Wasserstoff ist,
R₂₁ Wasserstoff, Phenyl, C₁-C₁₈-Alkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl; C₇-C₉-Phenylalkyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes unsubstitu iertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₁₈-Phenylalkyl bedeu tet, oder ferner die Reste R₂₀ und R₂₁ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie ge bunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten Cyclohexy lenring bilden,
R₂₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt,
R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkanoyl, C₃-C₁₈-Alkenoyl, durch Sauerstoff oder Schwefel unter brochenes C₃-C₁₂-Alkanoyl; durch eine Di(C₁-C₆-alkyl)phosphonatgruppe substituiertes
C₂-C₁₂-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, Benzoyl,

bedeutet,
R₂₄ und R₂₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellen,
R₂₆ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₂₇ C₁-C₁₂-Alkylen, C₂-C₈-Alkenylen, C₂-C₈-Alkyliden, C₇-C₁₂-Phenylalkyliden, C₅-C₈-Cyclo alkylen oder Phenylen darstellt,
R₂₈ Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkoxy oder

bedeutet,
R₂₉ Sauerstoff oder -NH- darstellt,
R₃₀ C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl ist, und
s 1 oder 2 bedeutet.

Ebenfalls bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin, wenn n 1 ist,
R₁ Phenanthryl, Thienyl, Dibenzofuryl, unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiertes Carbazolyl; oder Fluorenyl darstellt; oder R₁ einen Rest der Formel II

bedeutet,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₁-C₁₈-Alkylthio, C₃-C₄-Alkenyloxy, C₃-C₄-Alkinyloxy, C₂-C₁₈-Alkanoyloxy, Phenyl, Benzoyl, Benzoyloxy oder

darstellen,
R₂₀ Wasserstoff bedeutet,
R₂₁ Wasserstoff, Phenyl oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellt, oder ferner die Reste R₂₀ und R₂₁ zu sammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten Cyclohexylenring bilden,
R₂₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet, und
R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkanoyl oder Benzoyl darstellt.

Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindes tens eine Verbindung der Formel I, worin, wenn n 1 ist,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₂-C₁₂-Alkanoyloxy,

oder Phenyl bedeuten,
R₂₀, R₂₁ und R₂₂ Wasserstoff darstellen, und
R₂₃ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkanoyl bedeutet.

Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin
R₂, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, C₁-C₁₈-Alkyl, Benzyl, Phenyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₁-C₁₈-Alkylthio, C₁-C₁₈-Alkanoyloxy, C₁-C₁₈-Alkanoylamino, C₃-C₁₈-Alkenoyloxy oder Benzoyloxy darstellen; oder ferner die Reste R₂ und R₃ oder die Reste R₃ und R₄ oder die Reste R₄ und R₅ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzoring bilden, R₄ zusätzlich -(CH₂)_p-COR₁₅ oder -(CH₂)₁OH darstellt, oder wenn R₃, R₅ und R₆ Wasserstoff sind, R₄ zusätzlich einen Rest der Formel III bedeutet,
R₁₅ Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkoxy oder

darstellt,
R₁₆ und R₁₇ Methylgruppen sind oder zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₈-Cycloalkyli denring bilden,
R₂₄ und R₂₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl bedeuten,
p 1 oder 2 ist, und
q 2, 3, 4, 5 oder 6 darstellt.

Auch von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin mindestens zwei der Reste R₂, R₃, R₄ und R₅ Wasserstoff sind.

Speziell von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin R₃ und R₅ Wasserstoff sind.

Ganz speziell von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Kompo nente (b) mindestens eine Verbindung der Formel I, worin
R₂ C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₃ Wasserstoff ist,
R₄ C₁-C₄-Alkyl darstellt, oder wenn R₆ Wasserstoff ist, R₄ zusätzlichen einen Rest der For mel III bedeutet,
R₅ Wasserstoff ist, und
R₁₆ und R₁₇ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch C₁-C₄-Alkyl substituierten Cyclohexylidenring bilden.

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele vom Typ der Benzofuran-2-one, die sich als Komponente (b) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sich besonders gut eignen: 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-ste aroyloxyethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on; 3,3′-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]-phe nyl)-benzofuran-2-on]; 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on; 3-(4-Ace toxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on; 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxy phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-phenyl-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-(3,4-dimethylphenyl)-benzofuran-2-on; 5,7-Di-tert-butyl-3-(2,3-dimethylphe nyl)-benzofuran-2-on.

Speziell von besonderem Interesse sind auch Zusammensetzungen enthaltend als Kompo nente (b) mindestens eine Verbindung der Formel V

worin
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl darstellt,
R₃ Wasserstoff bedeutet,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder einen Rest der Formel IIIa

darstellt,
R₅ Wasserstoff bedeutet,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₆-Alkanoyloxy oder

darstellen, mit der Bedingung, daß mindestens zwei der Reste R₇, R₈, R₉, R₁₀ oder R₁₁ Wasserstoff sind,
R₁₆ und R₁₇ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch C₁-C₄-Alkyl substituierten Cyclohexylidenring bilden;
R₂₀, R₂₁ und R₂₂ Wasserstoff darstellen, und
R₂₃ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkanoyl bedeutet.

Ganz besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (b) min destens eine Verbindung der Formel Va oder Vb

oder ein Gemisch der beiden Verbindungen der Formel Va und Vb.

Die Verbindungen vom Typ der Benzofuran-2-one als Komponente (b) in der erfindungsge mäßen Zusammensetzung sind in der Literatur bekannt und deren Herstellung beispiels weise in den folgenden U.S. Patentschriften beschrieben: U.S. 4,325,863; U.S. 4,388,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,252,643; U.S. 5,216,052; U.S. 5,369,159; U.S. 5,488,117; U.S. 5,356,966; U.S. 5,367,008; U.S. 5,428,162; U.S. 5,428,177 oder U.S. 5,516,920.

Von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (c) mindestens einen Rest der Formel XII oder XIII

worin
G Wasserstoff oder Methyl ist, und
G₁ und G₂ Wasserstoff, Methyl oder gemeinsam Sauerstoff bedeuten.

Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (c) min destens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine der unter (a′) bis (g′) beschriebenen Klasse von Verbindungen, die mindestens einen Rest der Formel XII oder XIII enthalten.

(a′) Verbindungen der Formel XIIa

worin n eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
G₁ und G₁ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen,
G₁₁ Wasserstoff, O˙, Hydroxy, NO, -CH₂CN, C₁-C₁₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈-Alkinyl, C₇-C₁₂-Aralkyl, C₁-C₁₈-Alkoxy, C₅-C₃-Cycloalkoxy, C₇-C₉-Phenylalkoxy, C₁-C₈-Alkanoyl, C₃-C₅-Al kenoyl, C₁-C₁₈-Alkanoyloxy, Benzyloxy, Glycidyl oder eine Gruppe -CH₂CH(OH)-Z bedeu tet, wobei G₁₁ vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist,
Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl darstellt, und
wenn n 1 ist,
G₁₂ Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₁-C₁₈-Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cyclo aliphatischen, aryliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbamin säure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer cycloali phatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer α,β-ungesättigten Carbon säure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Carbonsäure jeweils im aliphatischen, cycloaliphati schen oder aromatischen Teil mit 1 bis 3 -COOZ₁₂ substituiert sein kann,
Z₁₂ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₃-C₁₂-Alkenyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl ist, und wenn n 2 ist,
G₁₂ C₂-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphati schen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder einer aliphati schen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffato men bedeutet, wobei die Dicarbonsäure jeweils im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit 1 oder 2 Gruppen -COOZ₁₂ substituiert sein kann, und
wenn n 3 ist,
G₁₂ einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tri carbonsäure, der im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit -COOZ₁₂ substituiert sein kann, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthalten den Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet, und
wenn n 4 ist,
G₁₂ einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tet racarbonsäure bedeutet.

Unter den angegebenen Carbonsäureresten sind dabei jeweils Reste der Formel (-CO)_nR, wobei die Bedeutung von n oben angegeben ist, und sich die Bedeutung von R aus der an gegebenen Definition ergibt.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂-Alkyl, so stellen sie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.

In der Bedeutung von C₁-C₁₈-Alkyl kann G₁₁ oder G₁₂ z. B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl dar stellen.

Wenn G₁₁ C₃-C₈-Alkenyl bedeutet, so kann es sich z. B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl oder 4-tert-Butyl-2-butenyl handeln.

G₁₁ ist als C₃-C₈-Alkinyl bevorzugt Propargyl.

Als C₇-C₁₂-Aralkyl ist G₁₁ insbesondere Phenethyl und vor allem Benzyl.

G₁₁ ist als C₁-C₈-Alkanoyl beispielsweise Formyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, aber bevor zugt Acetyl und als C₃-C₅-Alkenoyl insbesondere Acryloyl.

Bedeutet G₁₂ einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt G₁₂ beispielsweise einen Essigsäure-, Capronsäure-, Stearinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionsäure-Rest dar.

Bedeutet G₁₂ einen einwertigen Silylrest, so stellt G₁₂ beispielsweise einen Rest der Formel -(C_jH_2j)-Si(Z′)₂Z′′ dar, worin j eine ganze Zahl aus dem Bereich von 2 bis 5, und Z′ und Z′′ un abhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy bedeuten.

Bedeutet G₁₂ einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt G₁₂ beispielsweise einen Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Korksäure-, Sebacinsäu re-, Maleinsäure-, Itaconsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure-, Butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure- oder Bicycloheptendicarbonsäure- Rest oder einen Rest der Formel

dar, worin Z₁₃ Wasser stoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₁₂-Alkoxy bedeutet. Eine besonders bevorzugte Bedeutung von Z₁₃ ist Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere para C₁-C₄-Alkoxy z. B. p-Methoxy.

Stellt G₁₂ einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet G₁₂ beispielsweise einen Trimellitsäure-, Citronensäure- oder Nitrilotriessigsäure-Rest.

Stellt G₁₂ einen vierwertigen Rest einer Tetracarbonsäure dar, so bedeutet G₁₂ beispielswei se den vierwertigen Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure.

Bedeutet G₁₂ einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt G₁₂ beispielsweise einen Hexamethylendicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäure-Rest dar.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel XIIa, worin G Wasserstoff ist, G₁₁ Wasserstoff oder Methyl ist, n 2 ist und G₁₂ der Diacylrest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind folgende Verbindungen:

1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
4) 1-(4-tert-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpipendin-4-yl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat
9) Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinat
10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat
11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarat
12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat
13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat
15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-sebacat
16) Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat
17) 1-Hydroxy-4-β-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetat
19) Trimellitsäure-tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
21) Diethylmalonsäure-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
22) Dibutyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
23) Butyl-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäu re-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
24) Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
25) Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
26) Hexan-1′,6′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperi-din)
27) Toluol-2′,4′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-pipe-ridin)
28) Dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
29) Phenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphit
31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat
32) Phenyl-[bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]-phosphonat
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel XIIa ist die Verbindung der Formel H7.

(b′) Verbindungen der Formel XIIb

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
G, G₁ und G₁₁ die unter (a′) angegebene Bedeutung haben,
G₁₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₇-C₈-Aralkyl, C₂-C₁₈-Alkanoyl, C₃-C₅-Alkenoyl, Benzoyl oder eine Gruppe der Formel

ist, und
wenn n 1 ist,
G₁₄ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄-Alkyl; Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH₂-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, und
wenn n 2 ist,
G₁₄ C₂-C₁₂-Alkylen, C₆-C₁₂-Arylen, Xylylen, eine -CH₂-CH(OH)-CH₂-Gruppe oder eine Grup pe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- bedeutet, worin D C₂-C₁₀-Alkylen, C₆-C₁₅-Arylen, C₆-C₁₂-Cyclo alkylen ist, oder vorausgesetzt, daß G₁₃ nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, G₁₄ auch 1-Oxo-C₂-C₁₂-alkylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphati schen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder,
wenn n 1 ist,
G₁₃ und G₁₄ zusammen den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.

Stellen etwaige Substituenten C₁-C₁₂- oder C₁-C₁₈-Alkyl dar, so haben sie die bereits unter (a′) angegebene Bedeutung.

Bedeuten etwaige Substituenten C₅-C₇-Cycloalkyl, so stellen sie insbesondere Cyclohexyl dar.

Als C₇-C₈-Aralkyl ist G₁₃ insbesondere Phenylethyl oder vor allem Benzyl. Als C₂-C₅-Hydro xyalkyl ist G₁₃ insbesondere 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl.

G₁₃ ist als C₂-C₁₈-Alkanoyl beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexa decanoyl, Octadecanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅-Alkenoyl insbesondere Acry loyl.

Bedeutet G₁₄ C₂-C₈-Alkenyl, dann handelt es sich beispielsweise um Allyl, Methallyl, 2-Bute nyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.

G₁₄ als mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄-Alkyl kann z. B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)-ethyl sein.

Stellen etwaige Substituenten C₂-C₁₂-Alkylen dar, so handelt es sich z. B. um Ethylen, Pro pylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.

Bedeuten etwaige Substituenten C₆-C₁₅-Arylen, so stellen sie z. B. o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.

Als C₆-C₁₂-Cycloalkylen ist insbesondere Cyclohexylen zu nennen.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel XIIb, worin n 1 oder 2 ist, G Wasserstoff ist, G₁₁ Wasserstoff oder Methyl ist, G₁₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe der Formel

ist und G₁₄ im Fall von n=1 Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl ist, und im Fall von n=2 C₂-C₈-Al kylen oder 1-Oxo-C₂-C₈-alkylen ist.

37) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diamin-
38) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-di-ace-tamid
39) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
41) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dibutyl-adipamid
42) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dicyclohexyl-2-hyd-roxypropylen-1,3-di amin
43) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin
44) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succindiamid
45) N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminodipropionsäure-di-(2,2,6,6-tetramethylpipe ridin-4-yl)-ester
46) Die Verbindung der Formel
47) 4-(Bis-2-hydroxyethyl-amino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-benzoesäureamido)-2,2,6,6-tetra-m-ethylpiperidin
49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

(c′) Verbindungen der Formel XIIc

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, G, G₁ und G₁₁ die unter (a′) angegebene Bedeutung haben, und
wenn n 1 ist,
G₁₅ C₂-C₈-Alkylen oder C₂-C₈-Hydroxyalkylen oder C₄-C₂₂-Acyloxyalkylen ist, und
wenn n 2 ist,
G₁₅ die Gruppe (-CH₂)₂C(CH₂-)₂ bedeutet.

Bedeutet G₁₅ C₂-C₈-Alkylen oder C₂-C₈-Hydroxyalkylen, so stellt G₁₅ beispielsweise Ethylen, 1-Methyl-ethylen, Propylen, 2-Ethyl-propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen dar.

Als C₄-C₂₂-Acyloxyalkylen bedeutet G₁₅ beispielsweise 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.

50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro-[5.5]undecan
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dio-xaspiro[5.5]unde can
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2′-(1′,3′-dioxan)-5′-spiro-5′′--(1′′,3′′-dioxan)-2′′-spi ro-4′′′-(2′′′,2′′′,6′′′,6′′′-tetramethylpiperidin);

(d′) Verbindungen der Formeln XIId, XIIe und XIIf, wobei Verbindungen der Formel XIIf be vorzugt sind,

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, G, G₁ und G₁₁ die unter (a′) angegebene Bedeutung ha ben,
G₁₆ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C₂-C₆-Alkoxyalkyl ist, und
wenn n 1 ist,
G₁₇ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₅-Alkenyl, C₇-C₉-Aralkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₂-C₄-Hydro xyalkyl, C₂-C₆-Alkoxyalkyl, C₆-C₁₀-Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂)_p-COO-Q oder der Formel -(CH₂)_p-O-CO-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl ist, und
wenn n 2 ist,
G₁₇ C₂-C₁₂-Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₆-C₁₂-Arylen, eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-, worin D C₂-C₁₀-Alkylen, C₆-C₁₅-Arylen, C₆-C₁₂-Cyclo alkylen ist, oder eine Gruppe -CH₂CH(OZ′)CH₂-(OCH₂-CH(OZ′)CH₂)₂- bedeutet, worin
Z′ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, Allyl, Benzyl, C₂-C₁₂-Alkanoyl oder Benzoyl ist,
T₁ und T₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₆-C₁₀-Aryl oder C₇-C₉-Aralkyl bedeuten oder T₁ und
T₂ zusammen mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen C₅-C₁₄-Cycloal kanring bilden.

Etwaige Substituenten in der Bedeutung von C₁-C₁₈-Alkyl können z. B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octa decyl darstellen.

Bedeuten etwaige Substituenten C₂-C₆-Alkoxyalkyl, so stellen sie z. B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert-Butoxyethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl dar.

Stellt G₁₇ C₃-C₅-Alkenyl dar, so bedeutet G₁₇ beispielsweise 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pentenyl.

Als C₇-C₉-Aralkyl sind C₁₇, T₁ und T₂ insbesondere Phenethyl oder vor allem Benzyl. Bilden T₁ und T₂ zusammen mit dem Kohlenstoffatom einen Cycloalkanring, so kann dies z. B. ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein.

Bedeutet G₁₇ C₂-C₄-Hydroxyalkyl, so stellt es z. B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hy droxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.

Als C₆-C₁₀-Aryl bedeuten C₁₇, T₁ und T₂ insbesondere Phenyl, α- oder β-Naphthyl, die ge gebenenfalls mit Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiert sind.

Stellt G₁₇ C₂-C₁₂-Alkylen dar, so handelt es sich z. B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpro pylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.

Als C₄-C₁₂-Alkenylen bedeutet G₁₇ insbesondere 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexeny len.

Bedeutet G₁₇ C₆-C₁₂-Arylen, so stellt G₁₇ beispielsweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naph thylen oder 4,4′-Diphenylen dar.

Bedeutet Z′ C₂-C₁₂-Alkanoyl, so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dode canoyl, aber bevorzugt Acetyl dar.

D hat als C₂-C₁₀-Alkylen, C₆-C₁₅-Arylen oder C₆-C₁₂-Cycloalkylen die unter (b′) angegebene Bedeutung.

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dio-n
60) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion
61) 2-Iso-propyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]de-can
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]-de-can
63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneic-osan
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-[4.5]decan und bevorzugt:
65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]-decan--2,4-dion
oder die Verbindungen der folgenden Formeln:

(e′) Verbindungen der Formel XIIg, die ihrerseits bevorzugt sind,

worin n die Zahl 1 oder 2 ist und G₁₈ eine Gruppe einer der Formeln

bedeutet, worin G und G₁₁ die unter (a′) angegebene Bedeutung haben, G₁ und G₂ Wasserstoff, Methyl oder gemeinsam einen Substituenten =0 bedeuten, E -O- oder -NC₁₃- ist,
A C₂-C₆-Alkylen oder -(CH₂)₃-O- darstellt,
x die Zahl 0 oder 1 bedeutet,
G₁₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₅-Hydroxyalkyl oder C₅-C₇-Cycloalkyl darstellt,
G₁₉ gleich G₁₈ oder eine der Gruppen -NG₂₁G₂₂, -OG₂₃, -NHCH₂OG₂₃ oder -N(CH₂OG₂₃)₂ ist,
C₂₀, wenn n = 1 ist, gleich G₁₈ oder C₁₉, und wenn n = 2 ist, G₂₀ eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B C₂-C₈-Alkylen oder durch 1 oder 2 Gruppen -N(G₂₁)- unterbrochenes C₂-C₈-Alkylen bedeutet,
G₂₁ C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel

oder eine Gruppe der Formel

bedeutet,
G₂₂ C₁-C₁₂-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl darstellt, oder G₂₁ und G₂₂ zu sammen C₄-C₅-Alkylen oder C₄-C₅-Oxaalkylen wie beispielsweise -CH₂CH₂OCH₂CH₂- oder eine Gruppe der Formel -CH₂CH₂N(G₁₁)CH₂CH₂- darstellen, und
G₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl bedeutet.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂-Alkyl, so stellen sie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Un decyl oder n-Dodecyl dar.

Bedeuten etwaige Substituenten C₂-C₅-Hydroxyalkyl, so stellen sie z. B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.

Bedeutet A C₂-C₆-Alkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropy len, Tetramethylen oder Hexamethylen dar.

Stellen G₂₁ und G₂₂ zusammen C₄-C₅-Alkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies bei spielsweise Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen.

Beispiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der fol genden Formeln:

R hat die gleiche Bedeutung wie in Verbindung 74.

R′ hat die gleiche Bedeutung wie in Verbindung 76.

(f′) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest enthält, insbesondere Polyester, Polyether, Polyamide, Poly amine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und deren Copolymere, die solche Reste enthalten.

Beispiele für 2,2,6,6-Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m eine Zahl von 2 bis etwa 200 bedeutet.

worin R einen Rest der Formel

ist
oder für eine Verzweigung der Kette

steht, m′ und m′′ jeweils eine ganze Zahl aus dem Bereich von 0 bis 200 bedeuten, mit der Bedingung, daß m′ + m′′ = m.

Weitere Beispiele für polymere Verbindungen sind Umsetzungsprodukte von Verbindungen der Formel

mit Epichlorhydrin; Polyester aus Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure mit einem bifunktionellen Alkohol der Formel

dessen von der Tetracarbonsäure stammenden Carboxyl-Seitenketten mit 2,2,6,6-Tetra methyl-4-hydroxy-piperidin verestert sind; Verbindungen der Formel

wobei ca. ein Drittel der Reste R die Bedeutung -C₂H₅ haben und die anderen

bedeuten, und m eine Zahl aus dem Bereich von 2 bis 200 ist; oder Copolymerisate, deren wiederkehrende Einheit aus zwei Einheiten

und jeweils einer Einheit

und einer Einheit

aufgebaut ist.

(g′) Verbindungen der Formel XIIIa

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet und worin G und G¹¹ die unter (a′), und G₁₄ die unter (b′) angegebenen Bedeutungen haben, wobei für G₁₄ die Bedeutungen -CONH-Z und -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- ausgeschlossen sind.

Beispiele für solche Verbindungen sind:

Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (c) min destens eine Verbindung der Formel H1, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8 oder H9

darstellt,
worin R′ =

bedeutet, und
m eine Zahl aus dem Bereich von 2 bis 200 darstellt.

Die Komponente (c) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, bzw. die Verbindungen vom Typ der sterisch gehinderten Amine sind bekannt und teilweise im Handel erhältlich.

Tinuvin® 123, Tinuvin® 144, Tinuvin® 292, Tinuvin® 622, Tinuvin® 770, Chimassorb® 944 und Chi massorb® 119 sind geschützte Handelsnamen der Firma Ciba Spezialitätenchemie AG. San duvor® PR-31 ist ein geschützter Handelsname der Firma Clariant.

Von besonderem Interesse als Komponente (c) in der erfindungsgemäßen Zusammenset zung ist auch Chimassorb® 119 (Ciba Spezialitätenchemie AG). Chimassorb® 119 bedeutet ein Kondensationsprodukt hergestellt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-penta methylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan.

Als Komponente (c) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist insbesondere der Zu satz solcher sterisch gehinderter Amine bevorzugt, deren Molekulargewicht bzw. mittleres Molekulargewicht Mn im Bereich von 500 bis 10 000, vor allem im Bereich von 1000 bis 10 000 liegt. Darunter besonders hervorzuheben sind nochmals diejenigen sterisch gehin derten Amine, deren Molekulargewicht bzw. mittleres Molekulargewicht M_n im Bereich von 1500 bis 10 000, bespielsweise im Bereich von 2000 bis 7500 liegt.

Hervorzuheben sind insbesondere diejenigen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die als Komponente (c) zwei oder mehr Verbindungen vom Typ der sterisch gehinderten Amine enthalten.

Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (d) min destens eine Verbindung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite der Formeln 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7

worin die Indices ganzzahlig sind und
n′ für 2, 3 oder 4; p′ für 1 oder 2; q′ für 2 oder 3; r′ für 4 bis 12; y′ für 1, 2 oder 3; und z′ für 1 bis 6 steht;
A′, wenn n′ 2 ist, C₂-C₁₈-Alkylen; durch Sauerstoff, Schwefel oder -NR′₄- unterbrochenes C₂-C₁₂-Alkylen; einen Rest der Formel

oder Phenylen ist;
A′, wenn n′ 3 ist, einen Rest der Formel -C_r′H_2r′-1- bedeutet;
A′, wenn n′ 4 ist,

darstellt;
A′′ die Bedeutung von A′, wenn n′ 2 ist, hat;
B′ eine direkte Bindung, -CH₂-, -CHR′₄-, -CR′₁R′₄-, Schwefel, C₅-C₇-Cycloalkyliden oder mit 1 bis 4 C₁-C₄-Alkylresten in Position 3, 4 und/oder 5 substituiertes Cyclohexyliden bedeutet;
D′, wenn p′ 1 ist, C₁-C₄-Alkyl und, wenn p′ 2 ist, -CH₂OCH₂- bedeutet;
D′′, wenn p′ 1 ist, C₁-C₄-Alkyl darstellt;
E′, wenn y′ 1 ist, C₁-C₁₈-Alkyl, -OR′₁ oder Halogen ist;
E′, wenn y 2 ist, -O-A′′-O- darstellt;
E′, wenn y 3 ist, einen Rest der Formel R′₄C(CH₂O-)₃ oder N(CH₂CH₂O-)₃ bedeutet;
Q′ für den Rest eines mindestens z¹-wertigen Alkohols oder Phenols steht, wobei dieser Rest über das Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden ist;
R′₁, R′₂ und R′₃ unabhängig voneinander unsubstituiertes oder mit Halogen, -COOR₄', -CN oder -CONR′₄R′₄ substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl; durch Sauerstoff, Schwefel oder -NR′₄- unter brochenes C₂-C₁₈-Alkyl; C₇-C₉-Phenylalkyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl; mit Halogen, 1 bis 3 Alkylresten oder Alkoxyresten mit insgesamt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder mit C₇-C₉-Phenylalkyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl; oder einen Rest der Formel

bedeuten, worin m′ eine ganze Zahl aus dem Bereich 3 bis 6 bedeutet;
R′₄ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt,
R′₅ und R′₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl oder C₅-C₆-Cycloalkyl bedeuten,
R′₇ und R′₈, wenn q′ 2 ist, unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl oder zusammen einen 2,3-Dehydro-pentamethylenrest darstellen; und
R′₇ und R′₈, wenn q′ 3 ist, Methyl bedeuten;
R′₁₄ Wasserstoff, C₁-C₉-Alkyl oder Cyclohexyl darstellt,
R′₁₅ Wasserstoff oder Methyl ist, und im Fall, wenn mehrere Reste R′₁₄ und R′₁₅ vorhanden sind, diese Reste gleich oder verschieden sind,
X′ und Y′ jeweils eine direkte Bindung oder Sauerstoff darstellen,
Z′ eine direkte Bindung, Methylen, -C(R′₁₆)₂- oder Schwefel bedeutet, und
R′₁₆ C₁-C₈-Alkyl darstellt.

Von besonderem Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (d) ein Phosphit oder Phosphonit der Formel 1, 2, 5 oder 6 ist, worin
n′ für die Zahl 2 und y′ für die Zahl 1, 2 oder 3 steht;
A′ C₂-C₁₈-Alkylen, p-Phenylen oder p-Biphenylen bedeutet,
E′, wenn y′ 1 ist, C₁-C₁₈-Alkyl, -OR′₁ oder Fluor darstellt;
E′, wenn y′ 2 ist, p-Biphenylen bedeutet,
E′, wenn y′ 3 ist, N(CH₂CH₂Q-)₃ darstellt,
R′₁, R′₂ und R′₃ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, Cyclohexyl, Phenyl, mit 1 bis 3 Alkylresten mit insgesamt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl bedeuten;
R′₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₉-Alkyl darstellt,
R′₁₅ Wasserstoff oder Methyl ist;
X′ eine direkte Bindung bedeutet,
Y′ Sauerstoff darstellt,
Z′ eine direkte Bindung oder -CH(R′₁₆)- bedeutet, und
R′₁₆ C₁-C₄-Alkyl darstellt.

Ebenfalls von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (d) ein Phosphit oder Phosphonit der Formel 1, 2, 5 oder 6, worin
n′ für die Zahl 2 und y¹ für die Zahl 1 oder 3 steht;
A′ p-Biphenylen bedeutet,
E′, wenn y′ 1 ist, C₁-C₁₈-Alkoxy oder Fluor darstellt,
E′, wenn y′ 3 ist, N(CH₂CH₂O-)₃ bedeutet,
R′₁, R′₂ und R′₃ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, mit 2 oder 3 Alkylresten mit insge samt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl darstellen;
R′₁₄ Methyl oder tert-Butyl bedeutet;
R′₁₅ Wasserstoff ist;
X′ eine direkte Bindung darstellt;
Y′ Sauerstoff bedeutet; und
Z′ eine direkte Bindung, Methylen oder -CH(CH₃)- darstellt.

Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (d) ein Phos phit oder Phosphonit der Formel 1, 2 oder 6.

Speziell bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (d) mindestens eine Verbindung der Formel VII

worin
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl bedeuten, und
R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellen.

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele für organische Phosphite und Phosphonite, die sich als Komponente (d) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sich besonders eignen.

Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phos phit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di tert-butylphenyl)-phosphit (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit (Formel D), Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-me thylphenyl)-pentaerythritdiphosphit (Formel E), Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pen taerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphe nylen-diphosphonit (Irgafos® P-EPQ, Ciba-Geigy, 76941 00070 552 001000280000000200012000285917683000040 0002019728214 00004 76822 Formel H), 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin (Formel C), 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-bu tyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin (Formel A), Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl phenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit (Formel G).

Besonders bevorzugt werden die folgenden Phosphite und Phosphonite verwendet:
Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl)-phosphit,

Ganz besonders bevorzugt wird Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit [Irgafos® 168, Ciba Spezialitätenchemie AG], Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethyl-phosphit [Irgafos® 38, Ciba Spezialitätenchemie AG, Formel (G)], Ultranox® 626 [GE Chemicals, Formel (D)], Tetra kis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit [Irgafos® P-EPQ, Ciba Spezialitäten chemie AG, Formel (H)], Ultranox® 641 [GE Chemicals, Formel (I)], Doverphos® S9228 [Dover Chemicals, Formel (K)] oder Mark® HP10 [Adeka Argus, Formel (L)].

Die genannten organischen Phosphite und Phosphonite sind bekannte Verbindungen; viele davon sind kommerziell erhältlich.

Das Gemisch der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) eignet sich zum Stabilisie ren von organischen Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Ab bau.

Beispiele für derartige Materialien sind:

1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Poly buten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cy cloolefinen Wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenen falls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Molmasse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).

Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgendem Methoden:

a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Silizium oxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil India na, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonome ren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Co polymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Co polymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Oc ten-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen- Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat- Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copo lymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolyme re und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethy len-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäu re-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copo lymere und alternierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copo lymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C₅-C₉) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Kleb rigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder o′-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Sty rol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -me thacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z. B. einem Poly acrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybu tadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäu reanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybu tadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylni tril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes und bro miertes Copolymer aus Isobutylen-Isopren (Halobutylkautschuk), chloriertes oder chlorsulfo niertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid; sowie deren Co polymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat.
9. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Po lyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethylmeth acrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.
10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen unge sättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copo lymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylen oxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Poly amiden.
15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständi gen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten an dererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Poly amid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elas tomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phe nylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Poly olefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copoly amide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydan toine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbon säuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybu tylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Di carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z. B. Produkte von Bisphenol-A-diglycidyl ethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z. B. Anhydriden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerho molog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate.
28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acry lat, POM/MBS, PPO/HlPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
29. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate), sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, wie sie z. B. als Spinnpräparationen Anwendung finden, sowie deren wäßrige Emulsionen.
30. Wäßrige Emulsionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke, wie z. B. Naturkaut schuk-Latex oder Latices von carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymeren.

Das Gemisch der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) dient ebenfalls der Polyure thanherstellung, insbesondere der Herstellung von Polyurethanweichschäumen. Dabei sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und die aus ihnen hergestellten Produkte wirksam gegen Abbau geschützt. Insbesondere die Kernverbrennung ("scorching") bei der Schaumherstellung wird vermieden.

Die Polyurethane werden beispielsweise durch Umsetzung von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen, die endständige Hydroxylgruppen enthalten, mit aliphatischen oder aroma tischen Polyisocyanaten erhalten.

Polyether mit endständigen Hydroxylgruppen sind bekannt und werden z. B. durch Polymeri sation von Epoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styrol oxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF₃, oder durch Anlagerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol-(1,3) und -(1,2), Trimethylolpropan, 4,4′-Dihydroxy-diphenyl propan, Anilin, Ethanolamin oder Ethylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyether kom men erfindungsgemäß in Frage. Vielfach sind solche Polyether bevorzugt, die überwie gend (bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyether) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyether, wie sie z. B. durch Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern entstehen, sind geeignet, ebenso OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene.

Diese Verbindungen haben in der Regel Molekulargewichte von 40 sind Polyhydroxylverbin dungen, insbesondere zwei bis acht Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell solche vom Molekulargewicht 800 bis 10 000, vorzugsweise 1000 bis 6000, z. B. mindestens zwei, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisende Poly ether, wie sie für die Herstellung von homogenen und von zellförmigen Polyurethanen an sich bekannt sind.

Selbstverständlich können Mischungen der obengenannten Verbindungen enthaltend min destens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome, insbesondere mit einem Molekulargewicht von 400-10 000, eingesetzt werden.

Als Polyisocyanate kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, beispielsweise Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclo butan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylendiisocyanat, Perhydro-2,4′- und/oder 4,4′-diphenylmethan-diisocya nat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4′- und/oder -4,4′-diisocyanat, Naphthylen- 1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4′,4′′-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocya nate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten werden, m- und p-Isocyanatophenylsulfonyl-isocyanate, perchlorierte Arylpolyiso cyanate, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, Allophanatgruppen aufweisen de Polyisocyanate, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, Urethangruppen auf weisende Polyisocyanate, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate, Biuret gruppen aufweisende Polyisocyanate, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, Umset zungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen, und polymere Fettsäurereste enthaltende Polyisocyanate.

Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isocyanat gruppen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder meh reren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mi schungen der vorgenannten Polyisocyanate zu verwenden.

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyana te, z. B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren ("TDI"), Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kon densation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden ("rohes MDI"), und Carbo diimidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgruppen, Harnstoffgrup pen oder Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate ("modifizierte Polyisocyanate").

Vorzugsweise handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien um natürli che, halbsynthetische oder bevorzugt synthetische Polymere. Besonders bevorzugt sind thermoplastische Polymere, insbesondere Polyolefine, vor allem Polyethylen und Polypro pylen oder deren Copolymere mit Mono- und Diolefinen. Besonders bevorzugt ist eine Poly olefinfaser, insbesondere eine im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfaser.

Eine im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfaser bedeutet, daß die Menge an phenoli schen Antioxidantien geringer als 0,02% bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Polyolefinfaser ist. Diese geringen Mengen an phenolischen Antioxidantien werden von den Polyolefinherstellern zur Vorstabilisierung der Polyolefine während der Herstellung zugege ben.

Besonders hervorzuheben ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) gegen thermischen und oxidativen Abbau, vor allem bei thermischer Belastung, wie sie bei der Verarbeitung von Thermoplasten auftritt. Die erfindungsge mäßen Komponenten (b), und (c) oder (b), (c) und (d) sind daher hervorragend als Verarbei tungsstabilisatoren einzusetzen.

Das Gemisch der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) eignet sich auch zum Stabi lisieren von Polyolefinen, die im Dauerkontakt mit extrahierenden Medien sind.

Vorzugsweise wird die Komponente (b) dem zu stabilisierenden organischen Material in ei ner Menge von 0,0005 bis 5%, insbesondere 0,001 bis 2%, beispielsweise 0,01 bis 2% zugesetzt, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisierenden organischen Materials.

Die Komponenten (c) und (d) werden dem zu stabilisierenden organischen Material zweck mäßig in einer Menge von 0,01 bis 10%, beispielsweise 0,01 bis 5%, Vorzugsweise 0,025 bis 3%, insbesondere 0,025 bis 1% zugesetzt, bezogen auf das Gewicht des zu stabilisie renden organischen Materials.

Zusätzlich zu den Komponenten (a), (b), (c) und (d) können die erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen weitere Costabilisatoren (Additive) enthalten, wie beispielsweise die fol genden:

1. Antioxidantien

1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphe nol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-iso butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy methylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z. B. 2,6-Di-no nyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-me thyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischun gen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthio methyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-no nylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5- Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy anisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adi pat.
1.4. Tocopherole, z. B. α-Tocopherol, β-Tocophernl, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Mi schungen davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl- 2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxy phenyl)-disulfid.
1.6. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen- bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol) 2,2′-Methylen-bis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonyl phenol], 2,2′-Methylen-bis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis(2,6-di tert-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hy droxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphe nol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3′-tert-butyl-4′-hy droxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-met-hyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-b-utan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxydibenzyl ether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di tert-butylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-bu tyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyben zyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecyl mercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-[4-(1,1,3,3-tetramethyl butyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trime thylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol-, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.10. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-t-ri azin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-tr-iazin, 2-Oc tylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazi-n, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocya nurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Di ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy benzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.13. Ester der β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwerti gen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-He xandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hy droxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylengly col, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hy droxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwerti gen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxy ethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trime thylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Al koholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonan diol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxyethyl)-oxal säurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol propan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amido der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis(3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamid, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydro xyphenylpropionyl)-trimethylendiamid, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazid, N,N′-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)ethyl-]oxamid (Nau gard® XL-1 der Firma Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
1.19. Aminische Antioxidantien, wie z. B. N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-sec-bu tyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-ethyl-3- methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Dicyc lohexyl-p-phenylendiamin, N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-(2-naphthyl)-p-pheny lendiamin, N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phe nylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phe nylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin, N,N-Dimethyl-N,N-di-sec-butyl-p-phe nylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octylier tes Diphenylamin, z. B. p,p′-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylami no-phenol 4-Nonanoylamino-phenol 4-Dodecanoylamino-phenol, 4-Octadecanoylamino phenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol, 2,4′-Diamino-diphenylmethan 4,4′-Diamino-diphenylmethan, N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-diami no-diphenylmethan, 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan, 1,2-Di-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naph thylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-ßutyl/tert-Octyldiphenylaminen, Ge misch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialky lierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/lsohexyl-di phenylaminen, Gemische aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihy dro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-pheno thiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N′,N′-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-te tramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-seba cat, 2,2,6,6-Tetramethypiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.

2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel

2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotri azol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hydroxyphenyl)-ben zotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-bu tyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-methylphe nyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydro xy-4′-octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-oc tyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-car bonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-me thoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxy-car bonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)-phe nyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxyphe-nyl)-ben zotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hy droxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2′-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetra methylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3′-tert-Butyl-5′-(2-me thoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300;
[R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂-]₂ mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotriazol-2-yl-phe nyl; 2-[2′-Hydroxy-3′-(α,α-dimethylbenzyl)-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-benzotri azol; 2-[2′-Hydroxy-3′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5′-(α,α-dimethylbenzyl)-phenyl]-benzotri azol.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenylsali cylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-re sorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester,- 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoe säure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphe- nylester.
2.4. Acrylate, wie z. B. α-Gyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Car bomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, α-Garbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbomethoxy-β-cya novinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethyl butyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Ligan den, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithio carbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkyl estern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydro xy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickel komplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyra zols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidin-4-yl)-seba cat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hy droxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N, N′-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethy lendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi dyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hy droxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]-de can-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-te tramethylpiperidyl)-succinat, lineare oder cyclische Kondensationsprodukte aus N,N′-Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-tri azin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperi dyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt aus 2- Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis(3-ami nopropylamino)-ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]de can-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pen tamethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-tri azin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-do decylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan,- Umsetzungsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]d-e can und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-me thoxyphenyl)-ethen, N,N′-Bis-formyl-N,N′-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethy lendiamin, Diester der 4-Methoxy-methylen-malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hy droxy-piperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-siloxan-, Reak tionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid-α-olefin-copolymer und 2,2,6,6-Tetramethyl-4-amino piperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Diethoxy-oxanilid, 2,2′-Di-oc tyloxy-5,5-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2-ethyl-oxanilid, N,N′-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2-ethylox anilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tri-azin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyl oxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-me thylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5--triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-d-imethylphenyl)-1,3,5-tri azin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-d-imethylphe nyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6--bis(2,4-di methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phe nyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-tri azin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-bu toxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phe nyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phe nyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N-salicyloyl hydrazin, N,N′-Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Iso phthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′-Diacetyl-adipinsäure-dihy drazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-thiopropionsäure-dihy drazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyl dialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Diste aryl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-di phosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenyl)-pentaerythdtdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-bu tyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdi phosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butyllphenyl)-4,4′-biphenylen-di phosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hosphocin, Bis(2,4-di-tert-bu tyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphos phit, 2,2′,2′′-Nitrilo[triethyl-tris(3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-1,1′-biphe-nyl-2,2′-diyl)-phosphit], 2-Ethylhexyl-(3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl)-ph-osphit.
5. Hydroxylamine wie z. B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-Dioctyl hydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhy droxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Hep tadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen.
6. Nitrone wie z. B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-al pha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-He xadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-ni tron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen.
7. Thiosynergisten wie z. B. Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropionsäure-di-stearylester.
8. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipropionsäure, beispiels weise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Penta erythrit-tetrakis(β-dodecylmernapto)-propionat.
9. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phos phorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
10. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Tri allylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzca techinat.
11. Nukleierungsmittel, wie z. B. anorganische Stoffe wie z. B. Talk, Metalloxide wie Titan dioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erd alkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z. B. ionische Copolymerisate ("Iono mere").
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glas kugeln, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern.
13. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheolo gieadditive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Anti statika, Treibmittel.

Die Costabilisatoren, werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10%, bezo gen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden organischen Materials, zugesetzt.

Die Füllstoffe und Verstärkungsmittel (Punkt 12 der Liste) wie beispielsweise Talk, Calcium carbonat, Mica oder Kaolin werden den Polyolefinen beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 40%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefine, zuge setzt.

Die Füllstoffe und Verstärkungsmittel (Punkt 12 der Liste) wie beispielsweise Metallhydroxi de, insbesondere Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, werden den Polyolefinen beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 60%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefine, zugesetzt.

Ruß als Füllstoff wird den Polyolefinen zweckmäßig in Konzentrationen von 0,01 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefine, zugesetzt.

Glasfasern als Verstärkungsmittel werden den Polyolefinen zweckmäßig in Konzentratio nen von 0,01 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu stabilisierenden Polyolefi ne, zugesetzt.

Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten neben den Komponenten (a) bis (d) noch weitere Additive, insbesondere Erdalkalisalze höherer Fettsäuren wie beispielsweise Ca-Stearat.

Als herkömmliche Stabilisator-Kombination zur Verarbeitung von polymeren organischen Materialien wie beispielsweise Polyolefinen zu entsprechenden Formkörpern wird die Kom bination eines phenolischen Antioxidans mit einem sekundären Antioxidans auf der Basis eines organischen Phosphits oder Phosphonits empfohlen. Substrat- und Verfahrensspezi fisch sind viele Polyolefin-Verarbeiter aber gezwungen, Verfahren im Hochtemperatur-Be reich über ca. 280°C zu betreiben. Dank der Einbeziehung eines erfindungsgemäßen Ver arbeitungsstabilisator-Gemisches der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d), das speziell für Hochtemperatur-Applikationen besonders im Temperaturbereich über 300°C ge eignet ist, lassen sich technische Werkstoffe und Formkörper etwa auf Basis von HD Poly ethylen wie beispielsweise Rohre und ihre technischen Varianten (Fittings) mit größerem Ausstoß und geringerem Ausschuß herstellen. Ein weiterer Vorteil dieses Stabilisatoren gemisches besteht auch darin, daß es in sehr geringer Menge eingesetzt werden kann. Dies führt zu einer Reduktion der Antioxidans-Gesamtkonzentration gegenüber herkömm lichen Stabilisatormischungen. So erlaubt der Einsatz einer geringen Konzentration eines Stabilisators vom Typ der Benzofuran-2-one [Komponente (b)] eine Reduktion der Gesamt stabilisatorkonzentration um etwa einen Drittel in beispielsweise Polyolefinen, was gleich zeitig einen ökonomischen Vorteil darstellt.

Die Einarbeitung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d), sowie gegebenenfalls weiterer Additive in das polymere, organische Material, erfolgt nach bekannten Methoden, beispielsweise vor oder während der Formgebung oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Stabilisatormischung auf das polymere, organische Material, gegebenen falls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels. Die Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und gegebenenfalls weiterer Additive kann auch in Form eines Masterbatches, der diese beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Materialien zugesetzt werden.

Die Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und gegebenen falls weitere Additive kann auch vor oder während der Polymerisation oder vor der Vernet zung zugegeben werden.

Die Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und gegebenen falls weitere Additive kann in reiner Form oder in Wachsen, Ölen oder Polymeren verkap selt in das zu stabilisierende organische Material eingearbeitet werden.

Die Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und gegebenen falls weitere Additive kann auch auf das zu stabilisierende Polymer aufgesprüht werden. Sie ist in der Lage, andere Zusätze (z. B. die oben angegebenen herkömmlichen Additive) bzw. deren Schmelzen zu verdünnen, so daß sie auch zusammen mit diesen Zusätzen auf das zu stabilisierende Polymer aufgesprüht werden kann. Besonders vorteilhaft ist die Zugabe durch Aufsprühen während der Desaktivierung der Polymerisationskatalysatoren, wobei z. B. der zur Desaktivierung verwendete Dampf zum Versprühen verwendet werden kann.

Bei kugelförmig polymerisierten Polyolefinen kann es z. B. vorteilhaft sein, die Stabilisatormi schung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und gegebenenfalls zusammen mit anderen Additiven, durch Aufsprühen zu applizieren.

Die so stabilisierten Materialien können in verschiedenster Form angewendet werden, z. B. als Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profile oder als Bindemittel für Lacke, insbe sondere Pulverlacke, Klebstoffe oder Kitte.

Die so stabilisierten Polyolefine, können ebenfalls in verschiedenster Form angewendet werden, insbesondere als dickschichtige Polyolefinformkörper, die im Dauerkontakt mit ex trahierenden Medien sind, wie beispielsweise Rohre für Flüssigkeiten oder Gase, Folien, Fasern, Geomembrane, Bändchen, Profile oder Tanks.

Die bevorzugten dickschichtigen Polyolefinformkörper weisen eine Schichtdicke von 1 bis 50 mm, insbesondere 1 bis 30 mm, z. B. 2 bis 10 mm auf.

Wie bereits erwähnt, handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien vor zugsweise um organische, besonders synthetische, Polymere. Besonders vorteilhaft wer den dabei thermoplastische Materialien geschützt. Vor allem ist dabei die ausgezeichnete Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) als Verarbeitungsstabilisatoren (Hitzestabilisatoren) hervorzuheben. Zu diesem Zweck werden sie vorteilhaft vor oder während der Verarbeitung des Polymeren diesem zugesetzt. Aber auch weitere Polymere (z. B. Elastomere) oder Schmierstoffe bzw. Hydraulikflüssigkeiten können gegen Abbau, z. B. lichtinduzierten oder thermooxidativen Abbau, stabilisiert werden. Elastomere sind der obigen Aufzählung von möglichen organi schen Materialien zu entnehmen.

Die in Frage kommenden Schmierstoffe und Hydraulikflüssigkeiten basieren beispielsweise auf mineralischen oder synthetischen Ölen oder Mischungen davon. Die Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und in der einschlägigen Fachliteratur, wie beispielsweise in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974) und in "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", Bd. 13, Seiten 85-94 (Ver lag Chemie, Weinheim, 1977) beschrieben.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) als Stabilisatoren, insbesondere Verar beitungsstabilisatoren (Thermostabilisatoren), für organische Materialien, insbesondere thermoplastische Polymere, gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Stabilisatormischung enthaltend (i) mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one, und (ii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine.

Die vorliegende Erfindung betrifft ebenso eine Stabilisatormischung enthaltend (i) mindes tens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one, (ii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine, und (iii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite.

Bevorzugt sind auch Stabilisatormischungen, worin das Gewichtsverhältnis der Komponen ten (i):(ii) 100 : 1 bis 0,01 : 100, insbesondere 5 : 1 bis 0,01 : 10 beträgt.

Bevorzugt sind ebenso Stabilisatormischungen, worin das Gewichtsverhältnis der Kompo nenten (i):(ii):(iii) 100 : 1 : 0,01 bis 0,01 : 1 : 100, insbesondere 5 : 1 : 0,1 bis 0,01 : 1 : 10 beträgt.

Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) zeichnen sich durch eine ausgeprägt gute Hydrolysestabilität und ein vorteilhaftes Farbverhalten, d. h. geringe Verfärbung der organischen Materialien während der Verarbei tung, aus.

Organische Materialien, die mit den Komponenten der vorliegenden Erfindung stabilisiert sind, sind besonders gut vor einem lichtinduzierten Abbau geschützt.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeich net, daß man diesem mindestens je eine Komponente (b) und (c) oder eine Komponente (b), (c) und (d) einverleibt oder auf diese aufbringt.

Bevorzugt ist ein Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen, die im Dauerkontakt mit ex trahierenden Medien sind, worin die Polyolefine dickschichtige Polyolefinformkörper darstel len und eine Schichtdicke von 1 bis 50 mm, insbesondere 1 bis 30 mm, z. B. 2 bis 10 mm aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man diesen mindestens je eine Komponente (b) und (c) oder (b), (c) und (d) einverleibt oder auf diese aufbringt.

Von besonderem Interesse ist auch ein Verfahren zum Stabilisieren von dickschichtigen Po lyolefinformkörpern, die im Dauerkontakt mit extrahierenden Medien sind, worin die dick schichtigen Polyolefinformkörper Rohre oder Geomembrane bedeuten, dadurch gekenn zeichnet, daß man diesen mindestens je eine Komponente (b) und (c) oder (b), (c) und (d) einverleibt oder auf diese aufbringt.

Unter Geomembranen werden Folien verstanden, die beispielweise in Abfalldeponien ein gesetzt werden und eine Lebensdauer von bis zu 300 Jahren aufweisen müssen.

Extrahierende Medien bedeuten beispielsweise flüssige oder gasförmige anorganische oder organische Materialien.

Gasförmige anorganische Materialien sind beispielsweise Sauerstoff; Stickstoff; Stickoxide, z. B. NO, Lachgas oder NO₂; Schwefeloxide, z. B. Schwefeldioxid; Halogene, z. B. Fluor oder Chlor; Brönstedtsäuren, z. B. Fluorwasserstoffsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jod wasserstoffsäure oder Blausäure; oder Basen, z. B. Ammoniak.

Gasförmige organische Materialien sind beispielsweise C₁-C₄-Alkane, z. B. Methan, Ethan, Propan oder Butan; Kohlenmonoxid; Kohlendioxid; oder Phosgen.

Flüssige anorganische Materialien sind beispielsweise Wasser, chloriertes Trinkwasser oder wäßrige Salzlösungen, z. B. Kochsalz-Lösung (Sole) oder Natriumsulfat-Lösung; Brom; Säurehalogenide, z. B. Titantetrachlorid, Thionylchlorid, Nitrosylchlorid oder Trimethylsilyl chlorid; Laugen, z. B. wäßrige Natronlauge (NaOH), wäßrige Kalilauge (KOH), wäßrige Ammoniak-Lösung, wäßrige Natriumbicarbonat-Lösung oder wäßrige Soda-Lösung.

Flüssige organische Materialien sind beispielsweise organische Lösungsmittel oder flüssige organische Reagenzien.

Organische Lösungsmittel sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Pen tan, Hexan, Heptan, Octan, Benzin, Nonan, oder Decan; Alkohole, z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, Pentanol, Amylalkohol, Cyclohexanol, Pentaerythrit, Ethylenglykol, Ethylendiglykol, Methylcellosolve, Polyethylenglykol oder Glycerin; Ketone, z. B. Aceton, Di ethylketon, Methylethylketon, Diphenylether oder Cyclohexanon; Ether, z. B. Diethylether, Dibutylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol; heterocyclische Lösungsmittel, z. B. Furan, Pyridin, 2,6-Lutidin oder Thio phen; dipolar aprotische Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, Diethylacetamid oder Ace tonitril; oder Tenside.

Extrahierende Medien gemäß der vorliegenden Erfindung bedeuten auch Mischungen und Lösungen, insbesondere wäßrige Mischungen, Emulsionen oder Lösungen, von flüssigen oder gasförmigen anorganischen und organischen Materialien gemäß obiger Aufzählung.

Von besonderem Interesse sind diejenigen extrahierenden Medien, die in der chemischen Industrie oder in Abfalldeponien von Bedeutung sind.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwen dung einer Stabilisatormischung der Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) und ge gebenenfalls weitere Additive zur Verbesserung der Beständigkeit von Polyolefinen, die im Dauerkontakt mit extrahierenden Medien sind.

Die bevorzugten Komponenten (b) und (c) oder (b), (c) und (d) für die Verwendung als Sta bilisatoren, das Verfahren zum Stabilisieren und die Stabilisatormischung sind die gleichen, wie sie für die Zusammensetzungen mit einem organischen Material beschrieben werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder Prozenten beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1 Stabilisierung von bei 250°C verarbeiteten Polypropylenfasern

2,0 kg Polypropylenpulver (B 10 FB® der Firma Polychim S.A., Frankreich), das einen ge mäß DIN 53 735 bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 12,0 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05% Calciumstearat und den in den Tabellen 1 und 2 angegebenen Sta bilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mi schung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 200, 220 und 220°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungs temperatur beträgt 250°C.

Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einer 2 mm dicken Platte verpreßt. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäß DIN 53 735 bei 230°C und 2,16 kg gemessen. Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel (Limanol® P 25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorver streckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, daß ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120°C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m.

Von einem Teil dieses Faserstranges wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirk schlauch wird der Yellowness Index (YI₁) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₁-Wer te bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₁-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Re sultate sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40°C und 87%iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoff dioxid (NO₂) gemäß AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₂) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₂-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₂-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in Ta belle 1 zusammengefaßt.

Vom einem andern Teil des Faserstranges wird ein Ofenalterungs-Test bei 100°C durchge führt. Dabei wird die Zeit in Tagen gemessen, bis der Faserstrang unter den Testbedingun gen reißt. Je länger es dauert bis der Faserstrang reißt, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Ein anderer Teil der ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einem 0,10 mm dünnen Film verpreßt. Dieser Film wird einem Xenon-Test gemäß DIN 53 387 un terworfen. Dabei wird der Film mit einem Bewitterungsgerät vom Typ Xenon 1200 so lange belichtet, bis in einem Wellenlängenbereich von 1760 bis 1680 cm^-1 ein Carbonylindex von 0,25 beobachtet wird. Je größer die Zahl, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 1

Fußnoten a) bis i) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Tabelle 2

Fußnoten a) bis i) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Beispiel 2 Stabilisierung von bei 300°C verarbeiteten Polypropylenfasern.

2,0 kg Polypropylenpulver (B 10 FB® der Firma Polychim S.A., Frankreich), das einen ge mäß DIN 53 735 bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 12,0 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05% Calciumstearat und den in den Tabellen 3 und 4 angegebenen Sta bilisatoren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mi schung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 200, 220 und 220°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungs temperatur beträgt 300°C.

Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einer 2 mm dicken Platte verpreßt. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index) gemäss DIN 53 735 bei 230°C und 2,16 kg gemessen. Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.

Von einem Teil dieses Faserstranges wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirk schlauch wird der Yellowness Index (YI₁) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₁-Wer te bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₁-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Re sultate sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40°C und 87%iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoff dioxid (NO₂) gemäß AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₂) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₂-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₂-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in Ta belle 3 zusammengefaßt.

Vom einem andern Teil des Faserstranges wird ein Ofenalterungs-Test bei 100°C durchge führt. Dabei wird die Zeit in Tagen gemessen, bis der Faserstrang unter den Testbedingun gen reißt. Je länger es dauert bis der Faserstrang reißt, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.

Ein anderer Teil der ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einem 0,10 mm dünnen Film verpreßt. Dieser Film wird einem Xenon-Test gemäß DIN 53 387 un terworfen. Dabei wird der Film mit einem Bewitterungsgerät vom Typ Xenon 1200 so lange belichtet, bis in einem Wellenlängenbereich von 1760 bis 1680 cm^-1 ein Carbonylindex von 0,25 beobachtet wird. Je größer die Zahl, desto besser ist die Stabilisierung. Die Resultate sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.

Tabelle 3

Fußnoten a) bis i) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Tabelle 4

Fußnoten a) bis i) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Beispiel 3 Stabilisierung von bei 300°C verarbeiteten Polypropylenfasern

2,0 kg Polypropylenpulver (Moplen® FL F 20 der Firma Himont, Italien), das einen gemäß DIN 53 735 bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 10,4 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05% Calciumstearat, 0,03% DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., [Mg_4,4Al₂(OH)₁₃CO₃·3,5 H₂O]) und den in den Tabellen 5 und 6 angegebenen Stabilisato ren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 200, 220 und 220°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepum pe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungstemperatur be trägt 300°C.

Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einer 2 mm dicken Platte verpreßt. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäß DIN 53 735 bei 230°C und 2,16 kg gemessen. Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefaßt.

Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel (Limanol® P 25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorver streckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, daß ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120°C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. Von diesem Faserstrang wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₁) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₁-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₁-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefaßt. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40°C und 87%iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid (NO₂) gemäß AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₂) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₂-Werte bedeuten we nig Verfärbung, hohe YI₂-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefaßt.

Tabelle 5

Fußnoten a) bis m) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Tabelle 6

Fußnoten a) bis m) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Beispiel 4 Stabilisierung von bei 290°C verarbeiteten Polypropylenfasern

2,0 kg Polypropylenpulver (Moplen® FL F 20 der Firma Himont, Italien), das einen gemäß DIN 53 735 bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 10,4 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05% Calciumstearat und den in den Tabellen 7 und 8 angegebenen Stabilisato ren während 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Temperaturen eingestellt werden: 200, 220 und 220°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach-Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepum pe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungstemperatur be trägt 290°C.

Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einer 2 mm dicken Platte verpreßt. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäß DIN 53 735 bei 230°C und 2,16 kg gemessen. Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in den Tabellen 7 und 8 zusammengefaßt.

Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel (Limanol® P 25, Schill und Sellacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorver streckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, daß ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120°C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. Von diesem Faserstrang wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₁) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₁-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₁-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 7 und 8 zusammengefaßt. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40°C und 87%iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid (NO₂) gemäß AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₂) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₂-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₂-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in den Tabellen 7 und 8 zusammengefaßt.

Tabelle 7

Fußnoten a) bis p) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Tabelle 8

Fußnoten a) bis p) sind im Anschluß an Tabelle 9 (Beispiel 5) offenbart.

Beispiel 5 Stabilisierung von bei 270°C verarbeiteten Polypropylenfasern

2,0 kg Polypropylenpulver (Profax® 6301 der Firma Himont, Kanada), das einen gemäß DIN 53 735 bei 230°C und mit 2,16 kg gemessenen Schmelzindex von 10,4 g/dmin. besitzt, wird mit 0,05% Calciumstearat, 0,03% DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., [Mg_4,5Al₂(OH)₁₃CO₃·3,5 H₂O]) und den in der Tabelle 9 angegebenen Stabilisatoren wäh rend 2 Minuten in einem Schnell-Laufmischer homogenisiert. Diese Mischung wird in einem Extruder mit einem Zylinderdurchmesser von 20 mm und einer Länge von 400 mm mit 60 Umdrehungen pro Minute extrudiert, wobei die drei Heizzonen auf die folgenden Tempera turen eingestellt werden: 200, 220 und 220°C. Das Extrudat wird zur Kühlung durch ein Wasserbad gezogen und anschließend granuliert. Dieses Granulat wird zu einer Mehrfach- Faser verarbeitet. Dazu wird eine Einschneckenextruder mit einer Schmelzepumpe und einem 37-Loch-Spinnkopf verwendet. Die maximale Verarbeitungstemperatur beträgt 270°C.

Ein Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird während 6 Minuten bei 230°C zu einer 2 mm dicken Platte verpreßt. Von dieser Platte wird der Schmelzindex (MFI, "melt flow index") gemäß DIN 53 735 bei 230°C und 2,16 kg gemessen. Große Zunahme des Schmelzindex bedeutet starken Kettenabbau, also schlechte Stabilisierung. Die Resultate sind in der Tabelle 9 zusammengefaßt.

Ein anderer Teil der so erhaltenen ungereckten Faser wird mit einem Gleitmittel (Limanol® P 25, Schill und Seilacher, Böblingen, Deutschland) behandelt und vorverstreckt. Die Vorver streckung führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 416 g/90 m. Dies bedeutet, daß ein 90 m langer Faserstrang ein Gewicht von 416 g besitzt. In einem weiteren Arbeitsgang wird dieser Faserstrang nochmals mit einer Verstreckungsapparatur bei 120°C um einen Faktor von 3,2 verstreckt. Dies führt zu einem Faserstrang mit einem Titer von 130 g/90 m. Von diesem Faserstrang wird ein Wirkschlauch hergestellt. Von diesem Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₁) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₁-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI₁-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in der Tabelle 9 zusammengefaßt. Dieser Wirkschlauch wird während 48 Stunden bei 40°C und 87%iger relativer Luftfeuchtigkeit in Gegenwart von 4 bis 6 ppm Stickstoffdioxid (NO₂) ge mäß AATCC 164 ausgesetzt. Von diesem exponierten Wirkschlauch wird der Yellowness Index (YI₂) nach ASTM D 1925-77 bestimmt. Niedrige YI₂-Werte bedeuten wenig Verfär bung, hohe YI₂-Werte starke Verfärbung der Muster. Die Resultate sind in der Tabelle 9 zu sammengefaßt.

Tabelle 9

a) Vergleichsbeispiele.
b) Erfindungsgemäße Beispiele.
c) Die Verbindung (101) ist ein Gemisch von ca. 85 Gewichtsteilen der Verbindung der For mel Va und ca. 15 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel Vb.
d) Tinuvin® 622 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel H4, worin das durchschnittliche Molekulargewicht ca. 3000 beträgt.
e) Chimassorb® 944 (Giba Spezialitätenchemie AG) bedeutet lineare oder cyclische Konden sationsprodukte hergestellt aus N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendi amin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin und stellt eine Verbindung der For mel H5 dar, worin das durchschnittliche Molekulargewicht ca. 2500 beträgt.
f) Chimassorb® 119 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet Kondensationsprodukte her gestellt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5--triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und stellt eine Verbindung der Formel H9 dar, worin R′ = bedeutet.
g) Irgafos® 168 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phos phit.
h) Irgafos® 12 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel B.
i) Irgafos® 38 (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel G.
k) Die Verbindung (102) bedeutet eine Verbindung der Formel Vc.
l) Die Verbindung (103) bedeutet eine Verbindung der Formel Vd.
m) Die Verbindung (104) bedeutet eine Verbindung der Formel Ve.
n) Die Verbindung (105) bedeutet eine Verbindung der Formel Vf.
o) Die Verbindung (106) bedeutet eine Verbindung der Formel Vg.
p) Die Verbindung (107) bedeutet eine Verbindung der Formel Vh.
q) Die Verbindung (108) bedeutet eine Verbindung der Formel Vi.
r) Irgafos® P-EPQ (Ciba Spezialitätenchemie AG) bedeutet eine Verbindung der Formel H.

Claims

1. Zusammensetzung enthaltend

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich d) mindestens eine Ver bindung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (b) eine Verbin dung der Formel I worin, wenn n 1 ist,
R₁ unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Hydroxy, Halogen, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, Phenylamino oder Di(C₁-C₄-alkyl)amino substituiertes Naphthyl, Phenanthryl, Anthryl, 5,6,7,8-Tetrahydro-2-naphthyl, 5,6,7,8-Tetrahydro-1-naphthyl, Thienyl, Benzo[b]thienyl, Naphto[2,3-b]thienyl, Thiathrenyl, Dibenzofuryl, Chromenyl, Xanthenyl, Phenoxathiinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrazinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Indolizinyl, Isoindolyl, Indolyl, Indazolyl, Purinyl, Chinolizinyl, Isochinolyl, Chinolyl, Phtalazinyl, Naphthy ridinyl, Chinoxalinyl, Chinazolinyl, Cinnolinyl, Pteridinyl, Carbazolyl, β-Carbolinyl, Phenan thridinyl, Acridinyl, Perimidinyl, Phenanthrolinyl, Phenazinyl, Isothiazolyl, Phenothiazinyl, Isoxazolyl, Furazanyl, Biphenyl, Terphenyl, Fluorenyl oder Phenoxazinyl darstellt, oder R₁ einen Rest der Formel II bedeutet, und
wenn n 2 ist,
R₁ unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl oder Hydroxy substituiertes Phenylen oder Naph thylen; oder -R₁₂-X-R₁₃- darstellt,
R₂, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Hydroxy, C₁-C₂₅-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubsti tuiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; C₁-C₁₈-Alkoxy, C₁-C₁₈-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino, C₁-C₂₅-Alkanoyloxy, C₁-C₂₅-Alkanoylamino, C₃-C₂₅-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₃-C₂₅-Al kanoyloxy; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyloxy oder durch C₁-C₁ ₂-Alkyl substituier tes Benzoyloxy darstellen; oder ferner die Reste R₂ und R₃ oder die Reste R₃ und R₄ oder die Reste R₄ und R₅ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzoring bilden, R₄ zusätzlich (CH₂)_p-COR₁₅ oder -(CH₂)_qOH darstellt, oder wenn R₃, R₅ und R₆Wasserstoff sind, R₄ zusätzlich einen Rest der Formel III bedeutet, worin R₁ wie oben für n = 1 angegeben definiert ist,
R₆ Wasserstoff oder einen Rest der Formel IV darstellt, wobei R₄ nicht einen Rest der Formel III bedeutet und R₁ wie oben für n = 1 ange geben definiert ist,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, C₁-C₂₅-Alkyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkyl; C₁-C₂₅-Al koxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkoxy;
C₁-C₂₅-Alkylthio, C₃-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₂₅-Alkenyloxy, C₃-C₂₅-Al kinyl, C₃-C₂₅-Alkinyloxy, C₇-C₉-Phe nylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkoxy, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenoxy; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkoxy; C₁-C₄-Alkylamino, Di-(C₁-C₄-alkyl)amino, C₁-C₂₅-Al kanoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkanoyl;
C₁-C₂₅-Alkanoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₃-C₂₅-Al kanoyloxy; C₁-C₂₅-Alkanoylamino, C₃-C₂₅-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkenoyl; C₃-C₂₅-Alkenoyloxy, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkenoyloxy; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyloxy, Benzoyl oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl;
Benzoyloxy oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyloxy; oder darstellen, oder ferner in Formel II die Reste R₇ und R₈ oder die Reste R₈ und R₁₁ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzoring bilden,
R₁₂ und R₁₃ unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenylen oder Naphthylen darstellen,
R₁₄ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl ist,
R₁₅ Hydroxy, C₁-C₁₈-Alkoxy oder bedeutet,
R₁₆ und R₁₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, CF₃, C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl darstellen, oder R₁₆ und R₁₇ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstitu ierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₈-Cycloalkylidenring bilden;
R₁₈und R₁₉ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl darstellen,
R₂₀ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist,
R₂₁ Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl; C₁-C₂₅-Alkyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₂-C₂₅-Alkyl; unsubstituiertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl; durch Sauer stoff, Schwefel oder unterbrochenes unsubstituiertes oder am Phenylrest durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₂₅-Phenylalkyl bedeutet, oder ferner die Reste R₂₀ und R₂₁ zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen unsub stituierten oder durch 1 bis 3 C₁-C₄-Alkyl substituierten C₅-C₁₂-Cycloalkylenring bilden;
R₂₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt,
R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₂₅-Alkanoyl, C₃-C₂₅-Alkenoyl, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₃-C₂₅-Alkanoyl; durch eine Di(C₁-C₆-alkyl)phosphonatgruppe substituiertes C₂-C₂₅-Alkanoyl; C₆-C₉-Cycloalkylcarbonyl, Thenoyl, Furoyl, Benzoyl oder durch C₁-C₁₂-Alkyl substituiertes Benzoyl; bedeutet,
R₂₄ und R₂₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellen,
R₂₆ Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl darstellt,
R₂₇ eine direkte Bindung, C₁-C₁₈-Alkylen, durch Sauerstoff, Schwefel oder unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkylen; C₂-C₁₈-Alkenylen, C₂-C₂₀-Alkyliden, C₇-C₂₀-Phenylalkyliden, C₅-C₈-Cycloalkylen, C₇-C₈-Bicycloalkylen, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substitu iertes Phenylen, darstellt,
R₂₈ Hydroxy, C₁-C₁₈-Alkoxy oder bedeutet,
R₂₉ Sauerstoff, -NH- oder darstellt,
R₃₀ C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl ist,
R₃₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl bedeutet,
M ein r-wertiges Metallkation ist,
X eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR₃₁- darstellt,
n 1 oder 2 ist,
p 0, 1 oder 2 bedeutet,
q 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 darstellt,
r 1, 2 oder 3 ist, und
s 0, 1 oder 2 bedeutet.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (b) eine Verbin dung der Formel V worin
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl darstellt,
R₃ Wasserstoff bedeutet,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder einen Rest der Formel IIIa darstellt,
R₅ Wasserstoff bedeutet,
R₇, R₈, R₉, R₁₀ und R₁₁ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₆-Alkanoyloxy oder darstellen, mit der Bedingung, daß mindestens zwei der Reste R₇, R₈, R₉, R₁₀ oder R₁₁ Wasserstoff sind,
R₁₆ und R₁₇ zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder durch C₁-C₄-Alkyl substituierten Cyclohexylidenring bilden;
R₂₀, R₂₁ und R₂₂ Wasserstoff darstellen, und
R₂₃ Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkanoyl bedeutet.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente (c) mindestens einen Rest der Formel XII oder XIII enthält, worin
G Wasserstoff oder Methyl ist, und
G₁ und G₂ Wasserstoff, Methyl oder gemeinsam Sauerstoff bedeuten.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente (c) eine Verbindung der Formel H1, H2, H3, H4, H5, H6, H7, H8 oder H9 darstellt,
worin R′ = bedeutet, und
m eine Zahl aus dem Bereich von 2 bis 200 darstellt.

7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, enthaltend als Komponente (d) eine Verbin dung der Formel 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 worin die Indices ganzzahlig sind und
n′ für 2, 3 oder 4; p′ für 1 oder 2; q′ für 2 oder 3; r′ für 4 bis 12; y′ für 1, 2 oder 3; und z′ für 1 bis 6 steht;
A′, wenn n′ 2 ist, C₂-C₁₈-Alkylen; durch Sauerstoff, Schwefel oder -NR′₄-unterbrochenes C₂-C₁₂-Alkylen; einen Rest der Formel oder Phenylen ist;
A′, wenn n′ 3 ist, einen Rest der Formel -C_r′H_2r′-1- bedeutet;
A′, wenn n′ 4 ist, darstellt;
A′′ die Bedeutung von A′, wenn n′ 2 ist, hat;
B′ eine direkte Bindung, -CH₂-, -CHR′₄-, -CR′₁R′₄-, Schwefel, C₅-C₇-Cycloalkyliden oder mit 1 bis 4 C₁-C₄-Alkylresten in Position 3, 4 und/oder 5 substituiertes Cyclohexyliden bedeutet;
D′, wenn p′ 1 ist, C₁-C₄-Alkyl und, wenn p′ 2 ist, -CH₂OCH₂- bedeutet;
D′′, wenn p′ 1 ist, C₁-C₄-Alkyl darstellt;
E′, wenn y′ 1 ist, C₁-C₁₈-Alkyl, -OR′₁ oder Halogen ist;
E′, wenn y 2 ist, -O-A′′-O- darstellt,
E′, wenn y 3 ist, einen Rest der Formel R′₄C(CH₂O-)₃ oder N(CH₂CH₂O-)₃ bedeutet;
Q′ für den Rest eines mindestens z′-wertigen Alkohols oder Phenols steht, wobei dieser Rest über das Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden ist;
R′₁, R′₂ und R′₃ unabhängig voneinander unsubstituiertes oder mit Halogen, -COOR′₄, -CN oder -CONR′₄R′₄ substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl; durch Sauerstoff, Schwefel oder -NR′₄- unter brochenes C₂-C₁₈-Alkyl; C₇-C₉-Phenylalkyl; C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl oder Naphthyl; mit Halogen, 1 bis 3 Alkylresten oder Alkoxyresten mit insgesamt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder mit C₇-C₉-Phenylalkyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl; oder einen Rest der Formel bedeuten, worin m′ eine ganze Zahl aus dem Bereich 3 bis 6 bedeutet;
R′₄ Wasserstoff, C₁-C₁₈-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder C₇-C₉-Phenylalkyl darstellt,
R′₅ und R′₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl oder C₅-C₆-Cycloalkyl bedeuten,
R′₇ und R′₈, wenn q′ 2 ist, unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl oder zusammen einen 2,3-Dehydro-pentamethylenrest darstellen; und
R′₇ und R′₈, wenn q′ 3 ist, Methyl bedeuten;
R′₁₄ Wasserstoff, C₁-C₉-Alkyl oder Cyclohexyl darstellt,
R′₁₅ Wasserstoff oder Methyl ist, und im Fall, wenn mehrere Reste R′₁₄ und R′₁₅vorhanden sind, diese Reste gleich oder verschieden sind,
X′ und Y′ jeweils eine direkte Bindung oder Sauerstoff darstellen,
Z′ eine direkte Bindung, Methylen, -C(R′₁₆)₂- oder Schwefel bedeutet, und
R′₁₆ C₁-C₈-Alkyl darstellt.

8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin die Komponente (d) Tris(2,4-di-tert-butyl phenyl)-phosphit, Tris(nonylphenyl)-phosphit oder eine Verbindung der Formel A, B, C, D, E, F, G, H, I, K oder L bedeutet.

9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) ein natürliches, halbsynthetisches oder synthetisches Polymer.

10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) ein thermo plastisches Polymer.

11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) ein Polyolefin.

12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) eine Polyole finfaser.

13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) eine im wesentlichen phenolfreie Polyolefinfaser.

14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend als Komponente (a) Polyethylen oder Polypropylen oder deren Copolymere mit Mono- und Diolefinen.

15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente (b) in einer Menge von 0,0005 bis 5% bezogen auf das Gewicht der Komponente (a) vorliegt.

16. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponenten (c) in einer Menge von 0,01 bis 10% bezogen auf das Gewicht der Komponente (a) vorliegt.

17. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin die Komponenten (d) in einer Menge von 0,01 bis 10% bezogen auf das Gewicht der Komponente (a) vorliegt.

18. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend neben den Komponenten (a), (b) und (c) zusätzlich weitere Additive.

19. Stabilisatormischung, enthaltend

i) mindestens eine Verbindung vom Typ der Benzofuran-2-one, und
ii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der sterisch gehinderten Amine.

20. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 19, enthaltend zusätzlich iii) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der organischen Phosphite oder Phosphonite.

21. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 19, worin das Gewichtsverhältnis der Kompo nenten (i) : (ii) 100 : 1 bis 0,01 : 100 beträgt.

22. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 20, worin das Gewichtsverhältnis der Kompo nenten (i) : (ii) : (iii) 100 : 1 : 0,01 bis 0,01 : 1 : 100 beträgt.

23. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen oxidativen, thermi schen oder lichtinduzierten Abbau, dadurch gekennzeichnet, daß man diesem mindestens je eine Komponente (b) und (c) gemäß Anspruch 1 einverleibt oder auf diese aufbringt.

24. Verwendung einer Mischung der Komponenten (b) und (c) gemäß Anspruch 1 als Sta bilisatoren für organische Materialien gegen oxidativen, thermischen oder lichtinduzierten Abbau.