JP6768056B2 - リンを安定剤として含む3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン誘導体 - Google Patents

リンを安定剤として含む3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン誘導体 Download PDF

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Description

説明
本発明は、安定化される有機材料を含む組成物、およびリンを安定剤として含む特定の群の3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン誘導体に関する。有機材料を特定の群の3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン誘導体により保護するための方法、安定化のための後者の使用、特定の群の3−フェニル−ベンゾフラン−2−オン誘導体、後者を含む添加剤組成物、後者を製造するための方法、およびその中に含まれる中間体は、さらなる実施形態である。
国際公開第80/01566号(WO80/01566A)は、ベンゾフラン−2−オン誘導体またはインドリン−2−オン誘導体を安定剤として開示している。
米国特許第5428162号明細書(US5428162)は、安定剤として、とりわけ、ジ(C1〜C6−アルキル)ホスホネート基で置換されている3−フェニル−3H−ベンゾフラン−2−オン誘導体を開示しており、例えば、以下に示される化合物番号120(=2−[4−(5−メチル−2−オキソ−3H−ベンゾフラン−3−イル)フェノキシ]エチル2−ジエトキシホスホリルアセテート)である。
Figure 0006768056
欧州特許出願公開第2500341号明細書(EP2500341A)は、安定剤として、とりわけ、オキソカルボニルフェニル基またはとりわけフェノール基を含むオキソカルボニル基で置換されている、3−フェニル−3H−ベンゾフラン−2−オン誘導体を開示しており、例えば以下に示される化合物CT−500、CT−501またはCT−502である。
Figure 0006768056
商業的に使用される安定剤がたくさんあり、かなり多くの化学的分類が記載されている一方で、依然としてさらなる安定剤の必要性がある。安定化される材料の分解に対する安定剤としての性能の下で、別の態様は、安定剤としての適用前の、安定剤それ自体の安定性、例えばその貯蔵安定性および材料としての取り扱いやすさである。リンベースの安定剤に関しては、それを安定化される材料に添加する前の、高湿度条件に対する安定剤それ自体の安定性がしばしば問題である。例えば、加水分解安定度は、ポリマー製造設備の重要な要素である。世界中(米国の湾岸;シンガポール;中近東;など)のポリマー製造設備に比較的よく見られる高温および高湿度環境においては、予期される安定活性のためだけでなく、流動性の粉末または顆粒である製品を維持するためにも加水分解安定性の安定剤を有することが重要である。加水分解されたホスファイトは、取り扱いが難しいことで有名であり、それらのうちのいくつかは、さらに吸湿性材料に変わることがよく知られている。加水分解された材料は、ホスファイト加水分解に伴う酸性副生成物に起因する、ポリマーの溶融加工設備に対する腐食性を有することもある。いくつかのホスファイト安定剤の場合、加水分解抑制剤、例えばトリイソプロパノールアミンの0.5質量%から1質量%までの使用が、しばしば商業的に用いられる。
特定の群の、リンを含むベンゾフラン−2−オン誘導体は、熱、光および/または酸化による分解に対する有機材料の安定性に好適であることがここで判明した。さらに、高湿度条件下での加水分解に対する相対的安定性が観察される。
本発明は、
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−M
Figure 0006768056
[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−M
Figure 0006768056
の1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはV
Figure 0006768056
の1つを表し、
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物と
を含む組成物に関する。
部分式II−P、II−OまたはII−Mの1つの結合点は、文字を有さない空白の線の端で示される。部分式III、IVまたはVの2つの結合点は、文字を有さない空白のそれぞれの線の端でそれぞれ示される。
1PがR2Pと共に、R1OがR2Oと共に、およびR1MがR2Mと共に、部分式III、IVまたはVの1つを表す場合、R2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、同じ部分式を表す。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物は、少なくとも1個の不斉炭素原子、すなわちベンゾフラン−2−オン構造単位の3位に炭素原子を有する。さらに、不斉炭素原子は、少なくとも4個の炭素原子を有するアルキル置換基に存在していてよい。3つの異なる置換基で置換されており、さらにリン−酸素二重結合の一部であるリン原子は、温度に依存して、不斉リン原子をもたらしうる反転障壁(hindered inversion)を示すことができる。本発明は、これらの鏡像異性体であって、そのジアステレオ異性体または混合物をもたらす鏡像異性体のいずれか1つに関する。
式I−P、I−OまたはI−M(式中、YP、YOおよびYMは酸素である)の化合物は、リン酸誘導体またはリン酸トリエステルと呼ぶことができる。式I−P、I−OまたはI−M(式中、YP、YOおよびYMは共有結合を表す)の化合物は、ホスホン酸誘導体またはホスホン酸ジエステルと呼ぶことができる。
非置換のC6〜C10−アリールまたはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールは、例えばフェニル、2−メチル−フェニル、3−メチル−フェニル、4−メチル−フェニル、2,4−ジメチル−フェニル、3,5−ジメチル−フェニル、4−(1,1−ジメチルエチル)−フェニル、4−(1,1,3,3−テトラメチルペンチル)−フェニル、ナフタレン−1−イル、ナフタレン−2−イル、6−メチル−ナフタレン−2−イル、4−フェニル−フェニル、2−メトキシ−フェニル、3−メトキシ−フェニル、4−メトキシ−フェニル、2−エトキシフェニル、3−エトキシ−フェニル、3−(n−プロポキシ)−フェニル、4−(1,1−ジメチルエトキシ)−フェニル、2−クロロ−フェニル、3−クロロフェニル、4−クロロフェニル、2−クロロ−4−メチルフェニルである。非置換のC6〜C10−アリールまたはC1〜C8−アルキルもしくはC1〜C8−アルコキシで置換されているC6〜C10−アリールが好ましい。非置換のフェニルまたはC1〜C8−アルキルで置換されているフェニルがとりわけ好ましい。殊に好ましいのは、フェニルである。
1〜C8−アルキルは、直鎖状または分岐鎖状であり、例えばメチル、エチル、n−プロピル、1−メチル−エチル、n−ブチル、1−メチル−プロピル、2−メチル−プロピル、1,1−ジメチル−エチル、n−ペンチル、1−メチル−ブチル、3−メチル−ブチル、n−ヘキシル、1−メチル−ペンチル、2−メチル−ペンチル、4−メチル−ペンチル、2−エチル−ブチル、n−ヘプチル、1−メチル−ヘキシル、n−オクチル、1−メチル−ヘプチル、2−エチル−ヘキシル、5,5−ジメチル−ヘキシルまたは1,1,3,3−テトラメチル−ブチルである。C1〜C4−アルキルまたはC8−アルキルが好ましく、特にメチル、エチル、1−メチル−エチル、1−メチル−プロピル、1,1−ジメチル−エチルまたは1,1,3,3−テトラメチル−ブチルである。C1〜C4−アルキルが好ましく、特にメチル、エチル、1−メチル−エチル、1−メチル−プロピル、1,1−ジメチル−エチルであり、きわめて特に、メチル、1−メチル−プロピルまたは1,1−ジメチル−エチルである。
1〜C8−アルコキシは、直鎖状または分岐鎖状であり、例えばメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、1−メチル−エトキシ、n−ブトキシ、1−メチル−プロポキシ、1,1−ジメチル−エトキシ、n−ペントキシ、2−メチル−ペントキシ、2−エチル−ブトキシ、1−メチル−ヘキソキシ、n−オクトキシ、1−メチル−ヘプトキシ、2−エチル−ヘキソキシ、1,1,3,3−テトラメチル−ブトキシである。C1〜C4−アルコキシが好ましく、特にメトキシである。
ハロゲンは、例えばフッ素原子(=フルオロ)、塩素原子(=クロロ)、臭素原子(=ブロモ)またはヨウ素原子(=ヨード)である。塩素原子またはフッ素原子が好ましい。
1〜C18−アルキルは、直鎖状または分岐鎖状であり、例えばメチル、エチル、n−プロピル、1−メチル−エチル、n−ブチル、1−メチル−プロピル、2−メチル−プロピル、1,1−ジメチル−エチル、n−ペンチル、1−メチル−ブチル、3−メチル−ブチル、n−ヘキシル、1−メチル−ペンチル、2−メチル−ペンチル、4−メチル−ペンチル、2−エチル−ブチル、n−ヘプチル、1−メチル−ヘキシル、n−オクチル、1−メチル−ヘプチル、2−エチル−ヘキシル、5,5−ジメチル−ヘキシル、1,1,3,3−テトラメチル−ブチル、n−ノニル、2−エチル−ヘプチル、n−デシル、ウンデシル、n−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、n−ヘキサデシルまたはn−オクタデシルである。C1〜C18−アルキルが好ましく、特にC1〜C12−アルキルである。
3〜C16−シクロアルキルは、非置換であるか、またはC1〜C4−アルキルで置換されており、例えばシクロブチル、シクロペンチル、3,4−ジメチル−シクロペンチル、シクロヘキシル、4−メチル−シクロヘキシル、4−(1−メチルエチル)−シクロヘキシル、4−(1,1−ジメチルエチル)−シクロヘキシル、3,5−ジメチル−シクロヘキシル、5−メチル−2−(1−メチル−エチル)−シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルまたはシクロドデシルである。C5〜C7−シクロアルキルが好ましく、特にシクロヘキシルである。
7〜C13−アラルキルは、例えばベンジル、4−メチル−ベンジル、2−フェニル−エチル、3,5−ジメチルベンジル、1−フェニル−1,1−ジメチル−メチル、3−フェニル−プロピル、3−フェニル−2−メチル−プロピル、3,5−ジ−tert−ブチル−ベンジルまたは4−フェニル−フェニル−メチルである。ベンジルが好ましい。
2〜C18−アルケニルは、直鎖状または分岐鎖状であり、例えばビニル、アリル、Z−ブタ−2−エン−イルまたはE−ブタ−2−エン−イル、Z−ブタ−3−エン−イルまたはE−ブタ−3−エン−イル、Z−ペンタ−2−エン−イルまたはE−ペンタ−2−エン−イル、ペンタ−4−エン−イル、Z−2−メチル−ブタ−2−エン−イルまたはE−2−メチル−ブタ−2−エン−イル、Z−3−メチル−ブタ−3−エン−イルまたはE−3−メチル−ブタ−3−エン−イル、Z−ヘキサ−1−エン−イルまたはE−ヘキサ−1−エン−イル、Z−ヘキサデカ−9−エン−イルまたはE−ヘキサデカ−9−エン−イルまたはZ−オクタデカ−9−エン−イルまたはE−オクタデカ−9−エン−イル、(9Z、12Z)−オクタデカ−9,12−ジエン−イルまたは(9Z,12Z,15Z)−オクタデカ−9,12,15−トリエン−イルである。アリルが好ましい。
1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキルは、直鎖状または分岐鎖状であり、例えばメトキシ−メチル、2−メトキシ−エチル、2−エトキシ−エチル、2−(2−メトキシ−エトキシ)−エチル、2−n−ブトキシ−エチル、2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エチル、2−[2−[2−(2−メトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ]−エチル、2−(2−メトキシ−1−メチル−エトキシ)−1−メチル−エチル、3−(n−プロポキシ)−プロピル、2−[2−[2−(2−n−ブトキシ−エトキシ)−エトキシ]−エトキシ]−エチル、2−[2−(2−n−ブトキシ−2−メチル−エトキシ)−2−メチル−エトキシ]−2−メチル−エチルまたは2−[(2−n−ラウリル)−エトキシ]−エチルである。2−メトキシ−エチルまたは2−エトキシ−エチルが好ましい。
1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルは、直鎖状または分岐鎖状であり、例えば2−(メチル−スルファニル)−エチル、3−チアウンデシルまたは3−チアペンタデシルである。
酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料は、例えばポリマー、オリゴヒドロキシ化合物、ワックス、脂肪または鉱油である。
ポリマーは、天然、半合成または合成であってよい。天然ポリマーは、さらなる合成的変性物を含まない、天然源から単離されるものである。合成ポリマーは、天然源から単離されたポリマー部分を含まないものである。半合成ポリマーは、少なくとも1種の天然ポリマー部分を含むものであり、ここで、天然ポリマー部分は、合成的に修飾することができる、および/またはモノマーと反応して半合成ポリマーを形成することができる。
ポリマーは、熱可塑性であってよい、すなわち、ポリマーは、高温で、例えば135℃から350℃まで、とりわけ150℃から340℃までの範囲の温度で新たな形態に付形することができる。
コポリマーは、少なくとも2種の異なるモノマーが共重合されているポリマーである。1種のモノマーの質量含有率が、全モノマーの質量を基準として50%超であるコポリマーが好ましい。
好ましくは、ポリマーは、1つ以上のモノマー単位の連続により特徴付けられる分子からなり、かつ少なくとも1つの他のモノマー単位または他の反応物と共有結合している少なくとも3つのモノマー単位を含む分子の単純重量過半数を含み、同一の分子量の分子の単純重量過半数未満からなる物質である。そのような分子は、分子量の差が主にモノマー単位の数の差に帰せられる分子量の範囲にわたって分布されていなければならない。この定義の文脈では、モノマー単位は、ポリマー中のモノマーの反応形態を意味する。
ポリマーの例は、以下の通りである:
1. モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−1−エン、ポリ−4−メチルペンタ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン、ポリエチレン(任意に架橋されていてよい)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)。
ポリオレフィン、すなわち、前段落に例示されたモノオレフィンのモノマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、種々の方法、とりわけ、以下の方法により準備することができる:
a)ラジカル重合(通常、高圧下および高温で)。
b)周期表のIVb族、Vb族、VIb族(例えばクロム)またはVIII族の、1種または1種以上の金属を通常含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、たいてい1つまたは1つ以上の配位子、一般的に酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはアリールを有しており、それらは、π−配位またはσ−配位であってよい。これらの金属錯体は、遊離形態であるか、または基体上に、一般的に活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素上に固定されていてよい。これらの触媒は、重合溶媒に可溶性または不溶性であってよい。触媒は、それ自体重合において使用することができるか、またはさらなる活性剤、一般的に金属アルキル、金属水酸化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンが使用されてよく、前述の金属は、周期表のIa族、IIa族および/またはIIIa族の元素である。活性剤は、便宜上、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性されてよい。これらの触媒系は、たいていフィリップス触媒、スタンダード・オイル・インジアナ触媒、チーグラー(・ナッタ)触媒、TNZ触媒(DuPont)、メタロセン触媒またはシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれる。
2. 1)で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物(例えばPP/HDPE、PP/LDPE)、および異なる種類のポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)。
3. モノオレフィンおよびジオレンフィンと相互のコポリマー、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン/プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)および低密度ポリエチレン(LDPE)とのその混合物、プロピレン/ブタ−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブタ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えば、エチレン/ノルボルネン、例えばCOC)、エチレン/1−オレフィンコポリマー(ここで、1−オレフィンは、in−situで生成される);プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩(イオノマー)、ならびにエチレンとプロピレンとジエンのターポリマー、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのターポリマー、ならびにそのようなコポリマー同士、および上の1)で言及されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAAおよび交互またはランダムポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー、および他のポリマー、例えばポリアミドとのその混合物。
二つのモノオレフィンの特別なコポリマーは、90質量%超のプロピレンと、10質量%未満、一般的に2質量%から6質量%までのエチレンとの重合から得られるパイプグレードのポリプロピレンランダムコポリマーである。
4. 炭化水素樹脂(例えばC5〜C9)であって、その水素化変性物およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む炭化水素樹脂。
1)から4)までのホモコポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有していてよい;ここで、アイソタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
5.ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
6.スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全異性体、とりわけp−ビニル−トルエン、エチルスチレンの全異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセン、およびそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導された芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよい;ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
6a. エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物から選択される前述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、例えばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(インターポリマー)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;耐衝撃性スチレンコポリマーおよび他のポリマーの混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレン/ジエンターポリマー;ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンまたはスチレン/エチレン/プロピレン/スチレン。
6b. 6)で言及されたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、とりわけ、アタクチックポリスチレンの水素化により製造され、しばしばポリビニルシクロヘキサン(PVCH)と呼ばれるポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)を含むもの。
6c. 6a)で言及されたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
7. ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエンアクリロニトリルコポリマー上のスチレン;ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタクリロニトリル);ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート;ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド;ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド;ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル;ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート/ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに6)に挙げられたコポリマーとのその混合物、例えばABSポリマー、MBSポリマー、ASAポリマーまたはAESポリマーとして公知のコポリマー混合物。
8. ハロゲン含有ポリマー、例えばフルオロポリマー、例えばジフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー(ハロゲン化ブチルゴム)、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、とりわけハロゲンを含むビニル化合物のポリマー、例えば塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ならびにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマーまたは塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
9. α,β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートで耐衝撃改質されたもの。
10. 9)で言及されたモノマー同士、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル/ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
11.不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;ならびにそれらと上の1)で言及されたオレフィンとのそれらのコポリマー。
12. 環状エーテル、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
13. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタンで変性されたポリアセタール、アクリレートまたはMBS。
14. ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドの混合物。
15.ポリウレタン、例えばポリオールおよび脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから合成されたポリウレタン、例えばヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたポリウレタン、一方ではポリエステルもしくはポリブタジエンまたは他方では脂肪族ポリイソシアネートもしくは芳香族ポリイソシアネート、ならびにそれらの前駆体。
ヒドロキシル末端ポリエーテルは、公知であり、例えば、エポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドもしくはエピクロロヒドリンのそれら自体との、例えばBF3の存在下に重合させることによって製造されるか、またはこれらのエポキシドを、単独で、もしくは混合物として、もしくは連続して、反応性水素原子、例えば水、アルコール、アンモニアもしくはアミン、例えばエチレングリコール、プロピレン1,3−グリコールおよびプロピレン1,2−グリコール、トリメチロールプロパン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリン、エタノールアミンもしくはエチレンジアミンを含む開始成分と付加反応させることによって製造される。ショ糖ポリエーテルも本発明に従って好適である。多くの場合、主に(ポリエーテル中に存在している全OH基を基準として最大90質量%)第一OH基を含むポリエーテルが好ましい。さらに、例えば、スチレンとアクリロニトリルをポリエーテルの存在下で重合させることによって形成されるような、ビニルポリマーで変性されたポリエーテルは、OH基を含むポリブタジエンと同じく好適である。
特に、ポリオール化合物は、400から10000まで、とりわけ800から10000までの分子量を有し、かついくつかのヒドロキシル基を含む、とりわけ2個から8個まで、とりわけ2個から4個までのヒドロキシル基を含む化合物である。
好適なポリイソシアネートは、脂肪族または芳香族、例えばエチレンジイソシアネート、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン1,3−ジイソシアネートおよびシクロヘキサン1,4−ジイソシアネートおよびまたこれらの異性体の任意の所望の混合物、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサン、2,4−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネートおよび2,6−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネートおよびまたこれらの異性体の任意に所望の混合物、ヘキサヒドロ−1,3−フェニレンジイソシアネートおよび/またはヘキサヒドロ−1,4−フェニレンジイソシアネート、ペルヒドロ−2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび/またはペルヒドロ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネートおよび1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネートおよび2,6−トリレンジイソシアネート、およびまたこれらの異性体の任意の所望の混合物、ジフェニルメタン2,4’−ジイソシアネートおよび/またはジフェニルメタン4,4’−ジイソシアネート、ナフチレン1,5−ジイソシアネート、トリフェニルメタン4,4’,4’’−トリイソシアネート、アニリン−ホルムアルデヒド縮合にホスゲン化が続くことによって得られるポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート、m−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートおよびp−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、過塩素化アリールポリイソシアネート、カルボジイミド基を含むポリイソシアネート、アロファネート基を含むポリイソシアネート、イソシアヌレート基を含むポリイソシアネート、ウレタン基を含むポリイソシアネート、アシル化尿素基を含むポリイソシアネート、ビウレット基を含むポリイソシアネート、エステル基を含むポリイソシアネート、前述のイソシアネートとアセタールの反応生成物、ならびに高分子脂肪酸基を含むポリイソシアネートである。
イソシアネート基を含む蒸留残留物を使用することも可能である、それというのは、それらが、イソシアネートの工業的製造の過程で得られる1つ以上の前述のポリイソシアネート中に存在しているか、またはそれらに溶解しているからである。さらに、前述のポリイソシアネートの任意の所望の混合物を使用することが可能である。
2,4−トリレンジイソシアネートまたは2,6−トリレンジイソシアネートおよびこれらの異性体の任意の所望の混合物(「TDI」)、アニリン−ホルムアルデヒド縮合にホスゲン化が続くことによって製造されるポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート(「粗MDI」)またはカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基を含むポリイソシアネート(「変性ポリイソシアネート」)が好ましい。
ポリウレタンは、均質なポリウレタンであるか、または気泡性であってよい。
16. ジアミンおよびジカルボン酸から、および/またはアミノカルボン酸または相応のタクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または/およびテレフタル酸から製造された、エラストマーを改質剤として含むか、もしくは含まないポリアミド、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−m−フェニレンイソフタルアミド;ならびにまた、前述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーもしくは化学結合したエラストマーまたはグラフト化したエラストマーとの;またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー;ならびにEPDMもしくはABSで変性されたポリアミドまたはコポリアミド;および加工中に縮合されたポリアミド(RIMポリアミド系)。
17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
18. ジカルボン酸およびジオールから、ならびに/またはヒドロキシカルボン酸または相応のラクトンもしくはラクチドから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシ末端ポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル、およびまたポリカーボネートもしくはMBSで変性されたポリエステル。コポリエステルは、例えば(これらに限定されないが)ポリブチレンスクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート/テレフタレート、ポリブチレンスクシネート/アジペート、ポリブチレンスクシネート/カーボネート、ポリ−3−ヒドロキシブチレート/オクタノエートコポリマー、ポリ−3−ヒドロキシブチレート/ヘキサノエート/デカノエートターポリマーを含んでよい。さらに、脂肪族ポリエステルは、例えば(これらに限定されないが)ポリ(ヒドロキシアルカノエート)のクラス、特にポリ(プロピオラクトン)、ポリ(ブチロラクトン)、ポリ(ピバロラクトン)、ポリ(バレロラクトン)およびポリ(カプロラクトン)、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸(PLA)、ならびにポリカーボネートもしくはMBSで変性された相応のポリエステルを含んでよい。「ポリ乳酸(PLA)」という用語は、好ましくはポリ−L−ラクチドのホモポリマー、および任意のそのブレンドまたは他のポリマーとのアロイ(alloys)、乳酸またはラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシ−カルボン酸、例えばグリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、5−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸のコポリマーおよびそれらの環式形態を示す;「酪酸」または「ラクチド」の用語には、L−酪酸、D−酪酸、それらの混合物および二量体、すなわちL−ラクチド、D−ラクチド、メソラクチドおよび任意のそれらの混合物が含まれる。
19. ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
20. ポリケトン。
21. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
22. 一方ではアルデヒドから誘導される、他方ではフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン/ホルムアルデヒド樹脂。
23. 乾性および非乾性アルキド樹脂。
24. 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤であるビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、およびまた低燃性のそれらのハロゲンを含む変性物。
25. 置換されたアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
26. メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
27. 脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋性エポキシ樹脂、例えば慣用的に硬化剤、例えば無水物またはアミンと、促進剤を使用してか、または使用しないで架橋されるビスフェノールAおよびビスフェノールFのジグリシジルエーテルの生成物。
28. 天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらの化学的に変性された同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース;ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
29. 前述のポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABSまたはPBT/PET/PC。
30. 天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
オリゴヒドロキシ化合物は、2つ以上のヒドロキシル基を有するが、経済協力開発機構のポリマーの定義によるポリマーではない。オリゴヒドロキシ化合物の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタン−1,2−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ヘキサン−1,2−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、グリセロール、ペンタエリトリトール、D−フルクトース、D−グルシトール、マンニトールまたはサッカロースである。
ワックスは、例えば蝋酸とアルコールとのエステル、例えばC15〜C36−モノアルコール、トリテルペンアルコールまたはステロイドアルコールでエステル化されたC22〜C34−モノカルボン酸である。そのようなエステルは、例えばカルナウバ蝋、蜜蝋またはホホバ油に含まれている。さらなる種類のワックスは、例えば、C1−化学を基礎とするフィッシャー・トロプシュワックスである。
脂肪は、グリセロールおよび脂肪族飽和もしくは不飽和カルボン酸のエステル、例えばモノアシルグリセロール、ジアシルグリセロールまたはトリアシルグリセロールである。好ましくは、カルボン酸は、直鎖状である。好ましくは、カルボン酸は、C8〜C22−カルボン酸である。
鉱油は、脂肪族液体飽和炭化水素であり、原油、コールタール、歴青タール(bituminous tar)、木材または泥炭から蒸留により得られる。鉱油は、液体、半固体または固体であってよい。後者の場合、それは、鉱物脂肪と呼ばれる。鉱物油の例は、ベンジン、ディーゼルオイル、燃料油、ビチューメンまたは灯油である。好ましい鉱物油は、直鎖状または分岐鎖状の飽和C8〜C22−炭化水素である。飽和C8〜C14−炭化水素がとりわけ好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料であって、ポリマー、オリゴヒドロキシ化合物、ワックス、脂肪または鉱物油である有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料であって、ポリマー、特に合成または半合成ポリマー、きわめて特に合成または半合成熱可塑性ポリマーである有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料であって、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー、ポリスチレンもしくはそのコポリマー、ポリウレタンもしくはそのコポリマー、エポキシド、オキセタンもしくはテトラヒドロフランの重合により得られるポリエーテルもしくはそのコポリマー、ポリエステルもしくはそのコポリマー、ポリカーボネートもしくはそのコポリマー、ポリ(塩化ビニル)もしくはそのコポリマー、ポリ(塩化ビニリデン)もしくはそのコポリマー、ポリスルホンもしくはそのコポリマー、ポリブタジエンもしくはそのコポリマー、ポリ(酢酸ビニル)もしくはそのコポリマー、ポリ(ビニルアルコール)もしくはそのコポリマー、ポリ(ビニルアセタール)もしくはそのコポリマー、またはポリアミドもしくはそのコポリマーである有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料であって、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー、ポリスチレンもしくはそのコポリマー、またはポリウレタンもしくはそのコポリマー、特にポリオレフィンもしくはそのコポリマー、ポリスチレンもしくはそのコポリマー、またはポリウレタンもしくはそのコポリマー、きわめて特にポリオレフィンもしくはそのコポリマー、またはポリスチレンもしくはそのコポリマーである有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料であって、ポリオレフィンもしくはそのコポリマーである有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と
を含む組成物が好ましい。
前述の組成物中の式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の選好性は、以下の通りである。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
4およびR6は、水素であり、
5およびR7は、互いに無関係に水素またはC1〜C8−アルキル、特に水素またはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
4、R6およびR7は、水素であり、R5は、水素またはC1〜C8−アルキルであり、特に水素またはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P2およびRP6は、互いに無関係に水素またはC1−アルキルであり、RP3およびRP5は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、
O1およびRO6は、互いに無関係に水素またはC1〜C8−アルキルであり、RO2は、水素またはC1−アルキルであり、RO5は、水素またはC1〜C4−アルキルであり、
M1は、水素またはC1−アルキルであり、RM3およびRM5は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、RM6は、水素またはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P2およびRP6は、水素であり、RP3およびRP5は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、
O1は、水素またはC1〜C8−アルキルであり、RO2は、水素であり、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、
M1およびRM3は、水素またはC1−アルキルであり、RM5は、水素またはC1〜C4−アルキルであり、RM6は、水素またはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P2およびRP6は、水素であり、RP3およびRP5は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、ここで、RP3およびRP5の1つは、C4−アルキルではなく、
O1は、水素またはC1〜C8−アルキルであり、RO2は、水素であり、RO5は、水素またはC1〜C3−アルキルであり、RO6は、水素またはC1〜C4−アルキルであり、
M1およびRM3は、水素またはC1−アルキルであり、RM5は、水素またはC1〜C3−アルキルであり、RM6は、水素またはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P2およびRP6は、水素であり、RP3およびRP5の1つは、水素である一方、もう1つは、水素またはC1〜C4−アルキルであり、
O1は、水素またはC1〜C8−アルキルであり、RO2は、水素であり、RO5は、水素またはC1−アルキルであり、RO6は、水素またはC1〜C4−アルキルであり、
M1、RM3およびRM5は、水素であり、RM6は、水素またはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素またはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルであり、Rb5およびRb6の1つは、C1〜C4−アルキルである一方、他の1つは、水素であり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素またはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C12−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C12−アリールであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、もしくは共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−Pを表し、
1Oは、部分式II−Oを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
2Pは、部分式II−Pを表し、
2Oは、部分式II−Oを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−Pを表し、
1Oは、部分式II−Oを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−Pを表し、
1Oは、部分式II−Oを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキルもしくはC2〜C18−アルケニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
2Pは、R1Pであり、
2Oは、R1Oであり、
2Mは、R1Mであるか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−Pを表し、
1Oは、部分式II−Oを表し、
1Mは、部分式II−Mを表し、かつ
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、かつ
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、かつ
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式IIIを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルもしくはC1〜C18−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールであり、かつ
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式IIIを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルもしくはC1〜C18−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルもしくはC1〜C18−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールであり、かつ
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物であって、式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であるか、または共有結合を表し、
PおよびYOが酸素である場合、
1P、R2P、R1OもしくはR2Oは、部分式II−Mを表さず、
PおよびYOが共有結合を表す場合、
1PもしくはR1Oは、部分式II−Mを表さない]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物であって、式I−P[式中、
Pは、酸素であるか、または共有結合を表し、
Pが酸素である場合、
1PまたはR2Pは、部分式II−OもしくはII−Mを表さず、
Pが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−OもしくはII−Mを表さない]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOまたはYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOまたはYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、またはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素である]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物であって、式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であり、
1P、R2P、R1OまたはR2Oは、部分式II−Mを表さない]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVまたはVの1つを表し、かつ
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVまたはVの1つを表す]の化合物が好ましい。
式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、およびR1OはR2Oと共に、部分式III、IVまたはVの1つを表し、かつ
2PはR1Pと共に、およびR2OはR1Oと共に、部分式III、IVまたはVの1つを表す]の化合物が好ましい。
式I−P[式中、
Pは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、部分式III、IVまたはVの1つを表す]の化合物が好ましい。
式I−P[式中、
Pは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、部分式IVを表す]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、共有結合を表す]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の上記の選好性は、それぞれ式I−P、I−OまたはI−Mの3つの構造単位を指している。これらの構造単位は、R4、R5、R6およびR7を含むベンゾフラン−2−オン単位と、RP2、RP3、RP5、RP6、RO1、RO2、RO5、RO6、RM1、RM3、RM5およびRM6を含む架橋性フェニレン単位と、部分式III、IVもしくはVの置換基、すなわちRa1、Ra2、Ra3、Ra4、Rb1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5、Rb6、Rc1、Rc2、Rc3およびRc4を有するR1P、R2P、R1O、R2O、R1MおよびR2Mを含むその他のリン原子に近接する単位とを含む。3つの構造単位の前述の選好性は、組み合わされてよい。それらの例は、以下に示される。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であり、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、共有結合を表し、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OまたはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OまたはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4およびR6は、水素であり、
5およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1−アルキルであり、
P3およびRP5は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
O1およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O2は、水素もしくはC1−アルキルであり、
O5は、水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
M1は、水素もしくはC1−アルキルであり、
M3およびRM5は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
M6は、水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、もしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、かつ
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、もしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、かつ
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物であって、式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であるか、または共有結合を表し、
PおよびYOが酸素である場合、
1Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
1Oは、部分式II−Oを表すか、または
1PはR2Pと共に、およびR1OはR2Oと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
1PおよびR1Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
2Oは、部分式II−Oを表すか、または
2PはR1Pと共に、およびR2OはR1Oと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2PおよびR2Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
PおよびYOが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
1Oは、部分式II−Oを表すか、または
1PおよびR1Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2PおよびR2Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物であって、式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であるか、または共有結合を表し、
PおよびYOが酸素である場合、
1Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
1Oは、部分式II−Oを表すか、または
1PはR2Pと共に、およびR1OはR2Oと共に、部分式IIIを表すか、または
1PおよびR1Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C18−アルキルであり、
2Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
2Oは、部分式II−Oを表し、
2PはR1Pと共に、およびR2OはR1Oと共に、部分式IIIを表すか、または
2PおよびR2Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C18−アルキルであり、
PおよびYOが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
1Oは、部分式II−Oを表すか、または
1PおよびR1Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C18−アルキルであり、
2PおよびR2Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4およびR6は、水素であり、
5およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2およびRP6は、水素であり、
P3およびRP5は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、ここで、RP3およびRP5の1つは、C4−アルキルではなく、
O1は、水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O2は、水素であり、
O5は、水素もしくはC1〜C3−アルキルであり、
O6は、水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物であって、式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であるか、または共有結合を表し、
PおよびYOが酸素である場合、
1Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
1Oは、部分式II−Oを表すか、または
1PおよびR1Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C18−アルキルであり、
2Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
2Oは、部分式II−Oを表すか、または
2PおよびR2Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C18−アルキルであり、
PおよびYOが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−PもしくはII−Oの1つを表し、
1Oは、部分式II−Oを表すか、または
1PおよびR1Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C18−アルキルであり、
2PおよびR2Oは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4およびR6は、水素であり、
5およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2およびRP6は、水素であり、
P3およびRP5は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、ここで、RP3およびRP5の1つは、C4−アルキルではなく、
O1は、水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O2は、水素であり、
O5は、水素もしくはC1〜C3−アルキルであり、
O6は、水素もしくはC1〜C4−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P、I−OまたはI−M[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−PまたはI−O[式中、
PおよびYOは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、およびR1OはR2Oと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
2PはR1Pと共に、およびR2OはR1Oと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P[式中、
Pは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−P[式中、
Pは、酸素であり、
1PはR2Pと共に、部分式IVを表し、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物が好ましい。
式I−Pの化合物が好ましく、それは、化合物(401)または(402)である。これらの化合物の構造は、それぞれの合成例P−1またはP−2に図示されている。
成分a)、すなわち酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料に関する成分b)、すなわち式I−P、I−OもしくはI−Mの化合物の使用量は、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい特定の有機材料、および所望の保護の程度によって変化する。
酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を成分a)として、および式I−P、I−OもしくはI−Mの化合物を成分b)として含む組成物が好ましく、ここで、成分b)は、成分a)の質量を基準として0.0005%から10%まで、特に0.001%から2%まで、とりわけ0.005%から1%までの量で含まれている。
任意に、有機材料を成分a)として、および式I−P、I−OもしくはI−Mの化合物を成分b)として含む組成物は、さらなる添加剤を成分c)として含む。
さらなる添加剤は、以下の一覧から選択される:
1.酸化防止剤
1.1. アルキル化モノフェノール類、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、直鎖状または側鎖で分岐鎖状のノニルフェノール、例えば2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチル−1’−テトラデシル−メチル)−フェノールおよびそれらの混合物。
1.2. アルキルチオメチルフェノール類、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
1.3. ヒドロキノン類およびアルキル化ヒドロキノン類、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
1.4. トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミンE)、ビタミンEアセテート。
1.5. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−sec−アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
1.16. アルキリデンビスフェノール類、例えば2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−フェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
1.7. O−ベンジル化合物類、N−ベンジル化合物類およびS−ベンジル化合物類、例えば3,5,3’,5’−テトラ−tert−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
1.8. ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
1.9. 芳香族ヒドロキシベンジル化合物類、例えば1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
1.10. トリアジン化合物類、例えば2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
1.11. ベンジルホスホネート類、例えばジメチル−2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ−ト、ジエチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ−ト、ジオクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネ−ト、ジオクタデシル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネ−ト、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、(3,5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチルホスホン酸。
1.12. アシルアミノフェノール類、例えば4−ヒドロキシラウルアニリド(hydroxylauranilide)、4−ヒドロキシステアルアニリド(hydroxystearanilide)、オクチル−N−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
1.13. β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、イソオクタノール、直鎖状C7〜C9−アルカノールおよび分岐鎖状C7〜C9−アルカノールの混合物、オクタデカノール、直鎖状C13〜C15−アルカノールおよび分岐鎖状C13〜C15−アルカノールの混合物、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシルエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス−(ヒドロキシル−エチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.14. β−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン;3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとのエステル。
1.15. β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス−(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.16. 3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ酢酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス−(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.17. β−(3,5−ジ−tert−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド類、例えばN,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(Naugard XL−1(RTM)、Uniroyalにより供給)。
1.18. アスコルビン酸(ビタミンC)。
1.19. アミン系酸化防止剤、例えばN,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−tert−オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert−オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルジフェニルアミンおよびジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンおよびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンおよびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンおよびジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルフェノチアジンおよびジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化tert−オクチルフェノチアジンおよびジアルキル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブタ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリド−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリド−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール。
2.UV吸収剤および光安定剤
2.1. 2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル−)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300
Figure 0006768056
(式中、R’=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニルである)とのエステル交換反応生成物;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール。
2.2. 2−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば4−ヒドロキシ誘導体、4−メトキシ誘導体、4−オクチルオキシ誘導体、4−デシルオキシ誘導体、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ誘導体、4,2’,4’−トリヒドロキシ誘導体および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
2.3. 置換および非置換の安息香酸のエステル、例えば4−tert−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
2.4. アクリレート類、例えばエチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート、N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリンおよびネオペンチルテトラ(α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート)。
2.5. ニッケル化合物類、例えば2,2’−チオビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えば、追加の配位子、例えばn−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールアミンを有するか、もしくは有していない1:1または1:2の錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えばメチルエステルもしくはエチルエステルのニッケル塩、4―ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のニッケル塩、ケトキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールの、追加の配位子を有するか、もしくは有していないニッケル錯体。
2.6. 立体障害アミン類、例えばビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンおよびスクシン酸の縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの直鎖状または環状の縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリド−4−イル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリド−4−イル)スクシネート、ビス−[2,2,6,6−テトラメチル−1−(ウンデシルオキシ)−ピペリジン−4−イル]カーボネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンおよび4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの直鎖状または環状の縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンおよび1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンおよび4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンおよび2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物(CAS登録番号[136504−96−6]);1,6−ヘキサンジアミンおよび2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよびN,N−ジブチルアミンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物(CAS登録番号[192268 64−7]);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ−[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)−エテン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン,無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジンまたは1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物、N,N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−1−プロポキシ−ピペリジン−4−イル)−ヘキサン−1,6−ジアミンの形式的な縮合生成物であるオリゴマー化合物および2−クロロ−4,6−ビス−(ジ−n−ブチルアミノ)−[1,3,5]トリアジンで末端がキャップされた2,4−ジクロロ−6−{n−ブチル−(2,2,6,6−テトラメチル−1−プロポキシ−ピペリジン−4−イル)−アミノ}−[1,3,5]トリアジンの混合物、N,N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−4−イル)−ヘキサン−1,6−ジアミンの形式的な縮合生成物であるオリゴマー化合物および2−クロロ−4,6−ビス−(ジ−n−ブチルアミノ)−[1,3,5]トリアジンで末端がキャップされた2,4−ジクロロ−6−{n−ブチル−(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−4−イル)−アミノ}−[1,3,5]トリアジンの混合物、2,4−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−Nブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、5−(2−エチルヘキサノイル)オキシメチル−3,3,5−トリメチル−2−モルホリノン、Sanduvor(Clariant;CAS登録番号106917−31−1]、5−(2−エチルヘキサノイル)−オキシメチル−3,3,5−トリメチル−2−モルホリノン、2,4−ビス−[(1−シクロ−ヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス−(3−アミノ−プロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、1,3,5−トリス(N−シクロヘキシル−N−(2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン−4−イル)アミノ)−s−トリアジン、1,3,5−トリス(N−シクロヘキシル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペラジン−3−オン−4−イル)−アミノ)−s−トリアジン。
2.7. オキサミド類、例えば4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−tert−ブチル−2’−エトキサニリドおよび2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−tert−ブトキサニリドのその混合物、o−メトキシ−二置換オキサニリドおよびp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにo−エトキシ−二置換オキサニリドおよびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン。
金属不活性化剤、例えばN,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラール−N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド,オキサニリド,イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
4. ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、C12〜C18アルキルビス[4−(1−メチル−1−フェニル−エチル)フェニル]ホスファイト、C12〜C18アルケニルビス[4−(1−メチル−1−フェニル−エチル)フェニル]ホスファイト、ビス[4−(1−メチル−1−フェニル−エチル)フェニル][(E)−オクタデカ−9−エニル]ホスファイト、デシルビス[4−(1−メチル−1−フェニル−エチル)フェニル]ホスファイト、ジデシル[4−(1−メチル−1−フェニル−エチル)フェニル]ホスファイト、[4−(1−メチル−1−フェニル−エチル)フェニル]ビス[(E)−オクタデカ−9−エニル]ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−クミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリス(tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、[2−tert−ブチル−4−[1−[5−tert−ブチル−4−ジ(トリデコキシ)ホスファニルオキシ−2−メチル−フェニル]ブチル]−5−メチル−フェニル]ジトリデシルホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、少なくとも2つの異なるトリス(モノ−C1〜C8−アルキル)フェニルホスファイトの混合物、例えば米国特許第7468410号明細書(US7468410B2)で例1および2の生成物として言及されているもの、少なくとも2つの異なるトリス(アミルフェニル)ホスファイトを含むホスファイトの混合物、例えば米国特許第8008383号明細書(US8008383B2)で混合物14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25および26として言及されているもの、トリス[4−(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ホスファイト、[2,4−ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ビス[4−(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ホスファイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェニル][4−(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ホスファイトおよびトリス[2,4−ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェニル]ホスファイトを含む少なくとも4つの異なるホスファイトの混合物、少なくとも2つの異なるトリス(ブチルフェニル)ホスファイトを含むホスファイトの混合物、例えば米国特許第8008383号明細書(US8008383B2)で混合物34、35、36、37、38、39および40として言及されているもの、塩化水素の除去下での(i)トリクロロホスファンと、(ii)1個以上の酸素原子で中断されているジヒドロキシアルカンおよび(iii)モノヒドロキシ−C6−アレンとの縮合により得られるオキシアルキレン架橋したビス(ジ−C6−アリール)ジホスファイトまたはオリゴマーホスファイト、例えば米国特許第8304477号明細書(US8304477B2)で例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16および17の生成物として言及されているもの、フェノールの除去下での(i)トリフェニルホスファイトと(ii)任意に、1個以上の酸素原子で中断されているジヒドロキシアルカンおよび/またはビス(ヒドロキシアルキル)(アルキル)アミンとの、ならびに(iii)任意に、1個以上の酸素原子で中断されているモノヒドロキシアルカンとのエステル交換により得られる高分子ホスファイト、例えば米国特許第8563637号明細書(US8563637B2)で例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10および11の生成物として言及されているもの、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチル−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、1,3,7,9−テトラ−tert−ブチル−11−オクトキシ−5H−ベンゾ[d][1,3,2]ベンゾジオキサホスホシン、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−tert−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスファイト]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−tert−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスファイト、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン、式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイト、例えば化合物(101)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)および(109)[式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mは、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を製造するための方法のさらなる実施形態の出発材料としてさらに下に図示されており、記載される化合物は、実験部において例S−1からS−9までの生成物として図示されている]。
以下のホスファイトがとりわけ好ましい:
トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(Irgafos 168、RTM BASF)、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、
Figure 0006768056
Figure 0006768056
5. ヒドロキシルアミン類およびアミンN−オキシド類、例えばN,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、N,N−ビス−(水素化ナタネ油アルキル)−N−メチル−アミンN−オキシドまたはトリアルキルアミンN−オキシド。
6. ニトロン類、例えばN−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
7. チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートおよびペンタエリトリトールテトラキス[3−(n−ラウリル)−プロピオン酸エステル]。
8. 過酸化物捕捉剤、例えばα−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾールまたは2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
9. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および/またはリン化合物と組み合わされた銅塩ならびに二価マンガンの塩。
10. 酸捕捉剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレートおよび亜鉛ピロカテコレート。
11. 式I−P、I−OまたはI−Mの化合物および式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mの化合物とは異なるベンゾフラノン類およびインドリノン類、例えば米国特許第4,325,863号明細書(US-A-4,325,863);米国特許第4,338,244号明細書(USA-4,338,244);米国特許第5,175,312号明細書(US-A-5,175,312);米国特許第5,216,052号明細書(US-A-5,216,052);米国特許第5,252,643号明細書(US-A-5,252,643);西独国特許出願公開第4316611号明細書(DE-A-4316611);西独国特許出願公開第4316622号明細書(DE-A-4316622);西独国特許出願公開第4316876号明細書(DE-A-4316876);欧州特許出願公開第0589839号明細書(EP-A-0589839)もしくは欧州特許出願公開第0591102号明細書(EP-A-0591102)に開示されているもの、または5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−ヒドロキシフェニル)−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−3H−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−[2−[2−[2−[2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ]エトキシ]エトキシ]エトキシ]フェニル]−3H−ベンゾフラン−2−オン、3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(2−アセトキシ−4−(1,1,3,3−テトラメチル−ブチル)−フェニル)−5−(1,1,3,3−テトラメチル−ブチル)−ベンゾフラン−2−オン、[6−[6−[6−[2−[4−(5,7−ジ−tert−ブチル−2−オキソ−3H−ベンゾフラン−3−イル)フェノキシ]エトキシ]−6−オキソ−ヘキソキシ]−6−オキソ−ヘキソキシ]−6−オキソ−ヘキシル]6−ヒドロキシヘキサノエート、[4−tert−ブチル−2−(5−tert−ブチル−2−オキソ−3H−ベンゾフラン−3−イル)フェニル]ベンゾエート、[4−tert−ブチル−2−(5−tert−ブチル−2−オキソ−3H−ベンゾフラン−3−イル)フェニル]3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンゾエートおよび[4−tert−ブチル−2−(5−tert−ブチル−2−オキソ−3H−ベンゾフラン−3−イル)フェニル]3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロパノエート。
12. 成核剤、例えば無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくは、アルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩;有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、スクシン酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム;ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー(イオノマー)、Irgaclear XT 386(RTM BASF)、1,3:2,4−ビス(3’,4’−ジメチルベンジリデン)−ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)−ソルビトール、1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトールおよびビス(4−プロピルベンジリデン)プロピルソルビトール[CAS番号882073−43−0]。
13. 充填剤および補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、ベントナイト、雲母、ハイドロタルサイト、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉または繊維、合成繊維。
14. ポリマー加工助剤、例えばフルオロポリマー、例えばフッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、またはポリマー、例えば超高分子量ポリ(ジメチルシロキサン)をベースとするポリマーを含むシリコーン;市販例は、Dynamar(RTM 3M、フルオロポリマーの化学的分類)、Viton(RTM DuPont、フルオロポリマーの化学的分類)、Kynar Flex(RTM Arkema、フルオロポリマーの化学的分類)およびDow CorningのMBシリーズ(RTM Dow Corning、シリコーンの化学的分類)。
15. 他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤および発泡剤。
驚くべきことに、式I−P、I−OまたはI−Mの多くの化合物は、さらなる添加剤と組み合わされて、特にさらなる添加剤としてフェノール系酸化防止剤またはホスファイトまたはホスホナイトと組み合わされて、有機材料の熱、光および/または酸化による分解に対する安定性にきわめて有効であることも判明した。しばしば、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の存在は、さらなる添加剤の質量を基準として単に1対1の置換の過剰で、さらなる添加剤の量を減らすことができることが判明している。
酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を成分a)として、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を成分b)として、およびさらなる添加剤を成分c)として含む組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までである組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、かつ成分b)および成分c)の総量は、成分a)の80質量%未満、とりわけ50質量%未満である組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比は、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、かつ成分b)および成分c)の総量は、成分a)の0.005質量%から79質量%の間、とりわけ0.005質量%から49質量%の間である組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比は、4:1から1:20までであり、かつ成分b)および成分c)の総量は、成分a)の質量基準で80%未満、特に0.005%から49%の間である組成物が好ましい。
成分c)として、酸化防止剤、UV吸収剤、障害アミン光安定剤、ニッケル化合物、金属不活性化剤、ホスファイトまたはホスホナイト、ヒドロキシルアミンまたはアミンN−オキシド、チオ相乗剤、過酸化物捕捉剤、成核剤、充填剤または補強剤であるさらなる添加剤を含む組成物が好ましい。
成分c)として、ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤であるさらなる添加剤を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤またはホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
成分c)としてフェノール系酸化防止剤を含む組成物が好ましい。
成分c)として、β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであるフェノール系酸化防止剤を含む組成物が好ましい。
特に関連するフェノール系酸化防止剤は、以下に図示される化合物
Figure 0006768056
であり、それに対する1つの化学名は、テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたは代替的にテトラキス−[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンである。それは、市販製品Irganox 1010(RTM BASF)に含まれている。
特に関連する別のフェノール系酸化防止剤は、以下に図示される化合物
Figure 0006768056
であり、それに対する1つの化学名は、ステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートまたは代替的にステアリル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートである。それは、市販製品Irganox 1076 (RTM BASF)に含まれている。
成分c)として、テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるフェノール系酸化防止剤を含む組成物が好ましい。
成分c)としてホスファイトまたはホスホナイトを含む組成物が好ましい。
特に関連するホスファイトは、以下に図示される化合物
Figure 0006768056
であり、それに対する1つの化学名は、トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトである。それは、市販製品Irgafos 168(RTM BASF)に含まれている。
成分c)として、トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトであるホスファイトを含む組成物が好ましい。
特に関連するホスファイトまたはホスホナイトは、式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである。
成分b)として、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を含み、かつ成分c)として、式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤を含む組成物が好ましい。
成分b)として、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を含み、かつ成分c)として、式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤を含む組成物が好ましく、ここで、
成分b)が、式I−Pの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Pのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Pおよび式PRE−I−Pにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Oの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Oのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Mの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じである。
前述の組成物の例は、成分b)として化合物(401)と成分c)として化合物(103)とを含む組成物、または成分b)として化合物(402)と成分c)として化合物(108)とを含む組成物である。
任意に、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を成分a)として、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を成分b)として、およびさらなる添加剤を成分c)として含む組成物は、第二のさらなる添加剤を成分d)として含む。
酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を成分a)として、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を成分b)として、さらなる添加剤を成分c)として、および第二のさらなる添加剤を成分d)として含む組成物が好ましい。
成分b)対成分d)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までである組成物が好ましい。
成分b)対成分d)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、かつ成分b)、成分c)および成分d)の総量が、成分a)の50質量%未満、特に0.01質量%から49質量%の間である組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、かつ成分b)対成分d)の質量比は、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までである組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、かつ成分b)対成分d)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、かつ成分b)、成分c)および成分d)の総量が、成分a)の50質量%未満、特に0.01質量%から49質量%の間である組成物が好ましい。
成分a)と、成分b)と、成分c)として、ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤からなる群から選択されるさらなる添加剤と、成分d)として第二のさらなる添加剤とを含む組成物が好ましいが、ただし、成分d)は、成分c)とは異なる物質である。
成分a)と、成分b)と、成分c)と、成分d)とを含む組成物であって、ここで、成分c)および成分d)は、互いに無関係にホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤から選択されるが、ただし、成分d)は、成分c)とは異なる組成物が好ましい。
成分a)と、成分b)と、成分c)としてフェノール系酸化防止剤と、成分d)としてアミン系酸化防止剤とを含む組成物が好ましい。
成分a)と、成分b)と、成分c)としてフェノール系酸化防止剤と、成分d)としてホスファイトまたはホスホナイトとを含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であり、それは、テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトであり、それは、トリス−(2,4−ジ−tert−ブチル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトであり、それは、トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物であって、ここで、
成分b)が、式I−Pの化合物であり、ホスホナイトまたはホスファイトが、式PRE−I−Pのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Pおよび式PRE−I−Pにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Oの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Oのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Mの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じである、
組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であり、それは、テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトであり、それは、トリス−(2,4−ジ−tert−ブチル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であり、それは、テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトであり、それは、トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む組成物が好ましい。
驚くべきことに、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の多くが、とりわけ式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのそれらの個々の合成前駆体と比べて、加水分解に比較的安定していることも判明した。加水分解安定性とは、例えば長期にわたる高湿度条件への曝露、例えば50℃および相対湿度80%の湿度室内で少なくとも7日間、特に少なくとも14日間、きわめて特に少なくとも21日間の曝露を意味する。
式I−P、I−OまたはI−Mの化合物は、その加水分解、とりわけ高湿度環境への曝露に対する安定度のゆえに、好ましくは、それ自体の安定性のための酸捕捉剤、例えば第三級脂肪族アミン、例えばトリイソプロパノールアミン、エトキシル化牛脂アルキルアミンまたはオクタデシルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンが、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の0.1質量%から3.0質量%の間の量で存在することを必要としない。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)任意に、さらなる添加剤と、
d)任意に、第二のさらなる添加剤と
を含み、
第三級脂肪族アミンを含まないが、
ただし、成分d)は、成分c)とは異なる物質である組成物が好ましい。
成分a)である酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料、および成分b)である式I−P、I−OまたはI−Mの化合物に対する前述の選好性は、1つの組成物に対して記載される。これらの選好性は、本発明のさらなる実施形態にも適用される。これらのさらなる実施形態においては、成分c)であるさらなる添加剤の任意の存在および成分d)である第二のさらなる添加剤の任意の存在も含まれる。
本発明のさらなる実施形態は、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料、すなわち成分a)の保護のための方法であって、以下の工程
・有機材料、すなわち成分a)を準備する工程、および
・準備された有機材料に式I−P、I−OまたはI−Mの化合物、すなわち成分b)を導入または適用する工程と
を含む方法に関する。
成分b)の導入または適用は、処理装置、特に、好ましくは密閉可能な、撹拌器が装備された加熱可能な容器内で実施することができる。撹拌器が装備された加熱可能な容器は、例えば混練機、押出機、ミキサーまたは撹拌槽である。その具体例は、一軸押出機、逆回転および共回転二軸押出機、遊星歯車押出機、リング押出機または共混練機である。真空をかけることができる、および/または酸素含有率が低いか、もしくは酸素が存在していない雰囲気下、例えば窒素雰囲気下に設置することができる、少なくとも1つのガス除去区画を含む処理装置を使用することも可能である。成分b)は、処理装置に直接加えられてよい。
成分b)は、成分a)の任意の処理段階で導入または適用されてよい。成分a)がポリマーである場合、その段階は、特に、処理装置における成分a)の付形操作の前またはその間である。
成分b)は、乾燥粉末の形態で、溶融物の形態で、ワックスもしくは補助ポリマー中への封入のような封入された形態で、または湿潤混合物、例えば溶液、分散液もしくは懸濁液、例えば不活性溶媒、水もしくは油の形態で導入または適用されてよい。分散剤または懸濁剤は、成分b)の湿潤混合物の場合に存在していてよい。導入のためのさらなる形態は、顆粒、例えば成分b)の粉末の圧縮により得られる顆粒である。
成分b)は、成分a)への噴霧により導入または適用されてもよい。
成分a)がポリマーである場合、成分b)の成分a)への導入または適用のさらなる可能性は、成分a)の相応の出発材料、例えばモノマーの重合の前、その間またはその直後に添加することである。例えば、重合触媒の非活性化中の噴霧は、特に有利である。架橋が成分a)の形成中に行われる場合、架橋前の導入または適用が好ましい。
成分a)がポリマーである場合、導入または適用の方法は、好ましくは成形方法、特に射出成形、ブロー成形、圧縮成形、回転成形、スラッシュ成形または押出成形である。
酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料がポリマーであり、かつ以下の工程
・酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を準備する工程、および
・式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を、準備された有機材料に導入し、ここで、部分導入または完全導入は、135℃から350℃までの範囲、好ましくは150℃から340℃までの範囲、特に180℃から330℃までの範囲、きわめてとりわけ190℃から320℃までの範囲の温度で行われる工程
を含む方法が好ましい。
成分b)が、ポリマーである成分a)の処理中に押出機に導入または適用される方法が好ましい。
有機材料はポリマーであり、それは、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー、ポリスチレンもしくはそのコポリマー、ポリウレタンもしくはそのコポリマー、エポキシド、オキセタンもしくはテトラヒドロフランの重合により得られるポリエーテルもしくはそのコポリマー、ポリエステルもしくはそのコポリマー、ポリカーボネートもしくはそのコポリマー、ポリ(塩化ビニル)もしくはそのコポリマー、ポリ(塩化ビニリデン)もしくはそのコポリマー、ポリスルホンもしくはそのコポリマー、ポリタジエンもしくはそのコポリマー、ポリ(酢酸ビニル)もしくはそのコポリマー、ポリ(ビニルアルコール)もしくはそのコポリマー、ポリ(ビニルアセタール)もしくはそのコポリマー、またはポリアミドもしくはそのコポリマーであり、ポリマーへの導入、および部分導入または完全導入が、135℃から350℃までの範囲の温度で行われる方法が好ましい。
さらなる添加剤および任意に第二のさらなる添加剤、すなわち成分c)または成分c)およびd)の場合、成分b)およびさらなる添加剤または第二のさらなる添加剤は、成分a)に個々に、または互いに混合されて導入または適用されてよい。必要に応じて、個々の成分は、成分a)への導入前に、例えばブレンド、圧縮、溶融、ワックスもしくは補助ポリマーによる、または溶液、分散液もしくは懸濁液、例えば不活性溶媒、水もしくは油の形態の湿潤混合物としての封入により互いに混合されてよい。
成分b)およびさらなる添加剤および任意に第二のさらなる添加剤は、成分b)と、さらなる添加剤と、任意に第二のさらなる添加剤と、補助ポリマーとしてマスターバッチポリマーとを含むマスターバッチ(「濃縮物」)の形態で成分a)に加えられてもよい。成分b)およびさらなる添加剤および任意に第二のさらなる添加剤は、例えば、マスターバッチの1質量%から40質量%まで、特に2質量%から20質量%までの濃度でマスターバッチに導入される。マスターバッチポリマー含有率は、マスターバッチの100質量%に対する差である。マスターバッチポリマーは、後者がポリマーである場合に、成分a)と同じポリマーである必要はない。
本発明のさらなる実施形態は、
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の化合物と
を含む組成物から作られた物品に関する。
ポリマーである成分a)と成分b)とを含む組成物から有利に作られる物品は、付形物品であってよい。付形物品の例は、以下の通りである:
I−1)浮遊式装置、海洋用途、ポンツーン、浮標、甲板用プラスチック材、桟橋、ボート、カヤック、オールおよび海岸補強材。
I−2)自動車用用途、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リアおよびフロント内張り、ボンネット下の成形部品、ハットシェルフ、トランク内張り、内装内張り、エアバッグカバー、取付部品(ライト)用電子成形品、ダッシュボード用ペイン、前照灯ガラス、計器パネル、外装内張り、内装材、自動車ライト、前照灯、駐車灯、尾灯、停止灯、内装および外装トリム;ドアパネル;ガスタンク;フロントガラス;リアウィンドウ;シート裏地(seat backing)、外装パネル、ワイヤ絶縁体、シーリング用異形材押出品(profile extrusion)、クラッディング、ピラーカバー、シャーシ部品、排気系、燃料フィルター/フィラー、燃料ポンプ、燃料タンク、車体側面用成形品、コンバーチブルトップ、外装ミラー、外装トリム、締結具/固定具、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、ロックシステム、荷棚/ルーフラック、圧縮/型打ち部品、シーリング材、側面衝撃保護物、消音材/遮音材およびサンルーフ。
I−3)道路交通用装置、特に標識掲示、道路標識用支柱、車の付属品、三角警告板、医療ケース、ヘルメット、タイヤ。
I−4)備品を含む、飛行機、鉄道、自動車(車、バイク、トラック)のための装置。
I−5)宇宙用途のための装置、特にロケットおよび人工衛星、例えば再突入シールド。
I−6)建築および設計のための装置、鉱業用途、音響防音装置(acoustic quietized systems)、安全地帯、およびシェルター。
II−1)一般的な電化製品、ケースおよびカバー、ならびに電気/電子装置(パーソナルコンピューター、電話、携帯電話、プリンター、テレビセット、オーディオおよびビデオ装置)、植木鉢、衛星TV用アンテナ(satellite TV bowl)、ならびにパネル装置。
II−2)他の材料のための外被、例えば鋼またはテキスタイル。
II−3)電子産業用装置、特にプラグ、とりわけコンピュータープラグのための絶縁体、電気部品および電子部品のためのケース、プリント基板、ならびに電子データ記憶装置、例えばチップ、チェックカードまたはクレジットカードのための材料。
II−4)家電製品、特に洗濯機、タンブル乾燥機、オーブン(電子レンジ)、食洗機、ミキサー、およびアイロン。
II−5)光源用カバー(例えば街灯、ランプシェード)。
II−6)ワイヤおよびケーブルとしての用途(半導体、絶縁体およびケーブル外被)。
II−7)コンデンサー、冷蔵庫、加熱装置、空気調整装置、電子機器の封入、半導体、コーヒーメーカー、および掃除機のための箔。
III−1)工業用物品、例えばはめ歯車(ギア)、滑りばめ、スペーサー、ネジ、ボルト、把手、およびノブ。
III−2)回転翼、換気装置および風車羽根、ソーラー装置、スイミングプール、スイミングプールカバー、プール用内張り、池用内張り、クローゼット、ワードローブ、隔壁、薄板壁(slat walls)、折り壁、屋根、シャッター(例えばローラーシャッター)、継ぎ手、管連結部、スリーブ、およびベルトコンベヤ。
III−3)衛生物品、特にシャワー室、便座、カバー、および流し。
III−4)衛生用品、特におむつ(乳児、成人失禁)、女性用衛生用品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、桶、携帯トイレ、歯ブラシ、および病人用便器。
III−5)水、排水および化学薬品用の管(交差連結または非交差連結)、ワイヤおよびケーブル保護用の管、ガス、油および下水用の管、雨樋、竪樋(down pipes)、および排水系。
III−6)任意の形状物(窓ガラス)および羽目板の異形材。
III−7)ガラス代用品、特に押出または共押出板、建造物(一体式、二層または多層)、航空機、学校のためのガラス、押出シート、建築ガラス、列車、輸送手段、衛生物品、および温室のための窓用フィルム。
III−8)板(壁、裁断板)、押出コーティング(印画紙、テトラパックおよび管被覆)、サイロ、木材代用品、プラスチック材、木質複合物、壁、表面材、家具、装飾用箔、床仕上げ材(内装および外装用途)、床材、甲板、およびタイル。
III−9)吸気および排気マニホールド。
III−10)セメント用途、コンクリート用途、複合物用途およびカバー、サイディングおよびクラッディング、手すり、欄干、台所調理台、ルーフィング、ルーフィングシート、タイル、およびターポリン(tarpaulins)。
IV−1)板(壁および裁断板)、トレイ、人工芝、合成品(例えばアストロターフ(RMT))、スタジアムリング(運動競技場)用人工被覆材、スタジアムリング(運動競技場)用人工床、およびテープ。
IV−2)連続織物およびステープル、繊維(カーペット/衛生用品/ジオテキスタイル/モノフィラメント;フィルター;ワイプ/カーテン(シェード)/医療用途)、バルク繊維(例えばガウン/保護服のような用途)、ネット、ロープ、ケーブル、糸状物、ひも状物、スレッド、安全シートベルト、衣類、肌着、グローブ;ブーツ;ラバーブーツ、直接肌に触れる衣料品、衣服、スイムウェア、スポーツウェア、かさ(パラソル、サンシェード)、パラシュート、パラグライダー、帆、「バルーンシルク(balloon−silk)」、キャンプ用品、テント、エアベッド、日光浴用ベッド、バルクバッグ、および袋物。不織物、例えば医療用布および関連する衣料品、例えば医療用衣服およびフェイスマスク、工業用衣料品、アウトドア用布、家庭用室内装備品、建設用布、例えばハウスラップ材(house wrapping)またはルーフィング中間層、おむつ裏地、およびハウスラップ材。不織物は、その製造方法の観点では、例えば溶液スパン布(solution spun fabrics)、スパン接着布またはメルトブロー布である。
IV−3)屋根、トンネル、堆積場、池、ウォールルーフィングメンブレン、ジオメンブレン、スイミングプール、カーテン(シェード)/サンシールド、日よけ、キャノピー、壁紙、食品包装材およびラッピング材(可撓性および中実)、医療用包材(可撓性および中実)、エアバッグ/安全ベルト、アームレストおよびヘッドレスト、カーペット、センターコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、オーバーヘッドコンソールモジュール、ドアトリム、天井内張り、内装照明、内装ミラー、小荷物用棚、後部荷台カバー、シート、ステアリングカラム、ハンドル、テキスタイル、およびトランクトリムのためのメンブレン、断熱材、カバーおよびシーリング材。
V)フィルム(梱包、堆積、積層、農業および園芸、温室、マルチ、トンネル、サイレージ)、ベールラップ、スイミングプール、ゴミ袋、壁紙、延伸フィルム、ラフィア、脱塩フィルム、バッテリー、およびコネクター。
VI−1)食品包装材およびラッピング材(可撓性および中実)、瓶。
VI−2)貯蔵系、例えば箱(クレート)、荷台、チェスト、家庭用箱、パレット、棚、トラック、ネジ箱、包み、および缶。
VI−3)カートリッジ、シリンジ、医療用途、任意の輸送用コンテナ、くずかごおよびゴミ入れ、ゴミ袋、ゴミ箱、くず箱、ゴミ箱内張り、車輪付きゴミ箱、一般的なコンテナ、水/使用済み水/化学/ガス/油/ガソリン/ディーゼルのためのタンク;タンク内張り、箱、クレート、バッテリーケース、桶、医療装置、例えばピストン、眼科用途、診断装置、および医薬品ブリスター用包装材。
VII−1)押出コーティング(写真用紙、テトラパック、管被覆)、あらゆる種類の家庭用品(例えば電化製品、魔法瓶/衣類ハンガー)、締結系、例えばプラグ、ワイヤおよびケーブル固定金具、ジッパー、クロージャー、錠、およびスナップクロージャー。
VII−2)補助装置、余暇のための物品、例えばスポーツおよびフィットネス装置、体操マット、スキーブーツ、インラインスケート、スキー、ビッグフット、運動競技場表面(例えばテニスグラウンド);ネジ蓋、瓶用の蓋および止め具、ならびに缶。
VII−3)一般的な家具、発泡物品(クッション、衝撃吸収材)、泡、スポンジ、布巾、敷物、ガーデンチェア、スタジアムシート、テーブル、カウチ、玩具、ビルディングキット(ボード/フィギュア/ボール)、おもちゃの家、スライド、および遊び用乗り物。
VII−4)光学および磁気データ記憶装置のための材料。
VII−5)台所用品(食事、飲料、調理、保存)。
VII−6)CD、カセットおよびビデオテープのための箱;DVD電子物品、あらゆる種類の事務用品(ボールペン、判およびスタンプ台、マウス、棚、トラック)、あらゆる容量および内容物(飲料、洗剤、香水を含む化粧品)の瓶、および接着テープ。
VII−7)フットウェア(靴/靴底)、インソール、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品用箱(果物、野菜、肉、魚)、合成紙、瓶用ラベル、カウチ、人工関節(ヒト)、印刷板(フレキソ印刷)、プリント回路基板、およびディスプレー技術。
VII−8)充填ポリマー(タルク、チョーク、陶土(カオリン)、ウォラストナイト、顔料、カーボンブラック、TiO2、雲母、ナノコンポジット、ドロマイト、ケイ酸塩、ガラス、アスベスト)の器具(device)。
付形物品であり、フィルム、管、異形材、瓶、タンク、コンテナまたは繊維である物品が好ましい。
成形される付形物品が好ましい。特に、成形は、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、回転成形、スラッシュ成形または押出により行われる。
本発明のさらなる実施形態は、式I−P、I−OまたはI−Mの化合物、すなわち成分b)の、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料、すなわち成分a)を酸化、熱または光による分解に対して安定化させるための使用に関する。
成分b)のフォームの形態のポリウレタンをスコーチに対して安定化させるための使用が好ましい。
さらなる添加剤と組み合わされた式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を、酸化、熱または光による分解に対して安定化させるための使用が好ましい。
フェノール系酸化防止剤またはホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と組み合わされた式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を、酸化、熱または光による分解に対して安定化させるための使用が好ましい。
フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、ホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と組み合わされた式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の、酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を、酸化、熱または光による分解に対して安定化させるための使用が好ましい。
フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、ホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と組み合わされた式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の、ポリオレフィンまたはそのコポリマーである酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料を酸化、熱または光による分解に対して安定化させるための使用が好ましい。
成分a)の加工は、成分a)を、熱、例えば135℃から350℃まで、特に150℃から340℃までの範囲の温度に、成分a)の加工時間の間、短期的に曝露することを特徴としている。加工時間は、例えば可能な使用時間と比べて短く、例えば1週間超に対して1時間未満である。使用は、一般的に、加工中の温度を下回る温度、例えば0℃から50℃までで行われる。
成分b)の、成分a)を加工中の酸化分解または熱分解に対して安定化させるための使用が好ましい。
本発明のさらなる実施形態は、式I−P、I−OまたはI−M
Figure 0006768056
[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−M
Figure 0006768056
の1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはV
Figure 0006768056
の1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物に関する。
本発明のさらなる実施形態は、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤からなる群から選択されるさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物に関する。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までである組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までである添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤またはホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)ホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と
を含む添加剤混合物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と
を含み、
成分b)が、式I−Pの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Pのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Pおよび式PRE−I−Pにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Oの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Oのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同一であり、
成分b)が、式I−Mの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じである、添加剤混合物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタン、ステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートまたはトリス−(2,4−ジ−tert−ブチル)ホスファイトであるさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタン、ステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートまたはトリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトであるさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
成分d)として第二のさらなる添加剤を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤からなる群から選択されるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤およびアミン系酸化防止剤からなる群から選択される第二のさらなる添加剤と
を含むが、ただし、成分c)は、成分d)とは異なる物質である、添加剤組成物が好ましい。
成分b)対成分c)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までであり、成分b)対成分d)の質量比が、10:1から1:30まで、特に4:1から1:20まで、とりわけ2:1から1:10までである、添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式Iの化合物と、
c)テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるさらなる添加剤と、
d)ホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
a)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)トリス−(2,4−ジ−tert−ブチル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)フェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤と、
d)式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである第二のさらなる添加剤と
を含み、
成分b)が、式I−Pの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Pのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Pおよび式PRE−I−Pにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Oの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Oのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Mの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じである、添加剤混合物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるさらなる添加剤と、
d)トリス−(2,4−ジ−tert−ブチル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)テトラキス−[β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチル]メタンまたはステアリルβ−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネートであるさらなる添加剤と、
d)トリス−(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトである第二のさらなる添加剤と
を含む添加剤組成物が好ましい。
a)酸化分解、熱分解または光誘起分解を受けやすい有機材料と、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)任意にさらなる添加剤と、
d)任意に第二のさらなる添加剤と
を含み、
第三級脂肪族アミンを含まないが、
ただし、成分d)は、成分c)とは異なる物質である、添加剤組成物が好ましい。
本発明のさらなる実施形態は、式I−P、I−OまたはI−M
Figure 0006768056
[式中、
P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
P、YOおよびYMが酸素である場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−M
Figure 0006768056
の1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはV
Figure 0006768056
の1つを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
2Mは、部分式II−Mを表すか、または
2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
2P、R2OおよびR2Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
1Mは、部分式II−Mを表すか、または
1P、R1OおよびR1Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
2P、R2OおよびR2Mは、非置換C6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]
の化合物の製造のための方法であって、
以下の工程
・式I−Pの場合はPRE−I−Pの化合物を、式I−Oの場合はPRE−I−Oの化合物を、または式I−Mの場合は式PRE−I−Mの化合物を
Figure 0006768056
酸化剤と反応させる工程
を含む方法に関する。
好ましくは、酸化剤は、酸素−酸素単結合を含む化合物である。特に、酸化剤は、ペルオキソ化合物である。きわめて特に、酸化剤は、過酸、とりわけ過ギ酸、過酢酸、過安息香酸またはm−クロロ過安息香酸(=3−クロロ過安息香酸)である。きわめてとりわけ、酸化剤は、m−クロロ過安息香酸(=3−クロロ過安息香酸)である。
好ましくは、反応の工程は、非プロトン性溶媒、例えばジクロロメタン、ジクロロエタンまたはトルエンで行われる。
製造のための方法における酸化剤の量が化学量論未満(substoichiometrically)で選択される場合、添加剤組成物が得られる。そのような添加剤混合物は、
b)式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
c)式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトであるさらなる添加剤と
を含み、
成分b)が、式I−Pの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Pのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Pおよび式PRE−I−Pにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Oの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Oのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じであり、
成分b)が、式I−Mの化合物であり、ホスファイトまたはホスホナイトが、式PRE−I−Mのホスファイトまたはホスホナイトである場合、
式I−Oおよび式PRE−I−Oにおけるそれぞれの置換基は、同じである。
酸化剤は、例えば1molの式I−P、I−OまたはI−Mの化合物に対して、1mol未満の酸化酸素当量をもたらす量の酸化剤を使用することによって化学量論未満で選択することができる。ここで、酸化酸素当量は、式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mにおけるリン原子を、それぞれの式I−P、I−OまたはI−MにおけるそれぞれのP=O基に変換するのに必要な酸化剤の量を指す。例えば、1molの式PRE−I−P、PRE−I−OまたはPRE−I−Mに対して、m−クロロ過安息香酸の量は、添加剤混合物を得るために0.5molに選択される。
本発明は、以下の非制限的な実施例により説明される。百分率の値は、特に明記されない限り、質量パーセントである。
合成例
合成手順は、窒素雰囲気下に行う。
特に明記されない限り、出発材料は、市販の、例えばSigma−Aldrich Corpから入手できるものである。
例S−1:化合物(101)の合成
Figure 0006768056
18.6g(55mmol)の化合物(201)(欧州特許出願公開第2500341号明細書(EP2500341A)、8ページ、例1により得られる)を、85mlの乾燥1,2−ジクロロエタン中で65℃に加熱する。5.19g(65mmol)の乾燥ピリジンを添加する。2mLの乾燥1,2−ジクロロエタンに溶解した2.5g(18mmol)の三塩化リンを、20分間で添加する。反応生成物を2時間、65℃で撹拌する。周囲温度に冷却後、120mLのシクロヘキサンを添加し、形成された白色の沈殿物をろ過して、別の120mLのシクロヘキサンで洗浄する。合わされたシクロヘキサンの分量を濃縮して乾燥して、白色の残留物を70℃にて真空下に3時間乾燥する。15.0g(理論の80%)の化合物(101)が、白色の非晶質の固体として得られる。
31P−NMR(トルエン−d8):128ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.7ppm(s,3H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=1044。
例S−2:化合物(102)の合成
Figure 0006768056
化合物(102)は、例S−1と同様に化合物(202)(欧州特許出願公開第2500341号明細書(EP2500341A)、8ページ、例1により、相応の4−tert−オクチル−フェノールを使用して得られる)から作製して、理論の71%の収率で、非晶質の固体として得る。
31P−NMR(トルエン−d8):128ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.7ppm(s,3H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=1381。
例S−3:化合物(103)の合成
Figure 0006768056
化合物(103)は、例S−1と同様に、化合物(203)(欧州特許出願公開第0648765号明細書(EP0648765A)、30ページにより得られる、化合物115)から作製し、理論の89%の収率で、非晶質の固体として得られる。
31P−NMR(トルエン−d8):142ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.2ppm(s,3H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=1128。
例S−4:化合物(104)の合成
Figure 0006768056
20.0g(55mmol)の化合物(203)を、85mLの乾燥1,2−ジクロロエタン中で65℃に加熱する。4.75g(60mmol)の乾燥ピリジンを添加する。5mLの乾燥1,2−ジクロロエタンに溶解した4.98g(27mmol)の化合物(301)(=ジクロロフェニルホスファン)を、20分間で添加する。反応生成物を、4時間還流で撹拌する。室温に冷却後、溶媒を真空下に除去して、固体残留物を70℃にて真空下で3時間乾燥する。15.4gの化合物(104)が、白色の固体として得られる(理論の67%)。
31P−NMR(トルエン−d8):169ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.2ppm(s,3H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=840。
例S−5:化合物(105)の合成
Figure 0006768056
2.0g(5mmol)の化合物(203)を、10mLの乾燥ジクロロエタンに65℃にて溶解する。溶液に、0.52g(7mmol)の乾燥ピリジンと、20分以内に2.59g(5mmol)の化合物(302)(=2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−クロロ−ベンゾ[d][1,3,2]ベンゾジオキサホスフェピン、米国特許第5858905号明細書(US5858905)、2ページ、例1により得られる)を連続して添加する。反応生成物を、還流下に6時間撹拌し、室温に冷却して、10mLのペンタンを添加する。懸濁液をろ過し、残留物を2回分の10mLのジクロロエタンで洗浄して、合わされた溶媒画分を真空下に蒸発させて乾燥する。ガラス状の固体残留物をさらに70℃にて真空で乾燥する。2.92gの化合物(105)が白色のガラス状の固体として得られる(理論の66%)。
31P−NMR(トルエン−d8):141ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.2ppm(s,1H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=806。
例S−6:化合物(106)の合成
Figure 0006768056
化合物(106)は、例S−5と同様に、化合物(201)および化合物(302)から作製して、理論の82%の収率で固体として得られる。
31P−NMR(トルエン−d8):143ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.8ppm(s,1H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=778。
例S−7:化合物(107)の合成
Figure 0006768056
化合物(107)は、例S−5と同様に、化合物(203)および化合物(303)(=1,3,7,9−テトラtert−ブチル−11−クロロ−5H−ベンゾ[d][1,3,2]ベンゾジオキサホスホシン、米国特許第5858905号明細書(US5858905)、2ページ、例1により得られる)から作製し、理論の87%の収率で固体として得られる。
31P−NMR(トルエン−d8):137ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.3ppm(s,1H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=820。
例S−8:化合物(108)の合成
Figure 0006768056
化合物(108)は、例S−5と同様に、化合物(203)および化合物(304)(=1,3,7,9−テトラtert−ブチル−11−クロロ−5−メチル−5H−ベンゾ[d][1,3,2]ベンゾジオキサホスホシン、米国特許第5858905号明細書(US5858905)、2ページ、例1により得られる)から作製し、理論の90%の収率で固体として得られる。
31P−NMR(トルエン−d8):138ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.3ppm(s,1H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=834。
例S−9:化合物(109)の合成
Figure 0006768056
化合物(109)は、例S−5と同様に、化合物(204)(欧州特許出願公開第0648765号明細書(EP0648765A)、30ページにより得られる、化合物115)および化合物(304)から作製し、理論の75%の収率で固体として得られる。
31P−NMR(トルエン−d8):137ppm
1H−NMR(トルエン−d8):4.9ppm(s,1H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=87。
例P−1:化合物(401)の合成
Figure 0006768056
15.2g(13mmol)の化合物(103)を、50mLの乾燥ジクロロメタンに溶解して、溶液を5℃に冷却する。3.29gの70%m−クロロ過安息香酸(13mmol)を5回に分けて添加する。無色の沈殿物が形成され、懸濁液を5℃で3時間撹拌する。沈殿物をろ別して、さらなる100mLのジクロロメタンで洗浄する。合わせられたろ過液を蒸発させて乾燥して、固体残留物をフラッシュクロマトグラフィー(SiO2、ヘプタン/酢酸エチル9:1)で精製する。6.6gの無色の非晶質の固体が得られる(理論の43%)。
31P−NMR(CD2Cl2):−16.5ppm
1H−NMR(CD2Cl2):4.82ppm(s,3H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=1144。
例P−2:化合物(402)の合成
Figure 0006768056
1.0g(1.12mmol)の化合物(108)を、7mLのジクロロエタンに35℃で溶解する。3mLのジクロロエタンに溶解した0.32g(1.31mmol)のm−クロロ過安息香酸を5分以内に添加する。反応生成物を室温に冷却して、30分間撹拌する。溶媒を除去した後、固体の生成物を10mLのペンタンに溶解する。溶液を、30mLのNaHCO3の飽和水溶液で2回抽出し、20mLの水で1回抽出する。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を除去する。得られた固体の材料を、10mLのアセトニトリルと共に粉砕し、ろ過して乾燥する。0.64gの無色の、非晶質の固体が得られる(理論の63%)。
31P−NMR(CD2Cl2):−18.1ppm
1H−NMR(CD2Cl2):4.82ppm(s,1H,ラクトン環のCH)
MS(LC/MS、ACPIポジティブモード):[M+1]+=850。
適用例
以下の公知の安定剤を、本発明の化合物の他に、部分的に使用する:
AO−1は、Irganox 1010(RTM BASF)であり、それは、ペンタエリトリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを含む。
AO−2は、Irganox 1076(RTM BASF)であり、それは、オクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを含む。
Phos−1は、Irgafos 168(RTM BASF)であり、それは、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトを含む。
CaStは、市販のステアリン酸カルシウムであり、それは、酸捕捉剤として作用する。
ZnStは、市販のステアリン酸亜鉛であり、それは、酸捕捉剤として作用する。
例A−1からA−4までのポリマー加工実験
種々の添加剤を、任意の安定化添加剤を実質的に含まない前述の適用された顆粒ポリマーとブレンドして、それぞれの表A−1−1からA−4−1までに記載の組成物にする。ブレンドは、Henschelミキサー、TurbulaミキサーまたはKitchen−Aidミキサーを使用して実施する。
完全にブレンドされた配合物を、二軸押出機において210℃(410°F)の比較的低い温度で窒素下に溶融配合し、それは、表中にゼロパス押出として示されている。このことは、酸化分解に起因するポリマーへの損傷が最小限である良好な溶融混合を保証する。
結果として生じたゼロパス押出物を、次に、マドック混合部が取り付けられた一軸押出機で、260℃(500°F)の比較的高い温度で複数回押し出して空気に開放する。酸素(空気)の存在と組み合わされた比較的高い温度での押出は、ポリマーの分解速度を高める。ゼロ、第1パス、第3パスおよび第5パスの押出物のペレット化した試料を回収して、暗所の貯蔵箱内で、密閉したプラスチック袋内で室温にて貯蔵する。
メルトフローレート:試料を、分子質量(量)の保持について試験する。これは、ASTM−1238によるメルトフローレート保持によりTinius−Olsen Extrusion Plastometerで測定する。ポリプロピレン型ポリマー試料の場合、試験条件は、230℃および2.16kgである。ポリエチレン型ポリマー試料の場合、試験条件は、190℃および2.16kgまたは21.6kgである。メルトフロー比は、2.16kgでのメルトフローレートで除した21.6kgでのメルトフローレートとして計算される。メルトフローレートは、10分間で規定のオリフィスを流出するポリマーのグラム数で測定され、グラム/10分(デシグラム/分)として示される。
黄色度指数:いくつかの試料の黄色度指数を、複数回の押出の間に観察される発色現象について試験し、ASTM−313により、3.2mm(125mil)の圧縮成形されたプラーク上で測定する。色は、広域視野、スペクトル要素を含み、C光源および2度オブザーバーを有するDCI SF600分光光度計で測定する。これらの測定における色は、黄色度指数と表される。
オーブンエージング:いくつかの試料を、ポリマーの融点未満での酸化安定性について、ポリマー分解を促進するオーブンエージングを用いて試験する。一般的方法は、ASTM D3045−92に記載されている。1つの具体的な方法は、変色に対する耐性を評価するために、在庫または運搬貯蔵安定性を60℃(140°F)でシミュレートすることである。60℃でのオーブンエージング(空気への開放)は、暑い気候での貨車における貯蔵をシミュレートする。窒素の酸化物の存在下でのオーブン老化は、倉庫貯蔵での汚染をシミュレートする。0.25mm(10mil)の圧縮成形されたプラークを、回転円板が装備された強制通風オーブンに入れる。試料の黄色度指数で測定される変色に対する耐性を7日間隔で測定する。ポリマーの融点未満での酸化安定性を試験するための別の具体的な方法は、1mm(40mil)の圧縮成形されたプラークを、135℃(275°F)の高温の、回転円板が装備されたBlue M強制通風オーブンに入れることである。この方法では、不良は、プラークが酸化分解に起因して折れるまで、プラークを3日から4日ごとに曲げることにより脆化するまでの日数によって測定される。
酸化誘導時間:いくつかの試料を、ポリマーの融点超での酸化安定性について、酸化環境(酸素)における190℃の高温でのポリマー溶融物中の安定剤の活性を測定する手段として酸化誘導時間(Oxidative induction time、OIT)を用いて試験する。実験は、圧縮成形された0.25mm(10mil)のフィルム上で、示差走査熱量計(DSC)を用いて行う。走査は、窒素下にて50℃から190℃までの10℃/分の加熱速度を用い、次に、酸素に切り替えて、異常酸化(catastrophic oxidation)になるまで等温条件に維持して収集する。異常酸化(発熱として観察される)開始までの時間が、分で示される。
例A−1:成形グレードのチーグラー・ナッタポリプロピレンホモポリマーの安定化
バルク/スラリー相重合法からの20dg/分の基準メルトフローレートである成形グレードのチーグラー・ナッタポリプロピレンホモポリマー(zn−PP−ホモポリマーを評価する。
Figure 0006768056
Figure 0006768056
低濃度の本発明による化合物(125ppm)と、フェノール系酸化防止剤(500ppm)と、従来のホスファイト溶融加工安定剤(375ppm)とを含む組成物は、フェノール系酸化剤(500ppm)および従来のホスファイト溶融加工安定剤(500ppmまたは1000ppm)の慣用の二元ブレンドと比べて、メルトフローレートの保持により測定される良好な性能を提供する。本発明による化合物を含む三元ブレンドは、慣用の二元ブレンド(1600ppmまたは2100ppm)と比べて、同じ濃度で、または低濃度(1600ppm)でさえも良好な性能またはより優れた性能を提供する。2つの異なる曝露条件下の60℃でのオーブン老化により測定される変色耐性に対する悪影響はない。
例A−2:成形グレードのチーグラー・ナッタポリプロピレンコポリマーの安定化
バルク/スラリー相重合法からの3dg/分のメルトフローレートを有する成形グレードのチーグラー・ナッタポリプロピレンコポリマー(zn−PP−コポリマー;エチレンを約2質量%のランダムコポリマーとして)を評価する。
Figure 0006768056
低濃度の本発明による化合物(125ppm)と、フェノール系酸化防止剤(500ppm)と、従来のホスファイト溶融加工安定剤(375ppm)とを含む組成物は、フェノール系酸化防止剤(500ppm)および従来のホスファイト溶融加工安定剤(500ppmまたは1000ppm)の慣用の二元ブレンドと比べて、メルトフローレートの保持により測定される良好な性能を提供する。本発明による化合物を含む三元ブレンドは、慣用の二元ブレンド(1600ppmまたは2100ppm)と比べて、同じ濃度で、または低濃度(1600ppm)でさえも良好な性能またはより優れた性能を提供する。60℃でのオーブン老化により測定される変色耐性に対する悪影響はない。高温である135℃および酸化誘導時間でのオーブン老化下で有利な効果がある。
例A−3:フィルムグレードのメタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレンコポリマーの安定化
気相重合法からの190℃および2.16kgで1dg/分のメルトフローレートを有する、フィルムグレードのメタロセン触媒低密度ポリエチレンコポリマー(m−LLDPEコポリマー;ヘキセンをコモノマーとして、密度0.92g/cm3)を評価する。
Figure 0006768056
低濃度の本発明による化合物(125ppm)を、フェノール系酸化防止剤(500ppm)および慣用のホスファイト溶融加工安定剤(375ppm)と組み合わせて含む組成物は、フェノール系酸化防止剤(500ppm)および慣用のホスファイト溶融加工安定剤(500ppmまたは1000ppm)の従来の二元ブレンドと比べて、メルトフローレートの保持により測定される良好な性能を提供する。本発明による化合物を含む三元ブレンドは、慣用の二元ブレンド(1500ppmまたは2000ppm)と比べて、同じ濃度で、または低濃度(1500ppm)でさえも良好な性能またはより優れた性能を提供する。60℃でのオーブン老化により測定される変色耐性に対する悪影響はない。酸化誘導時間での有利な効果がある。
例A−4:インフレーションフィルムグレードのチーグラー・ナッタ触媒高密度ポリエチレンの安定化
溶液相重合法からの190℃および2.16kgで0.7dg/分のメルトフローレートを有する、インフレーションフィルムグレードのチーグラー・ナッタ触媒高密度ポリエチレン(zn−HDPE;密度0.960g/cm3)を評価する。
Figure 0006768056
本発明の化合物(100ppm)を、フェノール系酸化防止剤(300ppm)および慣用のホスファイト溶融加工安定剤(400ppm)と組み合わせて含む組成物は、フェノール系酸化防止剤(300ppm)および慣用のホスファイト溶融加工安定剤(500ppmまたは1000ppm)の従来の二元ブレンドと比べて、メルトフローレートの保持により測定される良好な性能を提供する。本発明による化合物を含む三元ブレンドは、慣用の二元ブレンド(800ppmまたは1300ppm)と比べて、同じ濃度で、または低濃度(800ppm)でさえも良好な性能またはより優れた性能を提供する。60℃でのオーブン老化により測定される変色耐性に対する悪影響はない。同じ濃度(800ppm)での慣用の二元ブレンドと比べて、酸化誘導時間で有利な効果がある。
例H−1:化合物(401)の加水分解安定性
加水分解試験:試料を、50℃(122°F)および相対湿度80%を維持する適切な調整を備える強制通風湿度オーブンを用いて加水分解安定性について試験する。試験方法は、0.5グラムの試験材料を適切に表示されたガラスバイアルに蓋をしない状態で置くことを含む。本試験の場合、3組のバイアルを準備して、試料を湿度オーブンから週1回取り出す。その後、曝露された試料を、加水分解の程度について、損傷を受けていない出発材料の保持および変換化学(transformation chemistry)を測定する高速液体クロマトグラフィー(High Pressure Liquid Chromatography、HPLC)により試験する。加水分解生成物の存在の増加は、損傷を受けていない出発材料の損失の指標である。
化合物(401)および化合物(103)を、加水分解について、化合物(203)の含有率を観察することよって試験する。
Figure 0006768056
試料H−1−I:
・白色粉末の形態の化合物(103)
試料H−1−II:
・100部の化合物(103)および0.6部のトリイソプロパノールアミン(例S−3に記載の化合物(103)の合成におけるもの、化合物(103)の予期される収率を基準とする0.6質量%のトリイソプロパノールアミンを、合わせたシクロヘキサンの分量にそれらを濃縮して乾燥する前に添加し、組成物は、非晶質の固体として得られる)を含む、白色粉末の形態の組成物。
試料H−1−III:
・白色粉末の形態の化合物(401)。
Figure 0006768056
すべての試験試料は、完全なままで(intact)1%未満の化合物(203)から始める。7日後、化合物(103)も、100部の化合物(103)と慣用の加水分解開始剤として0.6部のトリイソプロパノールアミンを含む組成物も不成功に終わっている。その組成物は、7日後、化合物(103)よりもあまり加水分解されていないことが留意される。それと比べて、21日後、化合物(401)の加水分解は実質的にない。このことは、式I−P、式I−Oまたは式I−Mの化合物の、卓越した加水分解安定性を有する効果的な溶融加工安定剤のクラスとしての利点を示している。

Claims (22)

  1. a)ポリマー、オリゴヒドロキシ化合物、ワックス、脂肪または鉱油である、有機材料と、
    b)式I−P、I−OまたはI−M
    Figure 0006768056
    [式中、
    P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
    P、YOおよびYMが酸素である場合、
    1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−M
    Figure 0006768056
    の1つを表し、
    1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Mは、部分式II−Mを表すか、または
    1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはV
    Figure 0006768056
    の1つを表すか、または、
    1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
    2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    2Mは、部分式II−Mを表すか、または
    2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
    2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
    P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
    1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Mは、部分式II−Mを表すか、または
    1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
    2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
    4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
    c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物と
    を含む組成物。
  2. 前記有機材料は、ポリマーであり、該ポリマーは、ポリオレフィンもしくはそのコポリマー、ポリスチレンもしくはそのコポリマー、ポリウレタンもしくはそのコポリマー、エポキシド、オキセタンもしくはテトラヒドロフランの重合により得られるポリエーテルもしくはそのコポリマー、ポリエステルもしくはそのコポリマー、ポリカーボネートもしくはそのコポリマー、ポリ(塩化ビニル)もしくはそのコポリマー、ポリ(塩化ビニリデン)もしくはそのコポリマー、ポリスルホンもしくはそのコポリマー、ポリブタジエンもしくはそのコポリマー、ポリ(酢酸ビニル)もしくはそのコポリマー、ポリ(ビニルアルコール)もしくはそのコポリマー、ポリ(ビニルアセタール)もしくはそのコポリマー、またはポリアミドもしくはそのコポリマーである、請求項1に記載の組成物。
  3. 4およびR6は、水素であり、
    5およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    P2およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1−アルキルであり、
    P3およびRP5は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
    O1およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    O2は、水素もしくはC1−アルキルであり、
    O5は、水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
    M1は、水素もしくはC1−アルキルであり、
    M3およびRM5は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
    M6は、水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、
    b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルであり、かつ
    c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C4−アルキルである、
    請求項1または2に記載の組成物。
  4. P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
    P、YOおよびYMが酸素である場合、
    1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し
    1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Mは、部分式II−Mを表すか、または
    1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
    1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、かつ
    2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    2Mは、部分式II−Mを表すか、または
    2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
    2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、
    P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
    1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Mは、部分式II−Mを表すか、または
    1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C12−アリールもしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C12−アリール、C1〜C18−アルキルもしくはC3〜C16−シクロアルキルであり、かつ
    2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキルで置換されているC6〜C10−アリールである、
    請求項1からまでのいずれか1項に記載の組成物。
  5. 前記化合物は、式I−PまたはI−O[式中、
    PおよびYOは、酸素であるか、または共有結合を表し、
    PおよびYOが酸素である場合、
    1P、R2P、R1OもしくはR2Oは、部分式II−Mを表さず、
    PおよびYOが共有結合を表す場合、
    1PもしくはR1Oは、部分式II−Mを表さない]の化合物である、請求項1からまでのいずれか1項に記載の組成物。
  6. 前記化合物は、式I−PまたはI−O[式中、
    PおよびYOは、酸素であり、
    1PはR2Pと共に、およびR1OはR2Oと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
    2PはR1Pと共に、およびR2OはR1Oと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表し、
    4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
    c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物である、請求項1からまでのいずれか1項に記載の組成物。
  7. 成分b)は、成分a)の質量を基準として0.0005%から10%までの量で含まれている、請求項1からまでのいずれか1項に記載の組成物。
  8. 成分c)として、さらなる添加剤を含む、請求項1からまでのいずれか1項に記載の組成物。
  9. 成分c)として、ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤であるさらなる添加剤を含む、請求項に記載の組成物。
  10. 成分c)として、ホスファイトまたはホスホナイトまたはフェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤を含む、請求項に記載の組成物。
  11. 成分c)として、フェノール系酸化防止剤であり、該フェノール系酸化防止剤は、β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであるさらなる添加剤を含む、請求項9または10に記載の組成物。
  12. 成分d)として、ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤である第二のさらなる添加剤を含むが、ただし、成分d)は、成分c)とは異なる物質である、請求項8から11までのいずれか1項に記載の組成物。
  13. 成分b)が、化合物(401)または(402)である、
    Figure 0006768056
    Figure 0006768056
    請求項1から12までのいずれか1項に記載の組成物。
  14. 請求項1に記載の有機材料の保護のための方法であって、以下の工程
    ・請求項1に記載の有機材料を準備する工程、および
    ・準備された有機材料に請求項1に記載の式I−P、I−OまたはI−Mの化合物を導入または適用する工程
    を含む方法。
  15. 前記有機材料は、請求項2に記載のポリマーであり、該ポリマーへの導入、および部分導入または完全導入を135℃から350℃までの範囲の温度で行う、請求項14に記載の方法。
  16. 請求項1に記載の式I−P、I−OまたはI−Mの化合物の、請求項1に記載の有機材料を酸化、熱または光による分解に対して安定化させるための使用。
  17. 式I−P、I−OまたはI−M
    Figure 0006768056
    [式中、
    P、YOおよびYMは、酸素であるか、または共有結合を表し、
    P、YOおよびYMが酸素である場合、
    1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−M
    Figure 0006768056
    の1つを表し、
    1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Mは、部分式II−Mを表すか、または、
    1PはR2Pと共に、R1OはR2Oと共に、およびR1MはR2Mと共に、部分式III、IVもしくはV
    Figure 0006768056
    の1つを表すか、または、
    1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
    2Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    2Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    2Mは、部分式II−Mを表すか、または
    2PはR1Pと共に、R2OはR1Oと共に、およびR2MはR1Mと共に、部分式III、IVもしくはVの1つを表すか、または
    2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
    P、YOおよびYMが共有結合を表す場合、
    1Pは、部分式II−P、II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Oは、部分式II−OもしくはII−Mの1つを表し、
    1Mは、部分式II−Mを表すか、または
    1P、R1OおよびR1Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリール、C1〜C18−アルキル、C3〜C16−シクロアルキル、C7〜C13−アラルキル、C2〜C18−アルケニル、1個以上の酸素原子で中断されているC2〜C30−アルキル、もしくは1個の硫黄原子で中断されているC2〜C16−アルキルであり、
    2P、R2OおよびR2Mは、非置換のC6〜C10−アリール、もしくはC1〜C8−アルキル、C1〜C8−アルコキシ、ハロゲンもしくは1つのフェニルで置換されているC6〜C10−アリールであり、
    4、R5、R6およびR7は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    P2、RP3、RP5およびRP6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    O1、RO2、RO5およびRO6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    M1、RM3、RM5およびRM6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    a1、Ra2、Ra3およびRa4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、
    b1、Rb2、Rb3、Rb4、Rb5およびRb6は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルであり、かつ
    c1、Rc2、Rc3およびRc4は、互いに無関係に水素もしくはC1〜C8−アルキルである]の化合物。
  18. 前記化合物が、化合物(401)または(402)である、
    Figure 0006768056
    Figure 0006768056
    請求項17に記載の化合物。
  19. b)請求項1に記載の式I−P、I−OまたはI−Mの化合物と、
    c)ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤であるさらなる添加剤と
    を含む添加剤組成物。
  20. 成分c)として、ホスファイトまたはホスホナイトまたはフェノール系酸化防止剤であるさらなる添加剤を含む、請求項19に記載の添加剤組成物。
  21. 成分c)として、フェノール系酸化防止剤であり、該フェノール系酸化防止剤は、β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであるさらなる添加剤を含む、請求項19または20に記載の添加剤組成物。
  22. 成分d)として、ホスファイトまたはホスホナイト、酸捕捉剤、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤である第二のさらなる添加剤を含むが、ただし、成分d)は、成分c)とは異なる物質である、請求項19から21までのいずれか1項に記載の添加剤組成物。
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