USO DE POLÍMEROS QUE CONTIENEN POLIVINILAMINA Y POLIVINILAMIDA PARA EVITAR OLORES EN LAVAVAJILLAS La presente invención se refiere al uso de polímeros que comprenden (a) unidades monoméricas de fórmula I
en donde R1 es hidrógeno o alquile C1-C4, (b) unidad monomérica de la fórmula II
en donde R1 y R2, independientemente entre ellos son hidrógeno o alquilo C1-C4, o (c) unidades monoméricas de la fórmula I y unidades monoméricas de la fórmula II, para prevenir los olores durante el lavado de trastes en lavava illas . Además, la invención se refiere a detergentes y auxiliares de enjuague para lavar trastes en lavavaj illas que comprenden estos copolímeros como aditivos para evitar los olores. Si no se utiliza un lavavaj illas durante un período prolongado, ocurren olores desagradables causados por una parte por los trastes sucios en la máquina y por otra parte por el agua contaminada del último ciclo de lavado. Para evitar este olor desagradable, se utilizan agentes conocidos como desodorantes para lavavaj illas que liberan perfume y por consiguiente ocultan los malos olores, o comprenden componentes de perfume especiales o ingredientes activos que capturan las moléculas de olor a través de una reacción química en el aire. El control de olores desagradables desempeña también una función en otras áreas de aplicación. Por ejemplo, el documento WO-A-00/66187 describe polímeros superabsorbentes que comprenden compuestos para controlar olores con el objeto de reducir- o evitar olores de amoniaco para su uso en pañales, vendas, toallas sanitarias y productos de papel desechables. Los polímeros superabsorbentes mencionados son, entre otros, polivinilaminas, aun cuando se divulgan explícitamente solamente ácidos poliacrílicos reticulados utilizados en combinación con ciclodextrina, fosfatos de calcio, agentes tensoactivos anfotéricos y triclosano como componentes de' control de olores. El documento JP-A-09-040717 describe materiales poliméricos absorbentes de líquidos, presentes en forma de gel, basados en N-vinilcarbonamidas, preferentemente N-vinilacetamida y N- metil~N-vinilacetaraida, y, en caso apropiado, otros monómeros copolimerizables etilénicamente insaturados. Para estos materiales, se lista un gran número de aplicaciones, la absorción y el control de la humedad encontrándose en primer lugar, y el uso para el propósito de desodorización mencionándose solamente de manera subalterna. Además, el documento JP-A-2000-119513 divulga composiciones transparentes er_ forma de gel que comprenden polivinilcarbonamidas, agua y un ácido, y se proponen como desodorantes para agentes odorantes alcalinos en espacios habitados, baños y vehículos. Para reducir la concentración en el aire interno de aldehidos, primariamente formaldehído, y ácidos fuertemente ácidos, tales como dióxido de azufre y trióxido de azufre, óxido de nitrógeno y sulfuro de hidrógeno, el documento US-A-4 892 719 describe filtros para aire interno basados en soportes porosos cubiertos con una combinación de amina polimérica soluble en agua y un plastificante líquido fácilmente volátil, soluble en agua. Las aminas poliméricas mencionadas son también, entre otras, polívinilaminas, aun cuando solamente se divulgan explícitamente polietileniminas . El documento JP-A-2000-312809 divulga filtros, que pueden utilizarse en sistemas de acondicionamiento de aire, basados en materiales de soporte inorgánicos porosos unidos, como agente desodorazante, inter alia, polivinilaminas que comprenden grupos amino primario y secundario a través de una resina sintética. Según se indica, estos filtros tienen un efecto desodorizante contra amoniaco, humo de tabaco y sulfuro de hidrógeno. Además, el documento JP-A-09-201405 describe partículas porosas finas basadas en materiales inorgánicos a las cuales un polímero que comprende unidades de polivinilamina y polivinilformamida o polivinilactamida están unidas por quelación. Según se dice, estas partículas tienen un efecto de remoción de olores contra amoniaco, aminas, humo de tabaco, sulfuro de hidrógeno mercaptanos y aldehidos. Finalmente, el documento EP-A-794 053 describe empaques de capas múltiples para alimentos y bebidas sensibles al oxígeno, que tienen una capa de barrera de oxígeno, un removedor de oxígeno y un absorbedor para subproductos de oxidación tales como aldehidos. Los posibles absorbedores listados son polietileniminas , (co) olímeros de alilamina, dialilamina, vinilamina y vinilpiridina . Es un objeto de la invención ofrecer polímeros con los cuales se pueda evitar los olores desagradables en los lavava illas o por lo menos reducirlos sustancialmente. Hemos encontrado que este objeto se logra a través del uso de polímeros que comprenden (a) unidades monoméricas de fórmula I en donde R1 es hidrógeno o alquile C1-C4, (b) unidad monomérica de la fórmula II
en donde R1 y R2, independientemente entre ellos, son hidrógeno o alquilo C1-C4, o (c) unidades raonoméricas de fórmula I y unidades monoméricas de fórmula II, para prevenir los olores durante el lavado de trastes en lavavaj illas . Hemos encontrado también detergentes y auxiliares de enjuague para lavar trastes en máquinas que comprenden estos polímeros como aditivos para evitar olores. Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención pueden formarse solamente a partir de las unidades monoméricas de la fórmula I o solamente a partir de las unidades monoméricas de la fórmula II, pero preferentemente comprenden ambas unidades monoméricas. El contenido de las unidades monoméricas I en estos polímeros particularmente adecuados es habitualmente de 0.1 a 99.9% molar, y el contenido de unidades monoméricas II es por consiguiente también de 0.1 a 99.9% molar. Composiciones particularmente preferidas de estos polímeros son regidas por el uso contemplado. Por ejemplo, para la adsorción de aldehidos, polímeros que son lo más completamente hidrolizados posible con el más alto contenido posible de monómeros I son especialmente adecuados, y para la adsorción de aminas, polímeros en gran medida no hidrolizados con el mayor contenido posible de monómeros II son especialmente adecuados . Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención y basados solamente en las unidades monoméricas I y/o II pueden prepararse mediante polimerización por radicales libres de N-vinilcarboxamidas , tales como N-vinilformamida, N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metílacetamida, N-vinil-N-etilformamida, N-vinil-N-n-propilformamida, N-vinil-N-isopropilformamida, N-vinil-N-isobutilformamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-n-butilacetamida y N-vinil-N-metilpropionamida, preferentemente de N-vinilformamida, y preferentemente mediante hidrólisis subsiguiente, completa o, en particular, parcial de las funciones amida en funciones amina. La hidrólisis puede efectuarse en condiciones alcalinas o ácidas, trabajándose preferentemente en medio acuoso y a una temperatura dentro de un rango de 70 a 90°C. Sin embargo, es también posible utilizar solventes orgánicos inertes tales como dioxano o hidrocarburos alifáticos o aromáticos o alcoholes, por ejemplo, terc-butanol, como medio de reacción. En el caso de hidrólisis alcalina, el pH es preferentemente de 9 a 14, y se ajusta utilizando una base inorgánica, como por ejemplo un hidróxido de metal alcalino o metal alcalino térreo, por ejemplo hidróxido de sodio e hidróxido de potasio, amoniaco, o una base orgánica como por ejemplo aminas, 0.05 a 1.5 equivalentes de base utilizándose habitualmente por función amida. La hidrólisis ácida se efectúa generalmente a pH de 0 a 5, primariamente de 0 a 3, con un ácido orgánico, por ejemplo un ácido carboxilico, por ejemplo ácido fórmico, ácido acético y ácido propiónico, o un ácido sulfónico, por ejemplo ácido bencensulfónico y ácido toluensulfónico, o preferentemente ácido inorgánico, por ejemplo ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico y ácido fosfórico, de 0.05 a 1.5 equivalentes de ácido utilizándose por función amida. Detalles adicionales con relación a los polímeros basados en unidades monoméricas I y/o II, y con relación a su preparación pueden encontrarse en el documento EP-A-71 050. Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención pueden comprender además, en forma copo1imerizada, un comonómero monoetilénicamente insaturado (d) .
Evidentemente, es también posible que varios comonomeros (d) estén copolimerizados . Comonomeros (d) adecuados son monómeros aniónicos, no iónicos y catiónicos. Ejemplos de comonomeros aniónicos adecuados (d) son: - ácidos monocarboxílicos , ß-insaturados que tienen preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono, tales como ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido etacrilico, ácido crotónico y ácido vinilacético, y sale de metales alcalinos de amonio de los mismos; - ácidos dicarboxílieos insaturados tienen preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono, tales como ácido itacónico y ácido maleico, anhídridos de los mismos, tales como anhídrido maleico y sales de metales alcalinos y de amonio de los mismos; - semi-ésteres de ácidos dicarboxilicos insaturados con alcoholes Ci-C6, tales como semi-ésteres itacónicos y maleicos. Un comonómero (d) aniónico preferido es el ácido acrilico y sus sales, primariamente acrilato de sodio. Ejemplos de comonomeros (d) no iónicos adecuados son: - esteres de ácidos carboxilicos C3-C6 mono etiIónicamente insaturados, especialmente de ácido acrilico y ácido metacrilico, con alcoholes C1-C22 monohídricos, en particular alcoholes Ci-C^; y esteres hidroxialquilicos de ácidos carboxilicos C3-C6 monoetilenicamente insaturados, especialmente de ácido acrilico y ácido metacrilico, con alcoholes C2-C4 dihidricos, tales co o (met) acrilato de metilo, (met ) acrilato de etilo, (met) -acrilato de n- butilo, (met ) crilato de sec-butilo, (met ) acrilato de tere-butilo, (met ) acrilato de etilhexilo, (met ) acrilato de hidroxietilo y (me ) acrilato de hidroxipropilo . - amidas de ácidos carboxilicos C3-C6 monoetilénicamente insaturados, especialmente de ácido acrilico y ácido metacrilico, con aminas C1-C12 primarias y secundarias, tales como (mer) acrilamida, N-metilo (met ) acrilamida, N- isopropilo (met ) acrilamida y N-butilo (met ) acrilamida/ - ésteres vinilicos de ácidos carboxilicos Ci-Cis saturados, tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; - definas alifáticas y aromáticas, tales como etileno, propileno, -olefinas C4-C24, en particular a-olefinas Ca- Ci6, por ejemplo, butileno, isobutileno, diisobuteno, estireno y a-metilestireno, y también diolefinas con un enlace doble activo, por ejemplo butadieno; - alcoholes insaturados, tales como alcohol vinilico y alcohol alilico; - nitrilos insaturados, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo . Ejemplos de comonómeros (d) catiónicos adecuados son: - N-vinillactamas de lactamas con anillos de 5 a 7 miembros, como por ejemplo N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama y N-viniloxazolidona ; monómeros que comprenden unidades de vinilimadozol y vinilimidazolina, y derivados de alquilo de los mismos, en particular, derivados de alquilo Ci-C5r asi como productos de cuaternización de los mismos, tales como N~vinimidazol, N-vinil-2-metilimidazol, N-vinil-4-metilimidazol, N-vinil-5-metilimidazol, N-vinil-2-etilimidazol , N-vinilimidazolina, N-vinil-2-metilimidazolina y N-vinil-2-etilimidazolina; vinilpiridinas y productos de cuaternización de las mismas, como por ejemplo 4-vinilpiridina, 2-vinil-piridina, N-metil-4-vinilpiridina y N-metil-2-vinilpiridina; ésteres básicos de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, en particular los ésteres de ácidos monocarboxílieos C3-C6 OL, ß-insaturados , especialmente de ácido acrilico y ácido metacrilico, con aminoalcoholes, especialmente N, -di (alquilo C1-C4) amino alcoholes C2-C3, y productos de cuaternización de los mismos, tales como (met) acrilato de dimetilaminoetilo, (met) crilato de dimetilaminopropilo, acrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dietilaminopropilo, acrilato de dimetilaminobutilo y acrilato de dietilaminobutilo; amidas básicas de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, en particular las N, N-di (alquilo Ci~ C ) amino (alquilo Ci~C ) amidas de ácidos monocarboxílicos C3- Cs a, ß-insaturados , especialmente de ácido acrilico y ácido metacrílico, y productos de cuaternización de las mismas, tales como dimetilaminoetil (met) acrilamida, dietilaminoetil (met) acrilamida, dimetilaminopropí1 (me ) acrilamida y dietilaminopropil (met) acrilamida. Si los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención comprenden comonómeros (d) en forma copolimerizada, su contenido es generalmente de 0.1 a 80% molar, en particular de 10 a 50% molar, con base en el polímero. Detalles adicionales con relación a estos copolímeros y a su preparación pueden encontrarse en el documento WO-A-98/13882. Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención pueden encontrarse en forma soluble en agua, pero pueden también estar reticulados y por consiguiente insolubles en agua. La reticulación puede llevarse a cabo mediante tratamiento térmico del polímero y/o por reacción con derivados de ácido fórmico, en dicho caso se forman amidinas de manera enfocada. Sin embargo, la reticulación se lleva a cabo preferentemente mediante la copolímerización de un comonómero de reticulación adicional (e) que comprende al menos dos enlaces dobles no conjugados etilénicamente insaturados . Ejemplos de agentes de reticulación adecuados (e) son: - alquilenbisacrilamidas , como por ejemplo metilenbisacrilamida y N, N' -acriloetilendiamina; - divinilalquilenureas, como por ejemplo ?,?'- diviniletilenurea y N, N' -di ínilpropilenurea; - etilenbis-3- (N-vinilpirrolidona) , ?,?'- divinildiimidazolil- (2, 2' ) -butano y 1, 1' -bis- (3, 3' - vinilbenzimidazolit-2-ona) 1, 4-butano; - di (met ) acrilato de alquilenglicol, como por ejemplo di (met ) acrilato de etilenglicol, di (met) acrilato de dietilenglicol y di (met ) acrilato de tetraetilenglicol;
- compuestos divinilicos aromáticos, tales como divinilbenceno y diviniltolueno; - acrilato de vinilo, (met ) acrilato de alilo, trialilamina, di inildioxano y pentaeritritol trialil éter. Polímeros reticulados a utilizar de conformidad con la presente invención comprenden generalmente de 20 a 99.9% molar de las unidades monoméricas (a) , (b) o (c) , de 0 a 80% molar del comonómero (d) y de 0.1 a 20% molar del comonómero (e) en forma copolimerizada . Si los polímeros reticulados no comprenden comonómero (d) , entonces su composición es preferentemente de 80 a 99.9% molar de unidades monoméricas (a), (b) o (c) y de 0.1 a 20% molar de comonómero (e) . Si un comonómero (d) está presente en los polímeros reticulados, entonces tienen preferentemente un contenido de 20 a 99.9% de unidades monoméricas ( a), (b) o (c) , de 0.1 a 80% molar del comonómero (d) y de 0.1 a 20% molar del comonómero (e) . Finalmente, los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención y que comprenden comonómeros (e) y si se desea (d) pueden también tener la forma de un polímero de palomita de maíz. Tales polímeros y procesos para su preparación se describen en el documento DE-A-42 37 439. Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención tienen generalmente pesos moleculares medios Mw de 1000 a 6 000 000 g/mol, preferentemente de 45 000 a 450 000 g/mol . Sus valores K se encuentran habitualmente dentro de un rango comprendido entre 10 a 250, preferentemente entre 45 y 90 (medido en una solución acuosa al 0.5% en peso a una temperatura de 25 °C, de conformidad con H. Fikentscher, Cellulose-Chemie [Química de la Celulosa], Volumen 13, páginas 58-64 y 71-74 (1932)). Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención son excepcionalmente adecuados para prevenir los olores durante el lavado de trastes con lavavaj illas . En cuanto a este aspecto, se pueden agregar ya sea al auxiliar de enjuague o al detergente, o bien son introducidos separadamente en el lavavaj illas en forma sólida. Su efecto desodorante es mayor cuando son liberados en el ciclo de enjuague y algunos permanecen en el sumidero de la máquina. Primero, los componentes de olor que permanecen después del ciclo principal de lavado son unidos antes de la abertura del lavavaj illas . Segundo, los residuos del auxiliar de enjuague permanecen en el sumidero de la máquina de tal manera que el olor desagradable causado por los residuos de alimentos que se adhieren a los trastes sucios y a los trastes que permanecen en la máquina hasta el siguiente ciclo de lavado se remueve también. Los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención pueden emplearse en formas diferentes. Por ejemplo, se utilizan provechosamente en forma disuelta en el auxiliar de enjuague. Si se utilizan en la formulación de detergente para lavar trastes, entonces es aconsejable retardar y/o controlar su liberación de tal manera que puedan actuar también en el ciclo de enjuague y después de dicho ciclo. Esto puede lograrse, por ejemplo, mediante el recubrimiento con un material que no es soluble antes de las condiciones del ciclo de enjuague (temperatura, H) , o bien mediante la incorporación de una matriz de dicho material, siendo posible que se utilicen en esta forma también en el auxiliar de enjuague o bien como formulación separada. Materiales adecuados para recubrimiento o materiales de matriz adecuados son, por ejemplo, alcohol polivinilico preparado mediante la hidrólisis incompleta de acetato de polivinilo (grados de hidrólisis habitualmente de 88 a 98% , preferentemente de 89 a 95%, de manera particularmente preferida de 91 a 92%) , gelatina, polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, celulosa y derivados de la misma, almidón y derivados del mismo y mezclas de estos materiales. Son adecuados para su uso en un periodo prolongado, especialmente, los polímeros a utilizar ce conformidad con la presente invención en forma de un polímero de palomita de maíz, que es introducido en el lavavaj illas, por ejemplo en una canasta o una red, y permanece en la máquina aun durante los ciclos de lavado o es removido. Finalmente, los polímeros a utilizar de conformidad con la presente invención podrían también ser aplicados para este propósito, de manera irreversible a un material de soporte adecuado. EJEMPLOS I) Preparación de polímeros Polímero 1 A una temperatura interna de 78°C y 380 mbar, se introdujeron lentamente 20.2 g de vinilformamida (al 99%) y una solución de' 0.1 g de dihidrocloruro de 2 , 2 ' -azobis (2-metilpropionamidina) en 4.0 g de agua, separadamente, a 100 g de agua desmineralizada amortiguada con fosfato (pH 6-7). Después de una polimerización completa durante 2.5 horas a 80°C y remoción por destilación de 25 g de agua, la conversión fue de 98%. Una solución polimérica viscosa con un contenido de sólidos de 20% en peso se obtuvo. El valor K del polímero fue 90 (al 0.5% en peso en agua, 25°C) . Polímero la Una mezcla de 100 g de una solución de polímero 1 obtenida de conformidad con lo descrito arriba y 1.25 g de una solución acuosa de hidrogensulfito de sodio al 40% en peso fue calentada a 80 °C. Se agregaron después 48.44 g de una solución al 25% en peso de hidróxido de sodio. Después de agitar durante 4 horas a 80 °C y enfriar a 40 °C, se agregaron 21 g de ácido clorhídrico al 38% en peso para neutralización. Una solución polimérica con un contenido de 22.0% en peso y una viscosidad de 560 mPas (huso de Brookfield 3/50 rpm/temperatura ambiente) fue obtenida. El grado de hidrólisis del polímero fue de 89% (medido a través de titulación con polielectrolito) . Polímero Ib El procedimiento fue análogo al polímero la, pero se utilizaron 22.5 g de una solución de hidróxido de sodio y 10.1 g de ácido clorhídrico. Una solución polimérica con un contenido de sólidos de 18.9% en peso y una viscosidad de 1080 mPas (huso de Brookfield 4/100 rpm/temperatura ambiente) fue obtenida. El grado de hidrólisis del polímero fue del 50% (según lo medido mediante de titulación con polielectrolito) . Polímero 2 ? una temperatura interna de 80°C y 450 mbar, se introdujeron lentamente 24.5 g de vinilformamída (al 99%) y una solución de 0.41 g de- dihidrocloruro de 2, 2' -azobis (2-metilpropionamidina) en 4.9 g de agua separadamente a 115 g de agua desmineralizada amortiguada con fosfato (pH 6-7) Después de una polimerización completa durante 5.5 horas a 80°C y después de remoción por destilación de 31 g de agua, la conversión fue del 98%. Se obtuvo una solución de polímero con un contenido de sólidos de 22.5% en peso y una viscosidad de 336 mPas (huso de Brookfield 2/50 rpm/temperatura ambiente) . El valor K del polímero fue de 47 (al 1% en peso en agua, 25°C). Polímero 2a Una mezcla de 81 g de una solución de polímero 2 obtenido de conformidad con lo descrito arriba y 1.05 g de una solución acuosa al 40% en peso de hidrogensulfito de sodio fue calentada a 80°C. Se agregaron después 41.7 g de una solución acuosa a 25% en peso de hidróxido de sodio. Después de agitar durante 4 horas a 80 °C y después de enfriar a 40 °C, se agregaron 17.6 g de ácido clorhídrico al 38% en peso para neutralización . Se obtuvo una solución de polímero con un contenido de sólidos de 23.1% en peso y una viscosidad de 86 mPas (huso de Brookfield 2/100 rpm/temperatura ambiente) . El grado de hidrólisis del polímero fue de 90% (de conformidad con lo medido por medio de titulación con polielectrolito) Polímero 3 Una muestra de 800 g de agua destilada, 180 g de vinilformamida (al 99%) , 20 g de N-vinilpirrolidona , 4 g de N, N' -di iniletileneurea y 0.05 g de hidróxido de sodio fue calentada a 60 °C con introducción de una corriente suave de nitrógeno. Una solución de 9.4 g de ditionato de sodio en 10 g de agua destilada fue después agregado de una vez. Después de 15 minutos, aparecieron copos finos que, después de calentar adicionalmente durante 4 horas a 60 °C y después de enfriamiento fueron removidos por filtración y lavados con agua . Se obtuvo un polímero de palomita de maiz con un contenido de sólidos de 41.2% en peso. El rendimiento fue del 97.8%. Polímero 3a Una suspensión de 100 g del polímero 3 obtenido de ' conformidad con lo descrito arriba en 650 g de agua fue mezclada con 60 g de ácido clorhídrico al 38% en peso y después calentado a 90 °C durante 12 horas con agitación vigorosa, el avance de la hidrólisis controlándose mediante análisis enzimático del formato liberado. Después de enfriar a temperatura ambiente, el polímero fue removido por filtración, lavado con agua y secado en un gabinete de secado al vacio a 70°C. 50 g de polímero con un contenido de sólido de 95% y un grado de hidrólisis de 79% (de conformidad por lo determinado por análisis enzimático del formato liberado) fueron obtenidos. Polímero 3b Una suspensión de 100 g del polimero 3 obtenido de conformidad con lo descrito arriba en 650 g de agua fue mezclada con 40 g de una solución al 50% en peso de hidróxido de sodio y después calentada a 80 °C durante 15 horas con agitación vigorosa. El avance de la hidrólisis fue controlado por análisis enzimático del formato liberado. Después de enfriar a temperatura ambiente, el polímero fue removido por filtración, lavado con agua y secado en un gabinete de secado al vacío a una temperatura de 70 °C. Polímero 4 Se obtuvieron 33 g de polímero con un contenido de sólidos de 91% y un grado de hidrólisis de 82% (de conformidad con lo determinado por análisis enzimático del formato liberado) . Polímero 4 ? 80 °C y con la introducción de nitrógeno, se agregó lentamente una solución de 2.7 g de dihidrocloruro de 2,2'-azobis (2-metilpropionamidina) en 51.3 g de agua, 211.1 g de vinilformamida y 317.5 g de una solución acuosa al 37.3% en peso de acrilato de sodio fue introducido lentamente separadamente a 908.3 g de agua desmineralizada amortiguada con fosfato (pH 6-7). Después de completar la polimerización durante 6 horas a 80°C, la conversión fue de 90%. Una solución de polímero viscosa con un contenido de sólidos de 25.8% en peso fue obtenida. El valor del polímero fue de 87.4 (al 0.5% en peso en agua, 25°C). Polímero 4a Una mezcla de 159.8 g de una solución de polímero 4 obtenido de conformidad con lo descrito arriba y 2.0 g de una solución acuosa al 40% en peso de hidrogensulfito de sodio fue calentada a 80°C. Se agregaron después 41.0 g de una solución de hidróxido de socio al 25% en peso. Después de agitar durante 4 horas 80 °C y de enfriar a 40 °C, se agregaron 22 g de ácido clorhídrico al 37% en peso para neutralización . Una solución de polímero con un contenido de sólidos de 7% en peso fue obtenida. El grado de hidrólisis del polímero fue de 67.7% (de conformidad con lo determinado por análisis enzimático del formato liberado) . II) Prueba de los polímeros preparados E emplo 1 Para evaluar la efectividad del polímero 2a como agente para prevenir los olores en un lavavaj illas cargado con trastes sucios, el procedimiento fue el siguiente: Antes del experimento, se lavaron previamente dos lavavajillas (Miele G 686 SC; lavavajillas de prueba y de referencia) en cada caso a través de un ciclo de lavado con ácido cítrico. Después, en experimentos sucesivos, se colocaron varias cantidades A: 300 mg B: 750 mg C: 1500 mg de la solución acuosa resultante de polímero 2a en un cristal de relo , y se colocaron 20 g de suciedad de lastre IKW (SÓFW-Journal, volumen 124, 14/98 p. 1029) en un cristal de reloj adicional en el lavavaj illas de prueba. En el lavavaj illas de referencia, se colocaron solamente 20 g de suciedad de lastre IKW en cada caso. Ambas lavadoras fueron cerradas y se dejaron reposar durante 2 días. El olor en la parte interna del lavavaj illas fue después evaluado en comparación con el lavavaj illas de referencia por 11 sujetos utilizando la siguiente escala de grados . Grado 1: significativamente más agradable que el lavava illas de referencia Grado 2: más agradable que el lavava illas de referencia Grado 3 : sin diferencia Grado 4: más desagradable que el lavavajillas de referencia Grado 5: significativamente más desagradable que el lavavajillas de referencia Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 1. Tabla 1 Grado Grados otorgados A B C 1 1 2 2 7 8 3 3 .1 4 5 Promedio 2.5 2.2 1.9 Ejemplo 2 • Para evaluar la efectividad del polímero 2a como agente de prevención de olores al utilizarse en un auxiliar de enjuague, el procedimiento fue el siguiente: Antes del experimento, se limpiaron previamente dos lavavajillas (lavavaj illas de referencia y lavavajillas de prueba) en cada caso a través de un ciclo de lavado con ácido cítrico. Después, de haber cargado ambos lavavajillas con mugre de lastre, el lavado fue efectuado en las condiciones
'siguientes : Lavavaj illas : Miele G 686 SC Cíelos de lavado 1 ciclo de lavado a 55 °C normal (sin prelavado) Artículo: ninguno Detergente de lavavaj illas 21 g (mezcla sin perfume) Temperatura de enjuague: 65°C Dureza de agua: 14° dureza alemana Mugre de lastre IK 50 g en el ciclo de lavado principal, 2 g en el ciclo de enj uague Los ciclos de lavado fueron interrumpidos en cada caso antes del inicio del ciclo de enjuague. Además de los 2 gramos de la mugre de lastre, se agregaron varias cantidades A: 300 mg B: 750 mg C: 1500 mg de la solución acuosa resultante de polímero 2a al lavavaj illas de prueba en experimentos sucesivos. Después de terminar el ciclo de enjuague y después de esperar durante 30 minutos, el olor fue evaluado como en el ejemplo 1. después de abrir las lavadoras. Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 2. Tabla 2 Grado Grados otorgados A B C 1 2 2 2 6 6 3 9 5 2 4 5 Promedio 2.8 2.5 2.2 Después de 2 horas adicionales, se evalúo otra vez el olor en lavavaj illas . Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 3. Tabla 3 Grado Grados otorgados A B C 1 2 3 2 3 7 8 3 8 2 4 5 Promedio 2.7 2.0 1.7 Ejemplo 3 Para evaluar la efectividad del polímero. 3a como agente para evitar los olores cuando se agregan al ciclo de enjuague, el procedimiento fue análogo al procedimiento del ejemplo 2, excepto que en lugar de la solución del polímero, se agregaron varias cantidades D: 250 mg E: 500 mg de polímero de palomita de maíz en una canasta de mallas, en la parte inferior del lavavaj illas de prueba en experimentos sucesivos.
Los resultados obtenidos en esta evaluación se presentan en la Tabla 4. Tabla 4 Grado Grados otorgados D E 1 2 2 5 3 9 6 4 5 Promedio 2.8 2.6 Ejemplo 4 La capacidad de los polímeros preparados para adsorber la trietilamina fue probada de la manera siguiente: 36.6 mg (aproximadamente 1860 ppm v/v) de tritilamina fueron introducidos inicialmente en cada caso en un recipiente de vidrio de 10 litros hermético a los gases. Utilizando un mino cromatógrafo de gas (Varían CP 4900), se tomaron muestras de gas a intervalos de 10 minutos y se analizaron. Después de la estabilización de la concentración inicial de trietilamina (después de aproximadamente 50 minutos) , se introdujeron 0.6 ni de solución de polímero ó 200 mg de polímero de palomita de maíz en el recipiente de vidrio. Después de 240 minutos, se determinó la disminución de la concentración de trietilamina en el espacio gaseoso. La referencia utilizada en el caso de las soluciones de polímero fue agua pura. Los resultados experimentales resumidos en la Tabla 5 dan el porcentaje de adsorción de trietilamina en el polímero y han sido corregidos por este valor de referencia. Tabla 5 Polímero Adsorción de trietilamina Ib 3.2% 2a 28.4% 3 34.0% 3a 79.1% Ejemplo 5 La capacidad de los polímeros preparados para adsorber hexanal fue probada de manera análoga al Ejemplo 4. En lugar de trietilamina, se introdujeron ahora inicialmente 36.2 mg (aproximadamente 1 950 ppm. v/v) de hexanal. Los resultados experimentales listados en la Tabla 6 dan el porcentaje de adsorción de hexanal con relación al polímero y han sido corregidos, como arriba, por el valor de referencia de agua . Tabla 6 Polímero Adsorción de hexanal la 8 8 g.
Ib 15.6% 2a 21.3% 3 6.7% a 0% a 0%