JP3398183B2

JP3398183B2 - 水溶性フィルムを用いた分包包装洗剤

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Publication number: JP3398183B2
Application number: JP17871093A
Authority: JP
Inventors: 勉根橋; 靖之藤井; 道隆澤田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-08-20
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 2003-04-21
Anticipated expiration: 2018-04-21
Also published as: TW232027B; JPH06116598A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水溶性分包包装材料で
あるフィルム自体に強度があり、且つ、分包包装洗剤と
したときに、フィルムに腰があり、フィルムの硬質化が
なく、分包包装洗剤使用時に使用者に良好な手触り感を
与えることができ、しかも、分包包装洗剤の保存により
フィルムの破断強度の低下が少ない分包包装洗剤製品に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り市販されている衣料用粉末洗剤製品は、噴霧乾燥法で
得られる、嵩密度が０．２〜０．４ｇ／ｃｍ³、洗濯一
回当たりの標準使用量が水３０リットルに対して４０ｇ
前後の洗剤を、容量にして１００〜２００ｃｍ³(洗濯６
０〜１００回分) 紙箱に分包したものが主流であり、そ
の使用にあたっては、洗濯時に箱ごと持ち上げ、直接洗
濯槽に洗剤を振り出したり、カップなどを用いておおよ
その量を計量してから、洗剤を洗濯槽に投入するのが一
般的であった。しかし、最近になり、嵩密度が０．７ｇ
／ｃｍ³以上の粉末洗剤が開発され、洗剤の持ち運び等
の問題点に関しては改良された。ところが、この嵩密度
が０．７ｇ／ｃｍ³以上の粉末洗剤も、計量時あるいは
洗剤投入時に生じる洗剤粉末の飛散等に関しては、相変
わらず問題がある。

【０００３】計量時あるいは洗剤投入時に生じる洗剤粉
末の飛散等の問題の解決のために、洗濯１回当たりの量
の洗剤を、予め、水不溶性又は水透過性あるいは水溶解
性材料で包装してなるワンパック洗剤が提案されてい
る。例えば、特開昭６３−８４９６号公報、特開昭６３
−８４９７号公報、特開昭６３−１２４６６号公報、特
開昭６３−１２４８７号公報及び特開平２−１５５９９
９号公報等には、嵩密度０．５〜１．２ｇ／ｃｍ³の洗
剤を水溶性フィルムで分包包装してなるワンパック洗剤
や、ペースト洗剤を水溶性フィルムで分包包装してなる
ワンパック洗剤のような、洗剤を水溶解性材料、水溶性
フィルムで包装してなるいくつかのワンパック洗剤が提
案されている。

【０００４】上記包装材料にも、各種の問題があり、本
発明者らも、水溶性材料に関しては、先に、特開昭６１
−２０４２５４号公報、特開昭６２−１５６１１２号公
報、特開昭６４−２９４０８２号公報等で、各種の問題
解決のための提案を行っている。即ち、本発明者らは、
ケン化度９８モル％以上のポリビニルアルコールに分子
量２８００以下のポリアクリル酸を添加してなる組成物
を用いてフィルムを作製することにより、水溶性の改善
されたフィルムが得られること、および、ポリビニルア
ルコールをイタコン酸変性することにより、包装材料の
水溶性を向上させることができることを見いだした。

【０００５】一方、特開昭５７−１２５２４０号公報に
は、未変性のポリビニルアルコールに特定のポリアクリ
ル酸を添加してなる組成物を用いてフィルムを作製する
と、フィルム強度が向上することが示されている。ポリ
ビニルアルコールにポリアクリル酸のようなカルボキシ
ル基を持つポリマーを配合してなる組成物を用いてフィ
ルムを作製した場合、確かに、フィルムの溶解性および
強度は改善される。しかし、そのようなフィルムを用い
て分包包装洗剤を製造すると、内包された洗剤により、
フィルムが硬質化しやすい。そのために、このような分
包包装洗剤は、手触り感に関してコシのある柔軟性やし
っとり感を求めている消費者に、好ましい印象を与えな
い。また、そのような分包包装洗剤を長期にわたって保
存すると、フィルムの強度が低下しやすい。そして、こ
れらの傾向は、未変性のポリビニルアルコールの代わり
に、イタコン酸などのカルボキシル基を持つモノマーに
よって変性されたポリビニルアルコールを用いた場合
に、特に顕著である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、強度およ
び水溶解性に優れたフィルムを用いてなる分包包装洗剤
であって、洗剤包装後に、フィルム表面の硬質化が生じ
にくく、フィルムの破断強度の低下の少ないもの得るた
めに鋭意検討を行った。その結果、驚くべきことに、特
定の水溶性フィルムを用い、包装される洗剤組成物の絶
対水分量と、洗剤組成物中に含有される非イオン界面活
性剤の量とを、包装に使用する水溶性フィルムの重量に
対して特定の範囲内とすることにより、コシがあり、か
つ柔軟性としっとり感に富んだ分包包装洗剤であって、
保存によってフィルムの破断強度が低下しない分包包装
洗剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち本発明は、イタコン酸変性ポリビ
ニルアルコール１００重量部と、カルボキシル基含有モ
ノマーをその構成モノマーとする重合体、共重合体およ
びそれらの中和物から選ばれる１種以上の化合物０．１
〜２０重量部からなるポリビニルアルコール系フィルム
で洗剤組成物を分包包装してなる分包包装洗剤であっ
て、前記洗剤組成物の絶対水分量が、前記ポリビニルア
ルコール系フィルム１００重量部に対して９０〜３，０
００重量部であり、且つ、前記洗剤組成物中に含まれる
非イオン界面活性剤の量が、前記ポリビニルアルコール
系フィルム１００重量部に対して３０〜５，０００重量
部であることを特徴とする分包包装洗剤を提供するもの
である。

【０００８】換言すれば、本発明は、イタコン酸変性ポ
リビニルアルコール１００重量部に、カルボキシル基含
有モノマーの重合体もしくは共重合体またはそれらの中
和物０．１〜２０重量部を配合した組成物からなるポリ
ビニルアルコール系フィルムで洗剤組成物を分包包装し
てなる分包包装洗剤において、前記ポリビニルアルコー
ル系フィルム１００重量部に対する前記洗剤組成物中の
絶対水分量の比率が９０〜３，０００重量部で、且つ前
記ポリビニルアルコール系フィルム１００重量部に対す
る前記洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の比率が３０
〜５，０００重量部であることを特徴とする分包包装洗
剤を提供するものである。

【０００９】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明に用いられるイタコン酸変性ポリビ
ニルアルコール（以下、ポリビニルアルコールをＰＶＡ
と略す）は、その必須構成モノマー単位として、イタコ
ン酸単位とビニルアルコール単位とを有するビニルアル
コール系共重合体である。ここで、イタコン酸単位と
は、

【００１１】

【化１】

【００１２】で示される単位であり、ビニルアルコール
単位とは、

【００１３】

【化２】

【００１４】で示される単位である。

【００１５】本発明では、イタコン酸変性ＰＶＡとし
て、酢酸ビニルとイタコン酸とを必須モノマーとして用
いて共重合を行い、次いで、その共重合体を鹸化して得
られるビニルアルコール系共重合体であって、イタコン
酸単位の含有量が２〜８モル％、ビニルアルコール単位
の含有量が８８〜９８モル％、酢酸ビニル単位の含有量
が０〜４モル％であるものを用いるのが好ましく、フィ
ルム強度、水溶解性、アルカリ剤と接した時の長期安定
性等のバランスの観点からは、イタコン酸単位の含有量
が３〜６モル％、ビニルアルコール単位の含有量が９２
〜９７モル％、酢酸ビニル単位の含有量が０〜２モル％
であるものを用いるのが特に好ましい。ここで、酢酸ビ
ニル単位とは、

【００１６】

【化３】

【００１７】で示される単位であり、未鹸化部分であ
る。

【００１８】上記の如く、イタコン酸変性ＰＶＡのイタ
コン酸単位の含有量は、２〜８モル％が好適である。こ
の範囲内であると、フィルムの水溶性に優れるのみなら
ず、フィルムをロール状とした場合のフィルム間の癒着
が生じにくい。また、酢酸ビニル単位の含有量は、フィ
ルムの溶解性の観点から、０〜４モル％が好適である。

【００１９】また、イタコン酸単位は、酸の、すなわち
カルボキシル基の一部又は全部が、アルカリ金属やアン
モニウム等の１価カチオンの塩になっていても良い。

【００２０】本発明に用いるイタコン酸変性ＰＶＡの重
合度は特に限定されないが、フィルム物性、特に強度、
水溶性の点で、５００〜２，０００のものが好適であ
る。

【００２１】本発明では、イタコン酸変性ＰＶＡとし
て、一種のみを用いてもよいが、構成モノマー単位組成
や分子量等が異なる二種以上の混合物を用いてもよい。

【００２２】本発明において、フィルム原料として用い
られるイタコン酸変性ＰＶＡの製法は、特に制限されな
い。例えば、特開昭５３−９１９９５号公報に開示され
ている方法等を用いることができる。

【００２３】本発明において用いられるカルボキシル基
含有モノマーの重合体又は共重合体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アリル酢酸等の不飽和カルボン酸の重合体、および
これらモノマー２種以上の共重合体が挙げられ、特に、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸
の重合体又は共重合体が好ましい。

【００２４】また、上記カルボキシル基含有モノマー
と、当該カルボキシル基含有モノマーと共重合可能なモ
ノマーとの共重合体も、カルボキシル基含有モノマーの
共重合体として用いることができる。上記カルボキシル
基含有モノマーと共重合可能なモノマーとして好適なも
のは、アクリロニトリル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニル
プロピルエーテル、アクリルアミド、エチレン、プロピ
レンである。カルボキシル基含有モノマーと、当該カル
ボキシル基含有モノマーと共重合可能なモノマーとの比
率は特に限定されない。しかしながら、水溶性共重合体
が得られる比率でこれらモノマーを使用する。

【００２５】上記重合体又は共重合体の中和物を得るた
めの中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、またはト
リエタノールアミン等のモノアミン類が用いられる。中
和度は特に限定はないが、０〜９０モル％程度である。

【００２６】また、カルボキシル基含有モノマーの重合
体もしくは共重合体またはそれらの中和物は、溶解性の
観点から、また、本発明に係る効果を最大限に引き出す
ためには、その重量平均分子量が３，０００〜１００，
０００であることが好ましく、５，０００〜５０，００
０が特に好ましい。

【００２７】カルボキシル基含有モノマーの重合体もし
くは共重合体又はそれらの中和物の配合量は、イタコン
酸変性ＰＶＡ１００重量部に対して０．１〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは２
〜１０重量部である。配合量が０．１重量部未満である
と、フィルム強度の向上効果がなく、一方、配合量が２
０重量部を越えると、フィルム自体のフィルム強度がか
えって低下し、洗剤組成物を分包した時のフィルムの腰
が極端に低下し、好ましくない。

【００２８】本発明のフィルムを作製するために用いら
れる組成物には、可塑剤を配合しても良い。使用される
可塑剤は、特に制限されず、種々の公知のものを用いる
ことができるが、特に多価アルコール系可塑剤が好まし
い。多価アルコール系可塑剤としては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、３−メチ
ルペンタン−１，３，５−トリオール、ジグリセリン等
が挙げられる。これらの可塑剤は、１種用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。これらの可塑剤は、通常、
イタコン酸変性ＰＶＡ１００重量部に対して１〜２０重
量部配合される。

【００２９】また、フィルム製造時のフィルムの剥離
性、フィルム保存時の耐ブロッキング性、水溶解時の親
水性向上のために、フィルムを作製するために用いられ
る組成物に、界面活性剤を配合してもよい。用いられる
界面活性剤の種類は特に限定されず、アニオン系、ノニ
オン系、カチオン系等の一般の界面活性剤が配合され得
る。

【００３０】本発明において、フィルムの製法は特に制
限はされず、従来よりＰＶＡ系フィルムの製法として用
いられている方法が好適に用いられる。例えば、水を溶
剤として用い、ドラム又はベルト上にフィルム用組成物
の水溶液をキャスティングした後乾燥するキャスティン
グ方式が好適である。フィルムの厚さは、通常１０〜１
５０μｍであり、好ましくは１５〜５０μｍである。

【００３１】また、フィルムの形状は、平滑でもよい
が、フィルムに凹凸をつけることは、水溶解性と耐ブロ
ッキング性を向上させるという観点から、特に有効であ
る。凹凸によるフィルム表面積の増加は、水とフィルム
接触面積の増加となり、それにより、フィルムの水溶解
性が増す。また、凹凸によるフィルム同士の接触面積の
低下は、ブロッキング防止方法として有効である。好ま
しい凹凸の大きさ、形状は、１０〜６０メッシュの格子
状または亀甲状等である。また、フィルム部が凹凸化
し、見かけのフィルム厚さが真のフィルム厚さの１．５
倍以上、特に２倍以上あるフィルムは好適である。フィ
ルムの凹凸化の方法は、特に限定されず、例えば、凹凸
面を有する支持体上にフィルム用組成物の水溶液をキャ
スティングしてもよく、あるいは、フラットフィルムを
エンボッシングカレンダーを用いて後加工（エンボス加
工）し、凹凸をつけてもよい。

【００３２】本発明では、洗剤組成物に由来する絶対水
分の量が、水溶性フィルム１００重量部に対して９０〜
１，２００重量部となり、かつ、その洗剤組成物に含ま
れる非イオン界面活性剤の量が、水溶性フィルム１００
重量部に対して３０〜１，０５０重量部となるように、
上記水溶性フィルムを用いて洗剤組成物を分包包装す
る。これにより、上記のフィルム自体は、その表面が硬
質化しており、その手触り感は必ずしもよいとはいえな
いものであったにもかかわらず、包装後約１時間で、フ
ィルムのパリパリ感がなくなり、コシ及び柔軟性があ
り、しっとりした手触り感の分包包装洗剤となる。ま
た、この分包包装洗剤では、洗剤組成物包装前に比べ、
フィルムの破断強度が低下していない。

【００３３】ここで述べる絶対水分の量とは、分包包装
される洗剤組成物中に含まれる自由な水と、結晶性アル
ミノケイ酸塩、無形定水和アルミノケイ酸塩および珪酸
ナトリウム等の補助ビルダー塩等に含まれる結晶水、付
着水等の全水分の和であり、その測定は、ＮＭＲによ
る。具体的には、洗剤組成物を重水(Ｄ₂Ｏ）に溶解し、
下式のように生成するＨＤＯの量を、ＤＭＳＯを内部標
準として用いたＮＭＲを行って求め、その値から、洗剤
組成物に由来する絶対水分の量を算出する。（反応式）Ｈ₂Ｏ＋Ｄ₂Ｏ → ２ＨＤＯ分包包装洗剤のフィルム１００重量部に対して、洗剤組
成物の絶対水分の量が９０重量部より低いと、洗剤組成
物を包装しても、フィルムの性質（硬いこと）は全く改
善されず、一方、絶対水分量が１，２００重量部を越え
ると、フィルム強度が低下する。また、内包される洗剤
組成物としては、絶対水分を、洗剤組成物全量中３〜１
５重量％含有するものが好ましく、５〜１４重量％含有
するものがさらに好ましい。絶対水分を１５重量％を越
えて含有する洗剤組成物を用いると、その洗剤組成物を
包装後に、フィルムが硬質化する傾向を示すだけでな
く、分包包装洗剤の保存中に、フィルムの破断強度が低
下しやすく、フィルムが内包される洗剤組成物と融着す
ることがある上、洗剤組成物が固化するおそれがある。

【００３４】本発明に係る洗剤組成物は、非イオン界面
活性剤を含有し、洗剤組成物が前記水溶性フィルムで包
装されたときに、絶対水分の量と非イオン界面活性剤の
量が、それぞれ本発明で規定する条件を満足するもので
あればよい。しかし、洗剤組成物は、非イオン界面活性
剤のほかに、通常は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界
面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される
１種以上の界面活性剤、式（１）で示される結晶性アル
ミノケイ酸塩及び式（２）で示される非晶質アルミノケ
イ酸塩からなる群から選択される１種以上のアルミノケ
イ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩から選ばれる１種以
上の無機塩、および、ピロリン酸ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム及びニトリロト
リ酢酸ナトリウムから選ばれる１種以上の補助洗剤ビル
ダー塩などを含有する。ｘ(M₂O)・Al₂O₃・ｙ(SiO₂)・ｗ(H₂O) …（１）〔式中、M はアルカリ金属原子、ｘ，ｙ，ｗは各成分の
モル数を表し、0.7 ≦ｘ≦1.5 、0.8 ≦ｙ≦６、ｗは任
意の正数である。〕ａ(M₂O)・Al₂O₃・ｂ(SiO₂)・ｃ(H₂O) …（２）〔式中、M はアルカリ金属原子、ａ，ｂ，ｃは各成分の
モル数を表し、0.7 ≦ａ≦2.0 、0.8 ≦ｂ≦６、ｃは任
意の正数である。〕。

【００３５】本発明に係る洗剤組成物に含有される非イ
オン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなど
が挙げられる。本発明では、特に、炭素数が平均で１２
〜１８、好ましくは１２〜１６の、直鎖又は分岐鎖の、
飽和又は不飽和のアルコールに、アルコール１モルあた
り、即ち平均で、１〜２０モル、好ましくは３〜１５モ
ルのエチレンオキサイド（以下、ＥＯとする）を付加さ
せて得られるポリオキシエチレンアルキルエーテル、あ
るいは、ＥＯ平均付加モル数が１〜２０、好ましくは６
〜１２のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを
使用するのが望ましい。

【００３６】本発明に係る洗剤組成物の非イオン界面活
性剤の配合量は、前記水溶性フィルムの重量に対する洗
剤組成物中の非イオン界面活性剤の重量の比率を前記の
範囲内とすることができる範囲内であればよいが、洗剤
組成物中に１〜２５重量％が好ましく、２〜２４重量％
がさらに好ましく、１５〜２４重量％が特に好ましい。
非イオン界面活性剤の配合量が１５〜２４重量％の洗剤
組成物を用いると、分包包装洗剤保存中に、フィルムの
破断強度が増加する。

【００３７】本発明においては、上記の非イオン界面活
性剤の他に、洗剤組成物の製造に一般的に使用される陰
イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面
活性剤のうちの１種以上が使用でき、その配合量は、内
包される洗剤組成物中に５〜４０重量％程度である。ま
た、前記非イオン界面活性剤とこれらの界面活性剤との
割合は、重量比で、非イオン界面活性剤／その他界面活
性剤＝３以上が好ましい。界面活性剤として、非イオン
界面活性剤のみを用いるか、非イオン界面活性剤／陰イ
オン界面活性剤＝３以上となる重量比で非イオン界面活
性剤と陰イオン界面活性剤とを併用した洗剤組成物を用
いると、分包包装洗剤保存中にフィルムの破断強度が増
加するので、このような洗剤組成物は特に好ましい。

【００３８】更に、内包される洗剤組成物は、硬水軟化
剤あるいは洗浄ビルダーとして、以下の式（１）で示さ
れる結晶性アルミノケイ酸塩、及び、以下の式（２）で
示される非晶質アルミノケイ酸塩からなる群から選択さ
れる１種以上のアルミノケイ酸塩を、洗剤組成物全量中
の１０〜６０重量％含有することができる。ｘ(M₂O)・Al₂O₃・ｙ(SiO₂)・ｗ(H₂O) …（１）〔式中、M はアルカリ金属原子、ｘ，ｙ，ｗは各成分の
モル数を表し、0.7 ≦ｘ≦1.5 、0.8 ≦ｙ≦６、ｗは任
意の正数である。〕ａ(M₂O)・Al₂O₃・ｂ(SiO₂)・ｃ(H₂O) …（２）〔式中、M はアルカリ金属原子、ａ，ｂ，ｃは各成分の
モル数を表し、0.7 ≦ａ≦2.0 、0.8 ≦ｂ≦６、ｃは任
意の正数である。〕もちろん、これらの結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質ア
ルミノケイ酸塩は、表面改質剤として、洗剤粒子の被覆
のために使用することも可能である。

【００３９】内包される洗剤組成物は、更に、洗浄ビル
ダーとして、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩から選ばれる１
種以上の無機塩を、洗剤組成物全量中の５〜６０重量
％、また、アルミノケイ酸塩以外の硬水軟化剤（あるい
は洗浄ビルダー）として、燐酸ナトリウム（ピロリン酸
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等）、クエン酸
ナトリウムおよびニトリロトリ酢酸ナトリウムから選ば
れる１種以上のナトリウム塩を、洗剤組成物全量中の１
〜２０重量％含有することが出来る。

【００４０】また、本発明に係る内包される洗剤組成物
には、上記成分以外に、少量のポリアクリル酸やカルボ
キシメチルセルロースなどの再汚染防止剤、セルラー
ゼ、プロテアーゼ、サビナーゼ、リポラーゼ等の酵素、
亜硫酸塩等の還元剤、過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等の
漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、香料等の洗剤常用成
分を、必要に応じて配合できる。

【００４１】本発明において、内包される洗剤組成物の
製造方法としては、一般に用いられているものが利用で
き、例えば、必須成分および任意成分をニーダー等で緊
密混合し解砕する方法、あるいは、洗剤組成物の構成成
分の一部叉は全部を用いてスラリー状組成物を得、これ
を噴霧乾燥した後、得られた粉末を造粒する方法等が挙
げられる。

【００４２】本発明に使用される洗剤組成物の嵩密度
は、通常は０．３〜１ｇ／ｃｍ³であるが、使い勝手を
考えると、０．５ｇ／ｃｍ³以上の高密度の洗剤組成物
が好ましい。

【００４３】以上に述べた本発明に係る水溶性フィルム
と内包される洗剤組成物との比率は、一般的には、重量
比で、フィルム／洗剤組成物＝０．５／９９．５〜
３．０／９７．０である。

【００４４】本発明の分包包装洗剤の製造方法、すなわ
ち洗剤組成物のフィルムによる分包の方法は、特に限定
されるものではない。通常は、三方シール自動包装機な
どを用いてフィルムをヒートシールし、或いは、接着剤
などによりフィルムの周縁部を接着し、得られた袋部の
内部に洗剤組成物を充填し、その後袋の解放部分をヒー
トシール或いは接着することにより製造される。なお、
分包包装体における融着部或いは接着部の面積は、通常
は、１包装体あたり２５％以内である。

【００４５】

【実施例】以下本発明について、実施例を挙げて説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、「部」及び「％」は、特記しない限り重量基
準である。

【００４６】製造例＜イタコン酸変性ＰＶＡ系重合体の
製造＞温度制御設備、攪拌装置、水冷コンデンサー、滴下ロー
ト、温度計、窒素導入管を備えた重合装置に、酢酸ビニ
ルを３５０部、メタノールを４０部、イタコン酸の２５
％メタノール溶液を２部仕込み、攪拌下６０℃に加熱し
た。系内を窒素置換した後、２，２’−アゾビスイソブ
チルニトリル０．２５部をメタノール２０部と共に加
え、共重合を開始した。共重合開始時点より、適宜、重
合系の固形分濃度を測定しつつ、イタコン酸の２５％メ
タノール溶液２４．８部を３．５時間かけて均等に滴下
した。チオ尿素を加えて重合を停止した。得られた共重
合体ペーストにメタノール蒸気を吹き込み、未反応の酢
酸ビニルを可溶化させた後、メタノールを加え、共重合
体のメタノール溶液（最終的な共重合体濃度：３０％）
とした。この共重合体のメタノール溶液２００部に、４
０℃で攪拌しながら、ＮａＯＨのメタノール溶液（Ｎａ
ＯＨ濃度：１０％）３３部を加え、共重合体を鹸化し、
ゲル状物を得た。このゲル状物をミキサーで粉砕し、メ
タノールで洗浄した後、１００℃で２時間乾燥し、白色
粉末のイタコン酸変性ＰＶＡ系重合体を得た（以下、Ｐ
ＶＡ系重合体とする）。更に、モノマー組成を変え
た以外はＰＶＡ系重合体と同様の方法で、ＰＶＡ系重
合体を得た。ＰＶＡ系重合体及びの構成モノマー
組成の分析値を表１に示す。

【００４７】なお、以下の実施例においては、比較のＰ
ＶＡ系重合体として、 (株) クラレ製”ＰＶＡ２１７”
を用いるので、これの構成モノマー組成の分析値も、Ｐ
ＶＡ系重合体として、併せて表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例１（１）フィルムの製造及び物性評価ＰＶＡ系重合体１００部を水５７０部に溶解し、水溶
液とし、そこに、重量分子量８，０００のポリアクリル
酸（以下、ＰＡＡと略すことがある）を５部、グリセリ
ンを１０部、エマルゲン１０８（花王 (株) 製；ポリオ
キシエチレン（６モル）ラウリルエーテル）を０．３部
添加した。得られた水溶液を、表面温度７５℃の回転ド
ラム上にキャスティングしてフィルム化し、乾燥厚み２
５．５μｍのフィルム（フィルムＮｏ．１）を得た。得
られたフィルムの物性を、下記に示す方法により評価し
た。また、ＰＶＡ系重合体の種類、カルボキシル基含有
モノマーの重合体もしくは共重合体又はそれらの中和物
の種類を変更した以外は、上記と同様の方法でフィルム
を製造し、評価を行った。結果を表２に示す。

【００５０】〔フィルム物性の評価方法〕・フィルム強度フィルムから、ＪＩＳ２号ダンベル状試験片（全長１
００ｍｍ）を打ち抜いた。その試験片を、２５℃、６５
％ＲＨの条件下に４８時間保存した後、オートグラフ
（ (株) 島津製作所製）を用い、２５℃、６５％ＲＨの
条件下、試験片の上端、下端それぞれから２５ｍｍの位
置を把持して引っ張り、破断強度、破断伸度を測定し
た。

【００５１】・冷水溶解性フィルムを４ｃｍ×４ｃｍにカットし、これを攪拌され
ている１０℃の水道水１，０００ｍｌ中に落下させ、フ
ィルムが完全に溶解するまでの時間を測定した。

【００５２】

【表２】

【００５３】注）＊１ PAA ; ポリアクリル酸、重量平均分子量：８，０
００ PAA ／PMAA；アクリル酸(８０％)とメタクリル酸(２０
％)の共重合体、重量平均分子量：１０，０００ PAA ／マレイン酸；アクリル酸（７０％）とマレイン酸
（３０％）の共重合体、重量平均分子量：５０，０００＊２カルボキシル基含有モノマーの（共）重合体の中
和物を用いた場合の中和剤の種類および中和度＊３ＰＶＡ系重合体１００重量部に対する重量（２）分包包装洗剤の製造及びフィルムの物性評価表３，４に示す洗剤組成物の成分のうち、非イオン界面
活性剤および後添加した方が好ましい成分（酵素、香料
及びゼオライトの一部）を除く他の成分を用いて、噴霧
乾燥粉末を得た。この噴霧乾燥粉末を攪拌式転動式造粒
機（レディゲミキサー）に入れ、そこに、表３，４に示
す配合量の非イオン界面活性剤を徐々に添加し、ついで
酵素、香料及び少量の４Ａ型ゼオライトを加え、表３，
４に示す組成の最終洗剤組成物を得た。この洗剤組成物
を、上記（１）で得られた水溶性フィルムで分包包装
し、分包包装洗剤製品を得た。ここで、分包包装洗剤製
品は(株)トパック製”Ｋ−１０”（三方シール自動包装
機）に、上記（１）で得られた水溶性フィルムを装填
し、縦１０ｃｍ、横６ｃｍで周縁部（ヒートシール部）
が０．５ｃｍの袋（袋の重量：０．４ｇ）を作製し、こ
の袋に表３，４に示す洗剤組成物を充填することによっ
て製造した。

【００５４】得られた分包包装洗剤製品を、２３℃、５
５％ＲＨの条件下に１週間保存した後、シール部以外の
部分のフィルムを切り取った。そのフィルムについて、
オートグラフ（(株)島津製作所製）で引っ張り試験を行
い、破断強度を測定した。

【００５５】また、洗剤組成物の絶対水分量の測定を、
次の方法で行った。試料１ｇを遠心管に正確に計り取
り、重水(Ｄ2Ｏ) １０ｇ（内部標準のジメチルスルホキ
シドを含む）を加え、密栓した状態で約５分間よく攪拌
した。次に、それを遠心分離し、上清をとり、ＮＭＲを
測定（６０ＭＨｚ）した。ＨＤＯ及びＤＭＳＯのピーク
高さから、絶対水分量を算出した。各試料について、２
回ずつ測定を行い、その平均値を絶対水分量とした。結
果を表３，４に示す。

【００５６】なお、表３，４中の洗剤組成物Ｎｏ．のう
ち、数字を丸で囲んだものは比較品である。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】注）＊１平均炭素数１２、ＥＯ平均付加モル数６、炭素数
が１２〜１６で且つＥＯ付加モル数が３〜１５のものを
８０％以上含有＊２平均炭素数１４、ＥＯ平均付加モル数１２、炭素
数が１２〜１６で且つＥＯ付加モル数が３〜１５のもの
を７５％以上含有＊３細孔容積３１０ｃｍ³／１００ｇ、比表面積１５
３ｍ²／ｇ、吸油能２４５ｍｌ／１００ｇの多孔性シリ
カ＊４徳山曹達 (株) 製の多孔性シリカ＊５セルラーゼ／プロテアーゼ（１／２、重量比）混
合物＊６ＤＭ型蛍光染料（住友化学工業 (株) 製）を０．
３重量％、チノパールＣＢＳ（日本チバガイギー (株)
製）を０．２重量％及び一般的な洗剤用香料を１重量％
配合＊７ポリビニルアルコール系フィルム１００重量部に
対する洗剤組成物の絶対水分量（重量部）＊８ポリビニルアルコール系フィルム１００重量部に
対する洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の重量（重量
部）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−163149（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−204254（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】イタコン酸変性ポリビニルアルコール１
００重量部と、カルボキシル基含有モノマーをその構成
モノマーとする重合体、共重合体およびそれらの中和物
から選ばれる１種以上の化合物０．１〜２０重量部から
なるポリビニルアルコール系フィルムで洗剤組成物を分
包包装してなる分包包装洗剤であって、前記洗剤組成物
の絶対水分量が、前記ポリビニルアルコール系フィルム
１００重量部に対して９０〜１，２００重量部であり、
且つ、前記洗剤組成物中に含まれる非イオン界面活性剤
の量が、前記ポリビニルアルコール系フィルム１００重
量部に対して３０〜１，０５０重量部であることを特徴
とする分包包装洗剤。
【請求項２】カルボキシル基含有モノマーをその構成
モノマーとする重合体、共重合体およびそれらの中和物
から選ばれる１種以上の化合物は、その重量平均分子量
が３，０００〜１００，０００である請求項１記載の分
包包装洗剤。
【請求項３】イタコン酸変性ポリビニルアルコール
が、酢酸ビニルとイタコン酸とを必須モノマーとして用
いて共重合し、次いで得られた共重合体を鹸化すること
によって得られるポリビニルアルコール系共重合体であ
って、イタコン酸単位の含量が２〜８モル％、ビニルア
ルコール単位の含量が８８〜９８モル％、酢酸ビニル単
位の含量が０〜４モル％である請求項１又は２記載の分
包包装洗剤。
【請求項４】ポリビニルアルコール系フィルムが、フ
ィルム膜厚１０〜１５０μｍのフィルムである請求項１
〜３の何れか１項記載の分包包装洗剤。
【請求項５】カルボキシル基含有モノマーがアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン
酸の群から選択される１種又は２種以上である請求項１
〜４の何れか１項記載の分包包装洗剤。
【請求項６】洗剤組成物の絶対水分量が３〜１５重量
％である請求項１〜５の何れか１項記載の分包包装洗
剤。
【請求項７】洗剤組成物の非イオン界面活性剤含有量
が１〜２５重量％である請求項１〜６の何れか１項記載
の分包包装洗剤。
【請求項８】洗剤組成物の非イオン界面活性剤含有量
が１５〜２４重量％である請求項１〜６の何れか１項記
載の分包包装洗剤。
【請求項９】非イオン界面活性剤が、アルキル基部分
の平均炭素数が１２〜１８でエチレンオキサイド平均付
加モル数が１〜２０のポリオキシエチレンアルキルエー
テル、および／または、エチレンオキサイド平均付加モ
ル数が１〜２０のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルである請求項７又は８記載の分包包装洗剤。
【請求項１０】洗剤組成物が、陰イオン界面活性剤、
陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から
選択された１種以上の界面活性剤を、洗剤組成物中に５
〜４０重量％含有するものである請求項１〜９の何れか
１項記載の分包包装洗剤。
【請求項１１】洗剤組成物の陰イオン界面活性剤、陽
イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選
択された１種以上の界面活性剤の含有量に対する非イオ
ン界面活性剤含有量の割合（重量比）が３以上である請
求項10記載の分包包装洗剤。
【請求項１２】洗剤組成物が、式（１）で示される結
晶性アルミノケイ酸塩及び式（２）で示される非晶質ア
ルミノケイ酸塩からなる群から選択された１種以上を、
洗剤組成物中に１０〜６０重量％含有するものである請
求項１〜11の何れか１項記載の分包包装洗剤。ｘ(M₂O)・Al₂O₃・ｙ(SiO₂)・ｗ(H₂O) …（１）〔式中、M はアルカリ金属原子、ｘ，ｙ，ｗは各成分の
モル数を表し、0.7≦ｘ≦1.5、0.8≦ｙ≦６、ｗは任意
の正数である。〕ａ(M₂O)・Al₂O₃・ｂ(SiO₂)・ｃ(H₂O) …（２）〔式中、M はアルカリ金属原子、ａ，ｂ，ｃは各成分の
モル数を表し、0.7≦ａ≦2.0、0.8≦ｂ≦６、ｃは任意
の正数である。〕
【請求項１３】洗剤組成物が、炭酸塩、硫酸塩、ケイ
酸塩から選ばれた１種以上の無機塩を、洗剤組成物中に
５〜６０重量％含有するものである請求項１〜12の何れ
か１項記載の分包包装洗剤。
【請求項１４】洗剤組成物が、ピロリン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム及
びニトリロトリ酢酸ナトリウムから選ばれた１種以上の
補助洗剤ビルダー塩を、洗剤組成物中に１〜２０重量％
含有するものである請求項１〜13の何れか１項記載の分
包包装洗剤。
【請求項１５】洗剤組成物の絶対水分量が、前記ポリ
ビニルアルコール系フィルム１００重量部に対して９０
〜１，２００重量部である請求項１〜14の何れか１項記
載の分包包装洗剤。
【請求項１６】洗剤組成物中に含まれる非イオン界面
活性剤の量が、ポリビニルアルコール系フィルム１００
重量部に対して３０〜１，０５０重量部である請求項１
〜14の何れか１項記載の分包包装洗剤。