JP2002003897A - 洗濯用品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性や低温物性等を向上させた洗濯用
物品を提供する。 【解決手段】 界面活性剤を含有する洗剤、漂白剤、柔
軟剤、糊剤等の洗濯用組成物を、（ａ）ビニルアルコー
ルの脂肪酸エステル及び（ｂ）特定の不飽和化合物を重
合した後ケン化して得られる共重合体を含む水溶性フィ
ルムで包装してなる洗濯用品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の水溶性フィ
ルムで包装された洗濯用品に関する。

【０００２】

【従来の技術】消費者の利便性を考慮した洗濯用品とし
て、洗濯１回分の洗剤を水溶性フィルム等で分包包装し
たワンパック洗剤（特開昭６３−１２４６７号公報等）
や、洗剤組成物を含む層と、該層の両側に水溶性基体と
を配置してなるシート状洗濯用品（特開平１０−７２５
９９号公報）が知られている。また、特開平９−３２４
０９６号公報、特開平１０−６０２０７号公報には、ア
ルカリ性物質の包装において変質のない、アニオン変性
ポリビニルアルコール水溶性フィルム及び該フィルムか
らなる水溶性包装材料が開示されている。

【０００３】これらの水溶性フィルムには、柔軟性の付
与を目的としてグリセリン等の可塑剤が配合されるが、
保存によりフィルム中の可塑剤が内容物に移行し、その
結果可塑剤配合効果が低減し、特に低温での柔軟性が低
下し、輸送時の振動や落下による衝撃によりフィルムが
破損するという問題があった。

【０００４】また、内容物に影響されずに水溶性を維持
するために、ポリビニルアルコールをアニオン変性し、
ケン化度を高める検討もされているが、アニオン変性に
よりポリビニルアルコールのガラス転移点が高くなり、
低温や低湿度下において柔軟性が低下し、同様に輸送時
の振動や落下による衝撃によりフィルムが破損するとい
う問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、内容
物の成分に影響されず、低温においても十分な柔軟性を
示し輸送時等の衝撃による破損が低減され、保存安定性
に優れた分包包装型の洗濯用品を提供することである。

【０００６】

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基の何れかであり、Ｒ₁は−Ｘ−(ＡＯ)_nＲ₄でもよい。Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｒ₅−Ｏ−、−Ｒ₅−ＣＯＮＨ−、−Ｒ₅−ＮＨＣＯ−の何れかの基であり、Ｒ₅は炭素数１〜８のアルキレン基である。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜５０である。Ｒ₄は炭素数１〜４のアルキル基である。〕

【０００７】

【発明の実施の形態】＜洗濯用組成物＞本発明の洗濯用
組成物は、界面活性剤を含有するものであって、洗剤組
成物、柔軟剤組成物、漂白剤組成物、糊剤組成物等が挙
げられ、使用の利便性の点で１回の使用量ごとに分包し
たものが好ましい。分包される洗濯用組成物は１０〜１
００ｇが好ましく、１５〜５０ｇがより好ましい。

【０００８】洗濯用組成物の形態は粒状物や錠剤でも良
いが、洗濯用品とした時の感触の良さの点でペースト状
物がより好ましい。また、ペースト状の洗濯用組成物に
より洗濯用品を得た場合、気体（特に酸素）と洗濯用組
成物の接触面積を小さくできるため、安定性（変色や異
臭の発生といった変質）の向上という点で好ましいもの
となる。

【０００９】ペースト状の組成物は、２５℃での進入硬
度が０．０１〜１０ｋｇ／ｃｍ²であるのが好ましく、
０．０３〜８ｋｇ／ｃｍ²がより好ましく、０．０５〜
５ｋｇ／ｃｍ²が更に好ましい。ここで、進入硬度は、
２５℃に保った洗濯用組成物の表面にレオメーター（Ｆ
ＵＤＯＨ ＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ）の専用アダプター
（底面積１ｃｍ²の円）を押し付け、アダプターが該組
成物の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入した
ときの応力の測定により求めることができる。

【００１０】洗濯用組成物は、界面活性剤を、好ましく
は５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５５重量％、
更に好ましくは２０〜５０重量％含有する。性能の点で
５重量％以上が好ましく、溶解速度の点で６０重量％以
下が好ましい。

【００１１】界面活性剤としては、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界
面活性剤等が挙げられる。特に非イオン界面活性剤を含
有することが好ましく、１〜６０重量％がより好まし
く、１．５〜５０重量％が更に好ましい。

【００１２】陰イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化
物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は
脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１
０〜１８（好ましくは１２〜１４）の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンと
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ア、アルカノールアミン等が挙げられる。溶解速度調整
の観点から、カリウムイオンを併用することも好まし
い。全対イオン中カリウムイオンは５重量％以上が好ま
しく、２０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上
が特に好ましい。

【００１３】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）付加
物、若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」
という）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキル
（ポリ）グリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０
〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が皮脂汚
れの除去、耐硬水性、生分解性の点で好ましい。

【００１４】陽イオン界面活性剤として、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カ
ルボベタイン型、スルホベタイン型両性界面活性剤等が
挙げられる。

【００１５】洗濯用組成物、特に洗剤組成物は、洗浄性
能の点で、下記要件（ｉ）及び（ii）を満たすアルカリ
剤を含有することが好ましい。 （ｉ）２０℃における０．１重量％濃度の水溶液もしく
は分散液の最大ｐＨが１０以上である。 （ii）０．１重量％濃度の水溶液もしくは分散液１リッ
トルをｐＨ９にするために０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５
ｍｌ以上必要とする。

【００１６】この要件を満たすアルカリ剤は、組成物中
に５〜６０重量％、更に１０〜５０重量％配合されるこ
とが好ましい。

【００１７】上記要件を満たすアルカリ剤としては、後
述する特定構造の結晶性珪酸塩をはじめ、従来から知ら
れているデンス灰や軽灰と総称されている炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにＪＩ
Ｓ１号、２号、３号等の非晶質アルカリ金属珪酸塩が挙
げられる。これら以外にも、セスキ炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウムなどが挙げられ、またトリポリリン酸
塩等のリン酸塩もアルカリ剤としての作用を有する。

【００１８】結晶性珪酸塩としては、上記（ｉ）で定義
される最大ｐＨが１１以上のものがより好ましい。特に
結晶性珪酸塩として好適なものは、下記一般式（Ａ）で
表されるものである。 ｘ(Ｍ₂Ｏ)・ｙ(ＳｉＯ₂)・ｚ(Ｍｅ_mＯ_n)・ｗ(Ｈ₂Ｏ) （Ａ） 〔式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素（特に好ましくはカ
リウム及び／又はナトリウム）を表し、Ｍｅは周期律表
のIIａ族元素、IIｂ族元素、IIIａ族元素、IVａ族元素
及びVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合
わせ（好ましくはマグネシウム及び／又はカルシウム）
を示し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．０１〜
０．９、ｗ＝０〜２０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０であ
る。〕 上記一般式（Ａ）で表される結晶性珪酸塩の製造方法に
ついては、特開平７−８９７１２号公報を参考にするこ
とができる。

【００１９】また、下記一般式（Ｂ）で表される結晶性
珪酸塩も好適に使用することができる。 Ｍ₂Ｏ・ｙ’(ＳｉＯ₂)・ｗ’(Ｈ₂Ｏ) （Ｂ） 〔式中、Ｍはアルカリ金属（特に好ましくカリウム及び
／又はナトリウム）を表し、ｙ’＝１．５〜２．６、
ｗ’＝０〜２０（特に好ましくは実質的に０）であ
る。〕 上記一般式（Ｂ）の結晶性珪酸塩は特開昭６０−２２７
号公報及びPhys.Chem.Glasses.7, 127-138(1966)、Z.Kr
istallogr., 129, p396 −p404(1969)等に記載されてい
る。またヘキスト社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」
（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として、粉末状、顆粒状のもの
が入手できる。

【００２０】洗剤組成物については、その他成分とし
て、洗剤の分野で公知の無機ビルダー、水溶性ポリマ
ー、再汚染防止剤、柔軟化剤、蛍光増白剤、泡コントロ
ール剤、酵素、香料等を含有させることができる。

【００２１】無機ビルダーとしては、結晶性アルミノ珪
酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸ナトリウム、
トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等が
挙げられ、環境への影響や洗浄性能の点で結晶性アルミ
ノ珪酸塩がより好ましい。無機ビルダーの組成物中の配
合量は、洗浄性能の点で１０〜５０重量％が好ましく、
１５〜４０重量％がより好ましい。

【００２２】水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポ
リマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖
類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ
・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、重量平均
分子量が１０００〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好
ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩
とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられ
る。水溶性ポリマーの組成物中の配合量は、洗浄性能の
点で０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％が
より好ましい。

【００２３】洗剤組成物の場合、貯蔵安定性の点で水分
量は１０重量％以下が好ましく、７重量％以下がより好
ましく、５重量％以下が更に好ましい。尚、水分量は、
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８ 加熱減量法により規
定された方法で測定する。また、好適な進入硬度を達成
するために、陰イオン界面活性剤を含有することが好ま
しく、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤は重量
比で２０／１〜１／１０が好ましく、１０／１〜１／５
がより好ましく、５／１〜１／１が更に好ましい。

【００２４】また、本発明の洗濯用組成物が柔軟剤組成
物である場合、柔軟基剤として、アミン塩又は第４級ア
ンモニウム塩等を用いることができる。特にジ長鎖アル
キル型の第４級アンモニウム塩が好適であり、アルキル
基中に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−のような連結基を含むものであってもよい。該柔
軟基剤の含有量は、柔軟剤組成物中４〜７０重量％が好
ましい。また、前記洗剤組成物に用いられるような界面
活性剤を含有する。更に、任意成分として、ビルダーの
他に、香料、色素、シリコーン化合物、抗菌剤、溶剤、
水溶性塩類等を含有していてもよい。また、好適な進入
硬度を達成するために、ポリエチレングリコールを含有
することが好ましい。ポリエチレングリコールの重量平
均分子量は２千〜２万が好ましく、含有量は１０〜５０
重量％が好ましい。

【００２５】また、本発明の洗濯用組成物が漂白剤組成
物の場合、漂白剤は、例えば酸素系の漂白剤が好適であ
る。酸素系漂白剤は、水中で過酸化水素を発生する過酸
化物を含有する化合物を含有する。かかる過酸化物とし
ては、過酸化ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・
過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素
付加物、尿素・過酸化水素付加物、４Ｎａ₂ＳＯ₄・２Ｈ
₂Ｏ・ＮａＣｌ、過硼酸ナトリウム・一水和物、過硼酸
ナトリウム・四水和物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナ
トリウム、過酸化カルシウム等が挙げられ、特に過炭酸
ナトリウム、過硼酸ナトリウム・一水和物、過硼酸ナト
リウム・四水和物が好ましい。漂白剤の含有量は、漂白
剤組成物中２〜９０重量％、好ましくは２０〜９０重量
％である。また、必要に応じて、適当な脱離基を有する
化合物、テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシ
ベンゼンスルホン酸塩、特開昭５９―２２９９９号公
報、特開昭６３―２５８４４７号公報、特開平６−３１
６７００号公報記載の有機過酸前駆体又は遷移金属を金
属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等を漂白活性化
剤として含有していてもよい。漂白活性化剤の含有量は
漂白剤組成物中０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重
量％である。更に、洗剤組成物又は柔軟組成物に用いら
れるような界面活性剤を含有し、ビルダー、柔軟化剤の
他に、ｐ−トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸
塩、アルケニルコハク酸塩、尿素等の可溶化剤、浸透
剤、粘土等の懸濁剤、研磨剤、キレート剤、顔料、染
料、香料等を含有していてもよい。また、好適な進入硬
度を達成するために、ポリエチレングリコールを含有す
ることが好ましい。ポリエチレングリコールの重量平均
分子量は２千〜２万が好ましく、含有量は１０〜５０重
量％が好ましい。

【００２６】更に本発明の洗濯用組成物が糊剤組成物の
場合、α化澱粉、アセタール化カルボキシメチルセルロ
ース、共重合体エマルジョンの噴霧乾燥物等を含有する
ことができる。糊剤組成物は、特公昭４８−２３９９４
号、特開昭５９−６８３８４号、特開昭６２−１１７８
７６号に記載されたものを使用することができる。ま
た、好適な進入硬度を達成するために、ポリエチレング
リコールを含有することが好ましい。ポリエチレングリ
コールの重量平均分子量は２千〜２万が好ましく、含有
量は１０〜５０重量％が好ましい。

【００２７】＜水溶性フィルム＞本発明に用いられる水
溶性フィルムは、下記（ａ）及び（ｂ）を重合した後ケ
ン化して得られる共重合体を含有する。 （ａ）ビニルアルコールの脂肪酸エステル〔以下（ａ）
成分という〕 （ｂ）式 (Ｒ₁)(Ｒ₂)Ｃ＝Ｃ(Ｒ₃)−Ｘ−(ＡＯ)_nＲ₄
で表される化合物〔以下（ｂ）成分という〕 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立して、水素原
子、水酸基、炭素数１〜３、好ましくは１のアルキル
基、炭素数１〜３、好ましくは１のヒドロキシアルキル
基の何れかであり、中でも水素原子が好ましく、Ｒ₁は
−Ｘ−(ＡＯ)_nＲ₄でもよい。Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ
−、−Ｒ₅−Ｏ−、−Ｒ₅−ＣＯＮＨ−、−Ｒ ₅−ＮＨＣ
Ｏ−の何れかの基、好ましくは−Ｏ−又は−Ｒ₅−Ｏ−
であり、Ｒ₅は炭素数１〜８、好ましくは１のアルキレ
ン基である。Ａは炭素数２〜４、好ましくは２のアルキ
レン基であり、ｎは１〜５０、好ましくは３〜４５、よ
り好ましくは５〜４０である。Ｒ₄は炭素数１〜４、好
ましくは１のアルキル基である。〕。

【００２８】（ｂ）成分としては、特にアルコキシポリ
アルキレングリコールビニルエーテルが好ましい。

【００２９】共重合体中の（ｂ）成分に由来する構成単
位の比率は、０．５〜１０モル％が好ましく、１．５〜
９．５モル％がより好ましく、２．５〜９モル％が更に
好ましい。水への溶解性の点で０．５モル％以上が好ま
しく、水に投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低
下させることを防止する点で１０モル％以下が好まし
い。

【００３０】ケン化後の、未ケン化（ａ）成分に由来す
る構成単位の比率は、共重合体中５モル％以下が好まし
く、３モル％以下がより好ましく、１モル％以下が更に
好ましい。洗濯用組成物による劣化を防止する点で５モ
ル％以下が好ましい。

【００３１】共重合体の重量平均分子量は、溶解性の点
で、ポリエチレングリコールを標準に用い、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィによって測定した場合、５
０００〜１００万が好ましく、１〜５０万がより好まし
い。

【００３２】本発明において、「水溶性」であるとは、
４０℃以下の水に溶解することであり、１０℃以下の水
に溶解することがより好ましい。ここで、「溶解する」
とは、内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌのビーカーに所定
の温度の蒸留水１Ｌを入れ、全長３５ｍｍ、最大直径
７．５ｍｍの撹拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等
が好適例）を用いて５５０ｒｐｍにて撹拌を行い、フィ
ルム（３ｃｍ×３ｃｍ、４枚）を投入して、８分間撹拌
を続けた後、目開き１２５μｍのふるいを通過させた時
の残留物が、投入したフィルムの５重量％以下であるこ
とをいい、２重量％以下がより好ましい。

【００３３】水溶性フィルムは、非イオン界面活性剤を
０．０１〜２重量％含有することが好ましい。より好ま
しくは０．０５〜１．５重量％であり、更に好ましくは
０．１〜１重量％である。剥離性の点で０．０１重量％
以上であり、フィルム強度の点で２重量％以下である。

【００３４】非イオン界面活性剤は、例えばアルキル基
の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の
炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等
の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物に
ＥＯ、ＰＯを常法に従い付加させたもの、糖由来のポリ
オールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系の
ものが一般的である。

【００３５】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのアルキレンオキシド付加物が好ましく、次の一般
式（１）及び／又は（２）にて示される高級アルコール
のアルキレンオキシド付加物が更に好ましい。特に
（１）にて示される高級アルコールのＥＯ付加物が好ま
しい。 Ｒ⁶Ｏ(ＥＯ)_mＨ （１） 〔式中、Ｒ⁶は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜
１８の一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキ
ル基である。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｍは平均
付加モル数であり、１〜４０が好ましく、３〜３０がよ
り好ましく、５〜２５が更に好ましい。〕 Ｒ⁷Ｏ[(ＥＯ)_k／(ＰＯ)_l]Ｈ （２） 〔式中、Ｒ⁷は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜
１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシ
基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｋ及びｌは平均
付加モル数であり、ｋは３〜３０が好ましく、５〜２５
がより好ましく、ｌは１〜１０が好ましく、１〜５がよ
り好ましい。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加
した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブ
ロック付加体でもよい。〕。

【００３６】非イオン界面活性剤としては、上記に示し
たもの以外に次の一般式（３） Ｒ⁸−(ＯＲ⁹)_xＧ_y （３） 〔式中、Ｒ⁸は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ⁹
は炭素数２〜４のアルケニル基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕で表されるアルキル多糖界
面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ
脂肪酸アミド等が配合できる。

【００３７】水溶性フィルムは、香料組成物を０．０１
〜２重量％含有することが好ましい。より好ましくは
０．０５〜１．５重量％であり、更に好ましくは０．１
〜１重量％である。特異臭の低減の点で０．０１重量％
以上であり、フィルム強度の点で２重量％以下である。

【００３８】水溶性フィルムは、加工性、柔軟性、水へ
の溶解時の親水性、材料保存時又は洗濯用組成物の保存
時のブロッキング防止性等を向上させるために、可塑剤
やその他の界面活性剤を含有することが好ましい。これ
らは好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは５〜１
５重量％の比率で添加される。可塑剤としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジ
グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール
（分子量：６００以下）、トリメチロールプロパン等の
多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセリンがより
好ましい。その他の界面活性剤としては、陰イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤が好ましい。また本発明の
趣旨を損なわない範囲内で、着色剤、離型剤等を配合ま
たは塗布することができる。

【００３９】水溶性フィルムの強度を高め、水溶性を向
上するために、平均粒子径０．１〜１０μｍ、好ましく
は０．１〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜３μｍの水
不溶性又は水難溶性粉体を、水溶性フィルムに対して
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜４重量％、更
に好ましくは１〜３重量％含有することが好ましい。こ
れにより、フィルム使用量を低減することが可能とな
る。ここで、平均粒子径は、リーザー回折／散乱式粒度
分布測定装置にて測定したものである。

【００４０】水不溶性又は水難溶性粉体としては、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘
土鉱物、アルミノ珪酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸塩、パルプ、セルロース等が挙げられ、
これらは必要に応じて単独で用いることも二種以上併用
することもできる。これらの内、二酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘土鉱物が保存安定
性、外観の良好さの点で好ましく、二酸化チタン及び二
酸化チタンとの併用がより好ましい。

【００４１】フィルム化に際しては、特に製法は制限さ
れず、従来公知のフィルムの製法を準用することができ
る。例えば、本発明の共重合体を含有する組成物の水溶
液（微粉末は懸濁分散している）を調製したのち、ＰＥ
Ｔ等のプラスチックフィルム、離型紙またはベルト若し
くはドラム上にキャストし、乾燥するキャスティング法
が一般的である。

【００４２】本発明の水溶性フィルムの厚みは、使用の
目的に応じ任意に設定することができるが、いずれのフ
ィルム化方法においても最終的に得られるフィルムの厚
みは機械強度、水速溶性の点で１０〜１００μｍが好ま
しく、１５〜５０μｍがより好ましい。

【００４３】また、加工性、触った時の感触、溶解性、
材料保存時のブロッキング防止、洗濯用組成物の保存時
のブロッキング防止等を向上させるために、水溶性フィ
ルムにエンボス加工等によって格子状や亀甲状の凹凸を
付けることが好ましい。

【００４４】＜洗濯用品＞本発明の洗濯用品は、上記組
成物を上記水溶性フィルムで包装してなる。洗濯用品
は、溶解性の点で厚み１５ｍｍ以下が好ましく、１０ｍ
ｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下が更に好ましい。ま
た、強度及び取り扱いの容易さの点で厚みは１ｍｍ以上
が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましい。

【００４５】また、本発明の洗濯用品は、下記方法によ
り算出される可撓性パラメーターが３〜６、特に４〜
５．５であると、輸送時等に破損がなく、また感触が良
好となり、好ましい。

【００４６】（可撓性パラメーター算出方法）厚さｈ
（ｃｍ）、長さａ（ｈの２５倍）、幅ｂ（１．５ｃｍ）
の洗濯用品を、支点間距離がＬ（ｈの１６倍）である２
つの支持体上に静置する。次いで、該支持体上のＬ／２
の位置で洗濯用品の幅方向に対して歯形押棒を２ｃｍ／
分の速度で降下させて荷重をかけた場合の最大荷重をＦ
（Ｎ）とし、下記式により可撓性パラメーターを算出す
る。 可撓性パラメーター＝ｌｏｇ〔（３×Ｆ×Ｌ）／（２×
ｂ×ｈ²）×１０⁴〕。

【００４７】図１（イ）〜（ハ）は、最大荷重Ｆの測定
方法を示す概略図であり、Ａは歯形押棒、Ｂは洗濯用
品、Ｃ，Ｃ’は支持体、Ｄ，Ｄ’は支点である。本測定
には、株式会社レオテック製ＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ Ｍ
ＥＴＥＲと、その専用アダプターである歯形押棒Ａ（本
測定の歯形押棒Ａ）と、折芯ＪＩＳ用（折試験用）アダ
プター（本測定の支持体Ｃ，Ｃ’）とを用いる。まず、
図１（イ）のような、厚さｈ（通常０．０５〜１．０ｃ
ｍ）、長さａ（ｈの２５倍）、幅ｂ（１．５ｃｍ）の洗
濯用品Ｂを、支点Ｄ−Ｄ’間距離がＬ（ｈの１６倍）で
ある２つの支持体Ｃ，Ｃ’上に、洗濯用品Ｂの幅方向が
支持体Ｃ，Ｃ’と平行に定め、長さ方向の中心部をＬ／
２の位置になるように静置する〔図１（ロ）〕。次い
で、洗濯用品Ｂの幅方向に対して歯形押棒Ａを支持体上
のＬ／２の位置で２ｃｍ／分の速度で降下させて荷重を
かけ〔図１（ハ）〕、歯形押棒Ａにかかった最大の荷重
を測定し、これを最大荷重Ｆとする。この最大荷重Ｆか
ら上記式により、可撓性パラメーターを算出する。ここ
で、歯形押棒Ａの先端には、洗濯用品Ｂと当接する長さ
２０ｍｍ、幅４．４ｍｍの歯形部材が取り付けられてお
り、この歯形部材の当接部分は滑らかな半円形状を有し
ている。また、支持体Ｃ，Ｃ’は折芯ＪＩＳ Ｓ６００
５用支持体であって、洗濯用品Ｂの当接部分は滑らかな
半円形状を有している。また、支持体の高さは２５ｍｍ
である。

【００４８】

【実施例】＜洗濯用組成物＞ （洗剤１） （１）ラウリルアルコールのＥＯ平均６モル付加物８重
量％、 （２）炭素数１２〜１４の２級アルコールのＥＯ平均７
モル付加物（日本触媒製ソフタノール７０）４重量％、 （３）炭素数１２と１４のアルコールの混合物（重量比
４：１）のＥＯ平均３モル、ＰＯ平均２モル、ＥＯ平均
３モルのブロック付加物８重量％、 （４）炭素数１２と１３のアルコールの混合物（重量比
１：１）のＥＯ平均６．５モル付加物（三菱化学製ノニ
デット）８重量％、 （５）ポリエチレングリコール（重量平均分子量約６０
００）２重量％、 （６）炭素数１２，１４，１６のアルコールの混合物
（重量比１：１：１）の硫酸エステルのモノエタノール
アミン塩２重量％ （７）合成ゼオライト（東ソー製トヨビルダー）３６重
量％、 （８）炭酸ナトリウム１５重量％、 （９）結晶性珪酸ナトリウム（クラリアントジャパン社
製ＳＫＳ−６）５重量％、 （10）ポリアクリル酸ナトリウム（ＢＡＳＦ社製Ｓｏｋ
ａｌａｎ ＰＡ４０）２．５重量％ （11）アクリル酸−マレイン酸コポリマーナトリウム塩
（ＢＡＳＦ社製Ｓｏｋａｌａｎ ＣＰ５）２．５重量
％、 （12）酵素〔サビナーゼ１８．０Ｔ Ｔｙｐｅ Ｗｈｉ
ｔｅ、リポラーゼ１００Ｔ、セルザイム０．１Ｔ、ター
マミル６０Ｔ（何れもノボノルディスク社製）を重量比
１：１：１で混合したもの〕１重量％ （13）蛍光染料〔ホワイテックスＳＡ（住友化学社
製）、チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）の重量比
１：１の混合物〕０．５重量％ （14）亜硫酸ナトリウム塩１重量％ （15）アミノアルキル変性シリコーンオイル０．２５重
量％ （16）香料０．２５％ （17）全体が１００％になる量の芒硝（水分３重量％） からなる洗剤１を調製した。

【００４９】（洗剤２）攪拌翼を有した混合槽に水３
５．７重量％を加えた。水温が５５℃に達した後に、５
０重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（炭素数１２〜１３）の水溶液６．０重量％、牛脂脂肪
酸ナトリウム７．５重量％、４Ａ型ゼオライト２２．５
重量％、１号ケイ酸ナトリウム１．５重量％、亜硫酸ソ
ーダ２．３重量％、４０重量％のアクリル酸−マレイン
酸共重合体（ナトリウム塩、７０モル％中和、モノマー
比：アクリル酸／マレイン酸＝７／３モル、重量平均分
子量５万）水溶液１８．８重量％、蛍光染料（チノパー
ルＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバガイギー
社製）の重量比１／１混合物）０．５重量％、芒硝５．
２重量％、を攪拌下添加した。これをさらに３０分間攪
拌してスラリーを得た（最終温度は６０℃）。また、こ
のスラリー中の水分は５０重量％であった。

【００５０】このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、塔頂
より噴霧を行うことにより噴霧乾燥粒子を調製した。得
られた噴霧乾燥粒子の水分は４．０重量％であった。得
られた噴霧乾燥粒子３７．３重量％、非晶質アルミノケ
イ酸塩（Ａｌ₂Ｏ₃＝２９．６重量％、ＳｉＯ₂＝５２．
４重量％、Ｎａ₂Ｏ＝１８．０重量％）５．０重量％及
び粉末ＳＫＳ−６（ヘキストトクヤマ（株）製を粉砕、
平均粒径５０μｍ）２９重量％をレディゲミキサー（撹
拌転動造粒機、松阪技研（株）製）に投入し撹拌を開始
した。そこにポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭
素数１２〜１６、平均ＥＯ付加モル数７．０）１７重量
％をスプレーすることにより添加し、造粒を行った。次
いで非晶質アルミノケイ酸塩５．０重量％を投入し、表
面改質を行った。得られた造粒粒子をロータリーキルン
に入れ、非晶質アルミノケイ酸塩５．０重量％、酵素
（セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記
載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）を３：１の重量
比で混合）１．５重量％を混合し、同時に香料０．２重
量％をスプレーし洗剤２を得た。得られた洗剤２は、嵩
密度７８０ｇ／Ｌ、平均粒径４８０μｍであった。

【００５１】（漂白剤）炭酸ナトリウム・過酸化水素付
加物１５重量％、平均炭素数１２のアルコールにＥＯを
平均１２モル付加した非イオン界面活性剤（エマルゲン
１２０、花王製）４４重量％、ポリエチレングリコール
（重量平均分子量６０００）３３重量％、炭素数２０の
脂肪酸２重量％、ゲルベ型アルキル（炭素数１６）硫酸
ナトリウム２重量％、オクタノイルオキシベンゼンカル
ボン酸２重量％、香料０．５重量％、水１．５重量％を
混合し、ペースト状の漂白剤を得た。

【００５２】（柔軟剤）特開平６−３０６７６９号公報
記載の実施例１の柔軟剤組成物１６重量％、「エマルゲ
ン１２０」３５重量％、ポリエチレングリコール（重量
平均分子量６０００）４０重量％、炭素数２０の脂肪酸
５重量％、ゲルベ型アルキル（炭素数１６）硫酸ナトリ
ウム２重量％、香料０．５重量％、水１．５重量％を混
合し、ペースト状の柔軟剤を得た。

【００５３】（糊剤）澱粉１００重量部、モノ牛脂アル
キルトリメチルアンモニウムクロライド２重量部、水１
００重量部からなる懸濁液を１５０℃の加熱ローラーで
アルファー化、乾燥した後、粉砕して、篩いにて４０〜
２５０μｍの粒径の粒子が９０重量％になるように調整
したもの２５重量％、「エマルゲン１２０」４０重量
％、ポリエチレングリコール（６０００）３０重量％、
炭素数２０の脂肪酸１．５重量％、ゲルベ型アルキル
（炭素数１６）硫酸ナトリウム１．５重量％、香料０．
５重量％、水１．５重量％を混合し、ペースト状の糊剤
を得た。

【００５４】＜水溶性フィルム＞ （フィルム１）酢酸ビニルとメトキシポリエチレン
〔（ｂ）の式中のｎ＝８〕グリコールビニルエーテルを
重合した後、ケン化反応を行い、メトキシポリエチレン
〔（ｂ）の式中のｎ＝８〕グリコールビニルエーテル／
酢酸ビニル共重合体を得た。共重合体中、未ケン化酢酸
ビニルの比率は０．５モル％、メトキシポリエチレン
〔（ｂ）の式中のｎ＝８〕グリコールビニルエーテルの
比率は４モル％、重量平均分子量は約７万であった。

【００５５】該共重合体１００重量部、二酸化チタン
（平均粒径０．３μｍ）２重量部、水５５０重量部、グ
リセリン１０重量部、「エマルゲン１２０」０．２重量
部、香料０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０
℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾
燥（乾燥滞留時間２分間）し、水分含量６重量％であ
り、膜厚３０μｍの長尺のフィルム１を得た。

【００５６】（フィルム２）フィルム１に、４０メッシ
ュ絹目エンボス加工（ローラー１２０℃、線圧３０ｋｇ
／ｃｍ）を施し、フィルム２を得た。た。

【００５７】（フィルム３）酢酸ビニルとメトキシポリ
エチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１２〕グリコールビニル
エーテルを重合した後、ケン化反応を行い、メトキシポ
リエチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１２〕グリコールビニ
ルエーテル／酢酸ビニル共重合体を得た。共重合体中、
未ケン化酢酸ビニルの比率は０．３モル％、メトキシポ
リエチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１２〕グリコールビニ
ルエーテルの比率は３モル％、重量平均分子量は約６万
であった。

【００５８】該共重合体１００重量部、二酸化チタン
（平均粒径０．３μｍ）２重量部、炭酸カルシウム（平
均粒径１μｍ）１重量部、水５５０重量部、グリセリン
１０重量部、「エマルゲン１２０」０．３重量部、香料
０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム
上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥
滞留時間２分間）し、水分含量６重量％であり、膜厚３
０μｍの長尺のフィルムを得た。次に４０メッシュ絹目
エンボス加工（ローラー１２０℃、線圧３０ｋｇ／ｃ
ｍ）を施し、フィルム３を得た。

【００５９】（フィルム４）酢酸ビニルとメトキシポリ
エチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１０〕グリコールビニル
エーテルを重合した後、ケン化反応を行い、メトキシポ
リエチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１０〕グリコールビニ
ルエーテル／酢酸ビニル共重合体を得た。共重合体中、
未ケン化酢酸ビニルの比率は０．５モル％、メトキシポ
リエチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１０〕グリコールビニ
ルエーテルの比率は２モル％、重量平均分子量は約７万
であった。

【００６０】１２０℃ドラム上にキャスティングしつ
つ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥滞留時間２分間）し、水
分含量６重量％であり、膜厚３０μｍの長尺のフィルム
４を得た。

【００６１】（フィルム５）酢酸ビニルとメトキシポリ
エチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１０〕グリコールアリル
エーテルを重合した後、ケン化反応を行い、メトキシポ
リエチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１０〕グリコールビニ
ルエーテル／酢酸ビニル共重合体を得た。共重合体中、
未ケン化酢酸ビニルの比率は０．５モル％、メトキシポ
リエチレン〔（ｂ）の式中のｎ＝１０〕グリコールビニ
ルエーテルの比率は４モル％、重量平均分子量は約２万
であった。

【００６２】１２０℃ドラム上にキャスティングしつ
つ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥滞留時間２分間）し、水
分含量６重量％であり、膜厚３０μｍの長尺のフィルム
５を得た。

【００６３】（フィルム６）二酸化チタンを添加しない
以外はフィルム１と同様にして、膜厚３０μｍの長尺の
フィルム６を得た。

【００６４】（フィルム７）グリセリンを添加しない以
外はフィルム５と同様にして、膜厚３０μｍの長尺のフ
ィルム７を得た。

【００６５】（フィルム８：比較品）特開平９−３２４
０９６号公報の実施例２記載の方法により、膜厚３０μ
ｍのフィルム８を得た。

【００６６】（フィルム９：比較品）特開平１０−６０
２０７号公報の実施例５記載の方法により、膜厚３０μ
ｍのフィルム９を得た。

【００６７】実施例１〜１０、比較例１〜２ 上記で得た洗濯用組成物を厚さ約３ｍｍの層状に形成
し、この層の両側に上記で得た水溶性フィルムを配置
し、該フィルムの周囲にヒートシールを施した。これに
より、約５ｃｍ×１０ｃｍで、約２０ｇの洗濯用品を得
た。水溶性フィルムと洗濯用組成物は表１に示す組み合
わせで用いた。得られた洗濯用品を、４０℃、湿度６５
％の条件で６０日間保存した後に、下記の各種試験を行
った。結果を表１に示す。

【００６８】〔溶解性〕松下電器産業（株）製、全自動
洗濯機「愛妻号 ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」に衣料２ｋｇ（木
綿肌着５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重
量％）を投入した後、保存後の洗濯用品を投入し、中水
位（４０Ｌ）の設定で５℃の水道水を注水し、標準水流
で５分間の洗濯を行なった。洗濯行程終了後に排出され
る洗濯排水を５００μｍ篩で濾過し、篩上に残留する洗
濯用品を下記評価基準に基づいて目視判定した。 （評価基準） ◎：洗濯用品の残留がない。 ○：洗濯用品の残留がほとんどない。 △：洗濯用品が僅かに残留している。 ×：洗濯用品が多量に残留している。

【００６９】〔破損防止性〕上記保存後の洗濯用品を、
２０℃、４０％ＲＨの環境下、１２時間調湿した。ボー
ル紙（坪量３００ｇ／ｍ²）で底面１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ、高さ１２ｃｍの直方体容器を作製し、上記調湿した
洗濯用品５０枚を積み重ねた状態で収容し、更に梱包状
態のまま−１０℃で１２時間冷却した。−１０℃の状態
を保ったままコンクリート床上に、５０ｃｍの高さから
側面落下させて、内部の洗濯用品の破損状況を観察し
た。洗濯用品の破損数により、以下の基準で評価した。 （評価基準） ◎：破損数が０枚 ○：破損数が１〜３枚 ×：破損数が４枚以上。

【００７０】〔ブロッキング〕保存後の洗濯用品を１０
枚重ね、２５℃、湿度５０％の環境下２４時間保存した
後、２ｋｇ／ｃｍ²の荷重を１０秒間かけた後、該物品
同士のブロッキング性を評価した。 （評価基準） ◎：全くブロッキングしていない。 ○：剥がす時に僅かに音は発生するがブロッキングな
し。 △：部分的にブロッキングしている。 ×：全面にわたってブロッキングしている。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例１１、比較例３ 表２に示した組み合わせで、水溶性フィルムで作成した
約５×１０ｃｍの袋に洗濯用組成物２０ｇを充填し、充
填口にヒートシールを施し、洗濯用品を得た。得られた
洗濯用品を、４０℃、湿度６５％の条件で６０日間保存
した後に、上記実施例１同様の各種試験を行った。結果
を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】可撓性パラメーター算出のための最大荷重Ｆの
測定方法を示す図である。

【符号の説明】

Ａ…歯形押棒 Ｂ…洗濯用品 Ｃ，Ｃ’…支持体 Ｄ，Ｄ’…支点

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＸ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＸ ４Ｊ１００ Ｄ０６Ｆ 35/00 Ｄ０６Ｆ 35/00 Ｚ //(Ｃ０８Ｆ 218/04 (Ｃ０８Ｆ 218/04 216:02 216:02 220:52） 220:52） Ｃ０８Ｌ 31:02 Ｃ０８Ｌ 31:02 (72)発明者 西村 弘 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 3B155 AA21 BB02 BB20 CD11 GA01 GA12 GA13 GA14 GA27 MA05 3E086 AA23 AD01 BA02 BA15 BB72 CA29 4F071 AA28 AA29 AA30X AA35X AF05Y AH04 BC01 4H003 AB27 AB46 AC08 AC09 AC23 BA18 DA01 EA12 EA15 EA16 EA28 EB22 EB30 EB32 EB36 EC01 EC02 FA16 4J027 AC02 AC07 AC08 BA04 CD01 4J100 AE09Q AG01P AG04P AM21Q BA04Q BA08Q CA04 CA31 DA38 HA08 HA09 JA58

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤を含有する洗濯用組成物を、
   下記（ａ）及び（ｂ）を重合した後ケン化して得られる
   共重合体を含む水溶性フィルムで包装してなる洗濯用
   品。 （ａ）ビニルアルコールの脂肪酸エステル （ｂ）式 (Ｒ₁)(Ｒ₂)Ｃ＝Ｃ(Ｒ₃)−Ｘ−(ＡＯ)_nＲ₄
   で表される化合物 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立して、水素原
   子、水酸基、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３
   のヒドロキシアルキル基の何れかであり、Ｒ₁は−Ｘ−
   (ＡＯ)_nＲ₄でもよい。Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−
   Ｒ₅−Ｏ−、−Ｒ₅−ＣＯＮＨ−、−Ｒ₅−ＮＨＣＯ−の
   何れかの基であり、Ｒ₅は炭素数１〜８のアルキレン基
   である。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
   １〜５０である。Ｒ₄は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。〕
2. 【請求項２】 共重合体中の（ｂ）に由来する構成単位
   の比率が０．５〜１０モル％である請求項項１記載の洗
   濯用品。
3. 【請求項３】 水溶性フィルムが、非イオン界面活性剤
   を含有する請求項１又は２記載の洗濯用品。
4. 【請求項４】 洗濯用組成物が、非イオン界面活性剤を
   含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗濯用品。
5. 【請求項５】 洗濯用組成物が、アルカリ剤を含有し、
   該アルカリ剤が２０℃における０．１重量％濃度の水溶
   液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上であり、且つ該
   水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９にするために
   ０．１ＮのＨＣｌ水溶液を５ｍｌ以上必要とする化合物
   である請求項１〜４の何れか１項記載の洗濯用品。