JPH10505365A

JPH10505365A - 過酸素漂白組成物

Info

Publication number: JPH10505365A
Application number: JP7529856A
Authority: JP
Inventors: ヘフナー，ロバート・ジェイ; ステルテンカンプ，ロバート・ジェイ
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1994-05-18
Filing date: 1995-05-15
Publication date: 1998-05-26
Also published as: WO1995031527A1; CA2190507A1; NZ285678A; AU2516095A; US5437686A; AU697043B2; US5525121A

Abstract

(57)【要約】無機過酸素化合物及び前記過酸素化合物用の活性化剤としての二環式又は三環式ジケトンを含む漂白剤組成物。この組成物は、好ましくは約１〜７５％の過酸素漂白化合物及び約１〜７５％の二環式又は三環式ジケトン漂白化合物活性化剤を含む。界面活性剤、消泡剤、布帛柔軟剤、安定剤、無機ビルダー塩、緩衝剤及び酵素等のような従来の添加剤は必要なら添加できる。この組成物は、乾燥濃縮物、水溶液及び非水性溶剤を含有する水溶液として配合できる。この組成物は、環境に安全であり、室温以下から高温まで漂白剤として有効であり、生分解性であり＜その他の点でも非常に望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】過酸素漂白組成物本発明は、過酸素漂白化合物および二環式または三環式ジケトンを含む漂白組成物に関する。水溶液中および室温または高温において、過酸素漂白化合物は活性化されてジオキシランを生成する。更に詳しくは、本発明は、水溶液中において互いに反応してジオキシラン漂白組成物を生成するモノ過硫酸塩過酸素漂白化合物および二環式または三環式ジケトン漂白剤活性剤の混合物を含む漂白組成物に関する。発明の背景漂白組成物は、硬質表面および汚れた布の染みを漂白するために家庭用および産業用に用いられる。次亜塩素酸塩漂白剤は、比較的高濃度で用いられた場合に染み抜きに有効であるが、次亜塩素酸塩は他の活性塩素漂白剤と共に、布の色をかなり酷く損なわせ、更には紡織繊維を傷つける。更に、次亜塩素酸塩液体漂白剤は、取扱い上および包装上の問題をもたらす。色および布の損傷は、過ホウ酸ナトリウムまたはモノ過硫酸カリウムなどのより温和な酸素漂白剤を用いることによって最小限にすることができる。しかしながら、これらの過酸素漂白剤の染み抜き特性は、より激しいハロゲン漂白剤ほど望ましくはない。結果として、過酸素漂白剤を含む市販の漂白組成物は、活性剤、すなわち、過酸素漂白剤の性能を増加させる化合物を用いるのが一般的である。異なる種類の漂白剤活性剤を用いる漂白組成物は、例えば、ポプリン（Ｐｏｐｌｉｎ）、米国特許第１，９４０，７６８号明細書、１９３３年１２月２６日；ベヴスキー（Ｂａｅｖｓｋｙ）、米国特許第３，０６１，５５０号明細書、１９６２年１０月３０日；マッケラー（ＭａｃＫｅｌｌａｒ）ら、米国特許第３，３３８，８３９号明細書、１９６７年８月２９日；およびウッズ（Ｗｏｏｄｓ）、米国特許第３，５５６，７１１号明細書、１９７１年１月１９日で開示されている。既存のおよび当該技術分野において用いられているもの以外の有効な活性剤を発見する継続した試みとしては、過酸素漂白化合物およびケトンまたはアルデヒド漂白活性剤を含む漂白組成物を教示する米国特許第３，８２２，１１４号明細書がある。米国特許第３，８２２，１１４号明細書は、漂白工程を室温で行うことができない代わりに、布の染みを除去する洗浄を１００°Ｆを越える温度で行う必要があるので、有効な且つ使用者に受け入れられる漂白組成物を提供することはできていない。ロバートＷ．マレー（ＲｏｂｅｒｔＷ．Ｍｕｒｒａｙ）は、「ジオキシラン」という表題の彼の論文、ＣｈｅｍＲｅｖ．１９８９年，１１８７〜１２０１において、ケトンおよびモノ過硫酸塩からのジオキシランの生成を記載しているが、汚れた布および硬質表面の室温漂白の実施を可能にする同時係属出願第７／８７０，６３２号明細書で開示されたケタールシクロアルカンジオン漂白剤活性剤または本発明の二環式若しくは三環式ジケトン活性剤を教示することはできていない。ワルドマー・アダム（ＷａｌｄｅｍａｒＡｄａｍ）らは、Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９８９年，２２，２０５〜２１１において、モノ過硫酸塩およびケトンからのジオキシランの生成を教示しているが、マレーの場合と同様、該刊行物は、室温で納得のいく漂白結果を実現させる場合の、漂白剤活性剤の選択の重大さを開示していない。本出願と同一の譲受人に譲渡された同時係属特許出願第７／８７０，６３２号明細書において、布および硬質表面の洗浄に用いるための従来開示されたこれらにまさる改良を示す漂白剤活性剤が開示されている。開示された活性剤は、室温で過酸素化合物を活性化することができると同時に、洗浄される布を傷つけることが少ない。前述の出願で記載された漂白剤活性剤はケタールシクロヘキサンジオンであり、そし過酸素化合物と混合された場合、使用者が布および／または硬質表面から染みおよび汚れを室温で効果的に除去することを可能にする。本発明の目的は、室温漂白および／または布および硬質表面から染み抜きする場合に用いるための改良された漂白組成物を提供することである。本発明のもう一つの目的は、過酸素漂白剤のための新規のおよび向上した活性剤を提供することである。本発明のもう一つの目的は、布または硬質表面の向上した染み抜きのために、単独でまたは他の慣用的な洗濯用補助剤と一緒に用いるための改良された濃厚漂白組成物を提供することである。ここで、過酸素漂白剤を、漂白剤の活性剤としての二環式または三環式ケトンと組合わせることにより、前述の目的を達成し、そして意外にも、それらの漂白有効性が先行技術の組成物にまさる改良された組成物が得られることを発見した。本発明の過酸素漂白組成物は、水溶液中で直接的に用いられて布または硬質表面を漂白することができるし、または二者択一において、該漂白組成物は、粉末洗濯用洗剤、非水性洗濯用洗剤、クレンザー、硬質表面洗浄用組成物、粉末自動皿洗い用組成物、非水性自動皿洗い用組成物、ヘアブリーチ用組成物、傷口洗浄用組成物、歯科洗浄用組成物、紙用漂白組成物、プレスポッター等のような洗浄用組成物に対する添加剤として配合することができる。発明の概要本発明は、過酸素漂白化合物および一般式（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ、水素、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ７〜１２アルキルアリール、ハロゲン（フッ素、塩素または臭素）または窒素であり、ｍは０、１、２または３であり、そしてｎは０、１、２または３である）に対応する二環式または三環式ジケトン漂白化合物活性剤を含んで成る新規のおよび改良された過酸素漂白組成物を提供する。開示された組成物を用いて、布製品および硬質表面を室温で、洗浄される布または表面をほとんど傷つけることなく漂白しまたは洗浄することができる。本発明は、更に、前述の組成物を配合物中に包含した洗浄用組成物、過酸素化合物を活性化する方法および漂白組成物を用いる方法を提供する。発明の詳細な説明本発明は、過酸素漂白組成物並びに本発明の過酸素漂白組成物を用いて水溶液中で行われる漂白および／または染み抜き法に関する。過酸素漂白剤活性剤組合わせ、すなわち、本発明の漂白組成物は、家庭用でも産業用でも、多数の主な実用的分野において用いられる。例えば、漂白化合物−活性剤組成物は、単独でまたは他の慣用的な成分との組合わせで用いて、（１）布の染みの直接的漂白；（２）硬質表面に見られる染みの漂白による除去；および（３）布洗濯液中で見られる可溶化したまたは懸濁した染料の布製品に対する移行の阻止を行うことができる。本発明の漂白剤組成物は、過酸素漂白化合物、好ましくは、モノ過硫酸塩、そして最も好ましくは、モノ過硫酸カリウムと、過酸素漂白剤活性剤としての二環式または三環式ジケトン、更に具体的には、上記に示された式を有するデカリンジオンまたはその誘導体との、過酸素漂白化合物対過酸素漂白剤活性剤の重量比約１：１〜約１００：１、更に好ましくは、約１：１〜約５０：１、そして最も好ましくは、約１：１〜約１０：１の混合物を含む。本組成物中で用いられる漂白剤は、無機過酸素塩、有機過酸素酸およびそれらの水溶性塩である。無機過酸素塩の例としては、水溶性モノ過硫酸塩および水溶性モノペルオキシリン酸塩がある。このような塩の具体的な例としては、モノ過硫酸ナトリウム、モノ過硫酸カリウム、モノ過リン酸二ナトリウムおよびモノ過リン酸二カリウムがある。極めて好ましい過酸素塩、すなわち、本発明において用いられる活性剤によって最も高く活性化されるものは、式ＮａＨＳＯ₅およびＫＨＳＯ₅をそれぞれ有するモノ過硫酸ナトリウムおよび同カリウムである。モノ過硫酸カリウムは、Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ネモア・アンド・カンパニー・インコーポレーテッド（ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）から商品名「オキソン（Ｏｘｏｎ）」として商業的に入手可能である。オキソンは、約４１．５重量％のＫＨＳＯ₅を含み、その残りはほぼ等比率のＫＨＳＯ₄およびＫ₄である。本発明で用いるのに適当なペルオキシ酸は、一般式（式中、Ｒは、１〜約１６個の炭素原子を有するアルキレン基または６〜約８個の炭素原子を有するアリーレン基であり、そしてＹは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、または水溶液中で陰イオン残基を与える任意の基である）を有する。Ｙとしては、例えば、がある。本発明で用いるのに適した有機ペルオキシ酸またはそれらの塩は、１個かまたは２個のペルオキシ基を含むことができるし且つ脂肪族かまたは芳香族でありうる。有機ペルオキシ酸が脂肪族である場合、非置換の酸は、一般式（式中、Ｙは、例えば、でありうるし、そしてｎは１〜１２の整数でありうる）を有し、ペルアゼライン酸（ｎ＝７）が好ましい化合物である。アルキレン結合および／または基Ｙ（アルキルの場合）は、ハロゲンまたは他の非妨害置換基を含むことができる。好ましい脂肪族ペルオキシ酸の例としては、ジペルアゼライン酸およびジペルアジピン酸がある。有機ペルオキシ酸が芳香族である場合、非置換の酸は、一般式（式中、Ｙは、水素、ハロゲン、アルキル、例えば、であり、そして基Ｙは、芳香環のまわりの任意の相対位置にありうる）を有する。環および／または基Ｙ（アルキルの場合）は、ハロゲン基などの非妨害置換基を有することができる。適当な芳香族ペルオキシ酸またはそれらの塩の例としては、モノペルオキシフタル酸、ジペルオキシテレフタル酸、４−クロロジペルオキシフタル酸、およびジペルオキシテレフタル酸の一ナトリウム塩がある。好ましい芳香族ペルオキシ酸は、ｍ−クロロペルオキシ安息香酸およびｐ− ニトロペルオキシ安息香酸である。極めて好ましい芳香族ペルオキシ酸は、ジペルオキシイソフタル酸である。過酸素塩化合物およびペルオキシ酸の混合物もまた、本発明において用いることができる。本発明の組成物中の過酸素漂白化合物の濃度は、約１〜約７５重量％、好ましくは、約５〜約６０重量％、そして最も好ましくは、約５〜約５０重量％である。過酸素漂白化合物の濃度は、該組成物が室温またはそれ以上の温度で水と接触し且つ水中に溶解している場合、組成物中において約１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍを与える十分な濃度である。本発明の過酸素漂白剤活性剤化合物は、（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ、水素、Ｃ₁〜₈アルキル、Ｃ_6-12アリール、Ｃ_9-12アルキルアリール、ハロゲン（フッ素、臭素または塩素）または窒素であり且つ任意の組合わせでの任意の環接合でありうるし；ｍは０、１、２および３であり、そしてｎは０、１、２または３である）から成る群より選択される式を有する。好ましくは、アルキルは１〜６個の炭素原子を有し、そしてアリールアルキルは７〜１０個の炭素原子を有する。ジケトン官能基は、任意の組合わせで環状構造の任意の位置にありうる。好ましい二環式および三環式ジケトンの三つの例は、デカリン−１，５−ジオン（式３）、メチルデカリン−１，６−ジオン（式４）および三環式ジオン（式５）である。（以下の式を参照されたい）最も好ましい過酸素漂白剤活性剤は、１気圧で少なくとも２５℃の融点を有するものである。次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素含有漂白剤とは異なり、漂白剤系の反応機序は、漂白化合物および漂白剤活性剤を含んで成る組成物を室温またはそれ以上の温度で水と接触させる場合、ジオキシラン中間体を生成する酸素供与機序である。その機序は、概して、以下のように表わすことができる。過酸素漂白剤化合物は、水との接触によってデカリンジオン過酸素漂白剤活性剤と反応してジオキシラン漂白剤を生成する。漂白過程中に、ジオキシラン中間体は元のジケトンに逆戻りし、したがって触媒のように作用すると考えられる。既述されたように、本発明の過酸素漂白剤活性剤は、乾燥固体過酸素漂白剤活性剤が、液体過酸素漂白剤活性剤とは異なり、乾燥後に容易に過酸素漂白化合物と配合することができる少なくとも２５℃の融点を有する。更に、本発明の過酸素漂白剤活性剤は、水の存在下において室温未満から高温条件までの広範な温度範囲にわたってそれらが十分に活性化され；加水分解に対して耐性の安定な固体であり；そして生分解性で窒素残基を放出しないので、環境上安全であり且つ許容されるという利点を有する。更に、上記のデカリンジオンは、同時係属出願第７／８７０，６３２号明細書で開示されたものを含めた当該技術漂白剤活性剤の現行状態より性能が優れている。使用中に水中で生成されるジオキシランの濃度は、約１〜約１０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは、約１〜約５，０００ｐｐｍ、そして最も好ましくは、約１〜約１，０００ｐｐｍである。水中で直接的に用いることができるしまたは完全に配合された洗浄用組成物中の添加剤として用いることができる過酸素漂白組成物は、過酸素漂白化合物および過酸素漂白剤活性剤を、漂白化合物対漂白剤活性剤の重量比約１：１〜約１００：１、好ましくは、約１：１〜約５０：１、そして最も好ましくは約１：１〜約１０：１で含む。過酸素漂白組成物は、完全に配合された組成物に対する添加剤として、洗浄用組成物の種類に応じて濃度約１〜約７５重量％、好ましくは、約６〜約６０重量％、そして最も好ましくは、約５〜約５０重量％で用いることができる。過酸素漂白組成物の貯蔵寿命を向上させるために、過酸素漂白化合物、例えば、モノ過硫酸塩かまたはデカリンジオン漂白剤活性剤を、予め選択された温度で水溶性である慣用的なカプセル封入剤のいずれかを用いてカプセル封入することができる。カプセル封入には慣用的な技法を用いることができる。本発明の典型的な粉末状自動皿洗い用組成物は、（ａ）洗剤ビルダー塩２０〜７０％；（ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩５〜４０％；（ｃ）アルカリ金属炭酸塩０〜３０％；（ｄ）陰イオンまたは非イオン界面活性剤０〜６％；（ｅ）泡抑制剤０〜６％；（ｆ）シリカ、アルミナおよび二酸化チタンから成る群より選択される膜化防止剤０〜４％；（ｇ）低分子ポリアクリル酸０〜２０％；（ｈ）少なくとも１種類の酵素０〜２０％；（ｉ）過酸素漂白剤化合物１〜７５％；および（ｊ）漂白剤活性剤としてのデカリンジオンまたはその誘導体１〜７５％を含む。典型的な非水性液体自動皿洗い用組成物は、およそ、（ａ）アルカリ金属ケイ酸塩３〜２０重量％；（ｂ）クレーゲル増粘剤０〜１５重量％；（ｃ）ヒドロキシプロピルセルロースポリマー０〜１重量％；（ｄ）低分子量ポリアクリレートポリマー０〜２５重量％；（ｅ）液体非イオン界面活性剤０〜１５重量％；（ｆ）アルカリ金属炭酸塩２〜１５重量％；（ｇ）安定化系０〜７重量％；（ｈ）アルカリ金属クエン酸塩０〜２５重量％；（ｉ）少なくとも１種類の酵素０〜２０重量％；（ｊ）非水性液体キャリヤー０〜２０重量％；（ｋ）過酸素漂白化合物１〜７５重量％；および（ｌ）デカリンジオン漂白剤化合物活性剤１〜７５重量％を含む。典型的な粉末状洗剤組成物は、およそ、（ａ）少なくとも１種類の非イオン界面活性剤０〜２５重量％；（ｂ）少なくとも１種類の陰イオン界面活性剤０〜２５重量％；（ｃ）ゼオライト０〜４０重量％；（ｄ）少なくとも１種類のビルダー塩５〜４５重量％；（ｅ）ポリエチレングリコール０〜５重量％；（ｆ）アルカリ金属ケイ酸塩０〜１０重量％；（ｇ）低分子量ポリアクリレートポリマー０〜１０重量％；（ｈ）アルカリ金属硫酸塩０〜３０重量％；（ｉ）過酸素漂白化合物１〜７５重量％；および（ｊ）デカリンジオン漂白化合物活性剤１〜７５重量％を含む。典型的な非水性洗濯用洗剤は、およそ、（ａ）非イオン界面活性剤２０〜７０重量％；（ｂ）非水性溶剤０．５〜２０重量％；（ｃ）少なくとも１種類のビルダー塩１０〜６０重量％；（ｄ）気泡抑制剤０．５〜１．５重量％；（ｅ）過酸素漂白化合物１〜７５重量％；および（ｆ）デカリンジオン漂白化合物活性剤１〜７５重量％を含む。典型的なクレンザー組成物は、およそ重量で、（ａ）ホワイトシレクス（ＷｈｉｔｅＳｉｌｅｘ）９０．８５（ｂ）洗剤２．０（ｃ）ソーダ灰６．０（ｄ）デカリンジオン漂白剤系１．０（ｅ）香料０．１５を含む。典型的な非濃厚粉末漂白組成物は、（ａ）モノ過硫酸カリウム約１〜７５重量％、（ｂ）デカリンジオン約１〜７５重量％、（ｃ）炭酸ナトリウム（ソーダ灰）約２〜１５重量％、（ｄ）サイレックス約５０〜０重量％を含む。以下、上記調合物で使用する成分をより詳細に説明する。本発明の漂白活性剤プロセスはｐＨ約７〜約１２の水溶液中で実施される。このｐＨ範囲外では漂白性能が著しく悪化する。本発明の過酸塩又は過酸の水溶液は一般に酸性であるので、標準緩衝剤を使用して必要なｐＨ条件を維持することが必要である。緩衝剤は当然のことながら、ｐＨを変更及び／又は維持することが可能な任意の非干渉性化合物であり、例えば任意の標準緩衝剤やその併用である。例えば、７〜１２のｐＨ範囲に緩衝するリン酸塩、炭酸塩、又は重炭酸塩が有用である。適切な緩衝剤の例としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素ニナトリウム及びリン酸二水素ナトリウムが挙げられる。当業者であれば任意の標準化学便覧又は教本から任意の所望のｐＨに適した他の緩衝剤が得られる。緩衝剤は一般に、本発明の濃厚漂白組成物の約１〜８５重量％に相当する。組成物で使用可能な非イオン界面活性剤は周知である。本発明で使用するのに適した非イオン合成有機洗剤としては、場合によりキャップされた低発泡性界面活性剤であるエトキシル化プロポキシル化脂肪アルコール類が挙げられる。これらの洗剤は有機疎水基と有機親水基の存在により特徴付けられ、典型的には有機脂肪族又はアルキル芳香族疎水性化合物をエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド（親水性）と縮合することにより製造される。酸素又は窒素に遊離水素が結合したカルボキシ、ヒドロキシ、アミド又はアミノ基をもつほとんど全ての疎水性化合物をエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド又はその多水和物であるポリエチレングリコールと縮合し、非イオン洗剤を形成することができる。疎水基と親水基の間に所望のバランスを達成するように親水鎖又はポリオキシエチレン鎖の長さを容易に調節することができる。典型的な適切な非イオン界面活性剤は米国特許第４，３１６，８１２号及び３，６３０，９２号に開示されているものである。好ましくは、非イオン洗剤は低発泡性ポリアリコキシル化親油性材料であり、親水性ポリ低級アルコキシ基を親油性部分に加えることにより所望の親水性−親油性バランスが得られる。非イオン洗剤の好適類は、アルカノールが９〜１８個の炭素原子をもち且つ低級アルキレンオキシド（炭素原子数２又は３）のモル数が３〜１５であるポリ低級アルコキシル化高級アルカノール類である。アルカノールが炭素原子数９〜１１又は１２〜１５の脂肪アルコールであり且つ１モル当たり５〜１５又は５〜１６個の低級アルコキシ基を含むポリ低級アルコキシル化高級アルカノール類を使用すると好適である。好ましくは、低級アルコキシはエトキシであるが、場合によってはプロポキシと混合するのが望ましい場合もあり、プロポキシが存在する場合には通常は混合物の＞５０％を構成する。このような化合物の例は、アルカノールが１２〜１５個の炭素原子を含み且つ１モル当たり約７個のエチレンオキシド基が存在するような化合物である。有用な非イオン界面活性剤の代表例は、ＢＡＳＦＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている低発泡性Ｐｌｕｒａｆａｃシリーズであり、これらの化合物はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物と高級直鎖アルコールの反応生成物であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合鎖を含み、ヒドロキシル基を末端にもつ。例えば、製品Ａ（エチレンオキシド６モル及びプロピレンオキシド３モルと縮合したＣ₁₃−Ｃ₁₅脂肪アルコール）、製品Ｂ（プロピレンオキシド７モル及びエチレンオキシド４モルと縮合したＣ₁₃−Ｃ₁₅脂肪アルコール）、製品Ｃ（プロピレンオキシド５モル及びエチレンオキシド１０モルと縮合したＣ₁₃−Ｃ₁₅脂肪アルコール）が挙げられる。好適界面活性剤は、キャップされた非イオン界面活性剤であるＰｌｕｒａｆａｃＬＦ１３２及びＬＦ２３１である。本発明で使用するのに適した別の液体非イオン界面活性剤は商品名ＬｕｔｅｎｓｏｌＳＣ９７１３で市販されている。本発明の粉末自動皿洗い機用洗剤組成物の調合に用いるには、ＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＬＦ／Ｄ２５等のＩＣＩの市販品Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ非イオン界面活性剤が特に好適である。他の有用な界面活性剤は、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．の製品であるＮｅｏｄｏｌ２５−７及びＮｅｏｄｏｌ２３−６．５である。後者は平均炭素数１２〜１３の高級脂肪アルコールの混合物の縮合物であり、存在するエチレンオキシド基の数は平均約６．５である。高級アルコールは一次アルカノールである。適切な洗剤の更に別の例としては、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７及びＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−９が挙げられ、これらはいずれもＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である直鎖第２アルコールエトキシレートである。前者は炭素原子数１１〜１５の直鎖第２アルカノールとエチレンオキシド７モルの混合エトキシル化物であり、後者はエチレンオキシドが９モルである以外は同様の産物である。Ｎｅｏｄｏｌ４５−１１等の高分子量非イオン界面活性剤も非イオン洗剤の成分として本発明の組成物で有用であり、これらの界面活性剤は高級脂肪アルコールの同様のエチレンオキシド縮合物であり、高級脂肪アルコールは炭素原子数１４〜１５であり、１モル当たりのエチレンオキシド基の数は約１１である。このような製品はＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙにより製造されている。好適ポリ低級アルコキシル化高級アルカノールでは、親水性及び親油性部分の最良のバランスを得るために、低級アルコキシ基の数を通常は高級アルコール中の炭素原子数の４０％〜１００％、好ましくは４０〜６０％とし、非イオン洗剤は好ましくは少なくとも５０％のこのような好適ポリ低級アルコキシ高級アルカノールを含有する。単独使用してもよいし上記界面活性剤と併用してもよいアルキル多糖界面活性剤は、約８〜２０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子、最適には１２〜１４個の炭素原子を含む疎水基と、１．５〜約１０、好ましくは約１．５〜４、最適には１．６〜２．７の糖単位（例えばガラクトシド、グルコシド、フルクトシド、グルコシル、フルクトシル、及び／又はガラクトシル単位）を含む糖親水基をもつ界面活性剤である。アルキル多糖界面活性剤には糖部分の混合物が存在していてもよい。アルキル多糖界面活性剤は下式：に対応する。式中、ｘは特定アルキル多糖界面活性剤中の糖単位の数を表す。特定アルキル多糖分子では、ｘは整数値しか表すことができない。任意の物理的サンプルはｘの平均値により特徴付けることができ、この平均値は整数以外の値をとることができる。本願で使用するｘの値は平均値を表すものと理解されるべきである。疎水基（Ｒ）は１位でなく２、３又は４位に結合していてもよい（従って、例えばグルコシド又はガラクトシドでなくグルコシル又はガラクトシルとなる）。しかし、１位に結合しているほうが好ましく、即ちグルコシド、ガラクトシド、フルクトシド等のほうが好ましい。好適生成物では、付加的糖単位は主に前の糖単位の２位に結合している。３、４及び６位に結合していてもよい。あまり望ましくはないが、場合によっては疎水性部分（Ｒ）と多糖鎖を結合するポリアルコキシド鎖が存在していてもよい。好適アルコキシド部分はエトキシドである。典型的疎水基としては、飽和でも不飽和でも分枝鎖でも非分枝鎖でもよい炭素原子数約８〜約２０、好ましくは約１０〜約１６のアルキル基が挙げられる。好ましくは、アルキル基は３個までのヒドロキシ基を含み、及び／又はポリアルコキシド鎖は約３０個まで、好ましくは１０個未満、最適には０のアルコキシド部分を含む。適切なアルキル多糖類はデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルジ、トリ、テトラ、ペンタ及びヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、フルクトシド、フルクトシル、ラクトシル、グルコシル及び／又はガラクトシル並びにその混合物である。アルキル単糖類は高級アルキル多糖類よりも比較的水に溶けにくい。アルキル多糖類と混合して使用する場合には、アルキル単糖類はある程度まで可溶化される。アルキル単糖類をアルキル多糖類と混合して使用するのが本発明の好適実施方法である。適切な混合物としてはヤシアルキルジ、トリ、テトラ及びペンタグルコシドと、獣脂アルキルテトラ、ペンタ及びヘキサグルコシドが挙げられる。好適アルキル多糖類は式：（Ｒ₂Ｏ）（Ｃ_nＨ_2nＯ）_r（Ｚ）_x（式中、Ｚはグルコースから誘導され、Ｒはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキルフェニル及びその混合物から選択される疎水基であり、前記アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含み、ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｒは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは１．５〜約８、好ましくは１．５〜４、最適には１．６〜２．７である）をもつアルキルポリグルコシドである。これらの化合物は、酸触媒の存在下で長鎖アルコール（Ｒ₂ＯＨ）をグルコースと反応させ、所望のグルコシドを形成することにより製造される。あるいは、２段階法によりアルキルポリグルコシドを製造することもでき、その場合には、短鎖アルコール（Ｃ_1-6）をグルコース又はポリグルコシド（ｘ＝２〜４）と反応させて短鎖アルキルグルコシド（ｘ＝１〜４）を形成し、これを長鎖アルコール（Ｒ₂ＯＨ）と反応させて短鎖アルコールを置換し、所望のアルキルポリグルコシドを得る。この２段階法を使用する場合には、最終アルキルポリグルコシド材料の短鎖アルキルグルコシド含量がアルキルポリグルコシドの５０％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、最適には０％となるようにすべきである。所望のアルキル多糖界面活性剤中の未反応アルコールの量（遊離脂肪アルコール含量）は、アルキル多糖の総重量の好ましくは２重量％未満、より好ましくは約０．５重量％未満である。用途によっては、アルキル単糖含量を約１０％未満にするのが望ましい。本明細書で使用する「アルキル多糖界面活性剤」とは、グルコース及びガラクトースから誘導される好適な界面活性剤と、あまり好適ではないアルキル多糖界面活性剤の両者を意味する。糖部分の立体化学は製造反応中に変化するので、本願で使用する「アルキルポリグルコシド」なる用語はアルキルポリグリコシドを含む。特に好適なＡＰＧグリコシド界面活性剤はＡｍｂｌｅｒ，ＰＡに所在のＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品であるＡＰＧ６２５グリコシドである。ＡＰＧ２５は、式：Ｃ_nＨ_2n+1Ｏ（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_2xＨ［式中、ｎ＝１０（２％）、ｎ＝１２（６５％）、ｎ＝１４（２１〜２８％）、ｎ＝１６（４〜８％）及びｎ＝１８（０．５％）であり、ｘ（重合度）＝１．６である］により表される非イオンアルキルポリグリコシドである。ＡＰＧ６２５は６〜８のｐＨ（蒸留水中１０％ＡＰＧ６２５）、２５℃で１．１ｇ／ｍｌの比重、２５℃で９．１ｋｇ／ガロンの密度、約１２．１のＨＬＢ計算値、及び３５℃、２１スピンドル、５〜１０ＲＰＭで約３，０００〜約７，０００ｃｐｓのブルックフィールド粘度をもつ。有利なことには、液体非イオン界面活性剤の２種以上の混合物を使用することができる。組成物中で有用な他の洗剤活性材料は、有機アニオン、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシド及びベタイン水分散性界面活性剤であり、筆頭に挙げたアニオン界面活性剤が最適である。本発明で特に好適な界面活性剤は、例えばＤＯＷＦＡＸ（登録商標）３Ｂ−２及びＤＯＷＦＡＸ２Ａ−１として市販されている直鎖又は分枝鎖アルカリ金属モノ及び／又はジ（Ｃ_8-14）アルキルジフェニルオキシドモノ及び／又はジスルフェートである。更に、界面活性剤は組成物の他の成分と相溶性であるべきである。他の適切な有機アニオン非石鹸界面活性剤としては、第１アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート及び第２アルキルスルフェートが挙げられる。例えば、ナトリウムＣ_10-18アルキルスルフェート（例えばナトリウムドデシルスルフェート及びナトリウム獣脂アルコールスルフェート）、ナトリウムＣ_10-18アルカンスルホネート（例えばナトリウムヘキサデシル−１−スルホネート）及びナトリウムＣ_12-18アルキルベンゼンスルホネート（例えばナトリウムドデシルベンゼンスルホネート）が挙げられる。対応するカリウム塩も使用することができる。本発明で使用するのに適した他の適切な界面活性剤又は洗剤としては、典型的には構造：Ｒ₂Ｒ₁ＮＯ（式中、Ｒ₂は低級アルキル基、例えばメチルを表し、Ｒ₁ は炭素原子数８〜２２の長鎖アルキル基、例えばラウリル、ミリスチル、パルミチル又はセチル基を表す）をもつアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。アミンオキシドの代わりに、対応する界面活性剤であるホスフィンオキシドＲ₂Ｒ₁ＰＯ又はスルホキシドＲＲ₁ＳＯを使用してもよい。ベタイン界面活性剤は典型的には構造Ｒ₂Ｒ₁Ｎ⁺Ｒ”ＣＣＯ−（式中、各Ｒは炭素原子数１〜５の低級アルキレン基を表す）をもつ。これらの界面活性剤の具体例としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、対応するホスフィンオキシド及びスルホキシド、並びに対応するベタイン（例えばドデシルジメチルアンモニウムアセテート、テトラデシルジエチルアンモニウムペンタノエート、ヘキサデシルジメチルアンモニウムヘキサノエート等）が挙げられる。生分解性を確保するためには、これらの界面活性剤中のアルキル基は直鎖状であるべきであり、このような化合物が好適である。上記型の界面活性剤はいずれも当該技術分野で周知であり、例えば米国特許第３，９８５，６６８号及び４，２７１，０３０号に記載されている。塩素漂白剤を使用しない場合には、アルコキシル化脂肪アルコール類（例えばＣ₈−Ｃ₂₂脂肪アルコールの混合エチレンオキシド−プロピレンオキシド縮合物）等の周知低発泡性非イオン界面活性剤の任意のものも使用することもできる。自動皿洗い機や洗濯機の効率を高め、使用中に洗濯機内部の過剰の気泡の存在によって生じ得る不安定化作用を最小限にするためには気泡の抑制が重要である。気泡は、主な気泡生成成分である洗剤活性材料の種類及び／又は量を適切に選択することによって減らすことができる。気泡度は洗濯機内の洗浄水の硬度にもある程度依存するので、水軟化効果をもつＮａＴＰＰ等のビルダー塩の割合を適切に調節することも、ある程度気泡を抑制するのに役立つ。しかし、一般には塩素漂白安定気泡抑制剤を配合するのが好ましい。式：（式中、Ｒ基の一方又は両方は独立してＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキル又はエトキシル化アルキル基を表す）のアルキルリン酸エステルが特に有効である。エステルのエトキシル化誘導体、例えばエステル１モルとエチレンオキシド１〜１０モル、好ましくは２〜６モル、より好ましくは３又は４モルとの縮合物を使用してもよい。市販のアルキルリン酸エステルの例としては、Ｈｏｏｋｅｒの製品ＳＡＰや、Ｋｎａｐｓａｃｋの製品ＬＰＫＮ−１５８などがある。他の任意の塩素漂白安定型のエステルの混合物、又は同一型のモノ及びジエステルの混合物も使用できる。モノ及びジＣ₁₆−Ｃ₁₈アルキル酸リン酸エステル（例えばモノステアリル／ジステアリル酸ホスフェート１．２／１）とその３〜４モルエチレンオキシド縮合物の混合物が特に好適である。気泡抑制剤を使用する場合には、組成物中の割合は０〜１．５重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％が典型的であり、気泡抑制剤に対する洗剤活性成分の重量比は一般に約１０：１〜１：１、好ましくは約５：１〜１：１である。使用可能な付加的脱泡剤としては、例えばＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌから市販されているような公知シリコーン類が挙げられる。更に、ステアリン酸塩（例えばステアリン酸アルミニウム）等の安定化塩の多くを配合した場合にも、気泡抑制剤として有効であることが本発明の有利な特徴の１つである。組成物で使用するアルカリ金属洗剤ビルダー塩の具体例としてはポリリン酸塩が挙げられ、例えばアルカリ金属ピロリン酸塩、アルカリ金属トリポリリン酸塩、アルカリ金属メタリン酸塩等、例えばトリポリリン酸ナトリウム又はカリウム（水和又は無水）、ピロリン酸四ナトリウム又は四カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム又はカリウム、オルトリン酸三ナトリウム又は三カリウム等が挙げられる。リン酸塩ビルダーは地方条例によって禁止されていない限り好適であり、ピロリン酸四カリウム（ＴＫＰＰ）とトリポリリン酸ナトリウム（ＮａＴＰＰ）（特に６水和物）が特に好適である。ＮａＴＰＰとＴＫＰＰの典型的な比は約２：１〜１：８、好ましくは約１：１．１〜１：６である。洗剤ビルダー塩の総量は好ましくは組成物の約５〜４５重量％、より好ましくは約１５〜３５重量％、最適には約１８〜３０重量％である。場合により、約１，０００〜約１００，０００、より好ましくは約２，０００〜約８０，０００の分子量をもつ低分子量非架橋ポリアクリレートをビルダー塩と併用してもよい。好適低分子量ポリアクリレートは約４，５００の分子量をもつＮｏｒｓｏｈａａｓの製品ＮｏｒａｓｏｌＬＭＷ４５ＮＤである。これらの低分子量ポリアクリレートは約０〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の濃度で使用される。他の有用な低分子量非架橋ポリマーは１０，０００のＧＰＣ分子量をもつＲｏｈｍ＆Ｈａａｓの市販品Ａｃｕｓｏｌ（登録商標）６４０Ｄ及びＮｏｒｓｈｏｈａａｓの市販品ＮｏｒａｓｏｌＱＲ１０１４である。組成物は更に、ビルダー塩から形成される無リン酸塩粒子と低分子量ポリアクリレートの混合物からなる非リン酸塩ビルダー系を含有し得る。好適固体ビルダー塩は炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩又はクエン酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの混合物である。炭酸ナトリウムとクエン酸ナトリウムの混合物を使用する場合には、約９：１〜約１：９、好ましくは約３：１〜約１：３の炭酸ナトリウム対クエン酸ナトリウム重量比を使用する。炭酸ナトリウム及び／又はクエン酸ナトリウムと混合できる他のビルダー塩はグルコン酸塩、ホスホン酸塩及びニトリロ酢酸塩である。場合により、約１，０００〜約１００，０００、好ましくは約２，０００〜約８０，０００の分子量をもつ低分子量ポリアクリレートをビルダー塩と併用してもよい。好適低分子量ポリアクリレートとしては、約７０，０００の分子量をもつＢＡＳＦ製品Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ４５及びＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５が挙げられる。別の好適低分子量ポリアクリレートは約４，５００の分子量をもつＲｏｈｍａｎｄＨａａｓ製品Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＬＭＷ４５ＮＤである。Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ４５はメタクリル酸と無水マレイン酸の部分中和コポリマーである。本発明で使用するには、コポリマーは３８℃及び７８％相対湿度で約４０％未満、好ましくは約３０％未満の吸水度をもつべきである。Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５はメタクリル酸と無水マレイン酸の完全中和コポリマーである。Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ４５は懸濁性付着防止剤として分類される。この製品は、ヒドロキシル基含量が低い結果として低い吸湿性をもつ。要は、低吸湿性を示す懸濁性再付着防止剤を使用することである。共重合多酸はこの特性をもち、特に部分的に中和されている場合に顕著である。Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓの市販品Ａｃｕｓｏｌ（登録商標）６４ＯＮＤは別の有用な懸濁性再付着防止剤である。適切なビルダーの別の例は、ケイ酸塩のコポリマーであり、英国特許第１，５０４，１６８号、米国特許第４，４０９，１３６号並びにカナダ特許第１，０７２，８３５号及び１，０８７，４７７号に記載されているＳｏｋａｌａｎ（登録商標）９７８６Ｘである。本発明で有用な非晶質ゼオライトの具体例はベルギー特許第８３５，３５１号に記載されているものである。ゼオライトは一般に式：（Ｍ₂Ｏ）ｘ（Ａｌ₂Ｏ₃）ｙ（ＳｉＯ₂）ｚｗＨ₂Ｏ（式中、ｘは１であり、ｙは０．８〜１．２、好ましくは１であり、ｚは１．５〜３．５又はそれ以上、好ましくは２〜３であり、ｗは０〜９、好ましくは２．５〜６でありＭは好ましくはナトリウムである）をもつ。典型的なゼオライトはタイプＡ又は類似構造であり、タイプ４Ａが特に好適である。好適なアルミノケイ酸塩は約２００ミリ当量／ｇ以上、例えば４００ｍｅｑ／ｇのカルシウムイオン交換能をもつ。アルカリ金属ケイ酸塩は組成物を食器類や自動皿洗い機部品に対して耐食性にするように機能する防食剤の役割をもつ。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂比が１：１〜１：３．４、特に約１：２〜１：３のケイ酸ナトリウムが好適である。同一比のケイ酸カリウムを使用してもよい。好適ケイ酸塩は二ケイ酸ナトリウム（水和又は無水）及びメタケイ酸ナトリウムである。懸濁液の物理的安定性を確保し、その粘度を増加するために使用可能な増粘剤は、非水性環境で膨潤してチキソトロープ性を発現する物質である。これらの物質は、有機ポリマー材料と無機及び有機改質クレーを含む。基本的に、非水性媒体中で膨潤してチキソトロープ性を示すものであれば任意のクレーを使用することができる。好適クレーはベントナイトである。ベントナイトクレーと膨潤剤を併用する。好適膨潤剤はプロピレンカーボネートとトリプロピレングリコールメチルエーテルの組み合わせである。もっとも、非水性環境中で膨潤してチキソトロープ性を発現するものであれば、他の任意の物質を使用することができる。この非水液体配合物を作る際に使用可能な非水液体キャリヤー材としては、高級グリコール、ポリグリコール、ポリオキシド、グリコールエーテルがある。適材には、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノフチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭ）、ジプロピレングリコールメチルエーテル（ＤＰＭ）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル及びエチレングリコールｎ−プロピルエーテルがある。本発明の非水キャリヤーとしては、ポリエチレングリコール２００（ＰＥＧ２００）、或いはポリエチレングリコール３００（ＰＥＧ３００）が好ましい。その他有用な溶剤としては、エチレンオキシド／プロピレンオキシド、ドゥーケミカル社のシナロックス（Synalox）溶剤シリーズ（例えば５０−５０Ｂ）の様な液体のランダムコポリマーがある。その他の適当な溶剤としては、ＰｎＢ、ＤＰｎＢ及びＴＰｎＢ（プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル）があり、これらはドゥーケミカル社より、ドゥワノール（ Dowanol）の商標で販売されている。又、ドゥーケミカル社市販のトリプロピレングリコールモノメチルエーテル“ＴＰＭドゥワノール（Dowanol）”も適している。又、オランダＣＣＡバイオケミカル社（Ｂｉｏｃｈｅｍ）配給の、例えばプルラソルブ（Plurasolv ）ＭＬ、プルラソルブＬＳ（S）、プルラソルブＥＬ、プルラソルブＩＰＬ及びプルラソルブＢＬの様な溶剤シリーズも有用である。ＰＥＧ溶剤をシナロックス(Synalox)、ＰｎＢ、ＤＰｎＢ、ＴＰｎＢ及びＴＰＭ溶剤と混合して用いるのも有用である。ＰＥＧ３００／シナロックス５０−５０ＢとＰＥＧ３００／ＴＰｎＢの混合物では、その重量比が約９５：５から２０：８０のものが好ましく、さらにその比は約９０：１０から５０：５０がより好ましい。ＥＰ／ＰＯでキャップされた非イオン性界面活性剤は液体溶剤キャリヤーとして使用することも可能で、その様な非イオン性界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦ販売のプルラファク（Plurafac）ＬＦ／１３２がある。本配合物において、このシステムを用いる場合、相の安定性を保持する為（システムの安定化）、カブ−０−シル（Cab-0-Sil）Ｍ５、カブ−０−シルＥＨ５、カブ−０−シルＴＳ７２０、或いはアエロシル(Aerosil)２００の様に粒子の細かいシリカをその成分に加えることができる。用いる安定剤の濃度水準は、約０から４.０重量パーセントで、約０.５から３.０重量パーセントが望ましい。システムを安定させる為、カブ−０−シルの様な粒子の細かいシリカを、ダルベル状の構造を有する低分子量のジアルキルポリグリコールエーテルである。ダプラル（Dapral）Ｔ２１０、Ｔ２１２（ＡＫ２０）の様な非イオン性会合増粘剤との混合物として、或いはコアが親水性、テールが疎水性の星状構造を有する会合増粘剤、プルラコール（Puracol）ＴＨ９１６及びＴＨ９２２（ＢＡＳＦ）との混合物として用いることもできる。これらの増粘剤は、約０から２.０重量パーセントの微粒子シリカと共に、約０から５.０重量パーセントの濃度水準で使用される。他にもシステムの安定化には、オルガノクレーゲルとヒドロキシプルピルセルロースポリマーとの配合物が有用である。オルガノクレーは、ＮＬケミカリ社が販売しているベントン(Bentone)ＮＬ２７が適当である。セルロースポリマーは、アクアロン社（Aqualon）が販売している分子量約1.000,000のクルーセル(K lucel)Ｍセルロースが適当である。このベントンゲルには、ベントンＮＬ２７粉末（活性１００パーセント）が９パーセント、ＴＰＭ溶剤（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）が８８パーセント、プロピレンカーボネート（極性添加剤）が３％含まれている。有機変性クレーの増粘剤ゲルは、濃度水準を約０ .０から１５重量パーセントとし、クルーセルＭと共に用いる。そのクルーセルＭの濃度水準は約０から０.６重量パーセントで、約０.２から０.４重量パーセントであるのが望ましい。他に有用な増粘剤として、ペトロライト(Petrolite) 社製のウニリン^TM（Unilin^TM）４２５の様な高分子量の長鎖アルコールがある。洗剤配合物には、タンパク質分解酵素とデンプン分解酵素の混合物も含有可能で、さらにコップ、皿、ポット、なべ、食器についた有機残留物に作用してそれを取り除く為の脂肪分解酵素が含まれていても良い。このタンパク質分解酵素には、プロテアーゼのサブチリシン、ブロメリン、パパリン、トリプシン及びペプシンが含まれる。デンプン分解酵素にはアミラーゼがある。脂肪分解酵素にはリパーゼがある。アミラーゼとして好ましいのは、バシラスリケニホルミス（Baci llus licheniformis)から誘導され、マクザミル（Maxamyl）の名称で入手可能なアミラーゼ、或いは、約40,000ＴＡＵ／ｇの活性を有し、オランダのギストーブロケイデス（Gist-Brocades）より入手可能な非水スラリー状のアミラーゼ（酵素１８重量パーセント）である。プロテアーゼは、“ＰＢ９２”と命名された新種のバシラスから誘導される名称マクサターゼ（Maxatase）、ナンバーＯＲ−６０が好ましく、これはオランダのギストブロケイデスより、非水のサラリー状（酵素２２重量パーセント／活性約400,000 ＤＵ／ｇ）で入手可能である。なおこのバシラスの培養はデルフト(Deift)技術大学、微生物研究所に依託されている。一回の洗浄に対する酸素活性は、マクサターゼで100−800ＫＤＵ、マクザミルで 1,000−8,000ＴＡＵが望ましい。非水性液体自動皿洗い機で用いる場合の洗浄は、デンプン分解酵素に対するタンパク分解酵素サラリーの重量比が約２５：１から１：１で、約１５：１から１ .５：１が好ましい。これらの配合物には、香料及び、ベンゼン、トルエン、キシレン、フメンのスルホン酸ナトリウムの様な屈水剤、防腐剤、色素、顔料、及びこれらと同様に漂白配合物と高いアルカリ性とを安定化させる全ての慣用成分を、少量でなら、通常約３重量パーセント未満で加えることができる。着色には、塩素化フタロシアミン及び多硫化珪酸アルミニウムが特に好ましく、これらはそれぞれ美しい緑色及び青色となる。白化或いは色ずれをなくす為にＴiＯ₂を加えても良い。本発明は様々な方法での実用化が可能であり、本発明の漂白配合物に関する数多くの明細な具体例は以下に例示する。本請求配合物の効能を試験する為、以下に示す配合物を調製した。その方法は次の通りである。一過硫酸カリウム（オキソン）３５０ミリグラムと、ファブウルトラ(Fabultra)洗剤１グラムとを１リットルの水に溶かし、さらにこのオキソンとファブウルトラ洗剤の水溶液に、１，５−デカリンジオン１００ミリグラムを加えた。（溶液Ａ）−本発明の配合物。一過硫酸カリウム３５０ミリグラムと、ファブウルトラ洗剤１グラムとを１リットルの水に溶かし、この水溶液に１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール１００ミリグラムを加えた。（溶液Ｂ）−特許出願通し番号Ｎｏ．７／８７０,６３２、ファブウルトラ１グラムとオキソンと３５０ミリグラムとを１リットルの水に溶かした。（溶液Ｃ）− 対照標準。漂白試験は８０°Ｆ及び１２０°Ｆの温度下、ターグオートメーター（terg− ０−tometer）の六っのバケット（１リットル）内で行なった。試験は水道水で行った。溶液Ｃは対照標準の役割を持つ。ファブウルトラ洗剤を入れたターグオートメーターのバケットに、オキソン（０．３５グラム）と、ジケトン或いはデカリンジオン（０．１０グラム）を加えると、その時点でジオキシランが発生した。上記溶液を３０秒撹拌した後、その溶液にしみの付いた布きれとを入れ、さらに１５分間撹拌を続けた。それからそのしみの付いた布を水道水ですすぎ、乾かした後、レフレクトメーターを用いてその反射率を測定して汚れ落ちの平均値（％ＡＳＲ）を決定した。本試験では、以下４種のしみが付いた布につき漂白効果を測定した：・ダクロン（６５／綿（３５））上のグレープジュース・コットンパーカル（Ｃｏｔｔｏｎｐｅｒｃａｌｅ）上のブルーベリーパイ・重コットン（ｈｅａｖｙｃｏｔｔｏｎ）上の赤ワイン−１１４^* ・コットンパーカル上のインスタントコーヒー汚れ落ち平均値％（％ＡＳＲ）の測定：汚れ落ち平均値％（％ＡＳＲ）は、４種のしみについて測定された、それぞれの汚れ落ち％（％ＳＲ）の値を平均することにより計算した。しみの付いた布一枚に対するその汚れ落ち％（％ＳＲ）は、洗う前と後とで、その布の反射率を計算処理することにより決定した。反射率とは、表面（布の表面の様な）から反射される光の量のことである。以下に示す実験例はその記録を図示する。赤ワイン（ＥＭＰＡ−１１４）のしみが付いた布は、上記の方法を用い、ジオキシランシステム（二環式ジケトンーオキソン−Ａ）、或いはシクロヘキシルジオンモノエチレンケタール−Ｂで漂白した。表１には、しみの無い布（しみ無）、しみのある布（しみ有）及び洗った後の布（洗濯済）、それぞれにつき測定した反射率を示した。各しみに対し、その平均値を計算する為に２枚の布で測定を行なった。＊テストファブリックス（ＴｅｓｔＦａｂｒｉｃｓ）よりＥＭＰＡ−１１４として市販されているしみ。８０°F（２７℃）及び１２０°F（４８.９），水道水，１５分におけるテルグ−Ｏ−トメーターでのジオキシラン漂白の有効性の比較の要約実験例II 二環式ジケトン（Ａ）の漂白効果も、１２０°Ｆの湿度下、同時出願中のシクロヘキシルジオンモノエチレンケタール（Ｂ）と比較して測定した。その結果は表２に示した。全ての例において、二環式ジケトンの方がより効果的にしみを落とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）約１％から約７５重量％の過酸素漂白化合物と、（ｂ）約１％から約７５重量％の、構造式：ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、それぞれ水素、炭素原子が約１から８個のアルキル、炭素原子が約６から１２個のアリール、炭素原子が約７から１２個のアルキルアリール、弗素、塩素、臭素及び窒素より成る群から選択され、ｍは０，１，２又は３、ｎは０，１，２又は３とする、で表わされる過酸素漂白化合物活性剤との混合物を、ほぼその重量比で含む過酸素漂白組成物。２．前記過酸素漂白化合物が、無機の過酸素漂白化合物である請求項１記載の過酸素漂白組成物。３．前記無機過酸素漂白化合物が、モノペルオキシ硫酸塩とモノペルオキシ燐酸塩とから成る群から選択される請求項２記載の過酸素漂白組成物。４．前記無機過酸素漂白化合物が、モノペルオキシ硫酸塩である請求項２記載の過酸素漂白組成物。５．前記無機過酸素漂白化合物がモノペルオキシ硫酸カリウムである請求項２の過酸素漂白組成物。６．前記過酸素漂白化合物と、前記過酸素漂白化合物活性剤とが、それぞれ約５から約６０重量％の量で存在している請求項１記載の過酸素漂白組成物。７．前記過酸素漂白化合物と、前記過酸素漂白化合物活性剤とが、それぞれ約５から約５０重量％の量で存在している請求項１記載の過酸素漂白組成物。８．前記混合物が、水１リットルに対し、約０．０５０から約１０ｇの濃度で溶かしてある請求項１記載の過酸素漂白組成物。９．最低一種の非水液体キャリヤーと、前記無機過酸素漂白化合物の混合物とを含み、さらに前記過酸素漂白化合物活性剤が約０．０５から約１０重量％の濃度で存在する請求項１記載の過酸素漂白組成物。１０．消泡剤、増粘剤、界面活性剤、布帛柔軟剤、帯電防止剤、安定剤、緩衝剤、ビルダー無機塩、沈澱・沈積防止剤、アルカリ金属珪酸塩、酵素、耐蝕剤、緩衝液、防腐剤、色素及び顔料から成る群の少なくとも一つをさらに含む請求項１記載の過酸素漂白組成物。１１．前記漂白化合物活性剤が、より成る群のいずれかの環状構造を有する請求項１記載の過酸素漂白組成物。１２．前記漂白化合物活性剤がデカリン１，５−ジオンである請求項１１記載の漂白組成物。１３．前記漂白化合物活性剤がメチルデカリン１，６−ジオンである請求項１１記載の漂白組成物。１４．前記漂白化合物活性剤が三環状ジオンである請求項１１記載の漂白組成物。１５．非水キャリヤーをさらに含む請求項１記載の漂白組成物。１６．水と、請求項１記載の組成物約１０から約１，０００ｐｐｍとを含む漂白溶液。１７．非水液体キャリヤー、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、布帛柔軟剤、帯電防止剤、安定剤、沈澱・沈積防止剤、ビルダー無機塩、酵素、緩衝剤、耐蝕剤、防腐剤、色素、顔料及びアルカリ金属珪酸塩から成る群の少なくとも一つを含む請求項１６の漂白溶液。１８．（ａ）２０から７０重量％の洗浄剤ビルダー塩、（ｂ）５から４０重量％の珪酸アルカリ金属、（ｃ）０から３０重量％の炭酸アルカリ金属、（ｄ）０から６重量％の陰イオン又は非イオン界面活性剤、（ｅ）０から６重量％の泡降下剤、（ｆ）０から４重量％の、シリカ、アルミナ及び二酸化チタンから成る群より選択する、被膜防止剤、（ｇ）０から２０重量％の低分子量のポリアクリル酸、（ｈ）０から２０重量％の最低一種の酵素、（ｉ）１から７５重量％の過酸素漂白化合物。（ｊ）１から７５重量％の漂白活性剤としてのデカリンジオン或いはその誘導体、を粉末状で含む漂白組成物。１９．（ａ）３から２０重量％の珪酸アルカリ金属、（ｂ）０から１５重量％のクレーゲル増粘剤、（ｃ）０から１重量％のヒドロキシプロピルセルロースポリマー、（ｄ）０から２５重量％の低分子量のポリアクリル酸ポリマー、（ｅ）０から１５重量％の液体非イオン界面活性剤、（ｆ）２から１５重量％の炭酸アルカリ金属、（ｇ）０から７重量％の安定化システム、（ｈ）０から２５重量％のくえん酸アルカリ金属、（ｉ）０から２０重量％の最低一種の酵素、（ｊ）０から２０重量％の非水液体キャリヤー、（ｋ）１から７５重量％の過酸素漂白化合物、及び（ｌ）１から７５重量％のデカリンジオン漂白化合物活性剤、を含む、非水液体自動皿洗い機用漂白組成物。２０．（ａ）０から２５重量％の最低一種の非イオン界面活性剤、（ｂ）０から２５重量％の最低一種の陰イオン界面活性剤、（ｃ）０から４０重量％のゼオライト、（ｄ）５から４５重量％の最低一種のビルダー塩、（ｅ）０から５重量％のポリエチレングリコール、（ｆ）０から１０重量％の珪酸アルカリ金属、（ｇ）０から１０重量％の低分子量ポリアクリル酸ポリマー、（ｈ）０から３０重量％の硫酸アルカリ金属、（ｉ）１から７５重量％の過酸素漂白化合物、及び（ｊ）１から７５重量％のデカリンジオン漂白化合物活性剤、を含む粉末状の漂白洗浄剤。２１．（ａ）２０から７０重量％の非イオン界面活性剤、（ｂ）０．５から２０重量％の非水溶剤、（ｃ）１０から６０重量％の最低一種のビルダー塩、（ｄ）０．５から１．５重量％の泡降下剤、（ｅ）１から７５重量％の過酸素漂白化合物、及び（ｆ）１から７５重量％のデカリンジオン漂白化合物活性剤、を含む非水性の漂白洗濯用洗浄剤組成物。２２．（ａ）ホワイトサイレックス（ＷｈｉｔｅＳｉｌｅｘ）９０．８５（ｂ）洗浄剤２．０（ｃ）ソーダ灰６．０（ｄ）１から７５％の過酸素漂白化合物と、１から７５％のデカリンジオン漂白化合物活性剤とを含むデカリンジオン漂白システム１．０（ｅ）香料０．１５を重量比で含む、乾燥磨き粉状の漂白組成物。２３．（ａ）１から７５モノ過硫酸カリウム（ｂ）１から７５デカリンジオン（ｃ）２から１５炭酸ナトリウム（ソーダ灰）（ｄ）５０−９０サイレックスを重量比で含む非濃縮粉末漂白組成物。２４．汚れた布を漂白によってきれいにする方法において、水性の洗浄液に、請求項１の組成物を前記汚れた布をきれいにするに十分な量加えることが含まれている方法。２５．硬い表面に付いたしみを漂白によって取り除く方法において、そのしみが付いた表面に、請求項１の組成物を有効量接触させることが含まれている方法。２６．前記組成物が水性媒体中に存在する請求項２５記載の方法。２７．汚れた布を漂白によってきれいにしようとする際、その漂白を行なう水性媒体からその布への色移りが起こらぬ様防止する方法で、その水性洗浄媒体に、請求項１の組成物を色移り防止に十分な量加えることが含まれている方法。２８．上記化合物から成る群から選択されるジオキラン。２９．水溶液中の過酸素漂白化合物を活性化する方法において、前記過酸素漂白化合物を含む水溶液に、よりなる群から選択される活性剤を加えることが含まれている方法。３０．前記過酸素漂白化合物がモノペル硫酸塩である請求項２９記載の方法。