CN113906125A

CN113906125A - 含有多元醇或金属离子氯化物的溶解性洗涤用片

Info

Publication number: CN113906125A
Application number: CN202080039671.2A
Authority: CN
Inventors: 吴炅勋; 赵玟石
Original assignee: LG Household and Health Care Ltd
Current assignee: LG H&H Co Ltd
Priority date: 2019-05-28
Filing date: 2020-05-28
Publication date: 2022-01-07
Also published as: WO2020242233A1; KR20200136847A; KR20200136848A; US20220235297A1; KR20210035156A; KR102235083B1; JP2022534415A; EP3978591A1; EP3978591A4

Abstract

本发明提供一种通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物和碱助剂而形成的水溶性洗涤用片，并且提供一种水溶性洗涤用片，其特征在于，所述洗涤用片包含选自由多元醇和金属离子氯化物组成的组中的任何一种以上。本发明提供一种改善剂型稳定性、储存稳定性和片的溶解度的溶于水的洗涤用片。

Description

含有多元醇或金属离子氯化物的溶解性洗涤用片

技术领域

本申请要求基于2019年5月28日申请的韩国申请第10-2019-0062786号的优先权，并且该申请的说明书和附图中公开的所有内容引用于本申请。本发明提供一种溶于水的水溶解性洗涤用片，具体而言，提供一种储存稳定性、溶解性和/或洗涤力得到改善的溶于水的水溶解性洗涤用片。

背景技术

对于液体洗剂，存在因相对较重而消费者不愿使用的缺点，而对于粉末洗剂，在使用时出现粉末飞溅的现象，因此不断提出对新型洗剂的必要性。改善用作洗涤洗剂的粉末型洗剂、液体洗剂等的缺点的溶于洗涤水的片形式的洗涤洗剂正在市面上销售。片形式的洗涤洗剂具有轻薄、方便储存的优点。然而，在片形式的洗涤洗剂中偶尔被指出对洗涤力的问题。

为了制备片形式的洗涤洗剂，需要包含剂型化剂，但如果增加洗涤成分的量以提高洗涤力，则需要减少剂型化剂的使用量，并且如果增加剂型化剂的使用量以具有片形式，则洗涤成分的使用量减少，因此在业界实现洗涤力和剂型化全部并非是易事。另外，如果增加洗涤成分的量以提高洗涤力，则还会出现对洗涤用片的储存稳定性具有负面影响的问题。

用剂型化剂保持形式的溶于水的片形式的洗涤洗剂中担载的洗涤成分(例如，表面活性剂等)的量是有限的，因此会包含更多的能够帮助提高洗涤力的其他成分(例如更多的清洁辅助成分等)以提高洗涤力。认识到这些清洁辅助成分等的增量可能会对水溶性洗涤用片的储存稳定性等产生负面影响，并进行了多种研究以改善这一点。

为了提高洗涤力，水溶性洗涤用片中需要含有更多的有效成分，但有效成分的增量可能会损害水溶性洗涤用片的储存稳定性，因此进行了长期的研究，以制备出在有效成分的含量增加的同时储存稳定性优异并且即使使用较少含量的剂型化剂也可容易剂型化的片。

在洗涤时，洗剂在洗涤水中溶解的速度会对洗涤力产生影响，特别是对于包含剂型化剂的片形式，存在以下问题：由于溶解度低，洗剂在洗涤水中溶解得较慢，从而在洗涤时间内无法赋予充分的清洁材料，导致洗涤力降低。

发明内容

技术课题

因此，为了解决上述问题，本发明提供一种水溶性洗涤用片的储存稳定性和/或溶解速度得到改善的水溶性洗涤用片。

另外，本发明提供一种在保持或增加有效成分的同时即使使用少的剂型化剂也容易剂型化的水溶性洗涤用片。

本发明提供一种洗涤力得到改善并且显示用于大量生产的充分的拉伸强度的洗涤用片。

本发明提供一种水溶性成膜聚合物链之间分布有洗涤用清洁成分的水溶性成膜聚合物以膜形式固化而成的水溶性洗涤用片，并且提供一种除了上述水溶性成膜聚合物之外还进一步包含多元醇的形式的水溶性洗涤用片。

技术方案

为了解决上述问题，本发明提供了一种水溶性洗涤用片，在通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物和碱助剂而形成的水溶性洗涤用片中，所述水溶性洗涤用片包含多元醇和/或金属离子氯化物。所述水溶性成膜聚合物可用作溶于水的洗涤用片的剂型化剂。

本发明的发明人首次对可在提高水溶性洗涤用片的洗涤力的同时改善片形式的洗涤洗剂所具有的储存稳定性的方案首次认识到问题，并提供了用于改善该问题的方案。本发明的发明人在水溶性洗涤片中包含多元醇，从而在增加片中的清洁成分的量的同时可改善储存稳定性并确认了可适合大量生产的物理性质，从而完成了本发明。

本说明书中使用的术语“洗涤用片”在业界被理解为是指手帕形式的薄膜或层形式的洗涤产品。上述洗涤用片可由通过混合溶于水的水溶性聚合物和洗涤用清洁成分而形成的溶液制备，并且制备方法没有特别限制。上述洗涤用片使用剂型化剂以具有片形式，并且上述剂型化剂可使用溶于水的水溶性成膜聚合物。

上述水溶性洗涤片可包含成膜水溶性聚合物。上述成膜水溶性聚合物可以是选自天然、半合成、合成聚合物中的一种以上，优选地聚乙烯醇或聚乙烯醇类共聚物可用作剂型化剂。即使在由上述聚乙烯醇或聚乙烯醇类共聚物形成的基质中含有大量高含量的表面活性剂等洗涤有效成分，也可保持膜的拉伸强度等的物理性质，并且在片状洗剂所需的物理性质限度内，每单位面积可含有相对大量表面活性剂。在本发明的洗涤用片中，特别是，在具有多种分子量和皂化度的聚乙烯醇或聚乙烯醇类共聚物中，当综合考虑膜剂型性、溶解度、制备容易性、储存稳定性、洗涤性能、片的拉伸强度、大量生产性等时，优选数均分子量为10,000至100,000的聚合物，更优选使用20,000至50,000的聚合物，甚至更优选使用20,000至30,000的聚合物。皂化度可以为65至95％、优选68至90％、更优选70至85％。当皂化度小于65％或超过95％时，溶解度低，因此可能无法很好地溶于水或不具有充分的物理性质。在另一个实施例中，上述聚乙烯醇类共聚物可包括包含具有羧基的阴离子单体单元的聚乙烯醇类共聚物，并且作为这种共聚物，可特别优选包含乙烯醇单体单元(unit)和下述化学式1或2的阴离子单体单元并且阴离子单体单元的含量为0.5-5mol％的共聚物。

<化学式1>

<化学式2>

在上述化学式1和2中，R₁、R₂和R₃各自独立地为H或甲基，n各自独立地为0-3的整数。

在本发明中，作为用于提供洗涤效果的洗涤用清洁成分，可使用很多种表面活性剂，例如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等。优选地，上述清洁成分可以是选自由具有RSO₄ ^-M⁺的化学式的碳原子数为8-18的烷基硫酸酯(M是碱金属、优选钠或钾、最优选钠)、甚至更优选α-烯烃磺酸盐、十二烷基硫酸钠(sodium lauryl sulfate)、十二烷基乙氧基化硫酸钠(sodium lauryl ethoxylated sulfate)、仲烷烃磺酸盐(secondary alkanesulfonate)和甲酯磺酸盐(methyl ester sulfonate)组成的组中的任何一种以上，最优选可包括十二烷基硫酸钠(sodium lauryl sulfate)表面活性剂。上述表面活性剂在与成膜水溶性聚合物的使用性、洗涤力、片的稳定性方面可能是优选的。

作为上述清洁成分，还可包括非离子表面活性剂或两性表面活性剂。作为上述非离子表面活性剂，包括但不限于聚氧化亚烷基烷基苯基醚、聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、椰油酰胺单甲胺、椰油酰胺二甲胺、椰油酰胺单乙胺、脂肪酸烷醇胺(fatty acid alkanolamine)、氧化胺(amine oxide)、烷基聚葡糖苷(alkyl polyglucoside)、甲基聚乙烯烷基醚(methylpolyethylene alkyl ether)或糖醚(sugar ether)等，可将其单独使用或作为两种以上的混合物使用。特别是，可优选使用由下述化学式3表示的聚氧化亚烷基烷基醚或由下述化学式4表示的聚氧化亚烷基烷基苯基醚。

[化学式3]

C_m-H_2m+1-O-(CH₂CH₂O)_n-H

[化学式4]

C_mH_2m+1C₆H₅-O-(CH₂CH₂O)_n-H

在上述化学式3和化学式4的式中，m为5至21的整数，n为1至20的整数。

另外，上述两性表面活性剂包括但不限于氧化胺(Amine-oxide)、椰油酰胺丙基甜菜碱(Cocamidopropyl Betaine)等，可将其单独使用或作为两种以上的混合物使用。

本发明的发明人确认了对于包含上述水溶性成膜聚合物和上述清洁成分的洗涤用片，在洗涤时使用的洗涤洗剂的使用量少，因此使用碱助剂以提高洗涤力，但由于一起使用的成分之间的相互作用而出现储存稳定性的降低和洗涤力降低等的问题，并努力改善了该问题。碱助剂可增加所包含的清洁成分的洗涤能力，并可用作金属离子封锁剂或螯合剂、缓冲剂、稀释剂或填充剂、载体或pH调节剂。

本发明的洗涤用片在不损害片的剂型性、储存稳定性、制备容易性等的范围内还可包含清洁辅助成分以提高洗涤性能或成形能力，例如，可进一步包含荧光增白剂；酶(例如，纤维素酶、蛋白酶等)；纤维柔软剂(例如，季铵盐体系的阳离子表面活性剂、有机硅类纤维柔软成分)；漂白剂(例如，过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、二酰基、四酰基过氧化物)；分散剂/乳化剂(例如，聚氧化亚烷基烷基苯基醚、聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物)；杀菌/消毒剂(例如，次氯酸钠、过氧化氢、过氧化脲)；香料；防腐剂；色素；抗菌剂等。

在一个实施例中，上述水溶性洗涤用片包含水溶性成膜聚合物、上述清洁成分和碱助剂，并且相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，上述水溶性成膜聚合物的含量可以为18至38％，优选可以为19至35重量％。如果水溶性成膜聚合物的含量高，则无法提高用于洗涤效果的有效成分的含量，而如果水溶性成膜聚合物的含量太少，则可能难以剂型化为片形式。当具有上述含量范围时，片的储存稳定性、剂型性、洗涤力和/或溶解度优异，并且可具有适合于大量生产的物理性质或拉伸强度。

在本发明的一个实施例中，当水溶性成膜聚合物的含量如上所述时，相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，清洁成分的含量可以为30至60重量％，优选可以为40至57重量％，更优选可以为43至55重量％。如果清洁成分的含量太大，则片的剂型性不好，储存稳定性不好，从而可能出现与最初刚生产后相比洗涤力降低的问题，如果清洁成分的含量太少，则可能无法具有所需的洗涤效果。当具有上述含量范围时，可容易实现本发明的目的。

本发明的水溶性洗涤用片包含碱助剂，并且上述碱助剂可以是选自由氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、偏硅酸钠、碱性硅酸钠、中性硅酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、硼酸钠、铝硅酸钠、倍半碳酸钠、单乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA)组成的组中的任何一种以上，优选地可包括碳酸钠。对于碱助剂的类型，可以没有限制地包含，只要其是在制备洗涤洗剂的业界中通常使用的碱助剂即可。相对于干燥的水溶性洗涤用片总重量，上述碱助剂的含量可以为1至20重量％，优选可以为5至20重量％，更优选可以为5至10重量％。

上述多元醇可包括选自由赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、阿糖醇和山梨糖醇组成的组中的任何一种以上，优选地可包括山梨糖醇。相对于干燥的水溶性洗涤用片总重量，上述多元醇的含量可以为5至20重量％，优选可以为10至20重量％，更优选可以为12至18重量％，甚至更优选可以为13至17重量％。当具有上述含量范围时，在提高片的储存稳定性、剂型性、洗涤力和/或溶解度的同时，可具有适合于大量生产的物理性质、拉伸强度。

认为上述多元醇可通过降低聚乙烯醇的反应性来改善片的储存稳定性并提高剂型化为片的可能性，但并不一定限于这种理论。

在本发明的一个实施例中，对于上述水溶性洗涤用片，将上述成膜水溶性聚合物和上述多元醇可以以1.1:1至8:1比例包含，优选地可以以1:2至8:1比例包含，甚至更优选地以1:3至7:1比例包含。如果超过上述比例，则稳定性和剂型性可能出现问题。

本发明的一个实施例还可包括氯化物以改善水溶性洗涤用片的溶解度，并且上述氯化物可以是选自由第1族或第2族金属的氯化物组成的组中的任何一种以上，优选地可包括与Na、Mg、Ca元素的氯化物，更优选可以是NaCl。在包含上述多元醇的水溶性洗涤用片中进一步包含氯化物，从而可将上述洗涤用片更迅速地溶解在洗涤水中。相对于干燥后的水溶性洗涤用片的总重量，上述氯化物的含量可以为3至7重量％、优选为4至6重量％，并且可包含与所使用的多元醇的量相同的量的氯化物。当具有上述含量范围时，在改善包含多元醇的水溶性洗涤用片的溶解度方面可以是有效的。

本发明的一个实施例提供一种在包含少量的剂型化剂的同时可大量生产的水溶性洗涤用片。基于25℃、500N zwicki、Zwick Roell测量仪器，上述水溶性洗涤用片可具有0.79至3.8kgf/cm²的拉伸强度。由少量的剂型化剂制成的洗涤用片难以保持形式，或者在大量生产时从防粘纸分离并卷绕成卷形式时可能容易断裂，但具有上述拉伸强度的本发明的洗涤用片在卷绕成卷形式时不易断裂，因此可有利于大量生产。

在本发明的一个实现例中，当上述水溶性洗涤用片中仅包含金属离子氯化物而不含多元醇时，相对于干燥的水溶性洗涤用片总重量，上述金属离子氯化物的含量为1至12重量％，优选可以为2至10重量％，更优选可以为3至10重量％，甚至更优选可以为5至10重量％。当具有上述含量范围时，有利于实现本发明的目的，并且可帮助提高片的储存稳定性、剂型性、洗涤力、溶解度。特别是，对于包含金属离子氯化物的片，储存稳定性优异，并且片在水中溶解的速度快，因此洗涤效果也优异。

本发明的一个实现例还可同时包含上述金属离子氯化物和多元醇。上述多元醇可包括选自由赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、阿糖醇和山梨糖醇组成的组中的任何一种以上，优选地可包括山梨糖醇。相对于干燥的水溶性洗涤用片总重量，上述多元醇的含量为5至20重量％，优选可以为10至20重量％，更优选可以为12至18重量％，甚至更优选可以为13至17重量％。当具有上述含量范围时，可提高片的储存稳定性、剂型性、洗涤力和/或溶解度。

本发明的一个实施例的洗涤用片通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物、金属离子氯化物和碱助剂而形成，

相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，上述洗涤用清洁成分的含量为30至60重量％，

上述水溶性成膜聚合物是聚乙烯醇或聚乙烯醇类共聚物，并且相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，其含量为18至38重量％，

相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，上述金属离子氯化物的含量为1至10重量％，

相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，上述碱助剂的含量可以为1至20重量％。

本发明的水溶性洗涤用片可通过将调配所需的所有成分溶解在溶剂中以制备配合液，然后蒸发溶剂来制备。上述溶剂可使用业界中可通常使用的溶剂，优选地可以是水(water)。

本发明的一个实施例的洗涤用片通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物、多元醇和碱助剂而形成，

相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，上述多元醇的含量为5至20重量％，

本发明的水溶性洗涤用片的根据本实施例的评价方法的溶解速度可以在3分钟以内，优选可以在30秒以内。由于本发明的惊人的溶解速度，洗涤力可能比目前已知的洗涤用片更优异。

本发明的洗涤用片的厚度优选为1μm至1cm，更优选为5μm至0.5cm，并且可以最优选为50μm至1.5mm。如果干燥的洗涤用片的厚度小于1μm，则有效成分的担载不充分，膜的强度弱，难以获得所需的性能，如果干燥的洗涤用片的厚度超过1cm，则溶解变慢，洗涤性能可能降低。

本发明的水溶性洗涤用片可包括起泡(bubbling)过程，并且通过起泡过程，水溶性洗涤用片可在片内部和/或片表面包含气泡(bubble)。

除了本发明的1层的片之外，本发明的洗涤用片还可以以通过堆叠其他层的片而使2层以上一体化的状态使用。

本发明的洗涤用片可进一步包含洗涤辅助成分，例如酶、漂白剂、漂白活性剂、助剂等，并且上述洗涤辅助成分可制备成颗粒(granule)形式而包含在片内部和/或片表面。

本发明提供了目前未知的多元醇、优选山梨糖醇的用于改善水溶性洗涤片的储存稳定性、改善溶解度和/或提高拉伸强度的新用途。上述用途还可包括金属离子氯化物。

本发明提供了目前未知的金属离子氯化物、优选氯化钠的用于改善水溶性洗涤片的储存稳定性、改善溶解度等的新用途。上述用途还可包括多元醇。

本发明提供一种在洗涤用片制备过程中向通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物和碱助剂而形成的水溶性洗涤用片添加多元醇(优选山梨糖醇)，从而可提高水溶性洗涤片的储存稳定性，改善溶解度，并且具有易于大量生产的物理性质的新的水溶性洗涤用片制备方法。上述方法还可包括金属离子氯化物。

本发明提供一种在洗涤用片制备过程中向通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物和碱助剂而形成的水溶性洗涤用片添加金属离子氯化物(优选氯化钠)，从而可提高水溶性洗涤片的储存稳定性，改善溶解度的新的水溶性洗涤用片制备方法。上述方法还可包括多元醇。

发明效果

本发明的水溶性洗涤用片可抑制碱助剂与PVA之间的反应，并且可期待保持碱助剂功能并使PVA变性最小化，因此洗涤力优异。

对于本发明的洗涤用片，储存稳定性优异并且形式保持力优异。

另外，提供一种在使用少量的剂型化剂的同时洗涤片的拉伸强度优异，并且易于大量生产的溶于水的洗涤用片。

对于本发明的洗涤用片，溶解性优异，并且清洁成分在洗涤水中迅速溶解，因此洗涤力优异。

附图说明

图1和图2是用于说明溶片剂型化评价方法的图。图1显示了干燥后粘在防粘纸上的状态，图2显示了干燥后从防粘纸脱离时片断裂的状态。图1是为了观察是否在干燥后粘在防粘纸上并不脱离。图2是为了观察是否在干燥后从防粘纸脱离时片不断裂。

图3a显示了溶片经时稳定性评价。是显示当不添加山梨糖醇时在刚制备后(b)和在常温下储存4周(a)后苏打灰的含量的变化的结果。经过4周后含量有所差异。(比较例1)图3b是确认根据本发明的实施例8制备的水溶性片的储存稳定性是否改善的结果。作为刚制备后(b)和在常温下储存4周(a)后确认的结果，确认了通过山梨糖醇的添加可防止苏打灰(碳酸钠)分解。图3c显示了根据山梨糖醇含量的片的稳定性提高结果。两个箭头表示苏打灰的峰值(peak)。通过山梨糖醇的添加没有引起苏打灰的分解，并且显示了片洗剂的热稳定性得到强化。

图4显示了根据山梨糖醇有无的洗涤力比较结果。可以看出，不包含山梨糖醇的片在4周后洗涤力显著降低。显示了4周经时储存稳定性比较结果。

图5显示了评价包含山梨糖醇的片的溶解度的结果。

图6显示了溶片的洗涤力评价结果。从左侧开始显示比较例1、实施例8、实施例9、实施例10。

图7显示了确认用于制备包含氯化钠(盐)的片和不包含氯化钠(盐)的片的配合液的IR峰值的结果。无盐是(a)，包含5％盐的情况是(b)。根据盐的存在，洗涤有效成分的峰值大小有所不同。

图8a显示了根据盐含量的片的4周经时储存稳定性比较结果。当包含5重量％的盐时，片的储存稳定性更优异。图8b的蓝色(c)表示初始值，红色表示4周经时后(d)数值。显示了随着含的盐量增加，蓝色和红色图的差异逐渐减小，并且显示了两个图之间的差异越小，稳定性越得到改善。

图9显示了评价包含盐的片(下段，实施例13)和不包含盐的片(上段，比较例9)的溶解度的结果。上段的包含盐的片具有更优异的溶解度。

所有IR图的纵轴表示为透射率％，而横轴表示为波数(cm^-1)。

具体实施方式

以下，将列举实施例等进行详细说明以帮助理解本发明。然而，本发明的实施例可以以各种不同形式变形，并且本发明的范围不应被解释为限于以下实施例。提供本发明的实施例是为了向本领域普通技术人员更完整地说明本发明。本说明书中使用的温度是指℃，除非另有特别提及。以下实施例中使用的PVA，使用了JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD的JR-05产品。皂化度为72％，聚合度为500。除此之外使用的其他成分作为商用化成分，购自原料企业并使用。

1.制备包含多元醇的溶片

<制备包含山梨糖醇的溶片>

在配合液的制备中，在60℃的水中按顺序投入作为水溶性成膜聚合物的剂型化剂->多元醇->清洁成分->清洁辅助成分->其他，在各投入阶段以180RPM搅拌直至投入物完全溶解。此时水的量与剂型化剂+多元醇+清洁成分+清洁辅助成分+其他之和相同。(由50％水溶液制备)

在剂型化方法中，用刮刀将配合液制成大小为15X25cm、厚度为1.5mm的片形式，并在125℃的干燥箱中干燥12分钟制成。

<评价水溶性洗涤用片的剂型化>

通过下述方法进行评价。

观察是否在制备后出现与图1和图2相同的现象。即，观察是否在制备后粘在防粘纸上并不脱离，然后观察是否在干燥后从防粘纸脱离时片不断裂。

评价在20℃、30％的恒温恒湿室中进行，当重复制备5次时，如果没有观察到所有现象，则表示为好，如果仅观察到图1，则表示为差，如果观察到图1和图2全部，则表示为非常差。

如下述实验结果所确认，确认了即使通过添加多元醇代替剂型化剂来制备洗涤用片，也可以进行剂型化。

<通过IR评价经时稳定性>

由PVA制备的水溶性洗涤片存在随着时间经过而PVA的分解促进清洁成分和清洁辅助成分的分解的问题，并且确认了是否通过进一步包含多元醇来改善储存稳定性。

用由50％水溶液制备的具有下述组成的洗涤用片的配合液确认了IR光谱。

刚制备后测量IR，储存4周(20℃，30％，储存在材质为PET16+LLDPE55的包装物中)后再次测量IR(使用仪器PerkinElmer ultra two，温度20℃，湿度30％恒温恒湿室)。

观察了在1410、1450cm^-1处变化的状态。该峰值对应于Na₂CO₃中的CO₃ ^2-。如果通过在储存过程中接触的热和水分进行Na₂CO₃+H₂O->2NaOH+CO₂的反应，则CO₃ ^2-被消耗，因此认为对应于此的1410、1450cm^-1的大小减小。

当存在山梨糖醇时，可能会延迟碱助剂Na₂CO₃的减少。

通过这些结果，可以看出洗涤力改善效果优异。

<利用多元醇(山梨糖醇)来改善性能的溶片>

制备并评价具有下述组成的洗涤用片。

[表1]

如下表2所示，用多种类型的多元醇进行了实验。

[表2]

	实施例5	实施例6	实施例7
				剂型化剂(PVA)	25	25	25
多元醇	15	15	15
				清洁成分(SLS)	50	50	50
助剂(Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>)	7	7	7
				酶	2	2	2
其他(香料等)	1	1	1
				总和	100.0	100.0	100.0
剂型化	好	好	好
				备注	应用赤藓糖醇	应用木糖醇	应用山梨糖醇

确认了，使用山梨糖醇、赤藓糖醇和木糖醇作为多元醇而制备的片均容易剂型化并显示出与山梨糖醇类似的效果。

当使用多元醇时，相对于片总重量，剂型化剂的含量最大减少至23％，即使减少片中剂型化剂的含量，也容易制备成片。

确认了，当山梨糖醇含量最大低于20重量％且拉伸强度为0.79～3.87kgf/cm²时，片的大量生产能力优异，并且当山梨糖醇含量为整个片的10重量％～20重量％时，溶解度得到改善。

[评价结果3]根据片储存时间的洗涤力变化(应用山梨糖醇VS未应用山梨糖醇)(储存条件20℃、30％湿度)

利用比较例1和实施例3的片刚制备后和储存4周后比较片的洗涤力，结果示于图4中。

洗涤力通过如下方法进行评价。

1.Terg-o-tometer，水1L，水温20℃，硬度50ppm

2.使用污染布：日本湿式污染布(116，2张/L)，

3.使用样品量：标准使用量0.09g/L

4.将污染布和样品的规定量投入1L水中，然后搅拌10分钟评价。(分别评价每个污染布)

5.使用色差计测量变化的各污染布的Wb值，然后利用harris式计算洗涤力。

6.将刚制备后的洗涤力换算成100并确认变化。

*储存样品在材质为PET16+LLDPE55的包装物中储存4周。

参考图4，显示了如下结果：实施例3的包含15重量％山梨糖醇的片即使在储存4周后也照样保持最初制备时的洗涤力，但不包含山梨糖醇的片的洗涤力降低约40％左右。

据理解，当应用山梨糖醇时，通过储存稳定性的强化来防止因苏打灰(碳酸钠)分解而导致的洗涤力下降，从而刚制备后和常温储存后的洗涤力没有差异，但本发明不被解释为限于这些理论。

<溶片溶解速度评价方法>

[评价方法]

将通过本说明书中的实施例和比较例制备的样品以6x 6x 0.12cm³准备，在温度20℃、湿度30％的恒温恒湿室中准备25℃水，然后在25cm X 30cm的方形水槽中装水至水面高度为5cm。

将样品浮在水面上，测量重复5次的平均时间，直至不搅拌而崩解。溶解到达时间为30秒以内表示为非常好，30秒～3分钟表示为好，3分钟～5分钟表示为一般，5分钟～10分钟表示为差，10分钟以上表示为非常差。

*溶解的判断标准：当用75μm过滤器过滤时，当未过滤的残留洗剂的重量小于全部洗剂重量的5％时，判断为溶解。

比较例1和实施例3的结果示于图5中。当使用多元醇时，溶解速度显著增加。图5的上段是显示比较例1的片的溶解速度的图，下段是显示实施例3的片的溶解速度的图。

<洗涤用片大量生产性评价方法及标准>

[大量生产性评价方法]

1.确认了是否在工厂干燥产品后从防粘纸分离时有断裂。

2.以800kg配合液干燥为基准，如果卷绕在复卷机(rewinder)上而无断裂，则为好，如果在复卷过程中断裂，则为差，如果在复卷过程前断裂，则为非常差

[拉伸强度评价方法]

1)准备宽20mm、长60mm、厚1.2mm的样品

2)使用500N zwicki；Zwick Roell在20℃、湿度30％的恒温恒湿室中测量拉伸强度

3)将握把(Grip)之间的距离设为25mm，固定样品，然后以500mm/min的速度移动直至样品断裂，从而测量拉伸强度。

[实验结果]

[表3]

山梨糖醇含量	拉伸强度(kgf/cm<sup>2</sup>)	大量生产性评价
			0％(比较例1)	2.805	好
10％(实施例2)	1.890	好
			15％(实施例3)	1.595	好
20％(比较例3)	0.825	差

1.测量3次后，记录平均值。

2.随着山梨糖醇的含量增加，拉伸强度呈下降趋势，从20％含量开始，拉伸强度呈急剧下降趋势。

3.在20％以下的含量下，可易于大量生产而没有复卷过程中断裂的现象。当山梨糖醇超过20％时，在复卷过程前，在片的分离过程中断裂，因此无法进行生产本身。

<增加溶片有效成分并评价洗涤力>

当使用山梨糖醇时，确认了即使使用少量的剂型化剂也可以进行剂型化，并且储存稳定性和溶解度得到改善。因此，利用山梨糖醇，确认了有效成分的比例变化、增量可能性以及随之而来的洗涤力变化。

[表4]

[确认洗涤力变化]

1.Terg-o-tometer，水1L，水温20℃，硬度50ppm

2.使用污染布：日本湿式污染布(JIS，8张/L)，w-20D(20D，8张/L)，empa-116(116，2张/L)，empa-117(117，2张/L)

3.使用样品量：标准使用量0.09g/L

5.使用色差计测量变化的各污染布的Wb值，然后用harris式计算洗涤力。

当有效成分增加时，与现有产品相比，在所有污染中显示出约10％以上的洗涤力增加，特别是在蛋白质污染(116/117)中显示出约30％增加的洗涤力增加。其结果示于图6中。

<评价同时包含氯化钠和多元醇的水溶性洗涤片的溶解度>

[表5]

当山梨糖醇和氯化钠一起使用时，显示出溶解速度得到大幅改善的现象。

2.制备包含金属离子氯化物的溶片

<制备包含氯化钠(盐)的溶片>

<评价水溶性洗涤用片的剂型化>

通过下述方法进行评价。

观察是否在干燥后出现与图1和图2相同的现象。即，观察是否在干燥后粘在防粘纸上并不脱离，然后观察是否在干燥后从防粘纸脱离时片不断裂。

添加金属离子氯化物的水溶性洗涤用片很少出现粘在防粘纸的问题或片断裂的问题。即，确认了对片的剂型化产生积极影响。

[表6]

<通过IR评价经时稳定性>

由PVA制备的水溶性洗涤片存在随着时间经过PVA的分解促进清洁成分和清洁辅助成分的分解的问题，并且确认了是否通过进一步包含盐来改善储存稳定性。结果示于图7中。

刚制备后测量IR，储存4周(20℃，30％，储存在材质为PET16+LLDPE55的包装物中)后再次测量IR(使用仪器PerkinElmer ultra two，温度20℃，湿度70％恒温恒湿室)。

参考图7的结果，确认了当包含盐时洗涤有效成分的IR峰值会发生变化。特别是，如图8a和b中，确认了当包含相对于片干重的5重量％的盐时，有效成分的峰值几乎没有差异。通过这些结果，可以看出盐在有助于有效成分的稳定性并且提高洗涤力改善效果方面产生影响。

<溶片溶解速度评价方法>

[评价方法]

将通过本说明书中的实施例和比较例制备的样品以6x6x0.12cm³准备，在温度20℃、湿度70％的恒温恒湿室中准备25℃水，然后在25cm X 30cm的方形水槽中装水至水面高度为5cm。

将样品浮在水面上，测量重复5次的平均时间，直至不搅拌而溶解。溶解到达时间为30秒以内表示为非常好，30秒～3分钟表示为好，3分钟～5分钟表示为一般，5分钟～10分钟表示为差，10分钟以上表示为非常差。

结果示于图9中。可以看出，如果通过包含5重量％盐而制备片，则与不包含盐的片相比，洗涤片的溶解速度显著增加。

<根据金属离子氯化物的类型的溶解速度改善效果>

为了确认洗涤片的溶解度如何根据氯化物的类型而变化，进行了如下实验。含量以重量％表示。

[表7]

	实施例15	实施例16	实施例17	比较例12
					种类	NaCl	CaCl<sub>2</sub>	MgCl<sub>2</sub>	Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
剂型化剂(PVA)	30	30	30	30
					金属离子氯化物	10	10	10	10
清洁成分(SLS)	50	50	50	50
					清洁辅助成分(助剂)	7	7	7	7
酶	2	2	2	2
					其他(香料等对清洁力的影响X)	1	1	1	1
溶解度	非常好	好	好	一般
					剂型化	好	好	好	好
储存稳定性	非常好	非常好	非常好	一般
					总和	100.0	100.0	100.0	100.0

制备具有上表7的组成的水溶性洗涤片，并根据上述<溶片溶解速度评价方法>评价水溶性洗涤片的溶解速度。当包含硫氧化物的水溶性洗涤片(比较例12)根据上述方法测量时，即使经过50秒，片也几乎不溶解。然而，可以确认包含氯化物的实施例15-17的水溶性洗涤片以显著快的速度溶解在洗涤水中。

工业利用可能性

本发明提供一种溶于水而可方便使用的片形式的洗涤洗剂。对于本发明的片形式的洗涤洗剂，溶解度优异并且储存稳定性优异。

Claims

1.一种水溶性洗涤用片，其特征在于，在通过包含洗涤用清洁成分、水溶性成膜聚合物和碱助剂而形成的水溶性洗涤用片中包含选自由多元醇和金属离子氯化物组成的组中的任何一种以上。

2.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，所述清洁成分是碳原子数为8-18的烷基硫酸酯碱金属盐。

3.如权利要求2所述的水溶性洗涤用片，其中，所述清洁成分包括选自由α-烯烃磺酸盐、十二烷基硫酸钠(sodium lauryl sulfate)、十二烷基乙氧基化硫酸钠(sodium laurylethoxylated sulfate)、仲烷烃磺酸盐(secondary alkanesulfonate)和甲酯磺酸盐(methyl ester sulfonate)组成的组中的任何一种以上。

4.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其中，所述水溶性成膜聚合物包括聚乙烯醇或聚乙烯醇类共聚物。

5.如权利要求4所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，所述聚乙烯醇或聚乙烯醇类共聚物的数均分子量为10,000至100,000，并且皂化度为65至95％。

6.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，所述水溶性成膜聚合物的含量为18至38重量％。

7.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，相对于干燥后的水溶性洗涤用片总重量，所述清洁成分的含量为30至60重量％。

8.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，所述碱助剂是选自由氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、偏硅酸钠、碱性硅酸钠、中性硅酸钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、硼酸钠、铝硅酸钠、倍半碳酸钠、单乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA)组成的组中的任何一种以上。

9.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，所述多元醇是选自由赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、阿糖醇和山梨糖醇组成的组中的任何一种以上。

10.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，相对于干燥的水溶性洗涤用片总重量，所述多元醇的含量为5至20重量％。

11.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，在所述水溶性洗涤用片中，所述金属离子氯化物包括选自由氯化钠、氯化镁、氯化钙和氯化钾组成的组中的任何一种以上。

12.如权利要求11所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，所述金属离子氯化物是氯化钠。

13.如权利要求11所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，相对于干燥后的水溶性洗涤用片的总重量，所述氯化物的含量为1至10重量％。

14.如权利要求13所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，相对于干燥后的水溶性洗涤用片的总重量，所述氯化物的含量为3至7重量％。

15.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其中，基于25℃、500N zwicki、Zwick Roell测量仪器，所述水溶性洗涤用片具有0.79～3.8kgf/cm²的拉伸强度。

16.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其特征在于，选自由所述多元醇和金属离子氯化物组成的组中的任何一种以上是多元醇。

17.如权利要求1所述的水溶性洗涤用片，其中，选自由所述多元醇和金属离子氯化物组成的组中的任何一种以上是金属离子氯化物。