JP2002012890A

JP2002012890A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2002012890A
Application number: JP2000196850A
Authority: JP
Inventors: Kazutoshi Ide; 一敏井手; Hiroshi Nishimura; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-06-29
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2002-01-15

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、溶解性を向上させた洗浄
剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）水難溶性無機物と、水溶性ポリマ
ー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分と
を含有してなるビルダー粒子、（ｂ）非イオン界面活性
剤、（ｃ）陰イオン界面活性剤２〜１５重量％を、それ
ぞれ特定比率で含有する洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物、特
に衣料用洗浄剤として好適な洗浄剤組成物及びこれを包
装した洗浄剤物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、衣料用洗浄剤は環境上への配慮か
ら包装材料の低使用が求められ、より高濃度、低使用な
ものが求められた。また、環境・エネルギー問題や経済
性への対応に基づく、洗濯機の運転時間の短縮化、洗濯
水の低温化等の傾向は、いずれも洗浄剤組成物の溶解速
度遅延の要因となり、ひいては洗浄剤組成物の洗浄能力
が著しく低下する。また洗濯終了時に洗浄剤組成物の溶
け残りが衣類に残留する心配が増大することが重大な課
題として挙げられる。

【０００３】衣料用洗浄剤は、粉末や液体状のものが主
流であるが、粉末状洗浄剤のみならず、液体状洗浄剤に
おいても濃縮化にともなう問題として、ゲル化による溶
解不良や低温での凝固といった問題があり、検討されて
きた。例えば、特開昭６１−２０３２００号公報、特開
昭６２−２０５９８号公報、特開平３−８６８００号公
報、特表平８−５０９５１５号公報にゲル化防止剤が記
載されているが、ゲル化防止効果及び洗浄力の点で十分
とは言えなかった。

【０００４】液体洗浄剤は粉末洗浄剤に比べて、汚れた
部分に直接塗布できるという利点を有し、粉末洗浄剤等
と比べて製造工程において、乾燥設備等の複雑な装置を
必要としない等の長所を有する。しかしながら、粉末洗
浄剤にはない相分離、沈殿又は濁りといった安定性の問
題があり、界面活性剤の組み合わせや、アルカリ剤の種
類、水分量等を考慮する必要がある。特に、ゼオライト
等の水不溶性物質は勿論のこと、その他の金属イオン封
鎖剤や、ポリマー等の分散剤をはじめとするビルダー物
質の配合は、安定性を阻害する原因となり、ビルダーを
配合する場合に注意を有する。通常、安定性を向上させ
るために、パラトルエンスルホン酸塩等のハイドロトロ
ープ剤並びにエチレングリコール、プロピレングリコー
ル又はエタノール等の溶媒を配合することが提案されて
いるが、粉末洗浄剤に比較して、充分な量のビルダーを
配合することは難しい。特に、非イオン界面活性剤は、
油汚れに対する洗浄性に優れている上、陰イオン界面活
性剤と比較して、臨界ミセル濃度が低いことから、コン
パクト化に有利であるが、ビルダーの配合の影響を受け
やすく、安定に配合することは難しい。

【０００５】また、特開昭６３−８４９６号公報、特開
平１０−１６８４９９号公報等にペースト状の洗浄剤が
提案されているが、洗浄剤としての水に対する溶解性が
不十分であり、水溶性が改善された洗浄剤組成物が求め
られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、保存
安定性、溶解性に優れ、洗浄性能を向上させた洗浄剤組
成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）水難溶
性無機物と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれ
る一種以上の水溶性成分とを含有してなるビルダー粒子
〔以下、（ａ）成分という〕１０〜５０重量％、（ｂ）
非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕２０〜
５０重量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）
成分という〕２〜１５重量％を含有し、（ａ）／
〔（ｂ）＋（ｃ）〕重量比が１１／１０〜１／６、
（ｂ）／（ｃ）重量比が２／１〜１５／１である洗浄剤
組成物に関する。

【０００８】また、本発明は、（ａ）水難溶性無機物
と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類から選ばれる一種以
上の水溶性成分とを含有してなるビルダー粒子１０〜５
０重量％、（ｂ）非イオン界面活性剤２０〜５０重量
％、（ｃ）陰イオン界面活性剤２〜１５重量％の比率
（いずれも原料中の比率）で、且つ（ａ）／〔（ｂ）＋
（ｃ）〕＝１１／１０〜１／６、（ｂ）／（ｃ）＝２／
１〜１５／１の重量比（いずれも原料中の比率）で配合
して得られる洗浄剤組成物に関する。

【０００９】更に、本発明は、上記本発明の洗浄剤組成
物を水溶性基体で包装した洗浄剤物品に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞水難溶性無機物
と、水溶性ポリマー及び水溶性塩類からなる群より選ば
れる一種以上の水溶性成分とを含有してなるビルダー粒
子（ａ）の平均粒径は、溶解性の点から５０〜１０００
μｍが好ましく、１００〜８００μｍがより好ましく、
１５０〜６００μｍが更に好ましい。平均粒径は、ＪＩ
ＳＺ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μ
ｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる
重量分率からメジアン径を算出する。

【００１１】洗浄性能の点で、１Ｌのビーカー（内径１
０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒形、例えば岩城硝子社
１Ｌビーカー）内で、１０℃の水１Ｌに（ａ）成分を
０．５ｇを投入し、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍ
ｍ）にて、回転数８００ｒｐｍで１０分間撹拌後に、２
００メッシュの篩で篩い分けした際の篩上の残留物の量
が０．０２５ｇ未満であることが好ましく、残留物が
０．０２５ｇ未満となる時間が７分以内であることがよ
り好ましく、５分以内が更に好ましい。

【００１２】本発明の組成物は、洗浄性能の向上の点
で、（ａ）成分を１０〜５０重量％、好ましくは２０〜
４８重量％、より好ましくは３０〜４５重量％含有す
る。

【００１３】また、（ａ）成分であるビルダー粒子１０
０重量％中、水難溶性無機物は、好ましくは２０〜９０
重量％、より好ましくは３０〜７５重量％、特に好まし
くは４０〜７０重量％である。水溶性ポリマーは、好ま
しくは２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量
％、特に好ましくは５〜２０重量％である。水溶性塩類
は、好ましくは５〜７８重量％、より好ましくは１０〜
７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％である。

【００１４】水難溶性無機物としては、一次粒子の平均
粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましい。水難溶性無
機物としては、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が
０．５ｇ未満の無機物、例えば結晶性又は非晶質のアル
ミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パー
ライト、ベントナイト等の粘土化合物等から選択される
ものが挙げられる。中でも金属イオン封鎖能及び界面活
性剤の吸油能の点で結晶性アルミノケイ酸塩が好まし
い。

【００１５】水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポ
リマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖
類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ
・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、分子量が
数千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特
に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアク
リル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。

【００１６】水溶性塩類としては、２５℃の水１００ｇ
に対する溶解度が０．５ｇ以上、且つ分子量が千未満の
ものであって、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、
亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等の水溶性
無機塩類や、クエン酸塩やフマル酸塩等の低分子量の水
溶性有機酸塩から選択されるものが挙げられる。該水溶
性塩類を配合することは、該水溶性塩類と水との反応で
生じた水和熱、溶解熱により、粒子の溶解性を促進でき
る点でより好ましい。

【００１７】（ａ）成分には、界面活性剤、還元剤（亜
硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（脂肪酸塩等）等を含
有させることができる。界面活性剤としては特に陰イオ
ン界面活性剤が好ましい。

【００１８】（ａ）成分の構造は、水溶性ポリマー及び
／又は水溶性塩類が（ａ）成分の内部よりも表面近傍に
多く偏在した構造がより好ましい。このような偏在性を
示す（ａ）成分は、水中で表面近傍の水溶性成分が速や
かに溶解して、それにより表面からの崩壊を促進すると
いう溶解挙動を示す。そのために、かかる（ａ）成分に
より高速溶解性が実現され、洗浄性能の優れた洗浄剤組
成物を得ることができる。（ａ）成分の構造の偏在性の
確認は、例えば、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−Ｉ
Ｒ）や光音響分光法（ＰＡＳ）を併用する方法（ＦＴ−
ＩＲ／ＰＡＳ）を用いて行うことができる。これは、AP
PLIED SPECTROSCOPY vol.47、1311-1316（1993）に記載
のとおり、粒子の表面から深さ方向における物質の分布
状態を解析する方法であり、それにより偏在性を確認す
ることができる。

【００１９】かかる（ａ）成分は、例えば次のようにし
て調製することができる。まず、（ａ）成分を構成する
成分を含有するスラリー（水分量は好ましくは３０〜８
０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％、更に好ま
しくは４５〜６５重量％）を調製する。次いで、スラリ
ーを噴霧乾燥に付して（ａ）成分を得る。噴霧乾燥によ
り、（ａ）成分を構成する成分のうちの水溶性成分が水
分の蒸発に伴って（ａ）成分表面に移動する。そのため
に、（ａ）成分は偏在性を示すことになる。特にスラリ
ー中に陰イオン界面活性剤が含有されていることが好ま
しく、（ａ）成分中に０．１〜３重量％となる量がより
好ましい。

【００２０】（ａ）成分は、保存安定性の点で、担持能
２０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、４０〜１００ｍｌ
／１００ｇ以上がより好ましい。ここで、担持能は、内
部に撹拌翼を備えた内径約５ｃｍ×約１５ｃｍの円筒型
混合槽に試料１００ｇを入れ、３５０ｒｐｍで撹拌しな
がら２５℃で亜麻仁油を約１０ｍｌ／分の速度で投入
し、撹拌動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量と
する。

【００２１】（ａ）成分中の水分量は、生産性の点で、
１０重量％以下が好ましく、０．１〜７重量％がより好
ましく、０．１〜５重量％が更に好ましく、０．５〜５
重量％が特に好ましい。水分量は、ＪＩＳＫ３３６
２：１９９８加熱減量法に規定された方法で測定す
る。

【００２２】＜（ｂ）成分＞非イオン界面活性剤は、例
えば脂肪族炭化水素基の炭素数が８〜２０の脂肪族アル
コール、脂肪酸残基のアルキル基の炭素数が９〜２１の
脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステル、脂肪族炭化水素基
の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対
を持つ原子を１つ以上有する化合物に、エチレンオキサ
イド（以下ＥＯという）、プロピレンオキサイド（以下
ＰＯという）を常法に従い付加させたもの、糖由来のポ
リオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系
のものが一般的である。

【００２３】本発明の組成物は、（ｂ）成分を２０〜５
０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、より好ましく
は２０〜４０重量％含有する。洗浄性能の点で２０重量
％以上であり、洗剤組成物の溶解性の点で５０重量％以
下である。尚、（ａ）成分が非イオン界面活性剤を含有
する場合は、その量も（ｂ）成分の量とする。

【００２４】（ｂ）成分としては下記（１）〜（３）か
ら選択される１種以上が好ましい。（１）平均炭素数８〜２０の直鎖１級アルコール又は直
鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコー
ル由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、ＥＯ平均
付加モル数（以下、ＥＯｐという）が１〜２０であるポ
リオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。（２）平均炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、ＥＯｐが１〜１５、ＰＯ平均付加モル数が１
〜５であるポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニ
ルエーテル。この場合ＥＯ及びＰＯの付加は、ランダム
又はブロックのどちらでも良い。（３）次の一般式（ｉ）で表されるアルキル多糖界面活
性剤Ｒ¹−(ＯＲ²)_xＧ_y （ｉ）〔式中、Ｒ¹は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜１８の
アルキル基もしくはアルケニル基又はアルキル（好まし
くは炭素数１〜１８）フェニル基、Ｒ²は炭素数２〜４
のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来す
る残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の
数を示す。〕特に（２）で表される非イオン界面活性剤を用いること
が油性汚れ洗浄性能の点で好ましい。

【００２５】＜（ｃ）成分＞本発明の組成物は、安定
性、洗浄性能の点で、（ｃ）成分を２〜１５重量％、好
ましくは５〜１４重量％、より好ましくは８〜１４重量
％含有する。尚、（ａ）成分が陰イオン界面活性剤を含
有する場合は、その量も（ｃ）成分の量とする。

【００２６】（ｃ）成分としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル
硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンス
ルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその
塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特に
アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０〜２０のア
ルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、直鎖アルキル
又はアルケニル硫酸塩、脂肪酸又はその塩が好ましい。

【００２７】陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム
等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にナト
リウム、カリウムを用いることで安定性が向上する。ま
た、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合しても
よく、別途添加したアルカリ剤（水酸化ナトリウム等）
で中和してもよい。

【００２８】＜洗浄剤組成物＞本発明の組成物は（ａ）
〜（ｃ）成分を上記の範囲で含有するが、洗浄性能の点
で、（ｂ）成分と（ｃ）の合計に対する（ａ）成分の重
量比、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕は１１／１０〜１／
６であり、１１／１０〜３／１０が好ましく、１１／１
０〜１／２がより好ましく、１１／１０〜４／５が更に
好ましい。

【００２９】また、スラリー物性、溶解性の点で、
（ｃ）成分に対する（ｂ）成分の重量比、（ｂ）／
（ｃ）は２／１〜１５／１であり、２／１〜１０／１が
好ましく、２／１〜５／１がより好ましく、２／１〜４
／１が更に好ましい。

【００３０】本発明の組成物には、その他の界面活性剤
として、衣料への柔軟性付与等の目的でアルキルトリメ
チルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を含有して
も良い。また、カルボベタイン型、スルホベタイン型活
性剤等の両性界面活性剤を含有しても良い。

【００３１】また、本発明の組成物は、衣料用洗浄剤の
分野で公知のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸
塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチ
ルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、
蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素、酵
素安定化剤、抗菌防腐剤等を含有することができる。

【００３２】本発明の洗浄剤組成物は、溶解性、使用性
の点で、下記方法により測定される進入応力が０．０１
〜１ｋｇ／ｃｍ²であることが好ましく、０．０１〜
０．８ｋｇ／ｃｍ²がより好ましく、０．０１〜０．５
ｋｇ／ｃｍ²が更に好ましく、０．０３〜０．３ｋｇ／
ｃｍ²がより更に好ましく、０．０３〜０．１ｋｇ／ｃ
ｍ²が特に好ましい。＜進入応力の測定方法＞２５℃に保った洗浄剤組成物の
表面に面積１ｃｍ²の円盤を当接し、該円盤が洗浄剤組
成物の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入した
ときの応力を測定する。

【００３３】ここで、進入応力の測定装置としては、レ
オメーター（特にＦＵＤＯＨＲＨＥＯＭＥＴＥＲ
ＲＴ−３０１０Ｄ−ＣＷ、（株）レオテック製）が好適
であり、円盤としてレオメーターのアダプター（特に前
記ＦＵＤＯＨＲＨＥＯＭＥＴＥＲＲＴ−３０１０
Ｄ−ＣＷの専用アダプター）を用いることが好ましい。

【００３４】本発明の洗浄剤組成物は、組成物中の
（ａ）成分の少なくとも一部が粒子形態を維持すること
が溶解性の点で好ましく、特に（ａ）成分が（ｂ）成分
及び（ｃ）成分中に懸濁した懸濁物、例えばスラリーか
らなることが好ましい。

【００３５】本発明の洗浄剤組成物は、保存安定性の点
で、水分量が１０重量％以下であることが好ましく、
０．１〜７重量％がより好ましく、０．１〜５重量％が
更に好ましく、０．５〜５重量％が特に好ましい。水分
量の測定方法は（ａ）成分と同様である。

【００３６】本発明の組成物は、（ａ）成分１０〜５０
重量％、（ｂ）成分２０〜５０重量％、（ｃ）成分２〜
１５重量％の比率（いずれも原料中の比率）で、且つ
（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝１１／１０〜１／６、
（ｂ）／（ｃ）＝２／１〜１５／１の重量比（いずれも
原料中の比率）で配合して得られる洗浄剤組成物が好ま
しく、更に該組成物において前記方法により測定される
進入応力が０．０１〜１ｋｇ／ｃｍ²であるものが好ま
しい。この場合、（ａ）成分の一部は（ｂ）成分や
（ｃ）成分あるいはその他の成分に溶解していてもよい
が、好ましくは粒子形態の（ａ）成分が前記範囲で組成
物中に存在することである。

【００３７】＜洗浄剤物品＞本発明の洗浄剤組成物をボ
トル、ジャー、チューブ等の容器に収納して用いても良
いが、利便性の点で、水溶性フィルム等の水溶性基体で
分包包装した形態が好ましい。洗濯１回当たりに用いる
洗浄剤量を分包することが利便性の点で好ましく、分包
包装物品は１０〜１００ｇが好ましく、１５〜５０ｇが
より好ましい。形状として、略球状、略円柱、略４面
体、略立方体、略板状等の形状をとりうるが、箱等への
充填効率の点で略立方体、略板状が好ましく、溶解性の
点で略板状がより好ましい。溶解性の点で、分包包装物
品の厚さは１〜２０ｍｍが好ましく、１〜１０ｍｍがよ
り好ましく、１〜５ｍｍが更に好ましい。

【００３８】なお、基体が水溶性であるとは、４０℃以
下の水に溶解することであり、１０℃以下の水に溶解す
ることがより好ましい。ここで、溶解するとは、内径１
０５ｍｍの円柱状の１Ｌのビーカーに所定の温度の蒸留
水１Ｌを入れ、全長３５ｍｍ、最大直径７．５ｍｍの撹
拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等が好適例）を用
いて５５０ｒｐｍにて撹拌を行い、基体（３ｃｍ×３ｃ
ｍ、４枚）を投入して、８分間撹拌を続けた後、目開き
１２５μｍのふるいを通過させた時の残留物が、投入し
た基体の５重量％以下であることをいい、２重量％以下
がより好ましい。

【００３９】水溶性基体、好ましく水溶性フィルムは、
内包する組成物の影響を受け水への溶解性劣化を防止す
るために、未ケン化部分５モル％以下のポリビニルアル
コール（以下、ＰＶＡという）系材料が好ましく、３モ
ル％以下がより好ましい。

【００４０】冷水溶解性や耐アルカリ性の点で、陽イオ
ン変性、陰イオン変性、非イオン変性のＰＶＡが好まし
い。生産性の点で、カルボン酸変性、スルホン酸変性等
のアニオン変性ＰＶＡがより好ましく、マレイン酸変性
ＰＶＡが更に好ましい。また、低温での柔軟性の点で、
非イオン変性がより好ましく、アルキレンオキシド変性
（ポリオキシアルキレン変性がより好ましく、ポリオキ
シエチレン変性が更に好ましい）が更に好ましい。

【００４１】変性ＰＶＡの変性量は、変性ユニットの含
有量が０．１〜２０モル％が好ましく、０．５〜１５モ
ル％がより好ましく、１〜１０モル％が更に好ましい。
水への溶解性の点で０．１モル％以上が好ましく、水に
投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低下させるこ
とを防止する点で２０モル％以下が好ましい。

【００４２】溶解性の点で変性ＰＶＡの平均分子量は、
ポリエチレングリコールを標準に用い、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィによって測定した場合、５千〜
百万が好ましく、１万〜５０万がより好ましい。

【００４３】水溶性フィルムの強度を高め、水溶性を向
上するために、平均粒径０．１〜１０μｍ（より好まし
くは０．１〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜３μｍ）
の水不溶性又は水難溶性粉体を水溶性フィルム樹脂に対
して０．０５〜５重量％（より好ましくは０．１〜４重
量％、更に好ましくは１〜３重量％）含有することが好
ましい。これにより、フィルム使用量を低減することが
可能となる。

【００４４】水不溶性又は水難溶性粉体としては、二酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘
土鉱物、アルミノ珪酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸塩、パルプ、セルロース等が挙げられ、
これらは必要に応じて単独で用いることも二種以上併用
することもできる。これらの内、二酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘土鉱物が保存安定
性、外観の良好さの点で好ましく、二酸化チタン及び二
酸化チタンとの併用がより好ましい。

【００４５】水溶性フィルムは、加工性、柔軟性、水へ
の溶解時の親水性、材料保存時のブロッキング防止、保
存時のブロッキング防止等を向上させるために、可塑剤
や界面活性剤を含有することが好ましい。可塑剤として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレン
グリコール（分子量：６００以下）、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセ
リンがより好ましい。また本発明の趣旨を損なわない範
囲内で、着色剤、離型剤等を配合または塗布することが
できる。界面活性剤としては、陽イオン界面活性剤、陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、
非イオン界面活性剤がより好ましい。特に、水溶性フィ
ルムは、非イオン界面活性剤を０．０１〜５重量％含有
することが好ましい。より好ましくは０．０５〜３重量
％であり、更に好ましくは０．１〜２重量％である。剥
離性の点で０．０１重量％以上であり、フィルム強度の
点で５重量％以下である。

【００４６】また、調合香料等の香料を０．０５〜５重
量％含有させることがフィルムの特異臭をマスキングす
る上で好ましい。

【００４７】加工性、触った時の感触、溶解性、材料保
存時又は分包包装物品保存時のブロッキング防止性等を
向上させるために、水溶性分包材料にエンボス加工等に
よって格子状や亀甲状の凹凸を付けることが好ましい。

【００４８】水溶性フィルムの製造方法としては、例え
ば、フィルム樹脂の水溶液に要すれば界面活性剤、可塑
剤、香料等を混合し、ドラムやエンドレスベルトに流延
し、乾燥して、水溶性フィルムを製膜することができ
る。

【００４９】水溶性フィルムの厚みは、使用の目的に応
じ任意に設定することができるが、機械強度、水速溶性
の点で１０〜１００μｍが好ましく、１５〜５０μｍが
より好ましい。

【００５０】

【実施例】＜ビルダー粒子＞表１の成分を用い、６０
℃、水分５５重量％のスラリーを調製した。次に噴霧乾
燥により表１の最終組成のビルダー粒子を得た。各粒子
の平均粒径と以下の方法で測定した溶解性を表１に示
す。なお、ビルダー粒子は、何れも水溶性ポリマー及び
／又は水溶性塩類が表面近傍に偏在した構造であり、何
れも担持能が４０〜１００ｍｌ／１００ｇの範囲であっ
た。

【００５１】［ビルダー粒子の溶解性］１Ｌのビーカー
（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒形、岩城硝子
社１Ｌビーカー）内で、１０℃の水１Ｌにビルダー粒子
を０．５ｇを投入し、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍ
ｍ）にて、回転数８００ｒｐｍで５分間撹拌後に、２０
０メッシュの篩で篩い分けした際の篩上の残留物が０．
０２５ｇ未満であるものを◎と評価した。また、１０分
間撹拌後に、２００メッシュの篩で篩い分けした際の篩
上の残留物が０．０２５ｇ未満であるものを○、残留物
が０．０２５ｇ以上であるものを×と評価した。

【００５２】

【表１】

【００５３】・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（平均粒
径３μｍ）・ポリアクリル酸ナトリウム：平均分子量１万・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポ
リマーのナトリウム塩（７０モル％中和）、モノマー比
はアクリル酸／マレイン酸＝７／３（モル比）・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ
−ＧＸ（チバガイギー社製）の重量比１／１混合物。

【００５４】実施例１〜４、比較例１〜４表２に示す成分からなる洗浄剤組成物を、万能混合攪拌
機（ダルトン社形式５ＤＭ−０３−ｒ）に仕込み、２５
℃に調温後、均一なペースト状洗浄剤組成物になるまで
攪拌した。得られた洗浄剤組成物について、以下の評価
を行った。結果を表２に示す。

【００５５】［進入応力］測定機器として、レオメータ
ー〔ＦＵＤＯＨＲＨＥＯＭＥＴＥＲＲＴ−３０１
０Ｄ−ＣＷ、（株）レオテック製〕を用い、２５℃に保
った洗浄剤組成物の表面に前記レオメーターの専用アダ
プター（底面積１ｃｍ²の円）を押し付け、アダプター
が該洗浄剤組成物の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２
ｃｍ進入したときの応力を測定した。

【００５６】［溶解性］６ｃｍ×６ｃｍの膜厚３０μｍ
のＰＶＡフィルム〔平均重合度１７００、ケン化度９
９．９％、イタコン酸変性（変性率３モル％）〕を２枚
重ね、３辺をヒートシールして袋状とし、洗浄剤組成物
２０ｇを充填した後、残りの１辺をヒートシールし、洗
浄剤組成物の包装体を作製した。次に、松下電器産業
（株）製、全自動洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」
に５℃の水道水３０Ｌを注水し、洗浄剤組成物包装体
（物品）を投入し、標準水流で５分間の撹拌を行なっ
た。撹拌終了後に排出される排水を１２５μｍ篩で濾過
し、篩上に残留する洗浄剤組成物を下記評価基準に基づ
いて目視判定した。評価基準 ○：洗浄剤組成物の残留がない。 ×：洗浄剤組成物の残留がある。

【００５７】［保存安定性］洗浄剤組成物をガラス製容
器に密閉し、４０℃にて３０日間保存した。これを下記
評価基準に基づいて目視判定した。評価基準 ○：分離が見られない ×：分離が見られる。

【００５８】［洗浄力］まず、特開平１０−１６８４８
５号公報第１４欄第６行に記載の方法に従い、人工汚染
布を調製した。次いで、評価用洗剤水溶液１Ｌに１０ｃ
ｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメータ
にて１００ｒｐｍで洗浄した（洗浄条件：洗浄時間５分
間、洗剤濃度０．０６６７重量％、水の硬度４°ＤＨ、
水温２０℃、水道水にてすすぎ５分間。）。

【００５９】洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染
布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作
所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、
５枚の測定平均値を洗浄力として評価した。

【００６０】

【数１】

【００６１】 ○：洗浄率６０％以上 △：洗浄率５５％以上６０％未満 ×：洗浄率５５％未満

【００６２】

【表２】

【００６３】・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１
４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル付加した
非イオン界面活性剤・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均１２モル付加した非イオン界
面活性剤・非イオン界面活性剤３：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、
ＥＯを平均３モルの順にブロック付加した非イオン界面
活性剤・非イオン界面活性剤４：炭素数１０〜１４の直鎖第１
級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルラ
ンダム付加させた非イオン界面活性剤・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム・ＬＡＳ−Ｋ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸カリウム・ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸・ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１３の直鎖アルキル硫酸エ
ステルナトリウム・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、平均分子量８千・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（平均粒径３μｍ）・ポリアクリル酸ナトリウム：平均分子量１万・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ
−ＧＸ（チバガイギー社製）の重量比１／１混合物・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公
報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ・ノルディスク社
製）を３：１の重量比で混合したもの。

【００６４】実施例５マレイン酸変性（変性率２モル％）ＰＶＡ（ケン化度９
９モル％）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン
１０重量部、エマルゲン１２０（アルキル基の平均炭素
数が１２のアルコールにＥＯを平均１２モル付加した非
イオン界面活性剤、花王製）０．２重量部、調合香料
０．５重量部、二酸化チタン（平均粒径０．３μｍ）２
重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキ
ャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥滞留時
間２分間）し、水分含量７重量％であり、膜厚３０μｍ
の長尺のフィルムを得た。次に、４０メッシュ絹目エン
ボス加工（ローラー１２０℃、線圧３０ｋｇ／ｃｍ）を
施した。

【００６５】この水溶性フィルム上に、表１の洗浄剤組
成物の厚さ約２ｍｍの層を形成し、水溶性フィルムを被
せて周囲にヒートシールを施した。これにより、約１０
×１０ｃｍで、約２０ｇの洗浄剤物品を得た。得られた
洗浄剤物品を、４０℃、湿度６５％の条件で６０日間保
存した後に、下記の各種試験を行った。結果を表３に示
す。

【００６６】［溶解性］松下電器産業（株）製、全自動
洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」に衣料２ｋｇ（木
綿肌着５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重
量％）を投入した後、洗浄剤物品を投入し、中水位（４
０Ｌ）の設定で５℃の水道水を注水し、標準水流で５分
間の洗濯を行なった。洗濯行程終了後に排出される洗濯
排水を５００μｍ篩で濾過し、篩上に残留する洗浄剤物
品を下記評価基準に基づいて目視判定した。評価基準 ○：洗浄剤物品の残留がない。 ×：洗浄剤物品の残留がある。

【００６７】［ブロッキング］保存後の洗濯用組成物
を、２５℃、湿度５０％の環境下で２４時間保存後、洗
浄剤物品を重ね、２ｋｇ／ｃｍ²の荷重を１０秒間かけ
た後、洗浄剤物品を剥がすことでブロッキング性を評価
した。評価基準 ◎：全くブロッキングしていない。 ○：剥がす時に僅かに音は発生するが、ブロッキングし
ていない。 △：部分的にブロッキングしている。 ×：全面にわたってブロッキングしている。

【００６８】実施例６酢酸ビニルとポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝７）モノア
リルエーテルを重合した後、ケン化反応を行い、ポリオ
キシエチレン（ＥＯｐ＝７）モノアリルエーテル／酢酸
ビニル共重合体を得た。該共重合体は、未ケン化酢酸ビ
ニルに由来する構成単位の比率０．５モル％、ポリオキ
シエチレン（ＥＯｐ＝７）モノアリルエーテルに由来す
る構成単位の比率４モル％、平均分子量約２万であっ
た。該共重合体１００重量部、二酸化チタン（平均粒径
０．３μｍ）２重量部、水５５０重量部、グリセリン１
０重量部、「エマルゲン１２０」０．２重量部、調合香
料０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラ
ム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥（乾
燥滞留時間２分間）し、水分含量６重量％であり、膜厚
３０μｍの長尺のフィルムを得た。次に、４０メッシュ
絹目エンボス加工（ローラー１２０℃、線圧３０ｋｇ／
ｃｍ）を施した。

【００６９】次に、この水溶性フィルム上に、表１の洗
浄剤組成物の厚さ約２ｍｍの層を形成し、水溶性フィル
ムを被せて周囲にヒートシールを施した。これにより、
約１０×１０ｃｍで、約２０ｇの洗浄剤物品を得た。得
られた洗浄剤物品を、４０℃、湿度６５％の条件で６０
日間保存した後に、実施例５と同様の各種試験を行っ
た。結果を表３に示す。

【００７０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB27 AB44 AC08 AC23 BA09 BA18 DA01 EA12 EA16 EA21 EA28 EB22 EB30 EB32 EB33 EB36 EC01 EC03 ED02 FA16 FA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）水難溶性無機物と、水溶性ポリマ
ー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分と
を含有してなるビルダー粒子１０〜５０重量％、（ｂ）
非イオン界面活性剤２０〜５０重量％、（ｃ）陰イオン
界面活性剤２〜１５重量％を含有し、（ａ）／〔（ｂ）
＋（ｃ）〕重量比が１１／１０〜１／６、（ｂ）／
（ｃ）重量比が２／１〜１５／１である洗浄剤組成物。
【請求項２】下記方法により測定される進入応力が
０．０１〜１ｋｇ／ｃｍ²である請求項１記載の洗浄剤
組成物。＜進入応力の測定方法＞２５℃に保った洗浄剤組成物の
表面に面積１ｃｍ²の円盤を当接し、該円盤が洗浄剤組
成物の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入した
ときの応力を測定する。
【請求項３】（ａ）が、平均粒径５０μｍ〜２０００
μｍであり、１Ｌのビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１
５０ｍｍの円筒形）内で、１０℃の水１Ｌに（ａ）０．
５ｇを投入し、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）に
て、回転数８００ｒｐｍで１０分間撹拌後に、２００メ
ッシュの篩で篩い分けした際の篩上の残留物の量が０．
０２５ｇ未満である請求項１又は２記載の洗浄剤組成
物。
【請求項４】（ａ）の少なくとも一部が、（ｂ）成分
及び（ｃ）成分中に懸濁した懸濁物からなる請求項１〜
３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】（ａ）水難溶性無機物と、水溶性ポリマ
ー及び水溶性塩類から選ばれる一種以上の水溶性成分と
を含有してなるビルダー粒子１０〜５０重量％、（ｂ）
非イオン界面活性剤２０〜５０重量％、（ｃ）陰イオン
界面活性剤２〜１５重量％の比率（いずれも原料中の比
率）で、且つ（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝１１／１０
〜１／６、（ｂ）／（ｃ）＝２／１〜１５／１の重量比
（いずれも原料中の比率）で配合して得られる洗浄剤組
成物。
【請求項６】下記方法により測定される進入応力が
０．０１〜１ｋｇ／ｃｍ²である請求項５記載の洗浄剤
組成物。＜進入応力の測定方法＞２５℃に保った洗浄剤組成物の
表面に面積１ｃｍ²の円盤を当接し、該円盤が洗浄剤組
成物の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入した
ときの応力を測定する。
【請求項７】請求項１〜６の何れか１項記載の洗浄剤
組成物を水溶性基体で包装した洗浄剤物品。