MXPA04004785A - Metodo para reducir emisiones de sistemas de control de emisiones evaporativas. - Google Patents

Abstract

Se describe un metodo para reducir en forma pronunciada las emisiones por perdidas de gasificaciones diurnas, de sistemas de control de emisiones evaporativas, automotrices, proporcionando multiples capas, o etapas, de adsorbentes. En el lado de la fuente de combustible, de un receptaculo del sistema de control de emisiones, se prefieren carbones de alta capacidad de trabajo, y se prefieren carbones de alta capacidad de trabajo en una primera region del receptaculo (de adsorcion). En la(s) region(es) de receptaculos subsecuentes, en el lado del venteo, el adsorbente preferido debera exhibir una isoterma de adsorcion plana o aplanada, en una base volumetrica, y una capacidad relativamente menor para vapores en alta concentracion, en comparacion con el adsorbente que se encuentra en el lado de la fuente de combustible. Se describen multiples enfoques para conseguir las propiedades preferidas para la region del receptaculo del lado del venteo. Un enfoque es usar un material de relleno y/o vacios, como un diluyente volumetrico para aplanar una isoterma de adsorcion. Otro enfoque es emplear un adsorbente con las propiedades deseadas para la isoterma de adsorcion, y procesarlo con una forma o perfil apropiado, sin requerir necesariamente de provision especial para la dilucion. La combinacion mejorada de carbonos de alta capacidad de trabajo, en el lado de la fuente de combustible, y un adsorbente de capacidad de trabajo menor, preferido, en el lado del venteo, proporciona emisiones diurnas mas bajas, sin una perdida significativa de la capacidad de trabajo o incremento en la restriccion del flujo, en comparacion con adsorbentes conocidos, usados en configuraciones de receptaculos, para sistemas de control de emisiones automotrices. La figura mas representativa de la invencion es la numero 2.

Description

METODO PARA REDÜCIR EMISIONES DB SISTEMAS DE CONTROL DE EMISIONES EVAPORATIVAS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un método para reducir emisiones de sistemas de control de emisiones evaporativas, que incluyen receptáculos rellenos de partículas de carbón activado y receptáculos que contienen monolitos de adsorción, monolitos que incluyen carbón activado, y al uso de esos receptáculos de adsorción para eliminar compuestos orgánicos volátiles, y otros agentes químicos, de corrientes de fluidos. Más particularmente, esta invención se refiere al uso de esos materiales adsorbedores de vapor, en motores que consumen combustibles de hidrocarburos .

ANTECEDENTES DB LA INVENCIÓN (a) Adsorbentes con Capacidad de Trabajo Estándar. La evaporación de la gasolina de los sistemas de combustible de los vehículos motorizados, es una fuente potencial principal de contaminación del aire con hidrocarburos. La industria automotriz tiene el desafío de diseñar componentes y sistemas de motores para contener, tanto como sea posible, los casi un billón de galones de gasolina evaporados de los sistemas de combustible, cada año, tan solo en los Estados Unidos de Norteamérica. Esas emisiones pueden ser controladas mediante sistemas de receptáculos que emplean carbón activado para adsorber y retener el vapor que se evapora. Bajo ciertos modos de funcionamiento de los motores, el vapor de hidrocarburos adsorbido se remueve periódicamente del carbón extrayendo el aire a través del receptáculo y quemando el vapor desorbido en el motor. El carbón regenerado está listo entonces para adsorber vapor adicional . Según el mandato EPA, esos sistemas de control han sido empleados en los Estados Unidos de Norteamérica por aproximadamente 30 años, y durante ese tiempo las normas gubernamentales han reducido gradualmente los niveles de emisión permisibles para estos sistemas. En respuesta, las mejoras a los sistemas de control se han enfocado, en gran medida, en mejorar la capacidad del carbón activado para retener vapor de hidrocarburos. Por ejemplo, los sistemas de receptáculos actuales, que contienen carbón activado de capacidad uniforme, pueden fácilmente capturar y liberar 100 gramos de vapor durante el ciclo de adsorción y regeneración con purga de aire. Estos sistemas de receptáculos deben tener también restricciones de flujo pequeñas a fin de admitir el flujo volumétrico del aire desplazado y el vapor de hidrocarburos, del tanque de combustible durante la recarga de combustible. Mejoras en los carbones activados para los sistemas de control de emisiones automotrices, se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,204,310 5,206,207; 5,250,491; 5,276,000; 5,304,527 5,324,703 5,416,056; 5,538,932; 5,691,270; 5,736,481 5,736,485 5,863,858; 5,914,294; 6,136,075; 6,171,373 6,284,705 Un receptáculo típico empleado en el sistema de control de emisiones automotrices, de la tecnología de vanguardia, se muestra en la figura 1. El receptáculo 1 incluye una malla de soporte 2, una pared divisoria 3, un orificio de ventilación 4 a la atmósfera (cuando el motor está apagado) una conexión 5 a la fuente de vapor (desde el tanque de combustible) , una conexión 6 a la purga de vacío (para cuando el motor está funcionando) , y relleno de material adsorbente 7. Otros receptáculos de sistemas de control de emisiones automotrices, básicos, se describen en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números: 5,456,236; 5,456,237; 5,460,136; y 5,477,836. Los carbones típicos para los receptáculos para emisiones evaporativas, están caracterizados por medidas estándares de la densidad de empaquetamiento del lecho ("densidad aparente", g/ml) , capacidad de saturación en el equilibrio para 100% de vapor de butano ("actividad de butano", g/100 g de carbono), y capacidad de purga ("relación de butano" ) , específicamente la proporción de butano adsorbido del paso de saturación qué puede ser recuperado del carbón mediante un paso de purga con aire. El producto multiplicativo de estas tres propiedades produce una medida de la "capacidad de trabajo" del carbón, efectiva para el butano (WBWC, g/dl) , medida mediante AST D5228-92, la cual ha sido establecida en la técnica como un buen predictor de la capacidad de trabajo del receptáculo, para vapores de gasolina. Los carbonos que sirven para esta aplicación tienen una alta BWC típicamente una BWC de 9 a más de 15 g/dl, como un resultado de las altas capacidades de saturación en una base volumétrica para el butano (el producto de la densidad y de la actividad de butano) , y altas relaciones de butano (> 0.85) . En términos de las capacidades de adsorción en el equilibrio isotérmico, en todas las concentraciones del vapor, estos carbonos tienen característicamente gran capacidad diferencial como una función de la concentración de vapor incrementada (es decir, curva isotérmica hacia arriba en una grá ica semilogarítmica) . Esta curva isoterma hacia arriba refleja la gran característica de desempeño de la capacidad de trabajo de estos carbones, porque los vapores de gasolina son adsorbidos en gran cantidad a altas concentraciones, pero son fácilmente liberados en una alta concentración a una corriente de purga de aire. Además, estos carbones tienden a ser granulares (de forma algo irregular) o una pelotilla cilindrica, típicamente con un tamaño de apenas aproximadamente 1 a 3 mm de diámetro. Se ha encontrado que los tamaños algo mayores impiden el transporte de vapores por difusión hacia dentro y hacia afuera de la partícula de carbón durante los ciclos de adsorción dinámica y purga. Por otra parte, partículas de tamaños algo menores, tienen una restricción del flujo inaceptablemente alta para el aire y vapores de hidrocarburos desplazados durante la recarga de combustible . (b) Requerimientos de Pérdida por Desgasificación Diurna (DBL) Recientemente se han promulgado normas que requieren de un cambio en el enfoque con respecto a la forma en la que deben ser controlados los vapores. Los niveles de emisiones permisibles de los receptáculos deberán ser reducidos hasta niveles tan bajos tales que la fuente primaria del vapor emitido, el tanque de combustible, no sea ya más la preocupación principal, ya que el control de las emisiones evaporativas, convencional, parece haber conseguido una gran eficiencia en la remoción. En efecto, la preocupación ahora es realmente el hidrocarburo dejado sobre el adsorbente de carbón mismo como un "residuo" después del paso de regeneración (purga) . Esas emisiones ocurren típicamente cuando un vehículo ha sido estacionado y sometido a los cambios de temperatura diurnos, en un período de varios días, llamado comúnmente "pérdidas por desgasificación diurna". Ahora, la Norma Vehicular de Bajas Emisiones de California hace deseable que estas emisiones por pérdidas por desgasificación diurna (DBL) , del sistema de receptáculo, se encuentren por debajo de 10 mg ("PZEV") para cierto número de vehículos, empezando con el modelo del año 2003 y por debajo de 50 mg, típicamente por debajo de 20 mg, ("LEV- II") para un mayor número de vehículos, empezando con el modelo del año 2004. ("el PZEV" y el "LEV-II") son criterios de la Norma Vehicular de Bajas Emisiones de California) . Aunque los carbones estándares usados en los receptáculos comerciales se distinguen en términos de la capacidad de trabajo, estos carbonos no pueden cumplir con los objetivos de la emisión DBL bajo el funcionamiento normal del receptáculo. Además, ninguna de las medidas estándares de las propiedades de la capacidad de trabajo se correlacionan con el desempeño de las emisiones DBL. No obstante, una opción para cumplir con los objetivos en las emisiones, es incrementar significativamente el volumen del gas de purga durante la regeneración, a fin de reducir la cantidad del residuo de hidrocarburos en el lecho de carbón y reducir por lo tanto las emisiones subsecuentes. Sin embargo, esta estrategia tiene la desventaja de complicar el manejo de la mezcla de combustible/aire para el motor, durante la regeneración con purga y tiende a afectar adversamente las emisiones del tubo de escape, es decir, moviendo o redefiniendo el problema en vez que solucionarlo. (Ver la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 4,894,072) . Otra opción es diseñar el lecho de carbón, de manera tal que exista un área de sección transversal relativamente pequeña, en el lado del venteo del sistema de receptáculo (la primera porción del lecho para encontrar el aire de purga) , ya sea mediante el rediseño de las dimensiones del receptáculo existente, o mediante la instalación de un receptáculo en el lado del venteo, auxiliar, complementario, de dimensiones apropiadas. Esta alternativa tiene el efecto de reducir localmente residuo de hidrocarburo, incrementando la intensidad de la purga para esa porción del lado del venteo del lecho, mejorando por ello su capacidad para retener vapores que de otra manera serían emitidos del sistema de receptáculo bajo las condiciones de la desgasificación diurna. La desventaja es que existe un limite útil hasta el cual una porción del lecho puede ser alargada, con un área de sección transversal reducida, sin que incurra de otra manera en una restricción excesiva para el flujo, por parte del sistema de receptáculo. En la práctica este límite no permite emplear una geometría lo suficientemente estrecha y alargada para cumplir con los objetivos en las emisiones (ver la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,957,114). Otra opción para incrementar la eficiencia de la purga de una fracción de la mezcla de vapor combustible/aire, adsorbida en los poros del material adsorbente, es sugerida por las descripciones de las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 6,098,601 y 6,279,548, al proporcionar una capacidad de calentamiento interna del receptáculo, o una sección del mismo, ya sea para incrementar la presión en el receptáculo de almacenamiento de vapor, para expulsar vapor caliente a través del conducto de vapor/purga nuevamente hacia el tanque de combustible en donde se condensa a la menor temperatura ambiental en el mismo ('601) o para incrementar la eficiencia de la purga de hidrocarburos del material adsorbente calentado y transportar el vapor de combustible purgado, hacia el sistema de inducción de un motor asociado (4548). Sin embargo, esto incrementa la complejidad del manejo del sistema de control, y aparece alguna preocupación inherente en la seguridad, para proporcionar el calentamiento interno de un receptáculo para atrapar vapores de combustible. De esta manera, se desea en gran medida, un remedio aceptable, que no tenga las desventajas citadas de los enfoques alternativos. Se afirma que la invención descrita y reivindicada aquí proporciona la solución deseada.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Se describe una invención para reducir en forma considerable las emisiones de pérdidas por desgasificación diurna, de receptáculos para emisiones evaporativa's, mediante el uso de múltiples capas, o etapas, de adsorbentes. En el lado de la fuente del combustible del receptáculo, se prefieren carbones con alta capacidad de trabajo estándar. En el lado del venteo, el volumen del adsorbente preferido exhibe una isoterma del adsorbente plana o aplanada, en una base volumétrica, además de ciertas propiedades de adsorción, característicamente deseables, a través de amplias concentraciones del vapor, específicamente una capacidad diferencial relativamente baja, con vapores a altas concentraciones, en comparación con el volumen del adsorbente del lado de la fuente del combustible. Se describen dos enfoques para conseguir las propiedades preferidas para el volumen de adsorbente del lado del venteo. Un enfogue es usar un material de relleno y/o vacíos del lecho como un diluyente volumétrico para aplanar una isoterma. Un segundo enfoque es emplear un adsorbente con las propiedades de isoterma deseadas y procesarlo en una forma o figura apropiada sin requerir necesariamente de alguna provisión especial para la dilución. Ambos de esos enfoques proporcionan un sistema de receptáculo con emisiones sübstancialmente menores, sin una pérdida significativa en su capacidad de trabajo, o un incremento en la restricción del flujo, en comparación con los adsorbentes de la técnica anterior usados para el control de emisiones automotrices.

BREVE DESCRIPCIÓN DK LOS DIBUJOS La figura 1 muestra, en sección transversal, un sistema de receptáculo de la técnica anterior. La figura 2 muestra, en sección transversal, una modalidad del receptáculo de la invención, que comprende múltiples adsorbentes. La figura 3 muestra propiedades de la isoterma de butano, para diferentes adsorbentes a base de carbón activado.

DESCRIPCIÓN DE LA(B) MODALIDAD (ES) PREFERIDA13) La invención descrita se refiere al uso de múltiples lechos (o capas, etapas, o cámaras) de materiales adsorbentes, que en combinación reducen significativamente las emisiones DBL, a la vez que mantienen la alta capacidad de trabajo y bajas propiedades de restricción del flujo del sistema de receptáculos. (Ver la figura 2) . Estos adsorbentes incluyen el carbón activado de una variedad de materias primas, incluyendo madera, turba, carbón mineral, coco, polímero sintético o natural, y una variedad de procesos, incluyendo la activación química y/o térmica, así como adsorbentes inorgánicos, incluyendo tamices moleculares, alúmina porosa, arcillas en columnas, zeolitas, y sílice porosa, y adsorbentes orgánicos, incluyendo polímeros porosos. Los adsorbentes pueden ser de formas granulares, esféricas, o de 'pelotillas cilindricas, o pueden ser extruidos con formas de sección transversal especiales, de pared delgada, tales como cilindro hueco, estrella, espiral torcida, asterisco, cintas configuradas, u otras formas dentro de las capacidades técnicas en el arte. En el moldeo se pueden usar aglutinantes inorgánicos y/u orgánicos. Los adsorbentes pueden formarse como una parte con forma de monolito o de panal. Los adsorbentes pueden ser incorporados al receptáculo como una o más capas, o cámaras separadas, o pueden ser insertados en el flujo de la corriente de fluido, como lechos para receptáculos auxiliares . Una característica común para todos estos enfogues es tener un adsorbente del lado del venteo, con una isoterma de forma relativamente plana. Esta forma de isoterma es importante por razones relacionadas con la eficiencia de la purga a través de la profundidad del lecho de adsorbente. Para un adsorbente con una isoterma de adsorción plana, la concentración del vapor de hidrocarburo en equilibrio con el hidrocarburo adsorbido, por definición, disminuye adicionalmente a medida que el hidrocarburo adsorbido es removido en comparación con un adsorbente con una isoterma con pendiente más pronunciada. De esta manera, cuando se emplea ese material como un volumen de adsorbente en la región del lado del venteo de un receptáculo, la purga puede reducir la concentración del vapor en el área de la entrada de la purga, hasta un nivel muy bajo. Dado que es el vapor cercano a la entrada de la purga el que eventualmente sale como purgado, la reducción de esta concentración reduce el nivel de emisiones purgadas. El grado de remoción del hidrocarburo adsorbido durante la purga, se determina mediante la diferencia entre la concentración del hidrocarburo captado en el gas de purga y la concentración en el equilibrio con el adsorbente en cualquier punto en el lecho. De esta manera, el adsorbente en la vecindad inmediata de la entrada de la purga será regenerado en una forma más completa. En puntos más profundos en el lecho del adsorbente, se removerá menos hidrocarburo porque el gas de purga contendrá ya hidrocarburo removido de puntos previos en el lecho. Un adsorbente con una isoterma de adsorción más plana dará lugar a menos vapor en la corriente de purga y esta purga será entonces más eficiente para reducir concentraciones de vapor más profundo en el lecho. Por lo tanto, para una cantidad determinada de gas de purga, será posible reducir la concentración de vapor en un volumen de adsorbente, con una isoterma de adsorción plana, hasta un nivel menor que la concentración en el mismo volumen de un adsorbente con una isoterma de adsorción con pendiente pronunciada. La emisión del purgado de ese volumen será entonces menor cuando el adsorbente tenga una isoterma de adsorción más plana. Una región dentro de un receptáculo que contenga partículas en un monolito que contenga adsorbente, con las propiedades de isoterma de adsorción preferidas, para conseguir bajos niveles de emisión en el purgado, tendrán, no obstante, una capacidad de trabajo de adsorción relativamente baja, en comparación con los carbones activados comúnmente usados en el control de emisiones evaporativas automotrices. Por ejemplo, la BWC de un adsorbente de baja capacidad será de aproximadamente 6 g/dl en comparación con el intervalo de 9 g/dl a 15 g/dl como se usa en los carbones automotrices típicos. Por lo tanto, a fin de mantener la capacidad requerida del hidrocarburo para el funcionamiento normal del sistema de control de emisiones, el adsorbente con bajo purgado será usado en una región auxiliar del lado del venteo, dentro del receptáculo o afuera del receptáculo, en combinación con una región del lado de la fuente de combustible que contenga un volumen de carbono de gran capacidad normalmente empleado. Cuando se usan dos diferentes adsorbentes, por ejemplo, el diseño del sistema involucrará proporcionar suficiente volumen del carbón de gran capacidad, en la parte principal, o en el lado de la fuente combustible, de un receptáculo para el control de emisiones, para conseguir la capacidad de trabajo deseada, y un volumen suficiente del adsorbente de bajo purgado, para contener vapor emitido del lecho principal, en un grado tal que el vapor no afecte materialmente las emisiones de purgado del adsorbente con poco purgado. En el contexto de la invención se pretende que "monolito" incluya espumas, fibras tejidas y no tejidas, tapetes, bloques y agregados de partículas adheridas. Es notable que la emisión de vapor del volumen de adsorbente del lado de la fuente del combustible, de gran capacidad, principal, en el lado del venteo de menor capacidad, auxiliar, el volumen se vea afectado significativamente por la presencia de ese volumen del lado del venteo. Durante la purga, un volumen de adsorbente del lado del venteo, que tiene una isoterma de adsorción plana, proporcionará una carga de hidrocarburos relativamente pequeña en el gas de purga. Por lo tanto, la concentración de vapor transportado por el gas de purga, será baja a medida que salga del volumen del lado de venteo, de bajo purgado, y entre al volumen del lado de la fuente de combustible, de gran capacidad. Esto permite la buena regeneración del adsorbente de gran capacidad, en la vecindad de la unión de los dos volúmenes de adsorbentes, y ayuda a proteger el volumen del lado del venteo, de emisiones de la región del lado de la fuente de combustible del receptáculo, durante el flujo de desgasificaciones diurnas. Específicamente, la mayor eficiencia de regeneración del volumen del lado de la fuente de combustible, reduce las emisiones diurnas retardando la tasa de difusión de la fase volumétrica a través de la longitud del flujo del sistema de receptáculo. Dado que la difusión en la fase volumétrica es un modo principal del transporte de vapor durante las condiciones de desgasificación diurna, al reducir las diferencias de concentración de vapor a través de la longitud del flujo del sistema de receptáculo, por la regeneración mejorada, se reducen la redistribución de vapores dentro del sistema de receptáculos y las emisiones subsecuentes en el volumen del lado del venteo y hacia afuera del orificio de venteo. Ejemplos de adsorbentes con isotermas que tienen la forma preferida para proporcionar un desempeño con bajo purgado, se comparan con carbones estándares para el relleno de receptáculos (Westvaco Corporation' s BAX 1100 and BAX 1500) en la figura 3. Es importante observar que, tal como se muestra en esta figura, las propiedades de isoterma deben ser definidas en términos de la capacidad volumétrica. En esta base, la porción adsorbente de bajo purgado preferida, tendrá una capacidad de n-butano creciente, menor que aproximadamente 35 g/litro entre una concentración de vapor de n-butano entre 5 y 50 porciento volumétrico. Aunque en ciertos casos, los adsorbentes conocidos pueden tener las propiedades preferidas para el lado del venteo, no se esperaría que estos adsorbentes sean útiles en un receptáculo evaporativo. En algunos casos estos materiales tienen baja capacidad de purga (una relación de butano menor que 0.85) y baja capacidad de trabajo (BWC menor que 9 g/dl) medida mediante la prueba estándar BWC para calificar carbones para receptáculos. El conocimiento y experiencia comunes en la técnica asocian la baja relación de butano con una alta cantidad de hidrocarburos residuales, la cual es la fuente potencial de emisiones elevadas. Además, los adsorbentes con baja BWC no se consideraron útiles para la inclusión a un sistema de receptáculo ya que la capacidad de trabajo para vapores de gasolina se hubiese considerado deteriorada, sin esperar que existiese una utilidad para reducir emisiones. De hecho, una modalidad preferida de esta invención, los adsorbentes de menor capacidad tienen valores BWC preferentemente por debajo de 8 g/dl, los cuales se encuentran muy por debajo del nivel BWC de 9 a más de 15 g/dl considerado normalmente apropiado para el uso en sistemas de receptáculos para el control de emisiones evaporativas . La selección preferida de estos materiales de baja BWC para la inclusión a un sistema de receptáculos, como una capa del lado del venteo, para producir emisiones bajas, fue comprendida solamente una vez que se comprendió la dinámica dentro del lecho de adsorbente (es decir, la significancia de una baja concentración de vapor residual dentro del volumen del lecho del lado del venteo y el efecto interactivo que tiene el volumen del lecho del lado del venteo, en la distribución y difusión de vapor a través de todo el sistema de receptáculo durante el período de pérdidas por desgasificación diurna) . Por lo tanto, se ha encontrado que las propiedades adsorbentes preferidas del lado del venteo, además de una BWC relativamente baja, incluye relaciones de butano entre 0.40 y 0.98, que en total son propiedades substancialmente diferentes en comparación con adsorbentes previamente concebidos como útiles para estos sistemas de receptáculos . Los enfoques alternativos propuestos, descritos anteriormente, se presentan para que sean efectivos en el control de emisiones de purgado en receptáculos, en los siguientes ejemplos. Un enfoque para preparar el adsorbente del lado del venteo es diluir volumétricamente un adsorbente con alta capacidad de trabajo, de manera tal que su isoterma resultante sea aplanada en una base volumétrica. Un segundo enfoque es comenzar con un adsorbente que tenga la capacidad de adsorción deseada y una .forma de isoterma plana y procesarlo en una figura o forma, tal como la de una pelotilla o panal. Una modalidad particular, preferida, para un receptáculo con múltiples adsorbentes se presenta en la figura 2. La figura 2 mueatra un sistema de receptáculos que comprende un cuerpo de receptáculo primario 1, una malla de soporte 2, una pared divisoria 3, un orificio de venteo 4 a la atmósfera, una conexión 5 a la fuente de vapor, una conexión 6 a la purga de vacío, una región 7 del lado de la fuente de combustible, regiones 8-11 de receptáculos del lado del venteo, de capacidades bajas variables, un cuerpo 12 de receptáculo complementario, y una manguera de conéxión 13 que permite que el flujo de la corriente del fluido del cuerpo 1 del receptáculo primario, al cuerpo 12 del receptáculo complementario. Modalidades adicionales, tal como se analizó anteriormente, se comprenden también dentro del alcance del tema de la invención. Los resultados deseados para el tema de la invención pueden ser conseguidos con un solo material adsorbente de menor capacidad, uniforme, en el lado del venteo, como el material adsorbente subsecuente. La opción de múltiplos de adsorbentes de menor capacidad con las propiedades de adsorción deseables a través de amplias concentraciones de vapor, se demuestra solamente como una modalidad. Las medidas para la capacidad de trabajo de la gasolina (GWC) y emisiones en la tabla, fueron derivadas a partir de la prueba de Westvaco DBL que usa un receptáculo de 2.1 1. Los ejemplos con pelotillas fueron analizados como una capa del lado del venteo de 300 mi dentro del receptáculo, con 1800 mL de pelotillas BAX 1500 como el relleno restante del receptáculo. El panal fue analizado como un receptáculo de lecho auxiliar que fue colocado en línea con el receptáculo principal de 2.1 1 de pelotillas BAX 1500. Para todos los ejemplos el sistema de receptáculos fue primero preacondicionado uniformemente mediante el tratamiento cíclico repetitivo de adsorción de vapor de gasolina y purga con aire (400 volúmenes del lecho, de aire) . Este tratamiento cíclico generó el valor GWC. Las emisiones de butano fueron medidas subsecuentemente después de un paso de adsorción de butano y purga con aire, específicamente durante un período de pérdida por desgasificación diurna cuando el sistema de receptáculos estaba unido a un tanque de combustible tratado mediante cambios cíclicos de temperatura. El valor reportado es el de las emisiones DBL en el segundo día, durante un período de 11 horas, cuando el tanque de combustible fue calentado y el aire cargado con vapor fue venteado al sistema de receptáculos y expulsado del adsorbente del lado del venteo, en donde se midieron las emisiones. El procedimiento empleado para medir emisiones DBL ha sido descrito en el Documento Técnico SAE 2001-01-0733, titulado "Impacto y Control de Emisiones de Purgado de Receptáculos" por R. S. Williams y C. R. Clontz.

Ejemplo 1: Pelotillas Material de Relleno a Base de Microesferas. Estas pelotillas de 2 mm son un ejemplo del método de dilución volumétrica, adicionando un material de relleno sólido a la formulación de extrusión. Las pelotillas se prepararon a partir de una mezcla para extrusión que consistía de polvo. Westvaco SA-1500 (12.8% en peso), material de relleno de microesferas de vidrio sólidas (79.7% en peso de PQ Corporation A3000) , arcilla bentonita (7.2% en peso), y ácido fosfórico (0.3% en peso) . Las pelotillas se agitaron en un tambor por cuatro minutos, se secaron durante toda la noche a 105 'C, y subsecuentemente se trataron térmicamente en vapor a 650 'C durante 15 minutos. Un material de relleno no adsorbente, apropiado, reduce las capacidades de adsorción a través de todas las concentraciones del vapor, dando por resultado una isoterma de adsorción aplanada ("Ejemplo 1" en la figura 3) . Métodos alternativos para diluir la región del lado del venteo son el mezclado conjunto de gránulos o pelotillas de adsorbente, con partículas de material de relleno inerte de tamaño similar, para formar la pasta de extrusión produciendo figuras de gran vacío, tales como cilindros huecos, asteriscos, estrellas, o piezas de cintas retorcidas, dobladas, o en espiral, o colocar múltiples capas delgadas de partículas no adsorbentes o tapetes porosos (por ejemplo espuma) , o simplemente un espacio de aire atrapado entre capas de adsorbente.

Ejemplo 2: Panal Adherido con Cerámica. El panal que contiene carbono de 200 cpsi (celdas por pulgada cuadrada) , es otro ejemplo del método de dilución volumétrica. El panal que se encuentra en la tabla se preparó de acuerdo con el método descrito en la patente de los Estados Unidos de Norteamérica No. 5,914,294 la cual describe la formación de un monolito adsorbente que comprende los pasos de (a) extruir una mezcla extrusionable a través de una boquilla de extrusión, de manera tal que se forme un monolito que tenga una figura en donde el monolito tenga al menos un conducto a través del mismo y la mezcla extrusionable comprenda carbón activado, un material formador de cerámica, un material para el flujo, y agua, (b) secar el monolito extruido, y (c) someter al fuego el monolito seco, a una temperatura y por un período suficientes para que reaccione el material formador de cerámica conjuntamente y forme una matriz cerámica. La mezcla extrusionable puede mantener la figura del monolito después de la extrusión y durante el secado del monolito. En este ejemplo, los ingredientes de la formulación para extrusión diluyen parcialmente el carbono adsorbente, y además, el adsorbente es diluido adicionalmente por la estructura de celdas abiertas de la parte extruida. Estas celdas crean más vacio en el lecho dentro de la parte, en comparación con un volumen de lecho similar de pelotillas (65% en volumen de vacíos para el panal, contra 35% en volumen para pelotillas o gránulos) . La estructura de celdas y las grandes cantidades de vacíos en el lecho tienen la ventaja adicional de imponer una restricción en el flujo adicional, mínima, en comparación con un lecho de pelotillas, permitiendo por ello que el panal sea instalado al receptáculo principal como un dispositivo auxiliar añadido, con un área de sección transversal en gran medida reducida (ver el cuerpo 12 del receptáculo complementario en la figura 2) .

Ejemplo 3: Pelotillas Precursoras Especiales: Estas pelotillas de 2 mm fueron preparadas seleccionando el adsorbente que se iba a extruir, de acuerdo con las propiedades de adsorción intrínsecas de la isoterma plana. En este ejemplo no hubo suministro especial para el material de relleno en la formulación o dilución por vacíos en el lecho a partir de la figura extruida. Los ingredientes para la mezcla de extrusión, que producían las pelotillas de carbón activado, analizadas, consistieron de carbón activado grado SX 1 producido por ÑORIT (93.2 % en peso) y sistema de aglutinante de carboximetilcelulosa sódica (6.8% en peso) . Las pelotillas se revolvieron en tambor por cuatro minutos, se secaron durante toda la noche a 105 "C, y subsecuentemente se trataron térmicamente en aire a 150 'C por tres horas.

Como se mencionó anteriormente, las comparaciones de estos materiales que contenían carbón activado, preparados como se presenta en los ejemplos, se muestran en la siguiente tabla.

TABLA Desempeño, Propiedades y Formulaciones para Adsorbentes Alternativos del Lado del Venteo Peloti l la Banal de Pelotil la Técnica Anterior: Rellena QeLáiiLca Precursora f -fl A» Al ha XJhlda a acidad de Trabajo BK 1500 del üadb de la Tlur <fe mnfriri-n-ilg tttun_si: S0O Tifl. 2100 mi 1800 mi 1800 m 1800 mi i*l pt de Adsorbente <^ ¾. 1" "EJ. 2" ¾. 3" BK 1100 BK 1500 Lado del Venteo: Nado del liado del Venteo: Techa C¾a Gga Asdliar 300 mi 200 mi 300 mi 300 mi 300 mi lado del Venteo: 41 mn de cücfnst_zD x 150 ronde larga 200 rprl Desempeño del Sistema de Receptáculo Pruebe DBL de Meatvaco Capacidad de Trabajo 138 144 132 143 139 de la Gasolina , g : HrrifrlmwiI-BLal 2' 'día, rrg 29 10 13 8B 221 de G,: Mata: ( 1 ) (2 ) (3 ) (4) (5) Propiedades del Lado del Venteo (6) AtrrrHfa Creciente a 25 "C 5-50% -voliiiEn de 'vapor de 24 16 18 52 80 butano, g L : Densidad Aparente, g/ml: 0.869 0.355 0.453 0.358 0.284 Actividad del butano, 7.0 13.1 18.5 39.0 64.7 g/100 g: BWC, gdL 5.7 4.0 5.0 11.9 16.0 0.929 0.852 0.593 0.852 0.868 (1) Dos pruebas DBL; Datos promediados para QWC (purga con 400 volúmenes del lecho) y emisiones DBL (purga con 150 volúmenes del lecho) ; receptáculo de 2.11, cámara del lado de la fuente de combustible de 1500 mi, cámara del lado del venteo de 600 mi, área de sección transversal de la cámara del lado de la fuente de combustible de 2.5 veces el área de sección transversal del lado del venteo. (2) Prueba DBL individual (3) Promedio de tres pruebas DBL (4) Promedio de tres pruebas DBL (5) Promedio de seis pruebas DBL (6) Densidad y BWC mediante técnicas estándares ASTM. La tabla muestra datos para los tres ejemplos de estos dos enfoques comparado con capas del lado del venteo que contiene carbones de alta capacidad de trabajo, BAX 1100 y BAX 1500. En comparación con los carbones BAX de la técnica (la figura 3) , todos los tres ejemplos tienen capacidades significativamente menores para el butano, a altas concentraciones, y curvas isotermas considerablemente más planas . Como se muestra en la tabla, los ejemplos demuestran reducciones en las emisiones, en factores de 3 a 22 con respecto a receptáculos que consisten únicamente de carbones de alta capacidad de trabajo. No hubo pérdida o existió solamente una ligera pérdida en la GWC. Una modalidad preferida, adicional, del método de la invención, se presenta en un sistema de control de emisiones evaporativas, para un vehículo, en donde el sistema comprende, en combinación, un tanque de combustible para almacenar un combustible volátil, un motor que tiene un sistema de inducción de aire y que está adaptado para consumir el combustible, un receptáculo que contiene un volumen inicial de material adsorbente del vapor de combustible, para adsorber y almacenar temporalmente vapor de combustible del tanque, un conducto para conducir vapor de combustible del tanque hacia una entrada del vapor del receptáculo, un conducto de purga del vapor de combustible, desde una salida de purga del receptáculo hasta el sistema de inducción del motor, y un orificio de venteo/aire, para ventear el receptáculo y para la admisión de aire al receptáculo durante el funcionamiento del sistema de inducción del motor, en donde el receptáculo define una ruta para el flujo de vapor de combustible a través de la entrada para vapor del receptáculo, a través del volumen inicial del adsorbente de vapor dentro de una primera región del receptáculo, hacia el orificio de venteo/aire, y una ruta para flujo de aire a través de un volumen subsecuente de adsorbente dentro de una segunda región del receptáculo en el orificio de venteo/aire, y la primera región en la salida de purga, de manera tal que el vapor de combustible formado en el tanque fluye a través de la entrada para vapor hacia el volumen inicial del adsorbente, en donde se adsorbe y, durante el funcionamiento del sistema de inducción del motor, el aire ambiental fluye en una ruta hacia y a través del orificio de venteo/aire y a lo largo de la ruta para flujo de aire, en el receptáculo, a través del volumen inicial y la salida de purga para el sistema de inducción del motor, el flujo de aire remueve una porción del vapor de combustible adsorbido, pero deja un residuo de combustible en el volumen inicial, en donde al menos un volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, comprende, un volumen de 1% a 100% del primer volumen y está localizado a cada lado del receptáculo dentro de la segunda región del mismo o afuera del receptáculo, y en donde el volumen inicial del material adsorbente de vapor está caracterizado por una capacidad de adsorción creciente, a 25 "C, mayor que 35 g de n-butano/1 entre concentraciones del vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano antes de canalizar la corriente de fluido a través de al menos un volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, en donde el volumen subsecuente del material adsorbente de vapor está caracterizado por una capacidad de adsorción creciente, a 25 *C, menor que 35 g de n-butano/1 entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano.

Este método de la invención incluye ciertamente una modalidad en donde el segundo volumen del material adsorbente de vapor se encuentra localizado afuera del receptáculo, en un receptáculo subsecuente separado, pero en la trayectoria de flujo del aire ambiental hacia el venteo/entrada de aire y la primera región. Este método de la invención incluye una modalidad en donde el volumen inicial del material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente del material adsorbente de vapor, son de carbón activado derivado de materiales seleccionados del grupo que consiste de madera, turba, carbón mineral, coco, lignito, asfalto de petróleo, coque de petróleo, huesos de frutas, cáscaras de nuez, aserrín, harina de madera, polímero sintético, y polímero natural que hayan sido activados mediante un proceso seleccionado del grupo que consiste de métodos de activación química, térmica y química/térmica combinados. El método de la invención incluye una modalidad en donde el volumen inicial del material adsorbente de vapor y el volumen subsecuente del material adsorbente de vapor, son materiales inorgánicos seleccionados del grupo que consiste de zeolitas, sílice porosa, alúmina porosa, arcillas en columnas, y tamices moleculares. El método de la invención incluye una modalidad en donde el volumen inicial del material adsorbente de vapor y el volumen subsecuente del material adsorbente de vapor son polímeros porosos. El método de la invención incluye una modalidad en donde el volumen subsecuente del material adsorbente de vapor exhibe capacidades de adsorción conseguidas por dilución volumétrica. El método de la invención incluye además una modalidad en donde la dilución volumétrica se consigue por la adición de un material de relleno no adsorbente, como un ingrediente conjunto, mediante un proceso de adición seleccionado del grupo que consiste de la adición de la materia prima del carbón activado antes de la activación; la adición del adsorbente antes de formar una partícula moldeada o monolito, y una combinación de los mismos. El método de la invención incluye además una modalidad en donde la dilución volumétrica se consigue formando el material adsorbente para producir figuras con gran vacío seleccionadas del grupo que consiste de estrellas, cilindros huecos, asteriscos, espirales, cilindros, cintas configuradas, y otras formas dentro de las capacidades de la técnica . El método reivindicado en la presente incluye una modalidad en donde la dilución volumétrica se consigue formando el adsorbente como un panal o figura monolítica. El método reivindicado en la presente incluye una modalidad en donde la dilución volumétrica se consigue mediante el uso de partículas separadoras inertes, espumas, fibras, y mallas externas a las partículas y monolitos adsorbentes del lado del venteo. El método reivindicado en la presente incluye una modalidad en donde el material- de relleno no adsorbente es un sólido después del procesamiento. También, el método reivindicado en la presente incluye una modalidad en donde el material de relleno no adsorbente se volatiliza o somete a combustión para formar vacíos mayores que 50 Á de anchura dentro de la partícula o monolito moldeado. La descripción precedente se refiere a modalidades de la presente invención, y se pueden realizar cambios y modificaciones en la misma sin apartarse del alcance de la invención, tal como se encuentra definido en las reivindicaciones siguientes.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para reducir las emisiones de vapor de combustible, en sistemas de control de emisiones evaporativas automotrices, caracterizado porque comprende los pasos de poner en contacto el vapor de combustible con un volumen de adsorbente inicial, que tenga una capacidad de adsorción creciente, a 25 "C, mayor que 35 g de n-butano/1 entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano y al menos un volumen de adsorbente subsecuente, que tenga una capacidad de adsorción creciente, menor que 35 g de n-butano/1 entre concentraciones del vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende un solo volumen de adsorbente subsecuente. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende múltiples volúmenes de adsorbente subsecuentes . 4. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y el volumen de adsorbente subsecuente, se encuentran localizados dentro de un solo receptáculo de control de emisiones evaporativas automotrices. 5. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y los volúmenes de adsorbentes subsecuentes, se encuentran localizados dentro de un solo receptáculo de control de emisiones evaporativas automotrices. 6. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y el volumen de adsorbente subsecuente, se encuentran localizados en receptáculos separados que están conectados para permitir el contacto secuencial con el vapor de combustible . 7. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y al menos un volumen de adsorbente subsecuente, se encuentran localizados en receptáculos separados que están conectados para permitir el contacto secuencial con el vapor de combustible . 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y el volumen de adsorbente subsecuente, son de carbón activado derivado de materiales seleccionados del grupo que consiste de madera, turba, carbón mineral, coco, lignito, asfalto de petróleo, coque de petróleo, brea de. hulla, huesos de frutas, cáscaras de nuez, aserrín, harina de madera, polímero sintético y polímero natural que han sido activados por un proceso seleccionado del grupo que consiste de los métodos de activación química, térmica, y química/térmica combinadas. 9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y el volumen de adsorbente subsecuente, son de materiales inorgánicos seleccionados del grupo que consiste de zeolitas, sílice porosa, alúmina porosa, arcillas en columnas, y tamices moleculares . 10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial, y el volumen de adsorbente subsecuente, son de polímeros porosos. 11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el volumen de adsorbente subsecuente exhibe capacidades de adsorción conseguidas por dilución volumétrica. 12. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante la adición de un material de relleno no adsorbente, como un ingrediente conjunto, mediante un proceso de adición seleccionado del grupo que consiste de la adición de materia prima 'de carbón activado antes de la activación, la adición de un adsorbente antes de formar una partícula o monolito moldeado, y una combinación de los mismos . 13. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue dando al adsorbente formas con una gran cantidad de vacíos, seleccionadas del grupo que consisten de estrellas, cilindros huecos, asteriscos, espirales, cilindros, y cintas configuradas. 1 . El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue dando forma al adsorbente de una figura de panal o monolito. 15. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante el uso de partículas separadoras inertes, espacios de aire atrapado, espumas, fibras, y mallas externas al adsorbente. 16. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente es un sólido después del procesamiento. 17. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente se volatiliza o somete a combustión para formar vacíos mayores que 50 Á de anchura, dentro de la partícula o monolito moldeado. 18. En un método para reducir emisiones de vapor combustible en un sistema de control de emisiones evaporativas automotrices, que comprende remover al menos un compuesto orgánico volátil de un vapor de combustible que contiene un compuesto orgánico volátil, canalizando el vapor combustible a través de un adsorbente de vapor, caracterizado porque comprende canalizar secuencialmente el vapor de combustible a través de un volumen inicial que contiene material adsorbente, en donde el material adsorbente inicial tiene una capacidad de adsorción creciente, a 25 "C, mayor que 35 g de n-butano/1 entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano, antes de canalizar la corriente del fluido a través de al menos un volumen que contiene adsorbente, subsecuente, antes del venteo a la atmósfera, en donde el volumen que contiene adsorbente, subsecuente, comprende una capacidad de adsorción incrementada, a 25 "C, menor que 35 g de n-butano/1 entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano . 19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial y el volumen de adsorbente subsecuente, están localizados en un solo receptáculo para emisiones evaporativas automotrices. 20. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial y el volumen de adsorbente subsecuente, están localizados en receptáculos separados que están conectados para permitir el contacto secuencial con el vapor de combustible. 21. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial y el volumen de adsorbente subsecuente, son de carbón activado derivado de materiales seleccionados del grupo que consiste de madera, turba, carbón mineral, coco, lignito, asfalto de petróleo, coque de petróleo, brea de hulla, huesos de frutas, cáscaras de nuez, aserrín, harina de madera, polímero sintético, y polímero natural, y activados mediante métodos de activación química y/o térmica. 22. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial y el volumen de adsorbente subsecuente son de materiales inorgánicos seleccionados del grupo que consiste de zeolitas, sílice porosa y tamices moleculares. 23. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el volumen de adsorbente inicial y el volumen de adsorbente subsecuente son de polímeros porosos. 24. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el volumen de adsorbente subsecuente exhibe capacidades de - adsorción conseguidas por dilución volumétrica. 25. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante la adición de un material de relleno no adsorbente, como un ingrediente conjunto, mediante un proceso de adición seleccionado del grupo que consiste de la adición de la materia prima de carbón activado, antes de la activación, la adición del adsorbente antes de formar una partícula o monolito moldeado, y una combinación de los mismos. 26. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue dando al adsorbente formas con alto contenido de vacíos, seleccionadas del grupo que consiste de estrellas, cilindros huecos, asteriscos, espirales, cilindros y cintas configuradas. 27. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue dando al adsorbente la forma de un panal o monolito. 28. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante el uso de partículas separadoras inertes, espacios de aire atrapado, espumas, fibras, y mallas externas al adsorbente. 29. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente es un sólido después del procesamiento. 30. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente se volatiliza o somete a combustión para formar espacios vacíos mayores que 50 Á de anchura, dentro de la partícula o monolito moldeado. 31. En un sistema de control de emisiones evaporativas para un vehículo, que comprende, en combinación, un tanque de combustible para almacenar un combustible volátil, un motor que tiene un sistema de inducción de aire y que está adaptado para consumir el combustible, un receptáculo que contiene un volumen inicial de material adsorbente de vapor combustible, para adsorber y almacenar, temporalmente, vapor combustible del tanque, un conducto para conducir el vapor combustible desde el tanque hasta una entrada de vapor del receptáculo, un conducto para la purga de vapor combustible, desde una salida de purga del receptáculo hasta el sistema de inducción del motor, y un orificio de venteo/aire para ventear el receptáculo y para la admisión de aire al receptáculo, durante el funcionamiento del sistema de inducción del motor, en donde el receptáculo está definido por una ruta para el flujo de vapor combustible, a través de la entrada de vapor del receptáculo, a través del volumen inicial de adsorbente de vapor dentro de una primera región del receptáculo, hacia el orificio de venteo/aire, y una trayectoria para el flujo de aire a través de un volumen subsecuente de adsorbente dentro de una segunda región del receptáculo, en el orificio de venteo/aire y la primera región en la salida de purga, de manera tal que el vapor de combustible formado en el tanque fluya a través de la entrada del vapor hacia el volumen inicial de adsorbente, en donde es adsorbido y, durante el funcionamiento del sistema de inducción del motor, el aire ambiental fluye en una trayectoria hacia y por el orificio de venteo/aire y a lo largo de la trayectoria del flujo de aire en el receptáculo, a través del volumen inicial y de la salida de purga hacia el sistema de inducción del motor, el flujo de aire remueve una porción del vapor combustible adsorbido, pero deja un residuo de combustible en el volumen inicial, caracterizado porque al menos un volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, comprende un volumen de 1% a 100% del primer volumen, y está localizado a cada lado del receptáculo, dentro de la segunda región del mismo, o afuera del receptáculo, y en donde el volumen inicial de material adsorbente de vapor, tiene una capacidad de adsorción creciente, a 25 *C, mayor que 35 g de n-butano/1 del lecho, entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano, antes de canalizar el flujo de aire a través de al menos un volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, en donde el volumen subsecuente del material adsorbente del vapor comprende una capacidad de adsorción creciente, a 25 "C, menor que 35 g de n-butano, entre concentraciones del vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano. 32. El sistema de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el segundo volumen de material adsorbente de vapor se encuentra localizado afuera del receptáculo, en un receptáculo subsecuente, separado. 33. El sistema de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el volumen inicial de material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, son de carbón activado, derivado de materiales seleccionados del grupo que consiste de madera, turba, carbón mineral, coco, lignito, asfalto de petróleo, coque de petróleo, brea de hulla, huesos de frutas, cáscaras de nuez, aserrín, harina de madera, polímero sintético y polímero natural que haya sido activado mediante un proceso seleccionado del grupo que consiste de métodos de activación química, térmica, y química/térmica combinados. 34. El sistema de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el volumen inicial de material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, son de materiales inorgánicos seleccionados del grupo que consiste de zeolitas, sílice porosa, alúmina porosa, arcillas en columnas, y tamices moleculares . 35. El sistema de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el volumen inicial del material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, son de polímeros porosos. 36. El sistema de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor exhibe capacidades de adsorción conseguidas por dilución volumétrica . 37. El sistema de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante la adición de un material de relleno no adsorbente, como un ingrediente conjunto, mediante un proceso de adición seleccionado del grupo que consiste de la adición de materia prima de carbón activado antes de la activación, la adición del adsorbente antes de formar una partícula o monolito moldeado, y una combinación de los mismos . 38. El sistema de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue dando la forma al material adsorbente, de figuras con alto contenido de vacíos, seleccionadas del grupo que consiste de estrellas, cilindros huecos, asteriscos, espirales, cilindros, y cintas configuradas . 39. El sistema de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue dando al adsorbente la forma de panal o monolito. 40. El sistema de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante el uso de partículas separadoras inertes, espacios de aire atrapado, espumas, y mallas, externas al adsorbente. 41. El sistema de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente es un sólido después del procesamiento. 42. El sistema de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente se volatiliza o somete a combustión para formar espacios vacíos mayores que 50 Á de anchura, dentro de la partícula o monolito moldeado. 43. Un receptáculo que funciona para el uso en sistemas automotrices para el control de emisiones, definido por una entrada de vapor del receptáculo, para permitir una trayectoria de flujo para el vapor de combustible, a través de un volumen inicial de adsorbente de vapor que se encuentra dentro de una primera región del receptáculo, hacia un orificio de venteo/aire del receptáculo, para permitir una trayectoria para el flujo de aire continuo, a través de un volumen subsecuente de adsorbente dentro de una segunda región del receptáculo en el orificio de venteo/aire y la primera región en una salida de purga del receptáculo, de manera tal que el vapor de combustible formado en un tanque para almacenar combustible volátil fluye a través de la entrada de vapor del receptáculo, hacia el volumen inicial de adsorbente en donde es adsorbido y, durante el funcionamiento de un sistema de inducción del motor, se provoca que el aire ambiental fluya en una trayectoria hacia y por el orificio de venteo/aire y a lo largo de la trayectoria del flujo de aire, en el receptáculo, a través del volumen inicial y la salida de purga, hacia el sistema de inducción del motor, en donde el flujo de aire remueve una porción del vapor de combustible adsorbido pero deja un residuo del combustible en el volumen inicial, y en donde al menos un volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, comprende un volumen de 1% a 100% del volumen inicial y está localizado a cada lado del receptáculo, dentro de la segunda región del mismo, o afuera del receptáculo, y en donde el volumen inicial del material adsorbente del vapor tiene una capacidad de adsorción creciente, a 25 "C, mayor que 35 g de n-butano/1 del lecho, entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano, antes de canalizar el flujo de aire a través de al menos un volumen subsecuente del material adsorbente de vapor, en donde el volumen subsecuente del material adsorbente de vapor comprende una capacidad de adsorción creciente, a 25 'C, menor que 35 g de n-butano, entre concentraciones de vapor de 5% en volumen y 50% en volumen de n-butano. 44. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el segundo volumen de material adsorbente de vapor, se encuentra localizado afuera del receptáculo, en un receptáculo subsecuente, separado. 45. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el volumen inicial de material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, son de carbón activado derivado de materiales seleccionados del grupo que consiste de madera, turba, carbón mineral, coco, lignito, asfalto de petróleo, coque de petróleo, brea de hulla, huesos de frutas, cáscaras de nuez, aserrín, harina de madera, polímero sintético y polímero natural que haya sido activado mediante un proceso seleccionado del grupo que consiste de métodos de activación química, térmica, y química/térmica combinados. 46. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el volumen inicial de material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, son de materiales inorgánicos seleccionados del grupo que consiste de zeolitas, sílice porosa, alúmina porosa, arcillas en columnas, y tamices moleculares . 47. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el volumen inicial de material adsorbente de vapor, y el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, son de polímeros porosos. 48. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el volumen subsecuente de material adsorbente de vapor, exhibe capacidades de adsorción conseguidas por dilución volumétrica . 49. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante la adición de un material de relleno no adsorbente, como un ingrediente conjunto, mediante el proceso de adición seleccionado del grupo que consiste de la adición de materia prima de carbón activado antes de la activación, la adición del adsorbente antes de formar una partícula o monolito moldeado, y una combinación de los mismos. 50. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue, dando la forma al material adsorbente de figuras con alto contenido de vacíos, seleccionada del grupo que consiste de estrellas, cilindros huecos, asteriscos, espirales, cilindros, y cintas configuradas . 51. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante un adsorbente al que se da la forma de panal o monolito. 52. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 48, caracterizado porque la dilución volumétrica se consigue mediante la inclusión de partículas separadoras inertes, espacios de aire atrapado, espumas, y mallas externas al adsorbente. 53. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente es un sólido después del procesamiento. 54. El receptáculo de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado porque el material de relleno no adsorbente se volatiliza o se somete a combustión para formar espacios vacíos mayores que 50 Á de anchura, dentro de la partícula o monolito moldeado. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe ion método para reducir en forma pronunciada las emisiones por pérdidas de gasificaciones diurnas, de sistemas de control de emisiones evaporativas, automotrices, proporcionando múltiples capas, o etapas, de adsorbentes. En el lado de la fuente de combustible, de un receptáculo del sistema de control de emisiones, se prefieren carbones de alta capacidad de trabajo, y se prefieren carbones de alta capacidad de trabajo en una primera región del receptáculo (de adsorción). En la(s) región(es) de receptáculos subsecuentes, en el lado del venteo, el adsorbente preferido deberá exhibir una isoterma de adsorción plana o aplanada, en una base volumétrica, y una capacidad relativamente menor para vapores en alta concentración, en comparación con el adsorbente que se encuentra en el lado de la fuente de combustible. Se describen múltiples enfoques para conseguir las propiedades preferidas para la región del receptáculo del lado del venteo. Un enfoque es usar un material de relleno y/o vacíos, como un diluyente volumétrico para aplanar una isoterma de adsorción. Otro enfoque es emplear un adsorbente con las propiedades deseadas para la isoterma de adsorción, y procesarlo con una forma o perfil apropiado, sin requerir necesariamente de provisión especial para la dilución. La combinación mejorada de carbonos de alta capacidad de trabajo, en el lado de la fuente de combustible. y un adsorbente de capacidad de trabajo menor, preferido, en el lado del venteo, proporciona emisiones diurnas más bajas, sin una pérdida significativa de la capacidad de trabajo o incremento en la restricción del flujo, en comparación con adsorbentes conocidos, usados en configuraciones de. receptáculos, para sistemas de control de emisiones automotrices. La figura más representativa de la invención es la número 2.