MXPA02011850A

MXPA02011850A - Medios de formacion de imagenes que contienen microcapsulas fotosensibles revelables por calor.

Info

Publication number: MXPA02011850A
Application number: MXPA02011850A
Authority: MX
Inventors: Liang Rong-Chang
Original assignee: Sipix Imaging Inc
Priority date: 2000-06-01
Filing date: 2001-05-31
Publication date: 2003-04-10
Also published as: AU2001275114A1; WO2001092024A2; KR20030053472A; US20020155372A1; CA2405962A1; TW574112B; CN1386095A; JP2003535361A; US6740465B2; WO2001092024A3; EP1289768A2; CN1189330C

Abstract

Se describen hojas de registro fototermicamente sensibles para formacion de imagenes de color que comprenden una hoja de soporte transparente que tiene una capa de deslizamiento termica colocada en una superficie del soporte y una capa de imagen sensible a calor en la superficie opuesta del soporte. Una segunda hoja transparente (plastico) u opaca (papel) se lamina a la capa que produce el color. La capa de imagen comprende microcapsulas fotoendurecibles que contienen un compuesto fotopolimerizable o fotodegradable, un fotoiniciador y un precursor de tinte y un material revelador externo a las microcapsulas. La exposicion a lo ancho de la imagen de la hoja de registro a radiacion actinica causa fotoendurecimiento selectivo de microcapsulas sensibles a esa radiacion. El calentamiento de la hoja de registro expuesta, resultante a una temperatura buena arriba del punto de fusion del revelador mediante, por ejemplo, una cabeza termica, permite al revelador pernear selectivamente las capsulas no fotoendurecidas que resultan en el desarrollo de una imagen, incluyendo imagenes de color completo. Las hojas de registro son adecuadas para utilizarse en aplicaciones de impresion de velocidad elevada tales como papel de impresion para computadora, impresoras operadas con baterias para camaras digitales o asistencia digital personal, etiquetas, formacion de imagenes medicas, y peliculas de impermeabilizacion de color.

Description

MEDIOS DE FORMACIÓN DE I MÁGENES QUE CONTIENEN MICROCÁPSULAS FOTOSENSIBLES REVELABLES POR CALOR ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención Esta invención se refjere a materiales de formación de imágenes térmicamente imprimibles que contiene precursores formadores de color encapsulados en microcápsulas fotosensibles. Descripción de la Técnica Relacionada Los sistemas de formación de imágenes fotoendurecibles que emplean composiciones sensibles de radiación microencapsuladas son el sujeto de las Patentes de E. U. Nos. 4,399,209, 4,416,966 y 4,440,846. Estos sistemas de formación de imágenes se caracterizan porque una hoja de formación de imágenes que incluye una capa de microcápsulas que contienen una composición fotoendurecible en la fase interna se expone a lo ancho de la imagen a radiación actínica. En la mayoría de las modalidades típicas, la composición fotoendurecible es una composición fotopolimerizable que incluye un compuesto fotoetilénicamente no saturado y un fotoiniciador y se encapsula con un formador de color. La exposición a radiación actínica endurece la fase interna de las microcápsulas. Después de la exposición, la hoja de formación de imágenes se somete a una fuerza de ruptura uniforme al pasar la hoja a través del punto de sujeción entre un par de rollos de presión. La Patente de E. U. No. 4,440,846 describe una hoja de formación de imágenes autónoma en la cual el formador de color encapsulado y el material revelador se co-depositan en una superficie de un substrato único como una capa o como dos capas contiguas. En la exposición a lo ancho de la imagen de la hoja de formación de imágenes y pasando la hoja a través de los rollos de presión, las microcápsulas se rompen y a lo ancho de la imagen se libera la fase interna en donde el formador de color migra al material revelador en donde reacciona con el material revelador y forma una imagen coloreada. Las variaciones de los procesos descritos arriba también se han descrito para hacer imágenes de color completo pancromáticas, como se describe en la Patente de E.U . No. 4,772,530 y 4,772,541 . En el sistema de color, las microcápsulas fotosensibles que contienen tintes formadores de color amarillo, anilina y cian se revisten en un soporte y se exponen a luz azul, verde y roja. Las cápsulas que contienen el precursor cian se fotoendurecen por exposición a luz roja; las cápsulas que contienen el precursor anilina se fotoendurecen por exposición a luz verde y las cápsulas que contienen el precursor amarillo se fotoendurecen por exposición a luz azul. La exposición selectiva de la capa de la cápsula a luz de diferente longitud de onda, seguida por la ruptura de cápsulas no expuestas dan origen a imágenes de color completo en la hoja de soporte después del contacto de los contenidos de tinte de la cápsula con un revelador adecuado. La Patente de E. U. No. 5,783,353 describe además una instalación de formación de imágenes autónoma capaz de producir » i imágenes de color completo como se describe arriba en donde una composición que comprende microcápsulas fotoendurecibles y un material revelador se coloca entre un primer soporte transparente y un segundo soporte que puede ser opaco o transparente para formar una instalación sellada. La instalación se expone a lo ancho de la imagen a radiación actín?ca y se somete a una fuerza de ruptura uniforme para proporcionar una imagen en dicha en dicha composición que es visible contra el segundo soporte opaco cuando se observa a través del primer soporte transparente o, si el segundo soporte es transparente, cuando la imagen se observa como una transparencia. Una desventaja principal asociada con los sistemas descritos arriba es que no existe mecanismo para fijar la imagen después de que las cápsulas se fracturan (abren) y el precursor de tinte contacta el revelador. El contraste de imagen se vuelve más nítido y más nítido después de la impresión lo que conduce a preservación deficiente de imágenes de tono medio. También, el proceso tiene velocidad de impresión relativamente baja, reproducibilidad y estabilidad ambiental deficientes, resolución relativamente deficiente como una función de microcápsula de tamaño más grande (hasta 15 micrones) requerida para fracturarse y requiere el uso de equipo de fracturación de cápsulas voluminoso tal como se describe en la Patente de E.U. No. 5,550,627. Las técnicas térmicas para producir imágenes que incluyen el uso de precursores de color encapsulados también se conocen. La Patente de E.U. No. 4,598,035 describe material de registro sensible a calor que comprende un soporte que tiene en una superficie una capa de formación de imágenes que comprende una pluralidad de microcápsulas que encapsulan un precursor de color disperso en un aglutinante que contiene un acoplador o revelador de color. El calentamiento a lo ancho de la imagen, selectivo de la capa mediante el contacto próximo con una cabeza de registro térmico causa que el precursor de color y/o revelador se permeen a través de las paredes de la microcápsula selectivamente solo en las áreas calentadas, resultando en una imagen coloreada. Para aplicaciones de color, se proporciona un soporte que comprende tres capas de formación de imágenes separadas que contienen tintes leuco y sales de diazonio encapsuladas y dispersiones del revelador o acoplador no encapsuladas capaces de formar imágenes amarillas, anilinas y cian cuando el acoplador o revelador se contacta con el tinte leuco o sal de diazonio. Los materiales encapsulantes en cada capa se diseñan para ser sensibles a diferentes niveles de energía térmica de manera que la exposición superior térmica a lo ancho de la imagen a bajo calor selectivamente activa la capa amarilla más arriba, exposición superior térmica a lo ancho de la imagen a calor moderado activa la capa anilina intermedia y finalmente la exposición a calor más elevado activa la capa cian inferior. La estructura se expone a luz ultra violeta después de exposición a calor en cada una de las dos primeras etapas para descomponer la sal de diazonio que fija las imágenes anilinas y amarillas. Las imágenes de múltiples colores de este tipo se describen en la Patente de E. U. No. 5, 168,029. te Los procesos térmicos del tipo arriba descrito requieren materiales de formación de imágenes complejos y se someten a variaciones de impresión/temperatura que pueden conducir ** . reproducibilidad de imagen y calidad de imagen deficientes. También, la necesidad de modular y variar de manera precisa las temperaturas y la energía térmica en la cabeza de impresión para calentamiento térmico a lo ancho de la imagen de las capas expuestas a calor necesariamente disminuye el proceso.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con esta invención, se proporciona una hoja de registro sensible a calor que comprende una capa de soporte que comprende material de hoja transparente y una capa de formación de imágenes sensible a calor dispuesta en una superficie de dicha primer capa superior, dicha capa de formación de imágenes comprendiendo una mezcla de: i) una pluralidad de microcápsulas sensibles a la luz que comprenden una matriz polimérica o material de pare y una composición fotodegradable o foto-polimerizable, un fotoiniciador y un precursor de tinte de color; íl) un material acoplado o revelador finamente dividido en partículas que tiene un punto de fusión o temperatura de flujo de fusión en exceso de 70°C que es reactivo en contacto con dicho precursor de color para formar un color; dichas microcápsulas caracterizadas como permeables a dicho material revelador después de que dicha hoja de registro se calienta a una temperatura arriba del punto de fusión o temperatura de flujo de fusión de dicho revelador o acoplador, preferentemente a una temperatura también arriba de Tg de la matriz polimérica o material de pared, suficiente para formar una imagen en un proceso de formación de imágenes e impermeables a dicho material acoplador o revelador después de que i dichas microcápsulas se fotoendurecen por exposición a un patrón de radiación actínica y dicha hoja de registro se calienta a una temperatura arriba del punto de fusión o temperatura de flujo de fusión de dicho revelador o acoplador en un proceso de formación de imágenes. La invención también proporciona un proceso de formación de imágenes térmico para formar imágenes mono o policromáticas que comprende: a) proporcionar una hoja de registro sensible a calor que comprende: (i) una primer capa de soporte que comprende material de hoja transparente; (ii) una capa de deslizamiento térmica colocada en una superficie de dicha primer capa de soporte; (iii) una capa de formación de imágenes sensible a calor colocada en la superficie opuesta de dicha primer capa de soporte; y (iv) un segundo material de hoja transparente u opaco unido a dicha capa de formación de imágenes sensible a calor, dicha capa de formación de imágenes comprendiendo una mezcla de (1 ): una pluralidad de microcápsulas sensibles a la luz que comprenden una i J pared polimérica o material de pared y una composición fotodegradable o foto-polimerizable, un fotoiniciador y un precursor de tinte de color como una fase interna, y (2) un material acoplador o revelador finamente dividido en partículas como una fase interna, y (2) un material acoplador o revelador finamente dividido en partículas que tiene un punto de fusión o una temperatura de flujo de fusión en exceso de 70°C que es reactivo en contacto con dicho precursor de color para formar un color; b) exponer a lo ancho de la imagen dicha hoja de registro a un patrón de radiación actínica en donde las m?crocápsufas sensibles a dicha radiación se fotoendurecen selectivamente; y c) calentar dicha hoja de registro a una temperatura arriba del punto de fusión o temperatura de flujo de fusión de dicho material acoplador o revelador de manera que el material acoplador o revelador fluye en contacto con dichas microcápsulas, en donde las microcápsulas fotoendurecidas son impermeables a dicho material acoplador o revelador y las microcápsulas no fotoendurecidas son permeables a dicho material acoplador o revelador syficiente para formar una imagen de color. Las hojas de registro sensibles a calor de la invención pueden caracterizarse como una instalación de formación de imágenes autónoma capaz de producir imágenes de color en dos simples etapas: 1 ) exposición a lo ancho de la imagen de la hoja de registro sensible a calor a radiación actínica, seguida por 2) calentar rápida y uniformemente la hoja de registro sensible a calor expuesta bajo presión inferior a una temperatura arriba del punto de fusión o temperatura de flujo de fusión del revelador o acoplador, tal como mediante contacto con una cabeza de impresión térmica, suficientemente para desarrollar una imagen. El proceso es considerablemente más simple y rápido que los procesos de formación de imágenes de la técnica anterior descritos arriba y no requiere el uso de rollos de presión elevada u otro equipo de fracturación de microcápsulas, mecanismo de registro para impresión térmica de múltiple paso, fuentes de luz ultra-vio.léta de banda estrecha o capas de múltiples imágenes. Las imágenes producidas por el sistema de la invención son de alta densidad, excelente resolución y tienen buena conservación de la imagen de tono medio. La instalación de imagen de la presente invención puede exponerse en cualquier dispositivo de foto exposición adecuado para proporcionar una imagen. La instalación de formación de imágenes de esta invención es especialmente adecuada para exposición utilizando una matriz de cristal líquido o diodos emisores de luz accionador por una señal generada por computadora o una señal de vídeo para la reproducción de imágenes de una videocasetera, cámara o lo similar, BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una vista en sección transversal esquemática de una hoja de registro de acuerdo con esta invención.

La Figura 2 es una vista en sección transversal esquemática de una modalidad diferente de una hoja de registro de acuerdo con esta invención. La Figura 3 es una vista en sección transversal esquemática de la capa de formación de imágenes presente en la hoja de registro de acuerdo con esta invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Refiriéndose a la Figura 1 , la hoja de registro 10 se muestra incluyendo una primer hoja de soporte transparente 12 que tiene una capa de deslizamiento térmica 14 dispuesta en una superficie y una capa de formación de imágenes que produce color 16 dispuesta en la superficie opuesta. Un segundo material de hoja transparente u opaco 20 se une a la capa de formación de imágenes 16. Refiriéndose a la Figura 2, otra modalidad muestra la hoja de registro 1 1 incluyendo estructuras 14, 12, 16 y 20 como se describe arriba, excepto que una capa adhesiva 18 se interpone entre la capa de formación de imágenes 16 y el segundo material de hoja 20. Una capa adhesiva 18 también puede contener químicos de color sensibles a calor como se describe de aquí en adelante. Una capa de adhesivo sensible a presión, opcional 22 con o sin una capa de respaldo desprendible se muestra adyacente a la otra superficie de la capa de hoja 20. El material de hoja transparente que puede utilizarse para fabricar la hoja de registro sensible a calor se selecciona de manera adecuada de papeles transparentes o películas de plástico que tienen un espesor de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50 micrones, más preferentemente de aproximadamente 2 a 20 micrones y más preferentemente de aproximadamente 3 a 8 micrones. La película de plástico a utilizarse no se limita. Son particularmente útiles las películas transparentes de resina sintética que incluyen tereftalato de polietileno, tereftalato de pohbuteno, naftalato de polietileno y otras películas de poliéster, películas de olefina policíclica, película de policarbonato, t película de poliamida, película de polisulfona, película de sulfona de poliéter, película de acetona de poliéter, película de imida de poliéter, película de sulfuro de pohfenileno, película de éter de poliéster, película de imida de poliamida, película de resina de fluorocarbono, película de poliuretano, película de acrílico y otras. Estas películas pueden utilizarse únicamente, o como fijadas a otras. El material de película preferido es I película de tereftalato de polietileno (PET) que se orienta biaxialmente durante la fabricación de la película. Las películas que se han pretratado (sub revestido) en uno o ambos lados por el fabricante de película por un revestimiento principal transparente (espesor de 0.05 a 0.15 micrones) que imparten propiedades hidrofílicas a las superficies de la película son especialmente útiles. Tales revestimientos principales incluyen ácido acrílico o metacrílico y/o copolímeros de éster, poliésteres amorfos, poliuretanos, acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo y materiales hidrofílicos similares. Tales s % revestimientos principales aumentan la adhesión de ciertos revestimientos subsecuentes aplicados a la superficie de la película. El tratamiento de las superficies de la película por descarga de plasma o luminosa antes de aplicar revestimientos subsiguientes es otra técnica eficaz para el aumento de adhesión. En una modalidad preferida de la invención, una capa de deslizamiento térmica transparente (14) se aplica a una superficie del material de hoja transparente (12). El propósito de esta capa es reducir la fl fricción o dragado de la película de superficie a medida que pasa en proximidad cercana a o en contacto con una cabeza de impresión térmica durante el proceso de formación de imágenes. Los materiales adecuados son aquellos que son relativamente estables y no se vuelven adherentes a temperaturas de la cabeza de impresión de aproximadamente 200°-400°C y que sirven para disminuir el coeficiente de fricción cinético entre la hoja de registro y la cabeza de impresión a un valor de menos de 0.35, preferentemente menos de 0.25. Los materiales de deslizamiento adecuados incluyen ceras, polisiloxanos (aceite de silicona), esteres de ácido fosfórico, sales de ácido graso, amidas o esteres de ácido graso de cadena larga, polímeros fluorinados tal como politetrafluoroetileno (Teflon®), polímeros que contienen silicona tales como copolímeros de injerto de silicona acrílica, polvos de grafito y materiales similares. Estos materiales pueden aplicarse directamente a la superficie de la película como soluciones o dispersiones en agua o solventes orgánicos y secarse. En muchos casos, es deseable utilizar estos agentes de deslizamiento en combinación con una composición de resina aglutinante para formar capas de deslizamiento que mejoran la estabilidad térmica de la superficie de la hoja de registro. Los aglutinantes térmicamente adecuados son polímeros degradables que se formulan con un agente de "1 •- - 2 -degradación adecuado de manera que una capa de deslizamiento termofija se forma después de que la composición se aplica al material de hoja transparente y se seca a temperaturas elevadas. Los polímeros adecuados son aquellos que contienen grupos hidroxi libres que se degradan utilizando poliisocianatos tal como diisocianato de tolueno, o polímeros que contienen grupos ácido libres que son degradables utilizando aminas polifuncionales tales como melamina o urea. Los adecuados de tales polímeros incluyen acetato de celulosa, butirato de acetato de celulosa, propionato de acetato de celulosa, uretanos de poliéster, butiral de polivinilo, prepolímeros de epoxi o uretano, y materiales similares. Los polímeros endurecibles por radiación de haz de electrón o UV también pueden utilizarse, así como también polímeros de monómeros que son fotopolimerizables, tales como acrilatos de epoxi. La capa de deslizamiento que contiene aglutinante puede contener desde aproximadamente 1 a aproximadamente 35% en peso del agente de deslizamiento en una base de peso en seco, más preferentemente desde aproximadamente 5 a 30% en peso. El equilibrio de la capa contiene el polímero aglutinante, el agente degradante, si está presente, y 0-20% en peso de otros aditivos convencionales tales como agentes anti-estáticos, rellenos, antioxidantes y lo similar. La capa de deslizamiento también debe ser ópticamente transparente. Estas capas de deslizamiento que contienen aglutinante que contiene una mezcla de polímero, uno o más agentes de deslizamiento -n arriba descritos, agentes degradantes adecuados y otros aditivos convencionales descritos o dispersos en solvente orgánico adecuado o st agua pueden aplicarse como una solución a la superficie del material de hoja transparente y secarse a una temperatura en el rango de aproximadamente 50°-150°C suficiente para formar una capa de revestimiento termofija en la superficie de la película. Estas capas de deslizamiento que contienen aglutinante pueden aplicarse a un espesor de revestimiento seco en el rango de aproximadamente 0.1 a 5 micrones, o un peso de revestimiento seco de 0.1 a 5 gramos de sólidos por metro cuadrado. Ventajosamente, la capa de deslizamiento se aplica y endurece en la superficie de la primer capa de soporte antes de la aplicación de la capa de imagen que produce color como se describe abajo, ya que esta elimina la posibilidad de que tengan lugar las reacciones que producen color inducido por calor. Las capas de deslizamiento de este tipo que se utilizan como revestimientos de respaldo en materiales de impresión de transferencia térmica se describen de manera más completa en las Patentes de E.U. 4950641 , 5130293, 5277992 y 5372988, las descripciones completas de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Una capa que produce color (16) de aquí en adelante referida como una capa de imagen, se aplica a la superficie del material de hoja transparente (12) opuesta a la capa de deslizamiento (14). Esta capa de imagen puede consistir de una capa única o puede comprender dos capas separadas dispuestas adyacentes una de otra. Esta capa contiene la química mediante la cual las imágenes coloreadas u obscuras se forman dentro de la capa como una consecuencia de la exposición a lo ancho de la imagen selectiva de la hoja de registro a radiación actínica a través de la capa de deslizamiento (14) y hoja de soporte (12), seguida por calentamiento de la hoja de registro. Como se ilustra en la Figura 3, la capa de imagen (16) comprende una combinación de microcápsulas sensibles a la luz (31) y material revelador finamente dividido en partículas que tiene un punto de fusión o temperatura de flujo de fusión en exceso de 70°C (32), preferentemente entre 80°C y 250°C, aún más preferentemente entre 90°C y 200°C, opcionalmente dispersas en o mantenidas juntas por un aglutinante de polímero termoplástico (33). Las microcápsulas sensibles a la luz (31 ) comprenden un material de matriz o pared polimérica y una composición fotodegradable o foto-polimerizable, un fotoiniciador adecuado y un precursor de tinte de color como una fase interna. Opcionalmente, un sensibilizador o solvente térmico o plastificador cristalino puede agregarse a la fase interna para mejorar la sensibilidad al calor. La composición fotodegradable o foto-polimerizable utilizada en la presente invención incluye un material de oligómero o monómero multivalente que contiene insaturación etilénica que es capaz de degradación por polimerización de adición radical, polimerización iónica, reacción de tiol-eno, inserción, o reacción de adición [2+2]. En una modalidad de la invención, el grupo de insaturación etilénico se injerta en el material de matriz o pared polimérica de la microcápsula. Los ejemplos más típicos de un compuesto degradable o i polimerizable de adición de radical libre útil en la presente invención son compuestos etilénicamente insaturados y, más específicamente, compuestos polietilénicamente insaturados. Estos compuestos incluyen ambos monómeros que tienen uno o más grupos etilénicamente insaturados, tales como grupos alilo o vinilo, y polímeros, que tienen insaturación etilénica pendiente o terminal. Tales compuestos se conocen bien en la materia e incluye esteres metacrílicos o acrílicos de alcoholes polihídricos tales como trimetilolpropano, pentaeritritol, y lo similar; y resinas de epoxi terminadas en metacrilato o acrilato, poliuretanos o poliésteres terminados en metacrilato o polímeros u oligómeros terminados en vinilbenceno, viniléteres o maleimida y lo similar. Los ejemplos representativos incluyen triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), tetracrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, hidroxipentacrilato de dipentaeritritol (DPHPA), triacrilato de tris(2- hidroxietil)isocianurato, trimetacrilato de 1 ,2,4-butanotriol, diacrilato de 1 ,4-ciclohexanodiol, dimetacrilato de 1 ,4-bencenodiol, tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, hidroxpentacrilato de d?pentaeritritol (DPH PA), tris-metacrilamida de triamina de dietileno; esteres de vinilo tales como succinato de divinilo, adiptado de divinilo, - eftalato de divinilo, tereftalato de divinilo, y benceno de divinilo. Los oligómeros terminados en acrilato o metacrilato, tales como epoxi, uretano, poliéter y poliéster también se conocen bien en la materia y pueden encontrarse en "Radiation Curing of Polymeric Materials", editado por CE. Hoyle y J. F. Kinstle, ACS Symposium Series, vol. 417(1990). Un amplio rango de oligómeros comercialmente disponibles terminados con acrilato o metacrilato adecuados para esta aplicación pueden obtenerse de Sartomer, Radcure, Henkel, o UCB Chemicals.

Además, los monómeros monofuncionales también pueden "i utilizarse para modificar las propiedades físicas de los compuestos ! fotopolimerizables. Los monómeros monofuncionales preferidos adecuados para esta aplicación son de punto de ebullición elevado, monómeros inmiscibles en agua tales como acrilato de estearilo, acrilato de laurilo, y monoacrilato de glicol de propileno. Es importante que los oligómeros o monómeros fotodegradables o fotopolimerizables no deben permear o ablandar la pared de la microcápsula durante un periodo de almacenamiento. Los monómeros particularmente preferidos son monómeros monoetilénicamente no saturados que contienen también un grupo funcional que es reactivo con los componentes que forman la pared durante la creación de las mícrocápsulas, tales como isocianato, tiol, hidroxi, epoxi, carboxi o funcionalidad de amina. Tales monómeros incluyen 2-isocianatoetilacrilato y metacrilato, TMI® (de American Cyanamide Co.), metacrilato o acrilato de alquilo de hidroxi, metacrilato y acrilato de glicidilo, éster de metilo de ácido acriloamidoglucólico, acetoacetoxietil-metacrilato, etc. En una de las modalidades preferidas, los monómeros funcionalizados se dejan pre-reaccionar con el material que forma la pared tal como isocianatos polífuncionales antes de la etapa de emulsificación de microencapsulación. El monómero se injerta a las paredes de las microcápsulas evitando así la permeac?ón fuera de la microcápsula durante su almacenamiento. Los agentes de transferencia de cadena también pueden i utilizarse para modificar la densidad de degradación de las microcápsulas fotoexpuestas. Los ejemplos típicos incluyen compuestos polihalogenados f- t tales como bis(triclorometil) triacina y sus derivados, 1 ,1-dimetiI-3,5-diacetonaciclohexano, y tioles orgánicos tales como 2-mercaptobenzotiazola, 2-mercaptobenzoxazola, 2-mercaptobenzimidazola, y sus derivados de disulfuro, éster de titanio de pentaeritritol (mercaptoacetato). Otros compuestos útiles como agentes de transferencia de cadena en composición fotopolimerizable o -i fotodegradable incluyen dímero de alfa-metilestireno, compuestos que contienen hidrógeno alílico o bencílico, por ejemplo, cumeno, (e) acétalos, (f) aldehidos, (g) amidas, como se describe en la columna 12 líneas 18 a 58 de Maclachlan, Patente de E. U. No. 3,390,996. Para reducir la viscosidad de la fase interna durante la etapa de emulsificación de microencapsulación y parea ayudar a la velocidad de desarrollo de color, puede utilizarse un plastificador o solvente orgánico de ebullición elevada. Los ejemplos incluyen fosfato de tricresilo, fosfato de trioctilo, fosfato de octildifenilo, fosfato de triciclohexilo, eftalato de dibutilo, eftalato de dioctilo, eftalato de dilaurilo, eftalato de diciclohexilo, oleato de butilo, benzoato de dietilenoglicol, sebacato de dioctilo, sebacato de dibutilo, adipato de dioctilo, trimelitato de trioctilo, maleato de octilo, maleato de dibutilo, bifenilo de isoamilo, u otros bifenilos alquilados, terfenilos alquilados, parafina clorinada, naftaleno de diisopropilo, 1 , 1 '-dirolliletano, glicol de polipropileno, y glicol de politetrametileno. Los plastificantes particularmente preferidos son compuestos cristalinos que tienen un punto de fusión entre 70°C y 200°C, preferentemente entre 90°C y 150°C. Ejemplos de los plastificantes cristalinos incluyen 1 ,2-bis(3,4- dimetilfenil)etano, estearamida, cera de abeja, terfenilo, eftalato de d?fenilo, eftalato de diciclohexilo y tribenzoato de glicerol. Los fotoiniciadores preferidos utilizados en la presente invención se encuentran los fotosensibilizadores de contraión reactivo por tinte iónico que son selectivamente fotosensibles dentro del rango espectral de aproximadamente 400 hasta 700 nm. " Los fotoiniciadores más preferidos son compuestos de anión de borato de tinte catiónico representados por la fórmula (I): Fórmula General (I) en donde D+ representa un tinte catiónico; R t R2, R3, R4 que pueden i utilizarse son los mismos o diferentes, cada uno representa un grupo alquilo substituido o no substituido, un grupo arilo substituido o no substituido, un grupo alquenilo substituido o no substituido, un grupo alquinilo substituido o no substituido, o un grupo heterocíclico substituido o no substituido, y dos o más de dichos de R1 ( R2, R3l R pueden combinarse uno con otro para formar una estructura^ cíclica. Un grupo alquilo representado por Ri a R4 incluye un grupo alquilo recto, ramificado o cíclico y preferentemente tiene 1 a 18 átomos de carbono, tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo ísopropilo, un grupo butilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo octilo, un grupo estearilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo, etc. Un grupo alquilo substituido representado por Ri a R incluye un grupo alquilo descrito arriba que tiene un substituyente, tal como un átomo de halógeno, por ejemplo, un átomo de cloro, un átomo de bromo, etc.; un grupo ciano; un grupo nitro; un grupo hidroxi; un grupo alcoxi; un grupo arilo, preferentemente, un grupo fenilo; un grupo hidroxilo; un grupo -N = R5R6; en donde R5 y Re cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 14 átomos de carbono o un grupo ar?lo; un grupo -COOR7, en donde R7 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 14 átomos de carbono o un grupo arilo; un grupo -OCOR8 o un grupo — OR8, en donde R8 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 14 átomos de carbono o un grupo arilo. Un grupo arilo representado por RÍ a R4 incluye un grupo arilo que tiene 1 a 3 anillos, tales como un grupo fenilo, un grupo naftilo, etc. , y un grupo arilo substituido representado por Ri a R4 incluye un grupo arilo descrito arriba que tiene el mismo substituyente que aquel para el grupo alquilo o un grupo alquilo que tiene 1 a 14 átomos de carbono. Un grupo alquenilo representado por Ri a R4 incluye un grupo alquenilo ramificado o cíclico, recto que tiene 2 a 18 átomos de carbono y un substituyente para el grupo alquenilo incluye el mismo substituyente como aquel para el grupo alquilo. Un grupo alquinilo representado por Ri a R4 incluye un grupo alquinilo ramificado o recto que tiene 2 a 18 átomos de carbono, y un substituyente para el grupo alquinilo incluye el mismo substituyente como aquel para el grupo alquilo. Un grupo heterocíclico representado por Ri a R4 incluye un anillo de 5 o más miembros, preferentemente un anillo de 5 a 7 miembros que contiene ai menos un átomo sejeccionado del grupo que consiste de N, S y O. y el anillo heterocíclico puede contener un anillo condensado. El substituyente par el grupo heterocíclico incluye el mismo substituyente ? como aquel para el grupo arilo. El anión de borato en la fórmula general (I) se diseña de tal manera que el radical de borato generado en la exposición a la luz y después de la transferencia de electrón al tinte se separa fácilmente con la formación de un radical como sigue: BR4*?BR3+R* en donde R puede ser Ri , R2, R3 o R4 definidos arriba. Por ejemplo, los aniones particularmente preferidos son aniones de trifenilbutilborato y trianisilbutilborato debido a que se separan fácilmente a trifenilborano o trianisilborano y un radical de butilo. Por el otro lado, el anión de tetrafenilborato es muy deficiente debido a que el radical de fenilo se forma fácilmente. Preferentemente, al menos uno pero no más de tres R1 f R2, R3, y R en la fórmula general (I) es un grupo alquilo. Cada uno de R, , R2, R3, y R pueden contener hasta 20 átomos de carbono, y típicamente contienen 1 a 7 átomos de carbono. Más preferentemente Rt l R2, R3, y R4 son un combinación de grupo(s) alquilo y grupo(s) arilo o grupo(s) arialquilo y aún más preferentemente una combinación de tres grupos arilo y un grupo alquilo. Ejemplos de los aniones de borato preferidos representados por la fórmula (I) incluyen trifenilbutilborato, trianisilbutilborato, y tri(2,3,5,6-pentafluorofenil)butilborato, tetra(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)borato, tri(3-fluorofenil)-butilborato, y tri(3-fluorofenil)-hexilborato. . Los ejemplos representativos de grupos alquilo representados - . -por R?-R4 son metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo y estearilo. Los grupos alquilo pueden substituirse por ejemplo, por uno o más grupos halógeno, ciano, aciloxi, acilo, alcoxi o hidroxi. Los ejemplos representativos de grupos arilo representados por R1-R4 incluyen grupos fenilo, naftilo y arilo substituido tales como anisilo. Los grupos alquilarilo incluyen metilfenilo y dimetilfenilo. Ejemplos representativos de grupos arilalquilo incluyen bencilo. Los grupos alícíclicos representativos incluyen grupos ciclobutilo, ciclopentilo y c?clohexilo. Ejemplo de un grupo alquinilo son propinilo y etinilo, y ejemplos de grupos alquenilo incluyen un grupo vinilo. Los tintes útiles forman complejos fotoendurecibles pero estables, obscuros con aniones de borato y pueden ser tintes de metina catíónica, polimetina, triarilmetano, indolina, tiacina, xanteno, oxacina y acrídina. Más específicamente, los tintes incluyen tintes de cianina catiónica, carbocianina, hemicianina, rodamina y azometina, tintes de oxacina de quinoneimina, y tintes de tiacina; y tintes de quinolina. Los tintes de cianina, tintes de acina y tintes de xanteno son particularmente útiles en esta invención. Estos tintes pueden utilizarse de manera única o como una combinación de las mismas. Los ejemplos específicos de estos tintes se describen, por ejemplo, en "Enki Sei Senryo (Basic Dyes)" de Senryo Binran (Dye Handbook), editado por la Society of Organic Chemistry, T.H. James, The Theory of the Photographic Process, pp. 194-290, publicada por Macmillan Publishing Co., Ltd., 1977, Kinosei Shikiso no Kagaku (Chemistry of Functional Coloring Matters), páginas 1 -32, 189-206, y 401 -413, publicada por CMC Shuppan Sha, y la Solicitud de Patente Japonesa (OPl) No. 189340/84. Además de ser catiónicas, los tintes no deben contener grupos que se neutralizarían o desensibilizarían al complejo o los volverían el complejo deficientemente estable, obscuro. Ejemplos de grupos que generalmente no deben estar presentes en el tinte son grupos ácidos tales como grupos ácidos sulfónicos o carboxílicos libres. Los ejemplos prácticos de tintes de cianina que son útiles en la presente invención son los tintes representadas por la fórmula (II): Fórmula General (II) en donde Z-¡ y Z2 cada uno representa un grupo atómico necesario para completar un núcleo heterocíclico, que usualmente se utiliza para un tinte de cianina, tai como, en particular, un núcleo de tiazola, un núcleo de tiazolina, un núcleo de benzotiazola, un núcleo de naftotiazola, un núcleo de oxazola, un núcleo de oxazolina, un núcleo de benzoxazola, un núcleo de naftoxazola, un núcleo de tetrazola, un núcleo de piridina, un núcleo de qu?nolina, un núcleo de imidazolina, un núcleo de imidazola, un núcleo de bencimidazola, un núcleo de naftoimidazola, un núcleo de selenazolina, un núcleo de selenazola, un núcleo de benzoselenazoia, un núcleo de naftoselenazola, y un núcleo de indolenina. Estos núcleos pueden substituirse por un grupo alquilo inferior (por ejemplo, un grupo metilo), un átomo de halógeno, un grupo fenilo, un grupo hidroxi, un grupo alcoxi que tiene 1 a 4 átomos de carbono, un grupo carboxi, un grupo alcoxicarbonilo, un grupo alquilsulfamoilo, un grupo alquilcarbonilo, un grupo acetilo, un grupo acetoxi, un grupo ciano, un grupo triclorometilo, un grupo trifluorometilo, y un grupo nitro. En la fórmula (I I) establecida arriba, Li , L2 y L3 representan cada uno un grupo metina o un grupo metina substituido. Ejemplos del substituyente para el grupo metina substituido son un grupo alquilo inferior (tal como un grupo metilo, un grupo etilo, etc.), un grupo fenilo, un grupo fenilo substituido, un grupo metoxi, un grupo etoxi, y un grupo arilalquilo (por ejemplo, grupo fenetilo). L-, y R^ L3 y R2. o L2 y L2 en el caso de m es 3 puede ser alquileno degradado para formar un anillo de 5 a 6 miembros. En la fórmula (II), R1 y R2 cada uno representa un grupo alquilo inferior (por ejemplo, preferentemente, un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono), o un grupo alquilo substituido por un grupo carboxi, un grupo sulfo, un grupo hidroxi, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo fenilo substituido (preferentemente, la porción de alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono), tal como beta-sulfoetilo, gamma-sulfopropilo, gamma-sulfobutilo, delta-sulfobutilo, 2-[2-(3-sulfopropoxi)etoxi]etil, 2-hidroxisulfopropilo, 2-clorosulfopropilo, 2-metoxietilo, 2-hidroxietilo, carboximetilo, 2-carboxietilo, 2,2,3,3'-tetrafluoropropilo, y 3,3,3-trifluoroetilo, un grupo alilo, u otro grupo alquilo substituido usualmente utilizado para el substituyente N de tintes de cianina. En la fórmula (II), m representa 1 , 2 ó 3, y X 1 representa el mismo anión de compuesto de boro como en la fórmula (I). Los ejemplos específicos de los tintes de xanteno útiles en la presente invención son aquellos tintes representados por la fórmula (lll): Fórmula General (ll l). en donde Rt a R7 cada uno representa un átomo de hidrógeno, un grupo -sí alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo arilo; X representa un anión de compuesto de boro como se describe en la fórmula (I): y Y representa un grupo alquilo, un grupo arilo, un átomo de hidrógeno, o un metal álcali. Ejemplos de la sal de anión de compuesto de boro orgánico del compuesto de tinte catiónico orgánico para utilizarse en la presente invención se ilustran abajo, pero la invención no se limita a estos compuestos. No. de Estructura Fotoiniciador to s Ul co o Ot ? No. R R' Ar 11A metilo n-butilo fenilo 11B metilo n-hexilo fenilo 11C n-butilo n-butilo fenilo n-hexilo fenilo J8 .

No. R R' 16A metilo n-butilo 16B metilo n-hexilo 16C n-butilo n-butilo 16D n-butilo n-hexilo 16E n-pentilo n-butilo 16F n-pentilo n-hexilo 16G n-heptilo n-butilo 16H n-hextilo n-hexilo 21 B metilo n-hexilo 21 C n-butilo n-butilo 21 D n-butilo n-hexilo 21 E n-pentilo n-butilo 21 F n-pentilo n-hexilo 21G n-heptilo n-butilo 21 H n-hextilo n-hexilo 22 B Metilo n-hexilo 22C n-butilo n-butilo 22D n-butilo n-hexilo 22E n-pentilo n-butilo 22 F n-pentilo n-hexilo 22G n-heptilo n-butilo 22H n-hextilo n-hexilo Estos materiales fotoiniciadores se describen más específicamente en las Patentes de E.U. Nos. 4,772,530 y 4,772,541 , la descripción completa de la cual se incorpora en la presente para referencia. s. El compuesto de tinte iónico se utiliza usualmente a una cantidad hasta aproximadamente 2% en peso en base al peso de la i. . - espec?es fotopolimerizables o degradables en la composición fotoendurecible. Más típicamente, el fotoiniciador se utiliza en una cantidad de aproximadamente 0.1 % a 1 % en peso. Es preferible utilizar el compuesto en combinación con un autooxidizador. Un atoxidizador es un compueesto que es capaz de consumir oxígeno en un proceso de cadena de radical libre. Ejemplos de autooxidizadores útiles son N.N-dialquilanilinas. Ejemplos de N . N-dialquilanilinas preferidas son dialquilanilinas substituidas en uno o más de las posiciones orto-, meta-, o para- por los siguientes grupos: metilo, etilo, isopropilo, t-butilo, 3,4-tetrametileno, fenilo, trifluorometilo, acetilo, etoxicarbonilo, carboxi, carboxilato, trimetilsilmetilo, trimetilsililo, trietilsililo, trimetilgermanilo, trietilgermanilo, tr?metilestanilo, trietilestanilo, n-butoxi, n-pentiloxi, fenoxi, hidroxi, acetiloxi, metiltio, etiltio, isopropiltio, tio-(mercapto-), acetiltio, fluoro, cloro, bromo y yodo. Ejemplos representativos de N. N-dialquilanilinas útiles en la presente invención son 4-ciano-N, N-dimetilanilina, 4-acetil-N,N-dimetilanilina, 4-bromo-N, N-dimetilanilina, etil 4-(N,N-dimetilamino)benzoato, 3-cloro-N, N-dimetilanilina, 4-cloro-N, N-dimetilanilina, 3-etoxi-N, N-dimetilanilina, 4-fluoro-N, N-dimetilanilina, 4-metil.N.N-dimetiianilina, 4-etoxi-N, N-dimetilanilina, N,N-dimetiltioanicidina, 4-amino-N, N-dimetilanilina, 3-hidroxi-N, N-dimetilanilina, N, N, N',N'-tetrametil-1 ,4-dianilina, 4-acetamido-N, N-dimetilanilina, etc. Las N. N-dialquilanilinas preferidas se substituyen con un grupo alquilo en la posición orto e incluye 2, 6-diisopropil-N , N-dimetilanilina, 2,6- d¡etil-N,N-dimetianilina, N,N,2,4,6-pentametilanilin (PMA), y p-t-butil-N, N- i t dimetilanilina ¿ Los autooxidizadores se utilizan preferentemente en la presente invención en concentraciones de aproximadamente 0.5-5% en peso, preferentemente aproximadamente 1 -2% en peso. Opcionalmente, un compuesto de disulfuro descrito en la Patente de E.U. No. 5,230,982 puede utilizarse para mejorar además la velocidad de desarrollo fototérmico de los materiales fotográficos de esta invención. Tales disulfuros son co-iniciadores particularmente efectivos para un sistema fotoiniciador sensible a radiación actínica, y más específicamente a radiación actínica en el rango de longitud de onda visible. En tal sistema, cada disulfuro funciona al menos en parte como un autooxidizador. Específicos de tales disulfuros son aquellos que tienen la estructura (IV) en donde X se selecciona del grupo que consiste de S y O excepto en un caso específico en el cual el disulfuro se deriva de uno o más grupos tetrazoilo; n representa 0 ó 1 ; A representa el residuo de anillo que contiene los átomos N, C y X, el anillo conteniendo cinco o seis miembros y, además, dichos miembros de anillo pueden derretirse a un anillo aromático; y R2 en el segundo radical de sulfuro se deriva de un radial aromático seleccionado del grupo que consiste de (1) fenilo (2) benzotiazolilo (3) tetrazolilo (4) benzoxazolilo (5) piridinilo (6) pirimidinilo *• J (7) tiazolilo (8) oxazolilo (9) quinazolinilo y (10) tiadiazolilo, cada uno de * Í los cuales puede tener un substituyente en uno o más de átomos C o N del anillo.

Fórmula (IV) Los disulfuros de la Fórmula (IV) actúan como axitooxidizadores particularmente buenos cuando se utilizan en combinación con absorbedores de borato aniónico de tinte catiónico y con N,N-dimetilanilinas y particularmente con N, N-dimetilanilinas substituidas con uno o dos grupos alquilo en las posiciones orto. 1 a 12% en peso de los disulfuros en base al monómero polimerizable puede utilizarse. El precursor de tinte presente en las microcápsulas en la capa de imagen puede ser del tipo generalmente conocido en la materia que se activa por contacto con un revelador que acepta electrón o que dona 1 (ácido) protón fusible por calor. Los tintes leuco preferidos son fluorano, lactona, efthaluro de triarilmetano, triarilmetanos de leuco, tiacina, oxacina, o tintes de leuco de fenacina tales como lactona violeta de cristal, fluorano de 3-N-ciclohexil, N-metil-amino-6-metil-7-anilino, fluorano de 3-p?rrolidino-6-metil-7-anilino, 3, 3-bis (4-dimetilaminofenil)efthaluro, 6'(dipentilamino)-3'-metil-2'(fenilamino)-spiro[isobenzofuran-1 (3H), 9'- 9[9H]xanten]-3-ona, 3,3-Bis(butil-2-metil-1 H-indol-3-il)-1 -[3H]-?sobenzofuranona, 2-fen¡lamino-3'-metil-6'-(dibutilamino)-spiro[isobenzofuran-1 (3H)-xanten]-3-ona, 3-[Butil-2-metilindol-3-il]-3-(1-octil-2-metilindol-3-il)-1 (3H)izobenzofuranona, 3L6-dimetoxifluoran, 3,7-bis(dimetilamino)-10-benzoilfenotiacina, 3-dietilamino-7,8-benzofluoran, 3,3-bis(1-n-butil-2-metil-indol-3-il) efthaluro, 3, 3-bis (1 -etil-2-metil-indol-3-il) efthaluro. Los tintes leuco más preferidos incluyen lactona, fluorano, fenotíacina y tintes leuco de triarilpiridma tales como BK 400 y BK 350, S206 de Sofix Corp. , y Negro N102-T Copikem 4, Anilina Copichem 20, cian Copikem 39, Negro Copikem 34, Azul Copikem 1 CVL-T, de Hilton Davis, leuco negro ODB-1 y ODB-2 de Yamada Chemical, y tinte leuco amarillo Pergascript I-3RY de Ciba Specialty Chemicals. Los tintes adecuados de este tipo se describen de manera más completa en la Patente de E. U. No. 4,772,530 y 4,772,541 , las descripciones completas de tales patentes se incorporan en la presente para referencia. El tinte está presente en las microcápsulas como dispersión de tamaño de submicron fino y puede constituir desde aproximadamente 5 a 40% en peso, más preferentemente 10 a 30% en peso de los contenidos internos de la microcápsula. Las microcápsulas utilizadas de acuerdo con la presente invención pueden formarse mediante procesos conocidos en la técnica anterior tal como se describe en la Patente de E.U. No. 5, 168,029, la descripción completa de la cual se incorpora en la presente para v referencia. Los agentes de formación de pared tales como poliureas, poliimidas, poliésteres, policarbonatos, melaminas y lo similar pueden utilizarse. Con objeto de impartir propiedades que responden al calor a las paredes de la cápsula, indica a la pared de la cápsula tener un Tg de desde temperatura ambiente hasta 200°C, preferentemente desde 70°C hasta 150°C. Con objeto de controlar la temperatura de transición vitrea (Tg) de la pared de la cápsula polimérica, un material que forma la pared de la cápsula se selecciona de manera apropiada. Como ejemplos preferidos del material que forma la pared, se ilustran poliuretano, poliurea, poliamida, poliéster y policarbonato, y poliuretano y poliurea son particularmente preferibles. Tg de la pared de la cápsula puede modificarse además al pre-reaccionar el precursor del material de pared tal como poliisocianatos con polioles. Las microcápsulas a utilizarse en la presente invención se forman al emulsionar una substancia núcleo que contiene materiales que forman la pared y substancias que forman imágenes tales como un tinte leuco, un foto-iniciador y un compuesto foto polimerizable, y formar una pared de substancia de polímero elevado alrededor de las gotas de aceite emulsionadas. Un segundo material que forma la pared puede agregarse al exterior de las gotas de aceite para mejorar la propiedad de barrera. Los métodos para formar la segunda pared incluyen coacervación compleja, separación de fase líquida-líquida y polimerización interfacial. Como un proceso para formar las paredes de la microcápsula de la presente invención, un proceso de microencapsulación mediante polimerización de reactivos desde adentro de las gotas de aceite permite a uno obtener, particularmente dentro de un corto tiempo, microcápsulas de tamaño uniforme capaces de formar materiales de registro con una vida de almacenamiento excelente. Las técnicas de microencapsulación, materiales y ejemplos i específicos de compuestos a utilizarse se describen en la Patente de E. U.

Nos. 3,276,804 y 3,796,696, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente para referencia. Por ejemplo, en el caso de utilizar . -I poliuretano o poliurea como un material que forma la pared de la cápsula, un ¡soc?anato polivalente y una segunda substancia capaz de reaccionar con el isocianato polivalente para formar una pared de la cápsula (por ejemplo, poliol o poliamina) se mezclan en una fase acuosa o solamente en un líquido a encapsularse, y la solución resultante se emulsiona y dispersa en agua, seguida por el incremento de la temperatura para causar una reacción que forma polímero elevado en la interfase de las gotas aceitosas, mediante lo cual se forman las paredes de la microcápsula. El punto de transición vitrea de la pared de la cápsula puede cambiarse grandemente al seleccionar de manera apropiada la primer substancia que forma la pared, poliisocianato, y la segunda substancia que forma la pared, poliol o poliamina. A medida que un solvente orgánico constituye el núcleo de las j • cápsulas, se utilizan los aceites de ebullición , elevada. Ejemplos específicos de los mismos incluyen esteres de ácido fosfórico, esteres de ácido eftálico, esteres de ácido acrílico y esteres de ácido metacrílico, otros ácidos carboxílicos, amidas de ácido graso, bifenilos alquilados, terfenilos alquilados, naftalenos alquilados, diariletanos, parafinas clorinadas, y lo similar. Los solventes orgánicos particularmente preferidos son plastificadores cristalinos que tienen un punto de fusión entre 70°C y 200°C, preferentemente ntre 90°C y 150°C. Ejemplos de los plastificadores cristalinos incluyen 1 ,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano, esteramida, cera de abeja, m-terfenilo, o-terfenilo, p-terfenilo, eftalato de difenilo, eftalato de diciclohexilo, tribenzoato de glicerol, bencil 2-naftil éter, tereftalato de dimetilo, 2-cloropropionanilida, 4-dibencidifenilo, 1 ,2-di- (3-metilfenoxi)etano, y oxaiato de dibencilo. Los solventes orgánicos arriba descritos pueden utilizarse en combinación con un solvente auxiliar de baja ebullición para mejorar el proceso de microencapsulación. Los ejemplos específicos del solvente auxiliar incluyen acetona, acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetato de butilo, cloruro de metileno, ciciohexanona, y lo similar. Con objeto de formar gotas de aceite emulsionadas, estabels y controlar su tamaño de partícula, un coloide protector o un agente tensoactivo puede agregarse a la fase acuosa. Como el coloide protector, generalmente se utilizan los polímeros elevados solubles en agua. ? ejemplos de coloides protectores incluyen poli(alcohol de vinilo), poli(pirrolidona de vinilo), poli(N-etil-2-oxazolina), poli(N-metil-2-oxazolina), ácido poliacrílico, poliacrilamida, poli(estireno-co-anhídrido maléico), sales de poli(estireno-co-anhídrido maléico), éster de poli(estireno-co-anhídrido maléico), poli(óxido de etileno-co-óxido de propíleno), poli(óxido de etileno-co-óxido de propileno-co-óxido de etileno), y gelatina, etc. En la presente invención, las microcápsulas tienen un tamaño de desde aproximadamente 0.3 a 20 µm, más preferentemente desde i. aproximadamente 0.5 a 4 µm, aún más preferentemente desde aproximadamente 0.8 a 2 µm en volumen de valor promedio, para mejora de energía para resolver imágenes y facilidad de manejo. El uso de J microcápsulas menores de 4 µm en tamaño proporciona imágenes de buena resolución. I El espesor de la pared de las microcápsulas generalmente es preferible desde 0.05 a 1 µm, más preferible desde 0.1 a 5 µm, más preferentemente desde 0.1 a 0.5 µm, aunque depende de la naturaleza del material que forma la pared de la microcápsula y el tamaño de las microcápsulas. Si el espesor de pared es menor que 0.05 µm, la acción de aislamiento de la pared entre las substancias núcleo y fuera de la microcápsula es insuficiente, de esta manera el desempeño deseada de la m?crocápsula no puede obtenerse ya que las substancias núcleo permean el exterior de la microcápsula, o las substancias exteriores permean el interior de las microcápsulas. Esto resultará en un velo o Dmin elevado. Alternativamente, si excede 1 µm, la permeabilidad de la pared por el revelador puede no ser suficiente durante el proceso de calentamiento y Dmax de la imagen será baja. En general, las microcápsulas se formulan para contener desde aproximadamente 10 a 30% en peso del precursor de tinte de color, aproximadamente 0.1 a 2% en peso del fotoiniciador y aproximadamente 10 a 60% en peso del agente endurecedoer de la cápsula fotopolimerizable. El contenido total de polímero que constituye el material de pared de la cápsula varía desde aproximadamente 10 a 60% en peso de la microcápsula. Los materiales reveladores ácidos útiles en la presente invención comprenden material finamente dividido en partículas que tiene un tamaño de partícula promedio en el rango de 0 2 a 3 micrones y punto de fusión o temperatura de flujo de fusión de no menos de aproximadamente 70°C. Es esencial que el revelador sea inmóvil y en forma sólida a temperaturas que pueden encontrarse durante el envío o almacenamiento del medio de registro, pero fluibies o fundibles fácilmente cuándo se exponen a temperaturas térmicas de la cabeza de formación de imágenes en el rango de aproximadamente 180°-350°C durante el proceso de desarrollo de calor. Los reveladores preferidos son materiales cristalinos que tienen puntos de derretimiento en exceso de aproximadamente 70°C (por ejemplo, en el rango de 70°-200°C, preferentemente en el rango de 90-160°C). Cualquiera de los reveladores de tinte leuco conocidos en la materia y la satisfacción de estos criterios pueden utilizarse. Los materiales reveladores convencionalmente empleados en papel sin carbón o papel fax térmico se utilizan en la presente invención. Los reveladores adecuados incluyen material ácido orgánico, tratados opcionalmente con un metal al como zinc o magnesio. Ejemplos de materiales que pueden utilizarse en esta invención incluyen bisfenol A, 4,4'-dihidroxid¡fenil sulfona, productos de condensación fenólicos, derivados de ácido salicílico y sus sales de zinc, salicilato de saliciloil, benzoato de hidroxi de para-beniclo, derivados de sulfonilurea tales como N-p-toluenosulfonil-N'-fenilurea, 4,4'-bis(p-toluenosulfonilamino-carbonmilamino)difenilmetano, zinc 2-hidroxi naftoato, zinc 5-metil-3-octil salicilato, zinc 3,5-di(metilbencil)salicilato, ácidos orgánicos y éster ácido tal como ácido gálico y propilgalato, resinas novolaca de fenol-formaldehído tales como resina de fenol-formaldehído adecuada de aceite modificado de zinc como se describe en la Patente de E. U. No. 3,732, 120 y materiales similares. Cuando los condensados fenólicos tales como 8! fenol/formaldehído novolaco o derivados de zinc de los mismos se utilizan, deben ser de peso molecular relativamente bajo pero tienen temperaturas de transición vitrea o temperatura de flujo de fusión en exceso de 70°C. Los reveladores tipo sulfonilurea son particularmente útiles. Incluyen: N-metanosulfonil-N '-fenilurea, N-metanosulfonil-N,'-1 -naftilurea, N-trifiuorometanosulfonil-N'-naftilurea, N-etanosulfonil-N'-1-naftilurea, N-ciclohexanosulfonil-N '-fenil urea, N-alilsulfonil-N'-1 -naftilurea, N-(2-metoxietanosuIfonil)-N'-bifenilurea, N-(2-tetrahidropiransulfonil)-N'-1 -naftilurea, N-(2-aliloxietanosulfonil)-N'-1 -naftilurea, N-isopropanosulfonil-N'-bencilurea, N-¡sopropanosulfonil-N'-(4-metilbencil)urea, N-metanosulfonil- '-(2-f enoxietil)urea, N-metanosulfonil-N'-(4-cloro-1 -naftil)urea, N-metanosulfonil-N'-(4-metoxi-1 naftil)urea, N-isopropanosulfonil-N'-(4-cloro-1 -naftil)urea, y N-metanosulfonil-N'-1-naftil-tiourea, N-bencilsulfonil-N'-fenilurea, N-(2-fenoxietano)sulfonil-N'-fenilurea, N-(4-metoxibencil)sulfonil-N'-fenilurea, N-(2-(p-clorofenil)etano)sulfonil-N, fenilurea, N-(p-bifenil)sulfonil-N'-butilurea, N-bencilsulfonil-N '-bencilurea, N-bencilsulfonil-N '-(2-f enoxietil) urea, N-bencilsulfonil-N'-(p-metoxifenil)urea, N-(p-metoxibencil)sulfonil-N'-(2-(p-clorofeniloxi)etil)urea, y N-bencilsulfonil-N'-fenil-tiourea. Una mezcla de microcápsulas fotosensibles y el revelador se aplica a la superficie de la capa de soporte (12) opuesta a la capa de deslizamiento (14) para formar una capa de imagen (16). Preferentemente, las microcápsulas y revelador se combinan con un aglutinante polimérico termoplástico adecuado para facilitar el revestimiento y adhesión de la capa de imagen al soporte. Los polímeros aglutinantes adecuados incluyen poliésteres amorfos, poliacrilatos, i 4- f Ji copolímeros de estireno y lo similar. El aglutinante polimérico preferido de la capa de imagen, para propósitos de procesamiento, es preferentemente al menos parcialmente soluble en agua o dispersible en agua, comprende uno o una mezcla de materiales resinosos que actúan para sujetar los otros constituyentes de la capa juntos. El material aglutinante preferido es alcohol de polivinilo. Otros aglutinantes conocidos que pueden utilizarse incluyen polivinilpirrolidona, poliacrilamida, celulosas modificadas y almidones. Los polímeros de látex tal como látex acrílico y, látex de poliestireno-butadieno, látex de copolímero de polivinilacetato y látex de copolímero de cloruro de polivinilideno son también útiles, particularmente cuando se utilizan junto con polímeros solubles en agua. La capa de imagen también puede contener un agente neutralizante revelador que puede comprender un material finamente dividido en partículas insoluble en agua, de color neutral tal como carbonato de magnesio o carbonato de calcio. Además de o anterior, la capa puede también incluir rellenos inertes, dispersantes, anti-estáticos, surfactantes, agentes humectantes, conservadores y agentes desespumadores presentes en cantidades menores según se necesite. La capa de imagen puede comprender una capa única que contiene una o una mezcla de microcápsulas que producen color diferente, o 2 o 3 capas adyacentes conteniendo cada una, una o una mezcla de microcápsulas que producen color diferente. La capa de imagen también puede comprender tres capas colocadas adyacentes una a otra, una primer i capa comprendiendo solamente microcápsulas que producen color cian, una segunda capa que contiene solamente microcápsulas que producen color anilina y una tercer capa que contiene solamente microcápsulas que producen color amarillo. La proporción de peso de microcápsulas fotosensibles y material revelador presente en la capa de imagen puede variar generalmente desde aproximadamente 2/8 a 8/2, más preferentemente 4/6 a 6/4 en términos de peso sólido. La capa adhesiva (18) se prepara utilizando un látex acuoso de un polímero adhesivo sensible a presión tal como material de polímero de base acrílica o a base de hule (SBR), copolímeros de polivinilacetato, copolímeros de etileno/vinilacetato y materiales adhesivos similares. Estos adhesivos son comercialmente disponibles tales como aquellos distribuidos bajo la marca NACOR® por National Starch Corp. La composición también puede contener agentes tensoactivos, agentes humectantes, agentes espesadores, rellenos y uno o más polímeros solubles en agua tales como alcohol de polivinilo para facilitar la aplicación de y la adhesión de esta capa a otras capas. El adhesivo de látex presente en la capa de adhesivo (18) también puede estar presente en la capa de imagen (16), como se describe arriba. La capa de adhesivo (18) también puede formularse para contener hasta aproximadamente 30% en peso del material revelador particulado arriba descrito. La presencia de revelador adicional en la capa adhesiva tiende a mejorar la reacción que forma el color cuando la hoja de registro se desarrolla por calor. En otra modalidad de la invención se ha encontrado que la inclusión adicional de uno o una mezcla de compuestos cristalinos fusibles i por calor (solventes térmicos y no solventes térmicos que se derriten a diferentes temperaturas) en la capa de imagen (16) y opcionalmente en la capa de adhesivo (18) mejora la respuesta al calor y la densidad de la imagen de estas capas mientras mantiene una estabilidad de almacenamiento elevada contra velo. El solvente térmico es un material cristalino que después de derretirse por la aplicación de calor, es un buen solvente para el revelador. Típicamente sus puntos de fusión son inferiores que los puntos de fusión de los tintes en los reveladores. Un no solvente en esta invención es un material que tiene típicamente un punto de fusión inferior que el solvente térmico y que en su forma líquida no es un solvente para ya sea el tinte o los reveladores, pero en exceso de 70°C. Un no solvente se comporta como un fluido de transferencia de calor para transferir calor eficientemente y uniformemente desde la cabeza térmica de la impresora al revestimiento de capa de imagen y capa de adhesivo presentes adyacentes a la capa de soporte. Los solventes térmicos típicos que se derriten a temperaturas de al menos aproximadamente 70°C incluyen diacetato de bisfenol A (BPADA), eftalato de difenilo, eftalato de diciclohexilo, oxalato de difenilo, oxinaftaleno de bencilo, 1 -hidroxi-2-naftoato, derivados de rosina y m-terfenilo, etano de bis-dialquilarilo tales como 1 ,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano, así como también muchos de los compuestos cristalinos derretibles por calor descritos en la columna 8 de la Patente de E. U. 4,885,271. Los no solventes térmicos típicos que se derriten a temperaturas por debajo de la temperatura de fusión del solvente térmico - ü utilizado incluyen 1 , 12-dihidroxidodecano, cera de parafina, cera de abeja, ácido graso, amida de ácido graso, ácido esteárico, esteramida, estearato de zinc y más preferentemente fenoles ocultos tales como 2,6-di-t-butil-4-met?lfenol (BHT), hidrocinamato de tiodietileno (IRGANOX™ 1035 de Ciba-Geigy Corp.) metano de éster de titanio (I RGANOX™ 1010 de Ciba Geigy Corp.) y materiales similares tales como se describen en las columnas 9, 10 y 1 1 de la Patente de E. U. 4,885,271 . Los materiales de cera se prefieren menos ya que pueden causar problemas de adhesión cuando la capa base (20) se lamina a la capa de adhesivo (18) o la capa de imagen (16). Cuando están presentes, los solventes térmicos y no solventes pueden utilizarse en niveles en el rango de aproximadamente 5-200% en peso, en base al peso del revelador ácido, y cada uno o ambos comprende desde aproximadamente 1 a 30% en peso, en una base de peso seco, del peso de la capa en la cual se incorporan. La hoja de registro fototérmicamente sensible de esta invención también incluye un segundo material de hoja transparente u opaco (20) que se une a la capa que producen color sensible al calor ya sea directa o a través de la capa de adhesivo (18). Este material de hoja puede comprender un material a base de celulosa tal como papel, cartón, s -plástico opacificado u otro material opaco, o un material de hoja de plástico transparente del tipo descrito arriba utilizado para la capa de soporte (12). El espesor de este material de hoja generalmente variará desde aproximadamente 1 a 7 mil, o aproximadamente 25-180 micrones. Las hojas transparentes son particularmente útiles en aplicaciones de fe ' i permeabilización de color, mientras que las hojas opacas son útiles para hacer fotografías, etiquetas, pegadores, y papel de impresión para computadora. En la parte posterior de ía capa de hoja (20) puede colocarse un revestimiento (22) que contiene un adhesivo, preferentemente un adhesivo sensible a presión. Esta capa de adhesivo puede comprender uno o más polímeros convencionales seleccionados del grupo que consiste de adhesivo a base de hule SBR o SBS, adhesivo a base de acrílico, o adhesivo a base de polivinilacetato y materiales similares, y puede ser el mismo tipo de adhesivo como se presenta en la capa de adhesivo 18. Una hoja de respaldo desechable, separable que consiste de una hoja base y i 1 una capa de cera o silicona sin pegamento formada en la misma para facilitar la separación de la hoja de respaldo de la capa de adhesivo, puede unirse a la capa de adhesivo para permitir el manejo apropiado de la hoja de registro terminada. La presencia de la capa de adhesivo (22) y la hoja de respaldo separable no se requiere cuando la hoja de registro sensible a calor se utiliza como papel de impresión, pero es útil cuando la hoja de registro se utiliza como materiales para etiqueta o en aplicaciones de impermeabilización de color. Las diversas capas descritas arriba pueden aplicarse a sus substratos respectivos mediante cualquiera de las técnicas de revestimiento bien conocidas. De esta manera, las dispersiones acuosas de la composición de revestimiento pueden aplicarse utilizando revestimiento por cuchillo, revestimiento VARI-BA.R, revestimiento con boquilla ranurada, revestimiento con barra medidora, revestimiento con cuchilla puro, revestimiento con cuchilla de varilla, revestimiento de detención corta, revestimiento de cortina, revestimiento de fotograbado y métodos de revestimiento de microfotograbado. Después del revestimiento, las capas preferentemente se secan al aire. En la modalidad preferida de esta invención, la hoja de registro fototérmicamente sensible comprende la modalidad mostrada en la Figura 2, en donde la capa de deslizamiento térmica, (14) tiene un espesor seco en el orden de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 micrones, capa de soporte transparente (12) es hoja PET biaxialmente orientada que tiene un espesor de aproximadamente 3 a 8 micrones, capa de imagen (16) tiene un espesor de aproximadamente 2 a 15 micrones y la capa adhesiva (18) tiene un espesor de aproximadamente 1 a 4 micrones. Las hojas de registro de la presente invención se diseñan para utilizarse en aplicaciones de impresión de velocidad elevada tales como papel de impresión para computadora, impresoras operadas con baterías para cámaras digitales o asistencia digital personal, etiquetas, formación de imágenes médicas y películas de impermeabilización de color. Las hojas son sensibles a cualquiera de haz de ion, rayos X, infrarrojos, ultravioletas y radiación visible. Pueden utilizarse en sistemas que contienen elementos de producción de exposición modulada que pueden encontrarse en la forma de diodos que emiten luz (LED), pantalla de cristal líquido (LCD), láseres, fibras ópticas y lo similar. Las imágenes de color completo pueden producirse ya sea ópticamente o por medio de exposición a fuentes de luz moduladas de longitud de onda bien separada tales como dispositivos de LED roja, verde y azul Después de la exposición, la imagen se desarrolla al calentar la hoja de registro. La fuente preferida de calor es una cabeza de formación de imágenes térmica del tipo normalmente utilizado para impresión térmica. Una cabeza térmica que tiene "n" puntos por pulgada (dpi) en donde n es un número entero que incluye cero, puede utilizarse. La cabeza térmica puede segmentarse o no segmentarse. Puede ser una cabeza térmica de película delgada o gruesa. La ventaja de utilizar una cabeza térmica es si eficiencia para calentar a 200-400°C dentro de una escala de tiempo mseg y enfriar en aproximadamente 10 mseg. Esta única propiedad permite un buen control del proceso revelador por calor. La capa de deslizamiento de la hoja de registro (14) se trae en contacto de deslizamiento con una cabeza térmica uniformemente calentada a una temperatura de aproximadamente 200°-400°C por un periodo de tiempo suficiente para desarrollar la imagen, normalmente aproximadamente 0.1 a 100 milisegundos, más preferentemente 0.2-20 müisegundos, aún más preferentemente 1 -12 mseg. La presencia de la capa de deslizamiento (14) en la superficie de la hoja de registro evita que la superficie se drague en la cabeza térmica y facilita la impresión de velocidad elevada eficiente. Para impresión de color completa, la exposición de la hoja de registro a una luz roja (650 nm) endurece las microcápsulas en la capa de L i imagen que contiene tanto el fotoiniciador selectivamente sensible a luz roja como el tinte leuco cian; el desarrollo de calor resulta en la permeación de las cápsulas que contienen los tintes de amarillo y anilina por el revelador, que cuando se combinan, forman una imagen roja. De i -i manera similar, la exposición a luz verde (550 nm) y una luz azul (430 nm) fotoendurece selectivamente las cápsulas que contienen tinte de anilina y amarillo, respectivamente, y los colores complementarios se desarrollan para producir imágenes verdes y azules, respectivamente. La exposición de todas las microcápsulas a radiación de banda ancha (luz blanca) resulta en no color (blanco) y la exposición de ninguna de las microcápsulas resulta en una imagen negra. I Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la invención. Los materiales utilizados en los siguientes ejemplos se identifican como sigue: METHOCEL™ K15 - agente de espesamiento a base de celulosa de Dow Chemical Corp. AEROSOL™ OT - agente tensoactivo sodio bis(2- etilhexil)sulf osuccinato TRITÓN™ X-100 - agente tensoactivo no iónico de t- octilfenoxipolietoxietanol NACOR™ 8685 - adhesivo de látex sensible a la presión disponible de National Starch Corp. AIRVOL™ - alcohol de polivinilo de Air Products and Chemical Corp. SURFYNOL™ 104 - agente disminuidor de tensión de la superficie de 2,4,7,9-tetrametil-5-decina- 4,7-diol BHT - 2,6-di-t-butil-4-meti|fenol (no solvente térmico) BPA bisfenol A (revelador ácido) s BPADA diacetato de bisfenol A (solvente térmico) Ejemplo 1 Preparación de la Cápsula B-1 de Tinte Leuco Negro Tabla 1 Los compuestos 1A a 1 C se mezclan con 25g de acetona de etil metilo (MEK) y calientan con una placa caliente hasta que se disuelven completamente. La solución se enfría a temperatura ambiente. Los compuestos 1 D a 1 F se agregan y agitan hasta que la solución se vuelve homogénea. MEK se remueve con un evaporador giratorio y el líquido viscoso se diluye con acetato de etilo (G). 60g del aceite se vierte en una solución a 40°C que comprende 30g de Airvol 540 (9.8%), 30g de Airvol 203 (10%), 100g de Agua D. l. y 8g de 20% de carbonato de sodio. La mezcla se emulsiona con un mezclador Silverson LR4 a 6000 rpm por 20 minutos. 0.24g de dilaurato de estaño de dibutilo (DBTDL) y 2.4g de -r dietilentriamina (DETA) en 6g de agua se agregan. La emulsión se calienta a 60°C, emulsiona por otros 30 minutos, agita a 700 rpm al utilizar un agitador superior por dos horas más a 60°C, y durante la noche a temperatura ambiente para completar la formación de la cápsula. El tamaño promedio se determina por el Contador Coulter, el cual es de aproximadamente 2.5 µm. Ejemplo 2 Preparación de la Cápsula B-2 de Tinte Leuco Negro Tabla 2 Los compuestos 2A a 2E se mezclan en un vaso de precipitación y calientan a 100°C hasta que 2A y 2B se disuelven completamente. La solución se enfría a temperatura ambiente y agrega con 2F y 2G. La solución se vierte a una solución a 30°C que comprende 30g de Airvol 540 (9.8%), 58g de Airvol 203 (10%), 100g de Agua D. l. La mezcla se emulsiona con un mezclador Silverson LR4 a 4000 rpm por 30 minutos. pH de la dispersión se controla en 8.0 al agregar continuamente un 20% de solución acuosa de carbonato de sodio 6g de 15% SMA-1440H (por Elf Atochem) y 1 .8g de DETA se agregan y la emulsión se agita a 60°C por otras 3 hrs a 700 rpm al utilizar un agitador superior para t completar la formación de la cápsula. Las cápsulas mostraron un tamaño promedio de aproximadamente 2 µm. Ejemplo 3 Preparación de la Cápsula B-3 de Tinte Leuco Negro Fotosensible Tabla 3 Los Compuestos A a E se mezclan en un vaso de precipitación y se calientan a 100°C hasta que A y B se disuelven completamente. La solución se enfría a temperatura ambiente y los compuestos F a J se agregan en luz segura. La solución se vierte en una solución que comprende 58g de Airvol 540 (9.8%), 58g de Airvol 203 (10%), 100g de Agua D.l y se emulsiona con un mezclador Silverson LR4 a 4000 rpm por 30 minutos a 30°C. pH de la dispersión se controla a 8.0 al utilizar un 20% de carbonato de sodio en agua D. l . 1 .8g de DETA y 2.4g de 15% SMA- 1440H se agregan y la temperatura se eleva a 60°C. La cápsula se agita a 700 rpm por otras 2.5 horas para completar la formación de la cápsula. Las cápsulas mostraron un tamaño promedio de aproximadamente 2 µm. Ejemplo 4 Preparación de la Cápsula B-4 de Tinte Leuco Negro Fotosensible Tabla 4 Los mismo que el Ejemplo 3, excepto que la formulación de la cápsula se cambia como se muestra en la Tabla 4. Las cápsulas mostraron un tamaño promedio de aproximadamente 2 µm. Ejemplo 5 Preparación de la Cápsula B-5 de Tinte Leuco Negro Fotosensible Tabla 5 Los compuestos A a E se mezclan en un matraz y calientan a 100°C hasta que A y B se disuelven completamente. La solución se enfría i a temperatura ambiente y los compuestos F a J se agregan en luz segura.

La solución se vierte a una solución que comprende 58g de Airvol 540 (9.8%), 58g de Airvol 203 (10%), 100g de Agua D.l. y emulsionan con un mezclador Silverson LR4 a 4000 rpm por 30 minutos a 30°C, pH de la dispersión se controla a 8.0 al utilizar un 20% de carbonato de sodio en agua D.l. 1 .8g de DETA 2.4g de 15% SMA-1440H se agregan y la temperatura se eleva a 60°C. La cápsula se agita a 700 rpm por otras 2.5 horas para completar la formación de la cápsula. Las cápsulas mostraron un tamaño promedio de aproximadamente 2 µm. Ejemplo 6 Preparación de la Cápsula B-6 de Tinte Leuco Negro Fotosensible Tabla 6 Los mismo que el Ejemplo 3, excepto que la formulación de la cápsula se cambia como se muestra en la Tabla 5. Las cápsulas mostraron un tamaño promedio de aproximadamente 2 µm. Ejemplo 7 Preparación de Dispersiones Reveladoras 50g de BPS-24 (2,4'-dihidroxi difenil sulfona), 20g de 9.8% Airvol 540 en agua, 20g de 10% Airvol 203 en agua, 0.67g de AOT, 1.34g de SMA 1440 H , y 73g de agua D.l. se mezclan con 1000g de perla cerámica de zirconia en un envase de acero inoxidable. La mezcla se agita durante la noche con un mezclar de lab hasta que el tamaño de partícula se encuentre por debajo de 1 .5 µm. Otra dispersión reveladora o co-reveladora preparada por el método similar incluye bisfenol-A (BPA), benzoato de bencil hidroxi (HBB), N-p-toluenosuIfonil-N'-fenilurea TUPH), 4,4'-bis(p-tolienosulfonilamino-carbonilamino) metano difenilo (BTUM), bis(3-alil-4-hidroxifenil)sulfona) (TGSA), 3,3'-dietilenodioxidifenil (EDP), 4,4'-etileno bisfenol (EBP), N,N-bis(2-toluenosulfoniloxietil)-p-toluenosulfonamida, N-(4- hidroxifenil)esteramida, y 4-(benciloxi)fenol. Ejemplo 8 Preparación de Dispersiones de Solvente Térmicas 50g de m-Terfenilo, 20g de 9.8% Airvol 540, 20g de 10% Airvol 203, 0.67g de AOT, 0.67g de Surfynol CT-131 , y 73g de agua desionizada se mezclan con 1000g de perla cerámica en un vaso de precipitación de acero inoxidable. La mezcla se agita durante la noche con un mezclador lab hasta que el tamaño de partícula fue por debajo de 1 .5 µm. Otras dispersiones de solvente térmicas preparadas por el mismo método incluyen: oxalato de difenilo (HS-2046), oxalato de dimetilfenilo (HS-3051 ), eftalato de diciciohexano (DCP) y eftalato de difenilo (DDP), diacetato de bisfenol A, oxinaftaleno de bencilo. Otros aditivos que pueden utilizarse para mejorar otras propiedades también pueden prepararse por el mismo método. Estos incluyen cera de parafina, 2,6-di-t-butil-4-metilfenoi (BHT), Irganox 1035, lrganox 1010, 1 , 12-dihidroxidodecano, esteramida, ácido esteárico, estearato de zinc. El tamaño de partícula promedio de todas las dispersiones se controlan a aproximadamente 1 .5-2 micrones. Ejemplo 9 Preparación del Revestimiento de Imagen 1 1.95g de la cápsula negra B-1 (29.3% de sólido), 6.68g de dispersión de revelador HBB (34.5% de sólido, como se prepara en el Ejemplo 7), 5.49g de m-Terfenilo (28% de sólido, como se prepara en el Ejemplo 8), 1.73 g de 10% Airvol 540, 0.075g de Surfynol 440, y 4.08g de agua se mezclan completamente para dar un 25% de mezcla sólida. pH se ajustó a 8.0 con 20% de solución de carbonato de sodio en agua La mezcla se reviste sobre una película PET blanca de 2 mil por una barra Myrad #10 y se seca por 5 minutos a 50°C. El revestimiento seco se mide por un calibre de espesor Mitutoyo y fue de aproximadamente 5 µm. Ejemplo 10 Preparación del Revestimiento de Imagen 7.68g de la cápsula negra B-1 (29.3% de sólido, Ejemplo 1 ), 6.0g de dispersión de revelador BPS-24 (27.05% de sólido, como se prepara en el Ejemplo 7), 3.34g de HS-2046 (32.42% de sólido, como se prepara en el Ejemplo 8), 0.43g de 10% Airvol 540, 0.05g de Surfynol 440, y 2.48g de agua se mezclan completamente. pH se ajustó a 8.0 con 20% de carbonato de sodio. La mezcla se reviste sobre una película PET blanca de 2 mil por una barra Myrad #10 y se seca por 5 minutos a 50°C. El revestimiento seco se mide por un calibre de espesor Mitutoyo y fue de aproximadamente 5 µm. Ejemplo 1 1 Preparación del Revestimiento de Imagen 6.27g de la cápsula negra B-2 (34.2% de sólido, como se prepara en el Ejemplo 2), 4.52g de dispersión de revelador TGSA (31.21 % de sólido, como se prepara en el Ejemplo 7), 2.9g de HS-2046 (32.42% de sólido), 1 .57g de 4-benciloxifenol (24.77%, como se prepara en el Ejemplo 7), 0.13g de Coatosil 1301 (agente tensoactivo de silicona, 20% de sólido en agua, de Osi, Friendly, WV), 1 .02g de 10% Airvol 540 y 3.28 g de agua D. l. se mezclan completamente. pH se ajustó a 8.0 con 20% de carbonato de sodio. La mezcla se reviste sobre una película PET blanca de 2 mil por una barra Myrad #10 y se seca por 5 minutos a 50°C. El revestimiento seco se mide por un calibre de espesor Mitutoyo y fue de aproximadamente 5 µm. Ejemplo 12 Preparación del Revestimiento de Imagen 7.68g de la cápsula negra B-5 (28.6% de sólido, Ejemplo 5), 4.19g de dispersión de revelador HBB (34.5% de sólido), 3.44g de m-Terfenilo (28% de sólido, como se prepara en el Ejemplo 8), 0.83g de Ludox AM-30 (30% de sólido, de Grace Davison), 1 .73g de 10% Airvol 540, 0.05g de Surfynol 440, y 2.23g de agua se mezclan completamente para dar un 25% de mezcla sólida. pH se ajustó a 8.0 con 20% de carbonato de sodio. La mezcla se reviste sobre una película PET blanca de 2 mil por una barra Myrad #10 y se seca por 5 minutos a 50°C. El revestimiento seco se mide por un calibre de espesor Mitutoyo y fue de aproximadamente 5 µm. Ejemplo 13 Preparación del Revestimiento de Imagen 6.28g de la cápsula negra B-3 (35% de sólido, Ejemplo 3), 4.19g de dispersión de revelador HBB (34.5% de sólido), 3.44g de m- Terfenilo (28% de sólido), 0.83g de Ludox AM-30 (30% de sólido), 1 .73g de 10% Airvol 540, 0.05g de Surfynol 440, y 3.63g de agua se mezclan completamente para dar un 25% de mezcla sólida. pH se ajustó a 8.0 con % de carbonato de sodio. La mezcla se reviste sobre una película PET blanca de 2 mil por una barra Myrad #10 y se seca por 5 minutos a 50°C.

El revestimiento seco se mide por un calibre de espesor Mitutoyo y fue de aproximadamente 5 µm. Ejemplo 14 Preparación del Revestimiento de Imagen 5.7g de la cápsula negra B-4 (38.54% de sólido, Ejemplo 4), 4.19g de dispersión de revelador HBB (34.5% de sólido), 3.44g de m- Terfenilo (28% de sólido), 0.83g de Ludox AM-30 (30% de sólido), 1 .57g de 10% Airvol 540, 0.05g de Surfynol 440, y 4 21 g de agua se mezclan completamente para dar un 25% de mezcla sólida. pH se ajustó a 8.0 con 20% de carbonato de sodio. La mezcla se reviste sobre una película PET blanca de 2 mil por una barra Myrad #10 y se seca por 5 minutos a 50°C. El revestimiento seco se mide por un calibre de espesor Mitutoyo y fue de aproximadamente 5 µm. Ejemplo 15 Preparación de la hoja de registro fototérmicamente sensible. Un revestimiento de adhesivo que contiene 20% de peso en seco de látex Rovene 4823 (látex SBR de Mallard Creek Polymers, Inc., Akron, OH), 1 % de peso en seco de Airvol 540, y 0.5% de peso en seco de Coatosil 1301 en agua se reviste en el lado sin tratar de la cinta Toray PET 4.5F531 (aproximadamente 4.5 micrones de grueso con un lado tratado con una capa de deslizamiento térmica) con una barra Myrad #2.5, secada por 5 minutos a 50°C. La cinta revestida de adhesivo se lamina entonces con los revestimientos de imágenes (Ejemplos 9-15) bajo presión@40°C para dar una hoja de registro fototérmicamente sensible. Las muestras laminadas se imprimen entonces del lado de la cinta por una impresora de prueba térmica Modelo 200 equipada con una cabeza térmica 200 dpi Kyocera con un tCIC|0= 4 mseg y ton = 0-1 .2 mseg. Una imagen negra brillante durable, de alta calidad se obtiene. La densidad máxima (Dmax) y densidad mínima (Dmin) de la hoja de registro fototérmicamente sensible se lista en la Tabla 7. La buena sensibilidad térmica con estabilidad Dmin aceptable se observa para todas las muestras. Ejemplos 12-13 se exponen del lado de la cinta con una lámpara de tungsteno de halógeno 100W a una distancia de 6 pulgadas por seg y se imprime con la impresora de prueba térmica de nuevo. La reducción significativa de Dmax después de exposición se observa en todas las muestras. La densidad óptica de las muestras térmicamente desarrolladas disminuye a medida que el tiempo de exposición aumenta. Tabla 7 Ejemplo Fotosensibi Revelador Solvente Aditivos Dmax Dmm lidad térmico 9 ninguna HBB m-Terfenilo n ingu na 0.88 0.1 ning una BPS-24 HS-2046 ninguna 0.88 0 12 1 1 ninguna TGSA m-Terfenilo 4- 0.94 0.12 ( benciloxi )f enol 12 azul UV H BB m-Terfenilo Ludox AM 0.95 0.13 13 azul UV HBB m-Terfenilo Ludox AM 0.96 0.12 14 azul UV HBB m-Terfenilo Ludox AM 0.92 0.15 Ejemplo 16 (Ejemplo Comparativo) Desarrollo de calor por calentador IR u horno convencional. Los experimentos de desarrollo de calor se repiten excepto que la cabeza térmica se reemplaza por un calentador I R o un horno convencional a 60-150°C. Se observa Dmin y Dmax muy deficiente en todos los casos. Ejemplo 17 (Ejemplo Comparativo) Desarrollo térmico utilizando una cinta sin tratar Los experimentos del Ejemplo 15 se repiten, excepto que una cinta de 4.5 micrones sin el revestimiento de deslizamiento térmico se utiliza. La imagen desarrollada mostró defectos significativos y 1 i uniformidad muy deficiente.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una hoja de registro fototérmicamente sensible que comprende una primer capa de soporte que comprende material de hoja « transparente y una capa de formación de imágenes fototérmicamente sensible depositada en una superficie de dicha primer capa de soporte, tal capa de formación de imágenes comprendiendo una mezcla de: i) una pluralidad de micropartículas sensibles a la luz que comprende un material de matriz o pared polimérica, y un compuesto foto-polimerizable o fotodegradable, un fotoiníciador y un precursor de tinte de color como una fase interna; ii) un material revelador finamente dividido en partículas que tiene un punto de fusión o temperatura de flujo de fusión en exceso de 70°C preferentemente entre 70- 200°C, aún más preferentemente 90-180°C que es reactivo en contacto con dicho precursor de color para formar un color; dichas micropartículas caracterizadas como permeables a dicho material revelador después de que dicha hoja de registro se calienta a una temperatura arriba del punto de fusión de dicho revelador suficiente para formar una imagen en un proceso de formación de imágenes e impermeables a dicho material revelador después de que dichas micropartícuias se fotoendurecen por exposición a un patrón de radiación actínica y dicha hoja de registro se calienta a una temperatura arriba del punto de fusión de dicho revelador en un proceso de formación de imágenes.
2. La hoja de registro según la reivindicación 1 , caracterizada porque dicha capa de soporte transparente comprende además una capa de deslizamiento térmica depositada en una superficie opuesta a dicha capa de formación de imágenes.
3. La hoja de registro según la reivindicación 2, comprende además un segundo material de hoja transparente u opaco unido a dicha capa de formación de imágenes sensible al calor.
4. La hoja de registro según la reivindicación 3, comprende además una capa de adhesivo depositada entre dicha capa de formación de imágenes sensible a la luz y dicho segundo material de hoja.
5. La hoja de registro según la reivindicación 1 , caracterizada porque dichas micropartículas son microcápsulas.
6. La hoja de registro según la reivindicación 5, caracterizada porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene precursor de tinte cian y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se expone a luz roja.
7. La hoja de registro según la reivindicación 5, caracterizada porque al menos una porción de dichas microcápsulas -% contiene un precursor de tinta anilina y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se expone a luz verde.
8. La hoja de registro según la reivindicación 5, caracterizada porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene un precursor de tinta amarillo y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se expone a luz azul.
9. La hoja de registro según la reivindicación 5, caracterizada porque dichas microcápsulas contienen cada una uno de precursores de tinte cian, anilina y amarillo y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se exponen a luz roja, verde o azul, respectivamente.
10. La hoja de registro según la reivindicación 2, caracterizada porque dicha capa de deslizamiento térmica comprende un agente de deslizamiento lubricante disperso en un aglutinante de polímero termofijo. 1 1. La hoja de registro según la reivindicación 2, caracterizada porque dicha capa de soporte transparente comprende película de tereftalato de polietileno que tiene un espesor de 3-25 mícrones, preferentemente de 3-8 micrones. 12. La hoja de registro según la reivindicación 1 , caracterizada porque dichas micropartículas tienen un tamaño de partícula promedio de menos de 4 micrones. 13. La hoja de registro según la reivindicación 3, caracterizada porque dicho segundo material de hoja es opaco. 14. La hoja de registro según la reivindicación 1 , caracterizada porque dicho revelador tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 70° a 200°C. 15. La hoja de registro según la reivindicación 1 , caracterizada porque dicha capa de formación de imágenes contiene además un aglutinante de polímero termoplástico. 16. Un proceso de formación de imágenes térmico que comprende: a) proporcionar una hoja de registro sensible a calor que comprende: v) una primer capa de soporte que comprende material de hoja transparente; vi) una capa de deslizamiento térmica dispuesta en una superficie de dicha primer capa de soporte; v?í) una capa de formación de imágenes sensible ai calor dispuesta en la superficie opuesta de dicha primer capa de soporte; y viii) un segundo material de' hoja transparente u opaca unido a dicha capa de formación de imágenes sensible al calor, dicha capa de formación de imágenes comprendiendo una mezcla de: (1 ) una pluralidad de microcápsulas sensibles a la luz que comprenden un material de matriz o pared polimérica y un compuesto foto-polimerizable o fotodegradable, un fotoiniciador y un precursor de tinte de color como una fase interna, y (2) un material revelador finamente dividido en partículas que tiene un punto de fusión o temperatura de flujo de fusión en exceso de 70°C que es reactivo en contacto con dicho precursor de color para formar un color; b) exponer a lo ancho de la imagen dicha hoja de registro a un patrón de radiación actínica en donde las microcápsulas sensibles a dicha radiación se fotoendurecen selectivamente; y c) calentar dicha hoja de registro a una temperatura arriba dei punto de fusión o temperatura de flujo de fusión de dicho material revelador de manera que el material revelador fluye en contacto con dichas micropartículas, en donde las micropartículas fotoendurecidas son impermeables a dicho material revelador y las micropartículas no fotoendurecidas son permeables a dicho material revelador suficiente para formar una imagen de color. 17. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado porque dicha hoja de registro comprende además una capa de adhesivo dispuesta entre dicha capa de formación de imágenes sensible a calor y dicho segundo material de hoja. 18. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado porque dichas micropartículas son microcápsulas. 19. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene precursor de tinte cian y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se expone a luz roja. 20. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene un precursor de tinta anilina y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se expone a luz verde. 21 . El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene un precursor de tinta amarillo y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se expone a luz azul. 22. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene un precursor de tinte, y un fotoiniciador sensible a UV. 23. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque al menos una porción de dichas microcápsulas contiene un precursor de tinte, y un fotoiniciador sensible a casi IR. 24. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque dichas microcápsulas contienen cada una uno de precursores de tinte cian, anilina y amarillo y un fotoiniciador selectivamente sensible cuando se exponen a luz roja, verde o azul, respectivamente. 25. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque dicho revelador tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 70 a 200°C. 26. El proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque dicho calentamiento se lleva a cabo al mover el contacto de dicha capa de deslizamiento presente en dicha hoja de registro con una cabeza de impresión térmica mantenida a una temperatura en el rango de aproximadamente 180° a 400°C. 27. El proceso según la reivindicación 24, caracterizado porque dicho contacto ocurre por un periodo de tiempo que varía desde aproximadamente 0.1 a 5 milisegundos, preferentemente desde aproximadamente 0.2 a 20 milisegundos. 28. El proceso según la reivindicación 22, caracterizado porque dicha hoja de registro se expone a luz roja, verde y azul para formar una imagen de color pancromática. 29. El proceso según la reivindicación 22, caracterizado porque dicha hoja de registro se expone a diodos que emiten luz (LED) roja, verde y azul para formar imagen de color completa. 30. El proceso según la reivindicación 16, caracterizado porque dichas micropartículas tienen un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 4 micrones. 31 . El proceso según la reivindicación 26, caracterizado porque dicha cabeza térmica no se segmenta. 32. El proceso según la reivindicación 31 , caracterizado porque dicho contacto ocurre por un periodo de tiempo que varía de aproximadamente 0.1 a 5 milisegundos, preferentemente desde aproximadamente 0.2 a 20 milisegundos. 33. El proceso según la reivindicación 26, caracterizado porque dicha cabeza térmica es una cabeza térmica de película delgada. 34. El proceso según la reivindicación 26, caracterizado porque dicha cabeza térmica es una cabeza térmica de película gruesa. fc / . . *— *- RESUMEN Se describen hojas de registro fototérmicamente sensibles para formación de imágenes de color que comprenden una hoja de soporte transparente que tiene una capa de deslizamiento térmica colocada en una superficie del soporte y una capa de imagen sensible a calor en la superficie opuesta del soporte. Una segunda hoja transparente (plástico) u opaca (papel) se lamina a la capa que produce el color. La capa de imagen comprende microcápsulas fotoendurecibles que contienen un compuesto fotopolimerizable o fotodegradable, un fotoiniciador y un precursor de tinte y un material revelador externo a las microcápsulas. La exposición a lo ancho de la imagen de la hoja de registro a radiación actínica causa fotoendurecimiento selectivo de microcápsulas sensibles a esa radiación. El calentamiento de la hoja de registro expuesta, resultante a una temperatura buena arriba del punto de fusión del revelador mediante, por ejemplo, una cabeza térmica, permite al revelador permear selectivamente las cápsulas no fotoendurecidas que resultan en el desarrollo de una imagen, incluyendo imágenes de color completo. Las hojas de registro son adecuadas para utilizarse en aplicaciones de i t impresión de velocidad elevada tales como papel de impresión para computadora, impresoras operadas con baterías para cámaras digitales o asistencia digital personal, etiquetas, formación de imágenes médicas, y películas de impermeabilización de color.