JPH06106858A - 透明感熱記録材料 - Google Patents

透明感熱記録材料

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JPH06106858A
JPH06106858A JP4254632A JP25463292A JPH06106858A JP H06106858 A JPH06106858 A JP H06106858A JP 4254632 A JP4254632 A JP 4254632A JP 25463292 A JP25463292 A JP 25463292A JP H06106858 A JPH06106858 A JP H06106858A
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JP
Japan
Prior art keywords
heat
developer
sensitive
recording material
microcapsules
Prior art date
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Pending
Application number
JP4254632A
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English (en)
Inventor
Yoshiko Ugajin
美子 宇賀神
Kazumichi Shibuya
和道 渋谷
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】透明支持体上に、発色剤と、顕色剤を有するマ
イクロカプセルとを少なくとも含有する感熱層を設けた
感熱記録材料において、前記発色剤が、少なくとも一種
の高分子結着剤と混合された微粒子の状態で存在するも
のであり、マイクロカプセルが、顕色剤を水に難溶また
は不溶の有機溶剤に溶解させ内包したものであることを
特徴とする透明感熱記録材料。 【効果】熱感度が高く、ファクシミリ等のサーマルヘッ
ドによる印字が可能である。また、感熱層が透明である
ため、支持体として透明なフィルムを用いた場合には、
ファクシミリで受信してそのままOHPにかけることが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、保存安定性が高く、感熱層の透明性に優れた感熱
記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、感熱記録方法は、(1)現像
が不要である、(2)支持体が紙の場合は紙質が一般紙
に近い、(3)取扱いが容易である、(4)発色濃度が
高い、(5)記録装置が簡単であり安価である、(6)
記録時の騒音がない、等の利点があるため、ファクシミ
リやプリンターの分野で近年急速に普及し、感熱記録の
用途も拡大している。
【0003】このような背景のもと、近年、OHP(オ
ーバーヘッドプロジェクター)、あるいは多色化に適応
するために、サーマルヘッドで直接記録することのでき
る透明な感熱記録材料の開発が望まれるに至った。
【0004】しかし、サーマルヘッドで記録できる公知
の感熱記録材料の感熱層は不透明であり、これを透明な
支持体上に塗布しても透明な感熱記録材料を得ることは
できなかった。
【0005】また、従来の透明な感熱記録材料として、
原稿と密着させて光を照射することにより、原稿の画像
部の温度を高め、これにより感熱記録フィルムを発色さ
せるというものが知られているが、サーマルヘッドで記
録できる高感度のものではなかった。
【0006】さらに、近年、透明な感熱記録材料の別の
方式として、発色剤を内包したマイクロカプセルと、顕
色剤を有機溶剤に溶解し乳化分散した乳化分散物とを透
明支持体上に塗布した感熱記録材料が知られており、サ
ーマルヘッドにより記録可能な感度を有するものである
(特開昭63−265682号公報参照)。しかし、保存中に徐
々に失透する、あるいはかぶりが生じる、さらにサーマ
ルヘッドを傷める等の欠点がなくもなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来知られ
ていた感熱記録材料に関し、熱感度の高い、透明な感熱
層を有し、保存安定性が高く、サーマルヘッドを傷める
ことのない感熱記録材料を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたものであり、透明支持体上に、発
色剤と、顕色剤を含有するマイクロカプセルとを少なく
とも含有する感熱層を設けた感熱記録材料において、前
記発色剤が、少なくとも一種の高分子結着剤と混合され
た微粒子の状態で存在するものであり、マイクロカプセ
ルが、顕色剤を水に難溶または不溶の有機溶剤に溶解さ
せ内包したものであることを特徴とする透明感熱記録材
料である。
【0009】本発明の好ましい実施態様として、本発明
における結着剤は、有機高分子、あるいはワックスであ
ることが好ましい。また、本発明の透明感熱記録材料の
未発色時の透明度について言えば、ヘイズ率で20%以下
であることが好ましい。
【0010】本発明を図面を用い、以下詳細に説明す
る。図1は、本発明の一実施例を示す断面図である。本
発明は、図1に示すように、支持体11上に、感熱層13、
さらに保護層14、場合によっては、感熱層13の下にアン
カー層12を介在させた層構成である。感熱層13は、顕色
剤を内包成分とするマイクロカプセル21、発色剤と高分
子結着剤を主成分とする微粒子22、およびバインダー23
よりなる。
【0011】本発明の発色剤としては、ラクトン、ラク
タム、サルトン、スピロピラン等の部分骨格を有するキ
サンテン、スピロピラン、ラクトン、フルオラン、サル
トン系等のロイコ染料が用いられ、特に、フルオラン系
ロイコ染料が好ましく、これらを単独、あるいは混合し
て用いることが可能である。
【0012】ここで、上記発色剤を有機高分子、あるい
はワックス等の結着剤との混合微粒子22とすることによ
り、固体でありながら、発色剤の結晶化を抑えることが
でき、アモルファス状態にすることができる。さらに発
色剤の種類や量、高分子結着剤23の種類や量を変えるこ
とにより、屈折率を制御することが可能である。
【0013】高分子結着剤としては、一般に知られてい
る樹脂、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、
ポリスチレン、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、セルロースエーテル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカー
ボネート、天然樹脂等、あるいは、パラフィンワック
ス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス等が挙げ
られ、これらを単独、あるいは、混合して使用すること
が可能である。
【0014】上述の発色剤と高分子結着剤の混合微粒子
22の製造方法としては、発色剤と結着剤を溶融混練後、
粉砕する、あるいは、発色剤と結着剤を有機溶剤に溶解
後、噴霧乾燥する、あるいは、発色剤と結着剤を有機溶
剤に溶解後、貧溶媒中に分散し、有機溶剤を蒸発させ
る、あるいは、発色剤を溶剤に溶解後、モノマーの添加
により、乳化重合、懸濁重合、分散重合等の方法を用い
て重合する等の方法が用いられるが、これらに限定され
るものではない。発色剤と結着剤の混合微粒子22の大き
さは、熱記録時の感度、透明性から5μm以下が好まし
い。
【0015】本発明の顕色剤としては、前記発色剤を熱
印加時に発色させるものであれば、公知のものを適宜使
用することができる。例えば、フェノール化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、含硫フェノール性化合物、ス
ルホン系化合物、カルボン酸系化合物等が挙げられ、こ
れらを単独、あるいは混合して用いることが可能であ
る。
【0016】顕色剤は、本発明では有機溶媒に溶解して
用いるのが良い。ここで用いる有機溶媒としては、、一
般に感圧オイルとして知られているものが挙げられる。
中でも、アルキル化ジフェニル、アルキル化ナフタレ
ン、アルキル化ビフェニル、水添アルキル化ターフェニ
ル等が好ましいが、これらに限定されるものではない。
これらの有機溶媒は単独、あるいは混合して用いること
が可能である。
【0017】また、必要に応じて、酢酸エチル、ジクロ
ロメタン、酢酸イソプロピル等の低沸点溶剤を混合して
もよい。上記した一般の感圧オイルと低沸点溶剤の混合
重量比は、感圧オイル/低沸点溶剤=90/10〜50/50く
らいがよい。低沸点溶剤の使用により、顕色剤の溶解量
を向上させることができ、かつ、熱感度を良好にするこ
とができる。また、顕色剤の種類や量、有機溶剤の種類
や量を変えることにより、屈折率を制御することが可能
である。
【0018】ここで、有機溶剤に溶解した顕色剤をポリ
マーよりなる壁物質で覆い、マイクロカプセル化するこ
とにより、顕色剤の保存性を向上させることが可能とな
る。壁物質としては、一般に知られている樹脂、例え
ば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート、天然樹脂等
が挙げられ、これらを単独、あるいは、混合して使用す
ることが可能である。本発明では、特に、ポリウレタ
ン、およびポリウレアが好ましい。
【0019】上述の壁物質の製造方法としては、ポリマ
ー溶液に分散させた芯物質のまわりにポリマーの濃厚相
を分離させる相分離法、ポリマー溶液中の芯物質のまわ
りにポリマーの硬化試験薬等によりポリマーを硬化させ
る液中硬化被覆法、芯物質を分散させたエマルジョンの
内、あるいは外相のいずれか一方からモノマーや重合触
媒を供給し芯物質の表面をポリマーで覆うインシチュー
重合法、芯物質を分散させたエマルジョンの内相と外相
の両方からモノマーを供給する界面重合法等のマイクロ
カプセル化技法が好適であるが、これらの方法に限定さ
れるものではない。
【0020】特に、芯物質、すなわち、顕色剤と有機溶
剤を分散させたエマルジョンの内相にモノマーを供給し
芯物質の表面をポリマーで覆うインシチュー重合法を用
いると、粒径、壁厚の揃った、表面の滑らかなマイクロ
カプセル21を製造することができる。ここで得られたマ
イクロカプセル21は、圧力や熱により破壊するのではな
く、ある条件、特に、ある温度以上になると、マイクロ
カプセル21の内と外が壁を透過して接触できるようにな
る。本発明においては、マイクロカプセル21の大きさ
は、熱記録時の感度、透明性の点から、3μm以下が好
ましい。
【0021】本発明では、上述した発色剤と結着剤より
なる微粒子22、および顕色剤を内包したマイクロカプセ
ル21とからなる塗液を紙や透明フィルム上に、適当なバ
インダー23とともに、バー塗布、グラビア塗布、ロール
コーティング塗布等の公知の方法により塗布後乾燥して
感熱層13を設ける。
【0022】バインダー23としては、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン等の樹脂、あるいは、スチレ
ン−ブタジエンラテックス、ポリアクリル酸エステル等
の合成樹脂エマルジョン等を単独、あるいは混合して用
いることができる。
【0023】このようにして得られた感熱層13は、透明
であるが、発色剤と結着剤よりなる微粒子22、顕色剤を
内包したマイクロカプセル21、さらにバインダー23の屈
折率を制御し、それぞれの屈折率を近似もしくは等しく
することにより、透明性を向上させることが可能であ
る。
【0024】本発明では、図1に示すように、保存安定
性の向上、さらに、サーマルヘッドに対するスティッキ
ング防止のために、保護層14を設けることが好ましい。
保護層14は、公知の方法により設けることができ、ステ
ィッキング防止のために、硫酸バリウム、シリカ、水酸
化アルミニウム、炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等
の微粒子を添加することが好ましい。この場合、微粒子
22は、感熱層13の透明性を損わないように、1μm以下
とするとよい。
【0025】また、本発明においては、支持体11と感熱
層13の接着性を向上させるために、支持体11の表面をコ
ロナ処理、酸処理、グロー放電処理等の処理を施すこ
と、あるいは感熱層13との間にアンカー層12を設けても
よい。アンカー層12としては、ポリビニルアルコール、
ゼテチン、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン等
の樹脂、あるいは、ポリアクリル酸エステル等の合成樹
脂エマルジョン等を用いることができる。
【0026】さらに、本発明では、透明性を損わず、イ
オン性物質で、サーマルヘッドを傷つけるものでなけれ
ば、帯電防止剤、融点降下剤、ガラス転移点調整剤、増
粘剤等を適宜添加することが可能である。
【0027】
【作用】本発明の透明感熱記録材料は、顕色剤をマイク
ロカプセル内に納め、発色剤は固体状態であるため、発
色剤と顕色剤が、ともに液体状態あるいは溶解状態のも
のに比べて、保存性及び耐摩擦性がよい。また、発色剤
と高分子結着剤とを混合して得た微粒子は、アモルファ
ス状態のため、粒子内部の光散乱がない。また、混合す
る結着剤の種類、量により微粒子の屈折率を制御して感
熱層バインダーの屈折率との差を小さくすれば、粒子表
面の光散乱を小さくできるため、透明性の高い感熱層が
得られる。
【0028】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
する。 < 実施例1>クリスタルバイオレットラクトン20重量
部、ポリメタクリル酸メチル10重量部をジクロロメタ
ン50重量部に溶解し、5%ポリビニルアルコール水溶
液100重量部中に、超高速ホモジナイザー「ポリトロ
ン」(キネマティカ社製商品名)で9000rpmで5
分間乳化後、40℃、5時間反応を行ない、1.0μm
の発色剤と結着剤の混合微粒子液を得た。この液をA液
とする。
【0029】次に、ビスフェノールA10重量部、P−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル10重量部、イソシアネー
ト(タケネートD−110N:武田薬品工業(株)製商
品名)60重量部をジクロロメタン50重量部、1−プ
ロピル−1−ジメチルフェニル−1−フェニルメタン5
0重量部に溶解し、10%ポリビニルアルコール水溶液
200重量部中に、超高速ホモジナイザー、ポリトロン
(キネマティカ社製商品名)で10000rpmで5分
間乳化後、水を100重量部加え、50℃、4時間反応
を行ない、0.8μmの顕色剤内包マイクロカプセル液
を得た。この液をB液とする。
【0030】さらに、10重量%ポリビニルアルコール
水溶液50重量部、酸化亜鉛微粒子分散液(酸化亜鉛3
0重量%含有)5重量部により、保護層用塗液を調製
し、この液をC液とする。
【0031】上記A液10重量部、B液30重量部を混
合後、コロナ処理を施したPETフィルム上に塗布し、
10μmの感熱層を得た。次に、C液による保護層を2
μm設け、透明な感熱フィルムを得た。得られた感熱フ
ィルムをGIII モードのサーマルプリンターで印字した
結果、光学発色濃度1.5の画像を得た。このフィルム
は、OHPで使用しても良好な透明性を示した。また、
上記のようにして作製した透明感熱フィルムは、常温で
1年間放置しても失透せず、またかぶりも生じなかっ
た。
【0032】<実施例2>実施例1において、発色剤と
結着剤の混合微粒子の塗布液の調製法を下記のごとく行
った他は、実施例1と同様の操作を行ない、透明性、保
存安定性のよい感熱フィルムを得た。
【0033】発色剤と結着剤の混合微粒子の調製は、ク
リスタルバイオレットラクトン20重量部、ポリメタク
リル酸メチル10重量部をジクロロメタン50重量部に
溶解後、スプレードライで噴霧乾燥することにより、粒
径1.0μmの粉末微粒子を得、これを5重量%ポリビ
ニルアルコール水溶液100重量部、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム0.2重量部の混合溶液に分散する
ことにより行なった。
【0034】
【発明の効果】本発明は、上述のとおりであり、熱感度
が高く、ファクシミリ等のサーマルヘッドによる印字が
可能である。また、感熱層が透明であるため、支持体と
して透明なフィルムを用いた場合には、ファクシミリで
受信してそのままOHPにかけることができる、第2原
図、医療画像用、CAD用等数枚重ねての使用が可能で
ある等の特徴をもつ。さらに、発色剤が固体で分散され
ているため、保存安定性に優れる。さらに言えば、本発
明の感熱記録材料を構成する物質として、サーマルヘッ
ドを傷めるイオン性の物質が含まれないため、耐久性が
よい。
【0035】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の感熱記録材料の一実施例を示す断面図
である。
【符号の説明】
11 支持体 12 アンカー層 13 感熱層 14 保護層 21 マイクロカプセル 22 微粒子 23 バインダー

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明支持体上に、発色剤と、顕色剤を有す
    るマイクロカプセルとを少なくとも含有する感熱層を設
    けた感熱記録材料において、前記発色剤が、少なくとも
    一種の高分子結着剤と混合された微粒子の状態で存在す
    るものであり、マイクロカプセルが、顕色剤を水に難溶
    または不溶の有機溶剤に溶解させ内包したものであるこ
    とを特徴とする透明感熱記録材料。
  2. 【請求項2】微粒子の状態の発色剤の粒径が、0.1 μm
    〜5μmであることを特徴とする請求項1記載の透明感
    熱記録材料。
JP4254632A 1992-09-24 1992-09-24 透明感熱記録材料 Pending JPH06106858A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002052831A (ja) * 2000-06-01 2002-02-19 Sanyo Chem Ind Ltd 感熱記録用顕色剤および感熱記録材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002052831A (ja) * 2000-06-01 2002-02-19 Sanyo Chem Ind Ltd 感熱記録用顕色剤および感熱記録材料

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