JPH08156430A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】シャーカステン上のみならず、太陽光に透かし
て観察した場合でも、色味のない黒色の画像を得ること
ができる感熱記録材料を提供すること。 【構成】透明支持体上に、感熱記録層を設けた感熱記録
材料であって、記録後の発色画像における４００〜７０
０ｎｍ領域での光吸収量の最大値（Ａ）及び最小値
（Ｂ）との間で、Ｂ／Ａ＞０．６の関係が成立すること
を特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は医療用として好適な感熱
記録材料に関し、特に、シャーカステン上のみならず、
太陽光に透かして観察した場合でも色味のない黒色画像
を得ることのできる感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、
（３）取扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡単で安価である、（６）記録時の騒
音が無い等の利点があるためファクシミリやプリンター
の分野、ＰＯＳ等のラベル分野等に用途が拡大してい
る。このため感熱記録材料に対する要求も多様化し、多
色記録できるものやオーバーヘッドプロジェクター用の
透明な感熱記録材料も開発されてきている（例えば特開
昭６３−４６０８４号）。

【０００３】また近年における超音波スキャーナー、Ｃ
Ｔスキャナー、レントゲン等の医療用機器の電子化に伴
い、これらのデジタル画像を直接記録できる透明な感熱
記録材料も開発されている。この場合、一般に医師等
は、診断において、背後から蛍光灯等によって光を当て
（このような光を当てる装置をシャーカステンとい
う）、感熱記録材料に記録された画像を傷つけないよう
に支持体側から観察する。

【０００４】この場合、観察する画像色調は銀塩感光材
料を使用した場合の黒色画像に近ければ近い程（即ち、
色味のない黒画像である程）良いと言われている。しか
しながら、感熱記録材料の黒発色は、赤系又は緑系の黒
発色となるという欠点があった。かかる欠点を改善する
ために、黒発色のロイコ染料と共に、該ロイコ染料の融
点より高い融点を持つ青発色及び／又は赤発色のロイコ
染料を使用して、ＪＩＳ Ｚ８７２９に準じて測定した
発色部の色調のａ^* 値を−２．０〜＋１０．０の範囲と
すると共に、ｂ^* 値を−８．０〜＋２．０の範囲にし
て、銀塩の黒色に近づけるという技術（特開平５−２７
８３２８号公報）を応用することができる。

【０００５】これによって確かに、シャーカステン上で
観察する黒発色画像の色調を銀塩の黒発色の色調に近づ
けることができるが、非画像部が白くなり、シャーカス
テン上で画像を見る材料としては不適当である。更に、
医療上においては、常にシャーカステン上で観察すると
いうわけではなく、光源を変えて（即ち、太陽光を透過
させて）観察する場合もある。そこで、単にシャーカス
テン上で観察する場合のみならず、太陽光に透かして観
察する場合の画像も銀塩の黒発色の色調に近いことが望
まれるが、この点において、前記特開平５−２７８３２
８号公報に開示された技術を単に応用するだけでは満足
することのできる画像を得ることができないという欠点
が残る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、銀
塩の黒色に近い画像を得るためには、発色画像における
４００〜７００ｎｍの領域での光吸収量が、理論的には
一定であることが必要であるが、肉眼で視る限り、その
最大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との間で、Ｂ／Ａ＞０．６
の関係を満足させることによって、事実上満足すること
ができること、及び、ＪＩＳ Ｚ８７０１による色度座
標が特定の範囲にある透明支持体を使用することによ
り、更に、良好な結果を得ることができるということを
見いだし、本発明に到達した。従って、本発明の目的
は、シャーカステン上のみならず、太陽光に透かして観
察した場合でも、色味のない黒色の画像を得ることがで
きる感熱記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
透明支持体上に、感熱記録層を設けた感熱記録材料であ
って、記録後の発色画像における４００〜７００ｎｍ領
域での光吸収量の最大値（Ａ）及び最小値（Ｂ）との間
で、Ｂ／Ａ＞０．６の関係が成立することを特徴とする
感熱記録材料によって達成された。

【０００８】本発明の感熱記録材料は、常温において互
いに隔離されている実質的に無色の発色剤と実質的に無
色の顕色剤（発色成分）とを加熱することにより互いに
接触させて発色させることにより画像を記録するもので
ある。本発明の感熱記録材料においては、シャーカステ
ン上のみならず太陽光に透かして観察した場合に、記録
画像が赤系又は緑系等に色味づいて見えることを防止す
る観点から、記録後の発色画像における４００〜７００
ｎｍ領域での光吸収量の最大値（Ａ）及び最小値（Ｂ）
との間で、Ｂ／Ａ＞０．６の関係を成立させる。尚、各
波長の光吸収量は、市販の分光光度計を用いて測定する
ことができる。このようなＢ／Ａ＞０．６の関係を成立
させることのできる発色剤と顕色剤の組合わせとして
は、下記（ア）〜（ス）の組合せ（前者が発色剤で後者
が顕色剤）を挙げることができる。

【０００９】（ア）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物の組合せ （イ）光分解性ジアゾ化合物とカプラーの組合せ （ウ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機金属塩とプ
ロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等の
還元剤との組合せ （エ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第第二鉄等の
長鎖脂肪族塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウム等の
フェノール類の組合せ

【００１０】（オ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸
等の有機酸とニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、
銀等の重金属との有機酸重金属塩と硫化カルシウム、硫
化ストロンチウム、硫化カリウム等のアルカリ土類金属
硫化物との組合せ、又は上記有機酸重金属塩とｓ−ジフ
ェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレ
ート剤との組合せ （カ）硫化銀、硫化鉛、硫化水銀、硫化ナトリウム等の
（重）金属硫化物とＮａ−テトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ （キ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と３，４
ジヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物との組合せ （ク）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機金属塩とポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等の有
機ポリヒドロキシ化合物との組合せ

【００１１】（ケ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第
二鉄等の脂肪族第二鉄塩とチオセシルカルバミドやイソ
チオセシルカルバミド誘導体との組合せ （コ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿素
等のチオ尿素誘導体との組合せ （サ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂
肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛との
組合せ （シ）オキサジン染料を形成する、レゾルシンとニトロ
ソ化合物の組合せ及びその他の組合せ （ス）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ これらの組合せの中でも、本発明においては、（ア）電
子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せを使用
することが好ましい。

【００１２】次に、本発明の感熱記録材料の代表的な例
として、電子供与性染料前駆体と顕色剤の組合せを用い
た場合について説明する。本発明で使用する電子供与性
染料前駆体は実質的に無色のものであれば特に限定され
るものではなく、エレクトロンを供与して、或いは酸等
のプロトンを受容して発色する性質を有するものであっ
て、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エ
ステル、アミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触して
これらの部分骨格が開環若しくは開裂する、略無色の化
合物が用いられる。

【００１３】このような電子供与性染料前駆体として
は、トリフェニルメタンフタリド系化合物、インドリル
フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジ
ン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物等を挙げることができる。

【００１４】フタリド系化合物の具体例は、米国再発行
特許第２３，０２４号、米国特許第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号及び同第３，５０９，１７４号等に、フルオラン系
化合物は、米国特許第３，６２４，１０７号、同第３，
６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第
３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同
第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号等
に、スピロピラン系化合物は米国特許第３，９７１，８
０８号、フルオレン系の化合物は特開昭６３−９４８７
８号公報等に、その他ピリジン系及びピラジン系化合物
は米国特許第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，
８６９号、同第４，２４６，３１８号等に各記載されて
いる。

【００１５】これらの化合物の中でも、特に、色味のな
い黒色の画像を得る観点から、下記化２で表されるフル
オラン化合物が好ましい。

【化２】 但し、化１中のＲ₁ 及びＲ₂ は水素原子、アルキル基又
はアルコキシ基であり、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基である。

【００１６】具体的には、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジオクチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メトキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−
クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン；

【００１７】２−ｐ−クロロアニリノ−３−エチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−
ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチ
ル−６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノフルオラン；

【００１８】２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシ
プロピルアミノフルオラン等を使用することが好まし
い。

【００１９】その他の具体例としては、例えば、トリア
リールメタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
３ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド等；ジフェニルメタン系化合
物として、４，４' −ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等；

【００２０】キサンテン系化合物として、ローダミン−
Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）
ラクタム等； チアジン系化合物としては、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチ
レンブルー等；スピロ系化合物としては３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン３，３' −ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、
３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナ
フト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−
プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等を挙げることがで
きる。これらの発色剤は２種以上併用しても良い。

【００２１】これらの電子供与性染料前駆体に対する顕
色剤としては、フェノール性化合物、有機酸若しくはそ
の金属塩、オキシ安息香酸エステル等の酸性物質が用い
られる。フェノール性化合物としては、例えば２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−
３’，５’ジクロロフェニル）プロパン；

【００２２】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチル−ペンタン；

【００２３】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ドデカン、１，４−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニルクミル）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニルクミル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（ｐ−−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ベンジルエステル等のビスフェノー
ル類；ｐ−フェニルフェノール、３，５ジフェニルフェ
ノール、クミルフェノール、4-ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシ−ジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−フェノキシ−ジフェニルスルフォン等のフェノー
ル類が挙げられる。

【００２４】有機酸若しくはその金属塩及びオキシ安息
香酸エステルの具体例としては、３，５−ジ（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒ−ブチ
ル）サリチル酸、３−α−α−ジメチルベンジルサリチ
ル酸、４−（β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サ
リチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ
−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル
酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシ
サリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４
−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチ
ル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタ
デシルオキシサリチル酸等のサリチル酸誘導体、及びこ
れらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛等の多
価金属塩（これらの中でも特に、亜鉛及びアルミニウム
の金属塩が好ましい）；

【００２５】ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシルエス
テル、β−レゾルシン酸−（２−フェノキキシエチル）
エステル等のオキシ安息香酸エステル類等を挙げること
ができる。特に、フェノール性化合物を使用した場合
が、地肌カブリを抑制する効果が著しい。また、発色性
を向上させる場合にはビスフェノール類を使用すること
が好ましい。尚、その他の具体例は特開昭６１−２９１
１８３号公報等に記載されている。これらの化合物は２
種以上併用してもよい。

【００２６】次に、その他の発色成分の例として、ジア
ゾ化合物とカプラーの組み合わせ、及び有機金属塩と還
元剤との組合せを用いた場合について説明する。本発明
で使用することのできるジアゾ化合物は、実質的に無色
で、後述するカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反応
して所望の色相に発色するものであって、反応前に特定
の波長の光を受けると分解し、もはやカップリング成分
が作用しても発色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化
合物である。この発色系における色相は、ジアゾ化合物
とカップリング成分が反応して生成したジアゾ色素によ
り主に決定される。従って、良く知られているように、
ジアゾ化合物の化学構造を変えるか、カップリング成分
の化学構造を変えれば容易に発色色相を変えることがで
き、組み合わせ次第で略任意の発色色相を得ることがで
きる。

【００２７】本発明における光分解性のジアゾ化合物と
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物等の化合物を指す。これらのジアゾ化合
物の詳細は、例えば特開平２−１３６２８６号に記載さ
れている。本発明に用いられるジアゾ化合物（ジアゾニ
ウム塩）とカップリングして色素を形成するカップリン
グ成分は、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリドの他、レゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６
６７８号に記載されているものを挙げることができる。
これらのカップリング成分を２種以上併用することによ
って任意の色調の画像を得ることができる。

【００２８】これらのジアゾ化合物とカップリング成分
とのカップリング反応は塩基性雰囲気下で起こり易い
為、層内に塩基性物質を添加することが好ましい。塩基
性物質としては、水に不溶又は難溶性の塩基性物質や加
熱によってアルカリを発生する物質が用いられる。この
ような塩基性物質としては、例えば、無機又は有機アン
モニウム塩類、有機アミン類、アミド類、尿素やチオ尿
素及びその誘導体等の尿素類、チアゾール類、ピロール
類、ピリジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インド
ール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾー
ル類、モルフォリン類、ピペリジン類、アミジン類、フ
ォリムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げら
れる。これらの化合物の具体例は特開昭６１−２９１１
８３号に記載されている。塩基性物質は２種以上併用し
てもよい。

【００２９】次に、発色成分として、有機金属塩と還元
剤との組合せを用いた場合について説明する。本発明で
使用することができる有機金属塩は、実質的に無色又は
淡色で、加熱することにより還元剤と接触して発色する
ものであれば特に限定されるものではない。

【００３０】このような有機金属塩としては、ラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸
銀、アラキン酸銀、ベヘン酸銀等の長鎖脂肪族カルボン
酸銀塩、ベンゾトリアゾールの銀塩、ベンズイミダゾー
ルの銀塩、カルバゾールの銀塩、フタラジノン銀塩等の
イミノ基を有する有機化合物の銀塩、ｓ−アルキルチオ
グリコレート等の硫黄含有化合物の銀塩、安息香酸銀、
フタル酸銀等の芳香族カルボン酸の銀塩、エタンスルホ
ン酸銀等のスルホン酸の銀塩、ｏ−トルエンスルフィン
酸銀等のスルフィン酸の銀塩、フェニルリン酸銀等のリ
ン酸の銀塩、バルビツール酸銀、サッカリン酸銀、サリ
チルアスドキシムの銀塩、及びこれらの化合物の混合物
等が挙げられる。これらの中でも、長鎖脂肪族カルボン
酸銀塩が好ましく、特にべヘン酸銀が好ましい。尚、ベ
ヘン酸銀はベヘン酸と併用してもよい。

【００３１】有機金属塩に対する好ましい還元剤として
は、モノ、ビス、トリス又はテトラキスフェノール類、
モノ又はビスナフトール類、ジ又はポリヒドロキシナフ
タレン類、ジ又はポリヒドロキシベンゼン類、ヒドロキ
シモノエーテル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリド
ン類、ピラゾリン類、ピラゾロン類、還元性糖類、フェ
ニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、レダクトン
類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキ
シム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等の他特開昭５３−１０
２０号公報に記載されているものが挙げられる。これら
の中でも、ポリフェノール類、スルホンアミドフェノー
ル類及びナフトール類等の芳香族有機還元剤が特に好ま
しい。

【００３２】このような有機金属塩及び還元剤を使用す
る場合は、感熱記録層の透明性及び生保存性を良好とす
る観点から、５０％体積平均粒子径が１．０μｍ、好ま
しくは０．６μｍ以下の微粒子とし、それぞれをアセト
ン等の適当な溶剤に溶解したポリビニルブチラール等の
バインダー中に混合・分散した分散物の形で使用するこ
とが好ましい。この場合の感熱記録層中のバインダーの
量は、固形分重量で３０〜６０重量％であることが好ま
しい。

【００３３】本発明においては、発色剤を固体分散状態
で使用することもできるが、感熱記録層を実質的に透明
（ヘイズ値を４０以下）とするため、及び、常温で発色
剤と顕色剤の接触を防止するといった感熱記録層の生保
存性の観点（カブリ防止）、並びに希望の熱エネルギー
で発色させるという発色感度の制御の観点等から、発色
剤をマイクロカプセルに内包させて用いることが好まし
い。

【００３４】ここで、ヘイズ値とは透明性を示す指標で
あって、拡散透過率を全光透過率で除したものを百分率
（％）で表した値であり、ヘイズ値が小さい程透明性が
優れる。ヘイズ値が４０％以下であれば実質的に透明で
あるといえる。尚、ヘイズ値の測定は公知のヘイズメー
タ（例えば、直読ヘイズコンピュータ：ＨＧＭ−２Ｄ
Ｐ：スガ試験機株式会社製の商品名）を用いて行うこと
ができる。

【００３５】本発明で使用することのできるマイクロカ
プセルの製造には、界面重合法、内部重合法、外部重合
法の何れの方法をも採用することができるが、特に、発
色剤を含有した芯物質を、水溶性高分子を溶解した水溶
液中で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を
形成させるという界面重合法を採用することが好まし
い。高分子物質を形成するリアクタントは、油滴の内部
及び／又は油滴の外部に添加される。

【００３６】高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、
スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。好ま
しい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、特に好ま
しくはポリウレタン及びポリウレアである。高分子物質
は２種以上併用することもできる。

【００３７】前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。マイクロカプセル複合壁の製造方法の詳
細については、例えば特開昭５８─６６９４８号公報に
記載されている。発色剤をマイクロカプセル化する場合
には、発色剤を有機溶剤に溶解させて使用することが好
ましい。

【００３８】このような有機溶剤としては、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、四塩化炭素、クロロホルム、メタノー
ル、エタノール、ｎ−ブタノール、ジオキサン、アセト
ン、ベンゼン等の低沸点溶剤が好ましい。また、本発明
で使用するマイクロカプセル壁には、必要に応じて金属
含有染料、ニグロシン等の電荷調節剤その他の添加剤を
加えることもできる。これらの添加剤は壁形成前又は形
成時等任意の時点で添加することができる。また、マイ
クロカプセル壁表面の帯電を調整するために、ビニルモ
ノマー等を添加してモノマーをグラフト重合させても良
い。

【００３９】発色剤を内包させるマイクロカプセルに
は、更に、加熱時にマイクロカプセル壁を膨潤させるた
めの固体増感剤を添加することもできる。固体増感剤
は、マイクロカプセル壁として用いるポリマーの可塑剤
と言われるものの中から、融点が５０℃以上、好ましく
は１２０℃以下で常温では固体であるものを選択して用
いることができる。例えば、壁材がポリウレア、ポリウ
レタンから成る場合には、ヒドロキシ化合物、カルバミ
ン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機ス
ルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリールア
ミド化合物等が好適に用いられる。

【００４０】本発明においては、発色剤としてジアゾ化
合物を使用する場合には、発色助剤を用いることも可能
である。本発明で用いることのできる発色助剤とは、加
熱印字時の発色濃度を高くする、若しくは最低発色温度
を低くする物質であり、カップリング成分もしくはジア
ゾ化合物等の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点を
低下させる作用により、ジアゾ化合物とカップリング成
分が反応し易い状況を作るためのものである。

【００４１】本発明において、顕色剤を固体分散状態で
使用することもできるが、感熱記録層を実質的に透明と
する観点から、水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解
せしめた後、これを、水溶性高分子を保護コロイドとし
て含有すると共に、必要に応じて界面活性剤を含有する
水相と混合し、乳化した乳化分散物の形で使用すること
が好ましい。

【００４２】この場合に使用される有機溶剤は、高沸点
オイルの中から適宜選択することができるが、熱感度を
高める上からは、補沸点が１５０℃以下の水に難溶又は
不溶の有機溶剤を使用することが好ましい。好ましい高
沸点オイルとしては、エステル類の他、ジメチルナフタ
レン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタレ
ン、ジメチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ジイソ
プロピルビフェニル、ジイソブチルビフェニル、１−メ
チル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１
−エチル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタ
ン、１−プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニ
ルメタン、トリアリルメタン（例えば、トリトルイルメ
タン、トルイルジフェニルメタン）、ターフェニル化合
物（例えば、ターフェニル）、アルキル化合物、アルキ
ル化ジフェニルエーテル（例えば、プロピルジフェニル
エーテル）、水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロ
ターフェニル）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。

【００４３】これらの中でも、特に、エステル類を使用
することが乳化分散物の乳化安定性の観点から好まし
い。エステル類としては、燐酸エステル類、フタル酸エ
ステル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エ
ステル、アビエチン酸エステル、アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シ
ュウ酸エステル、、マロン酸ジエチル、マレイン酸エス
テル、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル、セバ
シン酸エステル、エチレングリコールエステル類、トリ
アセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレ
ン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステル等が挙げられる。

【００４４】これらのエステル類の具体例は、例えば、
特開平４−３７１８８７号公報に記載されている。特
に、燐酸トリクレジルを単独又は混合して使用した場合
には、顕色剤の乳化分散安定性が良好であるので好まし
い。上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能
である。これらの成分を含有する油相と混合する水相
に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子は、
公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子の中から適宜選択することができるが、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好ましい。

【００４５】また、水相に含有せしめる界面活性剤は、
アニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記
保護コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを
適宜選択して使用することができる。好ましい界面活性
剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アル
キル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリ
ウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることが
できる。

【００４６】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド、及び、必要に応じて更に
界面活性剤を含有する水相を、高速撹拌、超音波分散
等、通常の微粒子乳化に用いられる手段を使用して混合
分散せしめることにより、容易に得ることができる。ま
た、油相の水相に対する比（油相重量／水相重量）は、
０．０２〜０．６であることが好ましく、特に０．１〜
０．４であることが好ましい。０．０２以下では水相が
多すぎて希薄となり十分な発色性が得られず、０．６以
上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さや塗
液安定性の低下をもたらす。

【００４７】以上の成分を攪拌・混合して調製した感熱
記録層用塗布液を支持体上に塗布するに際しては、公知
の水系又は有機溶剤系の塗液を用いる塗布手段が用いら
れる。この場合、感熱記録層用塗布液を安全かつ均一に
塗布すると共に、塗膜の強度を保持するために、メチル
セルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の公知
のバインダーを使用することができる。

【００４８】感熱記録層は、通常、発色成分の含有量
（発色剤と顕色剤を合わせた量）が固形分重量で０．１
〜１０ｇ／ｍ² となるように塗布される。顕色剤の使用
量は発色剤に対して５０〜８００重量％とすることが好
ましく、特に１００〜５００重量％とすることが好まし
い。本発明においては、記録画像が赤系又は緑系に見え
ることを防止するために記録後の発色画像における４０
０〜７００ｎｍ領域での光吸収量の最大値（Ａ）及び最
小値（Ｂ）との間で、Ｂ／Ａ＞０．６の関係を成立させ
る観点から、発色成分の種類及び使用量を適宜決定す
る。尚、Ｂ／Ａが０．６以下であるとシャーカステンや
太陽光による透過画像が、銀塩の黒色と同等には感じら
れず、色味のついた黒色画像となる。

【００４９】上記の条件を満足させる上からは、感熱記
録層に含有される発色成分の組合せが電子供与性染料前
駆体と顕色剤の組合わせであることが好ましく、特に、
黒色の電子供与性染料前駆体を４０〜８０重量％、最大
吸収波長が４５０〜６００ｎｍの前駆体及び最大吸収波
長が６２０〜７５０ｎｍの前駆体をそれぞれ１０〜３０
重量％とすることが好ましい。

【００５０】また、感熱記録層には、必要に応じて、更
に、顔料、金属石鹸、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、界面活性剤、消泡剤、導電剤、蛍光塗料等を添加
しても良い。顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカ、水酸化アルミニウムなどが用いられる。

【００５１】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、メチロールステアロアミ
ド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、脂
肪酸アミド系ワックスなどが、単独あるいは混合して用
いられる。

【００５２】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩、及びフッ素含有界面活性剤が用いられ
る。これらの素材を用いた本発明の感熱記録層用塗布液
（感熱記録層液という）は、必要に応じて、ミキサー、
ディゾルバー、アトライター、サンドミル等の攪拌、混
合、分散装置によって充分混合分散された後、支持体に
塗布される。感熱記録層の塗布量は特に限定されるもの
では無いが、通常、固形分重量で１〜２５ｇ／ｍ² 、好
ましくは１０〜２０ｇ／ｍ² の範囲であり、その厚さは
１〜２５μｍであることが好ましい。

【００５３】本発明において、支持体から感熱記録層が
剥がれることを防止するために、感熱記録層、光反射防
止層や紫外線フィルター層を塗布する前に、支持体上に
下塗層を設けることが好ましい。下塗層の素材として
は、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、ＳＢＲ、水性ポリエステル等を用いることができ
る。下塗層の膜厚は０．０５〜０．５μｍであることが
好ましい。下塗層は、感熱記録層がその上に塗布された
時に、感熱記録層中に含まれる水により膨潤して感熱記
録層の画質を悪化させることがあるので、硬膜剤を用い
て硬化させることが望ましい。

【００５４】硬膜剤としては、例えば、グルタルアルデ
ヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等の
ジアルデヒド類及びほう酸等の特開平２−１４１２７９
号公報に記載されるているものを挙げることができる。
これらの硬膜剤の添加量は、下塗層の重量に対して、
０．２０重量％から３．０重量％となる範囲で、塗布方
法や希望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことが
できる。

【００５５】本発明においては、耐スティッキング性や
耐溶剤性等を良好にするために、感熱記録層上に保護層
を設けることが好ましい。特に、この保護層の透明性を
良好とする観点から、感熱記録層上に、累積的体積分布
から求められる５０パーセント体積平均粒子径Ｄ₅₀が
０．７μｍ以下であると共に、粒子径分布Ｄ₉₀／Ｄ₁₀が
４．５以下である顔料を含有する保護層を設けることが
好ましい。

【００５６】顔料としては、公知の有機或いは無機の顔
料を使用することができる。具体的には、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、カオ
リン、タルク、ロウ石、合成珪酸塩、非晶質シリカ、尿
素ホルマリン樹脂粉末等が挙げられるが、これらの中で
も特に炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリ
ン、シリカ等を挙げることができる。尚、このような顔
料を前記の平均粒子径の粒子とすることは、適当な保護
コロイドや界面活性剤を用い、ミル等の公知の湿式分散
機を用いて容易に行うことができる。

【００５７】本発明における保護層は、顔料を保持する
と共に透明性を良好とする観点から、バインダーとして
完全鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、シリ化変性ポリビニルアルコール等を
含有するものであることが好ましい。本発明における保
護層用塗布液（保護層液という）は、上記バインダーの
溶液に顔料を混合して得られるが、熱記録時のサーマル
ヘッドとのヘッドマッチィング性の向上や、耐スクラッ
チ性等の向上の目的に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、パラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス等の滑剤及び分散剤、蛍光増白剤、架橋剤、
紫外線吸収剤、スルフォこはく酸系のアルカリ金属塩及
びフッ素含有界面活性剤等の界面活性剤等の各種助剤を
更に適宜添加してもよい。

【００５８】保護層液は、必要に応じて、ミキサー、デ
ィゾルバー、アトライター、サンドミル等の攪拌、混
合、分散装置によって充分混合分散された後に、感熱記
録層上に塗布される。保護層液を感熱記録層上に塗布す
るに際しては、前記感熱記録層液の場合と同様の塗布手
段が用いられる。

【００５９】保護層の塗布量は、固形分重量で０．２〜
５．０ｇ／ｍ² であることが好ましく、特に１．０〜
４．０ｇ／ｍ² であることが好ましい。０．２ｇ／ｍ²
未満では耐ステッキングの悪化が生ずる。また、５．０
ｇ／ｍ² を越すと、記録感度が低下する。保護層中のバ
インダーに対する顔料の重量比は、バインダー１００重
量部に対して、顔料を３０重量部〜１００重量部とする
ことが好ましい。１００重量部以上とすると、保護層の
透明性が損なわれ、３０重量部以下とすると耐スティッ
キング性が悪くなる。塗布された感熱記録材料は乾燥さ
れ、キャレンダー等の処理を施して使用に供される。

【００６０】本発明においては、シャーカステン等で画
像を観察する医療業等用の透明感熱記録材料とするため
に、透明支持体を使用する。透明支持体としては、例え
ばポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフ
ィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィル
ム等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィル
ム、ポリアクリル酸共重合体フィルム、ポリカーボネー
トフィルム等の合成高分子フィルムが挙げられ、これら
を単独或いは貼り合わせて用いることができるが、特に
ポリエステルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施し
たものが好ましい。支持体の厚みとしては２５〜２５０
μｍのものが用いられ、特に５０〜２００μｍのものが
好ましい。

【００６１】本発明においては、記録画像をシャカース
テン上又は太陽光に透かして見た場合に色味のない良好
な画像を得る観点から、ＪＩＳ Ｚ８７０１による色度
座標が、Ａ（ｘ＝０．２８０５，ｙ＝０．３００５）、
Ｂ（ｘ＝０．２８２０，ｙ＝０．２９７０）、Ｃ（ｘ＝
０．２８８５，ｙ＝０．３０１５）及びＤ（ｘ＝０．２
８７０，ｙ＝０．３０４０）の４点で形成される四角形
の領域内にある、透明支持体を使用することが好まし
い。

【００６２】このような透明支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート等の
樹脂を用い、青色染料を樹脂中に混練してフィルム状に
成形したもの、無色透明な樹脂フィルム上に青色染料を
含有するコート層を設けたもの等を挙げることができ
る。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂に青色染
料を混練して成形されたフィルムに、耐熱、延伸や帯電
防止処理等を施したものを使用することが好ましい。

【００６３】本発明の感熱記録材料には、裏面からの反
射光を防止して画像を見易くする観点から、感熱記録層
と反対側の支持体表面に、平均粒子径が１〜２０μｍ、
好ましくは１〜１０μｍの微粒子を含有する光反射防止
層を設けてもよい。光反射防止層は、入射角が２０°に
おける光沢度が５０％以下、特に３０％以下のものであ
ることが好ましい。上記微粒子は、感熱記録材料の透明
性を良好とする観点から、屈折率が１．４５〜１．７５
のものであることが好ましい。

【００６４】光反射防止層に含有される微粒子として
は、デンプン微粒子、セルロースファイバー、ポリスチ
レン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素ホル
マリン樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリメチ
ル（メタ）アクリレート樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニル
との共重合体樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂等の合成高分子の微粒子、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、カオリン、スメクタイト粘土、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、酸化亜鉛等の無機微粒子等を挙げることが
できる。これらの微粒子は２種以上併用しても良い。光
反射防止層は、前記保護層に用いたバインダーに上記微
粒子を混合した塗布液を前記感熱記録層用塗布液の場合
と同様にして支持体上に塗布・乾燥することによって設
けられる。

【００６５】本発明においては、紫外線による記録画像
の褪色又は変色を防止する観点から、支持体の裏面（感
熱記録層と反対側）に紫外線フィルター層を設けること
が好ましい。紫外線フィルター層は、公知の紫外線吸収
剤を適宜選択して用い、前記保護層の場合と同様にして
設けることもできるが、層の透明性を良好とする観点か
ら、前記感熱記録層の場合と同様に紫外線吸収剤をマイ
クロカプセル化して使用することが好ましい。

【００６６】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、発色画像にお
ける４００〜７００ｎｍの領域での光吸収量が、その最
大値（Ａ）と最小値（Ｂ）との間で、Ｂ／Ａ＞０．６の
関係を満足しているので、シャーカステン上のみなら
ず、太陽光に透かして観察した場合でも、色味のない画
像を得ることができる。また、ＪＩＳ Ｚ８７０１によ
る色度座標が特定の範囲にある透明支持体を使用した場
合には、更に、良好な画像を得ることができる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものでは無
い。また、特に断らない限り、以下に記載する部及び％
は、それぞれ重量部及び重量％を表す。

【００６８】実施例１．電子供与性染料前駆体を内包したカプセル液（ＭＣ１）
の調製 下記化３で表される化合物１０．２ｇ、下記化４で表さ
れる化合物１．０ｇ、下記化５で表される化合物４．０
ｇ及び下記化６で表される化合物２．２ｇ、タケネート
Ｄ─１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社製のカプセル壁剤
の商品名）５ｇ及びスミジュールＮ３２００（住友バイ
エルウレタン株式会社製のカプセル壁剤の商品名）６ｇ
を酢酸エチル２０ｇに添加し、加熱して溶解させた。

【００６９】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【００７０】得られた溶液をポリビニルアルコール８％
溶液（ＰＶＡ２１７Ｃ：クラレ株式会社製の商品名）４
０ｇと水１３ｇを混合した水相に混合した後、エースホ
モジナイザー（日本精機株式会社製の商品名）を用い、
１０，０００ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。

【００７１】得られた乳化液に更に水７０ｇ及びテトラ
エチレンペンタミン０．５ｇを添加した後、５０℃で３
時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．７μ
ｍのカプセル液（ＭＣ１）を得た。なお、平均粒子径は
レーザー回折粒度分布測定装置（ＬＡ７００：株式会社
堀場製作所の商品名）を用いて測定した５０％体積平均
粒子径である。以下において、特に断らない限り、平均
粒子径は上記の５０％体積平均粒子径を表す。

【００７２】顕色剤乳化分散液の調製 下記化７で表される化合物４ｇ、下記化８で表される化
合物１０ｇ、下記化９で表される化合物１０ｇ及び下記
化１０で表される化合物７ｇを１−フェニル−１−キシ
リルエタン２．０ｇ及び酢酸エチル２０ｇを混合した溶
液に溶解させた。

【００７３】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【００７４】得られた溶液を、ポリビニルアルコール１
５％水溶液（ＰＶＡ２０５Ｃ：クラレ株式会社製の商品
名）５０ｇ、水１００ｇ及びドデシルスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇを混合した水相に投入し、エースホモジナ
イザーを使用して１０，０００ｒｐｍで５分間乳化分散
し、平均粒子径が０．６μｍの顕色剤乳化分散液を得
た。

【００７５】保護層用顔料分散液の調製 水１００ｇ、カオリン（カオグロス：水沢化学株式会社
製の商品名）３５ｇ及びポリビニルアルコール３ｇを混
合した液を、ボールミルを使用して５０％体積平均粒子
径（Ｄ₅₀）が０．７μｍの保護層用顔料分散液とした。
尚、粒子径分布（Ｄ₉₀／Ｄ₁₀）は４．１であった。

【００７６】保護層用塗布液の調製 水３０ｇ、ポリビニルアルコール１０％水溶液（ＰＶＡ
１０５Ｃ：クラレ株式会社製の商品名）２０ｇ、スルホ
コハク酸ジオクチルのナトリウム塩２％液０．３ｇ及び
ハイドリンＺ−７（中京油脂株式会社製の商品名）０．
５ｇを混合して保護層用塗布液を得た。

【００７７】下塗層を設けた透明支持体の調製 色度座標（ＪＩＳ Ｚ８７０１）が、ｘ＝０．２８５
０、ｙ＝０．２９９５の青色に着色された、厚さ１７５
μｍのポリエテレンテレフタレートの表面にＳＢＲラテ
ックスを固形分重量で０．３ｇ／ｍ² となるように塗布
した後、下記の下塗層用塗布液を固形分重量が０．１ｇ
／ｍ² となるように塗布して下塗層を設けた透明支持体
を得た。

【００７８】下塗層用塗布液の調製 ゼラチン５％水溶液（＃８１０：新田ゼラチン株式会社
製の商品名）２００ｇ、粒子径２μｍのポリメチルメタ
クリレート樹脂粒子を５％分散したゼラチン分散物０．
５ｇ、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン３％水溶液
１．０ｇ、スルフォン酸ジ（２─エチル）ヘキシル２％
水溶液１０ｇを混合して下塗り層塗布液を得た。

【００７９】感熱記録層用塗布液の調製 既に調製した、カプセル液（ＭＣ１）５ｇ、顕色剤乳化
分散液（乳化分散後１日放置したもの）１０ｇ及び水５
ｇを攪拌・混合して感熱記録層用塗布液を得た。

【００８０】感熱記録材料の調製 既に調製した、下塗り層を設けた透明支持体の一方の面
に調製済の感熱記録層用塗布液を固形分重量で１２ｇ／
ｍ² となるように塗布・乾燥した後、その上に、保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ² となるように塗
布・乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。

【００８１】感熱記録材料の評価 得られた感熱記録材料に感熱プリンター（長野日本無線
（株）製のＴＲＴ−１６）を用いて画像を記録し、表１
に示した種類の異なる蛍光ランプのシャーカステンの光
及び太陽光を透過して画像を観察し、その色味の度合を
目視によって評価した。結果は表２に示した通りであ
る。

【００８２】

【表１】

【００８３】光吸収量の最大値（Ａ）及び最小値（Ｂ）
から求めたＢ／Ａの関係 次に、得られた記録画像の発色部をマクベス透過濃度計
で測定した濃度が１．３における４００〜７００ｎｍの
吸収スペクトルを測定し、光吸収量の最大値（Ａ）及び
最小値（Ｂ）から、Ｂ／Ａ の関係を求めた。結果は表
２に示した通りである。

【００８４】

【表２】

【００８５】実施例２．実施例１で使用した支持体に代
えて、厚さ１７５μｍの無色透明のポリエテレンテレフ
タレートの支持体を使用した他は、実施例１と全く同様
にして感熱記録材料を調製し、画像を記録した。また、
実施例１と全く同様にして感熱記録材料の評価を行い、
更に、吸収スペクトルを測定してＢ／Ａ の関係を求め
た。これらの結果は表２に示した通りである。

【００８６】尚、実施例１の場合の支持体との相違によ
る、発色画像の色味の差をＪＩＳＺ８７２９に規定され
ている物体色の表示方法である、表色系のクロマティク
ネス指数（ａ^* ，ｂ^* ）を用いて評価した結果は表３に
示した通りである。表３の結果から、色度座標（ＪＩＳ
Ｚ８７０１）が、ｘ＝０．２８５０、ｙ＝０．２９９
５の青色に着色された支持体を用いた実施例１の場合に
は、低濃度領域において、ｂ^* が大幅に下がるので、広
い濃度領域で色味を帯びない黒となることが判明した。

【００８７】

【表３】

【００８８】前記指数は、ＡＳＴＭ−Ｄ６５で規定され
る光源視野が１０°の条件でその発色体の透過率を測定
し、その光学濃度が０．１以上３．３以下の場合のもの
である。また、比較のため銀塩フィルム（ＣＲ７８０：
富士写真フィルム株式会社製の商品名）を用いて記録し
た画像の指数も併せて示した。尚、透過濃度の測定は、
マクベス透過濃度計（ＴＤ９０４：マクベス社の商品
名）、クロマティクネス指数（ａ^* ，ｂ^* ）はカラーア
イ７０００スペクトロホトメータ（COLOR-EYE 7000 SP
ECTROPHOTOMETER ：マクベス社の商品名）を用いて行っ
た。

【００８９】比較例１．実施例１で使用した、カプセル
液（ＭＣ１）の化３〜化６で表される化合物に代えて、
化３で表される化合物のみを１７．４ｇ使用した他は、
実施例１と全く同様にして感熱記録材料を調製し、画像
を記録した。また、実施例１と全く同様にして感熱記録
材料の評価を行い、更に、吸収スペクトルを測定してＢ
／Ａ の関係を求めた。これらの結果は表２に示した通
りである。

【００９０】比較例２．実施例１で使用した、カプセル
液（ＭＣ１）の化３〜化６で表される化合物に代えて、
化３で表される化合物１５．８ｇ及び化４で表される化
合物１．６ｇを使用した他は、実施例１と全く同様にし
て感熱記録材料を調製し、画像を記録した。また、実施
例１と全く同様にして感熱記録材料の評価を行い、更
に、吸収スペクトルを測定してＢ／Ａ の関係を求め
た。これらの結果は表２に示した通りである。表２の結
果から、Ｂ／Ａが０．６を越える場合には、シャーカス
テンによる蛍光及び太陽光を透過して観察した黒色画像
が色味の帯びない黒色画像であることが確認された。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明支持体上に、感熱記録層を設けた感熱
   記録材料であって、記録後の発色画像における４００〜
   ７００ｎｍ領域での光吸収量の最大値（Ａ）及び最小値
   （Ｂ）との間で、Ｂ／Ａ＞０．６の関係が成立すること
   を特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】感熱記録層中に含有される発色成分が電子
   供与性染料前駆体と顕色剤の組み合わせであって、前記
   電子供与性染料前駆体が、下記化１で表されるフルオラ
   ン化合物４０〜８０重量％、最大吸収波長が４５０〜６
   ００ｎｍの前駆体及び最大吸収波長が６２０〜７５０ｎ
   ｍの前駆体それぞれ１０〜３０重量％からなる請求項１
   に記載された感熱記録材料； 【化１】 但し、化１中のＲ₁ 及びＲ₂ は水素原子、アルキル基又
   はアルコキシ基であり、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基又はアルコキシ基である。
3. 【請求項３】透明支持体のＪＩＳ Ｚ８７０１による色
   度座標が、Ａ（ｘ＝０．２８２０，ｙ＝０．３００
   ５）、Ｂ（ｘ＝０．２８２０，ｙ＝０．２９７０）、Ｃ
   （ｘ＝０．２８８５，ｙ＝０．３０１５）、Ｄ（ｘ＝
   ０．２８７０，ｙ＝Ｏ．３０４０）の４点を頂点とする
   四角形の領域内にある、請求項１又は２に記載された感
   熱記録材料。
4. 【請求項４】感熱記録層が実質的に透明である請求項１
   〜３に記載された感熱記録材料。