JPS63193882A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に感熱感光性記録材料に関
する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
等として既によく知られている。

たとえば英国特許コ、／≠Ｏ１弘≠り号、米国特許弘、
１４１０．０！２号、同４４　、４１３６　、９２０号
、特公昭６０−２３．り２２号、特開昭５７−／７り、
ざ３６号、同６０−１２３．よ５６号、同６０−／λ３
．！１７号などに詳しい。

本発明者らは感光感圧紙、感光感熱紙など種々の従来に
ないシステムを提唱中であるが、本発明は熱印字による
画像形成および光照射に毒る未印字部の硬化による定着
という新しい記録材料を提出するものである。

（発明の目的） 本発明の目的は、高発色！１度を与え、ｎ元部、未露光
部の差が明確で、しかも必要により、印字後金面露光に
より、画像部を不溶化・耐薬品性化できる記録材料を提
供するものである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の熱発色を利用した記録系に於て、該電子供与性無色
染料および又は電子受容性化合物が光硬化する状態にあ
り、熱印字後、非熱印字部が光照射により失活する記録
材料を開発することにより達成された。

つまり熱印字につぐ光嚢光にエリ安定な画像を提供でき
る記録材料である。

本発明において、電子供与性無色染料および又は電子受
容性化合物は光硬化する状態にあればよい。たとえば（
１）電子供与性無色染料および又は電子受容性化合物と
光硬化性化合物が共分散されているかごく近傍に共存し
ている（２）ｉｔ！子供子供無性無色染料び又は電子受
容性化合物自身が光硬化性官能基をもつものを使う（３
）これらがさらに光硬化性化合物と混合ないし併用され
ている、さらＶＣ，（４）光硬化する状態にある電子供
与性無色染料および又は電子受容性化合物と開始剤とが
共分散されている（５）ｉｌｒ、子供与性無色染料およ
び又は電子受容性化合物が前に述べた状態でしかもカプ
セル中に封入されているなどの種々の態様をとることが
できる。

光硬化性化合物については既にビニル、アリル、（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニリデン
、グリシジルシンナモイル、エポキシなど種々の官能基
をもつ化合物がよ（知られている。本発明においては、
これらの官能基を少なくとも１棟以上、好ましくはコ個
以上有するものが用いられ、液状でも固体でもよい。

最も代表的なものは、ポリオール、ポリアミン又はアミ
ノアルコール等と不飽和カルボン酸との反応物、ヒドロ
キシル基をもつアクリレート又はメタクリレートとポリ
イソシアネートとの反応物などである。

代表的な化合物としてポリエチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、ｋン
タエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプ
ロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、はンタエリスリトールテトラアクリレート
、ヘキサンジオールジアクリレート、７．２−ブタンジ
オールジアクリレート、テトラキスβ−アクリロキシエ
チルエチレンジアミン、エポキシ樹脂とアクリル酸との
反応物、メタクリル酸とペンタエリスリトールとアクリ
ル酸との反応物、マレイン酸とジエチレングリコールと
アクリル酸の縮合物、メチルメタクリレートフチルメタ
クリレート、スチレンなどがある。これらの単量体につ
いては、特開昭１４９−４２１１９号、同’ＡＩ−ｊａ
ｒ、ｂＩＡＩ号、同弘ｆｆ−３２．ｊ１６号、同６０−
２コＱ７ざ６号、同６１−コＩＩ／／弘号、特公昭弘タ
ーフ１ｉｓ号等に開示されているものからも選ぶことが
できる。

又、光重合性ないし光架橋性のビニル単量体たとえば、
％願昭１７３−／／♂、りｔ≠（西独特許第２．／６≠
、６λｊ号）、特開昭≠ター３６７りψ、同弘ター３１
９ざ７、同４’？−６０３９０゜同弘ター１０３り７ｊ
、同μター１０７ココ６で示した如き、β−アリールｌ
ｔ換アクリレート基をもつアクリレート又はメタクリレ
ート、アジド基Ｙ４つスチレン、β−アリールアクリレ
ート基をもつアクリレート又はメタクリレート、ビニル
桂皮酸又はその誘導体、δ−アリール置換にンタジエン
酸エステル基をもつビニルエーテル、アクリレート又は
メタクリレート、ビニルカルコン、メタクリロキシ桂皮
酸エチルなどを併用することもできる。

あるいはこれらの単独もしくは共重合体たとえばボリメ
タクリロキンエチルシンナメート、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレートのメタクリレートなども使用できる。

これらは開始剤と併用される。

開始剤とは、光の照射により、化合物の硬化全開始させ
る能力を有する単独もしくは複数の有機又は無機の化合
物の組み合せ乞包含する。

これらの素材については、既に底置に詳しく、たとえば
、Ｋｏｓａｒ″Ｌｉｇｈｔ　　５ｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙ
　ｓ　ｔ　ｅｍｓ″　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ　％薬科ら”感光性樹脂”日刊工業新聞社、角田ら
“感光性樹脂′印刷学会山岡ら色材！ｒｌｆｉＯ，２（
／り♂！］などに開示されている。

具体的な光重合開始剤の例として芳香族ケトン、キノン
化合物、エーテル化合物、ニトロ化合物、オキシム、・
・ロゲン化物などがあげられる。

具体的には、ベンゾキノン、フェナンスレンキノン、チ
ットキノン、ジイソプロピルフェナンスレンキノン、ベ
ンゾインブチルエーテル、ベンゾイン、フロインブチル
エーテル、ずＬラーケトン、ミヒラーチオクトン、テト
ラフェニルロフィンダイマー、フルオレノン、トリニト
ロフルオレノン、トリフロモメチルフェニルスルホン、
β−ベンゾイルアミノナフタレン、α、αジメトキシー
α−フェニルアセトフェノン、コーヒドロキシーｊ−メ
チルプロピオフェノン、μ′−イソプロビルーコーヒド
ロキクーコーメチルプロピオフエノン、クロロチオキサ
ントン、イソプロピルチオキサントン、ヘンシルジメチ
ルケタール、トリフェニルビイミダゾール、ロフィンダ
イマー、／−フェニルプロパン／、λ−ジケトン−λ−
（エトキシカルボニル）オキ７ム、ジベンゾイル、ベヘ
ン酸銀、沃臭化銀、ベンゾトリアゾール銀などがある。

又、銀塩乞用いる場合には／−アルキル−３−メチルピ
ラゾロン、β−アセチルフェニルヒドラジンあるいｌｊ
ｍ−プロピオニルアミノフェノールなどを併用して、感
度向上を、色素増感により感光波長域の拡大！はかるこ
ともできる。これらの光重合開始剤は重合性化合物ｌに
対し０．／ないし１６ｗｔ％用いられる。

又、銀塩を用いる場合には特願昭ｊター／り７３５３号
に示した如き加熱処理を施すこともできる。

これらは硬化性化合物に対しｏ、ｉ％ないし／ｒ％程度
添加される。

又、開始剤を無色染料の発色像の吸収に応じて使いわけ
、複数種の開始剤−無色染料の組合せの油滴、微粒子又
はカプセルなどにエリカラー化画像とすること、電子供
与性無色染料又は電子受容性化合物として、光硬化性官
能基をもつ化合物を単独又は併用することなども差し控
えない。

電子供与性無色染料としては既によく知られているトリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物
、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合
物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化
合物、スピロピラン系化合物など各種の化合物があげら
れる。

これら各種の既存の無色染料について、たとえばフタリ
ド類の媒体例は米国再発行荷許λ３．０２≠号、米国特
許３．弘り／　、　１１１号、同３゜弘り／　、１１２
号、同３．弘？／、／／６号、同３、！０り、／７弘号
、フルオラン類の媒体例は米国特許３．６２μ、７０７
号、同ｊ　、　ｆ２７　。

７１７号、同３，６μｔ、ｏｉｉ号、同３．μ６ａ、ｒ
ｓｒ号、同３．６１／　、３９０号、同３゜り２０，６
１０号、同３．り！り、６７／号、フルオレン類の媒体
例は特願昭６７−２弘ｏｙｒり号に、スピロピラン類の
媒体例は米国特許３゜７７／　、ｒｏｔ号、ピリジン系
およびピラジン系化合物類は米国特許Ｊ、７７６、グー
μ号、同３゜１３３．１６９号、米国￥ｆ！Ｒ’Ａ、２
’ＡＡ、３／１号等に開示されている。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−シメチルアばノフタリド（即ちクリスタルバ
イオレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−’）ｌチルアミノ
フェニル）−ｊ−（／、３−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（−一メチルインドールー３−イル）フタリド、
等があり、−、；′フェニルメタン系化合物としては、
μ、弘′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、ヘ
ーλ、４４．ｊ−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等があり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−
Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラ
クタム、−一ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、ノーアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−７クロヘキ
シルメチルアミノフルオラン、−一〇−クロロアニリノ
−６−ジニチルアミノフルオラン、ｘ−ｍ−クロロアニ
リノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−（３１μｍ
ジクロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
λ−オクチルアミノ−６−ジニチルアミノフルオラン、
ラージヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−ｍ−）リフクロメチルアニリノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、λ−ブチルアミノーＪ−クロロ−６−
ジエチルアミノフルオラン、ノーエトキシエチルアミノ
−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン１．Ｚ−
ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シオクチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−クロロ−６−
ジニチルアミノフルオラン、コークフェニルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、ローアニリノー３−メチ
ル−６−シフエニルアミノフルオラン、２−フェニル−
６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メ
チルー６−Ｎ−エテル−Ｎ−インアミルアミノフルオラ
ン、ツーアニリノ−３−メチル−よ一クロロ−６−ジニ
チルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６
−ジニチルアミノー７−メチルフルオラン、λ−アニリ
ノー３−メトキシ−６−シプチルアミノフルオラン、２
−ｏ−クロロアニリノ−６−ジメチルアミノフルオラン
、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エ
テル−へ−イソアミルアミノフルオラン、２−ｏ−クロ
ロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、ロー
アニリノー３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジｉチルアミ
ノフルオラン、ツーアニリノ−３−メチル−ｔＡζｊ′
−ジクロルフルオラン、λ−０−）シイジノ−３−メチ
ル−６−ジイツブロビルアミノー弘′。

ｊ′−ジメチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−
エチルー６−Ｎ−エチル−へ−イソアミルアミノフルオ
ラン、ツーアニリノ−３−メチル＝６−Ｎ−エチルーヘ
ーｒ−メトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−。

Ｎ−エテルーヘーイソアξルアξノフルオラン等があリ
チア・ンン系化合物としては、ペンゾイルロイコメチレ
／フルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレングルー
等があ１ハスピロ系化合物としては、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチルースピロージナフトヒ
ラン、３．３’−シクロロースビロージテフトヒラン、
３−べ７ジルスぎロージナフトピラン、３−メチル−ナ
フト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プ
ロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があり、二樵以上併
用することが望ましい。

特に、既に本発明者らが提案している光硬化性官能基ｔ
もつ無色染料と組合せて用いること又は光硬化性官能基
をもつ無色染料を主に用いると画像部、非画像部の差異
の明確化に有効である。

更に、カプセル中の光硬化性物質？光硬化性基ンもつ無
色染料で、一部又は全部乞代替することもできる。その
場合には複数個の光硬化性基をもつ無色染料が特に有用
である。さて、光硬化性基乞もつ無色染料としては最も
簡便ににヒドロキシ基又はアミ７基の如き活性水素基も
しくはカルボキン基、スルホ基などの官能基を有する無
色染料に反応性化合物を作用させることにより合成でき
る。

たとえば／）ビニル安息香酸クロライド　２）ビニルフ
ェニルイソシアネート　３）ビニル安息香酸グリ７ジル
エステル　弘）ジビニルベンゼンモノエポキサイド　よ
）ビニルフェノールグリシジルエーテル　６）ビニルベ
ンジルクロＩＪｌ’７）ホルミルスチレン　ｒ）スチレ
ンスルホニルクロリド　タ）ブロモエチルベンゼンスル
ホニルクロリド　１０）　　ビニルフェニル酢酸クロリ
ド　／／）ビニルフェノキシアセチルクロリド　／２）
ビニルアセトフェノン　１３）ビニル−α−ブロモアセ
トフェノン　／μ）ビニルフェニルビニルスルホン　１
ｓ）ｙロモスチレン　／６）ブロモエテル安息香酸クロ
リド　／７）アクリル酸クロライド　ｌりメタクリル酸
クロライド　／９）アクリロキシエチルトシレート　２
０）β−アクリロキシプロピオン酸クロ２イド　２／）
グリシジルメタクリレート　　２−）アクリル酸エチル
　２３）グリシジルアクリレート　　２μ）β−アクリ
ルアばドブロパンスルホニルクロライド　−５）ｙ＋）
ルブロマイド　、２６）桂皮酸クロライドなどが、ビニ
ル基又はアクリル基を有する反応性化合物の例であり、
特に酸クロライドが、反応性、無色染料との反応時の着
色性、ハンドリングなどから好都合である。

無色染料としては％にラクトン、２クタム、サルトン、
スピロピラン、エステル、アミドなどの部分骨格を有し
、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環ないし解裂
して着色体となる化合物を包含する。これらの中で％に
活性水素が７つ以上あるものが好ましい。

たとえば、ｌ）コール−ビニルベンゾイルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン　コ）λ−ｐ−（ｕ　／−ビ
ニルベンゾイルアミノ）アニリノ−３７メチルー６−ジ
ブチルアミノフルオラン　３）Ｊ−ｐ（４ｍ’ｍビール
ベンジルアミノ）アニリノ−３−クロロ−Ａ−Ｎ−エチ
ル−へ−イソアミルアミノフルオラン　弘）Ｊ−（≠−
ジエチルアミノー２−メタクリルオキシフェニルＪ−ｊ
−（／−エチル−λ−メチルインドールー３−イル）フ
タリド　ｊ）Ｊ−（弘−ジエチルアミノ−λ−ｐ−ヒニ
ビニンジルオキシフェニルＪ−Ｊ−（／−エチルーコー
メチルインドール−３−イル）フタリド　６）Ｊ−（弘
−ジエチルアミノ−２−（４Ｃ−ビニルベンゾイルオキ
シンフエニルＪ　−Ｊ　−（／−二チルー２−メチルイ
ン）−−ルー　３−（ル）フタリド　７）ｊ−（≠−ジ
エチルアミノー２−（ビニルオキシエチルオキシ）フェ
ニルＪ−３−（ｌ−エチル−２−メチル−インドール−
３−イルンフタリド　ｆｆ）ｊ−（４４−ジエチルアミ
ノ−２−（β−アクリロキシエトキシ）フェニル〕−３
−（ｌ−エチルーコーメテルインドール−３−イル）フ
タリド　タ）ｊ−（４４−ジブチルアミノ−λ−β−ア
クリルオキシエトキシフェニル）−３−（ｌ−エチル−
コーメチルインドールー３−イル）アザフタリド／３−
（≠−ジエチルアミノー、２−β−メタクリルオキシエ
トキシフェニル）−Ｊ−（／−エチルーコーメチルイン
ドール−３−イル）アザフタリド　１０）Ｊ−（≠−ジ
エチルアミノーーービニルベンジルオキシフェニル）−
Ｊ−（／、２−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド　／／）　Ｊ−（ｕ−ジエチルアミン−λ−β、ｒ−
ジメタクリオキ７プロポキンフエニル）−３−（／−エ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）フタリド　
／２）Ｊ−（μｍジエチルアミノーコー（γ−アクリロ
キシプロピルオキシ）フェニルＪ−３−（／−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）弘−アザフタリド　
１３）３−〔μｍｍジエチルアミノ−−ビニルベンゼン
スルホニルアミト）フェニルＪ　−Ｊ　−（／−工ｆル
ーコーメチルインドール−３−イル）−μｍアザフタリ
ド　／４４）　Ｊ−（弘−ジエチルアミノ）−λ−（β
−ビニルフェノキ７）フェニルＪ−３−（／−エチル−
２−ｉｓｏ−ペンチルインドール−３−イル）−弘−ア
ザフタリド　／ｊ）２−ビニルベンジリデンアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン　／ｌ、＞　　２−β−（
ｐ−ビニルベンソイルアミノ）エチルアミノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン　／７）ｕ−ｐ−ク
ロロアニリノ−３−β−メタクリルアミノプロピル−６
−ジブチルアミノフルオラン／、２−アニリノ−３−メ
ｆ　ルー　６−Ｎ　−ｐ−アクリルアミノアニリノ−Ｎ
−エチルアミノフルオラン／２−ジベンジルアミノ−Ａ
−Ｎ−アクリルアミノ−へ−エチルフルオラン　ｉｔ）
　、２．−へキシルアミノ−６−Ｎ−メタクリルアミノ
−Ｎ−メチルフルオラン　／り）３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−Ｎ−Ｌ＋シル−一β−メ
タクリロキシエチルアはノフタリド／ｐ−ビニルベンゾ
イルロイコメチレンブルー　２０）！、Ｊ−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ビニ
ルピリジルアミノフェールフタリド　２／）ツーアニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ｐ−ビニル
ベンゾイルアミノエチルアばノーフルオラン　２２）２
−β−（ｐ−ビニルベンソイルアばノエチルアε））エ
チルアはノー６−ジエチルアミノフルオラン／２−ｐ−
ビニルベンゼンスルホニルアミノ−３−イソアミル−６
−ジエチルアミノフルオラン　２３）２−アクリルアミ
ド−６−ジニチルアミノフルオラン／コーアクリルアず
ノー６−シブチルアミノフルオラン）２−アクリルアば
ノー６−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン／コーアクリルアはノー３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン／２−アクリルアミノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン　２μ）２−ｐ−メタク
リルアミノアニリノ−６−シエチルアばノフル第２ン／
２−ｐ−アクリルアミノアニリノ−６−ジブチルアミノ
フルオラン／２−β−アクリルアミノエチルアミノ−６
−ジブチルアミノフルオラン　−り２−β−アクリルア
ミノプロピルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、コーアニリノー３−β−アクリルアミノエ
チル−６−シエチルアきノフルオラン　λ６）弘−ジエ
チルアばノフェニルーＩＡＩ　　Ｎ−エチル−Ｎ−ビニ
ルベンジルアミノフェニルフタリド　２７）２−ｐ−ビ
ニルベンゾイルオキシ−μｍｍジェルアはノフェニル−
２’−ｐ−？”ニルベンゾイルオキシ−参′−メチルー
ｊ′−アニリノフェニルフタリド　λｒ）コール−ビニ
ルフェニルウレイド６−ジエチルアミノフルオラン／λ
−ｐ−ビニルアニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン　２２）コーアニリノー弘−ｒ−ｐ−ビニ
ルベンゾイルアミノグチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン／３゜６−シメタクリロキシエトキシフルオラン／
コーβ−ヒドロキシ−ｒ−ｐ−ビニルフェノキシ−プロ
ビルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランなどをあげ
ることができる。ここにも示したようにいくつかの無色
染料？！−組合せて用いることもできる。

特に光硬化性物質の全部を光硬化性無色染料で代替する
場合には、前述の活性水素を有する無色染料に対し、グ
リ７ジル（メタ）アクリレート、アジリジン、エチレン
オキサイドなどのオキシラン環を有する化合物を利用し
て、多官能の光硬化性無色染料に導（事が望ましい。

無色染料と接融して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、たとえばフェノール誌導体、サリチル酸誘導体、
芳香族カルボン酸の金属頃、酸性白土、ベントナイト、
ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、ｇ−ターシ
ャリ−ブチルフェノール、弘−フェニルフェノール、コ
、コービス（クーヒドロキシフェニルフプロパン、弘、
μ′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）
、／、／−ビス−＜！−１０ロー弘−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１．ｌ−ビス（３−クロロ−μｍ
ヒドロキシフェニル）−λ−エチルブタン、昼、μ′−
セカンダリーイソオクチリデンジフェノール、μ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、≠＋”　　　５ｅＣ７チリ
デンジフエノール、μ−エチルフェニルフェノール、μ
、ψ′−イソペンチリデンジフェノール、ψ、ψビス（
μｍヒドロキシフェニルンーコーメチルベンタン、μ。

弘′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、／。

弘−ビスーμ′−ヒドロキシクハルベンゼン％／１３−
ビスーμ′−ヒドロキシクミルベンゼン、弘。

μ′−チオビス（ｔ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−グチル−３−
メチルフェノール）、ｇ、ｉ−ジヒドロキシジフェニル
スルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ｑ−
ヒドロキシベンゾフェノン、２１弘−ジヒドロキンベン
ゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルボニルフェ
ノール、λ、弘、弘′−トリヒドロキシベンゾフェノン
、コ、コ′、弘。

参′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、弘−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、μｍヒドロキシ安息香線メチル、
３．≠−ジヒドロキシフェニルトリルスルホン、ｉ、ｓ
−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルペンタン、／、６−ビ
ス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、ｑ−ヒドロキ
シ安息香酸トリル、≠−ヒドロキシ安息ｉｍα−フェニ
ルベンシルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸フェニル
プロピル、弘、μ′−ビスヒドロキシー２．２’　−ビ
ストリフルオロメチルビフェニル、≠−ヒドロ＊　’／
安Ｊａ香Ｈ−ｐ−クロロベンジル、≠−ヒドロキシ安息
香酸−ｐ−メトキシベンジル、弘−ヒドロキシ安息”４
酸ベンジルエステル、ｑ−ヒドロキシ安息香Ｍ−ｍ−フ
ロロベンジルエステル、≠−ヒトロキ７安息香酸β−フ
ェネチルエステル、弘−ヒドロキシ−λ／、弘１−ジメ
チルジフェニルスルホン、β−フェネチルオルセリネー
ト、シンカミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−ク
ロロフェノキシエチルエステル、０−エチルフェノキシ
エチルオルセリネート、Ｏ−フェニルフエノキシエチル
オルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセ
リネート、λ、４ｔ−ジヒドロキシ安息香酸−β−３１
ｔ−ブチル−μ′−ヒドロキシフェノキシエチルエステ
ル、／−１−ブチル−弘−ｐ−ヒドロキシフェニルスル
ホニルオキ７ベンゼン、μ−ヘーベンジルスルファモイ
ルフェノール、２１μｍジヒドロキ７安息香酸−ｐ−メ
チルベンジルエステル、２１≠−ジヒドロキシ安Ｒ，香
酸−β−フェノキシエチルエステル、２゜≠−ジヒドロ
キシー６−メチル安息香酸ベンジルエステル、ビス−グ
ーヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリルチオウレア
、ｕ、ｌ−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェ
ニルサリチルｍ、’　　（ｐ−α−メチルベンジル）−
α−メチルベンジルサリチルｆｌｉ、ｊ−ｐ−メトキシ
ンエノキンエチルオキ７サリチル酸、ｊ−フェノキシエ
トキシサリチル酸、！−ｐ−ベンジルーα−メチルベン
・ンルサリチル酸、３−キンリルーＳ−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸％Ｊｌ−ｔ−ジー（
α−メチルベンジル）Ｖリチル酸、λ−ヒドロキシー１
−α−エチルベンジル−Ｊ−１’７）工酸などの芳香族
カルボン酸、３．５−ジ−シクロペンタジェニルサリチ
ル酸などの酸、又は亜鉛塩、ｐ　−ヒドロキシ安息香酸
β−フェノキシブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸δ−フェノキシブチルエステル、２．弘、６−トリー
ヒドロキシ安息香酸β−ｐ−メトキシフェノキシエチル
エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェノキ７エト
キシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−β−ｐ
−７トキシフエノキシイソブロビルエステル、λ、≠−
ジヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキンフェノキシエ
トキシエテルエステル、オルセリン酸りエノキシプチル
エーテル、β−レゾルシン酸−ｐ−メトキシフェノキシ
エチルエーテル、オルセリン酸β−ｐ−メトキシフエノ
キシエトキ７エチルエーテル、オルセリン酸β−０−メ
トキシフェノキシエチルエーテル、オルセリン酸トリル
オキシエチルエステル、オルセリン酸−β−ｐ−メトキ
シフェノキシプロビルエステル、β−レゾルシン酸フェ
ノキンエチルエーテル、β−レゾルシン酸δ−ｐ−メト
キシフェノキシブチルエステル、ハラ−フェニルフェノ
ール−ホルマリン樹脂、ノにラーブチルフェノールーア
セチレン樹脂などのフェノール類の如き有機顕色剤さら
にはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケルなどの多価金属塩、又は次式で示される亜鉛錯塩
、 （Ｒ）２Ｚｎ（Ａ）２ 上式中Ｒはへテロ原子を介して亜鉛イオンと結合して錯
体を形成している単座又は多座の無色有機配位子乞、Ａ
はＳＣＮ、α又は電子吸引性基を有する安息香酸アニオ
ンを表わす。

Ｒで表わされる無色有機配位子のうち、ピリジン、イミ
ダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダ
ゾールまたはアンチピリン配位子が好ましく、これらは
アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、ア
ミン基、ホルミル基、ビニル基等で置換され℃いてもよ
い。媒体例としては、ロダン亜鉛のイミダゾール錯体、
コーフェニルイダダゾール錯体、ピコリン錯体、ピリジ
ン錯体、ノーベンジルイミダゾール錯体、ペンゾイミタ
ソール錯体、λ、３−ジメチルー／−７エ二ルーＪ−ピ
ラゾｌＪンーｊ−オン＆ＨＦ、／−フェニル−２−メチ
ル−３−ベンジル−３−ピラゾリン−３−オン錯体、／
−フェニル−２−メチル−３−（２−ｘｆルヘキシル）
−３−ピラゾリン−５−オン錯体、ｌ−フェニル−λ−
メチルー３−イソプロピルー３−ピラゾリン−５−オン
錯体、ノーフェニル−Ｓ、３−ジベンジルービラソリン
ー！−オン錯体、／−フェニルーノーベンジルー３−メ
チル−ピラゾリン−５−オン錯体、等があげられる。

特に光硬化性基をもつ電子受容性化合物を用いた場合に
は、露光部に於て、電子受容性化合物の製動性が著るし
く制限され画像部、非画像部の明確な分離に有利である
。光硬化性基の種類、導入方法については既に述べた手
法が利用できる。風体ダ１としては例えば、ｌ）スチレ
ンスルホニルアミノサリチル酸　２）ビニルベンジルオ
キシフタル酸　３）β−メタクリロキシエトキシサリチ
ル酸亜鉛　　μ）ビニロキシエチルオキシ安息香酸りβ
−メタクリロキシエトキシサリチル酸　６）β−メタク
リロキシエチルオルセリネート　７）β−メタクリロキ
シエトキシフェノール　ｌンβ−メタクリロキシエチル
−β−レゾルシネートタ）ヒドロキンスチレンスルホン
酸−Ｎ−エチルアミド　１０）β−メタクリロキシプロ
ピル−ｐ−ヒドロキシベンゾニー）　　／／）　　メタ
クリロキクメチルフェノール　／コ）メタクリルアミド
プロパンスル示ン（１１／３）β−メタクリロキシエト
キシ−ジヒドロキシベンゼン　／＜４）　　１−スチレ
ンスルホニルオキシ−β−メタクリロキンプロ／ｅンカ
ルボン酸　ｊｊ）７−アクリロキシプロピル−α−ヒド
ロキシエチルオキ７サリチル酸／６）β−ヒドロキシエ
トキシカルボニルフェノール　／７）β−メタクリロキ
シエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾニー）　　／Ｉ）Ｊ、
ｊジスチレンスルホン酸アミドフェノール　／り）メタ
クリロキシエトキシフタル酸　２０）メタクリル酸λ／
）メタクリロキシエトキンヒドロキシナフトエｆｉＪ２
）ｊ−β−メタクリロキシエトキシフェノール　２３）
β−メタクリロキ７エチルーｐ−ヒドロキクベンゾエー
ト、２μ）β′−メタクリロキシプロピル−βレゾルシ
ネ−）　　ｊｊ）β−メタクリロキシエチルオキシカル
ボニルヒドロキシ安息香酸　、２６）Ｎ、Ｎ−ジ−β−
メタアクリロキシエチルアミノサリチル酸−２７）Ｎ、
Ｎ−ジβ−メタアクリロキシエチルアミノスルホニルサ
リチル酸　λｒ）β、ｒ−ジメタクリロキンゾロポキシ
サリチル酸　λヂ）β／　　、ｒ／’−ジメタークリロ
キ・ンプロビルーβ−レン゛ルシ不−ト３０）／、／−
ビスーノーメタクリロキシエトキシーμｍヒドロキシフ
ェニルシクロヘキサン、ナどやこれらの金属塩例えば亜
鉛塩は好ましい光硬化性電子受容性化合物の一例である
。これらの中でも融点がｓ　’Ｃ以上コｏｏ　０ｃ以下
のものが好ましい。特にｒｓ０ｃｙ上のものＩｒｉ高温
筒湿下での保存性がすぐれる。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

水中油滴型エマルジョン乞調製するには、界面活性剤の
共存下に水中でこれらの素材ビ攪拌乳化することが便利
である。

界面活性剤としては、脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル力
フタレンスルホン酸塩、ナフクレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ジアルキルスルホこけ（酸塩、アルキルフォ
スフェート塩、ポリオキンエチレンサルフェート塩等の
ごとき陰イオン性界面活性Ｒ１；ポリオキ７エ・チレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキン
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ７エチレ
ンアシルエステル等のごとき非イオン性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩、第μ級アンモニウム塩、ポリオキンエ
チレンアルキルアミン等のごとき陽イオン性界面活性剤
；あるいはポリビニルアルコール等のごとき水浴性ポリ
マー類の７種または１種以上を単独でまたは混合して使
用でき、これらの中で特にＨＬＢ１０以上の非イオン性
界面活性剤がきわだった安定性を持つエマルジョンをも
たらす点において最も適している。

これらの界面活性剤は、無色染料及び又は電子受容性化
合物に対し一般に０．０１重ｆｆｉ％からユＯＸ量チの
範囲、特に好ましくはＯ，ＯＳ＊量チからｌＯＮ量チの
範囲で使用される。

又、別の態様としてカプセル中に封入することもできる
。

カプセルの製法についてＵ［々の方法が既に知られてお
り、それらを用いる事ができるが、特に好ましいものは
合成樹脂壁からなるカプセルである。

無色染料および又は電子受容性化合物はカプセル中に０
．１ないしＡｊｗｔ％程度用いられる。

本発明でいう合成樹脂壁はポリウレア、ポリウレタンア
ミノ樹脂ないしこれらの変性物乞いう。

壁トシてコアセルベークヨンによるゼラチンを利用した
もの、ポリビニルピロリドンやポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーを利用したものでは記録用として充分
な保存性Ｙもつカプセルを得に（い。特にポリマーの析
出による方法及び油滴内部からのりアクタントの重合に
よるカプセル化法乞使用した場合、その効果が太きい。

即ち、短時間内に、均一な粒径をもち、壁が緻密で保存
性にすぐれた好ましいカプセルを得ることができる。

この手法、化合物の具体例については米国特許３．７２
６　、ｌ０１ｔ、Ｊ、７２６．６７！、りの明細書に詳
しい。但し、用いるポリイソシアネートおよび相手のポ
リオール、ポリアミンについては、米国特ｆｆｆ３．／
３！、７／６、！、２１／、３１３．３．弘６Ｆ、タコ
２、Ｊ、７７．３．ｂりｊ１３　、７９３　、　Ｊ６１
ｒ、特公昭ａｔ−ＩＡＯｊ！７、。

同ＩＡ？−２１ｔ／！Ｆ、特開昭μＦ−１０／りｌ、同
ａｔ−ｇ参〇♂乙に開示されており、それらを選ぶこと
もできる。

又、ウレタン化反応を促進するために丁ず塩を併用する
こともできる。カプセルの粒径は１０μ以下特に保存時
の取り扱い性の点から２０μ以下が好ましい。又、０．
２μ以上が望ましい。

一般には、電子供与性無色染料および又は電子受容性化
合物乞単独又は数種類混合して、Ｍ媒（アルキル化ナフ
タレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニル
°メタン、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン
などの合成油：木綿油、ヒマシ油などの植物油：動物油
：鉱物油或いはこれらの混合物など）あるいは又脂肪族
／芳香族エーテル、脂肪族ケトン、￥ｒ機酪酸エステル
とえば、トリクレジルホスフェート、シクロオクタノン
、酪酸フチル、コハク酸ジメチル、炭酸ジフェニルマレ
イン酸ジブチル、ブトキシベンゼン、コ、６−ジメｆロ
ールーｐ−クレゾール、ｐ−ベンジルオキシナフタレン
などの一種又は混合物に浴解し、これをマイクロカプセ
ル中に含有させた後、紙、上質紙、プラスチックシート
、樹脂コーテツド紙などの透明又は不透明の平滑な支持
体に塗布することにより記録シートｙｒ調製できる。

電子供与性無色染料全カプセル化しておき、電子受容性
化合物は微分散した状態で用いることもさしつかえない
。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

♂ｏｏ、μ！７号、同２，１００．≠ｊｔ号に記載され
た親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した
方法、英国特許１６７．７２７号、同りｊｏ、μμ３号
、同７ｔり、２６≠号、同ｌ。

Ｏり／、０７６号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３，１０３．ｔＡＯ≠号に記載された手法、な
どがある。これらの手法乞い（つか組み合せることもさ
しつかえない。電子受容性化合物乞記録材料に適用する
場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる。無色
染料と同−又は別のカプセル中に保持することもできる
。

無色染料と同一カプセル中に保持する場合には少世の減
感剤とくに蒸散性の減感剤を併用することが好ましい。

好ましくは、電子受容性化合物は油滴として光硬化性物
質と、更に開始剤と共に乳化分散して用いられる場合が
ある。

又、別の態様として微分散して用いる場合には、電子供
与性無色染料および電子受容性化合物は分散媒中でＩＯ
μ以下、好ましくはλμ以下の粒径にまで粉砕分散して
用いる。分散媒としては、一般に０．２３ないし／７７
％程度の濃度の水溶性高分子、又は界面活性剤水浴液が
用いられる。分散はボールミル、サンドミル、横型サン
ドミルアトライタ、コロイドミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／　：１０から／：０．／の間が好ましく
、さらには／：ｊから１：３の間が特に好ましい。その
際更に芳香族エーテル化合物たとえは特開昭！ｒ−４７
！Ｐ♂り、同５ｇ−♂７０り弘に開示されている芳香族
のアルキル又は置換アルキルエーテル及び又は長釦アル
キル基￥有するアミドを併用してもよい。その様なエー
テル化合物の例としては７エネチルビフエニル、ベンジ
ルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル、ジー　ｍ　
−トＩＪルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニ
ソール、ｌ−フェノキン−Ｊ−ｐ−エチルフェノキシエ
タン、ビス−β−（ｐ−メトキ７フェノキシ）エトキシ
メタン、／−λ′−メトキシフェノキシー２−μ“−エ
チルフェノキシエタン、／、２−ジフェノキシエタン、
／、ＩＡ−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エト
キシフェノキシ）エチルエーテル、／−フェノキシ−コ
ール−クロロフェノキシエタン、ビス−β−（ｐ−メト
キンフエノキシエチルエーテル、／、−−ジーｍ−）リ
ルオキシエタン、ｌ−弘′−メチルフェノキシ−λ−μ
″−フルオロフェノキシエタン、／−フェノキシ−λ−
ｐ−ナトキシフェニルチオエーテル、１．λ−ビスーｐ
−メトキシフェニルチオエーテル、ヒドロキ７カフトエ
酸フェニル、フェノキシプロピオン酸アばド、ｐ−キシ
レノール、ベンジルビフェニル、ステアリルフェニルウ
レア、β−ナフトキシ酢酸−β′−フェノキシエチルエ
ステル、フェノキシ酢酸アミド、フェノキン酢酸ベンジ
ルアミド、ｌ−トリルオキシ−コール−メトキシフェニ
ルチオエーテルステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アロアミド、ステアリン酸アニシド、ベヘン酸アミド、
ステアリン酸アニリド、ステアリルウレアなどの化合物
を併用することが好ましい。これらは無色染料と同時又
は電子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。

これらの使用量は、無色染料および又は電子受容性化合
物に対し１．３００％以下のｌ量比で添加され、特に１
０％以上ｉｓｏ％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れｔ防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させてお（ことが行われ、さら
にヘッドに対する離拒性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って発色に直接寄与する無色
染料、電子受容性化合物の他に、開始剤、顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光
染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上ＶＣ塗布され
、記録材料が構成される。

たとえば、顔料としては、カオリン、焼成カオリン、メ
ルク、酸化亜鉛、クイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラ
ー、ポリエチレンパーティクル、セルロースフィラー等
粒径ｏ。

／ないし／！μのものから選ばれる。

ワックス類としては、ベンジルビフェニル、パラフィン
ワックス、カルボキシ変性ワックス、クリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸オクチルなどの高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即チ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは６
位のうち７個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

たとえば、／、ｌ−ビス（ノーメチルーグーヒドロキン
−ｊ　−ｔ　−ブチルフェニル）ブタン、／１／、３−
）リス（３−メチル−μｍヒドロキシ−５−ｔ−７’チ
ルフエニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−Ｊ−ｔ−
７’チル−よ−メチルフェニル）メタン、ビス（２−メ
チル−弘−ヒドロキシ−よ−１−ブチルフェニル）スル
フィド等がある。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
訪導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など、た
とえばα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，弘−ジブチルフェノール、０−ペンツトリアソリルー
ｐ　−クロロフェノールなどがある。この中で特にベン
ゾトリアゾールフェノール誘導体が好ましい。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

これらは、バインダー中に分散して律布される。

バインダーとしては水浴性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキンエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エビクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロ　゛−ル変性ポリアクリルアミド、デンプン
誘導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれ
らのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲ
ル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエマル
ジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテッ
クス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもでき
る。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ボリアクリルアばドアセトアセチル変性ポ
リビニルアルコール、ポリウレタン、ケイ素変性ポリビ
ニルアルコール、ポリヒドロキンエチル（メタ）アクリ
レート変性物、アセトアセチル変性ポリヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート−ブチルメタクリレート共重合
物、ポリアクリル酸グリオキザール変性物、カゼイン、
ポリビニルピロリドン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、ポリビニルアルコール／アクリルアミド／アクリロ
ニトリル共重合物、カルボキンメチルセルローズグリオ
キザール変性物、ヒドロキシエチルセルロースプセトア
セチル変性物などの如き高分子化合物とゲル化剤（硬膜
剤）とからなる０、２〜よμ程度の表面保護層を設ける
こともできる。

たとえば水溶性高分子−架橋剤−顔料の例としてポリビ
ニルアルコール／硼酸又はメチロール化物／コロイダル
シリカ、アセトアセチル変性ＰＵＡ／メチロール化合物
／カオリン、ポリアクリル酸グリオキザール変性物／ポ
リアクリルアミドエピクロルヒドリン変性物／コロイダ
ルシリカ、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール／
スチレンゲタジエンラテックス／コロイダルシリカ、ス
チレンブタジェンラテックス／カゼイン／メチロール化
物／尿素ホルマリン樹脂、カルボキシ変性ＰＶＡ／尿素
ホルマリン樹脂／非晶質シリカなどを好ましくはｌμな
いし３μ程度設ける。あるいは又ポリエチレンフィルム
の如き透明樹脂層をラミネート又はプラズマ重合あるい
はスパッタリングなどの手法によりＯ１／ないし１０μ
程度設けることもできる。

塗液は原紙、上質紙、プラスチックフィルム、ラミネー
ト紙、アート紙、アルミ箔又は合成紙好ましくは中性紙
上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分として３〜／！／ｌ／ｒｌＬ２
程度用いられる。

支持体に塗布するに際しては、ＰＶＡ又はラテックスの
如きバインダー、微粒子の如き保護剤などが用いられる
。又、従来より記録系に用いられる種々の添加剤、バイ
ンダー、酸化防止剤、スマツジ防止剤、界面活性剤や塗
布方法、使用方法等についてはよ（知られており、米国
特許λ、７／／　、３７！、同！　、６２！　、７３６
、英国時、ｖＦ／。

コ３２　、Ｊ４Ｌ７、特開昭ｊＯ−弘≠、０／２号、同
！０−３０．／／コ号、同！０−／コア、Ｚｌｒ号、同
！０−３０．６／ｊ号、米国時ｐ３　、．１’３Ｉ！ｌ
、３１３号、同３　、　ｆｌ／’Ａ　、　３３／号など
に開示があり、それらの手法を利用できる。

たとえば塗布は記録層も保護層も、エアナイフ、バー、
ロール、ブレード、カーテンなどの手法により、逐時な
いし同時に行われる。

保護層により、記録時のスティッキングや熱ヘッドへの
カス付着あるいはブリードなどを防止できる利点もある
。

従って、熱印字後、光で定着できる本発明の記録材料は
保存性、安定性、改ざん防止性乞要求される用途に好適
である。

たとえば、自動券売機用記録材料、回数券、定期券、Ｐ
Ｏ８用ラベル用紙、磁気券紙、などに極めて有効である
。

ラベルシートの場合には、記録層の反対の面に接着剤層
を介して剥離台紙？貼りつければよ（、磁気券紙の場合
には、強磁性体と結着剤とからなる磁気記録層を設けれ
ばよい。

記録材料の・・ンドリング、形態などについては感熱紙
、感圧紙の分野で知られている。それら、たとＬば０Ｌ
ｓ２２２ｒ！ｒ１号、同２／１０ｒｊμ、特公昭ｊ２−
２０／≠λなどに記載されている種々の態様をとりうる
。あるいは記録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙
の延伸などの操作を加えることもできる。

更に又米国特許第λ、　！０６　、弘７０号、同λ。

ｊ０６．μ７／号、同λ、　！ＯＪｒ　、≠ｒり号、同
２、！ＩＡＩ、３６６号、同、２，７／２．に−０７号
、同ｕ　、７．３０．１４３６号、同第、２，７．３０
．Ｉｔ！７号、同３／Ｑ３弘Ｏ４号、同第３．ダ／♂、
コ！Ｏ号、同≠０１００３１などに記載されているよう
に種々の形態をとりうる。

（発明の実施例） 以下、本発明の効果をより一層明らかにするために実施
例を掲げる。本発明は、この実施例のみＶこ限定される
ものではない。

（１）無色染料分散液Ａ ニーアクリルアミノ−６−シアチルアミノフルオラン２
９．２−アクリルアミノ−６−シブチルアミノフルオラ
ン２ｇのそれぞれにベンゾイン０９ｓｉｙａ−加えた。

各々７ａ／ｊ　、　ｊ％ポリビニルアルコール（ケン価
度りＰ％、重合度１ｏｏｏ）水浴液コｊ、９とともにサ
ンドミルを用いて平均粒径コμに分散した。

（２）無色染料分散液Ｂ ３−（≠−ジエチルアεノーノーメタクリロキシエトキ
シフェニル）−ｊ−（／−エチル−２−メチル−インド
ール−３−イル］フタリド、２９とベンゾインブチル０
．３９、Ｊ−（４Ａ−ヘーエテルーＮ−フルフリルアミ
ノーノーメタクリロキシエトキシフェニル）　−３−（
／　−フチルーノーメチルインドール−３−イル）７タ
リド２１７とベンゾインｏ、ａｇを用い前と同様にサン
ドミルな用いて平均粒径／、６μに分散した。

（３）電子受容性化合物分散液Ｃ コ、−一ビス（μｍヒドロキシフェニル酪酸−β−メｌ
りＩ）ロキシエチルエステル−２００９、ベンゾインｒ
ｌおよびコ、２−ビス（４Ｌ−ヒドロキンフェニルンプ
ロパン−００９、ベンゾイン１０ダのそれぞれを３％ポ
リビニルアルコール水浴液／１ｌｊｔ用いてボールミル
で平均粒径／、ｒμになるまで分散した。

（４）を子受容性化合物分散液Ｄ β−メタクリロキシエチルレゾルシネート♂ＯＳ１　ブ
タンジオールジメタクリレートｌｒｇ、β−ナフトール
ペンシルエーテル３０ｊｉ、ベンゾイン１０ｇ、酸化亜
鉛コｏＩ！ｉｌを３％ポリビニルアルコノー水浴液／ｌ
ｙｔ用いてボールミルで分散し、平均粒径コμの分散液
７得た。

更に≠−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸！
Ｑｙ、酸化亜鉛３０ｇ、／−フェノキシ−２−ｐ−エチ
ルフェノキシエタンｕＯｇｙ２３％ポリビニルアルコー
ル水浴液６００ｍｌと共に分散する。一方／、／、Ｊ−
トリスーλ′−メチル−μ′−ヒドロキー、、ｔ−ｚ’
　−ｔ−グチルフェニルブタン２ｇをｊ％ポリビニルア
ルコノー水ｆ８に／　！ｏｇとともに一昼夜分散する。

（５）表面保護層分散液Ｅ ＩＯ％ポリビニルアルコール水浴液２００部、ポリアク
リル酸のグリオキザール変性体（アクリル酸とグリオキ
サールのモル比／／２）の２０％水浴液ＩＯ部、ポリア
クリルアミドのエピクロルヒドリン変性体（カイメンｊ
ｊ７Ｆ−１７の／コチ水溶液ｌＱ部、微細炭酸カルシウ
ム３０部、水６０ｏ　ｍｔ　７！！：用いてボールミル
で微分散した。

（６）　　表面保護層分散液Ｆ ポリビニルアルコールアセトアセチル変性物（日本合成
化学、ゴーセハイマ−ｚ−２ｏｏ）ｉｏ％水浴液１００
０部、炭酸カルシウム（ブリリアントｌｊ）λｊｒＯ部
を水ｊ００１ｎｌと微分散した。

実施例　１ 無色染料分散液Ａと電子受容性化合物分散液Ｃを無色染
料／に対し電子受容性化合物が！（：μｍ比）になるよ
うに混合した。更に分散液Ａ２５９に対しジョーシアカ
オリン／６ｇ、微粒子７リカ６ｇ？添加してよく分散さ
せ、さらにパラフィンワックスエマル２３７５０％分散
液（中東油脂セロゾール＃弘２１７’）弘ｇを加えては
液とした。

塗液は≠ｊ　ｊｉ　／　ｍ　　の坪量な有する中性紙上
に固形分塗布量としてｊ、２９７ｍ２となるように塗布
した。ついで表面保護層分散液Ｅを固型分塗布量が／、
３ｇ／ｍ　　になるように塗布した。６０　’ＣＣ’／
　分間乾ｆｉｏｆ、線圧ＡＯＫＰＷ／ｃｍでスーツξ−
キャレンダーをかけ塗布紙を得た。

得られた記録材料は生保存中のカブリがな（、経時安定
性がすぐれていた。一方、ファクシミリの熱ヘッドにエ
リ発色させた画像は鮮明な赤色で薬品、水、日光などＶ
Ｃ対し良好な耐性？示した。

特に、得られた発色画像ビもつ記録材料に弘ＯＯＷ高圧
水銀灯を用いて２５Ｃｍの距離から３分間露光した。こ
のように一旦露光処理したのち、先と同様にファクシミ
リの熱ヘッドで新たに発色させた。この発色像度は先に
得られた画像の＠度の／／弘以下であり、発色性能が著
るしく低下していた。

この理由は未だ明らかではないが、露光による光硬化と
それによる熱俗解性の大巾な低下が一つの要因と考えら
れる。

このように加熱により発色画像を得てのち、光照射によ
り、未発色部分の無色染料および又は電子受容性化合物
を失活させることができる。

実施例　２ 実施例１の分散液入を分散液Ｂに変更し、表面保護層分
散液Ｅを分散液Ｆにかえた他は同様にして記録材料を得
た。この場合は鮮明な青紫色画像を得た。この記録材料
も高圧水宛灯による紫外線照射で大巾に発色能が低下し
た。

実施例　３ 実施例１の分散液Ｃを分散液りに、表面保穫層分散液Ｅ
ｇ分散液Ｆに変更して、実施例１と同様な結果を得た。

実施例　４ 実施例１の中性紙を透明ポリエステルフィルムに代えた
他は同様Ｖこして記録材料を得た。この場合にも画像は
鮮明で、紫外線照射にエリ、非画像部の熱カブリは著る
しく低減した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の熱発色を利用
   した記録系に於て、該電子供与性無色染料および／又は
   電子受容性化合物が光硬化する状態にあり、熱印字後、
   非熱印字部が光照射により失活する記録材料。