JPH08311355A - インドリルアザフタリド化合物及びそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な濃度の青からシアン色の画像を与
え、非画像部の光着色が少ない電子供与性無色染料及び
それを用いた記録材料を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ−１）で表される如き、新規
なインドリルアザフタリド化合物。この化合物は記録材
料の電子供与性無色染料として有用である。また、下記
化合物に代表される新規なインドリルアザフタリド化合
物を電子供与性無色染料として含有する記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なインドリルアザ
フタリド化合物及び該インドリルアザフタリド化合物を
使用した記録材料に関するものである。本発明のインド
リルアザフタリド化合物は、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した記録材料、特に感圧記録材料、
感熱記録材料等の記録材料用電子供与性無色染料として
有用である。また、本発明の記録材料は良好な濃度の青
からシアン色の画像を与え、白地部即ち、非画像部の光
着色が少なく、耐光性が良好である。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２，１４０，４４９号、米国特
許４，４８０，０５２号、同４，４３６，９２０号、特
公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６
号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号
などに詳しい。

【０００３】記録材料として、近年、画像濃度、画像部
の堅牢性及び白地部の堅牢性などの特性改良に対する研
究が鋭意行われている。

【０００４】青からシアン色の画像を与える電子供与性
無色染料としてトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
など種々のものが知られている。

【０００５】インドリルフタリド系化合物のうちフタリ
ド部のベンゼン環の炭素原子が窒素原子で置換された所
謂インドリルアザフタリド系化合物の例は幾つか知られ
ている。具体的には特公昭６１−４８５６号、特開昭６
１−１６８６６４号、特開昭６１−２９１６５４号、特
開昭６２−２７０６６２号などに詳しく記載されてい
る。これらのものは良好な濃度の青からシアン色の画像
を与えるが、非画像部の光着色が少ないという性能を満
足するものはないという問題がある。

【０００６】本発明者らは、青からシアン色の画像を与
える電子供与性無色染料で上記性能を満足する化合物に
関して鋭意検討した結果、新規なインドリルアザフタリ
ド系化合物で目的とする性能を満たすものを見出した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、非画像部の光着色が少な
く、耐光性に優れた電子供与性無色染料及びそれを用い
た記録材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表されるインドリルアザフタリド化合物、並び
に、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した
記録材料において、下記一般式（Ｉ）で表されるインド
リルアザフタリド化合物を少なくとも１種以上含むこと
を特徴とする記録材料により達成された。

【０００９】一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｒ¹ は−ＯＣＯＲ² 、−ＮＨＳＯ₂
Ｒ³ 又はハロゲン原子を表し、このうちＲ² はアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基
を、Ｒ ³ はアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基
又はハロゲン原子を表す。

【００１２】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ が−ＯＣ
ＯＲ² を表す場合、Ｒ² は炭素数１から１８のアルキル
基、炭素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から
１５のアラルキル基、炭素数６から１２のアリール基が
好ましく、特には炭素数１から１２のアルキル基、炭素
数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１２のア
ラルキル基、炭素数６から１２のアリール基が好まし
い。これらは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで置
換されていてもよい。

【００１３】Ｒ² として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェ
ニル基、ｐ−トリル基、クロロメチル基、ジクロロメチ
ル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基など
が好ましい。

【００１４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ が−ＮＨ
ＳＯ₂ Ｒ³ を表す場合、Ｒ³ は炭素数１から１８のアル
キル基、炭素数６から１２のアリール基が好ましく、特
には炭素数１から１２のアルキル基、炭素数６から１２
のアリール基が好ましい。これらは更にアルコキシ基、
ハロゲン原子などで置換されていてもよい。

【００１５】Ｒ³ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、フェニル基、ｐ−トリル基などが好まし
い。

【００１６】Ｒ² 、Ｒ³ はアルキレン基、フェニレン基
のような２価の連結基として２分子のインドリルアザフ
タリド化合物を連結したビス型構造を形成する基であっ
てもよく、この場合の２価の連結基としてはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、オクチレン基、フェニ
レン基が好ましい。

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁴ のうち水
素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数６から１
０のアリール基が好ましく、特には水素原子、メチル
基、フェニル基が好ましい。フエニル基は置換されてい
てもよい。

【００１８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁵ のうち水
素原子、炭素数１から１８のアルキル基、炭素数６から
１５のアリール基が好ましく、特には炭素数１から１２
のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基が好まし
い。これらは更に炭素数１から８のアルキル基、炭素数
１から８のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリール
基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよい。

【００１９】Ｒ⁵ として具体的には水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、２−フェネチル基、１−フェネチ
ル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基、２−メトキシエチル基、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−フェノキ
シエチル基、２−フェノキシプロピル基、３−フェノキ
シプロピル基、２−クロロエチル基などが好ましい。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ の
うち水素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１
から４のアルコキシ基、塩素原子が好ましく、特には水
素原子、メチル基、ｉ−プロピル基、メトキシ基、エト
キシ基、塩素原子が好ましい。

【００２１】次に本発明に係るインドリルアザフタリド
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【化４】

【００２５】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物の製造方法は、特公昭６１−４８５６号、特開昭６２
−２７０６６２号等に記載の方法に従う。

【００２６】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は製造時に副生する異性体混合物である７−アザフタ
リド体を含んでいてもよい。

【００２７】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよ
い。

【００２８】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
電子供与性無色染料として用いる場合は、従来より公知
のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系
化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラク
タム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼ
ン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合
物など各種の化合物と併用することができる。

【００２９】フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１
１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，
１１６号及び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類
の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同
第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、
同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０
号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７
１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第
３，９７１，８０８号、ピリジン系及びピラジン系化合
物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特開昭６３−９４８７８号
等に記載されている。

【００３０】本発明の記録材料における電子供与性無色
染料の塗布量は特には限定されないが、０．１〜２．０
ｇ／ｍ² 、特には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００３１】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。

【００３２】これらの例は特公昭４０−９３０９号、特
公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３
号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１
２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−
９５９８８号等に記載されている。

【００３３】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。

【００３４】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は、従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化
防止剤と併用してもよい。

【００３５】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００３６】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００３７】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００３８】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００３９】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料及び電子受
容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−トか
ら成る。

【００４０】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
記録材料の電子供与性無色染料として用いる場合、マイ
クロカプセルに内包されていてもよい。

【００４１】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００４２】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートをうる。

【００４３】また電子受容性化合物及び必要に応じて添
加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シ
ートを得る。

【００４４】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

【００４５】電子供与性無色染料及び電子受容性化合物
の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセル
の製法、その他の条件によるのでその条件に応じて適宜
選べばよい。当業者がこの使用量を決定することは容易
である。

【００４６】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料及び電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以
下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。

【００４７】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。

【００４８】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−
１８４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載され
ている。

【００４９】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。

【００５０】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。

【００５１】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００５２】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００５３】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。

【００５４】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【００５５】本発明の記録材料に保護層を使用する場
合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やその前駆体を含有し
てもよい。

【００５６】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００５７】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００５８】本発明のインドリルアザフタリド化合物
は、米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４
０７号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６
３号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３
９号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９
３号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３
−８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７
９８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３
号等に記載の、種々の記録材料に応用することができ
る。

【００５９】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
感熱記録材料、特に多色感熱記録材料に使用することが
できる。この多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）に
ついては、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４
４７８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１
９４８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−
２４７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４
−３４０５４１号、同５−３４８６０号等に記載されて
いる。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積
層することにより得ることができる。層構成としては特
に限定されるものではないが、特に感光波長が異なる２
種のジアゾニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、極大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであ
るジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、極大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色
するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもので
ある。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色
混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとな
るように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能と
なる。

【００６０】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００６１】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は０．５〜１０μｍが好ましい。

【００６２】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。実施例において、特に指定のない限
り％は重量％を表す。化合物の構造確認は ¹Ｈ−ＮＭＲ
により行った。 〔実施例１〕ｍ−アセチルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プ
ロピルアニリン２３．５ｇと（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）（３−カルボキシピリジン−２
−イル）ケトン３０．８ｇを無水酢酸３８ｍｌ中、５０
〜５５℃で３〜４時間攪拌した。

【００６３】この反応溶液を１０℃に冷却し、析出した
結晶をろ過した。得られた結晶をイソプロピルアルコー
ルにより再結晶し、本発明化合物例Ｉ−１（前記式にお
ける化合物Ｉ−１、以下、同様）を淡黄色結晶として３
５．５ｇ得た。

【００６４】以下に ¹Ｈ−ＮＭＲにより得たピークデー
タを示す。下記ピークの化学シフトδ値は、基準物質で
あるＴＭＳからのδ値を示し、かっこ内にはそのピーク
におけるプロトン数及びシングレット、ダブレット等の
ピーク形状を示す。

【００６５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭ
Ｓ，ｐｐｍ） ０．９２（６Ｈ，ｔ），１．２８（３Ｈ，ｔ），１．４
３（３Ｈ，ｓ），１．５９（４Ｈ，ｑｎ），２．２８
（３Ｈ，ｓ），３．２５（４Ｈ，ｔ），４．０８（２
Ｈ，ｑｒ），６．２９（１Ｈ，ｄ），６．３９（１Ｈ，
ｄ），６．９６（１Ｈ，ｔ），７．０９（１Ｈ，ｔ），
７．１２（１Ｈ，ｄ），７．２２（１Ｈ，ｄ），７．３
９−７．４８（２Ｈ、ｍ），８．１９（１Ｈ、ｄｄ），
８．８７（１Ｈ、ｄ） 〔実施例２〕実施例１のｍ−アセチルオキシ−Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−プロピルアニリンを、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ’−メチルスルホニル−ｍ−フェニレンジアミン
に代えた他は実施例１と同様に行ない本発明化合物Ｉ−
９を得た。この ¹Ｈ−ＮＭＲ解析の結果を示す。この結
果より、本化合物（Ｉ−９）が確認された。

【００６６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭ
Ｓ，ｐｐｍ） ０．９３（６Ｈ，ｔ），１．２９（３Ｈ，ｔ），１．５
９（４Ｈ，ｑｎ，） １．９７（３Ｈ，ｓ），２．０９（３Ｈ，ｓ），３．２
４（４Ｈ，ｍ），４．１０（２Ｈ，ｑｒ），６．４０
（１Ｈ，ｄｄ），６．７１（１Ｈ，ｄ），６．８８（１
Ｈ，ｔ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，
ｔ），７．２３（１Ｈ，ｄ），７．４７（１Ｈ，ｄ），
７．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．２９（１Ｈ，ｄｄ），
８．８８（１Ｈ，ｄｄ），９．００（１Ｈ，ｓ） 〔実施例３〕 １）電子供与性無色染料カプセル液の調製 電子供与性無色染料（本発明化合物例Ｉ−１）３．０部
を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶剤である
アルキルナフタレン（ＫＭＣ−２１０、呉羽化学工業社
製）２０部を添加して均一に混合した。得られた混合液
に、カプセル壁材として、キシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパンの３／１付加物（７５重量％
酢酸エチル溶液）（タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品
工業社製）２０部を添加し、均一に攪拌した。

【００６７】別途、ポリビニルアルコール（重合度１７
００、鹸化度８８％）の６％水溶液５４部を用意し、前
記の電子供与無色染料を添加した後、ホモジナイザーに
て乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加えて均
一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温し、３時間カプ
セル化反応を行わせて目的のカプセル液を得た。カプセ
ルの平均粒子径は１．６μｍであった。 ２）電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物として、ビスフェノールＡ３０部をポ
リビニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた後、
ボールミルにて２４時間分散して分散液を作製した。得
られた分散液中の電子受容性化合物の平均粒径は１．２
μｍであった。 ３）塗布紙の調製及び画像記録 上記電子供与性無色染料カプセル液、電子受容性化合物
分散液を電子供与性無色染料／電子受容性化合物のモル
比が１／１５となるように混合して、目的の塗布液を調
製した。

【００６８】厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・
乾燥して目的の感熱記録材料を得た。

【００６９】発色濃度は京セラ製印字試験機で印字しシ
アン色の像を得た。 ４）非画像部の耐光性試験 印字しない非画像部に対し、キセノンフェードメーター
（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機社製）を４８
時間光照射した。光照射前の非画像部のイエロー濃度Ｙ
₀ と光照射後の非画像部のイエロー濃度Ｙ₁ をそれぞれ
マクベス濃度計で測定した。非画像部の耐光性をイエロ
ー濃度の伸び（ΔＯＤ_y ）−（Ｙ₁ −Ｙ ₀ ）を目安とし
て示した。ΔＯＤ_y が小さいほど非画像部の耐光性が優
れていることを示す。 〔実施例４〜６〕実施例３の電子供与性無色染料（本発
明化合物例Ｉ−１）を本発明化合物例Ｉ−８（実施例
４）、本発明化合物例Ｉ−９（実施例５）、本発明化合
物例Ｉ−１０（実施例６）にかえた他は、実施例３と同
様にして感熱記録紙を得た。即ち、本発明化合物Ｉ−８
を電子供与性無色染料として用いて得た感熱記録紙を実
施例４とした。以下も同様である。実施例３と同様にし
て画像記録及び記録紙の非画像部の性能評価を行った。 〔比較例１〜４〕実施例３の電子供与性無色染料（本発
明化合物例Ｉ−１）を、下記式で表される比較化合物Ａ
−１（比較例１）、化合物Ａ−２（比較例２）、化合物
Ａ−３（比較例３）、化合物Ａ−４（比較例４）にかえ
た他は、実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。実施
例３と同様にして画像記録及び記録紙の非画像部の性能
評価を行った。

【００７０】

【化５】

【００７１】〔実施例７〜１２〕実施例３の電子受容性
化合物であるビスフェノールＡを、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール（実施例７）、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルサルファイド（実施例８）、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル（実施例９）、
４−ヒドロキシフェニル−４’−イソプロポキシフェニ
ルスルホン（実施例１０）、α，α’−ビス（３，５−
ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）−ｐ−キシレ
ン（実施例１１）、１，３，３，５−テトラ（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン（実施例１２）にかえた他
は、実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。実施例３
と同様にして画像記録及び記録紙の非画像部の性能評価
を行った。 〔比較例５〜１０〕実施例７〜１２で用いた電子供与性
無色染料（本発明化合物例Ｉ−１）をそれぞれ化合物Ａ
−１にかえた他は、実施例７〜１２と同様にして感熱記
録紙を得た。実施例３と同様にして画像記録及び記録紙
の非画像部の性能評価を行った。

【００７２】実施例３〜１２及び比較例１〜１０の結果
を表３、表４に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】表３及び表４から明らかなように、本発明
のインドリルアザフタリド化合物を電子供与性無色染料
として用いた本発明の感熱記録材料は、インドリルアザ
フタリド化合物の構造及び併用する電子受容性化合物の
種類に関わらず、比較品にくらべて、いずれも非画像部
の黄変が少なく、非画像部の耐光性に優れていた。 〔実施例１３〕以下に、イエロー、マゼンタ及びシアン
の３色を独立に熱記録し、フルカラーの画像を再現する
ことのできる本発明における多層多色感熱記録材料の作
製例を示す。

【００７６】（１）シアン感熱発色層（Ａ層）用塗布液
の調製 （電子供与性無色染料を含有するカプセル液の調製） １．Ａ層−１ 本発明化合物例Ｉ−１（電子供与性無色染料）３部を酢
酸エチル２０部に溶解させた後、これにアルキルナフタ
レン（高沸点溶媒）２０部を添加し、加熱して均一に混
合した。

【００７７】得られた溶液に、キシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパンの１対３の付加物（タケ
ネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品工業社製）２０部を添加
して均一に攪拌し、電子供与性無色染料の溶液を調製し
た。 ２．Ａ層−２ フタル化ゼラチン６％の水溶液５４部中に、ドテシルス
ルホン酸ナトリウム２重量％の水溶液２部を添加して調
製した液に、上記の電子供与性無色染料の溶液を加え、
ホモジナイザーを用いて乳化分散し、乳化分散液を得
た。得られた乳化分散液に水６８部を加え、混合して均
一にした後、該混合液を攪拌しながら５０℃に加熱し、
マイクロカプセルの平均粒子径が１．６μｍとなるよう
にカプセル化反応を３時間行わせてカプセル液を得た。 （電子受容性化合物乳化分散液の調製）実施例１で使用
した電子受容性化合物であるビスフェノールＰ３０部を
ポリビニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた
後、ボールミルにて２４時間分散して作製した分散液９
部、フタル化ゼラチン１５％の水溶液４５部及びドテシ
ルスルホン酸ナトリウム１０％の水溶液５部を混合した
溶液に投入し、ホモジナイザーを使用して１０分間乳化
し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）電子供与性無色染料を含有するカプセ
ル液と電子受容性化合物乳化分散液とを、重量比で１対
４となるように混合して塗布液を得た。２）マゼンタ感熱発色層（Ｂ層）用塗布液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）４−Ｎ−
（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロホスフェート（ジアゾ化合物：３６５ｎｍの波長の光
で分解）２．０部を、酢酸エチル２０部に溶解した後、
更にアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一
に混合した。得られた溶液にタケネートＤ−１１０Ｎ
（カプセル壁剤）１５部を添加し、均一に混合してジア
ゾ化合物の溶液を得た。

【００７８】得られたジアゾ化合物の溶液を、ポリビニ
ルアルコール（重合度１７００でケン化度８８％のも
の）６％の水溶液５４部と、ドデシルスルホン酸ナトリ
ウム２％の水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジ
ナイザーを使用して乳化分散した。

【００７９】得られた乳化分散液に水６８部を加えて均
一に混合し、撹拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの
平均粒子径が１．１μｍとなるように３時間カプセル化
反応を行わせてカプセル液を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）１−フェニル−３−
（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツ
ール酸２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２
部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレイン酸
ジエチル０．１部を、酢酸エチル１０部中に溶解した。
得られた溶液を、ゼラチン６重量％の水溶液５０ｇとド
テシルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混合し
た水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０
分間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液を重量比で２対３となるように混合
して、塗布液を得た。（３）イエロー感熱発色層（Ｃ層）用塗布液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロフォスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍ
の波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解
した後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２
０部を添加し、加熱して均一に混合した。得られた溶液
に、カプセル壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎを１５
部添加し、均一に混合してジアゾ化合物の溶液を得た。

【００８０】得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチン６％の水溶液５４部とドテシルスルホン酸ナト
リウム水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散した。得られた乳化分散液に水６
８部を加えて均一に混合した溶液を、更に撹拌しながら
４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．３μｍと
なるように３時間カプセル化反応を行わせてカプセル液
を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）２−クロロ−５−（３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピ
ルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン１部、トリクレジルホスフェート
０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル
１０部中に溶解し、ゼラチン６％の水溶液５０ｇとドテ
シルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混合した
水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０分
間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液とを、重量比で２対３となるように
混合して、塗布液を得た。（４）中間層用塗布液の調製 ゼラチン（＃７５０：商品名、新田ゼラチン社製）２４
％の水溶液１０ｇに、アクリル−スチレン系樹脂製中空
カプセル（ローペークＯＰ−６２：商品名、ロームアン
ド・ハース社製）２．４ｇを加えて均一に混合し、中間
層液を得た。（５）保護層用塗布液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：
商品名、クラレ社製）６％の水溶液１００ｇと、エポキ
シ変性ポリアミド（ＦＬ−７１：商品名、東邦化学社
製）３０％の分散液１０ｇとを混合した液に、ステアリ
ン酸亜鉛４０％の分散液（ハイドリンＺ：商品名、中京
油脂社製）１５ｇを添加して保護層液を得た。バック層用塗布液 ゼラチン４％水溶液１，２００ｇをバック層用塗布液と
して使用した。下塗層を設けた支持体の調製 厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートの両面に
ＳＢＲラテックスを固形分重量で０．３ｇ／ｍ² となる
ように塗布した後、下記の下塗層用塗布液を片面当たり
の固形分重量が０．１ｇ／ｍ² となるように両面に塗布
して下塗層を設けた支持体を得た。下塗層用塗布液の調製 ゼラチン５％水溶液（＃８１０：新田ゼラチン社製）２
００ｇ、粒子径２μｍのポリメチルメタクリレート樹脂
粒子を５％分散したゼラチン分散物０．５ｇ、１，２−
ベンゾチアゾリン−３−オン３％水溶液１．０ｇ、スル
ホン酸ジ（２−エチル）ヘキシル２％水溶液１０ｇを混
合して下塗り層塗布液を得た。（６）多色感熱記録材料の作製 既に調製した、下塗り層を設けた透明支持体の一方の面
に固形分重量で１．８ｇ／ｍ² （乾燥後の厚さとして１
０μｍ）となるようにバック層用塗布液を塗布・乾燥し
た。

【００８１】次いで、他方の面に、スライドタイプホッ
パー式ビード塗布装置を使用して、スライド上で、支持
体側から順にシアン感熱発色層液、中間層液、マゼンタ
感熱発色層液、中間層液、イエロー感熱発色層液及び保
護層液となるように多層重層塗布し、乾燥して多色感熱
記録材料を得た。

【００８２】塗布量は、乾燥後の固形分換算で、シアン
感熱記録層が６．１ｇ／ｍ² 、マゼンタ感熱記録層が
７．８ｇ／ｍ² 、中間層が（ゼラチン１．２ｇ／ｍ² 、
中空カプセル１．２ｇ／ｍ² ）２．４ｇ／ｍ² 、イエロ
ー感熱記録層が７．２ｇ／ｍ²、及び保護層が２．０ｇ
／ｍ² となるように各塗布液を塗布した。（７）熱記録 得られた記録材料を用い、下記のようにして記録した。

【００８３】サーマルヘッドＫＳＴ型（商品名、京セラ
社製）を用い、単位面積当たりの記録熱エネルギーを印
加電圧及びパルス幅を調節して、得られた記録材料にマ
クベス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５となるよ
うにイエローの画像を記録した。

【００８４】次いで、発光中心波長４２０ｎｍ及び出力
４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間曝して、イエロー感
熱発色層を光定着した後、サーマルヘッドの記録熱エネ
ルギーを印加電圧及びパルス幅で調節し、更に、マクベ
ス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５となるように
マゼンタの画像を記録した。

【００８５】次に、発光中心波長が３６５ｎｍで出力４
０Ｗの紫外線ランプ下に３０秒間曝し、マゼンタ感熱発
色層を光定着した後サーマルヘッドの記録熱エネルギー
を印加電圧及びパルス幅で調節してマクベル濃度計で測
定した画像部の濃度が０．５となるようにシアン画像を
記録した。

【００８６】この結果、イエロー、マゼンタ及びシアン
の各発色画像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複
した画像部分は赤色に、マゼンタとシアンの記録が重複
した画像部分は青色に、イエローとシアンの記録が重複
した部分は緑色に、そしてイエロー、マゼンタ及びシア
ンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。 〔実施例１４〕実施例１３における電子供与性無色染料
（本発明化合物例Ｉ−１）を本発明化合物例Ｉ−９にか
えた他は、実施例１３と同様にしてフルカラーの多層多
色感熱記録材料を得た。

【００８７】実施例３と同様に非画像部の耐光性試験を
行なった。 〔実施例１５〜１７〕実施例１３の電子受容性化合物で
あるビスフェノールＰを、α，α’−ビス（３．５−ジ
ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）−ｐ−キシレン
（実施例１５）、１，３，３，５−テトラ（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン（実施例１６）、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン
（実施例１７）にかえた他は実施例１３と同様にして、
フルカラーの多層多色感熱記録材料を得た。 〔比較例１１〜１５〕実施例１３、１５〜１７の本発明
化合物例Ｉ−１をそれぞれ化合物Ａ−１にかえた他は実
施例１３と同様にしてフルカラーの多層多色感熱記録材
料を得た。

【００８８】実施例１４の本発明化合物例Ｉ−７を化合
物Ａ−４にかえた他は実施例１３と同様にして、フルカ
ラーの多層多色感熱記録材料を得た。

【００８９】実施例１３〜１７及び比較例１１〜１５の
結果を下記表５に示す。

【００９０】

【表５】

【００９１】前記表５から明らかなように、本発明のイ
ンドリルアザフタリド化合物を電子供与性無色染料とし
て用いた多層多色感熱記録材料は、従来の電子供与性無
色染料を用いたものに比較して、黄変が少なく、非画像
部の耐光性に優れていた。

【００９２】

【発明の効果】本発明の新規なインドリルアザフタリド
化合物は記録材料用の電子供与性無色染料として有用で
あり、それを用いた本発明の記録材料は、良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、非画像部の光着色が少な
く、耐光性に優れるという効果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 克 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるインドリルアザ
   フタリド化合物。 【化１】 式中、Ｒ¹ は−ＯＣＯＲ² 、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ³ 又はハロ
   ゲン原子を表し、このうちＲ² はアルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基又はアリール基を、Ｒ ³ はアル
   キル基又はアリール基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々水素原
   子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各
   々水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表す。
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料において、一般式（Ｉ）で表される
   インドリルアザフタリド化合物を少なくとも１種以上含
   むことを特徴とする記録材料。 【化２】 式中、Ｒ¹ は−ＯＣＯＲ² 、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ³ 又はハロ
   ゲン原子を表し、このうちＲ² はアルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基又はアリール基を、Ｒ ³ はアル
   キル基又はアリール基を表す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々水素原
   子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各
   々水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表す。