JPH08324130A

JPH08324130A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH08324130A
Application number: JP7135283A
Authority: JP
Inventors: Katsuya Takemasa; 克弥竹政
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-06-01
Filing date: 1995-06-01
Publication date: 1996-12-10

Abstract

(57)【要約】【目的】発色濃度が変化しても、色調の変化が無いか
極めて少ない、良好な黒発色を達成しうる感熱記録材料
を提供する。【構成】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、感熱記録層が下記式（１）及び式（２）で例
示される如き２種の電子供与性無色染料のそれぞれ１種
以上を、重量比で１０：２〜１０：６となるように含有
し、これら電子供与性無色染料がマイクロカプセルに内
包される。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
詳しくは、特定の電子供与性無色染料を特定の比率で組
み合わせて用いることにより、色調の良好な黒発色を行
ないうる感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。例えば、英国特許２，１４０，４４９、米国特許
４，４８０，０５２、同４，４３６，９２０、特公昭６
０−２３９９２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−
１２３５５６、同６０−１２３５５７などに詳しい。

【０００３】従来、記録材料に用いる染料として種々の
化合物が開発されているが、特に、黒色の良好な発色を
得ることは困難であり、得られる色調は暗緑色、暗赤色
に近いものであった。近年、純黒色の発色を目的とする
染料の研究が鋭意行われている。例えば、特開平４−１
２６２８７号には、発色画像が黒色で近赤外部にも吸収
を有する特定のロイコ染料の組み合わせが開示されてい
る。しかしながら、本発明者らの検討によれば、この染
料は特定の発色濃度においては、ある程度の黒発色が得
られるものの、これらフェノール系染料は発色濃度が低
濃度においては赤味が強い黒となる。即ち、発色濃度が
変化すると発色する色調も変化し、良好な黒色を得るこ
とが困難であることが明らかとなった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発色濃度が変化しても、色調の変化が全くないか、
或いは、極めて少ない、即ち、目視によれば純黒色に見
えるような、良好な黒発色を達成しうる感熱記録材料を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定構造を有する電子供与性無色染料を特定の
比率で用い、さらに、これらの染料をマイクロカプセル
に内包させることにより、上記の目的を達成しうること
を見出し、本発明を完成した。

【０００６】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に電子供与性無色染料と電子受容性化合物とを含む感熱
記録層を設けた感熱記録材料において、下記一般式
（１）及び下記一般式（２）で表されるそれぞれ１種以
上の電子供与性無色染料を含有し、該一般式（１）で表
される電子供与性無色染料と、一般式（２）で表される
電子供与性無色染料との重量比が１０：２〜１０：６で
あり、前記電子供与性無色染料がマイクロカプセル中に
内包されていることを特徴とする。

【０００７】

【化６】

【０００８】式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なってい
てもよく、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ³は水
素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。

【０００９】

【化７】

【００１０】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々同一でも
異なっていてもよく、炭素数１〜５のアルキル基を表
す。

【００１１】また、請求項２に係る本発明の感熱記録材
料は、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性化合
物とを含む感熱記録層を設けた感熱記録材料において、
下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表されるそれ
ぞれ１種以上の電子供与性無色染料と、発色時の最大吸
収波長が６２０〜７５０ｎｍである電子供与性無色染料
と、を含有し、該一般式（１）で表される電子供与性無
色染料と、一般式（２）で表される電子供与性無色染料
との重量比が１０：２〜１０：６であり、該一般式
（１）で表される電子供与性無色染料と、発色時の最大
吸収波長が６２０〜７５０ｎｍである電子供与性無色染
料との重量比が１０：１〜１０：５であり、前記電子供
与性無色染料がマイクロカプセル中に内包されているこ
とを特徴とする。

【００１２】

【化８】

【００１３】式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なってい
てもよく、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ³は水
素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。

【００１４】

【化９】

【００１５】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々同一でも
異なっていてもよく、炭素数１〜５の直鎖状又は分岐の
アルキル基を表す。

【００１６】さらに、請求項３に係る本発明の感熱記録
材料は、前記電子受容性化合物が、下記一般式（３）で
表されるものを含有することを特徴とする。

【００１７】

【化１０】

【００１８】式中、Ｍは、Ｚｎ、Ｃａ及びＡｌを表
し、ｎは２又は３の整数を表す。以下に本発明を詳細に
説明する。

【００１９】本発明の感熱記録材料に用いられる一般式
（１）で表される電子供与性無色染料において、Ｒ¹ 及
びＲ² は炭素数１〜８のアルキル基を表し、同一でも異
なってもよい。Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜５のアル
キル基を表す。これら各々のアルキル基は、直鎖状であ
っても分岐を有するものであってもよい。このアルキル
基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、tert−ブチル基、２−メチルブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ¹ 及び
Ｒ² は、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基等が好ましい。Ｒ³は、水素原子、メチ
ル基、エチル基等が好ましい。

【００２０】本発明の感熱記録材料に含まれる一般式
（１）で表される電子供与性無色染料は１種であって
も、２種以上の混合物として含まれてもよい。

【００２１】次に本発明に係る一般式（１）で表される
電子供与性無色染料の具体的な化合物を例示するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。

【００２２】

【化１１】

【００２３】また、本発明の感熱記録材料に用いられる
第２の染料である一般式（２）で表される電子供与性無
色染料において、式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々同一
でも異なっていてもよく、炭素数１〜５のアルキル基を
表すものであるが、各々のアルキル基は、直鎖状であっ
ても分岐を有するものであってもよい。このアルキル基
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、tert−ブチル基、２−メチルブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等が挙げられる。
Ｒ⁴及びＲ⁵は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
等が好ましく、相方が同時に水素原子ではないことが好
ましい。また、Ｒ⁶はｓｅｃ−ブチル基、tert−ブチル
基、２−メチルブチル基等が好ましい。

【００２４】本発明の感熱記録材料に含まれる一般式
（２）で表される電子供与性無色染料は１種であって
も、２種以上の混合物として含まれてもよい。

【００２５】次に本発明に係る一般式（２）で表される
電子供与性無色染料の具体的な化合物を例示するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。

【００２６】

【化１２】

【００２７】これらの電子供与性無色染料は、一般式
（１）で表される染料と一般式（２）で表される染料と
が、重量比で１０：２〜１０：６の範囲で含まれること
を要し、好ましくは１０：２．５〜１０：５である。一
般式（２）で表される染料の含有量が、一般式（１）で
表される染料の含有量に対して１０：２未満であると、
高濃度で緑味強く、１０：６を超えると低濃度で赤味が
強くなり、濃度変動に対し、色相の変化が目視でわかる
ため好ましくない。

【００２８】本発明の感熱記録材料においては、本発明
に係る前記２種の電子供与性無色染料に加えて、本発明
の効果を損なわない範囲において、従来より公知のトリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の染料化合物を併用することができる。フタリド
類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２４号、
米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第３，４９
１，１１２号、同第３，４９１，１１６号及び同第３，
５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許明
細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７８７
号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６２，８２
８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，９２０，５
１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロジピラン類
の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピ
リジン系及びピラジン系化合物類は米国特許明細書第
３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、同
第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例
は特開昭６３−９４８７８号等に記載されている。

【００２９】本発明に係る電子供与性無色染料の塗布量
は特には限定されないが、総量で０．１〜３．０ｇ／ｍ
² 、特には１．０〜２．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００３０】前記電子供与性無色染料はマイクロカプセ
ル中に内包されて感熱記録層に含まれる。

【００３１】本発明の請求項２の感熱記録材料において
は、前記一般式（１）及び一般式（２）で表される２種
の電子供与性無色染料に加えて、さらに、発色時の最大
吸収波長が６２０〜７５０ｎｍである電子供与性無色染
料を含有する。

【００３２】各染料の配合量は、一般式（１）で表され
る電子供与性無色染料と、一般式（２）で表される電子
供与性無色染料との重量比が１０：２〜１０：６であ
り、一般式（１）で表される電子供与性無色染料と、前
記発色時の最大吸収波長が６２０〜７５０ｎｍである電
子供与性無色染料との重量比が１０：１〜１０：５であ
り、好ましくは、１０：２〜１０：４である。発色時の
最大吸収波長が６２０〜７５０ｎｍである電子供与性無
色染料の一般式（１）で表される電子供与性無色染料に
対する含有量が１０：１未満であると、赤味が強い黒と
なり、１０：５を超えると青味の強い黒となり、いずれ
も好ましくない。

【００３３】発色時の最大吸収波長が６２０〜７５０ｎ
ｍである電子供与性無色染料には特に制限はなく、前記
併用しうる電子供与性無色染料として例示したもののう
ち、発色時の最大吸収波長が６２０〜７５０ｎｍの範囲
にあるものは全て使用することができる。また、これら
は１種であっても２種以上を組み合わせて使用してもよ
い。

【００３４】発色時の最大吸収波長が６２０〜７５０ｎ
ｍである電子供与性無色染料の具体例としては、下記式
（４−Ｉ）及び（４−II）で表されるものが挙げられる
が、本発明は特にこれに制限されない。

【００３５】

【化１３】

【００３６】これら電子供与性無色染料は、前記の感熱
記録材料と同様にマイクロカプセル中に内包されてい
る。

【００３７】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００３８】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより感熱記録層が形成された発色剤シ
ートをうる。

【００３９】本発明の感熱記録材料においては、電子供
与性無色染料は従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、酸化防止剤と併用してもよい。

【００４０】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００４１】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００４２】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００４３】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４４】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物（顕色剤）としては、フェノール誘導体、サ
リチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白
土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラッ
ク樹脂、金属錯体などが挙げられる。

【００４５】これらの例は特公昭４０−９３０９号、特
公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３
号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１
２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−
９５９８８号等に記載されている。

【００４６】なかでも、本発明に係る電子供与性無色染
料と併用する電子受容性化合物としては、下記一般式
（３）で表されるサリチル酸誘導体を含有することが、
電子供与性無色染料を含有する乳化物の安定性を向上す
る観点から好ましい。式中、Ｍは、Ｚｎ、Ｃａ及びＡｌ
を表し、中でも、ＭがＺｎであるものが好ましく、ｎは
２又は３の整数を表し、ｎが２であるものが好ましい。
この化合物の具体例としては、下記式（３−Ｉ）が挙げ
られる。

【００４７】

【化１４】

【００４８】この電子受容性化合物は、必要に応じて添
加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シ
ートを得ることができる。

【００４９】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

【００５０】使用される電子供与性無色染料と、電子受
容性化合物との比は、重量比で１：１０から１：１の間
が好ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好ま
しい。

【００５１】前記の各配合成分で感熱記録材料を構成す
る場合には、特開昭６２−１４４９８９号、特開平１−
８７２９１号明細書等に記載されているような形態をと
る。具体的には、カプセルに内包された電子供与性無色
染料と共に分散される電子受容性化合物は分散媒中で１
０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して
用いられる。分散媒としては、一般に０．５ないし１０
％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いられ、分散はボ
ールミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、
コロイダルミル等を用いて行われる。

【００５２】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。

【００５３】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−
１８４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載され
ている。

【００５４】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。

【００５５】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。

【００５６】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００５７】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００５８】本発明の感熱記録材料においてはその必要
に応じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサー
など各種添加剤を使用することができる。

【００５９】本発明の感熱記録材料には必要に応じて感
熱記録層の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要
に応じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料
としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合
体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、
カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、
スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ
などの水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いら
れる。保護層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層
保存安定性を向上させることもでき、その架橋剤として
は公知の架橋剤を使用することができる。具体的にはＮ
−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホ
ルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グル
タルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂
等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなど
が挙げられる。保護層には、さらに公知の顔料、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもでき
る。保護層の塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、
さらには０．５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚
は０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好
ましい。

【００６０】本発明の感熱記録材料に保護層を使用する
場合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やＵＶ吸収剤プレカ
ーサーを含有してもよい。

【００６１】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００６２】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００６３】

【実施例】以下実施例によって本発明を記述するが本発
明はこれにより限定されるものではない。

【００６４】又、特に断らない限り、以下に記載する部
及び％はそれぞれ重量部及び重量％を表す。（実施例１）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ１）の
調製本発明の前記式（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、
（２−Ｉ）で表される染料、及び下記式（Ｅ−１）、
（Ｅ−２）及び（Ｅ−３）の化合物、それぞれ９．８
ｇ、１．４ｇ、１．９ｇ、３．０ｇ、１．０ｇ、０．４
ｇ及び０．４ｇを酢酸エチル２０ｇ中で加熱溶解させ、
４０°Ｃまで徐冷させた後、タケネートＤ１１０Ｎ（商
品名：武田薬品社製カプセル壁剤）２．０ｇ及びタケネ
ートＤ１２７Ｎ（同上：武田薬品社製）１１．６ｇ及び
ｎ−ブタノール０．４ｇを添加し４０°Ｃで４０分間撹
拌させた。

【００６５】用いた式（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び（Ｅ
−３）の化合物を下記に示す。

【００６６】

【化１５】

【００６７】得られた溶液をポリビニルアルコール８％
溶液（ＰＶＡ２１７Ｃ：商品名、クラレ製）４０ｇと水
１３ｇを混合した水相に添加した後、エースホモジナイ
ザー（商品名：日本精機（株）製）を用い、１００００
ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。

【００６８】得られた乳化液に更に水７０ｇ及びテトラ
エチレンペンタミン０．５ｇを添加した後、６０°Ｃで
３時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．６
μｍのカプセル液（ＭＣ１）を得た。

【００６９】なお平均粒子径はレーザー回析粒度分布測
定装置（ＬＡ７００：商品名、（株）堀場製作所製）を
用いて測定した５０％体積平均粒子径である。

【００７０】以下において、特に断らない限り、平均粒
子径は上記の５０％体積平均粒子径を表す。顕色剤（電子受容性化合物）乳化分散液の調製前記式（３−Ｉ）の電子受容性化合物及び式（Ｅ−
４）、（Ｅ−５）、（Ｅ−６）、（Ｅ−７）及び（Ｅ−
８）で表わされる化合物をそれぞれ１６．２ｇ、１０．
４ｇ、３．６ｇ、３．５ｇ、２．２ｇ及び１．４ｇをＴ
ＣＰ（商品名：大八化学社製オイル）１．０ｇＤＥＭ
（同上：大八化学社製）０．５ｇ及び酢酸エチル２０ｇ
を混合した溶液に加熱し溶解させた。

【００７１】用いた式（Ｅ−４）乃至（Ｅ−８）の化合
物を下記に示す。

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】得られた溶液をポリビコルアルコール１５
％溶液（ＰＶＡ２０５Ｃ：クラレ社製）２５．０ｇ及び
ポリビニルアルコール８％溶液（ＰＶＡ２１７Ｃ：クラ
レ社製）４６ｇ、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５
ｇ及び水７５．０ｇを混合した水相に投入し、エースホ
モジナイザーを使用し１００００ｒｐｍで３分間乳化
し、平均粒子径が０．６μｍの電子受容性化合物（以
下、適宜顕色剤と称する）乳化分散液（Ａ）を得た。保護層用塗布液の調製水３０ｇ、ポリビニルアルコール６％水溶液（ＰＶＡ１
２４Ｃ：クラレ株式会社製）２０ｇ、スルホコハク酸ジ
オクチルのナトリウム塩２％水溶液０．３ｇ、カオリン
分散物（ポリビニルアルコール３ｇを水１００ｇに混合
した液にカオリン３５ｇをボールミルで分散させたも
の）３．０ｇ及びハイドリンＺ（商品名：中京油脂株式
会社製）０．５ｇを混合して保護層用塗布液を得た。下塗層を設けた透明支持体の調製色度座標（ＪＩＳＺ８７０１）が、Ａ（ｘ＝０．２８
０５，ｙ＝０．３００５）、Ｂ（ｘ＝０．２８２０，ｙ
＝０．２９７０）、Ｃ（ｘ＝０．２８８５，ｙ＝０．３
０１５）、Ｄ（ｘ＝０．２８７０，ｙ＝０．３０４０）
の４点を頂点とする四角形の領域内で着色された、厚さ
１７５μｍのポリエチレンテレフタレートの一方の面
に、ＳＢＲラテックスを固形分重量で０．３ｇ／ｍ²と
なるように塗布した後、下記の下塗層用塗布液を片面当
たりの固形分重量が０．１ｇ／ｍ²となるように塗布し
て、下塗層を設けた透明支持体を得た。下塗層用塗布液の調製ゼラチン５％水溶液（＃８１０：商品名、新田ゼラチン
社製）２００ｇ、粒子径２μｍのポリメチルメタクリレ
ート樹脂粒子を５％分散したゼラチン分散物０．５ｇ、
１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン３％水溶液１．０
ｇ、スルホン酸ジ（２−エチル）ヘキシル２％水溶液１
０ｇを混合して下塗り層塗布液を得た。感熱記録層用塗布液（１）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ１）５．０ｇ、顕色剤乳
化分散液（乳化分散後１日放置したもの）１５ｇ及び水
１０ｇを混合して感熱記録用塗布液（１）を得た。感熱記録材料（１）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（１）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料（１）を得た。（実施例２）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ２）の
調製前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、（２−
Ｉ）、（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び（Ｅ−３）の化合
物、それぞれ９．９ｇ、１．３ｇ、１．９ｇ、４．０
ｇ、１．０ｇ、１．０ｇ及び０．４ｇを酢酸エチル２０
ｇの中で加熱溶解させ５０°Ｃまで徐冷させた後、タケ
ネートＤ１４０Ｎ（商品名：武田薬品製カプセル壁剤）
１１．４ｇ及びバーノックＤ７５０（商品名：大日本イ
ンキ（株）製カプセル壁剤（１）１．３ｇを添加し撹拌
させた。

【００７５】得られた溶液をポリビニルアルコール８％
溶液（ＰＶＡ２１７Ｃ）４０ｇと水１３ｇを混合した水
相に添加した後、エースホモジナイザーを用い、１００
００ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。

【００７６】得られた乳化液に更に水８０ｇ及びテトラ
エチレンペンタミン０．８ｇを添加した後、６０°Ｃで
３時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．６
μｍのカプセル液（ＭＣ２）を得た。感熱記録層用塗布液（２）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ１）１．５ｇ、カプセル
液（ＭＣ２）３．５ｇ、顕色剤乳化分散液（乳化分散後
１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを混合して感熱
記録用塗布液（２）を得た。感熱記録材料（２）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（２）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料（２）を得た。（実施例３）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ３）の
調製前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、（２−
Ｉ）、（Ｅ−１）及び（Ｅ−３）の化合物をそれぞれ１
０．０ｇ、１．４ｇ、１．９ｇ、３．１ｇ、１．０ｇ及
び０．４ｇを酢酸エチル２０ｇ中で加熱溶解させ、４０
°Ｃまで徐冷させた後、タケネートＤ１１０Ｎ（武田薬
品製）２．０ｇ及びタケネートＤ１２７Ｎ（武田薬品
製）１１．６ｇ及びｎ−ブタノール０．４ｇを添加し４
０°Ｃで４０分間撹拌させた。

【００７７】得られた溶液をポリビニルアルコール８％
溶液（ＰＶＡ２１７Ｃ：クラレ製）４０ｇと水１３ｇを
混合した水相に添加した後、エースホモジナイザーを用
い、１００００ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。

【００７８】得られた乳化液に更に水７０ｇ及びテトラ
エチレンペンタミン０．５ｇを添加した後、６０°Ｃで
３時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．６
μｍのカプセル液（ＭＣ３）を得た。電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ４）の
調製前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、（２−
Ｉ）、（Ｅ−１）及び（Ｅ−３）の化合物をそれぞれ１
０．６ｇ、１．３ｇ、２．０ｇ、４．３ｇ、１．０ｇ及
び０．４ｇを酢酸エチル２０ｇ中で加熱溶解させ、５０
°Ｃまで徐冷させた後、タケネートＤ１４０Ｎ（武田薬
品製）１１．４ｇ及びバーノックＤ７５０（大日本イン
キ（株）製）１．３ｇを添加し撹拌させた。

【００７９】得られた溶液をポリビニルアルコール８％
溶液（ＰＶＡ２１７Ｃ）４０ｇと水１３ｇを混合した水
相に添加した後、エースホモジナイザーを用い、１００
００ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。

【００８０】得られた乳化液に更に水８０ｇ及びテトラ
エチレンペンタミン０．８ｇを添加した後、６０°Ｃで
３時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．６
μｍのカプセル液（ＭＣ４）を得た。感熱記録層用塗布液（３）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ３）１．５ｇ、カプセル
液（ＭＣ４）３．５ｇ、顕色剤乳化分散液（乳化分散後
１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを混合して感熱
記録用塗布液（３）を得た。感熱記録材料（３）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（３）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料（３）を得た。（実施例４）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ５）の
調製実施例１記載中にあるカプセル液ＭＣ１の調製方法にお
いて式（２−Ｉ）の化合物の代わりに式（２−II）の化
合物を同じ重量用いた以外、同様な方法で平均粒子径が
０．６μｍであるカプセル液（ＭＣ５）を作成した。電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ６）の
調製実施例２記載中にあるカプセル液ＭＣ２の調製方法にお
いて式（２−Ｉ）の化合物の代わりに式（２−II）の化
合物を同じ重量用いた以外、同様な方法で平均粒子径が
０．６μｍであるカプセル液（ＭＣ６）を作成した。感熱記録層用塗布液（４）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ１）１．５ｇ、カプセル
液（ＭＣ２）３．５ｇ、顕色剤乳化分散液（Ａ）（乳化
分散後１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを混合し
て感熱記録用塗布液（４）を得た。感熱記録材料（４）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（４）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。（比較例１）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ７）の
調製実施例１記載中にあるカプセル液（ＭＣ１）の調製方法
において前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、
（２−Ｉ）、（Ｅ−１）、及び（Ｅ−２）、それぞれ
９．８ｇ、１．４ｇ、１．９ｇ、３．０ｇ、１．０ｇ及
び０．４ｇの代わりに式（１−Ｉ）の化合物のみ１７．
５ｇ用いた以外、同様な方法で平均粒子径が０．６μｍ
であるカプセル液（ＭＣ７）を作成した。電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ８）の
調製実施例２記載中にあるカプセル液（ＭＣ２）の調製方法
において前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、
（２−Ｉ）、（Ｅ−１）、及び（Ｅ−２）、それぞれ
９．９ｇ、１．３ｇ、１．９ｇ、４．０ｇ、１．０ｇ及
び１．０ｇの代わりに式（１−Ｉ）の化合物のみ１９．
１ｇ用いた以外、同様な方法で平均粒子径が０．６μｍ
であるカプセル液（ＭＣ８）を作成した。感熱記録層用塗布液（５）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ７）１．５ｇ、カプセル
液（ＭＣ８）３．５ｇ、顕色剤乳化分散液（乳化分散後
１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを混合して感熱
記録用塗布液（５）を得た。感熱記録材料（５）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（５）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。（比較例２）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ９）の
調製実施例１記載中にあるカプセル液（ＭＣ１）の調製方法
において前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、
（２−Ｉ）、（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）、それぞれ９．
８ｇ、１．４ｇ、１．９ｇ、３．０ｇ、１．０ｇ及び
０．４ｇの代わりに（１−Ｉ）及び（Ｅ−１）それぞれ
１５．８ｇ及び１．７ｇ用いた以外、同様な方法で平均
粒子径が０．６μｍであるカプセル液（ＭＣ９）を作成
した。電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ１０）
の調製実施例２記載中にあるカプセル液（ＭＣ２）の調製方法
において前記（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、
（２−Ｉ）、（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）、それぞれ９．
９ｇ、１．３ｇ、１．９ｇ、４．０ｇ、１．０ｇ及び
１．０ｇの代わりに（１−Ｉ）及び（Ｅ−１）をそれぞ
れ１７．２ｇ及び１．９ｇ用いた以外、同様な方法で平
均粒子径が０．６μｍであるカプセル液（ＭＣ１０）を
作成した。感熱記録層用塗布液（６）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ９）１．５ｇ、カプセル
液（ＭＣ１０）３．５ｇ、顕色剤乳化分散液（Ａ）（乳
化分散後１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを混合
して感熱記録用塗布液（６）を得た。感熱記録材料（６）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（６）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料（６）を得た。（比較例３）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ１１）
の調製実施例１記載中にあるカプセル液（ＭＣ１）の調製方法
において（２−Ｉ）の代わりに下記式（Ｅ−９）で表さ
れる染料化合物を同じ重量用いた以外、同様な方法で平
均粒子径が０．６μｍであるカプセル液（ＭＣ１１）を
作成した。

【００８１】ここで用いた式（Ｅ−９）で表される化合
物を下記に示す。

【００８２】

【化１８】

【００８３】感熱記録層用塗布液（７）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ１１）５．０ｇ、顕色剤
乳化分散液（乳化分散後１日放置したもの）１５ｇ及び
水１０ｇを混合して感熱記録用塗布液（７）を得た。感熱記録材料（７）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（７）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料（７）を得た。（比較例４）電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ１２）
の調製実施例２記載中にあるカプセル液（ＭＣ２）の調製方法
において（２−Ｉ）の代わりに（Ｅ−９）を同じ重量用
いた以外、同様な方法で平均粒子径が０．６μｍである
カプセル液（ＭＣ１２）を作成した。感熱記録層用塗布液（８）の調製既に調製したカプセル液（ＭＣ１１）１．５ｇ、カプセ
ル液（ＭＣ１２）３．５ｇ、顕色剤乳化分散液（乳化分
散後１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを混合して
感熱記録用塗布液（８）を得た。感熱記録材料（８）の調製既に調製した下塗り層を設けた透明支持体の一方の面に
感熱記録用塗布液（８）を固形分重量で１４ｇ／ｍ²と
なるように塗布・乾燥した後、その上に調製済の保護層
用塗布液を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥して本発明の感熱記録材料（８）を得た。評価方法得られた感熱記録材料（１）〜（８）をサーマルプリン
ター（ＴＲＴ−１６：長野日本無線（株））を用いサー
マルヘッドの印加熱エネルギーを変え画像（ステップエ
ッジ）を記録した。

【００８４】得られた画像の透過濃度のビジュアル値
（黒の発色濃度）をマクベス社製、ＴＤ９０４を用いて
測定した。

【００８５】得られたステップエッジを光源として、東
芝製昼光色ＦＬ１５Ｄを用いたシヤーカステン（精光社
製）を使用し、低濃度（Ｄ＝０．５付近）から高濃度
（Ｄ＝３．２０）までの色の印象を目視評価した。その
結果を下記表１に示した。

【００８６】

【表１】

【００８７】結果から分かる様に本発明の実施例１〜４
の感熱記録材料においては、発色色相は発色濃度に関わ
らず、色調の変化のない、或いは、非常に少ない良好な
黒発色を示すのに対し、比較例１〜４の感熱記録材料は
色相のずれが大きく、発色濃度によって色調が変化し、
特に、低発色濃度及び高発色濃度において良好な黒発色
が得られない感熱記録材料であることが分かる。注）参考データ実施例あるいは比較例記載中の電子供与性無色染料の各
々の式（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、（４−II）、（２−
Ｉ）、（２−II）、（Ｅ−１）、（Ｅ−２）及び（Ｅ−
９）の下に記したλｍａｘ（発色体のλｍａｘ、最大吸
収波長のこと）は以下の方法により測定した。電子供与性無色染料（単独の）を内包したカプセル液の
調製単独の電子供与性無色染料〔（１−Ｉ）、（４−Ｉ）、
（４−II）、（２−Ｉ）、（２−II）、（Ｅ−１）、
（Ｅ−２）或いは（Ｅ−９）のどれか１つ〕を酢酸エチ
ル２０ｇ中で加熱溶解させ、４０°Ｃまで徐冷させた後
タケネートＤ１００Ｎ２．０ｇ及びタケネートＤ１２７
Ｎ１１．６ｇを添加し攪拌した。

【００８８】得られた溶液をポリビニルアルコール８％
溶液４０ｇと水１３ｇを混合した水相に添加した後、エ
ースホモジナイザーを用い１００００ｒｐｍで５分間乳
化分散を行った。

【００８９】得られた乳化液に更に水７０ｇ及びエトラ
エチレンペンタミン０．５ｇを添加した後、５０°Ｃで
３時間カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．６
μｍの単独の電子供与性無色染料を内包したカプセル液
を得た。（合計８種類）感熱記録層用塗布液の調製既に調製した単独の電子供与性無色染料を内包したカプ
セル液５．０ｇ、実施例１に記載中の顕色剤乳化分散液
（乳化分散後１日放置したもの）１５ｇ及び水１０ｇを
混合して感熱記録用塗布液を得た。（合計８種類）感熱記録材料の調製実施例１に記載した透明支持体の一方の面に上記感熱記
録用塗布液を固形分重量で１４ｇ／ｍ²となる様に塗布
・乾燥した後、その上に実施例１記載の保護層用塗布液
を固形分重量で２．５ｇ／ｍ²となる様に塗布・乾燥し
て感熱記録材料を得た。（合計８種類）印字方法得られた感熱記録材料にサーマルプリンターＴＲＴ−１
６を用いステップエッジを印字した。（合計８つ）発色画像の吸収スペクトル測定方法得られた発色画像の吸収スペクトルを分光光度計Ｕ−３
４００（日立製作所（株）製）を用いて、波長４００〜
８００ｍｍの領域で測定し、８種類の発色体のλｍａｘ
を測定した。

【００９０】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、発色濃度が変
化しても、色調の変化が全くないか、或いは、極めて少
ない、即ち、目視によれば純黒色に見える良好な黒発色
を達成しうるという優れた効果を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性化合物とを含む感熱記録層を設けた感熱記録材料に
おいて、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表されるそれ
ぞれ１種以上の電子供与性無色染料を含有し、該一般式（１）で表される電子供与性無色染料と、一般
式（２）で表される電子供与性無色染料との重量比が１
０：２〜１０：６であり、前記電子供与性無色染料がマイクロカプセル中に内包さ
れていることを特徴とする感熱記録材料。【化１】式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なっていてもよく、炭
素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ³は水素原子又は炭
素数１〜５のアルキル基を表す。【化２】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々同一でも異なっていて
もよく、炭素数１〜５のアルキル基を表す。
【請求項２】支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性化合物とを含む感熱記録層を設けた感熱記録材料に
おいて、下記一般式（１）及び下記一般式（２）で表されるそれ
ぞれ１種以上の電子供与性無色染料と、発色時の最大吸
収波長が６２０〜７５０ｎｍである電子供与性無色染料
と、を含有し、該一般式（１）で表される電子供与性無色染料と、一般
式（２）で表される電子供与性無色染料との重量比が１
０：２〜１０：６であり、該一般式（１）で表される電子供与性無色染料と、発色
時の最大吸収波長が６２０〜７５０ｎｍである電子供与
性無色染料との重量比が１０：１〜１０：５であり、前記電子供与性無色染料がマイクロカプセル中に内包さ
れていることを特徴とする感熱記録材料。【化３】式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一でも異なっていてもよく、炭
素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ³は水素原子又は炭
素数１〜５のアルキル基を表す。【化４】式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は各々同一でも異なっていて
もよく、炭素数１〜５の直鎖状又は分岐のアルキル基を
表す。
【請求項３】前記電子受容性化合物が、下記一般式
（３）で表されるものを含有することを特徴とする請求
項１又は２記載の感熱記録材料。【化５】式中、Ｍは、Ｚｎ、Ｃａ及びＡｌを表し、ｎは２又は
３の整数を表す。